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LOS LIPIDOS
Generalidades
El trmino "lpido", es usado para nombrar a las grasas o sustancias grasas, o como sinnimo de lpoides o lipnicos. Es un grupo de compuesto muy heterogneo los cuales solo tienen en comn el hecho de ser insolubles en agua y solubles en compuestos orgnicos no polares, como ter, benceno, cloroformo, tolueno, tetracloruro de carbono, etc. Los lpidos tienen una densidad menor a la del agua. Los lpidos son constituyentes qumicos de los organismos vivos o derivados de tales constituyentes y comnmente poseen cidos grasos en su estructura.

Los lpidos tienen tres funciones importantes en alimentos: Culinarios, Fisiolgicos Nutricionales. Su habilidad para producir olores y sabores, como por ejemplo palatibilidad a la carne, terneza a los productos horneados, agrado y textura a los helados.

Funciones De Los Lpidos

Los lpidos desempean diferentes tipos de funciones biolgicas: Funcin de reserva. Son la principal reserva energtica del organismo. Un gramo de grasa produce 9'4 kilocaloras en las reacciones metablicas de oxidacin, mientras que protenas y glcidos slo producen 4'1 kilocalora/gr. Funcin estructural. Forman las bicapas lipdicas de las membranas. Recubren rganos y le dan consistencia, o protegen mecnicamente como el tejido adiposo de pies y manos.

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Funcin biocatalizadora. Favorecen o facilitan las reacciones qumicas que se producen en los seres vivos. Cumplen esta funcin las vitaminas lipdicas, las hormonas esteroideas y las prostaglandinas.

Funcin transportadora. El transporte de lpidos desde el intestino hasta su lugar de destino se realiza mediante su emulsin gracias a los cidos biliares y a los proteolpidos

Funcin reguladora, hormonal o de comunicacin celular. Las vitaminas liposolubles son de naturaleza lipdica (terpenos, esteroides); las hormonas esteroides regulan el metabolismo y las funciones de reproduccin; los glucolpidos actan como receptores de membrana; los eicosanoides poseen un papel destacado en la celular, inflamacin, respuesta inmune, etc. Funcin trmica. Se desempean como reguladores trmicos del organismo, evitando que este pierda calor. COMPOSICIN QUMICA Qumicamente los lpidos estn formados por: carbono, hidrogeno, oxigeno y a veces nitrgeno y fosforo. Los cidos grasos son capaces de formar enlaces ster con los grupos alcohol de otras molculas. Cuando estos enlaces se hidrolizan con un lcali, se rompen y se obtienen las sales de los cidos grasos correspondientes, denominados jabones, mediante un proceso denominado saponificacin.

Clasificacin Bioqumica
Las grasas pueden ser de varios tipos dependiendo de su estructura qumica, que los clasifica segn el nmero de tomos de hidrgenos presentes, lo que se conoce normalmente como tipo de saturacin. Grasas saturadas: todos los posibles lugares de unin de su molcula estn ocupados por un tomo de hidrgeno. Monoinsaturadas: son a los que faltan dos tomos de hidrgeno para completar todas las uniones posibles de su molcula. Poliinsaturadas: son a los que les faltan ms de dos tomos de hidrgeno para completar todas las posibles uniones de su molcula. Las grasas estn formadas fundamentalmente por cidos grasos saturados y a temperatura ambiente son slidas, al ser su temperatura de fusin ms alta que la ambiental. Los aceites a temperatura ambiente tienen forma lquida debido que en su composicin hay mayora de cidos grasos mono y poliinsaturados. A los lpidos se les puede clasificar utilizando diversos criterios. Una manera sencilla es separarlos entre lpidos simples y lpidos complejos. Simples. Lpidos que slo contienen carbono, hidrgeno y oxgeno. Acilglicridos Cridos Complejos. Son los lpidos que adems de contener en su molcula carbono, hidrgeno y oxgeno, tambin contienen otros elementos como nitrgeno, fsforo, azufre u otra biomolcula como un glcido. tambin se les llama lpidos de membrana pues son las principales molculas que forman las membranas celulares. Fosfolpidos Fosfoglicridos Fosfoesfingolpidos Glucolpidos Cerebrsidos Ganglisidos Terpenoides Esteroides Eicosanoides

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No obstante, comnmente se clasifican en funcin de si son hidrolizables o no si en su composicin posean cidos grasos (lpidos saponificables) o no lo posean (lpidos insaponificables) Saponificables: Contienen cidos grasos. Son hidrolizables Hololpidos o Acilglicridos o Ceras Heterolpidos o Fosfolpidos o Glicolpidos Insaponificables: No contienen cidos grasos y no son hidrolizables Esteroides Terpenos Eicosanoides (prostaglandinas, etc.)

LPIDOS SAPONIFICABLES Los lpidos saponificables agrupan a los derivados por esterificacin u otras modificaciones de cidos grasos, y se sintetizan en los organismos a partir de la aposicin sucesiva de unidades de dos tomos de carbono. En este grupo se incluyen: cidos grasos y sus derivados Eicosanoides (prostaglandinas, tromboxanos y leucotrienos) Lpidos neutros (acilgliceroles y ceras) Lpidos anfipticos (glicerolpidos y esfingolpidos).

cidos Grasos Son las unidades bsicas de los lpidos saponificables, y consisten en molculas formadas por una larga cadena hidrocarbonada con un nmero par de tomos de carbono (12-24) y un grupo carboxilo terminal. Ello se debe a que su sntesis biolgica tiene lugar mediante la aposicin sucesiva de unidades de dos tomos de carbono. Sin embargo tambin existen cidos grasos con un nmero impar de tomos de carbono, que probablemente derivan de la metilacin de un cido graso de cadena par. La presencia de dobles enlaces en el cido graso reduce el punto de fusin. Segn la naturaleza de la cadena hidrocarbonada, distinguimos tres grandes grupos de cidos grasos: cidos grasos saturados cidos grasos insaturados Derivados de cidos grasos

cidos Grasos Saturado Sin dobles enlaces entre tomos de carbono. Son muy poco reactivos. Contienen un nmero par de tomos de carbono. La nomenclatura abreviada es muy til para nombrar los cidos grasos. Consiste en una C, seguida de dos nmeros, separados por dos puntos. El primer nmero indica la longitud de la cadena hidrocarbonada, mientras que el segundo indica el nmero de dobles enlaces que contiene. Los cidos grasos saturados de menos de 10 tomos de C son lquidos a temperatura ambiente y parcialmente solubles en agua. A partir de 12 C, son slidos y prcticamente insolubles en agua. El punto de fusin aumenta con la longitud de la cadena. Los lpidos ricos en cidos grasos saturados constituyen las grasas. cidos Grasos Insaturados Aparecen mayoritariamente en forma de dobles enlaces, aunque se han encontrado algunos con triples enlaces. Cuando hay varios dobles enlaces en la misma cadena, estos no aparecen conjugados (alternados), sino cada tres tomos de carbono. Por lo general, las insaturaciones de los cidos grasos son del tipo cis. Esto hace que la disposicin de la molcula sea angulada, con el vrtice en la insaturacin. Esta angulacin hace que los puntos de fusin de las cidos insaturados sean ms bajos.

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Algunos cidos grasos poliinsaturados (linoleico, linolnico y araquidnico) no pueden ser sintetizados por el hombre, y como su funcin biolgica es fundamental, deben ser suministrados en la dieta. Por este motivo reciben el nombre de cidos grasos esenciales. Derivados De cidos Grasos Con mucha menor frecuencia, aparecen en la naturaleza cidos grasos cuya estructura difiere en mayor o medida de la que hemos visto hasta ahora. Entre ellos podemos destacar: Jabones: Son las sales de los cidos grasos. Las sales de los metales pesados y alcalino-trreos son insolubles, y carecen de utilidad como jabones. Hidroxicidos Grasos: Contienen grupos hidroxilo en la cadena hidrocarbonada. cidos Grasos Ramificados: contienen uno o varios grupos metilo como sustituyentes en la cadena hidrocarbonada. cidos Grasos Cclicos. cidos Grasos Con Triples Enlaces. Lpidos Neutros Son steres de cidos grasos con alcoholes. No tienen ningn otro tipo de componentes, por lo que son molculas muy poco reactivas. Acilgliceroles Ceras Acilgliceroles Tambin llamdos glicridos son steres de cidos grasos con glicerol (propanotriol), formados mediante una reaccin de condensacin llamada esterificacin. Constituyen el contingente mayoritario de los lpidos de reserva energtica, y son muy abundantes en el tejido adiposo animal y en las semillas y frutos de las plantas oleaginosas. El glicerol o propanotriol presenta tres grupos alcohlicos, y por tanto puede aparecer esterificado en una, dos o tres posiciones. Segn el nmero de cidos grasos que se unan a la molcula de glicerina: Monoglicridos: slo existe un cido graso unido a la molcula de glicerina. Diacilglicridos: la molcula de glicerina se une a dos cidos grasos. Triacilglicrido o triglicridos: la glicerina est unida a tres cidos grasos. Son los ms importantes y extendidos de los tres. Ceras Son steres de cidos grasos con alcoholes primarios de cadena larga (14 - 32 tomos de carbono, completamente saturados), tambin llamados alcoholes grasos. Son bastante inertes. Sustancias altamente insolubles en medios acuosos y a temperatura ambiente se presentan slidas y duras. Su funcin principal es estructural, cubriendo y protegiendo diversas estructuras, contribuyendo al carcter hidrofbico de los tegumentos de animales y plantas. Fosfolpidos Se caracterizan por poseer un grupo fosfato que les otorga una marcada polaridad.. Constituyen las membranas de la clula como la membrana celular o la de organelos como las mitocondrias o el aparato de Golgi. Los fosfolpidos se dividen en dos zonas: la del glicerol y el grupo fosfato resultan polares, por lo que son hidroflicas; mientras que las de los cidos grasos son apolares, por lo que son hidrofbicas. Por poseer ambas caractersticas esta molcula se llama anfiptica. Su importancia radica en su capacidad para formar bicapas que son la base estructural de las membranas biolgicas. Fosfoglicridos Los fosfoglicridos estn compuestos por cido fosfatdico, una molcula compleja compuesta por glicerol, al que se unen dos cidos grasos (uno saturado y otro insaturado) y un grupo fosfato; el grupo fosfato posee un alcohol o un aminoalcohol, y el conjunto posee una marcada polaridad y forma lo que se denomina la "cabeza" polar del fosfoglicrido Fosfoesfingolpidos Los fosfoesfingolpidos son esfingolpidos con un grupo fosfato, tienen una arquitectura molecular y unas propiedades similares a los fosfoglicridos. No obstante, no contienen glicerol, sino esfingosina, un aminoalcohol de cadena larga al que se unen un cido graso, conjunto conocido con el nombre de ceramida; a dicho conjunto se le une un grupo fosfato y a ste un aminoalcohol.
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Glucolpidos Son esfingolpidos formados por una ceramida (esfingosina + cido graso) unida a un glcido (grupos amino y un azcar que generalmente es la glucosa o la galactosa) , careciendo, por tanto, de grupo fosfato. Forman parte estructural del tejido nervioso y sirven como aislantes. el nombre de los dos tipos principales de glucolpidos alude a este hecho: Cerebrsidos. Son glucolpidos en los que la ceramida se une un monosacrido o a un oligosacrido. Ganglisidos. Son glucolpidos en los que la ceramida se une a un oligosacrido LPIDOS NO SAPONIFICABLES Son derivados por aposicin varias unidades isoprnicas, y se sintetizan a partir de una unidad bsica de 5 tomos de carbono: el isopreno(figura de la derecha). En este grupo de lpidos se incluyen: terpenos: retinoides, carotenoides, tocoferoles, naftoquinonas, dolicoles esteroides: esteroles, sales y cidos biliares, hormonas esteroideas Eicosanoides Terpenos Los terpenos, terpenoides o isoprenoides, son lpidos derivados del hidrocarburos . Los terpenos biolgicos constan, como mnimo de dos molculas de isopreno. Algunos hidrocarburos de cadena lineal o ramificada suelen estar presentes en vegetales y levaduras, formando mezclas complejas. Su papel fisiolgico no est claro, aunque probablemente sean sustancias de reserva. Esteroides Son lpidos derivados del ncleo del hidrocarburo esterano, esto es, se componen de cuatro anillos fusionados de carbono que posee diversos grupos funcionales (carbonilo, hidroxilo) por lo que la molcula tiene partes hidroflicas e hidrofbicas (carcter anfiptico). Entre los esteroides ms destacados se encuentran los cidos biliares, las hormonas sexuales, las corticosteroides, la vitamina D y el colesterol. Eicosanoides Los eicosanoides o icosanoides son lpidos derivados de los cidos grasos esenciales de 20 carbonos tipo omega3 y omega-6. Como la diversidad de los eicosanoides es grande, estos compuestosse clasifican en funcin de las enzimas que intervienen en su sntesis: Si son productos de la ruta de la ciclooxigenasa:prostaglandinas y tromboxanos Si son productos de la ruta de la lipoxigenasa: leucotrienos Cumplen amplias funciones como mediadores para el sistema nervioso central, los procesos de la inflamacin y de la respuesta inmune tanto de vertebrados como invertebrados. Constituyen las molculas involucradas en las redes de comunicacin celular ms complejas del organismo animal, incluyendo el hombre. Aunque son compuestos que funcionan como seales qumicas, difieren de las hormonas en dos aspectos importantes: Se sintetizan prcticamente en todos los tejidos, no en una glndula endocrina Qumicamente son muy inestables y, por tanto, slo actan a nivel local Prostaglandinas Son los primeros miembros conocidos del grupo. Las prostaglandinas (PG) se consideran derivados de un hipottico cido prostanoico (no existe como tal en la naturaleza), de 20 tomos de C, con un anillo pentagonal entre los carbonos 8 y 12. Se conocen unas 20 PG, cuya funcin es la de regular la accin hormonal. Las PGE y PGF provocan la contraccin de la musculatura lisa, en especial en el aparato reproductivo, de ah que sean utilizadas para inducir el aborto. La PGI2 (tambin llamada prostaciclina) es un vasodilatador que acta principalmente sobre las arterias coronarias y que impide la agregacin plaquetaria. Las PGG y PGH son mediadores de la reaccin inflamatoria Tromboxanos Son eicosanoides descritos por primera vez en las plaquetas sanguneas, aunque su distribucin es muy general. Se sintetizan a partir de la PGH2 y se caracterizan por tener un anillo piransico (Figura de la derecha). Leucotrienos Son derivados eicosanoides que deben su nombre a la presencia de tres dobles enlaces conjugados.
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Son mediadores locales que intervienen en reacciones de tipo alrgico, asmtico o inflamatorio.

Propiedades De Los Lpidos

Los lpidos se pueden clasificar de acuerdo a sus propiedades fsicas y qumicas. Por lo tanto es importante conocer cuales estas propiedades ya que con ellas es posible establecer cules son los beneficios que pueden aportar los lpidos al organismo.

PROPIEDADES QUMICAS Accin del Calor. El calor produce numerosas modificaciones y sus aplicaciones prcticas son: Las Frituras. stas tienen como objetivo llevar a los alimentos a una temperatura de 170 para caramelizar el almidn y mejorar el gusto. Para obtener una buena fritura hay que tener en cuenta: evitar el sobrecalentamiento, elegir la materia grasa adecuada, limitar el tiempo de calentamiento y garantizar la seguridad Hidrogenacin: Es el proceso mediante el cual se fija hidrgeno a los dobles enlaces de los cidos no saturados de una grasa convirtindolos en los saturados correspondientes. Este proceso tiene importancia comercial. Esterificacin: Es una reaccin en la cual un cido graso se une a un alcohol, mediante un enlace covalente. De esta reaccin se forma un ster, liberando agua. Antioxidacin: Las grasas naturales tienen una gran resistencia a la oxidacin debido a la presencia de sustancia antioxidante que protegen a los cidos grasos hasta que ellas mismas son transformadas en cuerpos inertes. Oxidacin: Los cidos grasos no saturados se oxidan con facilidad en el carbono adyacente al doble enlace formando hiperoxido que pueden romperse formando aldehidos y cetonas. Saponificacin. Reaccionan los lcalis o bases dando lugar a una sal de cido graso que se denomina jabn. El aporte de jabones favorece la solubilidad y la formacin de micelas de cidos grasos. La lisis de un triglicrido se llama saponificacin. Gracias a este comportamiento anfiptico, los jabones se disuelven en agua dando lugar a micelas monocapas, o bicapas si poseen agua en su interior. Tambin tienen un efecto espumante cuando la monocapa atrapa aire y detergente o emulsionante si contienen pequeas gotas de lpido.

PROPIEDADES FSICAS La untuosidad y la plasticidad. Sus aplicaciones prcticas son: El sabor: Los cuerpos grasos envuelven a las partculas de los alimentos durante la masticacin y favorecen el contacto con las papilas gustativas. Mejoran as el sabor de las preparaciones en las que son incorporados Friabilidad. La grasa da a la masa de harina una mayor friabilidad. sta es mayor si se usan cidos grasos insaturados y tienen una concentracin suficiente del resto de los ingredientes y de la manipulacin de la masa (un exceso aumenta la dureza)

Solventes en los lquidos: Los lpidos son insolubles en agua, pero s en solventes orgnicos. Esto se utiliza en laboratorios, como el ter, para valorar el contenido de los lpidos de los alimentos . Emulsiones. Es la capacidad de los lpidos para formar partculas pequeas menores de una micra, en otro lquido. Sus aplicaciones prcticas son: Realizacin de emulsiones inestables, que se destruyen espontneamente al cabo de un tiempo. El alio de la ensalada de aceite y vinagre

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Realizacin de emulsionas estables. Para realizar en cocina salsa emulsionada, el prototipo es la salsa mayonesa. La estabilidad de estas salsas depende de: el grado y mtodo de batido, la forma de aadir los ingredientes, la temperatura y los ingredientes empleados Digestin. Para ser digeridos, los lpidos necesitan ser emulsionados por la bilis, que juega el papel de emulsionante

Punto de Fusin: Esta propiedad depende de la cantidad de carbonos que exista en la cadena hidrocarbonada y del nmero de enlaces dobles que tenga esa cadena. Mayor ser el punto de fusin cuanto ms energa sea necesaria para romper los enlaces. En general las grasas no pueden sufrir un punto de fusin superior a 43, pues entonces seran mal digeridas. Los aceites se funden a 10, las mantequillas a 20 y las grasas a 40. Aplicaciones prcticas: Preparaciones Culinarias: El diferente punto de fusin de las grasas sirve para obtener preparados para untar, para pastelera y para coccin Extraccin de los cuerpos grasos: Para obtener productos con menor contenido en grasa Digestin: Las grasas son ms fciles de digerir cuanto ms bajo es el punto de fusin respecto a la temperatura corporal

Reacciones de los lpidos

Experimentan las mismas reacciones que los steres. Una de las reacciones ms importantes es su hidrlisis, que puede ser alcalina (bajo el punto de vista industrial) o enzimtica (por lipasas, en el organismo). La hidrlisis alcalina o saponificacin, es el proceso base para la fabricacin de los jabones, mientras que la hidrlisis enzimtica se produce en la degradacin de las grasas ingeridas como alimentos. SAPONIFICACION O HIDROLISIS ALCALINA

Los jabones se obtienen calentando grasas naturales con una disolucin alcalina (de carbonato sdico o hidrxido sdico). Tras la hidrlisis, el jabn (sales sdicas de cidos grasos) se separa del resto mediante precipitacin al aadir sal a la mezcla de reaccin, tras lo cual se lava y purifica. El jabn as obtenido es el de tipo industrial. Estos, al igual que otros lpidos polares, forman micelas en contacto con el agua. Esta propiedad explica su capacidad limpiadora, pues actan disgregando la mancha de grasa o aceite formando pequeas micelas en las que las partes hidrofbicas (apolares) rodean la grasa y las partes hidroflicas (polares, debido al grupo carboxilato) quedan expuestas hacia el agua. De esta manera, se forma una emulsin (gotas cargadas negativamente) que son arrastradas por el agua en forma de diminutas partculas. LIPOLISIS O HIDRLISIS ACIDA La liplisis es el proceso metablico mediante el cual los lpidos del organismo son transformados para producir cido grasos y glicerol para cubrir las necesidades energticas. La liplisis es el conjunto de reacciones bioqumicas inversas a la lipognesis. A la liplisis tambin se le llama movilizacin de las grasas o hidrlisis de triacilglicridos en cidos grasos y glicerol.

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La liplisis es estimulada por diferentes hormonas catablicas como el glucagn, la epinefrina, la norepinefrina, la hormona del crecimiento y el cortisol, a travs de un sistema de transduccin de seales. La insulina disminuye la liplisis.

Triacilgliceroles
Son los lpidos ms abundantes y sencillos, contienen cidos grasos como elementos sillares constituyentes, frecuentemente son designados con los nombres de grasas, grasas neutras o triglicridos. Estn compuestos de tres residuos de cidos grasos esterificados al glicerol y un alcohol de tres carbonos.

Estas sustancias apolares, son tristeres de cidos grasos de glicerol. Funcionan como almacn de energa en los animales y son la clase de lpidos ms abundante an cuando no son componentes de las membranas biolgicas. Un acilglicerol (tambin llamado glicrido) es un ster del trihidroxialcohol glicerol y cidos grasos. Segn el nmero de cidos unidos con enlace ster, existen monoacilgliceroles, diacilgliceroles y triacilgliceroles.

Segn su estado fsico a temperatura ambiente se denominan grasas neutras (slidas) o aceites neutros (lquidos). Los triacilgliceroles que contienen slo residuos acilo grasos de cadena larga, saturados, tienden a ser slidos a la temperatura del cuerpo, mientras que aquellos que contienen grupos acilo grasos cortos o insaturados tienden a ser lquidos.
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Los triacilgliceroles difieren segn la identidad y colocacin de sus restos de cidos grasos. Se denominan triacilgliceroles simples si contienen un tipo de resto de cido graso que de origen a la nomenclatura. Por ejemplo, el triestilglicerol o triestearina contiene tres restos de cido esterico mientras que el trioleilgliceroles o trioleina tiene tres de cido oleico. Los triacilgliceroles mixtos que son los ms frecuentes, contienen dos o tres tipos diferentes de restos de cidos grasos y su nomenclatura se realiza segn el lugar de unin al glicerol. Los cidos grasos se liberan de los triacilgliceroles por medio de la accin cataltica de las lipasas, una familia de hidrolasas. En el conducto gastrointestinal, las lipasas liberan cidos grasos durante la digestin de los triacilgliceroles. En los humanos, los lpidos que se ingieren a travs del alimento, se degradan en el intestino delgado; debido a que los lpidos no son solubles en agua, pero s lo son las enzimas que los digieren, la digestin de los lpidos requiere la presencia de detergentes fuertes como lo son las sales biliares.

FUNCIONES 1. El tejido adiposo constituye lo que se llama depsitos de grasa, los cuales son formas de almacenamiento de carbono y energa. Como la mayor parte del carbono proviene de los grupos acclicos, se puede decir que los triacilgliceroles son formas de almacenamiento de cidos grasos. Las grasas se almacenan en los adipocitos. 2. En forma de partculas lipoproteicas, como transporte los quilomicrones, permiten que los cidos grasos ingeridos sean llevados por los sistemas circulatorio y sanguneo para ser distribuidos dentro del cuerpo. 3. Brindan proteccin fsica y aislamiento trmico a los diversos rganos del cuerpo. 4. Produccin de energa. La mayor parte de la grasa de la mayora de los animales se oxida para generar ATP, que impulse los procesos metablicos. Las grasas son muy ricas en energa qumica. Los carbohidratos funcionan principalmente como fuente de energa a corto plazo, en tanto que las reservas de grasa almacenan energa a largo plazo. Las grasas se almacenan en ambientes anhidros. El glucgeno se almacena en forma hidratada, la cual contiene aproximadamente el doble de su peso seco, por lo tanto las grasas proveen ms de seis veces la energa metablica que el mismo peso de glucgeno hidratado. Las enzimas digestivas de los TAGs son hidrosolubles, su digestin se lleva a cabo en interfases lpido-agua. La velocidad de este proceso, depende entonces del rea superficial de la interfase, la cual se incrementa por los movimientos peristlticos del intestino combinados con la emulsificacin de los cidos biliares (detergentes digestivos sintetizados en el hgado y llevadas al intestino delgado en donde la digestin y absorcin lipdica se lleva a cabo).

Fosfolpidos
Tambin llamados glicerofosfolpidos, fosfoglicridos o fosfoacilgliceroles, son la principal clase de lpidos que existen en la naturaleza; estos son lpidos con grupos de cabeza que contienen fosfato. Pueden ser derivados del glicerol, un alcohol de tres carbonos, o de la esfingosina, un alcohol ms complejo. Los derivados del glicerol se denominan fosfoglicrido; que en general se encuentran constituidos por un esqueleto de glicerol, dos cadenas de cido graso y un alcohol fosforilado. Todos los glicerofosfolpidos pueden considerarse derivados del glicerol 3 fosfato. El carbono 2 del 3 fosfato es un centro quiral. En los glicerofosfolpidos se presentan colas hidrfobas hacia la derecha y el grupo de cabeza hidrfilo hacia la izquierda. Generalmente los grupos R y R son cabezas laterales de acilo, derivadas de los cidos grasos; es frecuente que uno sea saturado y el otro insaturado. Los dos grupos acil aparecen en el rea apolar, ligados al glicerol o glicerina (en el rea media) por enlaces ster carboxlico. La cadena hidrocarbonada de los grupos acilos constituye la parte hidrofbica o apolar de los fosfogliceridos. En el rea polar se observa el fosfato unido a travs de un enlace ster fosfrico con un hidroxilo del glicerol, pero adems, a travs de otro enlace ster fosfrico con X, el compuesto hidroxilado cuyo grupo OH ha formado un enlace ster con el fosfrico (fosfato, a pH fisiolgico). Dependiendo de la identidad de X, el fosfoglicerido puede ser:
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Fosfatidato (si X es un hidrgeno) Fosfatidil colina, tambin conocida como Lecitina (si X es colina) Fosfatidil etanolamina (si X es etanolamina)

Fosfatidil serina (si X es serina) Fosfatidil glicerol (si X es otro glicerol) Fosfatidil inositol (si X es inositol) Cardiolipina (si X es un glicerofosftido)

En el grupo de los Fosfogliceridos estn tambien incluidos otros compuestos que no tienen la estructura del fosfatidato, ya que tienen enlazado al C1 del glicerol una cadena alquil unida a travs de un enlace ter. En lugar de tener una cadena acil unida por un enlace ster, como es caracterstico de los fosfatidatos. Estos compuestos se denominan eterlpidos. Los representantes ms importantes de esta clase de fosfogliceridos son los plasmalgenos y el Factor Activador de Plaquetas. Funciones: Estructura de las membranas celulares Reserva de mensajeros intracelulares Anclaje de algunas protenas a las membranas celulares Estabilizacin de la estructura de las protenas Cofactores de enzimas Detergentes biolgicos Surfactantes pulmonares Solubilizacin de lpidos no polares en las lipoprotenas

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A continuacin se describe el papel individual de los principales fosfogliceridos: cidos fosfatdicos: Intermediarios metablicos y precursores de la sntesis de otros fosfolpidos y de acilgliceroles. Se ha planteado que al ser liberados de otros fosfolpidos por accin de la fosfolipasa D, los cidos fosfatdicos (fosfatidatos a pH fisiolgico), participan en los procesos de sealizacin celular. Fosfatidil glicerol: Es un componente de las membranas en los tejidos humanos y es el principal fosfolpido componente de ciertas bacterias. En los tejidos humanos se encuentra principalmente en las mitocondrias. Es tambien el segundo fosfolpido ms abundante en el surfactante pulmonar y es un precursor de la Cardiolipina. Fosfatidil etanolamina (cefalina). Es el segundo fosfolpido ms abundante en los animales. Juega un papel clave en la estructura de las membranas, jugando un rol especifico en la estabilizacin de la estructura de algunas protenas, permitindoles que desempeen en la membrana una funcin de transporte o enzimtica. Fosfatidil colina. Es el fosfolpido ms abundante en los animales y el bloque fundamental en la formacin de las membranas. Es tambin el principal fosfolpido de las lipoprotenas plasmticas. Se ha indicado que la fosfatidil colina puede tener un rol en el sistema de seales en el ncleo, al generar diacilglicerol bajo la accin de fosfolipasas C y/o D. Fosfatidil serina. Est localizada principalmente en la superficie interna de la membrana celular. Es un cofactor requerido por las Protenas Quinasas C y otras enzimas y tiene por consiguiente un importante rol en el sistema de seales intracelular, participando tambin en la coagulacin, la apoptosis y el depsito de minerales en los huesos. Fosfatidil inositol y sus derivados fosforilados. Son fosfolpidos importantes con funciones en el sistema de seales intracelular, en la sntesis de eicosanoides, como componentes de membranas y como anclas para las protenas en las membranas. Los ms importantes derivados fosforilados son el fosfoinositol 4 (P) y el fosfoinositol 4,5, difosfato. El fosfatidil inositol es la principal fuente de araquidonato en los tejidos perifricos (araquidonato es el precursor de los lpidos eicosanoides prostaglandinas, leucotrienos y tromboxanos). La Cardiolipina es un fosfolpido muy importante en la membrana de la mitocondria. Es particularmente abundante en el tejido cardiaco, donde fue descubierta. La mayor parte de la cardiolipina en el ser humano tiene cuatro cidos linoleicos esterificados en su estructura. La cardiolipina aparece casi exclusivamente en la membrana interna de la mitocondria, donde interacta con diversas protenas. Se ha demostrado que la cardiolipina es necesaria para la actividad de diferentes enzimas, incluyendo enzimas de la cadena respiratoria. La cardiolipina aparentemente participa tambin en la esteroideogenesis, la apoptosis y la regulacin de la expresin gentica. Adems, las pequeas cantidades encontradas en las lipoprotenas plasmticas tienen funcin anticoagulante.

Ceras o cridos
Se encuentran dentro de la clasificacin de Lpidos saponificables simples. Son steres de los cidos grasos con un monoalcohol de cadena larga (de 10 a 30 carbonos), de peso molecular elevado, es decir, son molculas que se obtienen por esterificacin, reaccin qumica entre un cido carboxlico y un alcohol, que en el caso de las ceras se produce entre un cido graso y un alcohol monovalente lineal de cadena larga. En general son slidas y totalmente insolubles en agua (saponificables). Todas las funciones que realizan estn relacionadas con su impermeabilidad al agua y con su consistencia firme. As las plumas, el pelo, la piel, las hojas, frutos, estn cubiertas de una capa crea protectora.

Frmula qumica: CH3 (CH2)16COOH

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Funcin: Lubricantes y protectoras de la piel. Importantes reservas energticas de animales marinos. Qumica: Son sustancias altamente insolubles en medios acuosos y a temperatura ambiente se presentan slidas y duras y moldeables al calor. Estn formados por un alcohol monohidroxilado de cadena larga de peso molecular elevado y un cido graso. Los cidos grasos que forman parte de estos lpidos, pueden ser ramificados, insaturados o formar anillos. Formaciones: Formados por alcoholes monovalentes del tipo de los esteroles (esteroides) y por cidos carboxilos (los mismos que componen el resto de las grasas), siempre con nmero par de tomos de carbono. Fuentes: Minerales (obtenida de la destilacin del petrleo). Animales la podemos encontrar en la superficie del cuerpo, piel, plumas, etc. Otro ejemplo es la cera de abeja, constituida por un alcohol (C30H61OH) y cido palmtico ((CH3(CH2)14COOH)). Vegetales las ceras recubren en la epidermis de frutos, tallos, junto con la cutcula o la suberina, que evitan la prdida de agua por evaporacin en las plantas. Organismos que forman plancton son ricos en ceras, por esta razn, animales marinos de regiones fras, cuyo alimento principal es el plancton, acumulan ceras como principal reserva energtica.

Esfingolpidos.
Tambin llamados esfingofosfolpidos, son lpidos complejos que derivan del aminoalcohol insaturado de 18 carbonos esfingosina o dihidroesfingosina; la esfingosina se halla unida a un cido graso de cadena larga mediante un enlace amida formando la ceramida. Son una clase importante de lpidos de las membranas celulares de animales y vegetales y son los ms abundantes en los tejidos de los organismos ms complejos.

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EQUIPO 2 y 8 Los esfingolpidos son el segundo gran grupo (por abundancia) de lpidos de membrana. Su base estructural es la ceramida (esfingosina con un cido graso unido a su grupo amino mediante enlace amida), o Nacil-esfingosina. En general, los esfingolpidos contienen cidos grasos de cadena larga saturados o monoinsaturados, a veces hidroxilados, pero no cidos grasos poliinsaturados; por esta razn, su temperatura de fusin es ms alta que la de los glicerofosfolpidos.

Esfingosina

Una Ceramida Los distintos esfingolpidos resultan de la unin de distintos sustituyentes al grupo alcohol primario (-CH2OH) de la ceramida. En funcin del tipo de sustituyente, hay dos grupos de esfingolpidos: con grupos fosforilados o con glcidos unidos. Los esfingofosfolpidos tienen el grupo alcohol primario de la ceramida esterificado con fosforilcolina ( esfingomielina), con fosforiletanolamina o, con mucha menos frecuencia, con fosforilinositol, y debido a la presencia del grupo fosforilo se incluyen dentro de fosfolpidos. Son los esfingolpidos ms abundantes en tejidos de mamferos. La esfingomielina presente en la mielina contiene muchos cidos grasos de cadena larga (C24).

Una Esfingomielina Los esfingoglicolpidos pueden ser:

Un Esfingoglicolpido (una glucosilceramida, un cerebrsido)

Cerebrsidos = monoglucosilceramidas, ceramida con monohexosa, comnmente galactosa o glucosa.

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EQUIPO 2 y 8 Sulftidos = steres sulfricos de galactosilceramida. Globsidos = oligoglicosilceramidas, ceramida con oligosacrido. Ganglisidos = oligoglicosilceramidas con cido silico. Tienen carga negativa a pH neutro. Los cerebrsidos y los sulftidos tienen normalmente cidos grasos de 22 a 26 carbonos. Tanto los esfingofosfolpidos como los esfingoglicolpidos son molculas anfipticas; en los primeros, la parte polar corresponde al grupo fosforilado y en los esfingoglicolpidos, la parte polar corresponde a los restos glucdicos y puede ser cida o neutra en funcin de que el componente glucdico tenga unidos o no grupos cidos (sulfato o cido silico); por eso, sulftidos y ganglisidos son glicolpidos cidos y cerebrsidos y globsidos, glicolpidos neutro.

Glucolpidos
Los glucolpidos son biomolculas compuestas por un lpido y un grupo glucdico o hidrato de carbono de cadena corta, normalmente galactosa, presente principalmente en el tejido del sistema nervioso. Los glucolpidos forman parte de los carbohidratos de la bicapa lipdica de la membrana celular, que estn unidos a lpidos nicamente en el exterior.La parte glucdica de la molcula est orientada hacia el exterior de la membrana plasmtica y es un componente fundamental del glicoclix, donde acta en el reconocimiento celular y como receptor antignico. Entre los principales glcidos que forman parte de los glucolpidos encontramos la galactosa, la manosa, la fructosa, la glucosa, la Nacetilglucosamina, la N-acetilgalactosamina y el cido silico. Dependiendo del glucolpido, la cadena glucdica puede contener, en cualquier lugar, entre uno y quince monmerosde monosacrido. Al igual que la cabeza de fosfato de un fosfolpido, la cabeza de carbohidrato de un glucolpido eshidroflica, y las colas de cidos grasos son hidrofbicas. En disolucin acuosa, los glucolpidos se comportan de manera similar a los fosfolpidos. Tipos Cerebrsidos. Globsidos. Ganglisidos.

Esteroides
Los esteroides son derivas del ncleo del ciclopentano-perhidro-fenantreno o esterano que se compone de carbono e hidrgeno formando cuatro anillos fusionados, tres con seis tomos y uno con cinco; posee en total 17 tomos de carbono. En los esteroides esta estructura bsica se modifica por adicin de diversos grupos funcionales, como carbonilos e hidroxilos (hidrfilos) o cadenas hidrocarbonadas (hidrfobas). ESTRUCTURA QUIMICA El ncleo de esterano es bastante rgido con una estructura prcticamente plana. Las sustancias derivadas de este ncleo posee grupos metilo (RESUMEN

EQUIPO 2 y 8 CH3) en las posiciones 10 y 13 que representan los carbonos 18 y 19, as como un carbonilo o un hidroxilo en el carbono 3; generalmente existe tambin una cadena hidrocarbonada lateral en el carbono 17; la longitud de dicha cadena y la presencia de metilos, hidroxilos o carbonilos determina las diferentes estructuras de estas sustancias. CARACTERISTICAS

Las hormonas esteroides tienen en comn que: Se sintetizan a partir del colesterol. Son hormonas lipfilas que atraviesan libremente la membrana plasmtica, se unen a un receptor citoplasmtico, y este complejo receptor-hormona tiene su lugar de accin en el ADN del ncleo celular, activando genes o modulando la transcripcin del ADN.

Entre los esteroides se pueden destacar los esteroles. FUNCIONES En el ser humano, cumplen importantes funciones: Reguladora: Algunos regulan los niveles de sal y la secrecin de bilis. Estructural: El colesterol es un esteroide que forma parte de la estructura de las membranas de las clulas junto con los fosfolpidos. Adems, a partir del colesterol se sintetizan los dems esteroides. Hormonal: Las hormonas esteroides son: Corticoides: glucocorticoides y mineralocorticoides. Existen mltiples frmacos con actividad corticoide, como la prednisona. Hormonas sexuales masculinas: son los andrgenos, como la testosterona y sus derivados, los anabolizantes andrognicos esteroides (AE); estos ltimos llamados simplemente esteroides. Hormonas sexuales femeninas. Vitamina D y sus derivados.

Funcin heptica Los Anablicos Esteroides (AE) pueden provocar efectos adversos profundos sobre el hgado. Esto es particularmente cierto para los AE administrados por va oral. Los AE administrados por va parenteral parecen tener efectos menos serios sobre el hgado. Funcin Hormonal Los tres tipos de esteroides comnmente conocidos son los estrgenos (hormonas femeninas aka), andrgenos (hormonas masculinas); y cortisonas. Los esteroides contraceptivos para mujeres tambin producen pequeas cantidades de andrgenos en los ovarios y en las glndulas adrenales, as como contrariamente los hombres secretan pequeas cantidades de estrgenos. Ambos sexos producen cortisona. Los esteroides anablicos se consideran como un subgrupo de andrgenos. El papel de los andrgenos en los hombres es primariamente establecer las caractersticas sexuales que lo hacen masculino. El estrgeno domina al andrgeno en las mujeres y de la misma manera instiga y establece las caractersticas sexuales que definen al gnero femenino. El andrgeno ms abundante en los hombres es la testosterona, producida primariamente en los testculos. La testosterona, as como el estrgeno, es un poderoso regulador del metabolismo, y para los esfuerzos de los atletas, la testosterona se considera como una hormona benfica, ya que influencia la recuperacin y fuerza muscular, as como tambin el metabolismo del cuerpo para que aumente la masa muscular, lo mismo que regula la acumulacin menor de grasa en el cuerpo. Los hombres son generalmente ms grandes y ms fuertes que las mujeres por la testosterona. Los
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EQUIPO 2 y 8 hombres tienen ms vello en el cuerpo, el olor de su sudor y la calvicie se debe a la testosterona. La incidencia mayor de los hombres hacia las enfermedades del corazn tambin se debe a la testosterona.

Terpenos
Conocidos tambin como terpenoides o isoprenoides, son lpidos derivados del hidrocarburo isopreno (o 2-metil-1,3butadieno). Los terpenos biolgicos constan, como mnimo de dos molculas de isopreno. Algunos terpenos importantes son los aceites esenciales (mentol, limoneno, geraniol), el fitol (que forma parte de la molcula de clorofila), las vitaminas A, K y E, los carotenoides (que son pigmentos fotosintticos) y el caucho (que se obtiene del rbol Hevea brasiliensis). Un hidrocarburo de 5 tomos de carbono. El nombre proviene de los primeros miembros de esta clase fueron derivados del aguarrs ("turpentine" en ingls, "terpentin" en alemn). Cuando los terpenos son modificados qumicamente, por ejemplo por oxidacin o reorganizacin del esqueleto hidrocarbonado, suelen denominarse terpenoides (como la vitamina A o retinol, que contiene un tomo de oxgeno). Los tetraterpenoides son los terpenoides de 40 carbonos (8 unidades de isopreno). Estructura molecular simplificada de un Isopreno. Desde el punto de vista farmacutico, los grupos de principios activos de naturaleza terpnica ms interesantes son: monoterpenos y sesquiterpenos constituyentes de los aceites esenciales, derivados de monoterpenos correspondientes a los iridoides, lactonas sesquiterpnicas que forman parte de los principios amargos, algunos diterpenos que poseen actividades farmacolgicas de aplicacin a la teraputica y por ltimo, triterpenos y esteroides entre los cuales se encuentran las saponinas y los hetersidos cardiotnicos. Estos lpidos se encuentran en toda clase de seres vivos, y son sintetizados por las plantas, donde son importantes en numerosas interacciones biticas. En las plantas los terpenos cumplen muchas funciones primarias: algunos pigmentos carotenoides son terpenos, tambin forman parte de la clorofila y las hormonas giberelina y cido abscsico. Los terpenos tambin cumplen una funcin de aumentar la fijacin de algunas protenas a las membranas celulares, lo que es conocido como isoprenilacin. Los esteroides y esteroles son producidos a partir de terpenos precursores. Los terpenos de las plantas son extensamente usados por sus cualidades aromticas. Juegan un rol importante en la medicina tradicional y en los remedios herbolarios, y se estn investigando sus posibles efectos antibacterianos y otros usos farmacuticos. Estn presentes, por ejemplo, en las esencias del eucalipto, los sabores del clavo y el jengibre. Tambin en el citral, mentol, alcanfor, y los cannabinoides. CLASIFICACION Los terpenos son hidrocarburos que pueden verse como una combinacin de numerosas unidades isopreno, por lo general unidas de forma cabeza-cola, pero tambin pueden darse combinaciones cabeza-cabeza y algunos compuestos estn formados por uniones cabeza-medio. Los terpenoides pueden ser considerados como terpenos modificados donde grupos metilo han sido reacomodados o removidos, o a los que se les han aadido tomos de oxgeno. Algunos autores usan el trmino terpeno para referirse a los terpenoides. La clasificacin de los terpenos segn su estructura qumica, es similar a la de los terpenos, los cuales son clasificados en base al nmero de unidades isopreno presentes y en el caso de los triterpenos, si estn ciclados. Se los clasifica en: Hemiterpenos. Los terpenos ms pequeos, con una sola unidad de isopreno. Poseen 5 carbonos. El hemiterpeno ms conocido es el isopreno mismo, un producto voltil que se desprende de los tejidos fotosintticamente activos.
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EQUIPO 2 y 8 Monoterpenos. Terpenos de 10 carbonos. Llamados as porque los primeros terpenos aislados del aguarrs en los 1850s, fueron considerados la unidad base, a partir de la cual se hizo el resto de la nomenclatura. Los monoterpenos son mejor conocidos como componentes de las esencias voltiles de las flores y como parte de los aceites esenciales de hierbas y especias, en los que ellos forman parte de hasta el 5 % en peso de la planta seca. Sesquiterpenos. Terpenos de 15 carbonos (es decir, terpenos de un monoterpeno y medio). Como los monoterpenos, muchos sesquiterpenos estn presentes en los aceites esenciales. La hormona de las plantas llamada cido abscsico es estructuralmente un sesquiterpeno, su precursor de 15 carbonos, la xantosina, no es sintetizada directamente de 3 unidades isopreno sino producida por un "cleavage" asimtrico de un carotenoide de 40 unidades. Diterpenos. Terpenos de 20 carbonos. Entre ellos se incluye el fitol, que es el lado hidrofbico de la clorofila, las hormonas giberelinas, los cidos de las resinas de las conferas y las especies de legumbres. Algunas giberelinas tienen 19 tomos de carbono por lo que no son consideradas diterpenos porque perdieron un tomo de carbono durante una reaccin de "cleavage". Triterpenos. Terpenos de 30 carbonos. Son por lo general generados por la unin cabeza-cabeza de dos cadenas de 15 carbonos, cada una de ellas formada por unidades de isopreno unidas cabeza-cola. Tetraterpenos. Terpenos de 40 carbonos (8 unidades de isopreno). Los tetraterpenos ms prevalentes son los pigmentos carotenoides accesorios que cumplen funciones esenciales en la fotosntesis. Politerpenos. Los politerpenos, que contienen ms de 8 unidades de isopreno, incluyen a los "prenylated quinone electron carriers" como la plastoquinona y la ubiquinona, tambin poliprenoles de cadena larga relacionados con las reacciones de transferencia de azcares (por ejemplo el dolicol), y tambin a enormemente largos polmeros como el "rubber", usualmente encontrado en el ltex. Meroterpenos. As se llama a los metabolitos secundarios de las plantas que tienen orgenes slo parcialmente derivados de terpenos. Por ejemplo, tanto las citokininascomo numerosos fenilpropanoides contienen cadenas laterales de un isoprenoide de 5 carbonos. El principio activo de la marihuana son los cannabinoides, los cuales tienen una porcin molecular de origen polictido y la otra es terpnica. Adems algunas protenas modificadas incluyen una cadena lateral de 15 o 20 carbonos que es un terpeno, que es el que ancla la protena a la membrana. Esteroides. Triterpenos basados en el sistema de anillos ciclopentano-perhidro-fenantreno. Buchanan et al. no los consideran terpenos.

Estlidos
Los estlidos son una familia de compuestos sintetizados a partir de aceites hidroxilados como los de ricino o lesquerella o mediante la condensacin de cidos grasos sobre el doble enlace de un segundo cido graso insaturado. Los estlidos de ricino y lesquerela se derivan tanto de sus triglicridos como de sus cidos grasos libres emplendose el residuo hidroxilo para formar los steres estlidos de los mismos. Los triglicridos estlidos tienen puntos de fluidez crtica de entre 9 y -36C y baja estabilidad, con tiempos de oxidacin en recipiente vaco a presin (RPVOT) de entre 29 y 52 minutos incluso con la adicin de un 1% de una mezcla antioxidante a las muestras. Estas propiedades contrastan con las de los estlidos de cido lesquerlico y ricinoleico, que poseen puntos crticos de fluidez mucho ms bajos (de -36 a 54). Los estlidos derivados mediante la condensacin de cido oleico con otros cidos grasos por catlisis cida pueden realizarse con buen rendimiento y presentan un rango bastante amplio de propiedades fsicas. A este respecto son de bastante inters los estlidos de cido oleico esterificados con cidos grasos saturados los cuales presentan tanto buen comportamiento a bajas temperaturas (puntos de fluidez crtica de -5 a -39C) como buena estabilidad oxidativa. Los estlidos de los cidos grasos del aceite de prado (Limnanthes alba) no presentan buenas propiedades de lubricacin a baja temperatura pero su uso est muy extendido en cosmtica, donde muestran buenas propiedades como agente hidratante.

Prostaglandina
Las prostaglandinas son un conjunto de sustancias de carcter lipdico derivadas de los cidos grasos de 20 carbonos (eicosanoides), que contienen un anillo ciclopentano y constituyen una familia de mediadores celulares, con efectos diversos, a menudo contrapuestos.
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EQUIPO 2 y 8 FUNCIONES Las prostaglandinas deben ejercer su efecto sobre las clulas de origen y las adyacentes, actuando como hormonas autocrinas y paracrinas, siendo destruidas en los pulmones. Las acciones son mltiples y algunas tienen utilidad prctica, como la PGE1, que se utiliza en clnica para mantener abierto el ductus arteriosus, en nios con cardiopatas congnitas (alprostadil) y para el tratamiento o prevencin de la lcera gastroduodenal (misoprostol). La PGE2 (dinoprostona) se emplea como oxitocina en la induccin del parto, la expulsin del feto muerto y el tratamiento de lamola hidatiforme o el aborto espontneo. Se pueden resumir las funciones de las prostaglandinas en cinco puntos: Intervienen en la respuesta inflamatoria: vasodilatacin, aumento de la permeabilidad de los tejidos permitiendo el paso de los leucocitos, antiagregante plaquetario, estmulo de las terminaciones nerviosas del dolor, etc. Aumento de la secrecin de mucus gstrico, y disminucin de secrecin de cido gstrico. Provocan la contraccin de la musculatura lisa. Esto es especialmente importante en la del tero de la mujer. En el semen humano hay cantidades pequeas de prostaglandinas para favorecer la contraccin del tero y como consecuencia la ascensin de los espermatozoides a las trompas uterinas (trompas de falopio). Del mismo modo, son liberadas durante la menstruacin, para favorecer el desprendimiento del endometrio. As, los dolores menstruales son tratados muchas veces con inhibidores de la liberacin de prostaglandinas. Intervienen en la regulacin de la temperatura corporal. Controlan el descenso de la presin arterial al favorecer la eliminacin de sustancias en el rin.

Metabolismo
Los lpidos producen grandes cantidades de energa cuando son oxidados y la molcula ms importante para su metabolismo es el acetil-CoA. Cuando los lpidos son sintetizados ocurre una forma de almacenar energa qumica. El manejo de lipoprotenas en el organismo se denomina metabolismo de lipoprotenas. Se divide en dos rutas, exgenas y endgenas, dependiendo en gran parte si las lipoprotenas en cuestin estn compuestas principalmente de dietticos lpidos (exgenos) o si ha originado en el hgado (endgeno). La degradacin de cidos grasos implica tres procesos diferentes: -Movilizacin de los triglicridos -Introduccin en el orgnulo -Degradacin de las molculas de los cidos grasos Los triglicridos son hidrolizados por las lipasas produciendo glicerol y 3 cidos grasos. El glicerol es el componente de los triglicridos que puede dar glucosa. El glicerol es fosforilado por el glicerol quinasa a glicerol-3-P, el cual por medio de la glicerol-P-deshidrogenasa produce dihidroxiacetona-P el cual puede dar glucosa. Glicerol Glicerol quinasa Glicerol-3-P Glicerol-P-deshidrogenasa El acetilo tiene que entrar a la mitocondria como acetil-co-A. Esta reaccin ocurre por un intermediario especfico. La enzima acil-carnitina transferasa 2 transfiere el grupo acilo a la carnitina. La translacasa toma la acil-carnitina y entra en la mitocondria. La acil-carnitina transferasa transfiere el grupo acilo de la carnitina al co-A dando lugar a acil-co-A. La carnitina sale al exterior. El acil-co-A sufre la -oxidacin dentro de la mitocondria obteniendo energa del acido graso.
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Glicerol-3-P

Dihidroxiacetona

EQUIPO 2 y 8 La oxidacin de los cidos grasos es estrictamente mitocondrial. El acido graso se degrada cortando la molcula en trozos de 2 C por varias reacciones: Se oxida el acil-co-A por acil-co-A deshidrogenasa dando lugar a enoil-co-A. El enoil-co-A por medio de enoil-co-A hidratasa da lugar a L-hidroxiacil-co-A. El L-hidroxiacil-co-A es oxidado por el L-hidroxiacil-co-A deshidrogenasa produciendo cetoacil-co-A en la posicin . La cetoacil-co-A por medio de la -cetotiolasa se rompe el enlace quedando acetil-co-A y otra molcula con 2 C menos. La degradacin de cidos grasos insaturados es un problema ya que para obtener toda su energa, hace falta la oxidacin y que el acetil-co-A entre en el ciclo de Krebs. La oxidacin de tantos acil-co-A hace imposible capturarlos que el organismo produce cuerpos cetonicos. Adems que para extraer toda su energa hace falta tener un mnimo de carbohidratos para llevar a cabo el ciclo de Krebs. CATABOLISMO Digestin Ocurre en ambiente acuoso del intestino y utiliza enzimas solubles en agua (lipasas) que hidrolizan las grasas. ~Sales biliares ~Quilomicrones Transporte Los lpidos en el organismo se transportan por la circulacin como lipoprotenas y en menor grado como cidos grasos libres. Las lipoprotenas pueden ser de baja o de alta densidad. Antes de abandonar las clulas de la mucosa, las mezclas de lpidos se recubren con una delgada capa de protena, formando los quilomicrones que contienen las lipoprotenas ms ligeras. -Lipoproteinas -Albmina de suero -Cuerpos cetnicos Almacenamiento La principal forma de almacenamiento de energa son en el tejido adiposo como triglicridos, la movilizacin de grasa como lipasas y fosfolipasas, hgado graso con la movilizacin de cidos grasos al hgado, tejido no funcional. Los cidos grasos segn las necesidades se convierten en triglicridos, se degradan para producir energa o se utilizan en la sntesis de las membranas. Gliceroneogenesis: Se refiere a la sntesis de glicerol-3-fosfato a partir de precursores que no son glucosa ni glicerol y ocurre en los adipositos Liplisis: Se refiere a la degradacin de triglicridos cuando las reservas estn bajas. La grasa almacenada es movilizada.- ayuno, ejercicio extenuante y respuesta a estrs. Los cidos grasos son transportados a protenas. OXIDACION B DE ACIDOS GRASOS Dos carbonos son removidos como acetil CoA Todos los intermedios en la secuencia de reacciones estn enlazados a coenzima A.
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EQUIPO 2 y 8 Comienzo de la degradacin necesita la hidrlisis de ATP REACCIONES DE LA OXIDACIN B Activacin de cidos grasos: cido graso + ATP produce adenilato del acido graso y finalmente la transfiere a CoA cido graso + ATP + CoA ----> cido graso-CoA + AMP + PPi ~Sistema de carnitina 1. Activacin del cido graso en el citosol para dar cido graso - CoA 2. Paso de cido graso-CoA a travs de la membrana externa al espacio intermembranal. El acido graso se transfiere a carnitina produciendo acilcarnitina 3. Paso a travs de la membrana interna a la matriz. El cido graso se transfiere a CoA y liber carnitina al espacion intermembranal ~Reacciones del ciclo 1. Activacin: tiroquinasa 2. Dehidrogenacin: acil CoA deshidrogenasa 3. Hidratacin: enoil CoA hidratasa 4. Deshidrogenacin: L-3-hidroxiacil CoA deshidrogenasa 5. Rompimiento: tirolasa * ATPs que se producen -Numero de carbonos 2= nmero acetil-CoA Nmero de FADH2 y de NADH = nmero de acetil-CoA 1 Ejemplo: cido palmtico (16C) 8 acetil-CoA 7 FADH2 7 NADH Se utiliza energa equivalente a dos ATP en la activacin del cido graso. Se producen 108 ATP. *B-oxidacin en los peroxisomas Se degradan cidos grasos de cadena larga en cidos grasos medianos sin que ocurra la sntesis de ATP. Los cidos grasos de cadena mediana son degradados en la mitocondria. CUERPOS CETONICOS Son compuestos de bajo peso molecular, solubles en agua, sirven de energa para el msculo y cerebro en condiciones de inanicin, son la fuente principal de energa para el corazn. Incluyen: acetona, acetoacetato y beta hidroxibutarato. El hgado libera acetoacetato e hidroxibutarato: Son transportados al tejido periferal para ser usados como combustible. Se convierten en dos acetil-CoA. CETOGENESIS Es la sntesis de cuerpos cetnicos. Ocurre en el hgado (mitocondria). Reacciones: Dos molculas de acetil-CoA se unen para dar acetoacetil-CoA (tiolasa). El acetoacetil-CoA se condensa con otro acetil-CoA para dar hidroxi--metilglutaril CoA (sintasa de HMG-CoA).
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EQUIPO 2 y 8 HMG-CoA se degrada para dar acetoacetato y acetil CoA (liasa de HMG-CoA). Reacciones de acetoacetato: Se reduce para dar -hidroxibutarato por la dehidrogenasa de -hidroxibutarato; NADH se oxida. Puede decarboxilarse para dar acetona y CO2. Cuando acetoacetato se produce ms rpido de lo que se metaboliza, ocurre la condicin de cetosis (diabetes: cetonuria y cetoacidemia). CIDOS GRASOS INSATURADOS Cambio de cis a trans: isomerasa de enoil CoA Eliminar enlace doble para convertir la molcula en mejor sustrato: reductasa de dienoil CoA En mamferos se necesita una enzima adicional: 3,2-enoil CoA isomerasa cidos grasos con nmero impar de carbonos Producto final : acetil CoA + propionil CoA

Propionil CoA se convierte en succinil CoA carboxilasa de propionil CoA racemasa de metilmalonil CoA mutasa de metilmalonil Coa -oxidacin Mecanismo para degradar cidos grasos ramificados. Acido fitnico presente en los fitoles de los vegetales verdes. Son oxidados en los peroxisomas. El producto activado es acido pristnico, el cual es oxidado mediante la oxidacin beta. DESTINO DE ACETIL-CoA Representa la forma en que carbohidratos, lpidos y algunos amino cidos entran al ciclo de Krebs. Provee los carbonos para la sntesis de colesterol. Precursor de la sntesis de cidos grasos. Precursor de la sntesis de cuerpos cetnicos. SINTESIS DE ACIDOS GRASOS Ocurre en el citoplasma de casi todas las clulas pero principalmente en el hgado. Cuando la dieta es baja en grasas o alta en carbohidratos o protenas. Utiliza NADPH. SINTESIS DE ACIDOS GRASOS Carboxilasa de acetil-CoA Cataliza el paso comprometedor de la sntesis. Usa: biotina, ATP y CO2. La reaccin ocurre en dos pasos: activacin de CO2 seguido de una carboxilacin. Acetil-CoA se convierte en malonil-CoA. Sintasa de Acidos Grasos Enzima multifuncional que consiste de dos cadenas idnticas. Se llevan a cabo siete reacciones enzimticas. La cadena creciente de cido graso est enlazada a ACP (acyl-carrier protein). Reacciones: Priming: acetil-CoA se transfiere a ACP y a la enzima a travs de un residuo de cistena.
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EQUIPO 2 y 8 Loading: malonil-CoA se transfiere a ACP. Condensacin (acetil activado + grupo malonil; sintasa)) Reduccin (grupo carbonilo; reductasa; usa NADPH) Deshidratacin (del C-2 y C-3 produce un doble enlace; dehidratasa) Reduccin (del doble enlace; reductasa, usa NADPH). Liberacin del cido graso (tioesterasa) Sntesis de cidos grasos a partir de cido palmtico Sistema de crecimiento: Elongasas Presente en el retculo endoplsmico y en la mitocondria. Ocurre por donacin de dos carbonos (malonil-CoA) seguido por reduccin, deshidratacin y reduccin para producir un cido graso de 18C. cidos grasos pueden ser desaturados Aadir dobles enlaces a cido palmtico y a cido esterico para dar palmitoleico y oleico. Enzima: desaturasas Los mamferos no pueden aadir enlaces dobles adicionales: Linoleico y linolnico son cidos grasos esenciales Regulacion del metabolismo Regulacion a corto plazo: Efectores alostricos, modificacin covalente y hormonas. Regulacion a largo plazo: Alteraciones en la expresin gentica. Metabolismo de lipoprotenas Ruta endgena del organismo. Transporta los lpidos sintetizados a travs del cuerpo. Comienza en el hgado con VLDL y termina con la liberacin de colesterol en las clulas del LDL. Metabolismo de otros lpidos Triglicridos: Se sintetizan a partir de glicerol-3-fosfatado. Fosfolpidos: Se sintetizan a partir de cido fosafatdico. Esfingolpidos: Se sintetizan a partir de ceramide. METABOLISMO DE COLESTEROL Constituyente vital de la membrana celular y precursor de hormonas esteroidales y sales biliares. Es esencial para la vida pero cuando se deposita se asocia con problemas cardiovasculares e infartos. En un individuo saludable hay un equilibrio entre sntesis, la utilizacin y el transporte. Su sntesis se estimula cuando la dieta es baja en colesterol. COLESTEROL: SINTESIS Sntesis de mevalonato a partir de acetato. Mevalonato se convierte en unidades isoprnicas activadas. Se condensan seis unidades isoprnicas activadas para formar escualeno. Escualeno forma una estructura cclica (4 anillos) y produce lanosterol el cual se convierte en colesterol. Degradacin de colesterol No puede convertirse en molculas ms simples; se elimina como: Sales biliares Transformacin en hormonas Excrecin.

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