Chapitre 1 Caractrisation, dtection et analyse des hydrocarbures

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Mais dautres peuvent rsulter au contraire, en particulier dans le cas de sols argileux, dune extraction incomplte des polluants dans la mthode infrarouge. Si on se rfre la valeur-guide de 0,5 mg dhydrocarbures par gramme de terre, souvent retenue dans les tudes dvaluation des risques pour dterminer si un prlvement est pollu ou non, la corrlation indique dans le tableau 1.12 montre que les deux mthodes sont concordantes pour 75 % des chantillons et qu titre conservatoire la mthode Pollut-Eval est corrle 90 % avec la mthode infrarouge.
Tableau 1.12 Corrlation entre la mthode Pollut-Eval et la mthode infrarouge pour lanalyse des sols pollus par des hydrocarbures : sur 100 chantillons prlevs sur 6 sites diffrents et en considrant la valeur de 0,5 mg/ g comme critre de pollution (P = Pollu, NP = Non Pollu), la corrlation est satisfaisante pour 75 % des chantillons, la mthode Pollut-Eval tant significative, titre conservatoire, pour 90 % des chantillons. Frquence 45 % 30 % 15 % 10 % Pollut-Eval P NP P NP Infrarouge NP NP NP P

La corrlation avec la CPG, sur un nombre plus restreint de prlvements, sest avre satisfaisante, avec un cart de valeurs ne dpassant pas le facteur 2, ce qui est frquent lors de lutilisation de mthodes diffrentes. On trouve cependant, comme attendu, des valeurs beaucoup plus fortes avec le Pollut-Eval dans le cas dhydrocarbures lourds (ptroles bruts, huiles de graissage) puisquune fraction importante de ces hydrocarbures peut ne pas tre dtecte par la CPG. On reviendra sur ce point au chapitre 3. Lobjectif du projet LIFE POLLUT-EVAL tait de dfinir une version simplifie de la mthode pour la mettre en uvre dans un appareil de terrain. Loption qui a t retenue est la seule tape de pyrolyse avec dtecteur unique (FID). Cette option a t valide par ltude sur sites en observant une bonne concordance des mesures avec celles de la mthode complte en se rfrant toujours la valeur-guide de 0,5 mg/g : 65 % dchantillons pollus contre 60 % par la mthode laboratoire . Ce nest que pour les teneurs infrieures cette valeur-guide que la mthode terrain peut surdoser notablement du fait de la prsence ventuelle de matire organique naturelle, assimile partiellement aux hydrocarbures puisque non dduite du fait de labsence de dtection infrarouge. Lappareil Pollut-Eval terrain savre tre en dfinitive un nouvel outil danalyse rapide (temps danalyse infrieur 30 mn) susceptible de rduire les cots opratoires des diagnostics de sols pollus. G. Synopsis des principales mthodes Lanalyse dun chantillon deau contenant des hydrocarbures implique en premier lieu lobservation de la prsence ventuelle dune phase huileuse dcantable et sa caractrisation selon les mthodes dcrites dans le paragraphe 1.2.2. Pour quantifier les hydrocarbures en

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solution (hydrocarbures dissous et en suspension stable), lanalyste dispose de plusieurs mthodes spectroscopiques et chromatographiques, ces dernires pouvant tre associes diffrents modes dextraction, comme indiqu sur la figure 1.36 pour les hydrocarbures issus de produits ptroliers et sur la figure 1.37, spcifiquement pour les HAP.
chantillon deau

tape de prconcentration

Extraction liquide/liquide

Extraction liquide/solide

Extraction liquide/gaz

Faible volume deau 100 1 000 ml

Grand volume deau > 10 litres

Faible volume deau 5 25 ml

CCI4

nC5 Rsine hydrophobe ( extraction) XAD2 250 500 l Adsorption lution nC5

MEPS Adsorption

Espace de tte

Purge et pigeage Adsorption + Dsoption thermique

50 ml Dsorption thermique

Analyse IR Analyse globale (AFNOR T90 114) 0,5 mg/l 10 g/l (AFNOR T90 203) 20 mg/l

Analyse par chromatographie en phase gazeuse

0,5 g/l 0,01 g/l Phase chromatographique polaire

0,1 g/l

1 g/l

0,02 g/l

Phase chromatographique apolaire EXTRACTION SANS SOLVANT

EXTRACTION AVEC SOLVANT

Figure 1.36 Panorama des mthodes danalyse quantitative des hydrocarbures dorigine ptrolire dans les eaux. Daprs J. Ducreux, IFP.

Un panorama analogue peut tre tabli pour lanalyse des chantillons de sols (figure 1.38), en rappelant que, comme pour lanalyse de leau, la mthode infrarouge est en voie dtre abandonne. Dune faon gnrale, le choix de la mthode doit tre guid par la pertinence de linformation obtenue au regard de la nature de lchantillon et de la finalit de lanalyse.

Chapitre 1 Caractrisation, dtection et analyse des hydrocarbures

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chantillon deau

tape de prconcentration

Extraction liquide/liquide 1 litre deau / 2 60 ml dichloromthane ou cyclohexane Concentration 1ml 50-100 ml deau

Extraction liquide/solide Cartouche silice greffe C18

Sparation des interfrences sur silice ou alumine

Dsorption de la cartouche

Analyse CPG Analyse CLHP

Analyse CLHP

ACN/eau AFNOR T90 115 (6 HAP) EPA 610 (16 HAP) (limite de dtection 1 ng compos/l)

ACN/eau Eau de boisson < 0,2 g/l (6 HAP) (limite de dtection 1ng compos/l)

Figure 1.37 Panorama des mthodes danalyse quantitative des HAP dans les eaux. Daprs J. Ducreux, IFP.

chantillon de sol

POLLUT-EVAL (Pyrolyse)
Identification et quantification des hydrocarbures totaux

Extraction solide/liquide

Caractrisation du polluant
Dichloromthane ou n-hexane

Hydrocarbures totaux

HAP

Hydrocarbures aromatiques volatils (BTEX)

Mthanol

1, 1, 2 Trichlorothane Dichloromthane 1, 2, 2 Trifluorthane (fron 113) ou Cyclohexane + actone

CPG nature du polluant

CL CPG/IR Sparation en groupes chimiques :

Aliphatiques Aromatiques Composs polaires

CPG/CLHP

Pigeage et purge (Tekmar) + CPG

Figure 1.38 Panorama des mthodes danalyse quantitative des hydrocarbures dans les sols. Daprs J. Ducreux, IFP.