REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA

BOLIVARIANA CARRERA: INGENIERA EN PETRLEO NUCLEO ANZOATEGUI - EXTENSION SAN TOME CATEDRA: TRATAMIENTO DE GAS.

GASES IDEALES Y GASES REALES

PROFESOR: Ing. Luis Rodriguez Autores: Cequea Urbano, Nellyda del valle C.I: 20.172.810 Henrriquez Rojas, Adrubelkis Karina C.I: 19.030.789

San Tom, mayo de 2013

MOL:

La unidad de medida para las sustancias se conoce como mol (siendo mol tambin su smbolo). El mol es una magnitud fundamental dentro del Sistema Internacional de Unidades, siendo sta una de las siete unidades bsicas de dicho Sistema. La definicin de mol dice que, un mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades de tipo elemental, como tantos tomos hay en doce gramos del carbono12. La cantidad o nmero de unidades elementales (es decir, tomos, molculas, iones, radicales, electrones, etc.), existente en un mol es constante y no se cambia segn la sustancia que estemos tratando, as que no podemos decir que dependa en absoluto del material o de la partculas de estudio. Dicha cantidad constante se conoce como nmero de Avogadro, en honor al cientfico italiano que propuso que el volumen de un gas es proporcional al nmero de tomos, a una presin y temperaturas determinadas. As un mol equivale a 6,02214179(3) x 10^23 unidades elementales. Debido al pequeo tamao que tienen las unidades fundamentales, y por lo tanto la cantidad enormemente grande de stas que hay en una muestra, es imposible poder calcular cuantas de ellas hay en una muestra, hecho que llev al desarrollo de diversos mtodos para poder determinar dichas cantidades de una manera sencilla, y rpida. El mol se defini hace mucho tiempo en contexto de investigacin que nada tienen que ver a los de hoy en da, por lo que si tuvisemos que crear hoy por hoy una unidad de este tipo, no sera un mol, si no posiblemente una Tera partcula (10^12partculas).

El mol tambin puede ser vlidamente utilizado en el caso de los compuestos inicos, incluso cuando stos no se encuentran formados por molculas conocidas como discretas. En dicho caso, el mol es equivalente a otro trmino, el frmula-

gramo. As por ejemplo, un mol de cloruro sdico (que son 58.5 gramos) se dice que contiene un NA ( nmero de Avogadro) de iones sodio, y NA iones cloruro. En el caso concreto de la molcula de agua, se conoce que en la molcula H2O hay un total de 2 tomos de hidrgeno y uno de oxgeno, conocindose su masa molar, la cual es de 18 g/mol. Un mol equivale a un total de 6.02214179(30) x 10^23 unidades, siendo su masa ( masa molar), equivalente a su vez a la masa atmica, la cual viene expresada en gramos. En el caso de los gases ideales, un mol de stos ocupa un volumen de 22.4 litros, cuando se encuentran a una temperatura de 0C y con una atmsfera de presin. La cantidad de moles que se encuentra presente en una sustancia con una masa m, es de n= m/M, de donde M hace referencia a la masa atmica, o molecular si es el caso.

LEY DE AVOGADRO Es una de las leyes de los gases ideales. El Principio o Ley de Avogadro es el hecho experimental expresado en las leyes de Gay-Lussac, de que la relacin de los volmenes en que se combinan los gases es sencilla, y supone que debe haber una relacin tambin sencilla entre los volmenes de los gases y el nmero de molculas contenidas en estos volmenes La ley de Avogadro dice que: "Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas" Tambin el enunciado inverso es cierto: "Un determinado nmero de molculas de dos gases diferentes ocupan el mismo volumen en idnticas condiciones de presin y temperatura". Esta ley suele enunciarse actualmente tambin como: "La masa molar o mol de diferentes sustancias contiene el mismo nmero de molculas".

El valor de este nmero, llamado nmero de Avogadro es aproximadamente 6,022212 1023 y es tambin el nmero de tomos que contiene la masa molar o mol de un elemento. Para explicar esta ley, Avogadro seal que las molculas de la mayora de los gases elementales ms habituales eran diatmicas (hidrgeno, cloro, oxgeno, nitrgeno, etc), es decir, que mediante reacciones qumicas se pueden separar en dos tomos. La ley de Avogadro no fue admitida inicialmente por la comunidad cientfica. No lo fue hasta que en 1860 Cannizzaro present en el primer Congreso Internacional de Qumica, el Congreso de Karlsruhe, un artculo (publicado en 1858) sobre la hiptesis de Avogadro y la determinacin de pesos atmicos.

ESTADOS DE LA MATERIA

Toda sustancia se puede clasificar segn el estado en que se encuentre, en slido, lquido o gaseoso. Al agua, por ejemplo, la podemos encontrar en estado slido cuando hacemos hielo, en estado lquido cuando la bebemos y en estado gaseoso como vapor.

Son los cambios de energa de las partculas, a raz de mayores o menores temperaturas, lo que hace posibles que una sustancia pueda pasar por los tres estados. Existe adems, un cuarto estado, llamado plasma.

o Estado Slido Cuando nos referimos a un slido, estamos hablando de una sustancia formada por molculas individuales, que se encuentran unidas entre si a travs de la fuerza de atraccin, y esa fuerza, es mayor que la energa que hace que se separen. El material en estado slido tiene un volumen o un tamao definido. Un pedazo de hierro a temperatura ambiente tiene una forma y un tamao que no cambia. El hielo es otro slido, pero su temperatura debe estar bajo los 0. La forma como estn organizadas estas molculas, determina el volumen y la forma del slido. Al tener stas, poco espacio para moverse, presentan una forma definida y dificultad para comprimirse, sin embargo, esto no impide que ste pueda ser deformado o comprimido hasta un determinado punto. No todos los slidos son iguales, ya que poseen propiedades especficas que los hacen ser diferentes. Estas propiedades son: Elasticidad: Se refiere a la capacidad de un slido de volver a su forma original cuando es deformado. Por ejemplo un resorte, cuando lo estiramos lo estamos deformando, sin embargo, al soltarlo este vuelve a su forma original. Dureza: Nos referimos a la capacidad de un slido de ser rayado por otro. Por ejemplo, el diamante posee esta propiedad, ya que es capaz de cortar un vidrio. As decimos que el diamante es un slido duro. Fragilidad: Nos referimos a la capacidad de un slido de romperse. Por ejemplo, si se nos cae un florero de vidrio, este se romper en varios pedazos diferentes, sin embargo, si se nos cae una piedra, lo ms probable es que esta no se rompa. De esta forma, puedes observar que ambos slidos poseen distintos grados de fragilidad.

o Estado Lquido Un lquido es una sustancia que est formada por molculas que estn muy unidas entre s, por lo que no pueden acercarse ms; sin embargo, se desplazan constantemente unas sobre otras, haciendo que ste cambie de forma. De esta manera decimos que los lquidos son fluidos, porque no poseen una forma nica, sino que cuando la energa -generalmente en forma de calor-, aumenta, la estructura estable del estado slido se rompe, adaptndose al envase donde est contenido. Esto es as, porque la fuerza de atraccin que une a las molculas, posee menor intensidad que la fuerza que mantiene unidas a las molculas de los slidos. No todos lquidos son iguales. Poseen propiedades especficas que los hacen ser diferentes. Volatilidad: nos referimos a la capacidad del lquido para evaporarse. Por ejemplo, si dejas un perfume abierto, podrs ver cmo con el paso del tiempo, disminuye el volumen del lquido. Viscosidad: nos referimos a la facilidad del lquido para esparcirse. No es lo mismo derramar aceite que agua, sta ltima es menos viscosa, ya que fluye con mayor facilidad. o Estado Gaseoso En un gas, las molculas se mueven muy rpido y en cualquier direccin, distribuyndose en el espacio disponible. Como el espacio es amplio, las interacciones entre partculas son muy reducidas, interactuando poco, por lo que se considera a estas molculas como cuerpos libres. La forma en que estn organizados los diferentes tomos o molculas, hace que la sustancia no adopte una forma ni volumen definido, sin embargo, es posible comprimirlos.

Plasma Existe un cuarto estado de la materia llamado plasma, que se forman bajo temperaturas y presiones extremadamente altas, haciendo que los impactos entre los electrones sean muy violentos, separndose del ncleo y dejando slo tomos dispersos. El plasma, es as, una mezcla de ncleos positivos y electrones libres, que tiene la capacidad de conducir electricidad. Un ejemplo de plasma presente en nuestro universo es el sol.

COMBUSTION DEL GAS NATURAL Combustin. La combustin es una reaccin entre un comburente y un combustible, con desprendimiento de luz y calor.

Se denomina comburente al medio de reaccin que permite que ocurra una combustin. En nuestro planeta, el comburente natural es el oxgeno (O2). Sin oxgeno no es posible una combustin.

Se define combustible a toda sustancia capaz de arder. Los combustibles se clasifican de distintas maneras, ya sea por su origen naturales o artificiales- o por el estado fsico en que se hallan a temperatura ambiente slidos, lquidos o gaseosos-.

Segn la cantidad de oxgeno disponible, la combustin tambin se clasifica en completa e incompleta. o Combustin completa:

Toda combustin completa libera, como producto de la reaccin, dixido de

carbono (CO2) y agua en estado de vapor (H2O); no importa cul sea el combustible a quemar. Estas sustancias no son txicas, pero el dixido de carbono es el mayor responsable del recalentamiento global.

Combustible + O2 --------------- CO2 + H2O + energa (luz y calor)

El calor de la reaccin se libera, por eso se dice que es una reaccin exotrmica. Esa energa calrica hace evaporar el agua, o sea los productos de una combustin completa estn en estado gaseoso.

La combustin completa presenta llama azul plido, y es la que libera la mayor cantidad de calor comparada con la combustin incompleta del mismo combustible-. Entonces, para hacer rendir mejor el combustible, hay que airear el lugar donde ocurre una combustin.

Una ecuacin que representa la combustin completa del metano (principal componente del gas natural) es:

CH4

O2

---------------

CO2

H2O

o Combustin incompleta:

La combustin es incompleta cuando la cantidad de O2 no es suficiente para quemar de modo completo al combustible. Los productos de la combustin incompleta varan segn la cantidad de oxgeno disponible. Generalmente se forma monxido de carbono (CO), gas sumamente txico. Esta sustancia produce

la muerte por asfixia, ya que se combina con la hemoglobina de la sangre a una velocidad mayor que la del oxgeno. Esto significa que, aun habiendo oxgeno en el aire, la hemoglobina absorbe al monxido de carbono antes, formando una molcula compleja muy estable. Los primeros sntomas de intoxicacin son: somnolencia, dolor de cabeza, mareos, vmitos.

Otro producto de una combustin incompleta es el carbn, slido, que por accin del calor se pone incandescente y da ese color amarillo-anaranjado a la llama, que por eso se le dice llama luminosa o fuliginosa. Este carbn, finamente dividido, se eleva por el calor que desprende la combustin, y se va enfriando a medida que se aleja de la fuente de calor, formando humo negro, que se deposita en los objetos cercanos formando lo que se conoce como holln.

Tambin se produce agua, en estado de vapor, como otro producto ms de una combustin incompleta.

La combustin incompleta no slo es peligrosa, sino que libera menor cantidad de calor que la combustin completa del mismo combustible, o sea que lo malgasta. Generalmente, estas combustiones se producen cuando el combustible tiene un alto porcentaje del elemento carbono. El caso tpico es el uso de los braseros, recipientes metlicos donde se coloca el carbn prendido, y se usan para calefaccionar. Una ecuacin que representa la combustin incompleta del hexano (principal componente de las naftas livianas) es:

C6H14 + 4 O2 --------------- CO + 5 C + 7 H2O hexano oxgeno monxido carbn Agua de carbono (holln)

Las ecuaciones de combustin incompleta no son estequiomtricas, o sea, se pueden balancear de distintas formas y todas son correctas. El principal componente del gas natural es el gas metano usado ampliamente en lo social, industrial, comercial y residencial, as como tambin para el transporte de pasajeros y la generacin elctrica. Es altamente eficiente en la fabricacin de la cermica, el cemento y el vidrio. En la industria siderrgica el gas natural es usado como reductor en lugar del coque, y en la petroqumica en la produccin de fertilizantes, metanol, entre otros. El gas natural tambin se utiliza en los hogares para la cocina, el servicio de agua caliente y la calefaccin.

La

combustin

del

metano

est

dada

por

la

siguiente

reaccin

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

PODER CALORIFICO Es la cantidad de calor que entrega un kilogramo, o un metro cbico, de combustible al oxidarse en forma completa. . Es decir cuando el carbono pase a anhdrido carbnico C + O2 CO2

o UNIDADES (kcal/kg) ; (kcal/m3) ; (BTU/lb) ; (BTU/pie3) o FORMAS El poder calorfico de un combustible puede ser: 1.-- Poder Calorfico Superior (PCS) 2.-- Poder Calorfico Inferior (PCI)

o PODER CALORIFICO SUPERIOR El poder calorfico superior se define suponiendo que todos los elementos de la combustin (combustible y aire) son tomados a OC y los productos (gases de combustin) son llevados tambin a OC despus de la combustin, por lo que el vapor de agua se encontrar totalmente condensado. Vapor de agua que proviene de: a) la humedad propia del combustible y b) el agua formada por la combustin del hidrgeno del combustible. De esta manera al condensar el vapor de agua contenido en los gases de combustin tendremos un aporte de calor de: 597 kcal / kg vapor de agua condensado.

o PODER CALORIFICO INFERIOR El poder calorfico inferior considera que el vapor de agua contenido en los gases de la combustin no condensa. Por lo tanto no hay aporte adicional de calor por condensacin del vapor de agua. Solo se dispondr del calor de oxidacin del combustible, al cual por definicin se denomina: Poder Calorfico Inferior del Combustible

LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTIN Durante el proceso de combustin adems del calor y de las llamas, se desarrollan distintos productos derivados de la trasformacin del combustible y del comburente, como las cenizas y los gases de la combustin. Con el fin de la proteccin contra riesgos derivados de incendio es de suma importancia el conocimiento y el estudio de las sustancias que se volatilizan en los ambientes o en las reas que intervienen durante el desarrollo de la combustin.

Los principales gases son:

Monxido de carbono Oxido de carbono Hidrgeno sulfurado Monxido sulfurado cido cianhdrico cido clorhdrico Vapores nitrosos Amoniaco Acrolena Fosgeno

En el complejo los productos de la combustin pueden tener efectos ya sea en los seres vivos, ya sea sobre los objetos y las construcciones. Para los seres vivos hemos visto que la accin letal se explica por la toxicidad de algunos de los compuestos, por la carencia de oxigeno y por la accin del calor. Para los materiales y las construcciones los efectos principales se deben a la corrosin de una parte de los compuestos y a la deformacin por efecto del calor.

Se ponen a disposicin las siguientes definiciones:

Temperatura de combustin: mxima temperatura a la que se puede llegar en la combustin completa de un combustible Calor de combustin: cantidad de calor desarrollada pro un gramo-tomo de sustancia slida o lquida, o por un gramo-molcula de una sustancia gaseosa. Poder calorfico: calor desarrollado por la unidad de masa de una sustancia slida o lquida, o por un gramo- molcula de una sustancia gaseosa. Poder comburiboro: volumen de aire terico requerido para la combustin de la unidad de masa o de volumen de una sustancia combustible.

GAS IDEAL Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley de los gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecnica estadstica.

En condiciones normales tales como condiciones normales de presin y temperatura, la mayora de los gases reales se comporta en forma cualitativa como un gas ideal. Muchos gases tales como el nitrgeno, oxgeno, hidrgeno, gases nobles, y algunos gases pesados tales como el dixido de carbono pueden ser tratados como gases ideales dentro de una tolerancia razonable.1 Generalmente, el apartamiento de las condiciones de gas ideal tiende a ser menor a mayores temperaturas y a menor densidad (o sea a menor presin),1 ya que el trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares es menos importante comparado con energa cintica de las partculas, y el tamao de las molculas es menos importante comparado con el espacio vaco entre ellas. El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones elevadas, cuando las fuerzas intermoleculares y el tamao intermolecular es importante. Tambin por lo general, el modelo de gas ideal no es apropiado para la mayora de los gases pesados, tales como vapor de agua o muchos fluidos refrigerantes. A ciertas temperaturas bajas y a alta presin, los gases reales sufren una transicin de fase, tales como a un lquido o a un slido. El modelo de un gas ideal, sin embargo, no describe o permite las transiciones de fase. Estos fenmenos deben ser modelados por ecuaciones de estado ms complejas. El modelo de gas ideal ha sido investigado tanto en el mbito de la dinmica newtoniana (como por ejemplo en "teora cintica") y en mecnica cuntica (como "partcula en una caja"). El modelo de gas ideal tambin ha sido utilizado para modelar el comportamiento de electrones dentro de un metal (en el Modelo de Drude y en el modelo de electrn libre), y es uno de los modelos ms importantes utilizados en la mecnica estadstica. o DENSIDAD La densidad es una propiedad especfica de la materia que nos permite diferenciar unos materiales de otros. Mide, en cierto modo, lo concentrada que esta la masa de un cuerpo. Por ejemplo, el plomo tiene la densidad mayor que la madera.

La densidad es la relacin que existe entre la masa y el volumen de un cuerpo. Densidad = masa / volumen

o Unidades de densidad

Si la masa se expresa en gramos y el volumen en centimetros cbicos la densidad se expresa en:

g /cm3

Si la masa se expresa en Kilogramos y el volumen en metros cbicos la densidad se expresa en:

Kg / m3 Esta es la unidad que se emplea en el Sistema Internacional La equivalencia es: 1 g / cm3 = 1000 Kg / m3

DENSIDAD DEL GAS

La densidad de una mezcla de gases ideales es calculada por el simple reemplazo el peso molecular, M, de un componente puro en la ecuacin (3.4) con el peso molecular aparente, Ma, de la mezcla de gas, da: g = p * Ma / R*T

VOLUMEN El volumen es una medida que se define como los dems conceptos mtricos a los dominios de tres dimensiones, el volumen se calcula mediante la integral triple extendida a dicho dominio, del elemento diferencial de volumen. En matemtica el volumen de un cuerpo, es la medida que se le asocia al espacio que ocupa un cuerpo. Segn esta expresin, las frmulas del volumen de distintas figuras geomtricas comunes son las siguientes: Frmulas comunes para volumen: Forma. Prisma regular: Ortoedro: cubo: prisma regular u ortoedro: Cilindro (prisma circular): Cualquier prisma que tiene una seccin en transversal toda su A = rea de la base, h = altura Frmula. Variables. Ab = rea de la base, h = altura. l = largo, w = ancho, h = altura l = longitud de la arista l = largo, w = ancho, h = altura r= radio de la cara circular, h =

distancia entre caras

constante altura**:

r= Esfera: que

radio es la

de

la

esfera

primera integral de

la frmula para el rea superficial de una esfera

Elipsoide: Pirmide:

a, b, c = semiejes del elipsoide A = rea de la base h = altura de la base al vrtice superior

Cono (pirmide circular):

de

base

r = radio del crculo de la base, h = distancia de la base al tope h= cualquier = dimensin rea de la de la

Otras

figuras

figura, A(h)

seccin

requieren clculo integral

transversal perpendicular a h descrita como una funcin de la posicin a lo largo de h.

El volumen de un paraleleppedo es el valor absoluto triple producto escalar de los vectores limitantes, o equivalente al valor absoluto de la determinante de la matriz correspondiente.

UNIDADES DE MEDIDA DEL VOLUMEN

Las unidades de volumen son estandarizaciones que permiten dimensionar el nmero que indica el volumen. Como unidad base, se considera a

un cubo cuya arista mide un centmetro, un metro, un kilmetro, etc. Por definicin su tendr el valor 1, acompaado de la unidad de su arista elevada a la tercera potencia. En la siguiente tabla se muestra las unidades de medida de volumen ms comunes: Unidades de medida de volumen comunes Arista del cubo unidad Unidad de volumen asociada Abreviatura 1 milmetro 1 centmetro 1 decmetro 1 metro 1 decmetro Milmetro cbico Centmetro cbico Decmetro cbico, litro Metro cbico Decmetro cbico mm3 cm3 dm3, L, l m3 Dm3

1 kilmetro

Kilmetro cbico

km3

VOLUMEN ESTANDAR En muchos clculos de la ingeniera de gas natural, es conveniente medir el volumen ocupado por una lb-mol de gas a una presin y temperatura de

referencia. Estas condiciones de referencia son usualmente 14.7 psia y 60 F y se les conoce como condiciones estndar. El volumen estndar es definido como el volumen ocupado por un lb-mol de gas en condiciones estndar. Aplicando estas condiciones a la ecuacin (3.1) y resolviendo para el volumen, esto es: Vsc = (1*10.73*520) / 14.7 (3.6) Vsc = 379.4 ft/ lb-mol Donde Vsc= volumen estndar (ft/ lb-mol)

VOLUMEN ESPECIFICOS El volumen especfico es definido como el volumen ocupado por una unidad de masa de gas. Para un gas ideal, esta propiedad puede ser calculada por la aplicacin de la ecuacin (3.3) : v = V/m = R*T / p*Ma = 1/g Donde v (ft3/lb) GRAVEDAD ESPECFICA Gravedad especfica se define como el cociente del densidad de una sustancia dada a la densidad de agua, cuando ambos estn en la misma temperatura, es por lo tanto una cantidad sin dimensiones (vase abajo). Las sustancias con una gravedad especfica la mayor que son ms densas que riegan, y tan (no haciendo (3.8)

caso tensin de superficie los efectos) se hundirn en l, y sos con una gravedad especfica de menos de una son menos densos que riegan, y as que flotarn en ella. La gravedad especfica es un caso especial, o en de algunos usos sinnimos con, densidad relativa, con el ltimo trmino preferido a menudo en la escritura cientfica moderna. El uso de la gravedad especfica se desalienta en uso tcnico en los campos cientficos que requieren la alta precisin - se prefiere la densidad real (en dimensiones de la ma sa por volumen de unidad) LEY DE AMAGAT Una ley similar a la de Dalton es la Ley de Amagat de los volmenes parciales. Dice que en una mezcla de gases, el volumen total puede ser considerado como la suma de los volmenes parciales de los constituyentes de la mezcla:

El volumen parcial de cada constituyente es el volumen que ocupara el gas si estuviera presente solo a una temperatura dada y a la presin total de la mezcla. Se puede calcular mediante:

en donde Xi es la fraccin mol del i-simo componente y esta dado por el cociente entre el nmero de moles de " i " (ni) respecto al nmero total de moles (nT):

PESO MOLECULAR APARENTE Cuando se trata de mezclas no se habla de peso molecular sino de peso molecular aparente y se calcula de acuerdo con la composicin. El peso molecular para una mezcla con n-componentes (ncomp) se denomina como peso molecular promedio molar aparente

Una de las principales propiedades frecuentemente de inters para los ingenieros es el peso molecular aparente. Si yi la fraccin molar de esmo componente en una mezcla de gases, el peso molecular aparente es definido matemticamente por la siguiente ecuacin: Ma = yi * Mi Donde Ma = masa molecular aparente de una mezcla de gases Mi = masa molecular del componente i en la mezcla yi = fraccin molar del componente i en la mezcla (3.5)

Convencionalmente, las composiciones de gas natural se puede expresar en tres formas diferentes: fraccin molar, yi, fraccin en peso, wi, y la fraccin de

volumen, vi. La fraccin molar de un componente en particular, yi, est definida como el nmero de moles de ese componente, ni, dividido por el nmero total de moles, n, de todos los componentes en le mezcla: yi = ni / n = ni / ni

La fraccin en peso de un componente en particular, wi esta definida como el peso de ese componente, mi, dividido por el peso total de m, de la mezcla: wi = mi / m = mi / mi

Similarmente, la fraccin de volumen de un componente particular, vi, esta definida como el volumen de ese componente, Vi. dividido por el volumen total, V, de la mezcla: vi = Vi/V = Vi / Vi Es conveniente en muchos clculos de ingeniera convertir la fraccin molar a fraccin en peso pasos: 1.- Ya que la composicin es una de las propiedades intensivas e independientes de la cantidad del sistema, se asume que el nmero total de moles de gas es 1; esto es, n = 1. 2.- A partir de la definicin de fraccin molar y el nmero de moles: yi = ni / n =ni/1 = ni mi = ni * Mi = yi * Mi 3.-A partir de las dos expresiones anteriores, se calcula la fraccion en peso: wi = mi/m = mi / mi = yi * Mi / yi*Mi = yi * Mi / Ma 4.- Similarmente yi = (wi / Mi)/ (wi/Mi) GAS REAL: y viceversa. El procedimiento sta dado por los siguientes

Son los gases que existen en la naturaleza, cuyas molculas estn sujetas a las fuerzas de atraccin y repulsin. Solamente a bajas presiones y altas temperaturas las fuerzas de atraccin son despreciables y se comportan como gases ideales. Si se quiere afinar ms o si se quiere medir el comportamiento de algn gas que escapa al comportamiento ideal habr que recurrir a las ecuaciones de los gases reales las cuales son variadas y ms complicadas cuanto ms precisas.

Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un momento en el que no ocupara mas volumen. Esto se debe a que entre sus tomos / molculas se establecen unas fuerzas bastante pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals. El comportamiento de un gas suele concordar ms con el comportamiento ideal cuanto ms sencilla sea su frmula qumica y cuanto menor sea su reactividad (tendencia a formar enlace qumico). As por ejemplo los gases nobles al ser monoatmicos y tener muy baja reactividad, sobre todo el helio, tendrn un comportamiento bastante cercano al ideal. Les seguirn los gases diatmicos, en particular el ms liviano, el hidrgeno.

Menos ideales sern los triatmicos como el dixido de carbono, el caso del vapor de agua es an peor ya que la molcula al ser polar tiende a establecer puentes de hidrgeno lo cual reduce an ms la idealidad. Dentro de los gases orgnicos, el que tendr un comportamiento ms ideal ser el metano perdiendo idealidad a medida que se engrosa la cadena de carbono. As es de esperar que el butano tenga un comportamiento ms lejano a la idealidad. Tambin se pierde la idealidad en condiciones extremas, altas presiones o bajas temperaturas. Por otra parte la concordancia con la idealidad puede aumentar si trabajamos a bajas presiones o altas temperaturas. Ecuacin de van der walls para un gas real:

Donde:

P : presin V : volumen

n : nmero de mol-g T : temperatura a , b : parmetros moleculares de gas real que caracterizan propiedades y estructura de sus molculas.

Cabe mencionar que a y b son constantes particulares de cada gas, independientes de la presin y temperatura. Por ejemplo para el H 2 : a = 0,244 [atm-L2 / mol2] , b = 0,0266 [L / mol] Con la llegada de la teora atmica de la materia, las leyes empricas antes mencionadas obtuvieron una base microscpica. El volumen de un gas refleja simplemente la distribucin de posiciones de las molculas que lo componen. Mas exactamente la variable macroscpica V representa el espacio disponible para el movimiento de una molcula. La presin de un gas que puede medirse con manmetros situados en las paredes del recipiente registra el cambio medido de momento lineal que experimentan las molculas al chocar contra las paredes y rebotar en ellas. La temperatura del gas es proporcional a la energa cintica media de las molculas, por lo que depende del cuadrado de su velocidad

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD El factor de compresibilidad (Z), conocido tambin como el factor de compresin, es la razn del volumen molar de un gas con relacin al volumen molar de un gas ideal a la misma temperatura y presin. Es una propiedad termodinmica til para modificar la ley de los gases ideales para ajustarse al comportamiento de un gas real. En general, la desviacin del comportamiento ideal se vuelve ms significativa entre ms cercano est un gas a un cambio de fase, sea menor la temperatura o ms grande la presin. Los valores de factor de compresibilidad son obtenidos usualmente mediante clculos de las ecuaciones de estado, tales como la ecuacin del virial la cual toma constantes empricas de compuestos especficos como datos de entrada. Para un gas que sea una mezcla de dos o ms gases puros (aire o gas natural, ejemplo), es requerida una composicin del gas para que la compresibilidad sea calculada.

De manera alternativa, el factor de compresibilidad para gases especficos puede ser ledo a partir de grficos de compresibilidad generalizados1 que grafiquen como una funcin de la presin a temperatura constante. El factor de compresibilidad es definido como

Donde

es el volumen molar, es la presin,

es el volumen molar del es la temperatura, y es

correspondiente gas ideal,

la constante universal de los gases ideales. Para aplicaciones de ingeniera, es expresado frecuentemente como

Donde

es la densidad del gas y es la masa molar.

es la constante de los gases

especfica, y

Para un gas ideal, el factor de compresibilidad es

por definicin. En

muchas aplicaciones del mundo real, los requerimientos de precisin demandan que las desviaciones del comportamiento de un gas, esto es, el comportamiento de un gas real, sean tomadas en cuenta. El valor de generalmente se

incrementan con la presin y decrecen con la temperatura; a altas presiones las molculas colisionan ms a menudo, y esto permite que las fuerzas repulsivas entre las molculas tengan un efecto notable, volviendo al volumen molar del gas real ( ) ms grande que el volumen molar del correspondiente gas ideal ( ), lo que causa que sea mayor a 1. Cuando las

presiones son menores, las molculas son libres de moverse; en este caso, dominan las fuerzas de atraccin, haciendo que el gas a su punto crtico o su punto de ebullicin, ideal. . Entre ms cercano est se desviar ms del caso

TEOREMA DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

El teorema

de

los

estados

correspondientes o principio

de

los

estados

correspondientes) fue establecido por van der Waals en 1873, e indica que todos los fluidos, cuando se comparan con la misma temperatura reducida y presin reducida, tienen aproximadamente idntico factor de compresibilidad y se desvan del comportamiento de gas ideal en, ms o menos, el mismo grado. El ejemplo ms importante es la ecuacin de van der Waals, cuya forma reducida se puede aplicar a todos los fluidos.

o Factor de compresibilidad en el punto crtico

El

factor

de

compresibilidad

en

el

punto

crtico,

que

se

define

como

(donde el subndice

indica el punto crtico) es predicho por

muchas ecuaciones de estado como una constante independiente de la sustancia; por ejemplo, la ecuacin de van der Waals predice un valor de 3/8 = 0,375. Sustancia H2O
4

Valor 0,234 0,314 0,305 0,305

He

He H2

Sustancia Ne N2

Valor 0,295 0,295 0,295

Ar