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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

EXIJA SU LIBRO

EXIJA SU LIBRO 3.1 DEFINICIÓN DE SOLUCIÓN M uy pocos materiales que encontramos en la vida

3.1 DEFINICIÓN DE SOLUCIÓN

M uy pocos materiales que encontramos en la vida diaria son sustancias puras; la mayor parte son mezclas y muchas de ellas son homogéneas, Recordemos que las mezclas

homogéneas se denominan soluciones o disoluciones, por ejemplo: el aire que respiramos es una mezcla homogénea de varias sustancias gaseosas. El latón es una solución de cinc en

cobre. Los océanos son una solución de muchas sustancias que se han disuelto en agua.

solución de muchas sustancias que se han disuelto en agua. Una solución es una mezcla homogénea

Una solución es una mezcla homogénea de dos o mas sustancias puras, denominadas componentes de la solución, las cuales pueden ser gaseosas, líquidas o sólidas; debido a que las soluciones líquidas son las mas comunes, en esta sección enfocaremos nuestro estudio en dicho estado. Sin embargo, el estado físico de una solución lo determina a menudo el estado de su componente principal, denominado disolvente. El otro u otros componentes se denominan soluto.

Disolvente o solvente, es la sustancia donde se disuelve el llamado soluto. Generalmente es aquella
Disolvente o solvente, es la sustancia
donde se disuelve el llamado soluto.
Generalmente es aquella que se
encuentra en mayor cantidad. En toda
solución existe un solo solvente.
YUPI
YUPI

AGUA

Soluto es la sustancia que se disuelve a través del disolvente en forma de moléculas
Soluto
es
la
sustancia que se
disuelve a través del disolvente en
forma de moléculas o iones para
formar una sola fase. En una
solución puede existir mas de un
soluto.

En la figura 3.1 es un resumen de la relación entre los materiales (materia), recuerde que las sustancias pueden ser mezcladas por procesos físicos y se pueden usar otros procesos físicos para separar la mezcla en 1 sustancias.

1 Ebbing Darrell D. Según este autor una sustancia (o sustancia pura) es una clase de materia que no puede ser separada en otras clases de materia por ningún proceso físico.

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3.2 PSEUDO - SOLUCIÓN,

SUSPENSIÓN Y

COLOIDE

 

C uando una sustancia se disuelve o dispersa a través de otra, formaremos una mezcla donde

encontramos tres posibilidades diferentes de tamaños de partículas. Cada uno de estos casos dará lugar a mezclas denominadas: solución, coloide y suspensión, con propiedades diferentes. La tabla 4.1 muestra una clasificación según el tamaño partículas.

materia sustancias mezclas Mezclas elementos homogéneas (soluciones) Mezclas compuestos heterogéneas Figura
materia
sustancias
mezclas
Mezclas
elementos
homogéneas
(soluciones)
Mezclas
compuestos
heterogéneas
Figura 3.1
Relación entre los materiales

1. Cuando la sustancia se disuelve en forma de moléculas o iones entonces se denomina solución y los componentes son denominados soluto y disolvente.

2. Cuando la sustancia se dispersa (no es soluble) y permanece firmemente dividida se denomina coloide y sus componentes son llamados fase dispersa y fase dispersante.

3. Cuando el tamaño de la sustancia a quién se le denomina realmente micela, es mas grande en comparación a los dos casos anteriores se denominará suspensión.

TABLA 3.1 Clasificación de la mezclas según el tamaño de miscela

Clasificación de la mezclas según el tamaño de miscela SOLUCION 1-10Å COLOIDE SUSPENSIÓN TAMAÑO DE MISCELAS

SOLUCION

1-10Å

COLOIDE

SUSPENSIÓN

el tamaño de miscela SOLUCION 1-10Å COLOIDE SUSPENSIÓN TAMAÑO DE MISCELAS 10-10000Å >10000Å 3.2.1 Coloides

TAMAÑO DE

MISCELAS

10-10000Å

>10000Å

3.2.1 Coloides hidrofílicos e hidrofóbicos

C oloide es una pseudo solución, es una mezcla heterogénea en la cual las partículas del soluto no precipitan, se dispersan a través de una fase dispersante, se clasifican en dos

clases principales: coloides hidrofílicos y coloides hidrofóbicos. Un coloide hidrofílico (que aman el agua) es un coloide en el cual hay una atracción fuerte entre la fase dispersa y la fase continua (agua). Muchos de estos coloides consisten en macromoléculas (moléculas muy grandes) dispersas en agua. Excepto por el gran tamaño de las moléculas dispersas, estos coloides parecen soluciones normales. Un coloide hidrofóbico (que rechazan el agua), es un coloide en el cual hay una falta de atracción entre la fase dispersa y la fase continua (agua) Los coloides hidrofóbicos son básicamente inestables.

La tabla 3.2 muestra una clasificación de 8 tipos de coloides que son producto de la mezcla entre los estados sólido, líquido y gaseoso, pero respetando el orden para identificar a la fase dispersa y fase dispersante. No se incluye la mezcla gas-gas porque estos se componen de moléculas individuales.

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TABLA 3.2 Clasificación de los coloides según el estado de agregación

FASE

FASE

TIPO DE

EJEMPLO

DISPERSA

DISPERSANTE

COLOIDE

 

Gas

Gas

   

Líquido

Gas

Aerosol líquido

Niebla

Sólido

Gas

Aerosol sólido

Humo

Gas

Líquido

Espuma

Espuma de cerveza

Líquido

Líquido

Emulsión

Leche

Sólido

Líquido

Sol y gel

Pintura, jabón en agua

Gas

Sólido

Espuma sólida

Esponja, piedra pómez

Líquido

Sólido

Emulsión sólida

Mantequilla

Sólido

Sólido

Sol sólida

Porcelana

Una de las formas prácticas que permite identificar a los coloides, es el hecho de aprovecha el efecto Tyndall, donde se refleja la luz mucho mas intensa en una suspensión que en un coloide, en una solución no hay dicho reflejo.

3.3

CLASIFICACIÓN

DE

LAS

SOLUCIONES

 

L as soluciones se pueden clasificar, atendiendo a 5 aspectos importantes:

3.3.1 Según el número de componentes

Soluciones binarias: de dos componentes

Soluciones ternarias: de tres componentes

Soluciones cuaternarias: de cuatro componentes

Haz de luz

no visible

Fuente luminosa A B C Haz de luz no visible
Fuente luminosa
A
B
C
Haz de luz no
visible

Haz de luz

visible

Haz de luz

visible

Figura 3.2 Dispersión de un haz de luz por partículas coloidales conocido como efecto Tyndall. La presencia de partículas coloidales pueden detectarse con facilidad con ayuda de un haz de luz.

 

A: Oro coloidal, una solución dorada

3.3.2

Según la naturaleza del disolvente

B: Solución de NaCl

 

C: Humo de tabaco, Un aerosol

Soluciones acuosas: el disolvente es el agua

Soluciones orgánicas: El disolvente puede ser: benceno, acetona, etc

3.3.3

Según la naturaleza del soluto

 

Soluciones ácidas: presencia de sustancias ácidas: HCl, HNO 3 , etc.

Soluciones básicas: presencia de sustancias básicas: NaOH, Ca(OH) 2

Soluciones neutras: presencia de sales neutras: NaCl, KNO 3 , etc.

3.3.4

De acuerdo a la cantidad de sus componentes

 

Soluciones diluidas: Cuando la masa del soluto es pequeña con respecto al volumen total de la solución.

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60 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS  Soluciones concentradas: Es aquella donde la cantidad del soluto
60
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Soluciones concentradas: Es aquella donde la cantidad del soluto es grande
respecto al volumen total de la solución.
Soluciones saturadas: Es aquella solución que ha alcanzado su máxima
concentración a una temperatura determinada, es decir que no admite mas soluto
porque este comienza a precipitar.
Soluciones sobresaturadas: Es cuando se disuelve mas soluto que la solución
saturada debido a ciertos factores mecánicos, por ejemplo la agitación donde se
encuentra en equilibrio inestable.
3.3.5 Según los estados de agregación de la materia
 Soluciones sólidas: Donde sus componentes se hallan en el estado sólido.
 Soluciones liquidas: Donde sus componentes están estado líquido.
 Soluciones gaseosas: Donde sus componentes están en estado gaseoso.
Ejemplo 3.1.- Dar un ejemplo de una solución constituida por las siguientes fases a) gas-gas,
b) líquido-gas, c) líquido-líquido, d) líquido-sólido, e) sólido-sólido.
Solución:
a) Gas- gas :
Aire (O 2 , CO 2 , etc en N 2 )
b) Líquido – gas:
Soda ( CO 2 (g) en H 2 O (  ) )
c) Líquido – líquido:
alcohol para fricciones (H 2 O (  ) en
i-C 3 H 7 OH (  ) )
d) Líquido – sólido:
agua de mar (NaCl, LiCl, etc en H 2 O (  ) )
e)
Sólido-sólido:
“oro” de 14 quilates (Cu en Au)
3.4 SOLUBILIDAD
L a solubilidad se define como la
cantidad de una sustancia que se
KI
disuelve en una cantidad dada de
disolvente (por ejemplo agua) a una
temperatura dada para dar una solución
saturada; es la concentración máxima
posible. Por ejemplo, la sal de cocina
tiene una solubilidad de 36 g por 100 g de
agua; por lo tanto, al añadir 40 gramos de
NaCl, quedaran 3 g de sal sin disolverse.
200
180
KNO 3
160
140
120
KBr
100
80
KCl
60
3.4.1
Factores
que
afectan
la
NaCl
40
solubilidad
20
K
2 SO 4
L a solubilidad de un sólido es muy
sensible a los cambios de
10
20
30
40
50
60
70
80
90 100
Temperatura en grados Celcius
temperatura; pero los cambios ordinarios
de presión no producen ninguna variación
significativa. La figura 3.3 muestra cómo
Figura 3.3
Efecto de la temperatura en las solubilidades de algunas
sales.
la temperatura afecta la solubilidad de
algunos sólidos corrientes en agua, por ejemplo la sacarosa, el nitrato de amonio y el
hidróxido de potasio ilustran muy bien este fenómeno; por el contrario, la solubilidad del
Solubilidad en g soluto/100 g agua

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NaCl casi no se ve afectada por un cambio de temperatura. En algunos casos es posible lograr concentraciones superiores a las concentraciones de saturación, y entonces se tiene una solución sobresaturada. Una solución sobresaturada se puede producir enfriando una solución concentrada caliente.

Los compuestos iónicos son solubles en agua, alcohol metílico y amoniaco líquido; e insolubles en octano, benceno y tetracloruro de carbono. Las moléculas de agua, alcohol metílico y amoniaco son polares; cada molécula

posee centros positivos y negativos de carga

eléctrica como muestra la figura 3.4. Otros

líquidos polares también actúan eficientemente en la disolución de compuestos iónicos. Las

moléculas de octano y benceno son no polares

(ver figura 3.5). Puesto que las electronegatividades del carbono y del hidrógeno

es muy pequeña, cualquier enlace entre estos dos

átomos es no polar. El enlace entre el cloro y el carbono sí es polar, como se puede deducir al estudiar las 2 electronegatividades de la tabla 1.3 del capítulo 1 (página 20)

-  O  +  + H H AGUA
-
O
 +
 +
H
H
AGUA

-

H O  + C H H H
H O
 +
C
H
H
H
N H H H
N
H H
H

ALCOHOL METILICO

AMONIACO

Figura 3.4 Algunas moléculas polares

Por regla general los líquidos no polares son ineficientes en la disolución de compuestos

iónicos. También encontramos que un líquido polar disolverá otros compuestos polares. El amoniaco y el alcohol metílico se disuelven en agua. La sacarosa, sólido polar (no iónico), es soluble en agua y alcohol metílico, e insoluble en benceno, octano y tetracloruro de carbono. Los disolventes no polares disuelven compuestos no polares. Las grasas y aceites, hidrocarburos no polares, se disuelven en cualquiera de los tres solventes no polares que hemos discutido previamente, pero son

virtualmente insolubles en los tres disolventes polares. La regla que se sigue en la elección de disolventes dice: “ sustancias similares disuelven sustancias similares”. Los disolventes polares disuelven compuestos iónicos y polares; y los no polares disuelven compuestos no polares.

H C H H C C H H C C C H
H
C
H
H
C
C
H
H
C
C
C
H

BENCENO

Cl C Cl Cl Cl TETRACLORURO
Cl
C
Cl
Cl
Cl
TETRACLORURO

DE CARBONO

3.4.2 Solubilidad de los gases

L os gases son muy poco solubles en agua y otros líquidos corrientes. La solubilidad de

un gas puede acrecentar aumentando la presión sobre el gas que se halla por encima de la solución. La solubilidad del oxígeno a diferentes

presiones aparece en la tabla 4.3. Es obvio que al observar la última columna, que la solubilidad es directamente proporcional a la presión del gas. Este comportamiento es normal para soluciones de gases en líquidos.

Figura 3.5 Algunas moléculas no polares

2 La electronegatividad de un elemento mide la tendencia relativa del átomo a atraer los electrones hacia sí cuando se combina químicamente con otro átomo ( véase capítulo 1 ). COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

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TABLA 3.3 Solubilidad del oxígeno en agua a 25 ºC

P [mmHg]

Solubilidad, [moles O 2 por litro de H 2 O]

m

6

 
   

10

constante

P

175

0.000307

 

1.75

300

0.000500

 

1.67

414

0.000688

 

1.66

610

0.00100

 

1.64

760

0.00128

 

1.68

La solubilidad de los gases en los

líquidos, al contrario de la de los sólidos o líquidos, disminuye a medida que aumenta la temperatura. Un químico pondrá a hervir una muestra de agua para reducir la concentración

de gases atmosféricos disueltos. Puesto que la solubilidad del oxígeno en agua se reduce considerablemente con el calor, al vaciar agua caliente en los ríos y lagos puede causar serio perjuicio a la vida acuática.

TABLA 3.4: Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de los gases en agua

Gas

0 ºC

10 ºC

50 ºC

100 ºC

H

2

0.000960

0.000873

0.000717

0.000715

N

2

0.00105

0.000830

0.000485

0.000423

O

2

0.00212

0.00170

0.000933

0.000758

CO 2

0.0765

0.0533

0.0194

 

La solubilidad se expresa en moles del gas disueltas por litro de agua  La presión del gas encima de la solución es 1 atm.

El efecto de la temperatura sobre la solubilidad de los gases se muestra en la información de la

tabla 3.4. La solubilidad del CO 2 es mucho mayor que la de los otros tres gases, debido a que el CO 2 reacciona con el agua para forma ácido carbónico:

CO 2 +

H 2 O

H 2 CO 3

3.5 EL PROCESO DE DISOLUCIÓN

U na sustancia puede disolverse con o sin reacción química en el disolvente. El sodio metálico se disuelve en agua desprendiendo burbujas de hidrógeno y cantidades

considerables de calor, se produce un cambio químico en el cual el H 2 y el hidróxido de sodio

iónico soluble, NaOH, son los productos, la ecuación iónica total será:

2Na(s) + 2H 2 O 2Na + (ac) + OH - (ac)+ H 2 (g)

(1)

El cloruro de sodio sólido, por otra parte, se disuelve en agua sin evidencia de reacción química:

NaCl(s) Na + (ac) + Cl - (ac)

(2)

Si la primera solución (1) se evapora a sequedad, se obtiene hidróxido de sodio sólido, NaOH, en lugar de sodio sólido metálico. Esto junto con los productos de burbujas de hidrógeno, indica que se efectúa una reacción con el disolvente. La evaporación de la solución de cloruro de sodio (2) permite obtener en NaCl original. La facilidad del proceso de disolución depende de dos factores: a) el cambio de energía (reacción exotérmica o endotérmica) y b) el cambio de desorden 3 (entropía) que acompaña al proceso, es decir el proceso de disolución procede hacia la disminución de la energía del sistema, lo cual corresponde a un proceso exotérmico y hacia un incremento de desorden del sistema.

3 Whitten Kennet W. define entropía como la medición del desorden de un sistema, mientras mayor sea el desorden de un sistema, mayor será su entropía.

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El primer factor que se refiere al cambio de energía se denomina calor de solución, H solución . En un líquido puro, las fuerzas intermoleculares se producen todas entre moléculas similares; al mezclar un líquido con un sólido, cada molécula experimenta fuerza procedente de otras moléculas o iones diferentes y también de moléculas similares. Las fuerzas relativas de estas interacciones ayudan a determinar el grado de solubilidad de un soluto en un disolvente. Las principales interacciones que afectan la disolución de un soluto en disolvente son:

1. Atracciones soluto-soluto

2. Atracciones disolvente-disolvente

3. Atracciones disolvente-soluto

La disolución se favorece cuando el valor de los dos primeros incisos son relativamente pequeños y el del tercero es relativamente grande. Es preciso vencer las atracciones intermoleculares o interiónicas entre las partículas de soluto para que se disuelva, esta parte del proceso requiere consumo de energía. La separación de moléculas de disolvente también consume energía. Sin embargo, cuando las partículas de soluto y las moléculas del disolvente interaccionan en la solución se libera energía y el proceso de disolución es exotérmico.

Muchos sólidos se disuelven en líquidos por procesos 4 endotérmicos. La razón de que estos procesos se produzcan es que la endotermicidad es contrarrestada por un mayor incremento en el desorden del soluto que acompaña al proceso de disolución. Casi todos los procesos de disolución están acompañados de un incremento de desorden tanto en el disolvente como en el soluto. Por tanto, este factor de desorden suele ser favorable a la solubilidad.

3.6 UNIDADES DE CONCENTRACIÓN

L a concentración de un soluto es la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de disolvente o de solución. La cantidad de disolvente o de solución se puede expresar en

términos de volumen o en términos de masa o de cantidad molar. Así, hay varias formas para

expresar la concentración de una solución.

La concentración de una solución suele expresarse como masa de soluto por unidad de volumen; pero es mas significativa expresarla en términos de número de moles por unidad de volumen. Los términos de concentración mas importantes utilizados por los químicos son:

molaridad, molalidad, normalidad y fracción molar.

3.6.1 Molaridad

L a concentración molar , o molaridad [M], se define como los moles de soluto disueltos en un litro de solución.

Molaridad M

moles de soluto

litrode solución

(3.1)

4 Proceso endotérmico es cuando en el proceso de disolución de un soluto, en el disolvente, éste absorbe energía del medio ambiente.

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Una solución acuosa de HCl que es 0.2 M, contiene 0.2 moles de HCl por litro de solución, en la práctica si se quiere preparar esta solución, se agrega a un matraz volumétrico aforado de 1.00 una cierta cantidad de agua por ejemplo ¼ , al cual añadimos 0.2 moles de HCl ( debe hacerse cálculos a partir de los datos que lleva la etiqueta del frasco). En seguida se llena el matraz con agua adicional a la marca hasta el cuello y se mezcla la solución.

Ejemplo 3.2.- 0.25 g de una muestra de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO 4 5H 2 O) se coloca en un matraz aforado de 250 cc. El matraz se llena con agua hasta la marca en el cuello. ¿Cuál es la molaridad de la solución resultante?

Solución.- Para determinar la molaridad, se necesitan los moles de soluto. Por consiguiente convertiremos los gramos de CuSO 4 .5H 2 O a moles:

n

0.25g CuSO

 

5H O

2

1molCuSO

4

5H O

2

0.1molCuSO

 

4

 

4

2

249.54g

5H O

El volumen de la solución es 0.25 litros, en consecuencia la molaridad es:

Molaridad

0.25 litros

0.4 M

3.6.2 Equivalente - gramo de ácidos y bases

 0.4 M 3.6.2 Equivalente - gramo de ácidos y bases S e define un equivalente

S e define un equivalente gramo de un ácido como el peso en gramos de éste que puede producir un mol de H + y un equivalente gramo de una base como el peso en gramos de

ésta que pueda producir un mol de OH - . El peso equivalente o equivalente - gramo de un ácido se obtiene dividiendo su peso fórmula o peso molecular entre el número de hidrógenos ácidos que aporta una molécula del ácido. El peso equivalente o equivalente - gramo de una base se obtiene dividiendo su peso fórmula o peso molecular entre el número de iones hidróxido. A partir de definiciones anteriores, se ve que un equivalente gramo de cualquier ácido reacciona con un equivalente gramo de cualquier base.

No es cierto que un mol de cualquier ácido reacciona con un mol de cualquier base en una reacción química específica. En consecuencia, según la definición de equivalentes, 1 eq-g ácido = 1 eq-g base. Por lo general, se puede escribir la siguiente expresión para todas las reacciones ácido base que llegan hasta el 5 punto final.

Eq de ácido = eq de base o meq de ácido = meq de base

Donde: meq = miliequivalentes,

1 eq = 1000 meq

(3.2)

3.6.3 Equivalente gramo en reacciones Redox

E n reacciones de oxidación reducción se debe recordar que un agente oxidante acepta electrones, y un agente reductor los produce. El principio de equivalente permite hacer

cálculos estequiométricos en reacciones redox. El equivalente gramo del agente oxidante y del

agente reductor es respectivamente:

5 Punto final es el punto en el cual el indicador cambia de color y se define la titulación en una reacción de neutralización.

0.1 mol CuSO

4

5H O

2

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peso molecular

Eq

g (agente oxidante)

No.e

ganados

3.6.4 Normalidad

peso molecular

Eq

g (agente reductor)

No.e

perdidos

L a concentración normal , o normalidad [N], de una solución se define como el número de pesos equivalentes o simplemente equivalentes (eq) de soluto por litro de solución.

Número de peso equivalente de soluto Normalidad N   o litro de solución No.
Número de peso equivalente de soluto
Normalidad N

o
litro de solución
No. de miliequivalente de soluto
Normalidad N
litro de solución

(3.3)

Ejemplo 3.3 ¿Cuál es la normalidad de una solución que contiene 10 g de H 2 SO 4 en 500 ml de solución?

Solución.- El número de moles de H 2 SO 4 es:

1mol H SO

n 10 g H SO

2

 

2

4

0.102mol H SO

2

 

4

4

98 g H SO

2

4

El volumen de la solución es 0.5 litros, en consecuencia la normalidad es:

3.6.5 Molalidad

Normalidad

0.5litros

1 molH SO

2

4

0.408 N

L a concentración molal , o molalidad [m], se define como los moles de soluto disueltos en un kilogramo de disolvente.



Molalidad m

moles de soluto

kg de disolvente

(3.4)

Ejemplo 3.4.- El tolueno, C 6 H 5 CH 3 , es un compuesto líquido similar al benceno, C 6 H 6 . Es la materia prima para otras sustancias, entre ellas el trinitrotolueno (TNT). Encuentre la molalidad del tolueno en una solución que contiene 5 g de tolueno en 25 g de benceno.

Solución.- El número de moles de tolueno es:

1molde C H CH

5g C H CH

6

5

 

6

5

3

0.0543molC H CH

6

5

 

3

3

92 g C

6

H CH

5

3

La masa del benceno que constituye el disolvente es: 0.025 kg C 6 H 6

molalidad

0.0543 molC H CH

6

5

3

0.025kg C H

6

6

2.172

molsoluto

2.172 molal

 

kg solvente

0.102moles H SO

2

4

2 eq

gH SO

2

4

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66 SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS 3.6.6 Formalidad L formalidad de una solución es el número
66
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3.6.6
Formalidad
L formalidad de una solución es el número de peso fórmula en gramos de soluto por litro
a
de solución; el símbolo de esta unidad es F. La formalidad es muy similar a la molaridad,
por ejemplo 1 formal que se simboliza 1F del ácido clorhídrico es igual a su peso fórmula, es
decir 36.5 g HCl, por litro de disolución.
3.6.6
Fracción molar
L
fracción molar de una sustancia A ( A ), componente de una solución se define como
los moles de sustancia A divididos entre los moles totales de solución, esto es:
a
molesdesustancia A
n
 
A
A
moles totalesde la solución
n
(3.5)
t
3.7
DILUCIÓN
E n la práctica de laboratorio con frecuencia se usan soluciones concentradas de
concentración conocida para preparar a partir de ellas soluciones diluidas. Por tanto, es
importante ver cómo los cambios de volumen afectan la concentración de una solución.
Cuando la concentración se expresa en una escala volumétrica, la cantidad de soluto
contenido en un volumen determinado de la solución es igual al producto del volumen por la
concentración, es decir:
Cantidad de soluto disuelto = volumen  concentración
Cuando se diluye una solución, el volumen aumenta y la concentración disminuye, pero la
cantidad total de soluto permanece constante. Por esta razón, dos soluciones de
concentraciones diferentes pero que contengan las mismas cantidades de soluto, están
relacionadas por la siguiente expresión:
Volumen 1  Concentración 1 = Volumen 2  Concentración 2
V 1  C 1 = V 2  C 2
(3.6)
Para reacciones de neutralización ácido – base la ecuación correspondiente y de mucha
utilidad es:
N 1 V 1 = N 2 V 2
(3.7)
Donde N 1 y N 2 son concentraciones normales y V 1 y V 2 son los volúmenes requeridos para la
neutralización de una base y una ácido. No obstante se usa también para diluciones.
Ejemplo 3.4.- 0.25  de una solución contiene 75 g de NaCl por litro. a) ¿A qué volumen se
debe diluir para obtener una solución de concentración 15 g de NaCl por litro?, b) ¿qué
cantidad de agua se necesita para este propósito?
Solución: a) Considerando la expresión (3.6) y despejando Volumen se tiene:
V 1  C 1 = V 2  C 2

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V 2  V 1  C 1  0.25   75 g/ 

V 2

V 1 C

1

0.25

75 g/

1.25

C

2 15 g/

 
g/   1.25  C 2 15 g/    b) La cantidad de agua

b) La cantidad de agua que se requiere para esta dilución es:

Ejemplo 3.5.- Calcule el volumen aproximado del agua que se debe agregar a 250 cm 3 de una solución 1.25 N para preparar una solución de concentración 0.5 N (desprecie los cambios en volumen)

Solución: Considerando la expresión (3.7) se puede determinar inicialmente el volumen de la nueva concentración y luego el volumen de agua requerido en la dilución de la concentración original.

     

Ejemplo 3.6.- Si una solución se prepara a partir de 1 mol de etilenglicol y 9 mol de agua, los moles totales de la solución son 10 moles, en consecuencia la fracción molar del etilenglicol es:

Recordemos que la suma de las fracciones de todos los componentes de una solución es igual a 1.

       
   

V

La cantidad de agua es:

3.8

SOLUCIONES

REACCIONES

(1.25 0.25) = 1

N 1 V 1 = N 2 V 2

2

N V

1

1

1.25N

250 cm

3

N

2

0.5N

625cm

3

(625 250) cm 3 = 375 cm 3

1mol etilenglicol

10 moles

0.1

 n X  1 i i  1
n
X
 1
i
i  1

QUÍMICAS

EN

(3.8)

(3.8)

Algunas estrategias:

La molaridad y la normalidad se calculan partiendo de la densidad y del porcentaje de composición de una solución. En soluciones diluidas la densidad de la solución es muy semejante a la densidad del disolvente puro. Para calcular la molalidad y fracción molar solo es necesario conocer el porcentaje de composición de la solución.

C omo es de conocimiento, se discutió el método para resolver problemas en que intervienen

reacciones químicas, ahora estamos preparados para extender el método a reacciones en solución y poder efectuar cálculos estequiométricos a partir de un volumen de una concentración determinada a la cantidad de soluto presente.

Los problemas en esta reacción se basan en dos principios:

El número de equivalentes de todas las especies en una reacción química es el mismo.

Volumen normalidad = número de equivalentes

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

68

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

Ejemplo 3.7 ¿Cuántos mililitros de NaOH 4.0 N se necesitan para neutralizar 20 ml de HCl 3.0 N?

Solución: Se puede usar el concepto de miliequivalentes, esto es:

Si:

N 1 = 4.0 N N 2 = 3.0 N V 2 = 20 ml HCl V 1 = ¿?

4.0meq

3.0meq

4.0N

y 3.0N

cm 3

cm 3

V 1

N

2

V

2

3.0

20 ml

15 ml NaOH

Ejemplo 3.8.- ¿Cuántos gramos de NaOH se necesitan para neutralizar 90 ml de HCl 1.5 M?

Solución: Para resolver el problema es conveniente transformar la concentración molar en normalidad, esto es,

En consecuencia:

1 eq-g HCl = 1 mol HCl

1.5

1.5 N

1mol HCl

Por tanto, en una reacción ácido base se tiene:

No eq HCl = No eq NaOH

1.5 meq HCl

90 ml solución

135 meq HCl

135 meq NaOH

1 ml solución

Por consiguiente la masa de NaOH requerida es:

135 meq NaOH

1eq

g NaOH

40 g NaOH

5.4g NaOH

Ejemplo 3.9.-Encuentre el peso equivalente de KMnO 4 en la siguiente reacción:

MnSO 4 + KMnO 4

+

H 2 O

MnO 2 + H 2 SO 4 + K 2 SO 4

b) ¿Cuántos gramos de MnSO 4 se oxidan con 50 cm 3 de una solución de KMnO 4 0.1 N?

Solución: Para resolver el problema efectuaremos la igualación de la ecuación química.

Mn +2 + SO 4 = + K + + MnO 4 - + H 2 O 0 MnO 2 0 + 2H + + SO 4 = + 2K + + SO 4 =

2

3 e - + 4 H + +

MnO 4 -

MnO 2 0 + 2 H 2 O 0

 

3

2 H 2 O 0 + Mn +2

 

MnO 2 0 + 4 H + +

2 e -

 

2 MnO 4 - + 2 H 2 O + Mn +2

5 MnO 2 0 + 4 H +

 

La ecuación igualada es:

3 MnSO 4 + 2 KMnO 4

+

2 H 2 O

5 MnO 2 + 2 H 2 SO 4 + K 2 SO 4

a) el peso equivalente del permanganato de potasio es:

N

1

4.0

moles HCl

1eq

g HCl

1000 meq NaOH

1eq

g NaOH

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

69

158g

eq

g KMnO

4

52.67g

3

b) La masa de sulfato manganoso requerido es:

50 cm

3

0.1 eq KMnO

4

1molKMnO

4

3molMnSO

4

151g MnSO

4

1000 cm

3

3eq KMnO

4

2 molKMnO

4

1molMnSO

4

0.3775 g MnSO

4

3.9 PROPIEDADES COLIGATIVAS

A lgunas propiedades físicas de las soluciones difieren mucho de las del disolvente puro. Por ejemplo, el agua pura se congela a 0 ºC, pero las soluciones acuosas se congelan a

temperaturas menores. El etilenglicol se adiciona al agua de los radiadores de los automóviles,

pues es un anticongelante ya que abate (disminuye) el punto de congelación de la solución; también eleva el punto de ebullición de la solución sobre la del agua pura, permitiendo que el motor funcione a una temperatura mas alta.

Una solución, que conste de dos o mas componentes, carece de las propiedades físicas constantes de una sustancia pura; estas propiedades dependen de la concentración de las partículas del soluto y no de su naturaleza. Tales propiedades se conocen como propiedades coligativas y éstas son: el descenso de la presión de vapor; la depresión en el punto de congelación; la elevación en el punto de ebullición y la presión osmótica.

Las propiedades coligativas se pueden usar en la determinación de los pesos moleculares de las sustancias disueltas y pueden dar además información acerca de las propiedades del soluto si se conocen las propiedades del disolvente. Todas las soluciones obedecen las leyes que se discuten en este capítulo , cuando la concentración es suficientemente baja. Por esta razón se les conoce como leyes de las soluciones diluidas.

3.9.1 Descenso de la presión de vapor y la ley de Rault

M uchos experimentos han demostrado que las soluciones que contienen líquidos no volátiles o sólidos como solutos, siempre tienen presiones de vapor mas bajas que los

disolventes puros.

Fig. B Fig. C
Fig. B
Fig. C
Fig. A
Fig. A

FIGURA 3.6 La figura A muestra la presión de vapor del agua pura, la figura B el equilibrio de dos sistemas que contienen agua pura, en la figua C la presión manométrica (diferencia de altura) de los dos líquidos se debe al vapor de agua pura. Esta presión es menor sobre la solución azucarada, por que hay menos moléculas de agua por unidad de área de superficie al evaporarse.

Cuando un soluto no volátil se disuelve en un líquido; parte del volumen total de la solución es ocupada por moléculas de soluto, y por lo tanto, hay menos moléculas de disolvente por unidad de área en la superficie. Esto ocasiona el descenso de presión de vapor del disolvente.

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

70

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

El descenso de la presión de vapor asociados con solutos no volátiles y no ionizables
El descenso de la presión de vapor asociados con solutos no volátiles y no ionizables se
resume en la ley de Rault:
“La presión de vapor de un disolvente en una solución es igual a la presión de vapor del
puro
Matemáticamente se expresa:
disolvente
multiplicada
por
la
fracción
molar
del
mismo
en
la
disolución”.
P = X d .Pº
(4.9)
Donde: X d , representa la fracción molar del disolvente en la solución, Pº es la presión de
vapor del disolvente puro y P es la presión de vapor del disolvente en la solución. Esta ley
permite calcular pesos moleculares.
Ejemplo 3.10.- La presión de vapor del agua pura a 25 ºC es 23.76 mmHg y la presión de
vapor de una mezcla formada por 5.4 g de soluto no volátil en 90 g de agua es 23.32 mmHg.
Determinar el peso molecular de dicho soluto.
Solución: De acuerdo a la ley de Rault:
P
= X d .Pº
P
23.32
X d 
 0.9815
P
o
23.76
Puesto que la fracción molar se define como:
molesdesustancia A
n
X
A
A
moles totalesde la solución
n
t
Se puede expresar en términos de sus pesos moleculares:
m
d
M
0.9815 
d
m
m
d
s
M
M
d
s
reemplazando datos:
90 g
18
0.9815 
90 g
5.4g
18
M
s
despejando M s :
M s = 57.3 g/mol
Ejemplo 3.11.- Determine la presión de vapor a 25 ºC de una solución acuosa que consta de
10 g de sacarosa, C 12 H 22 O 11 y 75 g de H 2 O.
Solución: De acuerdo a la ley de Rault:
P
= X d .Pº
La fracción molar del disolvente es:
m
d
M
X
d
d
m
m
d
s
M
M
d
s
4.17
0.993
d
4.17
0.0292

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

71

Por consiguiente La presión de vapor es: Pv = 0.993  23.76 mmHg = 243.59
Por consiguiente La presión de vapor es:
Pv = 0.993  23.76 mmHg = 243.59 mmHg
3.9.2 La ley de Rault y las soluciones de solutos volátiles
E
n soluciones en las cuales tanto el disolvente como el soluto tienen una presión de vapor
apreciable, se puede aplicar la ley de Rault a ambos componentes:
Para lograr cierta comprensión de tales mezclas, considere una solución ideal que contiene
dos componentes, A y B, según la ley de Rault:
P A = X A .P A º
y
P B = X B .P B º
La presión total del sistema es entonces, la suma de las presiones parciales de cada
componente volátil:
P total = P A + P B = X A .P A º
+ X B .P B º
(3.10)
Ejemplo 3.12.- ¿Cuál es la presión de vapor que ejerce una mezcla formada por 100 gramos
de benceno y 100 g de tolueno a 25 ºC? A dicha temperatura las presiones del vapor de
benceno y tolueno puros son, respectivamente 95.1 y 28.4 mmHg.
Solución: De acuerdo a la expresión (3.6)
P total = P C6H6 +
P C7H8
+
P total = X C6H6 * P C6H6 º
X C7H8 *
P C7H8 º
Las fracciones molares de las dos sustancias son:
100 g
100 g
1.282
n
 1.087
n benceno
tolueno
g
g
78
92
mol
mol
n total
1.282
1.087
2.369
1.282
1.087
0.541
χ
 0.459
χ C
H
C
H
6
6
7
8
2.369
2.369
La presión de vapor será:
Pt = 0.549* 95.1 mmHg
+ 0.459 * 28.4 mmHg
Pt = 52.21 + 13.04 = 65.25 mmHg
Las soluciones pueden representarse gráficamente. La figura 3.7 muestra la ley de Rault para
una solución ideal de un soluto en
un líquido volátil. La presión de
vapor que ejerce el líquido es
proporcional a su fracción molar
en la solución.
III
II
Este diagrama se cumple para:
P = X d .Pº
I
La figura 3.8 muestra la ley de
Rault aplicado a soluciones que
tienen dos componentes volátiles.
Este diagrama se cumple para:
A
Xdisolvente
B
A
Xdisolvente
B
Figura 3.7
Figura 3.8
PRESION DE VAPOR
DEL DISOLVENTE
PRESION DE VAPOR
DEL DISOLVENTE

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

72

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

P total = P A + P B = X A .P A º

+ X B .P B º

En la figura 3.8 la línea (I) es la presión parcial de A y la línea (II) es la presión parcial de B y la línea (III) es la presión total para diferentes concentraciones de los dos líquidos volátiles.

A Xdisolvente B
A
Xdisolvente
B

Figura 3.9

A Xdisolvente B PRESION DE VAPOR DEL DISOLVENTE
A
Xdisolvente
B
PRESION DE VAPOR
DEL DISOLVENTE

Figura 3.10

puros independientemente.

3.9.3 LEY DE HENRY

La figura 3.9 muestra una desviación negativa de la ley de Rault, Las fuerzas intermoleculares existentes en la solución son superiores a las fuerzas intermoleculares de los componentes puros aisladamente.

La figura 3.10 muestra la presión de vapor superior a la presión predicha por la ley de Rault (desviación positiva). Las fuerzas intermoleculares existentes en la solución son más débiles que las de los componentes

E l efecto de la presión sobre la solubilidad de un gas en un líquido se puede predecir de manera cuantitativa. Para soluciones diluidas de un gas no reactivo en un líquido, puede

aplicarse una expresión muy similar a la ley de Rault, conocida como la ley de Henry, cuya expresión matemática es:

(3.11)

Pgas = KXgas

Donde Pgas es la presión del gas sobre la superficie de la solución y k es una constante para un gas y un disolvente determinados a una determinada dada. Xgas representa la fracción molar del gas disuelto; la relación es válida a bajas concentraciones y a bajas presiones.

Ejemplo 3.13.- Si 29 mg de N 2 se disuelven en un litro de agua a 0 ºC y 760 mmHg de presión de N 2 , ¿qué masa de N 2 se disolverá en un litro de agua a 0 ºC y 5 atm de presión?

Solución: De acuerdo con la ecuación (3.11), en principio se determinará la constante de Henry K, para luego determinar la masa de nitrógeno disuelto en las nuevas condiciones de presión y concentración.

La fracción molar del gas es:

29 mg N

2

1g N

2

1mol N

2

1.036

10

3

mol N

 
 

2

1000 g N

2 28g N

2

1

H

2 O

1000 ml

1 g

1molH O

2

1

H

2

O

1ml

18g H O

2

55.56molH O

2

 

1.036 10

3

molN

2

1.8646 10

χ

N

 

2

55.561

 

5

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

73

La constante de Henry será:

Pgas

χgas

1 atm

1.8646 10

5

4

La masa de nitrógeno disuelta en 1 litro de agua a 5 atm será:

     

Pgas

 

5 atm

 

9.323 10

5

 

χ

N

2

 

K

 

5.363 10

4

   

 

n

N

2

n

N

2

 

9.323 10

5

 

N

2

n

N

2

n

H

2

O

n

N

55.56

2

5.1810

3

mol N

28g N

2

 

1000 mg N

2

145.04 mg N

2

2

 

1mol N

2

1 g N

2

1 litro de H 2 O = 55.56 mol

Resolviendo la ecuación se tiene:

3.9.4 Aumento del punto de ebullición

R ecordemos que el punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual la presión de vapor se iguala a la presión aplicada en su superficie, por ejemplo la temperatura de

ebullición normal del agua sobre el nivel del mar es 100 ºC

Se ha visto que la presión de vapor de un disolvente a una temperatura dada, desciende por la presencia de un soluto no volátil. Las soluciones de este tipo deben calentarse a temperaturas mas altas que el disolvente puro para que su presión de vapor iguale a la presión atmosférica.

El incremento en el punto de ebullición, Te ( en relación al punto de ebullición del disolvente puro), es directamente proporcional al número de partículas de soluto por mol de disolvente. Sabemos que la molalidad expresa el número fijo de moles de disolvente. Así Te es proporcional a la molalidad, como se muestra en la siguiente expresión matemática:

T e = K e m
T e = K e m

(3.12)

T e = Tf (solución) Tf (disolvente)

Ejemplo 3.14.- Una disolución de glicocola preparada al disolver 1.62 g de sustancia en 19.62 g de agua, hierve a 100.6 ºC. Hallar el peso molecular de la glicocola. (Ke = 0.52 ºC/molal).

Solución: Datos:

Te = 100.6 ºC Ke = 0.52 ºC/molal

De acuerdo a la relación (2.7)

T e = K e m

Se puede determinar la molalidad

K

5.363 10

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

74

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

 

ΔTe

(100.6

100) C

m

k

e

0.52

C/ molal

1.154molal

A partir de este dato se puede evaluar el número de moles de soluto:

molesde soluto

1.154

19.62g de agua

1000 g de agua

0.0226moles de soluto

En consecuencia el peso molecular de soluto será:

m

s 1.62g

M

71.68 g/mol

 

n

s 0.0226moles

Para hallar el peso molecular se puede considerar un segundo método propuesto por el Prof. José Ibarz Aznárez, el cuál expresa:

Si una disolución está constituida por a gramos de soluto y A g de disolvente, y el peso molecular del soluto es M, la molalidad de disolución es:

A

M

Considerando la expresión (3.8), y despejando M se tiene:

a

1000

1.62 1000

M

71.55 g/mol

 

A

m

19.62 1.154

3.9.5 Descenso del punto de congelación

E n contraste con el punto de ebullición, el punto de congelación de una solución generalmente es mas bajo que el punto de congelación del solvente puro, como muestra la

figura 3.6. La diferencia entre estas dos temperaturas se conoce como depresión en el punto de solidificación y se designa por T c , y es proporcional a la concentración molal del soluto. Esta proporcionalidad, convertida en igualdad se puede expresar por medio de la siguiente ecuación:

T c = K c m
T c = K c m

(3.14)

T c = Tf (disolvente) Tf (solución)

La figura 3.11 muestra como un soluto no volátil abate la presión de vapor de un disolvente, el punto de ebullición se eleva y el punto de congelación desciende con respecto a los puntos correspondientes en los disolventes puros. La magnitud de elevación del punto de ebullición T e es menor que la magnitud del abatimiento del punto de congelación T c .

P Tc Te Presión de vapor mmHg
P
Tc
Te
Presión de vapor mmHg

Temperatura ºC

Figura 3.11 Diagrama de fase del H 2 O y de una solución acuosa

m

a

1000

(3.13)

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

75

Ejemplo 3.15.- Se funde una mezcla de 0.436 g de acetanilida con 14.06 g de alcanfor de punto de fusión 176.2 ºC. La mezcla se deja solidificar y enfriar, se reduce a polvo, se mezcla íntimamente y se calienta. En el momento en que se termina de fundir su temperatura es de 167.0 ºC. Hallar el peso molecular de la acetanilida. (kc alcanfor = 40.0 ºC/molal)

Solución: Los datos son los siguientes:

Tc = 176.2 ºC kc = 40.0 ºC/molal

De acuerdo a la relación (3.7)

T c = k c m

Se puede determinar la molalidad:

ΔTc

(176.2

167.0) C

m

kc

40.0

C/ molal

0.23molal

A partir de este dato se puede evaluar el número de moles de soluto:

moles de soluto

n

0.23

14.06g de alcanfor

1000 g de alcanfor

n

0.00323moles de soluto

En consecuencia el peso molecular de soluto será:

M

m

s

0.436g

134.98 g/mol

 

Para hallar el peso molecular se puede considerar la expresión (3.8), y despejando M se tiene:

a

1000

1.62 1000

M

71.55 g/mol

 

A

m

19.62 1.154

TABLA 3.2 Algunas propiedades de disolventes comunes

 

PUNTO DE

k

e

PUNTO

k

c

SOLVENTE

EBULLICION

[ºC/m]

FUSION

[ºC/m]

 

[ºC]

 

[ºC]

 

H

2 O

100.00

0.52

0.0

1.86

C

6 H 6

80.10

2.53

5.50

5.12

CCl

4

76.80

5.02

-22.3

29.80

C

2 H 5 OH

78.40

1.22

-114.6

1.99

ClCHO

61.20

3.63

-63.50

4.68

3.9.6

respectivamente

Aplicaciones

del

aumento

y

descenso

del

punto

de

ebullición

y

fusión

n

s

0.00323moles

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76

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

Ejemplo 3.16.- El punto de ebullición de una solución de 0.402 g de naftaleno, en 26.6 g de cloroformo, es 0.455 ºC mas alto que el del cloroformo puro. ¿Cuál es la constante ebulloscópica del cloroformo?

Solución: A partir de la expresión (2.6) = 0.455° y la molalidad es:

T e = K e m, se puede despejar Ke, puesto que T e

m

0.402g C

10

H

8

1000 g CHCl

3

1molC

10

H

8

 

m

26.6g CHCl

3

 

1kg CHCl

3

128g C

10

H

8

 

Ke

ΔTe

0.455 C

3.86

C/molal

m 0.118m

0.118molal

Ejemplo 3.17.- La presión de vapor de una solución acuosa diluida es 23.45 torr a 25 ºC, mientras que la presión de vapor del agua pura a la misma temperatura es 23.76 torr. Calcúlese la concentración molal del soluto, y utilícense los valores tabulados de K e del agua para predecir el punto de ebullición de la solución.

Solución: Puesto que la concentración molal se define como:



Molalidad m

molesde soluto

kg de disolvente

se puede considerar la masa del disolvente como 1 kg = 1000 g H 2 O.

De acuerdo a la ley de Rault:

X

d

P = X d .Pº

23.45

P

 

P

o

23.76

0.987

Puesto que la fracción molar se define como:

X

A

molesdesustancia A

n

A

 

moles totalesde la solución

n

t

Se puede expresar en términos de sus pesos moleculares:

reemplazando datos:

0.987

m d

M d

0.987

1000 g

18

1000 g

18

n

s

El número de moles del soluto, despejando de la anterior expresión es en consecuencia:

n s = 0.727 mol

m d

m

s

M

d M

s

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

77

y la molalidad será:

m

0.727molde soluto

1kg de agua

0.727 molal

El punto de ebullición de la solución es:

De acuerdo a la relación (3.7)

T e = K e m

T e = 0.52 °C/m 0.727 m = 0.38 °C

La temperatura de ebullición de la solución es:

Te = (100 + 0.38) °C = 100.38 °C

3.10 OSMOSIS Y PRESIÓN OSMÓTICA

L a osmosis es el proceso espontáneo por el cual las moléculas del disolvente atraviesan una membrana semipermeable de una solución de menor concentración de soluto hacia una

solución con mayor concentración de mayor soluto

Para definir la presión osmótica es conveniente considerar el sistema de la figura 2.12. El cual muestra un experimento en una cámara de presión osmótica.

Solución de azúcar

Agua Membrana
Agua
Membrana

Figura 3.12

Rebalse de la solución Figura 3.13
Rebalse de la solución
Figura 3.13

Las moléculas de agua atraviesan la membrana

Figura 3.14
Figura 3.14
Las moléculas de agua atraviesan la membrana Figura 3.14 Las moléculas de azúcar no pueden atravesar

Las moléculas de azúcar no pueden atravesar la

membrana

H = = gh

Disolvente

puro

(Agua)

Figura 3.12 - 3.14 Experimento de ósmosis. El agua pasa a través de la membrana a la solución de azúcar en el compartimiento del sistema. El flujo de agua cesa cuando el líquido en el embudo ejerce hacia abajo una presión suficiente (la presión osmótica).

a) La figura 3.12 muestra el inicio de la determinación de la presión osmótica, los niveles de

solución del lado izquierdo y del disolvente del lado derecho son iguales.

b) Después del inicio del experimento, las moléculas del disolvente tienden a fluir hacia la

solución, entonces observamos rebalse de la solución como era de esperarse, como muestra la

figura 3.13.

c) Para evitar el rebalse instalemos un tubo en la cámara de la disolución; durante cierto

tiempo de iniciado el experimento, el flujo de la moléculas hacia la solución cesa y el sistema alcanza el equilibrio cuando el menisco se ha elevado hasta una determinada altura, como se puede observar en la figura 3.14. En estas condiciones de equilibrio, la solución se encuentra

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

78

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

bajo una presión hidrostática mayor que el disolvente puro. La altura del menisco multiplicada por la densidad de la solución y la aceleración de la gravedad, dá la presión adicional sobre la solución y ésta es la presión osmótica . Por la medición experimental realizada en soluciones diluidas de concentración conocida, se sabe que la relación entre la presión osmótica y la concentración está dada simplemente por:

= cRT

(3.15)

Donde c es la concentración de la disolución en moles/litro, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta. La presión osmótica es proporcional a la temperatura absoluta porque afecta el número de colisiones del disolvente con la membrana por unidad de tiempo, también es proporcional a la concentración molar, ya que ésta afecta a la diferencia en el número de moléculas del disolvente que chocan contra la membrana de cada lado.

Ejemplo 3.18.- Estime el peso molecular de una macromolécula biológica si se disuelve una muestra de 0.194 gramos en 82.4 ml de benceno y se observa una presión osmótica de 14.20 torr a 25 °C.

Solución: De la ecuación (3.15) = cRT:

π 14.20mmHg mol 4 RT mmHg    62.4  298K K  mol
π 14.20mmHg
mol
4
RT
mmHg  
62.4
 298K
K
 mol

Considerando que el volumen de la solución es 82.4 ml, se puede determinar el número de moles de la macromolécula biológica:

mol

El peso molecular de dicha sustancia biológica es:

3.10.1 Ósmosis Inversa

m

M  

0.194g

3363.38

g

E l 6 proceso de ósmosis inversa se ha aplicado al problema de la purificación del agua, en particular el método se ha utilizado para desalar el agua del océano (esto es para eliminar

lar sales del agua de mar y obtener agua que se pueda beber o que sea industrialmente utilizable). En la ósmosis normal, el disolvente fluye a través de una membrana de una solución diluida a una solución mas concentrada, el proceso de ósmosis se puede detener.

Figura 3.15

Sistema de desalación que utiliza la ósmosis inversa. Cuando el agua del océano se somete a una presión mayor que su presión osmótica, el agua pura pasa a través de una serie de membranas y dejan detrás una solución de sal más concentrada. Si se aplica una presión aún mayor, el proceso osmótico puede ser invertido, entonces el disolvente fluye de la solución concentrada (que pueda ser agua del océano), a través de una membrana, a una solución más diluida (que pueda ser agua mas o menos pura). En la figura 3.15 se presenta un sistema que utiliza ósmosis inversa para desalar el agua del océano.

6

c

c    7.64 10 

7.64 10

7

10

4

0.0824

5.768

10

5

mol

n 5.768x10

5

mol

 10  5 mol n 5.768x10  5 mol COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

79

3.11 Propiedades Coligativas de las Soluciones Ionicas

P ara explicar las propiedades coligativas de las soluciones iónicas, debe aceptarse que la concentración total de iones, es mas importante que la concentración de una sustancia

iónica. Por ejemplo, la depresión de congelación de una solución 0.100 m de cloruro de sodio es casi el doble del de una solución 0.100 m de glucosa. Puede explicarse esto diciendo que el cloruro de sodio se disuelve en agua para formar los iones Na + y Cl - . Cada unidad fórmula de NaCl da dos partículas.

Para cada propiedad coligativa de las soluciones iónicas se pueden considerar tres valores: el valor calculado T m , suponiendo el compuesto formado por moléculas; el valor real, T , bastante mayor, encontrado experimentalmente; y el valor ideal T i , mayor todavía, que puede también calcularse al suponer el compuesto formado por iones que se comportasen en la disolución como si fueran partículas neutras

3.11.1 Factor de van’t Hoff

La relación:

i

i 

ΔT

ΔTm

(3.16)

donde i es mayor a la unidad, se conoce como factor de van’Hoff. Cuando se suponía que los electrolitos estaban constituidos por moléculas se aceptó que una fracción de las mismas se disociaba en iones y que se establecía un equilibrio entre las moléculas sin disociar y los iones formados. La fracción de las moléculas ionizadas o disociadas se denomina grado de disociación. Para los electrolitos fuertes se establece actualmente la relación:

ΔT

ΔTi

g

(3.17)

donde g es menor que la unidad y que se conoce como coeficiente osmótico. Cuanto mas se acerca a la unidad el valor de g mayor es el comportamiento ideal de los iones en la disolución iónica.

Si una supuesta molécula del electrolito se disocia en iones, es evidente que:

T i = T m , y por tanto;

g

i

(3.18)

En el caso de los electrolitos débiles, si es el grado de ionización, y una molécula forma realmente iones, 1 mol del electrolito dará lugar a  moles y quedaran sin ionizar ( 1 - ) moles, por lo cual, en vez de un mol de compuesto tendremos:

[1+(- 1)]

moles de partículas, y puesto que cualquier propiedad coligativa es i veces mayor que el valor teórico correspondiente al numero de moléculas o moles disueltos, tendremos

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80

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

y

i = 1 + (- 1)

i 1

(3.19)

(3.20)

Esta expresión se aplica también corrientemente a los electrolitos fuertes, aunque ya se ha indicado que es incorrecto hablar en ellos de grado de disociación. Para no romper con esta costumbre nos referiremos nosotros a un grado de disociación aparente para explicar el comportamiento de los electrolitos fuertes.

El factor de van’t Hoff i para soluciones iónicas en las expresiones de las propiedades coligativas se puede escribir:

Descenso de la presión de vapor

 

md

 

P

P

Md

(3.21)

 

md

i

ms

Ms

Ms

Aumento del punto de ebullición

 

T e = iK e m

 

(3.22)

Descenso del punto de fusión

 

T c = iK c m

 

(3.23)

Presión osmótica

 

= icRT

 

(3.24)

Ejemplo 3.19.- A 100 °C la presión de vapor de una disolución de 10.0 g de nitrato cálcico en 150 g de agua es de 746.8 mmHg. Hallar el grado de disociación aparente del nitrato cálcico en esta disolución.

Solución: Para hallar el grado de disociación aparente (véase ecuación 3.15) del nitrato cálcico (electrolito fuerte) debemos determinar el coeficiente de van’t Hoff a partir de la ecuación (3.16) y el número de iones

Ca(NO 3 ) 2

Así que, de la ecuación (3.16):

= [ Ca ++ + 2NO 3 - ] md Md P  P 
=
[ Ca ++
+
2NO 3 - ]
md
Md
P
P
md
ms
 i
Ms
Ms

reemplazando datos:

150 18 746.8  760 150 10  i 18 164
150
18
746.8
 760
150
10
 i
18
164

= 3

efectuando operaciones con una máquina electrónica:

0.982

8.33

8.33

0.0608i

α

α    1

1

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

81

Aplicando la expresión (3.15)

i = 2.42

i  1 2.42  1    0.71    1 3
i  1
2.42
1
 0.71
   1
3
 1

Ejemplo 3.20.- Una disolución 0.065 molal de cloruro cálcico empieza a congelar a 0.322 °C, hallar: a) el grado de disociación del cloruro cálcico y b) la concentración de los iones cloruro y de los iones calcio en la disolución. Suponer la densidad de la disolución igual a la unidad. Kc(H 2 O = 1.86 °C/mol)

Solución: a) Para hallar el grado de disociación haremos uso de la ecuación (2.15), sin embargo es preciso evaluar i y .

El cloruro de calcio se disocia:

CaCl 2 = [ Ca ++ + 2Cl - ]

= 3

De la ecuación (3.18) T c = iK c m: Despejamos i:

Por consiguiente

i

ΔTc

[ 0

( 0.322)]



2.66

 

Kc

m

1.86

0.065

2.66

3

1

1

b) Para hallar la concentración molar de los iones, determinaremos en primera instancia la concentración del cloruro de calcio: La masa total de la solución se puede calcular:

0.065molCaCl

2

111g CaCl

2

7.215g CaCl

2

1000 g H O

2

1molCaCl

2

1000 g H O

2

Es decir la masa de la solución es:

m solución = 1000 g

puesto que la densidad es 1.0 g/ml

El volumen de la solución es:

V = 1000 ml = 1.000

La concentración molar de la solución iónica de CaCl 2 es:

0.065molde CaCl

1.000

y las concentraciones de los iones determinamos a partir de : 0.065 0.83 = 0.0540

CaCl 2

=

Ca ++

+

2Cl -

1 mol

1 mol

2 mol

[ Ca ++ ]= 0.0540 molar, la relación es 1:1

  100  0.83

100

0.83

M

2

0.065molar

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82

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

[ Cl - ] = 2 ( 0.0540) = 0.108 molar la relación es 1:2

PROBLEMAS RESUELTOS

3.1 Una solución de ácido sulfúrico tiene densidad de 1.84 g/ml y contiene 98% en masa de H 2 SO 4 . ¿Qué volumen ocuparán 200 g de H 2 SO 4 puro?

Solución: Se puede considerar los conceptos básicos de factores de conversión:

200 g H SO 4

100 g de solución

1cm

3 de solución

110.91 cm

3 de solución

El volumen de agua es:

110.91cm

3 V

H2O

V

H2SO4

(1)

200 g H SO 4   4.082 cm 3 H 2 2 O 98g
200 g H SO 4 
 4.082 cm
3 H
2
2 O
98g H SO
100 g de solución
1g H O
2
4
2

En consecuencia, considerando la ecuación (1), el volumen de H 2 SO 4 puro es:

VH

2 SO

4

110.91

4.082

3

106.82cm H SO

2

4

3.2 Calcule la molalidad, fracciones molares de soluto y disolvente, y la molaridad de las

siguientes soluciones: a) una solución acuosa de H 2 SO 4 que es 50 % en masa y tiene una densidad de 1.4 g/ml, b) una solución acuosa de sacarosa, C 12 H 22 O 11 , que es 19 por ciento sacarosa en masa, y tiene una densidad de 1.08 g/ml, y c) una solución compuesta de 24.4 g de NaOH y 97.6 de H 2 O con un volumen de 100 ml.

Solución: a) La molalidad de la solución de H 2 SO 4 se puede determinar a partir de la composición centesimal, vale decir:

m

50 g H

2 O

1kg H O

2

98g H SO

2

4

m

10.2 molal

La fracción molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:

1mol H SO

50 g H SO

2

 

2

4

0.510 mol H SO

2

 

4

4

98 g H SO 1mol H O

2

4

50 g H

2 O

2

2.78mol H O

2

 

18 g H

2 O

La fracción molar será entonces :

0.510

X

H

 

O

1

 

0.155

0.845

2

 

La molaridad se calcula considerando la densidad de la solución

2

98g H SO

2

4

1.84g de solución

100 g de solución

2 g de H

2 O

1cm

3 H

2 O

50 g H SO

2

4

1000 g H O

2

1molH SO

2

4

X

H 2

SO

4

3.290

0.155

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

83

g Solución 50 g H SO 1mol H SO 1000 mlSol. M  1.4 
g Solución
50 g H SO
1mol H SO
1000 mlSol.
M
 1.4
2
4
2
4
 7.14 molar
mlSolución
100 g Solución
98g H SO
1 Solución
2
4
b) La molalidad de la solución de C 12 H 22 O 11 , se puede determinar a partir de la composición
centesimal, vale decir:
19 g C
H
O
1000 g H O
1molC
H
O
m 
12
22
11
2
12
22
11
 0.6859 molal
81g H O
1kg H O
342 g C
H
O
2
2
12
22
11
La fracción molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:
1 mol C
O
12 H
22
11
19 g C
H
O
0.0555mol C
H
O
n C
H
O
12
22
11
n C
H
O
12
22
11
12
22
11
342 g C
O
12
22
11
12 H
22
11
1mol H O
18 g H
2 O
La fracción molar será entonces :
0.0555
X
 
1
0.012
0.988
H
O
2
La molaridad se calcula considerando la densidad de la solución
g Solución
19gC
H
1 mol C
H
O
12
22 O
11 
12
22
11
ml Solución
1000 ml Solución
100 g Solución
342 g C
H
O
12
22
11
 0.6 molar
1
 Solución
3.3 Una solución acuosa de cloruro de sodio que contiene 8.00 g de NaCl por 100 g de
solución posee una densidad de 1.054 g/ml a la temperatura de 25ºC. Determine: a) la
concentración molar y b) la concentración molal de la solución.
Solución:
a) 8 g NaCl/100 g sol.
Molaridad = Nº 1litrode moles solución de soluto
 = 1.054 g/ml
moles de soluto :
m
8g
M
58.5g/mol
-Cálculo del volumen en litros de solución:
1mlde solución
V 100 g 
 94.88ml
1.054g
V= 0.0949 litros
Molaridad :

81g H O

2

2

4.50 mol H O

2

X

C 12

H

22

O

11

4.5555

0.012

M

1.08

M  1.08  

M  1.08  

n =

0.137mol NaCl

COMPENDIOS DE QUÍMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERÍA

84

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

0.137mol NaCl M   1.44molar 0.0949  Nº de moles de soluto b) Molalidad
0.137mol NaCl
M 
 1.44molar
0.0949 
Nº de moles de soluto
b)
Molalidad =
kg de solvente
Cálculo de la masa en kilogramos de solvente
Masa del solvente = masa (solución) - masa (soluto) = 100 g - 8 g = 92 g de solvente
Kg de solvente = 92g = 0.092 Kg
0.137molde soluto
1.49 molal
Molalidad =
0.092
kg de solvente
3.4 Se prepara 1.5 litros de una solución de H 2 O y C 2 H 5 OH, cuya densidad relativa resulta
0.947 en una proporción volumétrica de 3:1 respectivamente. Determinar: a) La densidad del
alcohol etílico. b) La fracción molar del alcohol etílico. c) La molaridad. d) La molalidad.
Solución: Datos:
V solución = 1.5 
 solución = 0.947 kg/
%V H2O = 75%
%V C2H5OH = 25%
a) VH 2 O = 1.5   0.75 = 1.125 
VC 2 H 5 OH = 1.5   0.25 = 0.375 
m
kg
ρ
sol
m
ρ
V
0.947
1.5
sol
sol
sol
sol
V
sol
m
1.4205kg
sol
En consecuencia la masa del alcohol etílico es:
mC 2 H 5 OH = m sol – mH 2 O
mC 2 H 5 OH =1.4305 – 1.125 = 0.2955 kg
mC 2 H 5 OH = 295.5 g
La densidad del alcohol etílico es:
m
295.5g
ρ 
 0.788g/ml
V
375ml
n
χ
C
H OH
2
5
b)
C
H OH
2
5
n
T
295.5g
n C
 6.424mol
H OH
2
5
g
46
mol
1125 g
n H
 62.5mol
O
2
g
18
mol
n T = 6.424+62.5= 68.924 mol
6.424
mol
 0.093
C H OH
2
5
68.924
mol

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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

85

c) n 6.424 C H OHmol M  soluto  2 5  4.28molar 
c)
n
6.424 C H OHmol
M 
soluto
2
5
 4.28molar
1.5
solución
solución
n
6.424molC H OH
d)
m 
soluto
2
5
 5.71molal
kg
1.125kg H O
dilsolvente
2
3.5 ( 20 puntos, 20 min) La densidad relativa de una disolución acuosa de cloruro de potasio
que contiene 24.6 g KCl es de 1.131 a 21 ºC, mientras que la densidad relativa del cloruro de
potasio sólido, a la misma temperatura es 1.984. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad,
c) la molalidad, d) la fracción molar, y e) el tanto por ciento en volumen. (K = 39; Cl = 35.5)
Solución: Datos:
 Solución = 1.131 g/ml;
m KCl = 24.6 g
 KCl = 1.984 g/ml;
m H2O = x
 H2O = 1.0 g/ml;
 O
m
m total
m KCl
H
2