CORROSO METLICA

Tpicos de aula

Velocidade de corroso. Polarizao. Passivao. Diagrama de Pourbaix.

VELOCIDADE DE CORROSO

VELOCIDADES DE CORROSO

Velocidade mdia: permite estimar o tempo de vida til de uma determinada estrutura.

Pode ser medida pela diferena de peso do material metlico ou pela determinao da concentrao de ons metlicos em soluo.

Velocidade instantnea: permite verificar a necessidade de aumentar/diminuir a concentrao de um inibidor em um dado momento.

Pode ser determinada pela seguinte equao:

m: massa do metal (g) K: equivalente eletroqumico do metal (massa molar/carga) i: corrente de corroso (velocidade de corroso) (Ampre) t: tempo (segundo) F: constante de Faraday (96.487 Coulomb)

Determinaes de velocidade vlidas apenas para corroses uniformes (no localizadas), por que?

Curvas representativas de velocidades de corroso

Curva A: velocidade de corroso Curva B: idntica a A, porm h um constante. Ocorre quando a superfcie perodo de induo que est relacionado metlica no varia, o produto de corroso ao tempo gasto pelo agente corrosivo para inerte e a concentrao do agente corrosivo destruir pelculas protetoras previamente constante. existentes.

Curva C: velocidade inversamente proporcional quantidade do produto de corroso formado. Ocorre quando o produto de corroso insolvel e adere superfcie metlica.

Curva D: velocidade de cresce rapidamente. Ocorre quando os produtos de corroso so solveis.

QUAIS FATORES OIDEM INFLUENCIAR A VELOCIDADE DE CORROSO?

FATORES QUE INFLUENCIAM A VELOCIDADE DE CORROSO Efeito do oxignio dissolvido: velocidade no incio rpida, tendendo a diminuir com a formao da camada de xido.
2H2O + O2 + 4e

4OH

Aumento da concentrao de oxignio, inicialmente acelera a corroso do ferro, pois O2 consome os eltrons gerados na reao andica, de acordo com:

Concentrao crtica de O2: a partir da qual a velocidade de corroso decresce (formao de pelcula passivadora). Pelculas passivadoras podem sofrer fraturas e dar origem a pilhas locais (ativa-passiva): severa corroso localizada.

FATORES QUE INFLUENCIAM A VELOCIDADE DE CORROSO Efeito do pH: na corroso do ferro, em gua aerada e temperatura ambiente.

> 4-10 10 : taxa de corroso diminui, pois o Fe se pH < 4 : aumento da taxa de corroso devido ao pH : taxa de corroso independe do pH. torna passivo na presena de lcalis (formao de fato da possibilidade de reduo do H+, alm do Depender da rapidez com que O2 difunde para a hidrxidos e O2 dissolvido (formao de O2, presente no superfcie insolveis) metlica (reao demeio. controle catdico). +xidos - insolveis). -

ne n/4O2nH +H + n/2 2O + ne + n/4O2 + nH + ne

n/2H2nOH

n/2H2O

FATORES QUE INFLUENCIAM A VELOCIDADE DE CORROSO Efeito da temperatura: geralmente, o aumento da temperatura acelera a corroso, pois aumenta a condutividade do eletrlito.

Efeito de sais dissolvidos: sais podem agir acelerando (aumento condutividade) ou retardando (precipitao de produtos de corroso, diminuio solubilidade O2, ao passivadora) a velocidade de corroso.

POLARIZAO

RELAO DA POLARIZAO COM A VELOCIDADE DE CORROSO Em princpio: quanto maior a ddp entre dois eletrodos, maior seria a velocidade de corroso. Entretanto, E um parmetro termodinmico ( G) e, utiliz-lo na anlise cintica, sem levar em considerao outros fatores, pode induzir a concluses errneas.

A ddp indica apenas quem atuar como anodo ou catodo. A velocidade das reaes andica e catdica depender das caractersticas de polarizao do sistema.

SOBREPOTENCIAL ( )

Todo metal imerso em soluo contendo seus prprios ons, possui um potencial (E). Se uma corrente (I) circular por esse eletrodo, E variar, e o novo valor E depender de I aplicada. A diferena entre esses dois potenciais conhecida como sobrepotencial, dado por:
= E - E

POTENCIAL DE CORROSO (Ecorr) Caso em que o potencial inicial diferente do potencial de equilbrio termodinmico, devido a reaes e fenmenos que interferem no processo.

POLARIZAO Variao de Ecorr ao circular uma corrente pelo eletrodo.

Dois metais ligados e mergulhados em um eletrlito estabelecem uma diferena de potencial que diminui com o tempo (Eanodo se aproxima Ecatodo e vice-versa). Polarizao dos eletrodos: polarizao catdica e polarizao andica.

Se anodo e catodo estiverem em curto-circuito e o eletrlito for de alta condutividade, R muito pequeno e, ento, a corrente de corroso ser mxima (ponto de interseco das curvas de polarizao). Em cada ponto da curva, a voltagem da clula Ecel dada por: Ecel = ECu EZn = IR

PASSIVAO

PASSIVAO Nas condies em que o material se torna passivo, seu comportamento eletroqumico revela um potencial mais nobre (menos ativo), sofrendo corroso mais lenta. A passivao um processo que depende do material e do meio.

Alguns metais e ligas se passivam ao ar (Cr, Ni, Zr etc), enquanto outros sofrem passivao em meios muito especficos (Pb em H2SO4, Mg em H2O, Fe em HNO3).

A passivao melhora a resistncia corroso e conseguida por oxidao usando-se substncias convenientes (HNO3 conc., K2Cr2O7, O2 do ar) ou por polarizao andica.

PASSIVAO A passivao causada pela deposio de um filme de xido ou hidrxido sobre a superfcie metlica ou por um estado oxidado da superfcie, que impedem o contato entre o metal e o meio corrosivo. A passividade de um metal pode ser destruda por substncias redutoras, polarizao catdica e ons halogenetos (principalmente, Cl-), que penetra na camada passivadora ou a dispersa.

Na pilha ativa-passiva que se forma, a rea andica est localizada nos pontos em que houve destruio da passividade e, como essas reas so muito pequenas em relao rea catdica, haver corroso acelerada nesses pontos.

DIAGRAMA DE POURBAIX

DIAGRAMA DE POURBAIX As reaes mais relevantes corrosivos so:

n+ (1) M + ne -

nos

processos

M M(OH)n + nH+ + ne MOn + H2O + ne M(OH)n M(OH)n

-

(2) M + nH2O (3) M + 2n(OH-) (4) M + n(OH ) (5) MOn- + nH+

Reao (1) s depende do potencial (termo em e-); (2) e (3) dependem do potencial e do pH (termos em H+ ou OH-); (4) e (5) dependem somente do pH. Para representar essas reaes dependentes de ambos, pH e potencial, Marcel Pourbaix desenvolveu diagramas do tipo E vs pH.

DIAGRAMA DE POURBAIX Mtodo grfico que relaciona E e pH, e apresenta uma possibilidade para se prever as condies sob as quais pode-se ter corroso, imunidade ou passividade.

Apenas um metal representado em cada diagrama.

O diagrama , normalmente, simplificado e mostra de forma sumria o comportamento previsto para um metal puro imerso em gua pura.

Extremamente til no estudo da corroso e da proteo contra corroso dos metais em meio aquoso.

Diagrama simplificado de potencial e pH para o sistema Fe-H2O

Reaes Reaes Reaes que que que dependem s s dependem dependem do pH de do e EpH de so E so representadas so representadas representadas por por um por um conjunto um conjunto conjunto de de paralelas de retas retas paralelas e inclinadas paralelas ao eixo ao emeixo das relao abscissas. das aos ordenadas. eixos coordenados.

ENSAIOS DE CORROSO
Ensaios de laboratrio:
Estudar o mecanismo do processo corrosivo; Indicar o material metlico mais adequado para determinado meio corrosivo; Controlar a qualidade de materiais quanto a resistncia a corroso Determinar se um metal, liga ou revestimento protetor satisfaz as esoecificaes de um ensaio de corroso.
http://www.youtube.com/watch?v=6JjS2aIj0vo

ENSAIOS DE CORROSO
Ensaios de Campo:
Estudar a eficincia de medidas de proteo anticorrosiva Selecionar o material mais adequado para determinado meio corrosivo e estimar a durabilidade provvel nesse meio

Inspeo de dutos por PIGs

uma das maneiras de se conhecer o dano causado pela corroso em um duto ao longo dos anos. Possuem sensores e dispositivos que inspecionam as condies fsicas dos dutos.

Taxa de corroso
PERDA DE PESO POR UNIDADE DE REA NA UNIDADE DE TEMPO

T.C. = ( P0 - PF ) / ( A0 . t ) ONDE : P0 = peso do metal antes da exposio ao meio. PF = peso do metal aps a exposio ao meio e a remoo do produto de corroso. A0 = soma das reas de todas as superfcies do metal expostas ao meio. t = tempo de exposio do metal ao meio. A unidade de medida utilizada na determinao dessa taxa de corroso : - miligrama por decmetro quadrado por dia - mdd.

EXERCCIOS

7. Uma placa metlica foi removida de um navio submerso. Estimou-se que a rea original da placa era de 800 cm2 e que cerca de 7,6 kg do material da placa foram corrodos durante a submerso. Assumindo que a taxa de corroso do metal em gua do mar de 4 mm/ano, estime o tempo, em anos, que o navio permaneceu submerso. A densidade do metal de 4,5 g/cm3.

FIM DA AULA