Universidade Federal Fluminense GQO - Qumica Orgnica XII Experimental Relatrio 2 Sntese de p-nitroacetanilida e corante vermelho de monolite (1-(p-nitrofenilazo)-2-naftol)

Professora Fernanda Santos Rafaela Lima Santos de Souza Niteri, 28 de junho de 2013

Introduo: (1) Corantes de diaznio foram, metaforicamente, o incio do arco-ris no cotidiano da populao. Corantes so geralmente compostos orgnicos que formam ligaes, covalentes ou no, com as molculas nos materiais, como cabelo e tecido. Corantes naturais so extrados de animais, insetos e vegetais, e evidncias de seus usos existem desde 2600 A.C.. Entretanto, corantes naturais no so muito variados nem muito durveis. At cerca de 150 anos atrs, bons corantes eram caros e eram passveis de ser obtidos apenas pelos mais ricos. A maioria das pessoas utilizava roupas opacas tingidas com tintas vegetais baratas. Foi apenas na metade do sculo XIX que os qumicos comearam a preparar tinturas sintticas e pigmentos. O grande avano ocorreu quando William Perkin acidentalmente descobriu a primeira tinta sinttica ao oxidar a fenilamina (anilina) para formar um complexo sal orgnico chamado mauve (em portugus malva, de cor violeta). Essa descoberta incentivou outros qumicos a investigar a preparao de novos corantes. Azo-compostos contm o grupo funcional azo (-N=N-) e em corantes este grupo est normalmente ligado a dois anis aromticos. Azo-compostos so normalmente preparados ao se juntar um sal de diaznio com um composto aromtico, por meio de uma substituio eletroflica aromtica. Este o tipo mais importante de reao para compostos aromticos. A parte da molcula do corante que o principal responsvel pela cor chamada de cromforo. Em azo-compostos, o cromforo normalmente o grupo Ar-N=N-Ar, onde Ar e Ar representam os anis aromticos. Ao mudar as estruturas dos anis aromticos, ou ao mudar os substituintes dos anis, possvel preparar novas cores. Por exemplo, enquanto o 1-fenilazo2-naftol vermelho, a 4-benzenoazoanilina amarela. Recentemente, o uso de certos azo-corantes, como o Sudan I, tem sido restringido pois os mesmos tm potencial de causar cncer. No entanto, boa parte dos azo-compostos nocarcinognica e continua sendo amplamente utilizada no sculo XXI. Nas prticas includas neste texto, primeiro foi sintetizada a p-nitroanilina (1), a partir da p-nitroacetanilida (2) obtida na prtica anterior. Na segunda parte da prtica, foi sintetizado o corante vermelho de monolite (1-(p-nitrofenilazo)-2-naftol) (3) a partir da p-nitroanilina obtida. Foi ento tingido um pequeno pedao de tecido de algodo com o corante vermelho, demonstrando a eficcia do mtodo de preparao de corante. Objetivos: Obteno da p-nitroanilina a partir da p-nitroacetanilida e obteno do corante vermelho de monolite (1-(p-nitrofenilazo)-2-naftol) a partir da p-nitroanilina. Resultados e discusso: A reao de obteno da a p-nitroanilina, a partir da p-nitroacetanilida configura-se como substituio nucleoflica no grupo acila (2) A prtica anterior havia resultado na produo com sucesso de 1,335g de pnitroacetanilida. Retomando esse produto, foram feitos os clculos para que se ajustasse os demais reagentes s quantidades prprias a essa reao. Tomando a massa molar da pnitroacetanilida como 180,7g, observou-se que obteve-se 0,0074 mol de produto. Tomando a

estequiometria com os dados da apostila, que forneciam valores para 0,04 mol da mesma, obteve-se a equivalncia de 7,40ml de cido sulfrico. Adicionou-se ento um balo de fundo redondo os 1,335g de p-nitroacetanilida e os 7,40 ml de cido sulfrico. Submeteu-se ento o mesmo aquecimento. Um condensador de refluxo foi colocado acima do balo para evitar perdas por evaporao. . O aquecimento necessrio para ???????????????????? Os ons hidrnio provenientes da ionizao do cido sulfrico so os responsveis pela hidrlise do grupamento acila na p-nitroacetanilida, conforme mecanismo ilustrado a seguir:
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Figura 1 - Mecanismo da hidrlise do grupo acila na p-nitroacetanilida

Passados vinte minutos de aquecimento, foi verificado o final da hidrlise pela diluio da amostra e verificao da limpidez da soluo. A mistura foi ento vertida sobre 250 ml de gua fria. A p-nitroanilina foi ento precipitada pela adio de excesso de soluo aquosa de hidrxido de sdio, com agitao, tornando imediatamente a soluo amarela. Procedeu-se ao resfriamento da amostra, sua filtrao em funil de Buchner e lavagem com gua fria. No foi feita recristalizao pois havia pouco produto, e portanto o rendimento cairia muito, o que possivelmente no permitiria o sucesso na prtica seguinte, de vermelho de monolite. Ao pesar a p-nitroanilina obteve-se massa de 0,427g. Foram calculadas as quantidades equivalentes de cido clordrico e gua para guardar-se a proporcionalidade com os dados da apostila, que eram fornecidos para 0,35g de p-nitroanilina. Utilizou-se, portanto, 1,20 ml de gua e 1,20 ml de cido clordrico concentrado. Adicionou-se a p-nitroanilina, a gua e o cido clordrico a um bquer. Procedeu-se a ligeiro aquecimento para dissoluo. Imergiu-se o bquer em banho de gelo e adicionou-se gelo pilado mistura. Ao ser atingida a temperatura de 4 C, aproximadamente, foi vertida a soluo gelada de 0,17g de nitrito de sdio em 1 ml de gua no bquer. Deixou-se em repouso durante cinco minutos.

Bibliografia: 1-BURROWS, A., PARSONS, A., PILLING, G., PRICE, G., & HOLMAN, J. (2009). Chemistry3. Nova York: Oxford Press. Pginas consultadas: 996 a 997 2- CUNHA, M. F., SOUZA, N. A., & OLIVEIRA, C. D. (2009). Apostila de Qumica Orgnica Experimental - GQO - UFF. Niteri. Pginas consultadas: 11 a 12, 29, 34,