UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA METALURGICA

CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA

DETERMINACION DE Cu, Fe, Zn, Pb EN MINERALES DE CABEZA

CURSO:

ANALISIS INSTRUMENTAL DE MINERALES

NOMBRE: RENE CCOLQUE HUILLCA CODIGO: 081470-D

DOCENTE: Ing. Rolando Obregn Ramos SEMESTRE: 2013-I

CUSCO PERU AO 2013

1.- OBJETIVOS
Determinar el contenido metlico en minerales de cabeza mediante la absorcin atmica utilizando reactivos qumicos.

2.- FUNDAMENTO TEORICO

La absorcin atmica es una tcnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la mayora de los elementos de la tabla peridica. Sus campos de aplicacin son, por tanto, muy diversos. Este mtodo se puede aplicar para la determinacin de ciertos metales tales como: antimonio, cadmio, calcio, cesio, cromo, cobalto, oro, plomo, nquel, entre otros. Se emplea en el anlisis de aguas, anlisis de suelos, bioqumica, toxicologa, medicina, industria farmacutica, industria alimenticia, industria petroqumica, etc. Este mtodo consiste en la medicin de las especies atmicas por su absorcin a una longitud de onda particular. La especie atmica se logra por atomizacin de la muestra, siendo los distintos procedimientos utilizados para llegar al estado fundamental del tomo lo que diferencia las tcnicas y accesorios utilizados. La tcnica de atomizacin ms usada es la de absorcin atmica con flama o llama, que nebuliza la muestra y luego la disemina en forma de aerosol dentro de una llama de aire acetileno u xido nitroso-acetileno(Morral, 2003). En metalurgia, la absorcin atmica es una tcnica muy til ya que permite determinar diversos elementos en un amplio rango de concentraciones. Las mayores dificultades radican en la puesta de solucin de aleaciones, la que se efecta por ataque con cidos fuertes, por ejemplo ntrico, clorhdrico y perclrico. Se determinan normalmente Fe, Pb, Ni, Cr, Mn, Co, Sb, etc. En rangos que van desde los 0.003% hasta 30%, en aleaciones con base Cu, Zn, Al, Pb, Fe y Sn entre otras. La espectroscopia de absorcin atmica (a menudo llamada AA) es un mtodo instrumental de la qumica analtica que determina una gran variedad de elementos al estado fundamental como analitos. Es un mtodo qumica analtica que esta basado en la atomizacin del analito en matriz lquida y que utiliza comnmente un nebulizador pre-quemador (o cmara de nebulizacin) para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una llama con una longitud de trayecto ms larga, en caso de que la transmisin de energa inicial al analito sea por el mtodo "de llama". La niebla atmica es desolvatada y expuesta a una energa a una determinada longitud de onda emitida ya sea por la dicha llama, o una lmpara de ctodo hueco construida con el mismo analito a determinar o una Lmpara de Descarga de Electrones (EDL). Normalmente las curvas de calibracin cumplen la Ley de Beer-Lambert .

% A ( )

La temperatura de la llama es lo bastante alta para que la llama de por s no mueran los tomos de la muestra de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitacin de los tomos del analito es hecha por el uso de lmparas que brillan a travs de la llama a diversas longitudes de onda para cada tipo de analito. En AA la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la llama determina la cantidad de analito existente en la muestra. Hoy da se utiliza frecuentemente una mufla de grafito (u horno de grafito) para calentar la muestra a fin de desolvatarla y atomizarla, aumentando la sensibilidad. El mtodo del horno de grafito puede tambin analizar algunas muestras slidas o semislidas. Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un mtodo de anlisis comnmente usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros lquidos). Otro mtodo alternativo de atomizacin es el Generador de Hidruros.

2.1 Tipos de llama Combustible Gas LP Gas LP Hidrgeno Hidrgeno Acetileno Acetileno Acetileno Oxidante Aire Oxgeno Aire Oxgeno Aire Oxgeno xido nitroso Temperatura 1700-1900 2700-2800 2000-2100 2550-2700 2100-2400 3050-3150 2600-2800 Vel. de Combustin 39-43 370-390 300-440 900-1400 158-266 1100-2480 285

2.2 Estructura de llama Las regiones ms importantes de la llama son la zona de combustin primaria secundaria y zona interconal, esta ltima es la zona ms rica en tomos libres y es la ms ampliamente utilizada. 2.3 Perfiles de temperatura La temperatura mxima se localiza aproximadamente 1 cm por encima de la zona de combustin primaria 2.4 Atomizadores de llama El aerosol formado por el flujo del gas oxidante, se mezcla con el combustible y se pasa a travs de una serie de deflectores que eliminan las gotitas que no sean muy finas. Como consecuencia de la accin de estas, la mayor parte de la muestra se recoge en el fondo de una cmara y se drena hacia un contenedor de desechos. El aerosol, el oxidante y el combustible se queman en un mechero provisto de una ranura de 1 mm o 2 de ancho por 5 10 mm de longitud. Estos mecheros proporcionan una llama relativamente estable y larga, estas propiedades aumentan la sensibilidad y la reproducibilidad. 2.5 Reguladores de combustibles y oxidantes Los caudales de oxidante y combustible constituyen variables importantes que requieren un control preciso es deseable poder variar cada uno de ellos en un intervalo amplio para poder encontrar experimentalmente las condiciones ptimas para la atomizacin

2.6 Lmpara de ctodo hueco

Una lmpara de ctodo hueco consiste en un nodo de wolframio y un ctodo cilndrico cerradas hermticamente en un tubo de vidrio lleno con nen / argn a una presin de 1 a 5 torr. El ctodo esta constituido con el metal cuyo espectro se desea obtener, o bien, sirve de soporte para una capa de dicho metal. Una parte de estos tomos se excitan con la corriente que pasa a travs de ellos y, de este modo, al volver al estado fundamental emiten su radiacin caracterstica, los tomos metlicos se vuelven a depositar difundiendo de nuevo hacia la superficie del ctodo o hacia las paredes del vidrio. La configuracin cilndrica del ctodo tiende a concentrar la radiacin en una regin limitada del tubo metlico, este diseo aumenta la probabilidad de que la redepositacin sea en el ctodo y no sobre la pared del vidrio.

Fuente de radiacin, es por lo general una lmpara de ctodo hueco, que emite las lneas atmicas caractersticas del elemento a analizar, este tipo de lmpara consiste en un nodo de tungsteno y en un ctodo cilndrico, cerrados hermticamente en un tubo lleno de Nen o Argn a una presin de 1 a 5 Torr. El ctodo est constituido con el metal cuyo espectro queremos obtener. Al aplicar un potencial lo suficientemente grande, los cationes gaseosos adquieren una energa cintica suficiente para arrancar algunos tomos metlicos de la superficie del ctodo y producir una nube atmica, a este fenmeno se le llama chisporroteo. Una parte de los tomos metlicos desprendidos se encuentran excitados, con lo que al volver a su estado fundamental emiten una radiacin caracterstica. La eficacia de la lmpara depende de su geometra y del potencial aplicado a la misma. Existen lmparas para realizar anlisis multielemental cuyo ctodo est recubierto de diferentes metales, pudiendo emitir as, sus espectros caractersticos. Se requiere que la radiacin de la fuente est modulada para eliminar las posibles interferencias producidas por la llama y amplificar selectivamente la luz de la lmpara. Para eliminar la seal no modulada se puede utilizar un filtro RC de paso alto. El funcionamiento de la lmpara de ctodo hueco consiste en que al someterla a una descarga se produce la ionizacin del gas y los iones de Ar+ chocan contra el interior del ctodo hueco arrancndole los tomos de la superficie del ctodo y produciendo una nube atmica. Una parte de los tomos metlicos desprendidos se encuentran en estados excitados y al volver a su estado elemental emiten radiacin de su longitud de onda caracterstica (la misma

que el elemento a determinar). Al final los tomos metlicos vuelven a depositarse difundiendo de nuevo hacia la superficie del ctodo o hacia las paredes de vidrio del tubo 2.7 Instrumentos de haz sencillo Consiste en una fuente de ctodo hueco, un contador o una fuente de alimentacin de impulsos, un atomizador, un espectrofotmetro sencillo de red de difraccin y un detector. El haz de luz proveniente de la fuente pasa directamente a travs de todos los componentes del instrumento hasta llegar al detector. 2.8 Instrumentos de doble haz Bsicamente consta de las mismas partes que el sistema de haz sencillo, slo que el haz que proviene de la fuente de ctodo hueco se divide mediante un contador reflejante y un divisor de haz, una mitad pasa a travs de la llama y la otra es enviada por un paso ptico interno. Los dos haces se encuentran nuevamente en el mismo camino ptico mediante un espejo semiplateado o recombinador antes de entrar al monocromador.

Fuente: Primero, la fuente es muy diferente. En la espectrofotometra molecular, las bandas son lo suficientemente anchas para permitir el uso de una fuente continua y un monocromador. Como se ve en el dibujo de la figura 14.28, la banda de radiacin que emerge de la rendija de salida de un buen monocromador es lo bastante angosta (el ancho deja banda es del orden de un nanmetro o incluso menor) como para permitirnos perfilar una banda tpica de absorcin ultravioleta cuyo ancho y la mitad de su altura la hemos representado como 10 nm. Para un anlisis cuantitativo, si hacemos que la escala del monocromador coincida con el pico de la banda de absorcin, obtendremos casi la mxima sensibilidad y un buen seguimiento de la ley de Beer debido a que la mayor parte de la radiacin est relativamente cerca de la longitud de onda-de la absorcin mxima de la muestra.

Por otro lado, la lnea de absorcin atmica en una flama o un horno es mucho ms angosta que la banda que se puede obtener con cualquier combinacin de fuente continua-monocromador (vase la explicacin de la pureza espectral en la seccin del Monocromador, pgina 478). Una lnea de absorcin (o emisin) atmica no es una lnea

en el sentido matemtico de que no posee anchura, pero en este contexto es muy estrecha. Existe un ancho natural del orden de 10-5 nm que resulta de la distribucin probabilstica asociada con cada uno de los niveles de energa electrnica de un tomo, pero las lneas que se observan son mucho ms anchas que esto. El ensanchamiento Doppler de unos 10-3 nm en las temperaturas de flama tpicas, refleja la diferente velocidad de los componentes de los tomos a lo largo de la lnea de observacin (este fenmeno est explicado en los libros de texto de fsica elemental). El ensanchamiento de presin, que en las flamas por lo regular es del mismo orden de magnitud que el ensanchamiento Doppler, es el resultado de las perturbaciones de los niveles de energa atmica ocasionadas por los tomos o molculas vecinas. Por esto las lneas que se observan en la espectrofotometra de absorcin atmica estn entre 10-3 y 10-2 nm de ancho. En consecuencia, la mayor parte de la radiacin que sale de la rendija de salida de un monocromador cae fuera de la lnea de absorcin atmica y no tiene oportunidad de que sea absorbida; son obvios el efecto sobre P/Po y, por lo tanto, la sensibilidad. A excepcin del caso especial del vapor de mercurio que se describi al principio, la fuente ms utilizada en absorcin atmica es el tubo de descarga de ctodo hueco como el que recomend originalmente Walsh. Este tubo contiene "un nodo y un ctodo cilndrico hueco en una atmsfera de un gas inerte, con "frecuencia nen o argn, a baja presin. El tubo se opera con una fuente de energa que proporciona voltajes hasta de 300 V; las corrientes a travs del tubo estn en el rango de miliamperes, rara vez ms de 20 a 30 mA y con frecuencia menos. Con la descarga elctrica los tomos del gas se ionizan y los iones energticos de nen o argn se aceleran hacia el ctodo negativo, en donde chocan con los tomos que estn en la superficie del ctodo metlico; a este proceso algunas veces se le llama chisporroteo. Durante las colisiones posteriores con los iones y tomos energticos, los tomos del metal que chisporrotean se excitan; despus en una regin ms fra que la descarga, emiten una lnea en el espectro que es caracterstica del metal del ctodo, el cual aparece como una incandescencia dentro de la cavidad del ctodo hueco. De este espectro se selecciona una lnea de resonancia para la medicin de la absorcin. El gas de relleno est a una presin lo suficientemente baja (cf. ensanchamiento de presin) y con una temperatura lo suficientemente baja (cf. ensanchamiento Doppler) como para que las lneas en el espectro de emisin de la lmpara sean ms estrechas que la lnea de absorcin de la analita en la flama u horno, que es exactamente lo que deseamos. Una fuente de ctodo hueco comercial tpica est limitada a la determinacin de un solo metal: de aquel que est en la superficie del ctodo o de aquel con el que est fabricado. No obstante, en algunos cuantos casos se utilizan

aleaciones que dan lneas de varios metales. Se pueden construir tubos desmontables en los que se puede intercambiar el ctodo de metal, aunque es una incomodidad sacar el aire y reintroducir el gas de relleno cada vez que se abre el tubo. Algunos instrumentos tienen una cpula en la cual se mantienen en condiciones de operaciones diferentes lmparas; para que el tcnico cambie la determinacin de un metal u otra basta con que gire la cpula para que la lmpara que se desea utilizar quede colocada en la trayectoria ptica del instrumento. Como podemos observar en la figura 14.27, el haz de la fuente por lo general. Se desva para que tenga pulsaciones a una cierta frecuencia. Esta modulacin del haz, combinada con el empleo de un amplificador de calcio sintonizado en la frecuencia del chopper, libera las mediciones de absorcin atmica de la interferencia de la luz que proviene de fuentes indeseables, como la de la flama o el quemador o incluso un poco de luz que se puede colar desde el laboratorio. Al principio (pgina 488) vimos una aplicacin similar de un desviador del haz. El funcionamiento de sistema de atomizacin para generar los tomos al estado de vapor atmico listos para absorber. Sistema para vaporizar y atomizar la muestra, partimos de la muestra en disolucin y mediante un sistema de nebulizacin conseguimos formar un fino aerosol (de rendimiento 10%). En este caso el sistema de nebulizacin es un tubo concntrico que por el efecto Venturi absorbe la disolucin transformndola en un fino aerosol dentro de la cmara de mezcla. En la cmara de mezcla se junta con el aire, que es el oxidante, y con el acetileno, que es el gas de combustin, y se conducen al cabezal del mechero donde ocurre la combustin (2400-2700 K) que proporciona la temperatura adecuada para la atomizacin de la muestra. Para que se produzca correctamente la combustin ha de llegar una relacin adecuada de gases al quemador; ya que si la relacin no es buena se puede producir el retroceso de la llama y podra llegarse a producir la combustin en la cmara de mezcla.

La llama se divide en tres regiones de tamao y aspecto variable segn la reaccin de flujos existente entre los gases combustible y reductor. Estas zonas son: Zona de combustin primaria: se reconozco por su luminiscencia azul, aqu no se alcanza el equilibrio trmico, no se produce la espectroscopia de llama. Zona interconal: regin rica en tomos libres. Es la zona ms utilizada en espectroscopia. Cono exterior: zona de reacciones secundarias donde los productos formados en la regin interior se convierten en xidos moleculares estables.

3.- Graficar concentracin versus absorbancia y concentracin transmitancia

concentracion 2 5 10 15 20 25 50 100 absorvancia 0.025 0.04 0.065 0.08 0.1 0.21 0.32 transmitancia % 95 93 88 85 80 60 55

0.4 0.35 0.3 bsorbanciaa 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 50 100 150 concentracion absorvancia Linear (absorvancia)

100 90 80 %transmirtancia 70 60 50 40 30 20 10 0 0 50 100 150 concentracion Linear (transmitancia %) transmitancia %

volumen 1 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 2.5 10

volumen 2 Cte. concentracion Cte. Ppm. 20 20 20 20 20 50 100 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000

4.- Factor de absorcin atmica (T)