Qumica P.A.U.

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PROBLEMAS CIDO/BASE DBIL

Una disolucin de amonaco de concentracin 0,01 mol/dm3 est ionizada en un 4,2%. a) Escriba la reaccin de disociacin y calcule la concentracin molar de cada una de las especies existentes en la disolucin una vez alcanzado el equilibrio. b) Calcule el pH y la Kb del amonaco. (P.A.U. Jun. 11)

1.

Rta.: a) [NH3] = 0,0096 mol/dm3; [OH] = [NH4+] = 4,210-4 mol/dm3; b) pH = 10,6; Kb = 1,810-5 Datos Concentracin de la disolucin de amonaco Grado de ionizacin del NH3 en la disolucin Producto inico del agua Incgnitas Concentracin de cada una de las especies presentes en la disolucin pH de la disolucin Constante de basicidad del NH3 Otros smbolos Disolucin Concentracin (mol/dm ) de base dbil que se disocia
3

Cifras significativas: 3 [NH3]0 = 0,0100 mol/dm3 = 4,20% = 0,0420 Kw = [H+][OH] = 1,00 1014 [NH3], [OH], [NH4+], [H+] pH Kb D x n(X) [ B+ b ]e [ OH- ]b e [ B(OH)b ]e

Cantidad de la sustancia X Ecuaciones Constante de basicidad de la base: B(OH)b (aq) Bb+ (aq) + b OH (aq) pH Producto inico del agua Solucin:

K b=

pH = log[H+] pH + pOH = 14

a) Como el amonaco es una base dbil, se disociar en agua segn la ecuacin: El grado de disociacin es: = NH3 (aq) + H2O NH4+ (aq) + OH (aq)

cantidad disociada concentracin disociada = cantidad inicial concentracin inicial

Del grado de ionizacin se calcula la concentracin de amonaco disociado: [NH3]d = [NH3]0 = 0,0420 0,0100 moldm-3 = 4,2010-4 moldm-3 por lo que la concentracin del amonaco en el equilibrio es: [NH3]e = [NH3]0 [NH3]d = 0,0100 moldm-3 4,2010-4 moldm-3 = 0,0096 moldm-3 De la estequiometra de la reaccin, se puede calcular la concentracin de iones amonio e hidrxido.

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[OH]e = [NH4+]e = [NH3]d = 4,2010-4 moldm-3 La concentracin de iones hidrgeno se calcula del producto inico del agua: [ H+ ]e= b) El pH valdr: pH = - log[H+] = -log(2,3810-11) = 10,6 La constante de equilibrio Kb es:
[ NH+ 4,20 104 4,20104 4 ]e [ OH ]e K b= = =1,8 105 [ NH3 ]e 0,0096

Kw [ OH ]

1,001014 = 2,38 1011 moldm3 4 4,20 10

Anlisis: Este pH es consistente con el esperado. Si el amonaco fuera una base fuerte, el pH de una disolucin 0,01 mol/dm3 sera pH 14 + log 0,01 = 12. Una base dbil tendr un pH menos bsico, ms prximo a 7 .
2. Una disolucin acuosa de cido fluorhdrico de concentracin 2,510-3 mol/dm3 est disociada en un 40%. Calcule: a) La constante de acidez. b) El pH y la concentracin de iones hidrxido [OH] de la disolucin. (P.A.U. Jun. 13)

Rta.: a) Ka = 6,6710-4; b) pH = 3,0; [OH] = 1,0010-11 Datos Concentracin de la disolucin de cido fluorhdrico Grado de ionizacin del HF en la disolucin Producto inico del agua Incgnitas Constante de acidez del HF pH de la disolucin Concentracin de los iones hidrxido Otros smbolos Disolucin Concentracin (mol/dm ) de cido dbil que se disocia
3

Cifras significativas: 3 [HF]0 = 2,5010-3 mol/dm3 = 40,0% = 0,400 Kw = [H+][OH] = 1,00 1014 Ka pH [OH] D x n(X)
a[ H + ]a e [ A ]e [ H a A ]e

Cantidad de la sustancia X Ecuaciones Constante de acidez del cido: HaA (aq) a H+ (aq) + Aa (aq) pH Producto inico del agua Solucin:

Ka=

pH = log[H+] pH + pOH = 14

a) Como el cido fluorhdrico es un cido dbil, se disociar en agua segn la ecuacin: El grado de disociacin es: HF (aq) H+ (aq) + F (aq)

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cantidad disociada concentracin disociada = cantidad inicial concentracin inicial

Del grado de ionizacin se calcula la concentracin de cido fluorhdrico disociado: [HF]d = [HF]0 = 0,400 2,5010-3 moldm-3 = 1,0010-3 moldm-3 por lo que la concentracin del cido fluorhdrico en el equilibrio es: [HF]e = [HF]0 [HF]d = 2,5010-3 moldm-3 1,0010-3 moldm-3 = 1,5010-3 moldm-3 De la estequiometra de la disociacin, la concentracin de iones hidrgeno y la de iones fluoruro es igual a la de cido fluorhdrico disociado. [H+] = [F] = [HF]d = 1,0010-3 moldm-3 La constante de equilibrio Ka es: Ka= b) El pH valdr: pH = - log[H+] = -log(1,0010-3) = 3,0 La concentracin de iones hidrxido se calcula del producto inico del agua: [ OH ]e= Kw [ H+ ] = 1,001014 = 1,001011 moldm3 1,00103 [ H+ ]e [ F ]e 1,00103 1,00103 = =6,6710 4 [ HF ]e 1,50103

Anlisis: Este pH es consistente con el esperado. Si el cido fluorhdrico fuera un cido fuerte, el pH de una disolucin 2,510-3 mol/dm3 sera pH -log 2,510-3 = 2,6. Un cido dbil tendr un pH menos cido, ms prximo a 7.
3. Si se disuelven 0,650 g de un cido orgnico monoprtico de carcter dbil de frmula HC 9H7O4 en un vaso con agua hasta completar 250 cm3 de disolucin, indique: a) El pH de esta disolucin. b) El grado de disociacin del cido. Dato: Ka = 3,27104 (P.A.U. Jun. 08)

Rta.: a) pH = 2,7; b) = 14% Datos Masa de cido HC9H7O4 Volumen de disolucin Constante de acidez Incgnitas pH de la disolucin Grado de disociacin Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia Cantidad de sustancia inicial Ecuaciones Constante de acidez del cido: HaA (aq) a H+ (aq) + Aa (aq) pH Grado de disociacin Ka=
a[ H + ]a e [ A ]e [ H a A ]e

Cifras significativas: 3 m = 0,650 g V = 250 cm3 = 0,250 dm3 Ka = 3,27104 pH x n0

pH = log[H+] = nd / n0

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Solucin: a) La masa molar del cido HC9H7O4 es 180 g/mol. La cantidad de cido que hay en 250 cm3 de disolucin es: n0(HC9H7O4) = 0,650 g HC9H7O4 / (180 g HC9H7O4 / mol HC9H7O4) = 3,61103 mol HC9H7O4 por lo que la concentracin de la disolucin es: [ HC 9 H 7 O 4 ]0 = 3,61103 mol HC 9 H 7 O4 0,250 dm D
3

=0,0144 mol / dm3

Como es un cido dbil monoprtico, se disociar en agua segn la ecuacin: Llamando x a la concentracin de cido que se disocia, se puede escribir: Concentracin HC9H7O4 H+ C9H7O4 [ ]0 inicial 0,0144 x 0 0 [ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio La constante de equilibrio Ka es: Ka=
[ C9 H 7 O 4 ]e [ H ]e [ HC 9 H 7 O4 ]e

HC9H7O4 (aq) H+ (aq) + C9H7O4 (aq)

mol/dm3 mol/dm3 mol/dm3

x x

x x

0,0144 x

Sustituyendo las concentraciones en el equilibrio 3,2710 4= xx 0,0144 x

En una primera aproximacin se puede suponer que x es despreciable frente a 0,0144 y resolver la ecuacin 3,2710 4 que da: x 0,0144 3,2710 =2,1710 mol / dm
4 3 3

x2 0,0144

Pero al calcular el grado de disociacin = [ cido disociado ] 2,17103 mol / dm3 = =15% [ cido inicial ] 0,0144 mol / dm3 x2 + 3,27104 x 4,72106 = 0 x = 2,02103 mol/dm3 Se calcula el pH: pH = log[H+] = log(2,02103) = 2,70 b) El grado de disociacin, corregida la concentracin, es = [ cido disociado ] 2,02103 mol / dm3 = =14,0 % [ cido inicial ] 0,144 mol / dm 3

se ve que no es despreciable por lo que hay que resolver la ecuacin de segundo grado

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4.

Para una disolucin acuosa de cido actico[cido etanoico] de concentracin 0,10 mol/dm3, calcule: a) La concentracin de in acetato[in etanoato]. b) El pH y el grado de disociacin. Dato: Ka = 1,8010-5 (P.A.U. Set. 08)

Rta.: a) [CH3COO]e = 1,34103 mol/dm3; b) pH = 2,87; = 1,34% Datos Concentracin de cido actico Constante de acidez Incgnitas Concentracin de in acetato pH de la disolucin Grado de disociacin Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia Cantidad de sustancia inicial Ecuaciones Constante de acidez del cido: HaA (aq) a H+ (aq) + Aa (aq) pH Grado de disociacin Solucin: a) El cido actico es un cido dbil, y se disocia en agua segn la ecuacin: Llamando x a la concentracin de cido que se disocia, se puede escribir: Concentracin [ ]0 inicial [ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio La constante de equilibrio Ka es: Ka= [ CH 3 COO ]e [ H ]e [ CH3 COOH ]e xx 0,100 x CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO (aq) CH3COOH H+ CH3COO 0,100 x 0 0 x x x x 0,100 x mol/dm3 mol/dm3 mol/dm3 Ka=
a[ H+ ]a e [ A ]e [ H a A ]e

Cifras significativas: 3 [CH3COOH] = 0,100 mol/dm3 Ka = 1,80105 [CH3COO] pH x n0

pH = log[H+] = nd / n0

Sustituyendo las concentraciones en el equilibrio 1,80105 =

En una primera aproximacin se puede suponer que x es despreciable frente a 0,100 y resolver la ecuacin 1,80105 que da: x2 0,100

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6
3 3

x 0,100 1,8010 =1,3410 mol / dm

5

Al calcular el grado de disociacin = [ cido disociado ] 1,34 103 mol / dm 3 = =1,34% [ cido inicial ] 0,100 mol / dm3 [CH3COO] = x = 1,34103 mol/dm3 b) Se calcula el pH: pH = log[H+] = log(1,34103) = 2,87

se ve que es despreciable por lo que la solucin es aceptable.

5.

Considere una disolucin de amonaco en agua de concentracin 6,5010-2 mol/dm3. a) Calcule el pH de esta disolucin. b) Calcule el grado de disociacin del amonaco en la disolucin. Dato: Kb (NH3) =1,7810-5 (P.A.U. Set. 11)

Rta.: a) pH = 11,03; b) = 1,65% Datos Concentracin de la disolucin de amonaco Constante de basicidad del NH3 Producto inico del agua Incgnitas pH de la disolucin Grado de disociacin del NH3 en la disolucin Otros smbolos Disolucin Concentracin (mol/dm3) de base dbil que se disocia Cantidad de la sustancia X Ecuaciones Constante de basicidad de la base: B(OH)b (aq) Bb+ (aq) + b OH (aq) pH Producto inico del agua Solucin: a) Como el amonaco es una base dbil, se disociar en agua segn la ecuacin: NH3 (aq) + H2O NH4+ (aq) + OH (aq) NH3 x 6,5010-2 x 6,5010-2 0 K b= [ B+ b ]e [ OH -]b e [ B(OH) b ]e D x n(X) pH Cifras significativas: 3 [NH3]0 = 6,5010-2 mol/dm3 Kb = 1,7810-5 Kw = [H+][OH] = 1,00 1014

pH = log[H+] pH + pOH = 14

Concentracin [ ]0 inicial

[ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio La constante de equilibrio Kb es:

NH4+ OH 0 x x x x

mol/dm3 mol/dm3 mol/dm3

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[ NH + xx 4 ]e [ OH ]e K b= = =1,78105 2 [ NH 3 ]e ( 6,5010 x )

Si, en primera aproximacin, consideramos despreciable x frente a 6,5010-2, la ecuacin se reduce a: x = 6,5010 1,7810 =1,0810 mol / dm
2 5 3 3

que, comparada con 6,5010-2 es despreciable. Error (= grado de disociacin) = 1,0810 3 mol/dm3 / 6,5010-2 mol/dm3 = 0,0165 = 1,65 % < 5% [OH]e = x = 1,08103 mol OH / dm3 Aunque se puede calcular la [H+] a partir del equilibrio de ionizacin del agua resulta ms sencillo calcular el pH de la relacin: H2O H+(aq) + OH(aq) Kw = [H+][OH] = 1,00 1014 pKw = pH + pOH = 14 que se obtiene de la anterior sin ms que aplicar logaritmos y usar las definiciones de pH y pOH. pOH = log[OH] = log(1,08103) = 2,97 pH = 14 2,97 = 11,03 Anlisis: Este pH es consistente con el esperado. Si el amonaco fuera una base fuerte, el pH de una disolucin 6,5010-2 mol/dm3 sera pH 14 + log 6,5010-2 = 12,8. Una base dbil tendr un pH menos bsico, ms prximo a 7 . b) El grado de disociacin es: = cantidad disociada concentracin disociada 1,08103 [ mol / dm3 ] = = =0,0165 =1,65% cantidad inicial concentracin inicial 6,50102 [ mol / dm3 ]

6.

Se disuelven en agua 11,2 dm3 de NH3 (g) medidos a 1 atmsfera de presin y 25 0C obtenindose 1 dm3 de disolucin. a) Halla la concentracin del NH3 en la disolucin. b) Determina la concentracin de NH4+ y OH en la disolucin. c) Calcula el pH de la disolucin resultante. Datos: Kb = 1,810-5. (P.A.U. Set. 96)

Rta.: a) [NH3]e = 0,46 mol/dm3; b) [NH4+]e = 2,9103 mol/dm3; [OH]e = 2,9103 OH mol/dm3; c) pH = 11,5 Datos Gas: volumen presin temperatura Volumen de la disolucin Constante de basicidad del NH3 Constante de los gases ideales Producto inico del agua Incgnitas Concentracin del NH3 en la disolucin Concentracin de NH4+ y OH en la disolucin pH de la disolucin resultante [NH3]e [NH4+]e , [OH]e pH Cifras significativas: 3 V = 11,2 dm3 NH3 P = 1,00 atm. T = 25 0C = 298 K VD = 1,00 dm3 Kb = 1,80105 R = 0,0820 atmdm3mol1K1 Kw = [H+][OH] = 1,00 1014

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Otros smbolos Disolucin Concentracin (mol/dm3) de base dbil que se disocia Cantidad de la sustancia X Concentracin de la sustancia X Ecuaciones Constante de basicidad de la base: B(OH)b (aq) Bb+ (aq) + b OH (aq) De estado de los gases ideales pH Producto inico del agua Solucin: a) Suponiendo comportamiento ideal para el gas amonaco n ( NH 3 )= PV 1,00 [ atm ] 11,2 [ dm3 ] = =0,458 mol NH 3 ( g ) R T 0,0820 [ atmdm3 mol 1 K1 ] 298 [ K ] n ( NH3 ) 0,458 [ mol NH3 ] 0,458 mol NH3 = = = 0,458 mol / dm 3 3 3 VD 1,00 [ dm D ] dm D
K b= [ B+ b ]e [ OH- ]b e [ B(OH)b ]e

D x n(X) [X]

PV=nRT pH = log[H+] pH + pOH = 14

La concentracin de la disolucin ser: [ NH3 ]=

Teniendo en cuenta que el amonaco es una base dbil, se disociar en agua segn la ecuacin: NH3 (aq) + H2O NH4+ (aq) + OH (aq) Concentracin NH3 x 0,458 x [ ]0 inicial [ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio La constante de equilibrio Kb es:
[ NH + x x 4 ]e [ OH ]e K b= = =1,80 105 [ NH 3 ]e 0,458 x

0,458

NH4+ OH 0 0 x x x x

mol/dm3 mol/dm3 mol/dm3

Si, en primera aproximacin, consideramos despreciable x frente a 0,458, la ecuacin se reduce a:

x = 0,458 1,8010 =2,87 10 mol / dm

5 3

que, comparada con 0,458 es despreciable. error = 2,87103 mol/dm3 / 0,458 mol/dm3 = 0,006 = 0,6 % 0,458 x = 0,458 0,003 = 0,455 [NH3]e = 0,455 mol NH3 / dm3 D b) [NH4+]e = x = 2,87103 mol NH4+ / dm3 [OH]e = x = 2,87103 mol OH / dm3

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c) Aunque se puede calcular la [H+] a partir del equilibrio de ionizacin del agua resulta ms sencillo calcular el pH de la relacin: H2O H+(aq) + OH(aq) Kw = [H+][OH] = 1,00 1014 pKw = pH + pOH = 14 que se obtiene de la anterior sin ms que aplicar logaritmos y usar las definiciones de pH y pOH. pOH = log[OH] = log(2,87103) = 2,54 pH = 14 2,54 = 11,46 Anlisis: Este pH es consistente con lo esperado. Si el amonaco fuese una base fuerte, el pH de una disolucin 0,5 mol/dm3 sera pH 14 + log 0,5 13,3. Una base dbil tendr un pH menos bsico, ms prximo a 7.
7. Se disuelven 20 dm3 de NH3 (g), medidos a 10 C y 2 atm (202,6 kPa) de presin, en una cantidad de agua suficiente para alcanzar 4,5 dm3 de disolucin. Calcule: a) El grado de disociacin del amonaco en la disolucin. b) El pH de dicha disolucin. Datos: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1 ; Kb (NH3) = 1,7810-5 (P.A.U. Jun. 10)

Rta.: a) = 0,68% ; b) pH = 11,42 Datos Gas: volumen presin temperatura Volumen de la disolucin Constante de basicidad del NH3 Constante de los gases ideales Producto inico del agua Incgnitas Grado de disociacin del NH3 en la disolucin pH de la disolucin Otros smbolos Disolucin Concentracin (mol/dm ) de base dbil que se disocia
3

Cifras significativas: 3 V = 20,0 dm3 = 0,0200 m3 NH3 P = 202,6 Pa = 2,026105 Pa T = 10 0C = 283 K VD = 4,50 dm3 Kb = 1,78105 R = 8,31 Jmol1K1 Kw = [H+][OH] = 1,00 1014 pH D x n(X) [X]
[ B+ b ]e [ OH- ]b e K b= [ B(OH)b ]e

Cantidad de la sustancia X Concentracin de la sustancia X Ecuaciones Constante de basicidad de la base: B(OH)b (aq) B (aq) + b OH (aq)
b+

De estado de los gases ideales pH Producto inico del agua Solucin:

PV=nRT pH = log[H+] pH + pOH = 14,00

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10

a) Suponiendo comportamiento ideal para el gas amonaco n NH 3 = P V 2,026 105 [ Pa ] 0,0200 [ m 3 ] = =1,72 mol NH 3 ( g ) R T 8,31 [ Jmol 1 K1 ] 283 [ K ] n ( NH3 ) 1,72 [ mol NH 3 ] = =0,382 mol / dm3 3 VD 4,50 [ dm D ]

La concentracin de la disolucin ser: [ NH3 ]=

Como el amonaco es una base dbil, se disociar en agua segn a ecuacin: NH3 (aq) + H2O NH4+ (aq) + OH (aq) NH3 x 0,382 x 0,382 0 0 x x x x NH4+ OH

Concentracin [ ]0 inicial

mol/dm3 mol/dm3 mol/dm3

[ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio La constante de equilibrio Kb es:

[ NH + x x 4 ]e [ OH ]e K b= = =1,78105 [ NH 3 ]e 0,382 x

Si, en primera aproximacin, consideramos despreciable x frente a 0,382, la ecuacin se reduce a: x = 0,382 1,7810 =2,6110 mol / dm
5 3 3

que, comparada con 0,382 es despreciable. El grado de disociacin es: = cantidad disociada concentracin disociada 2,61 103 mol / dm 3 = = =6,82103 =0,68% cantidad inicial concentracin inicial 0,382 mol / dm 3

Anlisis: El grado de disociacin es muy pequeo, por lo que la aproximacin hecha para calcular la concentracin disociada es aceptable. Tambin es compatible con el dato de que el amonaco es una base dbil y, por lo tanto, dbilmente disociada. b) [OH]e = x = 2,61103 mol OH / dm3 Aunque se puede calcular la [H+] a partir del equilibrio de ionizacin del agua resulta ms sencillo calcular el pH de la relacin: H2O (l) H+ (aq) + OH (aq) Kw = [H+][OH] = 1,00 1014 pKw = pH + pOH = 14,00 que se obtiene de la anterior sin ms que aplicar logaritmos y usar las definiciones de pH y pOH. pOH = log[OH] = log(2,61103 ) = 2,58 pH = 14 2,58 = 11,42 Anlisis: Este pH es consistente con el esperado. Si el amonaco fuera una base fuerte, el pH de una disolucin 0,5 mol/dm3 sera pH 14 + log 0,5 13,3. Una base dbil tendr un pH menos bsico, ms prximo a 7.
8. A 25 0C el porcentaje de ionizacin de una disolucin acuosa de cido etanoico (cido actico) de concentracin 0,101 mol/dm3 es del 0,99 %. Calcula: a) Su pH. b) La constante de ionizacin del cido etanoico (cido actico) a esa temperatura.

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(P.A.U. Jun. 00)

Rta.: a) pH = 3,0; b) Ka = 1,0105 Datos Temperatura Concentracin de cido etanoico Grado de disociacin del cido etanoico Incgnitas pH de la disolucin Constante de acidez Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia Cantidad de sustancia disociada Ecuaciones Constante de acidez del cido: HaA (aq) a H+ (aq) + Aa (aq) pH pOH Producto inico del agua Grado de disociacin Solucin: a) Se han disociado: [CH3COOH]d = [CH3COOH]0 = = 9,90103 molCH 3 COOH dis. mol CH 3 COOH inic. mol CH 3 COOH dis. 0,101 =1,00103 3 mol CH 3 COOH inic. 1 dm disolucin dm 3 disolucin CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO (aq) CH3COOH 0,101 1,00103 0,101 1,00103 = 0,100 H+ 0 Ka=
a[ H+ ]a e [ A ]e [ Ha A ]e

Cifras significativas: 3 T = 25 0C = 298 K [CH3COOH]0 = 0,101 mol/dm3 = 0,990% = 9,90103 pH Ka x nd

pH = log[H+] pOH = log[OH] pH + pOH = 14 = nd / n0

Teniendo en cuenta que el cido etanoico es un cido dbil, se disociar en agua segn la ecuacin:

Concentracin [ ]0 inicial

CH3COO 0 mol/dm3

[ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio

1,00103 1,00103 mol/dm3 1,00103 1,00103 mol/dm3

pH = log[H+] = log(1,00103) = 3,00 b) La constante de equilibrio Ka es:

[ CH 3 COO- ]e [ H + ]e 1,00 103 1,00 103 K a= = =1,00 105 [ CH3 COOH ]e 0,100

9.

Una disolucin de CH3COOH de concentracin 0,2 mol/dm3 est ionizada al 0,95 %. Calcula: a) Las concentraciones de CH3COOH y de H3O+ en el equilibrio. b) La constante de ionizacin del cido.

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12

(P.A.U. Set. 99)

Rta.: a) [CH3 COOH]e 0,2 mol/dm3; [H3O+]e = 1,9103 mol/dm3; b) Ka = 1,8105 Datos Concentracin de la disolucin de cido etanoico Grado de disociacin del cido etanoico Incgnitas Concentracin de CH3COOH en el equilibrio Concentracin de H3O+ en el equilibrio Constante de acidez Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia Cantidad de sustancia disociada Ecuaciones Constante de acidez del cido: HaA (aq) a H+ (aq) + Aa (aq) pH pOH Producto inico del agua Grado de disociacin Solucin: a) Se han disociado: [CH3COOH]d = [CH3COOH]0 = = 9,50103 molCH 3 COOH dis. mol CH 3 COOHinic. mol CH 3 COOHdis. 0,200 =1,90103 3 mol CH 3 COOH inic. dm disolucin dm3 disolucin CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO (aq) CH3COOH 0,200 1,90103 0,200 1,90103 = 0,198 H+ 0 Ka=
a[ H+ ]a e [ A ]e [ H a A ]e

Cifras significativas: 3 [CH3COOH]0 = 0,200 mol/dm3 = 0,950% = 9,50103 [CH3COOH] e [H3O+]e Ka x nd

pH = log[H+] pOH = log[OH] pH + pOH = 14 = nd / n0

Teniendo en cuenta que el cido etanoico es un cido dbil, se disociar en agua segn la ecuacin:

Concentracin [ ]0 inicial

CH3COO 0 mol/dm3

[ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio

1,90103 1,90103 mol/dm3 1,90103 1,90103 mol/dm3

[CH3COOH]e = 0,198 mol/dm3 [H3O+]e = [H+]e = 1,90103 mol/dm3 b) La constante de equilibrio Ka es:

[ CH 3 COO- ]e [ H+ ]e 1,90 103 1,90 103 5 K a= = =1,8210 [ CH3 COOH ]e 0,198

10. Se prepara una disolucin de un cido monoprtico dbil de frmula HA, de la siguiente manera: 0,10 moles del cido en 250 cm3 de agua. Si esta disolucin se ioniza al 1,5%, calcule:

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13

a) La constante de ionizacin del cido. b) El pH de la disolucin. (P.A.U. Set. 06)

Rta.: a) Ka = 9,1105; b) pH = 2,2 Datos Cantidad (moles) de cido monoprtico Volumen de la disolucin Grado de disociacin del cido Incgnitas Constante de ionizacin del cido pH de la disolucin Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia Cantidad de sustancia disociada Ecuaciones Constante de acidez del cido: HaA (aq) a H (aq) + A (aq)
+ a

Cifras significativas: 3 n(HA)0 = 0,100 mol/dm3 V = 250 cm3 = 0,250 dm3 = 1,50% = 1,50102 Ka pH x nd
a[ H+ ]a e [ A ]e Ka= [ Ha A ]e

pH

pH = log[H+] pOH = log[OH] pH + pOH = 14 = nd / n0

pOH Producto inico del agua Grado de disociacin Solucin:

a) La concentracin molar inicial del cido es, suponiendo que el volumen de disolucin es el mismo que el de agua: [ HA ]0 = Se han disociado: nd(AH) = n0(AH) = 1,50102 [mol HA disociados / mol HA iniciales] 0,100 [mol HA iniciales] = = 1,50103 mol HA disociados con una concentracin [ HA ]d = La ecuacin es: HA(aq) H+ (aq) + A (aq) CH3COOH 0,400 6,00103 0,400 6,00103 = 0,396 1,50 103 mol HA =6,00 103 mol / dm3 3 0,250 dm 0,100 mol HA =0,400 mol AH / dm 3 D 3 0,250 dm

Concentracin [ ]0 inicial [ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio La constante de equilibrio Ka es:

H+ 0

CH3COO 0 mol/dm3

6,00103 6,00103 mol/dm3 6,00103 6,00103 mol/dm3

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14

[ A- ]e [ H + ]e 6,00 103 6,00103 K a= = =9,14 105 [ HA ]e 0,394

b)

pH = log[H+] = log(6,00103) = 2,22

11. A 25 0C el grado de disociacin de una disolucin de concentracin 0,2 mol/dm3 de cido actico [cido etanoico] vale 0,0095. Calcule: a) La concentracin de iones acetato [iones etanoato], hidrogeniones e iones hidroxilo en el equilibrio. b) El pH. c) La constante de disociacin del cido actico. (P.A.U. Set. 05)

Rta.: a) [H+]e = [CH3COO]e = 1,9103 mol/dm3; [CH3COOH]e = 0,2 mol/dm3; b) pH = 2,7; c) Ka = 1,9105 Datos Temperatura Concentracin de cido etanoico Grado de disociacin del cido etanoico Incgnitas Concentraciones de los iones pH de la disolucin Constante de acidez Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia Cantidad de sustancia disociada Ecuaciones Constante de acidez del cido: HaA (aq) a H+ (aq) + Aa (aq) pH pOH Producto inico del agua: H2O (l) H+ (aq) + OH (aq) Grado de disociacin Solucin: a) y b) Se han disociado: [CH3COOH]d = [CH3COOH]0 = = 9,5 103 mol CH 3 COOH dis. mol CH 3 COOH inic. mol CH 3 COOH dis. 0,20 =1,9 103 3 molCH 3 COOH inic. dm disolucin dm 3 disolucin CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO (aq) CH3COOH 0,20 H+ 0 Ka=
a[ H + ]a e [ A ]e [ H a A ]e

Cifras significativas: 2 T = 25 0C = 298 K [CH3COOH]0 = 0,20 mol/dm3 = 0,0095 = 9,5103 [CH3COO], [H+], [OH] pH Ka x nd

pH = log[H+] pOH = log[OH] pH + pOH = 14 = nd / n0

Teniendo en cuenta que el cido etanoico es un cido dbil, se disociar en agua segn la ecuacin:

Concentracin [ ]0 inicial

CH3COO 0 mol/dm3

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15

Concentracin [ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio

CH3COOH 2,0103 0,20 2,0103 = 0,20

H+ 2,0103 2,0103

CH3COO 2,0103 2,0103 mol/dm3 mol/dm3

Las concentraciones de iones acetato e hidrogeniones se sacan en la tabla: [CH3COO] = 2,0103 mol/dm3 [H+] = 2,0103 mol/dm3 La concentracin de iones hidrxido se deducen de la constante del producto inico del agua: pH + pOH = 14 Primero se calcula el pH: pH = log[H+] = log(2,0103) = 2,72 pOH = 14,00 2,72 = 11,28 [OH] = 10pOH = 1011,28 = 5,31012 mol/dm3 c) La constante de equilibrio Ka es: K a= [ CH3 COO- ]e [ H + ]e 2,0103 2,0103 = =2,0 105 [ CH3 COOH ]e 0,20

12. Dado un cido dbil monoprtico de concentracin 0,01 mol/dm3 y sabiendo que se ioniza en un 13%, calcular: a) La constante de ionizacin. b) El pH de la disolucin. c) Qu volumen de disolucin de concentracin 0,02 mol/dm3 de hidrxido de sodio sern necesarios para neutralizar completamente 10 cm3 de la disolucin del cido anterior? (P.A.U. Jun. 04)

Rta.: a) Ka = 1,9104 ; b) pH = 2,9; c) V = 5 cm3 D NaOH Datos Concentracin de cido dbil monoprtico HA Grado de ionizacin del cido Concentracin del hidrxido de sodio Volumen de cido que se debe neutralizar Incgnitas pH de la disolucin Constante de acidez Volumen de NaOH que neutralizan 10 cm de la disolucin del cido
3

Cifras significativas: 3 [HA]0 = 0,0100 mol/dm3 = 13,0% = 0,130 [NaOH] = 0,0200 mol/dm3 Va = 10,0 cm3 pH Ka V x nd
a[ H+ ]a e [ A ]e [ H a A ]e

Otros smbolos Concentracin (mol/dm3) de cido dbil que se disocia Cantidad de cido disociado Ecuaciones Constante de acidez del cido monoprtico: HA (aq) H+ (aq) + A (aq) Ka=

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Ecuaciones pH pOH Producto inico del agua Grado de disociacin Solucin: a) Se han disociado: [ HA ]d = [ HA ]0 =0,130 mol HA disociados mol HA iniciales mol HA disociados 0,0100 =1,30103 3 mol HA iniciales dm disolucin dm3 disolucin HA (aq) H+ (aq) + A (aq) HA 0,0100 1,30103 0,0100 1,30103 = 0,0087 pH = log[H+] pOH = log[OH] pH + pOH = 14 = nd / n0

Un cido dbil monoprtico se disociar en agua segn la ecuacin:

Concentracin [ ]0 inicial [ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio La constante de equilibrio Ka es:

H+ 0

A 0 mol/dm3

1,30103 1,30103 mol/dm3 1,30103 1,30103 mol/dm3

[ A- ]e [ H+ ]e 1,30 103 1,30103 Ka= = = 1,9 104 [ HA ]e 0,0087 b) pH = log[H+] = log(1,30103) = 2,89

c) La reaccin de neutralizacin entre el cido monoprtico HA y el hidrxido de sodio NaOH es: HA (aq) + NaOH (aq) NaA (aq) + H2O (aq) El volumen de disolucin 0,0200 mol/dm3 de NaOH necesario para neutralizar 10,0 cm 3 de disolucin de HA es: V =10,0 103 dm3 D HA 0,0100 mol HA 1 mol NaOH 1 dm 3 D NaOH = 5,0 103 dm3 D NaOH 3 1 mol HA 0,0200 mol NaOH 1 dm D HA V = 5,0 cm3 D NaOH 0,0200 mol/dm3
13. Se prepara una disolucin de un cido dbil como el cido actico [cido etanoico] disolviendo 0,3 moles de este cido en agua, el volumen total de la disolucin es de 0,05 dm3. a) Si la disolucin resultante tiene un pH = 2, cul es la concentracin molar de los iones hidrgeno (in oxonio)? b) Calcule la constante de acidez, Ka, del cido actico. (P.A.U. Jun. 06)

Rta.: a) [H+] = 0,01 mol/dm3; b) Ka = 1,7105 Datos Cantidad de cido actico Volumen de disolucin pH de la disolucin Cifras significativas: 2 n(CH3COOH) = 0,30 mol V = 0,050 L = 0,050 dm3 pH = 2,00

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Incgnitas Concentracin de iones hidrgeno Constante de acidez del cido actico Ecuaciones Constante de acidez del cido actico: CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COOH (aq) pH Solucin: a) Como pH = log[H+] 2,0 = log[H+] [H+] = 102,0 = 1102 mol/dm3 = 0,01 mol/dm3 b) La concentracin inicial (antes de disociarse) de cido actico es: [ CH 3 COOH ]0= n ( CH3 COOH ) 0,30 mol CH3 COOH = =6,0 molCH 3 COOH / dm3 D V 0,050 dm3 D CH3COOH (aq) H+ (aq) + CH3COO (aq) Ka= [ H + ]e [ CH 3 COO- ]e [ CH3 COOH ]e [H+] Ka

pH = log[H+]

De la estequiometra de la reaccin de disociacin se deduce que la concentracin de cido actico disociado [CH3COOH]d es la misma que la de iones hidrgeno producidos [H+]e y la de iones acetato [CH3COO]e [CH3COOH]d = [H+]e = [CH3COO]e = 0,01 mol/dm3 Escribiendo en una tabla las concentraciones de cada especie: Concentracin [ ]0 inicial [ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio La constante de equilibrio Ka es: Ka= [ H+ ]e [ CH 3 COO- ]e 0,01 0,01 = =1,7 105 [ CH3 COOH ]e 6,0 CH3COOH 6,0 0,01 6,0 0,01 = 6,0 H+ 0 CH3COO 0 0,01 0,01 mol/dm3 mol/dm3 mol/dm3

0,01 0,01

MEZCLAS CIDO-BASE
Se toman 0,73 cm3 de una disolucin de cido clorhdrico de densidad 1,35 g/cm3 y 37% de riqueza en peso y se diluyen con agua destilada hasta 100 cm3. Calcula: a) El pH de la disolucin resultante de mezclar 50 cm3 del cido clorhdrico preparado anteriormente con 50 cm3 de hidrxido de sodio de concentracin 0,1 mol/dm3. b) El pH de la disolucin resultante de mezclar los otros 50 cm3, del cido clorhdrico preparado con 25 cm3 de hidrxido de sodio de concentracin 0,1 mol/dm3. (P.A.U. Set. 99)

1.

Rta.: a) pH =7; b) pH = 1,48

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18

Datos Disolucin comercial de HCl: volumen densidad riqueza Volumen preparado de disolucin diluida de HCl Volumen que se mezcla de disolucin diluida de HCl Volumen que se mezcla de disolucin de NaOH Concentracin de la disolucin de NaOH Masa molar del cido clorhdrico Incgnitas pH de la mezcla 50/50 pH de la mezcla 50/25 Ecuaciones pH Producto inico del agua Solucin:

Cifras significativas: 2 Vc = 0,73 cm3 = 1,35 g/cm3 r = 37% = 0,37 Vd = 100 cm3 = 0,100 dm3 Va = 50 cm3 = 50103 dm3 Vb = 50 cm3 = 50103 dm3 [NaOH] = 0,10 mol/dm3 M(HCl) = 36,5 g/mol pH1 pH2 pH = log[H+] pH + pOH = 14

a) Se calcula antes la concentracin de los 100 cm3 de disolucin diluida. La cantidad de soluto disuelto en la disolucin de partida es: n =0,73 [ cm3 D ] 1,35 [ g D ] 37 [ g HCl ] 1 [ mol HCl ] =1,0 102 mol HCl en la disolucin de partida 3 100 [ g D ] 36,5 [ g HCl ] 1 [ cm D ] [HCl] = 1,0102 mol HCl / 100 cm3 D = 0,10 mol/dm3 Se plantea la reaccin entre el HCl y el NaOH para ver qu reactivo est en exceso, viendo que, una vez ajustada la ecuacin, el HCl y el NaOH reaccionan mol a mol. En 50 cm3 de la disolucin de HCl hay: n = 0,050 dm3 0,10 mol/dm3 = 5,0103 mol HCl En 50 cm3 de la disolucin de NaOH hay: n' = 0,050 dm3 0,10 mol/dm3 = 5,0103 mol NaOH Suponiendo volmenes aditivos VT = 50 cm3 D HCl + 50 cm3 D NaOH = 100 cm3 = 0,100 dm3 de mezcla. HCl n0 Cantidad inicial nr nf Cantidad al final de la reaccin Cantidad que reacciona o se forma 5,010
3

En los 100 cm3 de disolucin final hay la misma cantidad, de donde su concentracin es:

NaOH 5,010
3

Na+ 0 5,010 5,010

3

Cl 0 5,010 5,010
3

H2O mol 5,010

3

5,0103 5,0103 2104 2104 210

3

mol mol mol/dm3

5,0103 5,0103
2 2

[ ]f Concentracin final

210

No se puede decidir qu sustancia y en qu cantidad queda sin reaccionar, pues la precisin de las medidas no permiten hacerlo. La diferencia entre la cantidad de HCl y la de NaOH est fuera de la precisin de la medida original, y, en consecuencia, slo se podra decir que la disolucin resultante ser cida, neutra o bsica, es decir que tendr un pH comprendido entre 2,7 y 11,3.

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El valor que se supone que hay que poner es el de 7,0, pero una mnima imprecisin en una de las cantidades, hace que el clculo pase del supuesto pH = 7 neutro a pH claramente bsico o claramente cido. Una variacin de 0,1103 mol en cualquiera de los reactivos provoca variaciones de 4 unidades de pH Esto est relacionado con la curva de valoracin de un cido fuerte con una base fuerte, en la que se ve que la adicin de una sola gota en la zona de viraje, hace que le pH cambie en 2 unidades, las suficientes para hacer cambiar el color del indicador. b) Se procede de forma anloga que en el apartado anterior. La cantidad de HCl es la misma y la de NaOH la mitad. Escribiendo la reaccin. HCl n0 Cantidad inicial nr nf Cantidad al final de la reaccin Cantidad que reacciona o se forma 2,510
3

NaOH 2,510 0
3

Na+ 0 2,510
3

Cl 0 2,510
3

H2O mol 2,510

3

5,0103 2,5103 2,5103

mol mol

2,5103 2,5103

[HCl] = 2,5103 mol HCl / 0,075 dm3 D = 3,3102 mol/dm3 El HCl es un cido fuerte que, disuelto en agua, se disocia totalmente: HCl (aq) H+ (aq) + Cl (aq) [H+] = 3,3102 mol/dm3 pH2 = log [H+] = 1,5 La precisin en las medidas no afectan a este resultado, ya que nos encontramos alejados del punto de equivalencia.

CUESTIONES
Indica razonadamente, segn la teora de Brnsted, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) Un cido y su base conjugada reaccionan entre s dando una disolucin neutra. b) Un cido y su base conjugada se diferencian en un protn. Pon un ejemplo. c) La base conjugada de un cido fuerte es una base fuerte. Pon un ejemplo. (P.A.U. Set. 98)

1.

Rta.: a) F; b) V; c) F. Solucin: a) Falso. La base conjugada de un cido es la especie en la que se convierte cuando cede un protn. HCl + H2O cido Base conjugada Cl + H3O+

Una reaccin entre un cido y su base conjugada, no sera una reaccin, ya que las especies finales son las mismas que las iniciales: HCl + Cl Cl + HCl

b) Verdadero. Ver el apartado anterior.

c) Falso. El cido clorhdrico es un cido fuerte, y est totalmente disociado en iones cloruro Cl e iones oxonio H3O+. El equilibrio HCl + H2O Cl + H3O+ est totalmente desplazado hacia la derecha. La constante de acidez Ka del HCl es muy alta. Ka El equilibrio de hidrlisis de la base Cl sera:

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20

totalmente desplazado hacia la izquierda. Su constante de equilibrio Kb sera: Kb = Kw / Ka 0

Cl + H2O HCl + OH

2.

Indique, segn la teora de Brnsted-Lowry, cul o cules de las siguientes especies pueden actuar slo como cido, slo como base y como cido y base. Escriba las correspondientes reacciones cido-base. a) CO32b) HPO42c) H3O+ d) NH4+ (P.A.U. Set. 11)

Solucin: En la definicin cido-base de Brnsted-Lowry, un cido es la substancia que cede un in hidrgeno a una base siendo los productos de la reaccin sus especies conjugadas. Un proceso cido-base es slo un intercambio de iones hidrgeno. Sustancia cido Base CO32 HPO42 H3O+ NH4+

HPO42 (aq) + H2O (l) H2PO4 (aq) + OH (aq) La reaccin cido-base del in oxonio (H 3O+) sera la cesin del in hidrgeno H + a otra molcula de agua, pero como los productos de la reaccin son los mismos que los reactivos, no es una reaccin qumica: nada cambia.
3. a) Escriba las reacciones de disociacin en agua, segn el modelo de Brnsted-Lowry, de las siguientes especies qumicas: CH3COOH NH3 NH4+ CN b) Indique los pares cido/base conjugados. (P.A.U. Jun. 11)

HPO42 (aq) + H2O (l) PO43 (aq) + H3O+ (aq) NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq)

CO32 (aq) + H2O (l) HCO3 (aq) + OH (aq)

Solucin: a) CH3COOH (aq) + H2O (l) CH3COO (aq) + H3O+ (aq) NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq) En la definicin cido-base de Brnsted-Lowry, un cido es la substancia que cede un in hidrgeno a una base siendo los productos de la reaccin sus especies conjugadas. Un proceso cido-base es slo un intercambio de iones hidrgeno. b) CN (aq) + H2O (l) HCN (aq) + OH (aq) NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH (aq)

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21

Sustancia CH3COOH NH3 NH4+ CN

cido CH3COOH H2O NH4+ H2O

Base conjugada CH3COO OH NH3 OH

Base H2O NH3 H2O CN

cido conjugado H3O+ NH4+ H3O+ HCN

4.

Completa los siguientes equilibrios cido-base de Brnsted-Lowry, caracterizando los correspondientes pares cido-base conjugado: a) . . . . .+ H2O CO32- + H3O+ b) NH4+ + OH H2O + . . . . . c) . . . . . + H2O H3O+ + SO42 (P.A.U. Set. 01)

Rta.: a) HCO3; b) NH3; c) HSO4. Solucin: a) HCO3

CO32 base conjugada del cido HCO3. H3O+ cido conjugado de la base H2O

b) NH3 NH3 base conjugada del cido NH4+ . H2O cido conjugado de la base OH c) HSO4 SO42 base conjugada del cido HSO4. H3O+ cido conjugado de la base H2O

5.

Indique, segn el concepto de Brnsted-Lowry, cules de las siguientes especies son cidos, bases o anfteros, explicando la razn de la eleccin: a) S2 b) H2PO4 c) H2CO3 (P.A.U. Set. 02)

Rta.: a) base; b) anftero; c) cido Solucin: Segn Brnsted y Lowry una sustancia se comporta como cido en una reaccin cido-base cuando cede un protn H+, mientras que la sustancia que lo acepta acta como base. a) El ion sulfuro no puede ceder un protn porque no lo tiene. Puede captar uno o dos protones y comportarse como una base. Por ejemplo con el agua: S2 + H2O HS + OH

b) El ion dihidrogenotetraoxofosfato(V) (dihidrogenofosfato) puede actuar como cido frente a bases ms fuertes, y como base frente a cidos ms fuertes. Es una sustancia anftera: Comportamiento como cido: Comportamiento como base: H2PO4 + OH HPO42 + H2O

c) El cido carbnico actuar como cido, pues ceder uno o dos protones. Por ejemplo con el agua: H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+
6. Razone si las siguientes afirmaciones, referidas a una disolucin de concentracin 0,1 mol/dm 3 de un cido dbil HA, son correctas.

H2PO4 + H3O+ H3PO4 + H2O

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a) Las concentraciones en el equilibrio de las especies A y H3O+ son iguales. b) El pH de la disolucin es 1. (P.A.U. Jun. 12)

Solucin: a) Aproximadamente correcta. Cuando un cido HA dbil se disuelve en agua, se ioniza parcialmente en iones A y H+. El in hidrgeno se une a una molcula de agua para formar el ion oxonio H 3O+. De la estequiometra de la reaccin se ve que las cantidades de los iones A y H3O+ en el equilibrio son las mismas. Pero adems de este proceso de disociacin tambin ocurre la disociacin del agua: que tambin produce iones oxonio, aunque en mucha menor cantidad. La constante de ionizacin del agua vale Kw = 110-14 mientras que la constante de acidez de un cido como el actico es del orden de 10 -5. La concentracin de iones oxonio aportados por el agua en medio cido es despreciable frente a los que produce el cido dbil. La afirmacin es aproximadamente correcta pero no lo es estrictamente. b) Incorrecta. Una disolucin de cido fuerte de concentracin 0,1 mol/dm3 producira una concentracin de iones oxonio tambin 0,1 mol/dm3, al estar totalmente disociado, HA + H2O A + H3O+ por lo que el pH sera 1 pH = -log[H+] = -log[H3O+] = -log 0,1 = 1 Pero un cido dbil est parcialmente ionizado, la concentracin de iones oxonio sera menor que 0,1 mol/dm3, y el pH mayor que 1. Concentracin HA H3O+ A [ ]0 inicial 0,1 x 0 x x 0 mol/dm3 [ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio x mol/dm3 x mol/dm3 0,1 x 2 H2O OH + H3O+ HA + H2O A + H3O+

Si la constante de acidez del cido dbil es Ka, la concentracin x de iones oxonio en el equilibrio se obtiene [ A- ]e [ H+ ]e xx x2 Ka= = = [ HA ]e 0,1 x 0,1 x Si la concentracin x de cido dbil disociado fuese despreciable frente a la concentracin 0,1 mol/dm3, x K a 0,1 Un valor de la constante de acidez como la del cido actico, Ka 10-5 dara una concentracin x 10-3 y un pH 3
7. Para una disolucin acuosa de un cido HA de Ka = 110-5, justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a) La constante de acidez de HA es menor que la constante de basicidad de su base conjugada. b) Si se diluye la disolucin del cido, su grado de disociacin permanece constante. (P.A.U. Set. 12)

Solucin: a) Falsa. Cuando un cido HA dbil se disuelve en agua, se ioniza parcialmente en iones A y H+. El in hidrgeno se une a una molcula de agua para formar el ion oxonio H 3O+.

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La constante de acidez del cido AH dbil, en funcin de las concentraciones, es: [ A- ]e [ H + ]e Ka= [ HA ]e La base conjugada, segn la teora de Brnsted y Lowry, es el ion A. En disoluciones de las sales del cido HA, el ion A se encuentra en equilibrio que se puede expresar por La constante de basicidad de esta base es A + H2O HA + OH K b= Si multiplicamos ambas constantes, obtenemos K a K b= [ A- ]e [ H+ ]e [ HA ]e [ OH -]e =[ H + ]e [ OH - ]e= K w [ HA ]e [ A ]e [ HA ]e [ OH - ]e [ A- ]e

HA + H2O A + H3O+

la constante de ionizacin del agua que vale Kw = 110-14. Como la constante de acidez del cido vale 110-5, la de su base conjugada vale K b= que es menor. b) Falsa. El grado de disociacin del cido AH es el cociente entre la concentracin de cido disociado y la concentracin inicial: [ AH ]d [ H + ]d = = [ AH ]0 [ AH ]0 Si suponemos una concentracin de cido [HA] = 0,1 mol/dm 3, la concentracin de iones hidrgeno en el equilibrio se puede calcular de Concentracin HA H+ A [ ]0 inicial 0,1 x 0 x x 0 mol/dm3 [ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio x mol/dm3 x mol/dm3 0,1 x K w 11014 = =1 109 < K a K a 1105

[ A- ]e [ H + ]e xx x2 Ka= = = =1 105 [ HA ]e 0,1 x 0,1 x La concentracin x de cido dbil disociado es despreciable frente a la concentracin 0,1 mol/dm3, x << 0,1 x 110 0,1 =110 mol/dm 0,1 mol/dm
5 3 3 3

y el grado de disociacin valdra:

1103 =0,01=1 % 0,1

4 3 3

Si se diluye a la cuarta parte, [HA]' = 0,025 mol/dm3, x ' 110 0,025=5 10 mol/dm 0,025 mol/dm
5

y el nuevo grado de disociacin sera:

'=

5104 =0,05=5 % 0,025

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Cuanto ms diluida es la disolucin, mayor es el grado de disociacin. (Si llamamos c0 a la concentracin de la disolucin de cido HA, la concentracin c de cido disociado se puede expresar en funcin de grado de disociacin como, c = c0, y las concentraciones en el equilibrio seran Concentracin [ ]0 inicial [ ]d disociada o formada [ ]e en el equilibrio HA c0 c0 c0 (1 ) H+ 0 A 0 mol/dm3

c0 c0 mol/dm3 c0 c0 mol/dm3

Ka=

[ A- ]e [ H + ]e ( c0 )2 c 0 2 = = [ HA ]e c 0 (1 ) 1

Si es grado de disociacin es suficientemente pequeo, < 0,05 = 5%, queda

Ka c0

y se ve que el grado de disociacin aumenta cuanto menor sea la concentracin inicial del cido).
8. Disponemos de tres frascos sin etiquetar, que sabemos que corresponden a tres disoluciones acuosas: tetraoxosulfato(VI) de amonio [sulfato de amonio]; trioxonitrato(V) de potasio [nitrato de potasio] y oxobromato(I) de sodio [hipobromito de sodio]. Cmo podramos distinguirlos ayudndonos del papel indicador cido-base? Razona la respuesta. (P.A.U. Set. 97)

Rta.: pH: (NH4)2SO4, cido; KNO3 , 7; NaBrO, bsico Solucin: El sulfato de amonio tendr carcter cido. Al disolverse el sulfato de amonio, (compuesto inico), sus iones se solvatarn y separarn. (NH4)2SO4 (aq) 2 NH4+(aq) + SO42(aq) El ion sulfato proviene de un cido fuerte (el cido sulfrico), y el posible equilibrio SO42 (aq) + H2O OH(aq) + HSO4(aq) est totalmente desplazado hacia la izquierda. No se hidroliza. Pero el ion amonio proviene de una base dbil (el amonaco), y se hidroliza. Este equilibrio produce exceso de iones oxonio, lo que confiere a la disolucin un carcter cido. El nitrato de potasio ser neutro. Sus iones K+ y NO3 provienen de especies fuertes (el hidrxido de potasio es una base fuerte y el cido ntrico es un cido fuerte) y no se hidrolizan. El pH de la disolucin ser el mismo que el del agua. El hipobromito de sodio tendr carcter bsico. Al disolverse el hipobromito de sodio, (compuesto inico), sus iones se solvatarn y separarn NaBrO (aq) Na+(aq) + BrO(aq) El ion sodio proviene de una base fuerte (el hidrxido de sodio), y el posible equilibrio. Na+(aq) + H2O NaOH (aq) + H3O+(aq) est totalmente desplazado hacia la izquierda. No se hidroliza. Pero el ion hipobromito proviene de un cido dbil (el cido hipobromoso), y se hidroliza BrO (aq) + H2O OH(aq) + HBrO(aq) NH4+(aq) + H2O NH3 (aq) + H3O+(aq)

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Este equilibrio produce exceso de iones hidrxido, lo que da a la disolucin un carcter bsico. Por qu el cido sulfrico y el cido ntrico son fuertes, mientras el cido hipobromoso es dbil? Los hidrgenos de los cidos estn unidos a los oxgenos mediante un enlace covalente OH, polarizado O H+. Los otros oxgenos unidos al tomo central (en los casos de los cidos ntrico y sulfrico) ejercen un efecto inductivo que debilita el enlace OH, haciendo que se rompa ms fcilmente, y la disociacin es prcticamente completa. Por qu los hidrxidos de sodio y potasio son bases fuertes, mientras que el amonaco es una base dbil? Los hidrxidos de sodio y potasio son compuestos inicos, que, al disolverse en agua, liberan iones hidrxido, que, en disolucin acuosa, es la base ms fuerte. El amonaco es un compuesto con un par de electrones no enlazante sobre el nitrgeno, que compite con el agua por los tomos de hidrgeno: slo una pequea parte de las molculas de amonaco consiguen captar este hidrgeno: :NH3 + H2O [H:NH3]+ + [OH]
9. Ordene de mayor a menor acidez las siguientes disoluciones acuosas de la misma concentra cin: acetato de sodio[etanoato de sodio], cido ntrico[trioxonitrato (V) de hidrgeno] y cloruro de potasio. Formule las ecuaciones inicas que justifiquen la respuesta. (P.A.U. Set. 06)

Rta.: HNO3 > KCl > NaCH3COO

Solucin:
El cido ntrico es un cido fuerte y est totalmente disociado. HNO3 H+ (aq) + NO3 (aq) El cloruro de potasio es una sal neutra que procede de un cido fuerte (HCl) y una base fuerte (KOH). Los iones cloruro (Cl) y potasio (K+) son especies dbiles que no pueden hidrolizar el agua. El acetato de sodio es una sal que procede de una base fuerte (NaOH) y un cido dbil (CH 3COOH). Se disocia totalmente en agua, NaCH3COO Na+ (aq) + CH3COO (aq) pero el in acetato (base conjugada del cido actico) es lo suficientemente fuerte como para romper las molculas de agua. dando un pH bsico. CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH (aq)

10. Razone qu tipo de pH (cido, neutro el bsico) presentarn las siguientes disoluciones acuosas de: a) Acetato de sodio [etanoato de sodio] b) Nitrato de amonio [trioxonitrato(V) de amonio] (P.A.U. Set. 10)

Solucin: El nitrato de amonio tendr carcter cido. Al disolverse el nitrato de amonio, (compuesto inico), sus iones se solvatarn y separarn. NH4NO3 (aq) NH4+ (aq) + NO3 (aq) El in nitrato proviene de un cido fuerte (el cido ntrico), y el posible equilibrio NO3 (aq) + H2O OH (aq) + HNO3 (aq) est totalmente desplazado hacia la izquierda. No se hidroliza. Pero el in amonio proviene de una base dbil (el amonaco), y se hidroliza. Este equilibrio produce exceso de iones oxonio, lo que confiere a la disolucin un carcter cido. NH4+(aq) + H2O NH3 (aq) + H3O+(aq)

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El acetato de sodio tendr carcter bsico. Al disolverse el acetato de sodio, (compuesto inico), sus iones se solvatarn y separarn NaCH3COO (aq) Na+ (aq) + CH3COO (aq) El in sodio proveen de una base fuerte (el hidrxido de sodio), y el posible equilibrio. Na+(aq) + H2O NaOH (aq) + H3O+(aq) est totalmente desplazado hacia la izquierda. No se hidroliza. Pero el in acetato proveen de uno cido dbil (el cido actico), y se hidroliza Este equilibrio produce exceso de iones hidrxido, lo que da a la disolucin un carcter bsico. Por qu el cido ntrico es fuerte, mientras el cido actico es dbil? Los hidrgenos de los cidos estn unidos a los oxgenos mediante un enlace covalente OH, polarizado O H+ . Los otros oxgenos unidos al tomo central (en el caso del cidos ntrico) ejercen un efecto inductivo que debilita el enlace OH, haciendo que rompa ms fcilmente, y la disociacin es prcticamente completa mientras que en el caso del cido actico es mucho ms dbil, puesto que slo tiene un oxgeno ms, y su efecto inductivo se reparte entre los dos carbonos. Por qu el hidrxido de sodio es una base fuerte, mientras que el amonaco es una base dbil? El hidrxido de sodio es un compuesto inico, que, al disolverse en agua, libera iones hidrxido, que, en disolucin acuosa, es la base ms fuerte. El amonaco es un compuesto con un par de electrones no enlazantes sobre el nitrgeno, que compite con el agua los por los tomos de hidrgeno: slo una pequea parte de las molculas de amonaco consiguen captar este hidrgeno: :NH3 + H2O [H:NH3]+ + [OH]
11. a) Al disolver una sal en agua es posible que esta disolucin tenga pH bsico? b) Ponga un ejemplo de una sal cuya disolucin acuosa presente un pH cido y un ejemplo de una sal cuya disolucin acuosa sea neutra. Razone las respuestas. (P.A.U. Set. 02)

CH3COO (aq) + H2O OH (aq) + CH3COOH (aq)

Rta.: a) S; b) NH4Cl cido, NaCl neutro Solucin: a) Una sal, electrolito fuerte, cuando se disuelve en agua queda totalmente disociado en sus iones. Estos puede o no interaccionar con el agua, dependiendo de su fuerza como cidos o bases. Si uno de los iones es una base ms fuerte que el agua, se establecer un equilibrio en el que el agua actuar como cido y dar lugar a su base conjugada, el ion hidrxido OH. P. ej.: Na CH3 COO Na+ + CH3 COO Como el ion CH3 COO procede del cido actico CH 3 COOH que es un cido dbil, se comporta como una base relativamente fuerte frente al agua La concentracin de iones hidrxido en la disolucin aumenta y el pH de la disolucin ser bsico. b) P. ej. el cloruro de amonio. Al disolverse en agua produce: NH4Cl NH4+ + Cl Como el ion NH4+ procede del hidrxido de amonio NH4OH que es una base dbil, se comporta como un cido relativamente fuerte frente al agua La concentracin de iones oxonio en la disolucin aumenta y el pH de la disolucin ser cido. El NaCl es un electrolito fuerte, que se disocia totalmente en NaCl Na+ + Cl NH4+ + H2O NH3 + H3O+ CH3 COO + H2O CH3 COOH + OH

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Pero ni el ion sodio ni el ion cloruro reaccionan con el agua, (ambos proceden de especies fuertes). Las concentraciones de protones e iones hidrxido no cambian, son las mismas que las del equilibrio de disociacin del agua y el pH de la disolucin ser neutro. H2O H+ (aq) + OH (aq)

12. Si queremos impedir la hidrlisis que sufre el NH 4Cl en disolucin acuosa indique, razonadamente, cul de los siguientes mtodos ser el ms eficaz: a) Aadir NaCl a la disolucin. b) Aadir NH3 a la disolucin. (P.A.U. Jun. 08)

Solucin: b El cloruro de amonio es una sal, electrolito, que est totalmente ionizada disuelta en agua. NH4Cl (ac) NH4+ (ac) + Cl (ac) El in amonio es el cido conjugado del amonaco, que es una base dbil. Por tanto el in amonio reacciona con el agua segn el equilibrio de hidrlisis: La adicin del in cloruro no afecta a este equilibrio, pero s la de amonaco, que desplaza el equilibrio hacia la formacin de in amonio. La constante de acidez del equilibrio slo depende de la temperatura y si esta no vara, es constante: Ka= [ NH 3 ]e [ H+ ]e [ NH+ 4] NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

Si aadimos amonaco, para que Ka mantenga su valor, ha de disminuir la concentracin de iones hidrgeno y aumentar la de iones amonio. El grado de hidrlisis disminuye.
13. Cuando se alcanza el punto de equivalencia en una valoracin cido-base, explica razonadamente si cada una de las siguientes afirmaciones es cierta o no: a) El nmero de moles de cido y de base que reaccionaron son iguales. b) El pH de la disolucin formada puede ser distinto de 7. c) Los volmenes de cido y de base consumidos son iguales. (P.A.U. Jun. 99)

Rta.: a) F; b) V; c) F. Solucin: a) Falso. Si, por ejemplo, el cido es sulfrico y la base, hidrxido de sodio, cuando se alcance el punto de equivalencia, habrn reaccionado el doble de moles de hidrxido de sodio que de cido sulfrico: H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O b) Verdadero. Si el cido es dbil y la base fuerte, en el punto de equivalencia slo existir la sal, cuyo pH ser bsico (pH > 7). CH3 COOH + NaOH Na(CH3 COO) + H2O c) Falso. Si, por ejemplo, el cido es clorhdrico 1,00 mol/dm 3 y la base hidrxido de sodio 2,00 mol/dm 3, en el punto de equivalencia habrn reaccionado los mismos moles de clorhdrico que de hidrxido de sodio, pero el volumen de clorhdrico ser el doble que el de disolucin de hidrxido de sodio.

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14. Defina brevemente el concepto de disolucin reguladora y seale entre los siguientes pares de sustancias, el o los que formarn una disolucin reguladora: a) cido clorhdrico / cloruro de sodio. b) cido cianhdrico / cianuro de potasio. c) cido ntrico [trioxonitrato(V) de hidrgeno] / nitrato de amonio [trioxonitrato(V) de amonio] d) Hidrxido de amonio / cloruro de amonio. Justifique brevemente la respuesta. (P.A.U. Set. 00)

Rta.: a) F; b) V; c) F; d) V. Solucin: Una disolucin reguladora es aquella que mantiene el pH prcticamente constante frente a la adicin de pequeas cantidades de cido o base. Est formada por una mezcla de un cido o base dbil y su especie conjugada. Entre los pares propuestos, daran una disolucin reguladora b) cido cianhdrico (cido dbil) y cianuro de potasio, que contiene la base conjugada (ion cianuro) d) hidrxido de amonio (base dbil) y cloruro de amonio, que contiene su cido conjugado (ion amonio).

LABORATORIO
Se desean preparar 2,0 dm3 de una disolucin de cido ntrico que tenga pH = 1,0; partiendo de un producto comercial que es del 69 % en peso, y densidad = 1,4 g/cm 3. Indica el procedimiento que se debe seguir, describe el material que emplearas y realiza los clculos necesarios. (P.A.U. Set. 96)

1.

Rta.: pH = 1; [HNO3] = 0,1 mol/dm3 ; V = 13 cm3 D

2. Explique detalladamente: a) Cmo preparara en el laboratorio una disolucin de cido clorhdrico de concentracin 1 mol/dm3 a partir de cido clorhdrico de 38% en peso y densidad = 1,19 g/cm 3 b) Cmo valorara esta disolucin? Describa el material empleado y realice los correspondientes clculos. (P.A.U. Set. 06)

Rta.: a) V = 40 cm3 D comercial / 500 cm3 D preparada. b) V' = 10 cm3 NaOH / 10 cm3 D NaOH Solucin: Clculos: Para preparar por ejemplo 500 cm3 (= 0,500 dm3) de disolucin 1 mol/dm3 de HCl que contiene n (HCl) = 1 [mol HCl / dm3 D] 0,500 [dm3 D] = 0,5 mol HCl Esa cantidad de cido clorhdrico debe esta contenida en el volumen V de clorhdrico comercial que hay que medir. V = 0,5 mol HCl 36,5 g HCl 100 g D 1 cm3 D =40 cm3 D (disolucin de HCl comercial ) 1 mol HCl 38g HCl 1,19 g D

Si aceptamos las cifras significativas del dato, la concentracin de la disolucin es aproximada (1 mol/dm 3 se entiende que es 1 1 mol/dm3), y se utilizara material de medida no demasiado preciso. Procedimiento para concentracin aproximada: Se miden 40 cm3 de disolucin de clorhdrico comercial en una probeta de 50 cm3, se vierten en otra probeta de 500 cm3 y se completa con agua hasta los 500 cm3, procurando que el menisco del lquido en ambos casos est enrasado con la lnea de medicin. El contenido se pasa a un frasco con tapa, se tapa, se voltea varias veces y se etiqueta: HCl 1 mol/dm3 y la fecha) Material: Probetas de 50 cm3 (1) y de 500 cm3 (1), frasco con tapa y etiquetas. Si, por otro lado, suponemos que los datos son ms precisos de lo que parecen, para preparar una disolucin 1,00 mol/dm3, el material sera de ms precisin y el procedimiento sera otro. Procedimiento para concentracin exacta: Se llena una bureta de 50 cm3 con HCl comercial, por encima del cero. Se abre la llave hasta que el pico de la bureta est lleno y el nivel en cero. Se dejan caer 40,4 cm 3 sobre un matraz aforado de 500 cm3 que contiene agua hasta la mitad, y se rellena el matraz aforado con agua hasta

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cerca del enrase. Las ltimas gotas se aaden con un cuentagotas hasta que la parte inferior del menisco est a la altura de la linea de enrase. Se tapa el matraz aforado y se voltea varias veces para homogeneizar. El contenido se pasa a un frasco y se etiqueta: HCl 1,00 mol/dm3 y la fecha) Material: Bureta de 50 cm3 (1), matraz aforado de 500 cm3 (1), cuentagotas, frasco con tapa y etiquetas. Para valorar la disolucin 1 mol/dm3 de HCl empleara una disolucin 1,00 mol/dm3 de NaOH. La reaccin ajustada sera: HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l) Clculos previos a la valoracin: Para neutralizar 10,0 cm3 de HCl 1 mol/dm3 se necesitarn: V =10,0 cm3 D HCl 1 mol HCl 1 mol NaOH 1000 cm 3 D NaOH =10cm 3 D NaOH 3 1000 cm D HCl 1 mol HCl 1,00 mol NaOH

Procedimiento de valoracin: Con una pipeta se miden 10 cm3 de disolucin de HCl y se vierten en un matraz erlenmeyer de 100 cm3. Se aaden dos gotas de fenolftalena y la disolucin permanecer incolora. Se llena una bureta de 25 cm3 con disolucin de NaOH 0,100 mol/dm3 por encima del cero. Se abre la llave hasta que el pico de la bureta est lleno y el nivel en cero. Se dejan caer 9 cm 3 sobre el erlenmeyer y se agita. Se abre la llave de la bureta para dejar caer la disolucin de NaOH en pequeos chorros mientras se imprime un movimiento circular al erlenmeyer hasta que el contenido del erlenmeyer adquiera un color rosado. Se anota el volumen de NaOH gastado (p. ej. 10,2 cm3) y se tira el contenido del erlenmeyer y se lava el matraz. Se vuelve a llenar la bureta con NaOH hasta el cero. Se miden otros 10 cm3 de HCl con la pipeta, se vierten en el erlenmeyer (lavado pero no necesariamente seco) y se aaden dos gotas de fenolftalena. Se coloca el erlenmeyer bajo la bureta y se abre la llave hasta dejar caer casi todo el volumen medido antes (p. ej. 9,7 cm 3). Ahora se deja caer el HCl gota a gota mientras se rota el erlenmeyer, hasta que la fenolftalena cambie de color. Se anota este valor. Se repite otras dos veces y se toma como volumen correcto el valor medio de las medidas que ms se aproximan. Material: Bureta (1) de 25 cm3 (graduada en 0,1 cm3), pipeta (1) de 10 cm3 con aspirador, matraz erlenmeyer (1) de 100 cm3, disolucin de fenolftalena. Clculo de la concentracin de la disolucin de HCl: Si los volmenes medidos fueron: 9,8; 9,9 y 10,0 cm3, el valor correcto ser la media: V = 9,9 cm3 D NaOH La concentracin de la disolucin de HCl se calcula de la estequiometra de la reaccin: [ HCl ]= 9,9 cm3 D NaOH 1 mol NaOH 1 mol HCl =0,99 mol HCl / dm 3 D 3 3 10,0 cm D HCl 1,00 dm D NaOH 1 mol NaOH

3. a) Qu volumen de disolucin NaOH de concentracin 0,1 mol/dm3 se necesita para neutralizar 10 cm3 de disolucin de HCI e concentracin 0,2 mol/dm3? Justifique cual ser el pH en el punto de equivalencia. b) Describa el procedimiento experimental y nombre el material necesario para llevar a cabo la valoracin. (P.A.U. Set. 12)

Solucin: a) La reaccin ajustada es HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l) Clculos: Para neutralizar 10 cm3 de HCl 0,20 mol/dm3 se necesitarn: V =10 cm3 D HCl 0,20 mol HCl 1 mol NaOH 1000 cm 3 D NaOH =20 cm3 D NaOH 1000 cm3 D HCl 1 mol HCl 0,10 mol NaOH

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El pH en el punto de equivalencia ser 7, ya que tericamente* todo el cido ha sido neutralizado y slo habr cloruro de sodio disuelto y agua. El producto inico del agua es: H2O (l) H+ (aq) + OH (aq) Kw = [H+][OH] = 1,0010-14 Cuando no hay exceso de cido ni de base, las concentraciones de los iones hidrgeno e hidrxido son iguales [H+] = [OH] y la concentracin de iones hidrgeno es: [ H ]= K w = 1,0010
+ 14 7 3

=1,0010 mol / dm

por lo que el pH = -log[H`+] = 7,0 (* En la prctica el indicador cido-base vira alrededor del punto de equivalencia con un margen de 1 unidad de pH, por lo que si usamos el indicador adecuado, azul de bromotimol, slo podemos decir que el pH estar comprendido entre 6 y 8) Procedimiento de valoracin: Con una pipeta se miden 10 cm3 de disolucin de HCl y se vierten en un matraz erlenmeyer de 100 cm3. Se aaden dos gotas de azul de bromotimol y la disolucin se volver de color amarillo. Se llena una bureta de 25 cm3 con disolucin de NaOH 0,10 mol/dm3 por encima del cero. Se abre la llave hasta que el pico de la bureta est lleno y el nivel en cero. Se dejan caer 19 cm3 sobre lo erlenmeyer y se agita. Se abre la llave de la bureta para dejar caer la disolucin de NaOH en pequeos chorros mientras se imprime un movimiento circular al erlenmeyer hasta que el color del contenido del erlenmeyer pase a azul. Se anota el volumen de NaOH gastado (p. ej. 20,2 cm3) y se tira el contenido del erlenmeyer y se lava el matraz. Se vuelve a llenar la bureta con NaOH hasta el cero. Se miden otros 10 cm3 de HCl con la pipeta, se vierten en el erlenmeyer (lavado pero no necesariamente seco) y se aaden dos gotas de azul de bromotimol. Se coloca el erlenmeyer bajo la bureta y se abre la llave hasta dejar caer casi todo el volumen medido antes (p. ej. 19,7 cm3). Ahora se deja caer el NaOH gota a gota mientras se imprime al erlenmeyer un movimiento de rotacin, hasta que el indicador vire de color. Se anota este valor. Se repite otras dos veces y se toma como volumen correcto el valor medio de las medidas que ms se aproximan. Material: Bureta (1) de 25 cm3 (graduada en 0,1 cm3), pipeta (1) de 10 cm3 con aspirador, matraz erlenmeyer (1) de 100 cm3, disolucin de azul de bromotimol. La bureta es un tubo estrecho graduado con una boca superior algo ms ancha para llenarlo y una llave de paso en la parte inferior para poder vaciarla. La pipeta es tambin un tubo estrecho que puede ser graduado o tener una marca de aforo. Se llena al aspirar con una especie de jeringa cuando la boca inferior ms estrecha est sumergida en la disolucin. El matraz erlenmeyer es un recipiente con forma de tronco de cono, con la boca ms estrecha que el fondo, para no salpicar al removerlo con un movimiento circular.
4. Explique cmo determinara en el laboratorio la concentracin de una disolucin de cido clorhdrico utilizando una disolucin de hidrxido de sodio de concentracin 0,01 mol/dm 3. Indique el material, procedimiento y planteamiento de los clculos. (P.A.U. Jun. 07)

Solucin: Se llena una bureta de 25 cm 3 con la disolucin de HCl por encima del cero y se abre la llave hasta que la disolucin alcance el cero. Se miden con otra pipeta 10,00 cm3 de disolucin de NaOH 0,01 mol/dm3. Se pasan a un matraz erlenmeyer y se le aaden dos gotas de disolucin de fenolftalena. La disolucin debe tomar un color rosa. Se coloca el erlenmeyer sobre un papel blanco que resalte el color rosa de la disolucin y se coloca debajo de la bureta que contiene el HCl. Se abre la llave dejando caer el HCl en el erlenmeyer en chorros y se agita hasta que el color rosa desaparezca. Se anota el valor del volumen de HCl gastado. Se tira el contenido del erlenmeyer y se lava. Se vuelven a medir con la pipeta 10,00 cm 3 del NaOH y se vierten en el erlenmeyer, aadindole dos gotas de fenolftalena. Se vuelve a llenar la bureta con HCl diluido y se pone a cero.

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Se coloca el erlenmeyer bajo la bureta y se abre la llave hasta un cm 3 menos que el volumen gastado la primera vez. Se agita el erlenmeyer y se deja gotear el clorhdrico, removiendo continuamente, hasta que el color rosa desaparezca. Se anota este valor como V 1. Se repite el proceso otras dos veces tomando volmenes V 2 y V3. Si los tres valores son lo suficientemente prximos (0,2 cm3) se halla el valor medio. Si no, se desprecia el ms alejado y se toma la media de los otros dos. Vm. La concentracin del HCl se calcula por estequiometra. Al reaccionar el clorhdrico con el hidrxido de sodio, mol a mol, la cantidad de clorhdrico que reacciona es la misma que la del hidrxido de sodio HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl(aq) + H2O [ HCl ]= n HCl n V [ NaOH ] V m 0,01000 = NaOH = m = =V m mol HCl / dm3 D V D HCl V D HCl V D HCl 0,01000 dm3

donde Vm es el volumen medio gastado de clorhdrico en dm3.

5.

Explica detalladamente cmo se obtendra en el laboratorio la concentracin de una disolucin de cido clorhdrico de concentracin aproximada 1 mol/dm3, empleando una disolucin de hidrxido de sodio, de concentracin exacta 0,01 mol/dm3. Nombra el material empleado y la forma de realizar los clculos. (P.A.U. Jun. 97)

Solucin: Primero se diluye cien veces la disolucin de HCl. Se miden con una pipeta 10,00 cm 3 de la disolucin de HCl 1 mol/dm3 y se echan en un matraz aforado de 1000 cm 3. Se aade agua hasta la marca del aforo. Se tapa y se voltea varias veces para homogeneizar. Se llena por encima del cero una bureta de 25 cm3 con la disolucin diluida de HCl y se abre la llave hasta que la disolucin alcance el cero. Se miden con otra pipeta 10,00 cm3 de disolucin de NaOH. Se pasan a un matraz erlenmeyer y se le aaden dos gotas de disolucin de fenolftalena. La disolucin debe tomar un color rosa. Se coloca el erlenmeyer sobre un papel blanco que resalte el color rosa de la disolucin y se coloca debajo de la bureta que contiene el HCl. Se abre la llave dejando caer el HCl en el erlenmeyer en chorros y se agita hasta que el color rosa desaparezca. Se anota el valor del volumen de HCl gastado. Se tira el contenido del erlenmeyer y se lava. Se vuelven a medir con la pipeta 10,00 cm 3 del NaOH y se vierten en el erlenmeyer, aadindole dos gotas de fenolftalena. Se vuelve a llenar la bureta con HCl diluido y se pone a cero. Se coloca el erlenmeyer bajo la bureta y se abre la llave hasta un cm 3 menos que el volumen gastado la primera vez. Se agita el erlenmeyer y se deja gotear el clorhdrico, removiendo continuamente, hasta que el color rosa desaparezca. Se anota este valor como V 1. Se repite el proceso otras dos veces tomando volmenes V 2 y V3. Si los tres valores son lo suficientemente prximos (0,2 cm3) se halla el valor medio. Si no, se desprecia el ms alejado y se toma la media de los otros dos. Vm. La concentracin del HCl diluido se calcula por estequiometra. Al reaccionar el clorhdrico con el hidrxido de sodio, mol a mol, la cantidad de clorhdrico que reacciona es la misma que la del hidrxido de sodio HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl(aq) + H2O [ HCl ]dil = nHCl n V [ NaOH ] V m 0,01000 = NaOH = m = = V m mol HCl / dm3 D 3 V D HCl V D HCl V D HCl 0,01000 dm

donde Vm es el volumen medio gastado de clorhdrico en dm3. Como el clorhdrico original se diluy 100 veces, la concentracin del clorhdrico ~1 mol/dm 3 ser [HCl]1 = (100 Vm) mol HCl / dm3 D

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6.

En el laboratorio se realiza la valoracin de 50,0 cm 3 de una disolucin de NaOH y se gastaron 20,0 cm3 de HCl de concentracin 0,10 mol/dm3 a) Dibuje el montaje experimental indicando en el mismo las substancias y el nombre del material empleado. b) Escriba la reaccin qumica que tiene lugar y calcule la molaridad de la base. (P.A.U. Set. 09)

Rta.: b) [NaOH] = 0,040 mol/dm3

0

Solucin:
10

a) Se miden con una pipeta de 20 cm3, 20 cm3 de la disolucin de NaOH y se vacan en un matraz erlenmeyer de 250 cm3. Se le echan dos gotas de disolucin de fenolftalena. Se llena la bureta de 50 cm3 con la disolucin de HCl por encima del 0 y se abre la llave hasta que el pico de la bureta quede lleno y el nivel del HCl est en 0. b) HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l) Clculos: La molaridad (nombre desaconsejado por la IUPAC) es la concentracin del soluto en mol/dm3. Cantidad de HCl n(HCl) = 2010-3 dm3 D 0,10 mol HCl / dm3 D = 2,010-3 mol HCl

bureta de 50 mL con HCl

20

30

40

50

erlenmeyer de 250 mL con 50 mL de NaOH y dos gotas de fenolftalena

Cada mol de HCl reacciona con un mol de NaOH, por lo que la cantidad de NaOH contenida en los 50 cm3 de disolucin es la misma, y la concentracin de NaOH es: [ NaOH ]= 2,0 103 mol NaOH =0,040 mol NaOH / dm3 50103 dm 3

7.

a) Para la valoracin de 10,0 cm3 de disolucin de hidrxido de sodio se realizaron tres experiencias en las que los volmenes gastados de una disolucin de HCl de concentracin 0,1 mol/dm3 fueron de 9,8; 9,7 y 9,9 cm3, respectivamente, qu concentracin tiene la disolucin de la base? b) Indique el procedimiento seguido y describa el material utilizado en la dicha valoracin. (P.A.U. Set. 10)

Rta.: a) [NaOH] = 0,098 mol/dm3 Solucin: Clculo de la concentracin de la disolucin de NaOH: Si los volmenes medidos de la disolucin de HCl fueron: 9,8; 9,7 y 9,9 cm3, el valor correcto ser la media: V = 9,8 cm3 D HCl La concentracin de la disolucin de NaOH se calcula de la estequiometra de la reaccin: HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l) La cantidad de cido clorhdrico que reacciona es: n ( HCl )=9,8 cm 3 D HCl 0,10 mol HCl =9,8 104 mol HCl 3 1000 cm D HCl 1 mol NaOH =9,8 10 4 mol NaOH 1 mol HCl

La cantidad de hidrxido de sodio que reacciona es: n NaOH =9,8 10 4 mol HCl

Y la concentracin de la disolucin de hidrxido de sodio es:

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[ NaOH ]=

9,8 104 mol NaOH 103 cm 3 =0,098 mol NaOH / dm 3 D 10,0cm 3 D NaOH 1,00 dm3

Procedimiento de valoracin: Con una pipeta se miden 10 cm3 de disolucin de NaOH y se vierten en un matraz erlenmeyer de 100 cm3. Se aaden dos gotas de fenolftalena y la disolucin se volver de color rosa fucsia. Se llena una bureta de 25 cm3 con disolucin de HCl 0,100 mol/dm3 por encima del cero. Se abre la llave hasta que el pico de la bureta est lleno y el nivel en cero. Se dejan caer 9 cm 3 sobre lo erlenmeyer y se agita. Se abre la llave de la bureta para dejar caer la disolucin de HCl en pequeos chorros mientras se imprime un movimiento circular al erlenmeyer hasta que el color del contenido del erlenmeyer desaparezca. Se anota el volumen de HCl gastado (p. ej. 10,2 cm3) y se tira el contenido del erlenmeyer y se lava el matraz. Se vuelve a llenar la bureta con HCl hasta el cero. Se miden otros 10 cm3 de NaOH con la pipeta, se vierten en el erlenmeyer (lavado pero no necesariamente seco) y se aaden dos gotas de fenolftalena. Se coloca el erlenmeyer bajo la bureta y se abre la llave hasta dejar caer casi todo el volumen medido antes (p. ej. 9,7 cm 3). Ahora se deja caer el HCl gota a gota mientras se imprime al erlenmeyer un movimiento de rotacin, hasta que la fenolftalena pierda el color. Se anota este valor. Se repite otras dos veces y se toma como volumen correcto el valor medio de las medidas que ms se aproximan. Material: Bureta (1) de 25 cm3 (graduada en 0,1 cm3), pipeta (1) de 10 cm3 con aspirador, matraz erlenmeyer (1) de 100 cm3, disolucin de fenolftalena. La bureta es un tubo estrecho graduado con una boca superior algo ms ancha para llenarlo y una llave de paso en la parte inferior para poder vaciarla. La pipeta es tambin un tubo estrecho que puede ser graduado o tener una marca de aforo. Se llena al aspirar con una especie de jeringa cuando la boca inferior ms estrecha est sumergida en la disolucin. El matraz erlenmeyer es un recipiente con forma de tronco de cono, con la boca ms estrecha que el fondo, para no salpicar al removerlo con un movimiento circular.
8. Para que sirve un matraz erlenmeyer? Y un matraz kitasato? Y una bureta? Y una pipeta? Haz un dibujo esquemtico de cada uno. Del material citado anteriormente, cul utilizaras y cmo lo emplearas en una valoracin? Explcalo con un ejemplo. (P.A.U. Jun. 99) Explica cmo determinaras en el laboratorio la concentracin de una disolucin bsica problema por medida de los volmenes empleados del cido y de la base. Indica el material empleado y el procedimiento seguido. (P.A.U. Set. 99)

9.

10. a) Disponemos en el laboratorio de un frasco que contiene una disolucin de NaOH de concentracin 0,1 mol/dm3 que qued destapada durante 30 das. Esta disolucin la habamos preparado a partir de NaOH comercial, en lentejas, que tambin tenemos en el laboratorio en un frasco perfectamente cerrado. Podremos considerar correcta la concentracin de la disolucin de NaOH? Por qu? b) En el caso de querer valorar la disolucin, describe el material, reactivos y procedimiento para ello. (P.A.U. Jun. 00) 11. Disponemos de 20 cm3 de una disolucin de cido clorhdrico de concentracin 0,1 mol/dm3, que se neutralizan exactamente con 10 cm3 de hidrxido de sodio de concentracin desconocida. Determine la concentracin de la base describiendo con detalle, el material, indicador y las operaciones a realizar en el laboratorio. (P.A.U. Jun. 04)

Rta.: [NaOH] = 0,2 mol/dm3

12. Explique detalladamente (material y procedimiento) cmo se pueden reconocer cidos y bases en el laboratorio. (P.A.U. Set. 00 y Set. 04)

Solucin: Material: gradilla con tubos de ensayo, varilla de vidrio, vaso de precipitados.

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1. Mediante papel indicador de pH universal. Se disuelve la sustancia en agua y, con una varilla de vidrio se toma una gota y se toca un trozo de papel indicador de pH universal. Si el pH es inferior a 7 el pH ser cido. Si el pH es superior a 7 el pH ser bsico. 2. Con tintura de tornasol. Se disuelve la sustancia en agua y se pone una muestra de unos 5 cm 3 en un tubo de ensayo. Se aaden dos gotas de tintura de tornasol. Si toma color rojo (pH<6) la sustancia es cida y si es azul (pH>8) la sustancia es bsica. Para preparar la disolucin, se vierte la sustancia en un vaso de precipitados que contenga agua y se revuelve con una varilla de vidrio.
13. Indique los procedimientos que ha utilizado en el laboratorio para medir el pH de las disoluciones, sealando las caractersticas de cada uno. Cite algn ejemplo del empleo de indicadores explicando el por qu de su cambio de color. (P.A.U. Jun. 05)

Solucin: Con indicadores cido-base como la fenolftalena o el tornasol o el anaranjado de metilo, que adoptan distinto color segn el pH. Por ejemplo la fenolftalena es incolora a pH < 8 pero toma un color rosa intenso si el pH > 10 Con papel indicador universal, que va de un color rojo intenso a pH =1 hasta color azul oscuro para pH > 11. Con un pHmetro, que consta de una sonda que se introduce en la disolucin conectada a un indicador con una pantalla digital en la que aparece el valor del pH. El pH se calibra previamente en disoluciones reguladoras de pH constante 4 y 7. Un indicador es una especie cida o base dbil en la que la forma ionizada tiene distinto color que la forma neutra. Suponiendo un indicador cido, el equilibrio ser: incoloro rosa En un medio cido, con altas concentraciones de iones H +, el equilibrio se desplaza hacia la forma molecular incolora, pero en medio bsico el equilibrio se desplaza hacia la forma coloreada disociada. Se suele notar diferencia de color cuando la concentracin de una de las formas es unas 10 veces mayor que la otra, por lo que el cambio de color no es brusco sino que ocurre en un intervalo de viraje que suele ser de 2 unidades de pH. InH In + H+

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ndice de contenido
CIDOS Y BASES.........................................................................................................................................1 PROBLEMAS...................................................................................................................................................1 CIDO/BASE DBIL.................................................................................................................................1 MEZCLAS CIDO-BASE.........................................................................................................................17 CUESTIONES................................................................................................................................................19 LABORATORIO............................................................................................................................................28
Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia. Respuestas y composicin de Alfonso J. Barbadillo Marn, alfbar@bigfoot.com Algunas ecuaciones y las frmulas orgnicas se construyeron con las macros de la extensin CLC09 de Charles Lalanne-Cassou. La traduccin al/desde el gallego se realiz con la ayuda de traducindote, de scar Hermida Lpez.