DEPARTAMENTO DE QUMICA

QUMICA DOS MATERIAIS E AMBIENTE

Relatrio n 3

CARACTERIZAO DE POLMEROS

Realizado por: - Cesrio Camacho - Duarte Paulo Correia

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NDICE
Pgs. Resumo Introduo Terica Descrio Experimental Concluso Apndices Apndice I Bibliografia 3 4 5 8 9 15

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RESUMO
Este trabalho teve por objectivo caracterizar e identificar alguns polmeros. Para tal analisou-se algumas amostras de polmeros sintetizados (silicone) bem como outros materiais de uso comum como o saco de plstico, o preservativo, as luvas de cirrgio e um saco transparente. Analisou-se tambm uma outra amostra de xido de polietileno. Para a caracterizao dos polmeros em questo recorreu-se a algumas tcnicas como sejam, a combusto, a densidade-solubilidade e a espectroscopia de infravermelho.

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INTRODUO TERICA
Um polmero um composto qumico formado pela associao de uma unidade qumica bsica (monmero) que se repete, vrias vezes, resultando numa entidade de elevado peso molecular [1]. O desenvolvimento dos polmeros sintticos e dos plsticos provocou grandes mudanas no seio da comunidade pois a maior parte dos produtos e equipamentos utilizados no dia-a-dia so obtidos a partir destes materiais. Por exemplo, na medicina o recurso a plsticos permite solucionar graves problemas no organismo humano como o caso da viso e na reconstituio ssea. Em contrapartida, a utilizao abusiva dos plsticos e a cada vez maior dependncia destes tem provocado graves problemas ambientais devido dificuldade de destruio destes materiais quer pela libertao de gases txicos quer pelas propriedades que lhe do grande longevidade [2]. Os polmeros exibem notveis propriedades fsicas e qumicas o que lhes confere caractersticas anti-fogo, estabilidade trmica, resistncia aco qumica, propriedades mecnicas, entre outros que determinam a sua utilidade. A caracterizao uma das etapas fundamentais do estudo dos polmeros. A composio, o peso molecular e as propriedades fsicas so determinadas em primeiro lugar. Outras informaes so, no entanto, necessrias com especial ateno para a selectividade dos polmeros, a competitividade com outros produtos e os testes de qualidade. A qumica dos polmeros usa muitas tcnicas para caracterizar e identificar os materiais que vo desde testes relativamente simples, como a cor e a combusto, at procedimentos mais complexos como a disperso da luz e a ultracentrifugao para a determinao de pesos moleculares; espectroscopia I.V., pirlise, RMN, calometria diferencial, cromatografia gasosa e lquida. Porm estes mtodos envolvem custos e instrumentos especializados. Contudo, um problema inerente caracterizao de polmeros refere-se ao facto da maioria das tcnicas requer que a anlise seja realizada em soluo. Esta condio, traz, por vezes, dificuldades acrescidas, particularmente para compostos com peso molecular muito elevado ou polmeros com ligaes cruzadas. Das vrias anlises possveis de efectuar pode-se distinguir duas classes: as destrutivas, como a combusto e a pirlise, e as no destrutivas como so o caso da densidade [3]. Na combusto, observa-se o comportamento dos diferentes polmeros quando submetidos ao calor. A densidade dos polmeros (que e da linearidade ou da ramificao, da extenso de cristalinidade e do peso molecular) varia entre 0,89 do propileno e os 1,5 do silicone. Por outro lado, a tcnica disponvel que melhor informao os pode dar sobre a estrutura dos polmeros a espectroscopia de I.V.. Trata-se de uma tcnica relativamente simples, no destrutiva e verstil para analisar para analisar slidos, lquidos e gases, bastando para o efeito preparar uma quantidade mnima de amostra.[4]

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Neste trabalho foram analisadas vrias amostras de polmeros, nomeadamente o silicone, saco de plstico, luva, um plstico transparente, preservativo e o xido de polietileno. Para tal, procedeu-se incialmente determinao da densidade e solubilidade dos polmeros ( excepo do prservativo e do xido de polietileno) por comparao do comportamento perante diferentes solventes. Deste modo, adicionou-se em diferentes tubos de ensaio cerca de 2 mL de cada um dos solventes (benzeno, etanol, clorofrmio, diclorometano, 2-propanol, acetona e gua) ao qual se juntou uma pequena quantidade da amostra a analisar. Posteriormente, procedeu-se ao teste da combusto que basicamente consistiu em adicionar, numa colher de combusto, uma pequena poro de silicone, que seguidamente foi colocada em contacto com a chama. Efectuou-se tambm os espectros de I.V. dos vrios polmeros em estudo recorrendo-se a diferentes processos, de acordo com o tipo de amostra, para a obteno da amostra a analisar.

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RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Testes de caracterizao Densidade Neste captulo testou-se o comportamento das vrias amostras em diferentes solventes apresentando-se os resultados na seguinte tabela. Tabela 1- Estudo da densidade e solubilidade das vrias amostras de polmeros. Silicone 2-propanol (d=0,76 Kg/L) Etanol (d=0,79 Kg/L) Acetona (d=0,791 Kg/L) Benzeno (d=0,88 Kg/L) gua (d=1,00 Kg/L) Diclorometano (d=1,33 Kg/L) Clorofrmio (d=1,47 Kg/L) + Denso + Denso + Denso + Denso + Denso - Denso - Denso Saco de plstico + Denso + Denso + Denso + Denso - Denso - Denso - Denso Luva + Denso + Denso + Denso + Denso - Denso - Denso - Denso Plstico transparente + Denso + Denso + Denso + Denso - Denso - Denso - Denso

NOTA: Para todos os ensaios realizados, verificou-se que as amostras eram insolveis nos diferentes solventes.

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Combusto Relativamente aos testes de combusto efectuados, registou-se as seguintes observaes que se encontram resumidas na tabela 2: Amostra Silicone Saco de pstico + Plstico transparente Luva Observaes Formao de uma chama com tom esverdeado e libertao de fumos intensos-fuligem. Obteno de um resduo branco. D-se inicialmente uma contraco do material. Mesmo depois de retirar a fonte de ignio continuou a queimar apresentando uma chama azul e amarela. D-se uma contraco no to intensa como no saco de plstico, formando-se uma chama azul e amarela, continuando a arder mesmo na ausncia de fonte de ignio. Libertao de fumos negros e formao de um resduo escuro. Operador Cesrio

Duarte

Duarte

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CONCLUSO
Com a realizao deste trabalho experimental pretendeu-se sintetizar o silicone recorrendo hidrlise do diclorodimetilsilano por intermdio de uma polimerizao por condensao. Contudo, o processo experimental a que se recorreu implica alguns cuidados, nomeadamente a adio da gua ao diclorodimetilsilano uma vez que esta reaco muito violenta e exotrmica o que justifica a utilizao do banho de gelo aquando da hidrlise. Por outro lado, a mistura reaccional acidifica devido formao do HCl pelo que a adio do bicarbonato de sdio foi essencial para a neutralizao da soluo. Por outro lado, verificou-se que a adio do ter essncial dada a volatilidade que este apresenta permitindo assim a remoo fcil da fase orgnica onde se encontra o produto pretendido. Contudo, o processo a que se recorreu para a eliminao do ter possvelmente no o mais aconselhado pelo que, era conveniente ter-se recorrido ao evaporador rotativo. Obtido um leo incolor de dimetilsilicone constatou-se que o rendimento da reaco foi de 83,12%. Este rendimento apesar de ter sido consideravelmente satisfatrio, pode estar afectado por pequenas perdas ocorridas durante a realizao das vrias extraces efectuadas. Contudo podemos concluir que o processo para a obteno do dimetilsilicone realmente adequado. Saliente-se que a utilizao do diclorodimetilsilano como material de partida deve-se sobretudo ao facto das ligaes Si-Cl serem facilmente hidrolisadas permitindo assim que o composto seja muito reactivo, bem como dupla funcionalidade que advm da existncia dos dois cloretos. A cadeia assim pode propagar-se nas duas direces resultando num polmero de alto peso molecular. Quanto obteno do polmero de silicone verificou-se que a adio do xido brico ao leo obtido tem como funo catalizar a reaco no sentido de se obter um grau de polimerizao mais avanado. Finalmente verificou-se que o composto obtido inclolor, opaco e ligeiramente moldvel apresentando alguma flexibilidade. A massa de silicone obtida foi de 5,0821 g.

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APNDICE I
Tabela 1 - Lista de material e reagentes Equipamento Espectofotometro de feixe duplo-Perikan Elmer UV/VIS Spectrometer Lambda 2

Material Tubos de ensaio Suporte para tubos de ensaio Lamparina Colher de combusto Pina Esptula Tesoura Gobelets

Reagentes 2-propanol Acetona gua destilada Benzeno Clorofrmio Diclorometano Etanol

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Tabela 2- Fichas de segurana [5]. Massa molecular g.mol-1 Ponto de fuso (C) Ponto de ebulio (C) Densidad e (L/Kg)

Composto 2-propanol (C3H5OH) Acetona (C3H6O) Benzeno (C6H6) Clorofrmio (CHCl3) Diclorometano (H2Cl2) Etanol (C2H5OH)

Solubilidade

Riscos e Segurana

Outros

58,08

-95

56

0,79

Inflamvel

84,94 46,07

-95,1 -114,1

39,8 78,5

1,326 0,789

Voltil. Txico nD=1,361

Frases - S segurana
Conselhos de prudncia 9- Conservar o recipiente em lugar bem ventilado. 3/7- Manter o recipiente bem fechado e em lugar fresco. 16- Proteger de fontes de ignio. 11

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22- No respirar o p. 23- No respirar os vapores. 24/25- Evitar o contacto com os olhos e a pele. 26- Em caso de contacto com os olhos, lavar imediatamente com gua e consultar o mdico. 29- No deitar os resduos pelo esgoto. 33- Evitar a acumulao de cargas electrostticas. 36- Usar proteco adequada.. 45- Em caso de acidente ou mal estar consultar imediatamente o mdico (se for possvel mostrar a etiqueta).

Frases R Riscos
Indicao sobre os riscos 10- Inflamvel. 11- Facilmente inflamvel. 12- Extremamente inflamvel. 19- Pode formar perxidos explosivos. 20- Nocivo por inalao. 20/21- Nocivo por inalao e por contacto com a pele. 22- Nocivo por ingesto. 23/25- Txico por inalao e por ingesto. 34- Provoca queimaduras. 36- Irrita os olhos. 36/37/38- Irrita os olhos, a pele e as vias respiratrias.

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Tabela 3 - Quadro de registo de ensaio

Trabalhar na hotte
Sequncia De aces 1 2 3 4 5 Procedimentos Deitar 100mL de gua destilada num erlenmeyer de 250 mL. Colocar o erlenmeyer numa placa de agitao magntica. Pesar 25 g de sulfato de cobre pentahidratado Dissolver no erlenmeyer com agitao contnua. Adicionar, lentamente, soluo de sulfato cprico, 13 mL de amnia concentrada 15 M. (evitar adicionar excesso de amnia). Preparar uma montagem para filtrao e filtrar a mistura, utilizando um funil de Buckner e papel de filtro. Lavar o precipitado vrias vezes com gua fria. Colocar o hidrxido cprico obtido num erlenmeyer e adicionar 150mL de amnia 15 M Tempo Observaes/Registos Segurana Operador Cesrio Cesrio
(*)

m = 8,3274 g

Duarte Duarte

Formao de uma soluo Manusear com cuidado azul anil de hidrxido devido elevada cprico.. concentrao da amnia. Obteno de um composto azul escuro.

Duarte

6 7 8

Cesrio/Duarte Duarte Manusear com cuidado devido elevada concentrao da amnia. Cesrio

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9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

Agitar para dissolver. Adicionar 4 folhas de papel de filtro de 11 cm, totalmente desfeitas. Agitar a mistura at a dissoluo total do papel. Armazenar a mistura numa garrafa bem fechada. Deitar 300mL de cido sulfrico 0,5 M num erlenmeyer. Encher uma pipeta ou seringa com a mistura obtida. Introduzir a seringa abaixo do nivel de cido do recipiente e expelir a mistura azul. Proceder filtrao a vcuo do produto obtido. Lavar o produto com cido sulfrico 0,50 M e depois com gua. Armazenar o produto obtido. 30 m A mistura obtida apresentava caractersticas viscosas.

Cesrio Cesrio Duarte Docente Formao de um fio azul de celulose regenerada. Docente Duarte Obteno de celulose regenerada com tonalidade azul-clara. Cesrio/Duarte Duarte

NOTAS: Ponto 7 - A filtao dever ser lenta uma vez que o tamanho das partculas do precipitado pequena. Ponto 10 - Caso a mistura apresente-se muito viscosa adicionar mais um pouco de amnia 15 M. Ponto 15 - Em contacto com o cido, dever observar-se a formao de um fio azul de celulose regenerada. (*) As quantidades foram reduzidas para 1/3. 14

QUMICA DOS MATERIAIS E AMBIENTE BIBLIOGRAFIA

[1]- Chang, Raymond, Qumica, 5 Edio, McGraw-Hill; [2]- Morrison, R. and Boyd,; Qumica Orgnica, 13 ed., Fundao calouste Gulbenkian, Lisboa, 1996; [3]- NN. Greenwood and A.Earnshaw, Chemistry of the Elements, Pergamon Press; [4]- Szafran, Zvi, et all; Microscale Inorganic Chemistry-A Comprehensive Laboratory Experience, John Willey & Sons, Inc., New York, 1991; [5] J.R., Fred W. Billmeyer, Text Book of Polymer science, 3rd edition, Canad, 1984;

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