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1. Gentil V. Corroso. 3 edio. 2. Denaro A. R. Fundamentos de eletroqumica. Ed Edgar Blucher Ltda e Ed. Universidade de So Paulo, Brasil, 1974. 3. Ander P. e Sonnessa A. J. Principles of Chemistry. An introduction to theoretical Concepts. NY 1965. 4. Bard A. and Faulkner L. Electrochemical methods. John Wiley & Sons, Inc. 2 edition. NY 2001.
Prof. dr. Patricio R. Impinnisi
Potencial de eletrodo
Metais tem tendncia a perder eltrons (se oxidam) A tendncia diferente para cada metal Tabela de potenciais de eletrodo
Potencial de eletrodo
Comportamento
eletrolticas.
Diferena de potencial (E/Q) entre as fases Eletrodos de primeira espcie (M/Mn+) Nomenclatura M/Mn+ (0,02M), Cl-, SO42 Evoluo para o equilbrio Mn+ (soluo) + n e (metal) M (metal)
de
um
metal
em
solues
Potencial de eletrodo
Potencial de eletrodo
Eletrodo Soluo Nvel molecular vacante
A
Nvel molecular ocupado
Potencial de eletrodo
Eletrodo Soluo Nvel molecular vacante
Potencial de eletrodo
Eletrodo Soluo Nvel molecular vacante
Potencial
A - e- A+
Nvel molecular ocupado
Corrente de oxidao!
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Potencial de eletrodo
Eletrodo Soluo
Potencial
Os potenciais crticos , nos quais acontecem estes processos so denominados potenciais padro (standard potencials) E0 para essas substncias especificas nesse sistema eletroqumico.
Exemplo:
Vamos supor um eletrodo de platina mergulhado em uma soluo aquosa contendo 0,01 M de Fe+3, Sn+4 e Ni+2 em 1M de HCl, quem se reduz primeiro ao aumentar o potencial?
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Potencial de eletrodo
-0,25
E0 (V vs ENH)
0
+0,15
+0,77
Fe3+ + e- Fe2+ Potencial de corrente zero Outro exemplo, com um eletrodo de ouro em 0,01M de Fe+2, Sn+2 em 1 M de HI
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Pt
Potencial de eletrodo
E0 (V vs ENH)
Au
+0,15
+1,50
Potencial de eletrodo
Processos Faradaicos e no Faradaicos
Transferncia de eltrons atravs da interface Faradaico Processos em eletrodos No Faradaico Sem transferncia de eltrons atravs da interface (adsoro, dessoro, etc.)
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Potencial de eletrodo
Processos no Faradaicos
Eletrodo idealmente polarizado (IPE) No h transferncia de carga apesar do potencial aplicado! No pode ser sobre todos os possveis potenciais! Capacitncia e carga de um eletrodo Como no h transferncia de carga apesar do potencial aplicado o comportamento da interface eletrodo soluo o de um capacitor!
Metal
Soluo
Metal
Soluo
-
qM
- + + qS - + + - + - +
+ + + M q + + +
qS
-
C=f(V) !
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Potencial de eletrodo
Processos no Faradaicos
Descrio da dupla camada A soluo pode ser descrita em camadas: 1. A camada interna Espcies absorbidas. Camada compacta, de Ster ou de Helmholtz 2. A camada difusa Agitao trmica 3D
Interface IHP
S = i + d =-M
IHP EHP
Potencial de eletrodo
Processos no Faradaicos
Descrio da dupla camada - DC A estrutura da DC afeta a velocidade das reaes. Considere uma espcie eletroativa que no est especificamente adsorvida. Ela experimenta s: m - 2 (menor que o aplicado! m - S)
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Potencial de eletrodo
Processos no Faradaicos
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Potencial de eletrodo
Processos Faradaicos
H transferncia de carga atravs da interface! So divididos em clulas galvnicas e eletrolticas galvnico Processo faradaico eletroltico Reao espontnea quando os eletrodos so conectados externamente Reao forada por uma fonte externa que aplica um potencial superior ao potencial reversvel da clula
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Potencial de eletrodo
Processos Faradaicos
Processos galvnicos EqumicaEeltrica Primrias No recargveis
Clulas galvnicas
Secundrias
Recargveis
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Potencial de eletrodo
Processos Faradaicos
Processos eletrolticos Eeltrica Equmica Clulas eletrolticas So utilizadas para forar reaes qumicas desejadas a expensas da energia eltrica. Exemplo obter cloro, e hidrogeno; camadas de prata; etc.
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Potencial de eletrodo
Processos Faradaicos
Baterias secundrias
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