AMONACO

INTRODUCCIN
El amoniaco era conocido por los antiguos alquimistas, que describieron su obtencin y sus propiedades. Primeramente se obtuvo calentando orina con sal comn y tratando el producto resultante con lcalis. El gas as obtenido se denomin espritu voltil. El cloruro amnico se import por primera vez en Europa desde Egipto, donde se preparaba a partir del sublimado que se formaba al quemar los excrementos de los camellos. Se cree que los antiguos sacerdotes egipcios conocan sta sustancia, pues el nombre de sal amoniaco parece tener alguna relacin con el dios egipcio Ra Ammon. Calentando en retornas algunas sustancias orgnicas, tales como pezuas o cuernos de animales, desprendas amoniaco, y su disolucin acuosa fue conocida primitivamente por espritu de asta de ciervo; PRIESTLEY lo llam aire alcalino. BERTHOLLET, en 1785, demostr que el amoniaco es un compuesto de hidrgeno y nitrgeno. El amoniaco se produce en la Naturaleza por la accin de bacterias de la putrefaccin y de formacin de amoniaco sobre la materia orgnica del suelo. Por ste motivo se percibe olor a amoniaco en establos y corrales, donde sta accin tiene lugar. El amoniaco es un producto muy utilizado en la limpieza y desinfeccin del hogar. El motivo de este uso es su enorme capacidad para eliminar manchas difciles, sobre todo, de grasa. Esto lo convierte en un valioso aliado en el momento de limpiar superficies como azulejos, cristales, filtros de campanas extractoras, etc. Por otra parte, el amoniaco tambin acta sobre tejidos como moquetas y alfombras, permite suprimir las huellas de los dedos sobre el mobiliario, as como manchas de zumo y sangre. Incluso es til para tareas de pintura, ya que sirve para quitar el brillo al barniz y a la cera y, por lo tanto, se puede usar como removedor de esas sustancias. Hay que tener en cuenta que, antes de dar una mano de pintura o de laca a una superficie de madera ya pintada, hay que decaparla, es decir, quitar la pintura antigua. En estos casos, el amoniaco tambin puede ser til. Los productos elaborados sobre la base de amoniaco contienen perfumes que aminoran su fuerte olor natural.

GENERALIDADES
El amonaco es un compuesto nitrogenado, gaseoso, de olor muy penetrante, incoloro y alcalino, cuya molcula consiste en un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H). Es ms liviano que el aire y se evapora con mucha rapidez. Su presencia en la naturaleza se origina en la fase de amonificacion del ciclo del nitrgeno, y es el resultado de la descomposicin de la materia orgnica que contiene el nitrgeno en molculas mas complejas, por lo general, de origen proteico.

Tambin es sintetizado artificialmente (proceso Haber-Bosch). Lo encontramos con facilidad en multitud de productos de limpieza, utilizado como abrasivo y en la mayor parte de los fertilizantes, como nutriente. Aun siendo un compuesto imprescindible para el desarrollo de la vida en nuestro planeta, puesto que es uno de los principales nutrientes de plantas y algas, resulta toxico, dependiendo de la dosis, para casi todo el reino animal, y, sobre todo, para peces e invertebrados A altas concentraciones tiene un efecto caustico muy importante, ya sea por contacto o por inhalacin, generando, en muchas ocasiones, una emergencia medica, por lo que es un producto que hay que usar con mucha atencin y cuidado. A concentraciones ms bajas y prolongadas en el tiempo, presenta toxicidad hemtica, irritacin e inflamacin de mucosas y sntomas neurolgicos variados, principalmente. En su molcula hay 3 enlaces covalentes N-H y un par de no enlazante en el tomo de hidrogeno mas electronegativo que el hidrogeno, atrae mas hacia l los electrones del enlace y se queda con cierta carga negativa - . AL poseer el nitrgeno cuatro pares de electrones externos, su distribucin ser tetradrica, mientras que su geometra espacial es de pirmide trigonal. El ngulo de enlace H-N-H es de 1075.

PLANTAS EN VENEZUELA DE AMONACO Y UREA

PLANTA DEL COMPLEJO MORN: Ubicado en las costas del estado Carabobo, en las cercanas de la poblacin de Morn, este Complejo inici sus operaciones en 1956. Actualmente produce 200 MTMA (Miles de toneladas mtricas anuales) de amonaco y de urea produce 250 MTMA.

La petroqumica estatal venezolana, Pequiven, y la firma japonesa Toyo Engineering Corporation instalaron las dos primeras torres de la nueva planta de urea granulada en el complejo petroqumico Morn, ubicado en el estado de Carabobo, anunci Pequiven en un comunicado. La planta tendr una capacidad instalada de 2.200t/d. La primera torre corresponde al stripper de condensado de proceso y la segunda es un hidrolizador de urea. Las nuevas instalaciones usarn tecnologa de

Toyo conocida como ACES21 para producir urea, lo que garantiza mejoras en costos y ahorros energticos en los procesos de produccin, de acuerdo con el documento. Pequiven anunci adems que la construccin de las plantas de amonaco y urea en Morn presenta un avance de 68%, segn dio a conocer en otro comunicado. La planta de amonaco producir 1.800t/d. En el complejo Morn se producen en este momento 4.190t/d de fertilizantes fosfatados y nitrogenados. PLANTA DE AMONIACO DEL COMPLEJO ANA MARA CAMPOS: Ubicado en la costa oriental del Lago de Maracaibo del estado Zulia, Su construccin en 1976 aument significativamente la expansin de las actividades petroqumicas venezolanas e impuls el aprovechamiento del gas natural. Actualmente produce 300 MTMA de amonaco y 360 MTMA de urea. PLANTA DE AMONIACO DEL COMPLEJO PETROQUMICO JOSE ANTONIO ANZOATEGUI: Denominado oficialmente como Complejo Petroqumico General de Divisin Jos Antonio Anzotegui se inaugur el 14 de agosto de 1990. Produce, actualmente produce por empresa mixta con FERTINITRO: 1.200 MTMA de amonaco y 1.450 MTMA de urea.

MATERIAS PRIMAS

El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima. El 85% de la produccin mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con vapor. Industrialmente se aplica el mtodo de Haber-Bosh. Gas natural Consumo de energa Coste de inversin Coste de produccin 1,0 1,0 1,0 Fuel oil pesado 1,3 1,4 1,2 Carbn 1,7 2,4 1,7

Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante por lo menos los prximos 50 aos. Una gran parte del H2 y N2 que obtiene la industria se destina a la obtencin del NH3.

ESPECIFICACIONES DE LAS MATERIAS PRIMAS

El gas de sntesis es una de las materias primas ms importantes en la qumica denominada del C, siendo la va principal, adems, para la obtencin de hidrgeno y amoniaco. En funcin de su aplicacin posterior y de los catalizadores usados en las siguientes transformaciones, el gas de sntesis requiere una purificacin con el fin de eliminar posibles impurezas. En la mayor parte de las aplicaciones es necesario ajustar la relacin CO/H2 del gas de sntesis, para la sntesis de amoniaco no es necesaria la presencia de monxido de carbono Las materias primas necesarias para la sntesis de amoniaco son nitrgeno e hidrgeno. El N2 se incorpora con el aire, mientras que el H2 se obtiene del gas de sntesis. El nitrgeno molecular o dinitrgeno (generalmente llamado solo nitrgeno) es una molcula diatmica homonuclear formada por dos tomos de nitrgeno. Es un gas (a condiciones normales de presin y temperatura) que constituye del orden del 78% del aire atmosfrico. Posee un punto de fusin de 63,14 K (-210 C) y un punto de ebullicin de 77,35 K (-196 C). El dihidrgeno es una molcula diatmica compuesta por dos tomos de hidrgeno; a temperatura ambiente es un gas inflamable, incoloro e inodoro. Tiene un punto de ebullicin de tan slo 20,27 K (-252,88 C) y un punto de fusin de 14,02 K (-259,13 C). Para la sntesis de amoniaco entre las tecnologas ms conocidas se encuentran: ICI, Topsoe, Kellog, Casale, KTI, Grand Paroise, Fauser- Montecatini y Haber Bosch, diferencindose entre ellas por los catalizadores (todos a base de hierro) y el tipo de reactor empleado (verticales u horizontales, de flujo axial o radial)

La mayor parte del amoniaco producido se obtiene a partir del gas de sntesis pero tomando en cuenta las materias primas que pueden dar lugar a la mezcla CO/H2 son:

Gas natural. Nafta. Fuel-oil. Carbn.

REACCIONES

La mayora de las reacciones qumicas del amonaco se puedes clasificar en 3 grupos: De adiccin que se deben al par electrnico libre de tomos del nitrgeno. De sustitucin que resultan de sustituir uno o varios hidrgenos de la molcula por uno o mas tomos de la molcula reaccionante.. De oxidacin reduccin: El amoniaco es fcil de oxidar y se puede oxidar incluso con Cl2, Fe2O3, MnO2 y CrO3 desprendindose en todas ellas nitrgeno. La obtencin del amonaco puede realizarse por varios caminos: Sntesis a partir de los elementos, hidrlisis, descomposicin trmica o por tratamiento de las sales amoniacales.

En las reacciones qumicas, el NH3 puede actuar como base o bien como un reductor. Comportamiento Bsico: Se debe al par de electrones no enlazante de su molcula, capaz de unirse a un protn por un enlace covalente coordinado. NH3 + H2O ----- NH4+ + OHKb=1.8x10-5

El valor de Kb indica que es una base dbil, por lo que se utiliza en muchas reacciones como fuente moderada de iones OH-. Reacciones en NH3 lquido: La transferencia de H+ puede tener lugar desde una molcula a otra del propio NH3. As en NH3 lquido existe la autoionizacion: NH3 + NH3----- NH4+ + NH2K=10-30 T=-33C

En NH3 liquido como disolvente, el in amonio NH4+, es el cido anlogo al H3O+, en disoluciones acuosas y el in amiduro, NH2-, es la base, anloga al OHacuoso.

Asimismo, los hidrxidos alcalinos (bases muy fuertes en H2O) tienen sus anlogos amoniacales en amiduros alcalinos (bases muy fuertes en NH3), que se pueden obtener de forma similar por ejemplo:

Na + NH3 ---- Na+NH2- +1/2H2

Es una reaccin completamente anloga, (aunque mucho ms lenta) a la correspondiente con H2O: Na +H2O------ Na+OH- + 1/2H2 Sales amnicas: Se obtienen fcilmente por reaccin del NH3 con el cido correspondiente. En disolucin acuosa, la reaccin general es: NH3 + H3O+------- H2O + NH4+ Las sales amnicas son compuestos inicos en los que existe el in NH4+, que puede actuar como acido y reaccionar con el H2O: NH4+ + H2ONH3 + H3O+ Es decir, que las sales amnicas se hidrolizan en pequeo grado y sus disoluciones tienen carcter acido, esto ocurre cuando son sales amnicas de cidos fuertes, pero si son de cido dbil, la disolucin puede ser, acida, neutra o bsica. Por otra parte, como el in NH4+, se transforma fcilmente, cediendo un protn, en NH3 que es gaseoso, las sales amnicas son trmicamente inestables. La mayora se descomponen al calentarlas en NH3 y el cido correspondiente. Si ste es tambin voltil, la descomposicin es muy fcil: NH4Cl(s)--------- HCl(g) + NH3(g) Con calor y hasta en algn caso, puede ocurrir de forma espontnea. (NH4)2CO3(s)----------NH4HCO3(s) + NH3(g) Reacciones como reductor: El NH3 solo puede actuar como reductor en las reacciones redox. A temperatura ambiente, el NH3, es bastante inerte como reductor, debido, en muchos casos a la lentitud de la reaccin (control cintico), pero a temperatura elevada, puede reducir a xidos de metales poco activos.

A temperatura elevada, el NH3 se oxida con oxgeno molecular, y puede ocurrir de dos formas: 4NH3 + 302-----------6H2O + 2N2 4NH3 +502-----------6H2O + 4NO AG=-1305KJ AG=-1132KJ

Es ms favorable termodinmicamente la primera, pero con un catalizador de Pt (800C) se cataliza selectivamente la segunda reaccin que es prcticamente la nica que tiene lugar.

ASPECTOS TERMODINMICOS Y CINTICOS

Es una de las reacciones qumicas de mayor importancia tcnica, y por tanto, econmica. Constituye la base de la utilizacin industrial del nitrgeno del aire para la nutricin vegetal (adems de otras importantes aplicaciones).

FUNDAMENTO DEL MTODO

N2(g) + 3H2(g)=====2NH3(g)

Aspectos Termodinmicos: La reaccin est favorecida con temperaturas bajas y altas presiones. Aspectos cinticos: Para aumentar la velocidad de la reaccin, se utilizan catalizadores (Osmio, sodio). Los venenos de esta catlisis son O2, CO2, compuestos de S y As.

El mecanismo de la catlisis es la debilitacin del enlace de la molcula de nitrgeno, por eso los catalizadores son metales capaces de formar nitruros. El proceso "Haber", para la sntesis del amonaco, es una reaccin en fase gaseosa en el cual se usa un catalizador heterogneo para promover la velocidad de reaccin. Se podra pensar en llevarla a altas presiones, obteniendo as un mayor rendimiento por la naturaleza de la reaccin. Por otro lado podemos notar que es una reaccin exotrmica, lo que nos dice que la constante de equilibrio disminuye si la temperatura aumenta, por lo que se obtendra un mayor rendimiento de amonaco si la reaccin se llevase a cabo a la menor temperatura posible. Adems sera ideal realizarla a bajas temperaturas ya que el punto de ebullicin del amonaco est alrededor de los -33,5C, y por consiguiente a medida de que se forma se condensara rpidamente y se eliminara cmodamente del sistema; el hidrgeno y el nitrgeno seguiran siendo gases a esa temperatura. Entonces la reaccin se desplazara de izquierda a derecha. No es por casualidad que estas condiciones coinciden con las establecidas en plantas industriales, donde se trabajan con presiones de hasta 500 atmsferas. La nica contradiccin es que la separacin se lleva a unos 500C, condicin que baja el rendimiento y es muy costosa, pero por otro lado esta aumenta la velocidad de produccin, cosa que favorece comercialmente hablando. Este es un diagrama de la sntesis industrial del amonaco a partir del nitrgeno y el hidrgeno.

MTODOS DE OBTENCIN
MTODO DE HABER-BOSCH

Emplea temperaturas de unos 500C y P=200 atm. El amonaco constituye la base para la produccin de los fertilizantes nitrogenados, y la gran mayora de las

fbricas contienen instalaciones que lo proporcionan, sin considerar la naturaleza del producto final. El NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-Bosh. El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno gaseosos: N2 (g) + 3 H2 (g) ------ 2 NH3 (g) H = -46,2 kj/mol S < 0 Es una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no favorece la formacin de amonaco: 25 C K = 6, 8.105 atm 450 C K = 7, 8.10-2 atm Sin embargo, la velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia de la estabilidad del N2. La solucin de Haber al problema fue utilizar un catalizador (xido de hierro que se reduce a hierro en la atmsfera de H2) y aumentar la presin, ya que esto favorece la formacin del producto.

Como la temperatura crtica del NH3 es de 132.5C, basta enfriar por debajo de esta temperatura, los gases que salen del reactor, para que el NH3 se lice, y el H2 y N2 que no han reaccionado, vuelven a entrar en el reactor con la mezcla nueva. Para producir grandes cantidades de NH3, es necesario emplear reactores de grandes dimensiones. En la prctica las plantas operan a una presin de 100-1000 atm y a una temperatura de 400-600 atm. En el reactor de sntesis se utiliza -Fe como catalizador (Fe2O3 sobre AlO3 catlisis heterognea). A pesar de todo, la formacin de NH3 es baja con un rendimiento alrededor del 15%. Los gases de salida del reactor pasan por un condensador donde se puede licuar el NH3 separndolo as de los reactivos, los cuales pueden ser nuevamente utilizados.

Los estudios sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante de la velocidad de la reaccin es la ruptura de la molcula de N2 y la coordinacin a la superficie del catalizador. El otro reactivo, H2, se activa ms fcilmente. Se producen una serie de reacciones de insercin entre las especies adsorbidas para producir el NH3. El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del catalizador debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N atmico el cual reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la disociacin de H2 que tambin tiene lugar en la superficie metlica. MTODO DE CLAUDE

Emplea presiones de 1000 atm. El tratamiento a tan elevada presin, fue posible por la preparacin de aleaciones de Ni con Cr y W y muy baja proporcin de carbono, de gran resistencia mecnica y al deterioro por el hidrgeno antes indicado. Se obtiene un gran rendimiento, los reactores pueden entonces se de menor tamao. Existen mtodos que operan a presiones intermedias y ms altas. Un avance interesante est en catalizadores que actan a ms bajas temperaturas, con lo cual el rendimiento se hace mayor. MTODO DE REFORMADO CON VAPOR

A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco teniendo como referencia el diagrama de flujo de bloques del mtodo de reformado con vapor. Este mtodo es el ms empleado a nivel mundial para la produccin de amoniaco. Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.

DESCRIPCIN DEL PROCESO

DESULFURACIN

Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo. R-SH + H2 H2S + ZnO RH + H2S hidrogenacin H2O + ZnS adsorcin

La hidrogenacin es un tipo de reaccin qumica (redox) cuyo resultado final visible es la adicin de hidrogeno (H2) a otro compuesto. La adsorcin es un proceso por el cual tomos, iones o molculas son atrapadas o retenidas.

REFORMADO

Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporcin (1:3,3)-(gas:vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas.

REFORMADOR PRIMARIO

El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes CH4 + H2O CH4 + 2H2O CO + 3H2 H = 206 kj/mol CO2 + 4H2 H = 166 kj/mol

REACCIONES FUERTEMENTE ENDOTRMICAS Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de nquel (NiO), as se favorece la formacin de H2.

REFORMADOR SECUNDARIO

El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2 equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas superiores a 1000C. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O H<< 0

En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox. N2 (12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin 99% de hidrocarburo. A partir del reformador secundario, se observa en el diagrama de flujo que la proporcin y composicin de hidrocarburo que se obtuvo del segundo equipo, va transferido a otros dos nuevos equipos, conocidos como reactores shift. La conversin shift involucra dos etapas. La primera emplea un catalizador a alta temperatura y la segunda emplea un catalizador a baja temperatura. Los convertidores Shift remueven el Monxido de Carbono producido en la etapa de reformacin, convirtindolo a Dixido de Carbono mediante la reaccin: CO + H2O CO2 + H2 La reaccin produce hidrgeno adicional para la sntesis del amoniaco. El efluente del reactor shift es enfriado y el agua condensada es separada. El gas es purificado mediante la remocin de dixido de carbono desde el gas de sntesis mediante la absorcin con carbonato caliente, Selexol, o metil etil amina (MEA).

PURIFICACIN

El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2.

 ETAPA DE CONVERSIN
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por reaccin con vapor de agua: CO + H2O CO2 + H2 H = -41 kj/mol Esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva a cabo en dos pasos: o o A aproximadamente 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin. A aproximadamente 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: Cu-ZnO Prcticamente la conversin completa.

ETAPA DE ELIMINACIN DEL CO2

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con K2CO3 a contracorriente, formndose KHCO3 segn: K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

Este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO2, el bicarbonato pasa a carbn liberando CO2. (Subproducto- para fabricacin de bebidas refrescantes).

ETAPA DE METANIZACIN
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor de sntesis, se convierten en CH4: CO + 3H2 CO2 + H2 CH4 + H2O CH4 + 2H2O

Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C). El metano resultante es inerte y el agua es condensada. As, la mezcla purificada de hidrogeno y nitrgeno con una relacin molar de 3H2: 1N2 es comprimida a la presin seleccionada para la sntesis del amonaco.

COMPRESIN

El gas de sntesis purificado es enfriado y el agua condensada es removida. El gas de sntesis es luego comprimido en una serie de compresores centrfugos con enfriamiento entre etapas hasta una presin de 150 Bar. Los compresores centrfugos

son accionados por turbinas a vapor usando el vapor generado en la misma planta. Esto reduce el consumo total de potencia.

SNTESIS DE AMONACO

El gas de sntesis comprimido es secado, mezclado con vapor de reciclo, e introducido al reactor de sntesis despus del compresor de reciclo. La mezcla de gas es enfriada y el amoniaco lquido es removido desde el separador secundario. El vapor es calentado y pasado al convertidor de Amoniaco. La alimentacin es precalentada dentro del condensador antes de ingresarlo al lecho cataltico. La reaccin ocurre a 450-600C sobre un catalizador de oxido de hierro. La reaccin de sntesis del amoniaco entre el nitrgeno (N2) e hidrogeno es: La reaccin, es una reaccin de equilibrio que es exotrmica. Bajas temperaturas favorecen la produccin de amoniaco. Altas presiones en exceso de 21 Bar son requeridas para conseguir conversin suficiente. Se consiguen conversiones de 20-25% de amoniaco por paso. Sin embargo, la conversin de hidrogeno por paso es mucho menor que 30%, por lo que el proceso requiere un reciclo grande de gases no reaccionados. El vapor producto de la reaccin es enfriado mediante refrigeracin con amoniaco en el separador primario para condensar el amoniaco producto. Una corriente de purga es removida desde los gases remanentes para prevenir la acumulacin de inertes (en particular, CH4 y Ar) en el reactor de sntesis. La acumulacin de inertes es mala para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin. Ar: Para comercializarse. CH4: Se utiliza como fuente de energa. N2 y H2: Se introduce de nuevo en el bucle de sntesis.

El amoniaco se almacena en un tanque criognico a -33C, el amoniaco que se evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque. Entonces, con la mayor parte de la generacin del Amoniaco (80%) se destina a la fabricacin de fertilizantes. Otros usos del amoniaco incluyen: Poliuretano, Fabricacin de HNO3 (explosivos y otros usos), gras criognico por su elevado poder de vaporizacin y productos de limpieza domsticos tales como limpia cristales. El objeto del reformado con vapor es realizar una purificacin final que permite obtener hidrogeno puro al 99,9% cuyo contenido energtico es mayor que del gas natural del cual precede para garantizar un mayor rendimiento durante el proceso. El proceso de Produccin de Amoniaco mediante el mtodo de Reformado se puede esquematizar en cuatro etapas:

Etapa 1: Reformacin Cataltica. Etapa 2: Conversin Shift y Metanacin. Etapa 3: Proceso de Compresin. Etapa 4: Unidad de Conversin.

La fabricacin de amoniaco es un proceso muy limpio, no existen vertidos lquidos. Es un proceso que consume mucha energa, por lo que es necesario mxima recuperacin y el eficiente empleo del calor liberado.

CATALIZADORES

Pentxido de Vanadio (V205): Finalmente dividido como catalizador, aunque otros catalizadores de metales de transicin funcionan, se elije el pentoxido de vanadio por una cuestin de precio.

El Oxido de Hierro, que fue el que estableci por Carl Bosh y los qumicos, en reemplazo del Osmio y Uranio que Haber haba establecido como catalizadores.

En la prctica las plantas operan a una presin de 100-1000 atm y a una temperatura de 400-600 C. En el reactor de sntesis se utiliza -Fe como catalizador (Fe2O3 sobre AlO3 catlisis heterognea). A pesar de todo, la formacin de NH3 es baja con un rendimiento alrededor del 15%. Los gases de salida del reactor pasan por un condensador donde se puede licuar el NH3 separndolo as de los reactivos, los cuales pueden ser nuevamente utilizados.

UREA
INTRODUCCIN
La UREA es un compuesto qumico cristalino e incoloro, de formula CO(NH2)2. Se encuentra abundantemente en la orina y en la materia fecal. La utilizacin de fertilizantes de urea y fosfato permite que las plantaciones se vuelvan ms fuertes y pueden sobrellevar, con la ayuda de los productos agroqumicos necesarios, distintos tipos de insectos, bacterias y virus que pueden llegar a afectarlas durante el tiempo que dure la maduracin de sus frutos. La urea es un compuesto qumico cristalino e incoloro, de frmula CO(NH2)2. Se encuentra abundantemente en la orina y en la materia fecal. Es el principal producto terminal del metabolismo de protenas en el hombre y en los dems mamferos. La orina humana contiene unos 20g por litro, y un adulto elimina de 25 a 39g diariamente. Posee un punto de fusin de 405,8 K (133 C) y una masa molar de 60,06 g/mol.

En cantidades menores, est presente en la sangre, en el hgado, en la linfa y en los fluidos serosos, y tambin en los excrementos de los peces y muchos otros animales. Tambin se encuentra en el corazn, en los pulmones, en los huesos y en los rganos reproductivos as como el semen. La urea se forma principalmente en el hgado como un producto final del metabolismo. El nitrgeno de la urea, que constituye el 80% del nitrgeno en la orina, procede de la degradacin de los diversos compuestos con nitrgeno, sobre todo de los aminocidos de las protenas en los alimentos. En los mamferos la urea se forma en un ciclo metablico denominado ciclo de la urea. La urea est presente tambin en los hongos as como en las hojas y semillas de numerosas legumbres y cereales.

GENERALIDADES

Debido a su momento dipolar, la urea es soluble en agua y en alcohol, y ligeramente soluble en ter. Se obtiene mediante la sntesis de Whler, que fue diseada en 1828 por el qumico alemn Friedrich Whler, y fue la segunda sustancia orgnica obtenida artificialmente, luego del oxalato de amonio. Los derivados de la urea formados por sustitucin de alguno de los hidrgenos se denominan de tres maneras:

Como productos sustitutivos de la urea. Por ejemplo metilurea CH3NHCONH2 Si el grupo de la urea es denominado como sustituyente de otro compuesto principal, se utiliza el prefijo ureido- para el grupo H2N-CO-NH-. Por ejemplo, el nombre IUPAC de la citrulina es cido 2-amino-5ureidopentanoico:

Otro nombre que puede adquirir el grupo H2N-CO-NH- es carbamilamino. En el caso de la citrulina, tambin se puede llamar como cido 2-amino-5carbamilaminopentanoico.

MATERIAS PRIMAS

La materia prima involucradas: El amoniaco (NH3) y el dixido de carbono (CO2), para formar un compuesto intermedio, el cual es el que va a producir la urea. La urea es producida en el comercio a partir de dos materias primas, amoniaco y bixido de carbono. Las cantidades grandes de bixido de carbono se producen durante la fabricacin del amoniaco del carbn o de hidrocarburos por ejemplo el gas natural y las materias primas derivadas del petrleo. Esto permite la sntesis directa de la urea de estas materias primas. La urea es la materia prima para la formacin de alimentos de ganado, fertilizantes agropecuarios y cremas humectantes. La obtencin de dicho compuesto a nivel industrial va a estar dirigido por la formacin de carbomatos.

ESPECIFICACIONES DE LAS MATERIAS PRIMAS

Se obtiene haciendo reaccionar el amonaco con dixido de carbono a 175 Kg/cm2 y 190C. En esta reaccin se obtiene urea, agua y exceso de amoniaco. Tras recuperar los gases de Amoniaco y dixido de carbono la solucin de urea se filtra y concentra. Por ltimo la solucin pasa por un proceso de "prilling" en el que se granula el producto final. El amonaco o amoniaco, trihidruro de nitrgeno, hidruro de nitrgeno (III) es un compuesto qumico cuya molcula consiste en un tomo de nitrgeno (N) y tres tomos de hidrgeno (H) de acuerdo con la frmula NH3. Tiene un punto de fusin de 195,42 K (-78 C), un punto de ebullicin de 239,81 K (-33 C) y un punto de descomposicin de 773 K (500 C).

El dixido de carbono, tambin denominado xido de carbono (IV), gas carbnico y anhdrido carbnico (los dos ltimos cada vez ms en desuso) es un gas cuyas molculas estn compuestas por dos tomos de oxgeno y uno de carbono.

Su frmula qumica es CO2. Tiene un punto de fusin de 194,7 K (-78 C) y un punto de ebullicin de 216 K (-57 C).

REACCIONES

La preparacin de urea a nivel industrial se elabora a partir de amonaco (NH 3) lquido y anhdrido carbnico (CO2) gaseoso. La reaccin se verifica en II Etapas. En el primera etapa, los reactivos mencionados forman un producto intermedio llamado carbomato de amonio y, en la segunda etapa, el carbomato se deshidrata para formar urea. Las velocidades de las reacciones son diferentes. La primera etapa es mucho ms rpida que la segunda, con lo cual el carbomato intermedio se acumula. Adems, la primera reaccin no se verifica por completo, por lo que tambin quedan amonaco y dixido libres. En adicin a esto, debe mencionarse que el carbomato es un producto altamente corrosivo, por lo cual lo que se hace es degradar la parte de carbomato no convertido a urea en sus reactivos de origen, y luego volver a formarlo.

Se observa que la primera reaccin es exotrmica, y la segunda es endotrmica.

ASPECTOS TERMODINMICOS Y CINTICOS

El carbamato se deshidrata a urea mediante la reaccin: NH2 COONH4 (l) NH2 CO NH2 (l) + H2O (l) H= +15.5 kJ/mol

Como se ve, la reaccin es endotrmica, y habamos dicho que es mucho ms lenta que la de produccin de carbamato. La cintica de la reaccin aumenta con la temperatura, con una mayor relacin NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua. La produccin de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 190 C y 160 Kgf/cm2 absoluta, una relacin N/C de 3,6 3,8, un tiempo de residencia de alrededor de 45 minutos y un grado de conversin (en un paso) del 65 70 %.

Esta operacin combina la formacin de carbamato (exotrmica rpida) en su parte inferior, por la alimentacin de CO2 y NH3 en exceso y la descomposicin del carbamato en urea (mucho mas lenta y endotrmica).

DIAGRAMA DE PROCESOS

El proceso completo de produccin de la urea puede separarse en las siguientes etapas: Obtencin de CO2. Obtencin de amonaco. Formacin de carbamato. Degradacin del carbamato y reciclado. Deshidratacin, concentracin y granulacin.

DIAGRAMA DEL PROCESO COMPLETO DE PRODUCCIN DE LA UREA

DESCRIPCIN DEL PROCESO E INTERVENCIN DE CATALIZADORES OBTENCIN DE CO2

El CO2 se obtiene a partir de gas natural, mediante la reaccin conocida como reforming. Antes del reforming, deben separarse las impurezas del gas, tales como gotas de aceite, partculas de polvo, y sobre todo desulfurar el gas, ya que el azufre interfiere con la accin de los catalizadores. Luego de purificar el gas, se procede a la obtencin de CO2 mediante dos etapas de reforming cataltico con vapor de agua. El calor necesario para la reaccin, la cul es endotrmica, proviene de la combustin del gas natural y de los gases parcialmente reformados. Se deja entrar aire al reactor para obtener la relacin necesaria de H2/N2 para la posterior obtencin del amonaco. La reaccin es la siguiente 2 CH4 + 3 H2O CO + CO2 + 7 H2

Las dos etapas de reforming se verifican segn la reaccin expuesta, y a la salida de la segunda etapa, se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H2, 12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de 0,5% CH4. Para eliminar el CO y convertirlo en CO2, se realiza la conversin de CO haciendo que reaccione catalticamente con vapor de agua para formar CO2 y H2 usando hierro y cobre como catalizadores. Del gas resultante se separa el CO2 mediante una solucin de mono etanol amina (MEA), mediante la siguiente reaccin: MEA (CO2) MEA + CO2

COMPRESIN DEL ANHDRIDO CARBNICO: El dixido resultante es enviado a dos etapas sucesivas de compresin en las cules se eleva la presin a 160 atmsferas absolutas. Al dixido se le agregan pequeas cantidades de aire pasivante para inhibir la accin corrosiva.

OBTENCIN DE AMONACO
El otro reactivo necesario para la produccin de urea es el amonaco. ste se obtiene a partir del gas reformado separado del CO2. Se produce primeramente una etapa de metanacin para convertir a metano las bajas proporciones que quedan de CO y CO2 en circulacin, dado que stos interferiran en la accin del catalizador en la etapa final de sntesis del amonaco CO + 3 H2 CH4 + H2O

CO2 + 4 H2

CH4 + 2 H2O

Luego de la metanacin, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de agua, los cuales reaccionan con catalizador de hierro para formar amonaco en estado gaseoso segn: 7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2 16 NH3 + 7 CO2

El amonaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para almacenarlo a presin de unas 13 atmsferas. El amonaco gaseoso remanente es recirculado al loop de sntesis.

FORMACIN DEL CARBAMATO

La reaccin de sntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el nivel trmico ptimo (190C) en un reactor construido en acero inoxidable especial. La reaccin se produce entre el amonaco, el CO2 y la solucin reciclada de carbamato, proveniente de la etapa de absorcin. El carbamato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 segn la siguiente reaccin (esta reaccin genera calor): 2NH3 (g) + CO2 (g) NH2 COONH4(l) ?H= -117 kJ/mol Amoniaco + Gas Carbnico Carbamato de Amonio

Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un compresor elctrico y el amonaco hasta 145 atm. El NH3 y el CO2 reaccionan rpida y exotrmicamente, en una primera etapa, para formar el carbamato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reaccin logra cerca del 100% en condiciones normales.

DESCOMPOSICIN DEL CARBAMATO

No todo el Carbamato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fraccin que se descompone para formar Urea en relacin a la cantidad total que ingresa al reactor se denomina conversin. La conversin de Carbamato en Urea en el reactor est en el orden de 70%. Es decir que de cada 100 Kg de carbamato que se forman, slo 70 Kg pasan a Urea. El resto debe reciclarse permanentemente y en forma contnua al reactor para lograr una conversin total. Como habamos visto, el carbamato se forma mucho ms rpido que la urea. Al ser altamente corrosivo, su manejo es muy difcil. Por sta razn, lo que se hace es degradarlo nuevamente a NH3 y CO2 para luego volver a formarlo.

La reaccin de descomposicin: NH2 COONH4 (l) Se logra de dos formas: Bajando la presin y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los reactivos. Luego la mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinacin. Si hay amonaco en exceso, este se separa en forma gaseosa de la solucin de carbamato. Para disminuir los costos totales de la recompresin, esta se realiza en dos etapas. La otra forma es mediante el stripping del amonaco, desplazando la reaccin hacia productos. Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema evoluciona hacia su equilibrio degradando el carbamato. Esta forma tiene la ventaja de poder hacerse a la presin de sntesis, lo que reduce el costo de recompresin. 2NH3 (g) + CO2 (g)

FORMACIN DE BIURET
El biuret se forma cuando dos molculas de urea se unen liberando una molcula de amonaco segn: 2 NH2 CO NH2 NH2 CO NH CO NH2 + NH3

Se trata de una sustancia altamente txica para las plantas, por lo cul su concentracin en la urea debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas concentraciones se usa un exceso de amonaco en la sntesis de urea.

CONCENTRACIN
La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposicin, la cual contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un concentrador de vaco mediante la aplicacin de calor externo utilizando vapor de agua. Esta corriente se denomina Urea de Sintesis, y es bombeada hacia la unidad de Evaporacin.

EVAPORACIN
La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de Evaporacin, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3 Kg/cm2 absolutos y la segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vaco, para lograr la evaporacin del agua sin descomponer trmicamente la Urea. Un equipo clave de esta etapa es un eyector de importantes dimensiones que permite lograr los niveles de vaco requeridos.

Se obtiene de este modo una corriente de Urea fundida a 132 C con muy bajo contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta corriente es enviada a la Torre de Prilling para la formacin de perlas de Urea.

GRANULACIN
Luego se pasa al perlado de Urea (formacin de pequeas perlas del orden de 2 4 mm de dimetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling). La Urea fundida es bombeada a la parte superior de la torre de 80 mts de altura y 16 mts de dimetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeas perforaciones se logra obtener una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante su cada libre, a la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores ubicados en la parte superior de la torre. Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 50 C de temperatura, el cual es transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje. La Urea (CO(NH)2) es la fuente de Nitrgeno ms usada globalmente. Menores costos de produccin, menos problemas ambientales como tambin menores costos de almacenamiento y transporte en relacin con el alto contenido de N (46%) han dado como resultado que la Urea lidere las fuentes slidas de Nitrgeno. La Urea es mayormente aplicada en cobertura total al voleo en cereales de invierno, mientras que al utilizarla en el cultivo de Maz es aplicada en bandas. Existen dos tipos de urea: La Urea granulada que tiene un tratamiento al granulo con formaldehdo que le da dureza al granulo y evita la perdida de nitrgeno durante el almacenaje. Urea perlada, no pose dicho tratamiento razn por la cual es un producto con mas polvillo, ms desuniformidad en tamao de grano y ms absorcin potencial de humedad durante el almacenamiento.

La urea es un producto de alta rotacin debido a sus variados usos en la industria agroindustrial e industria en general.

CATALIZADORES
Se utiliza vapor de agua durante el proceso de reformado cataltico en la obtencin de CO2. El proceso siguiente utiliza catlisis con agua para eliminar el CO y convertirlo en CO2. A su vez, emplea aire que se aade pasivamente para inhibir la accin corrosiva. Utiliza tambin un catalizador de hierro para formar el amoniaco gaseoso.

CONCLUSIN
En el proceso de elaboracin de cualquier producto, los aspectos ms importantes son garantizar una excelente calidad del mismo por medio de un riguroso control, utilizar una buena materia prima y realizar un ptimo proceso de fabricacin. Es nuestro papel como futuros ingenieros formar parte y contribuir a la evolucin de procesos qumicos tan interesantes como stos. Tambin como futuros profesionales, es importante que se encuentren alternativas de solucin a los problemas que las etapas del proceso pueden acarrear al medio ambiente, porque es del todo razonable considerar que ningn proceso puede ser 100% efectivo, eficaz y eficiente si de alguna manera interfiere perjudicialmente con el entorno que nos rodea. Siempre puede existir un verdadero equilibrio entre los procesos de produccin y el medio ambiente en el que se desarrollan. El amoniaco es una de las sustancias industriales mas utilizadas, la sola produccin en Estados Unidos es del orden de 20 Millones de toneladas por ao. La mayor parte de esta se utiliza en fertilizantes, fibras y plsticos, as como en explosivos. Se usa tambin mucho en agentes de limpieza y removedores, as como en aditivos alimentarios, aplicaciones que pueden dar por resultado exposicin para la poblacin general. El 91% de la urea producida se emplea como fertilizante. Se aplica al suelo y provee nitrgeno a la planta. Tambin se utiliza la urea de bajo contenido de biuret (menor al 0.03%) como fertilizante de uso foliar. Se disuelve en agua y se aplica a las hojas de las plantas, sobre todo frutales, ctricos. La urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un alto contenido de nitrgeno, esencial en el metabolismo de la planta ya que se relaciona directamente con la cantidad de tallos y hojas, quienes absorben la luz para la fotosntesis. Adems el nitrgeno est presente en las vitaminas y protenas, y se relaciona con el contenido proteico de los cereales. La urea se adapta a diferentes tipos de cultivos. Es necesario fertilizar, ya que con la cosecha se pierde una gran cantidad de nitrgeno. El grano se aplica al suelo, el cul debe estar bien trabajado y ser rico en bacterias. La aplicacin puede hacerse en el momento de la siembra o antes. Luego el grano se hidroliza y se descompone. Debe tenerse mucho cuidado en la correcta aplicacin de la urea al suelo. Si sta es aplicada en la superficie, o si no se incorpora al suelo, ya sea por correcta aplicacin, lluvia o riego, el amonaco se vaporiza y las prdidas son muy importantes. La carencia de nitrgeno en la planta se manifiesta en una disminucin del rea foliar y una cada de la actividad fotosinttica.