Calcario e Dolomito

Centro de Tecnologia Mineral
Ministrio da Cincia e Tecnologia

Coordenao de Processos Minerais - COPM
Calcrio e Dolomito
Captulo 15
Joo Alves Sampaio
Engenharia de Minas, D.Sc.
Salvador Luiz Matos de Almeida
Engenharia Metalrgica, D.Sc.
Rio de Janeiro
Dezembro/2005
CT2005-132-00 Comunicao Tcnica elaborada para Edio do Livro
Rochas & Minerais Industriais: Usos e Especificaes
Pg. 327 a 350.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 327
15. Calcrio e Dolomito
Joo Alves Sampaio
1
Salvador Luiz Matos de Almeida
2
1. INTRODUO
Talvez no haja outras rochas com uma variedade de usos to ampla quanto
calcrio e dolomito. Essas rochas so usadas na obteno de blocos para a
indstria da construo, material para agregados, cimento, cal e at rochas
ornamentais. As rochas carbonatadas e seus produtos so tambm usados como
fluxantes, fundentes, matria-prima para as indstrias de vidro, refratrios, carga,
agentes para remover enxofre, fsforo e outros na indstria siderrgica, abrasivos,
corretivos de solos, ingredientes em processos qumicos, dentre outros.
A calcita (CaCO
3
) o principal constituinte mineralgico dos calcrios e
mrmores com elevada pureza. O calcrio encontrado extensivamente em todos
os continentes extrado de pedreiras ou depsitos que variam em idade, desde o
pr-cambriano at o holoceno. As reservas de rochas carbonatadas so grandes e
interminveis, entrementes, a sua ocorrncia com elevada pureza corresponde a
menos que 10% das reservas de carbonatos lavradas em todo mundo.
Nas atividades dirias comum o uso de produtos contendo carbonato de
clcio nas mais variadas aplicaes, tais como:
- desde os materiais de construo civil produo de alimentos;
- da purificao do ar ao tratamento de esgotos;
- do refino do acar pasta de dentes;
- da fabricao de vidros e ao fabricao de papis, plsticos, tintas,
cermica e tantos outros.
O carbonato de clcio est sempre presente, desempenhando um papel
invisvel na maioria dos setores da indstria moderna. Assim, o calcrio,
notadamente o calctico, de longe a rocha carbonatada mais comum, seguida do
1
Eng
o
de Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.
2
Eng
o
Metalurgista/UFRJ, Dr. Engenharia Mineral/USP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT.
Calcrio e Dolomito 328
dolomito e do mrmore, este um produto metamrfico. Todas essas rochas
carbonatadas so tambm as mais comercializadas em todo mundo.
Na classificao mineralgica das rochas calcrias, deve ser considerada a
variao nas propores de calcita, dolomita, bem como dos componentes no
carbonatados. Tal procedimento til na descrio da rocha, especialmente
quando combinado com os parmetros de textura, entretanto no se adapta muito
bem quando so abordadas aplicaes industriais desse bem mineral.
Embora calcita e dolomita possam ser igualmente utilizadas em vrias
aplicaes, em certos casos as suas caractersticas qumicas so essenciais. A
composio qumica da rocha mais importante que a mineralgica e ainda
devem ser especificados os teores de: CaCO
3
(ou CaO), MgCO
3
(ou MgO), afora
a quantidade mxima de impurezas que pode ser tolerada.
Pesquisas em andamento sobre o desenvolvimento de novos produtos
destacam o carbonato de clcio modo com partculas na granulometria
nanomtrica, com a finalidade de conceder performance mais elevada aos
compostos nos quais esse produto aplicado. O maior potencial de aplicao dos
nanocarbonatos est inserido na indstria automotiva, onde se espera a maior
demanda do produto. Contudo, at o presente, no h produtos
nanocarbonatados disposio do mercado.
2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
2.1. Mineralogia
As principais rochas carbonatadas mais comercializadas, em todo mundo,
so calcrio e dolomito. So rochas sedimentares compostas basicamente por
calcita (CaCO
3
), enquanto os dolomitos so tambm rochas sedimentares
compostas, basicamente, pelo mineral dolomita (CaCO
3.
MgCO
3
). De longe, a
calcita apresenta maior valor econmico, comparada s demais, dolomita,
mrmores e greda ou giz.
A similaridade entre as propriedades fsicas dos minerais carbonatados
resulta numa dificuldade na identificao, ou melhor, na distino entre eles. Em
decorrncia disso, so utilizados recursos adicionais de identificao, alm do uso
convencional das propriedades fsicas desses minerais e/ou rochas. Desse modo,
os recursos de anlises qumicas e de difrao de raios X, microscopia eletrnica,
entre outros, so os mais utilizados. O Quadro 1 ilustra as propriedades fsicas dos
minerais carbonatados mais comuns.
A aragonita (CaCO
3
) possui a mesma composio qumica da calcita,
entretanto, difere na estrutura cristalina. Seu aproveitamento econmico acontece
apenas para os depsitos de conchas calcrias e oolitas. Trata-se de um mineral
metaestvel, cuja alterao resulta na calcita, a forma mais estvel. Outros minerais
carbonatados, notadamente, siderita (FeCO
3
), ankerita (Ca
2
MgFe(CO
3
)
4
e a
magnesita (MgCO
3
), esto comumente associados ao calcrio e ao dolomito,
contudo em menor quantidade.
Quadro 1: Propriedades fsicas dos minerais carbonatados mais comuns.
Calcita
(CaCO3)
CaO 56%
Componente mais comum nos calcrios e mrmores, bem como de
outras rochas sedimentares e metamrficas. Ocorre no sistema
cristalino e hexagonal com boa clivagem rombodrica. Dureza 3
(escala Mohs). Densidade 2,72. Comumente ocorre na cor branca ou
sem cor (hialino) e coloridas quando contm impurezas.
Dolomita
CaCO3.MgCO3
CaO 30,4%
MgO 21,95%
Sua origem pode ter sido secundria, por meio da substituio do
clcio pelo magnsio. Sistema cristalino hexagonal, comumente em
cristais rombodricos com faces curvadas. Dureza 3,5 a 4,0.
Densidade 2,87. Comumente ocorre nas cores branca e rsea.
Aragonita
(CaCO3)
CaO 56%
menos estvel que a calcita e muito menos comum. Forma-se a
baixas temperaturas e ocorre em depsitos aflorantes ou prximos
superfcie, especialmente nos calcrios, em rochas sedimentares e
metamrficas. Sistema cristalino ortorrmbico. Dureza 3,5 a 4,0.
Densidade 2,93 a 2,95. Comumente ocorre na forma hialina.
Siderita
(FeCO3 )
Cristais rombodricos, nas cores castanha ou preta, so mais comuns.
Dureza 3,5 a 4,0. Densidade 3,7 a 3,9.
Ankerita
(Ca2MgFe(CO3)4
Ocorre no sistema hexagonal, comumente com cristais rombodricos.
Dureza 3,5 a 4,5. Densidade 2,96 a 3,1. As cores mais comuns: branca,
rsea ou cinza.
Magnesita
(MgCO3 )
Sistema hexagonal. Usualmente ocorre na forma granular ou massa
terrosa. As cores mais comuns variam desde o branco ao amarelo; em
outras cores quando ocorrem impurezas.
2.2. Geologia
O calcrio uma rocha sedimentar originada de material precipitado por
agentes qumicos e orgnicos. O clcio um dos elementos mais comum,
estimado em 3-4% da crosta terrestre, todavia, quando constituinte dos calcrios
tem origem nas rochas gneas. Por meio das atividades de eroso e corroso,
incluindo a soluo de cidos carbnicos ou outros de origem mineral, as rochas
so desintegradas e o clcio em soluo conduzido para o mar por meio da
drenagem das guas. Aps atingir o oceano, parte do carbonato de clcio
dissolvido precipita-se, em decorrncia da sua baixa solubilidade na gua marinha.
A evaporao e as variaes de temperatura podem reduzir o teor de dixido de
carbono contido na gua, causando a precipitao do carbonato de clcio em
conseqncia das condies de saturao. O carbonato de clcio depositado,
segundo esse procedimento, origina um calcrio de alta pureza qumica. Tambm,
por processo qumico de deposio, formam-se calcrios como: travertino, turfa
calcria, estalactites e estalagmites, muito comum nas cavernas.
De longe, a maior parte do calcrio existente hoje de origem orgnica. O
clcio disponvel em soluo, seguindo a precipitao qumica, utilizado por uma
variedade de vidas marinhas tais como: corais, foraminferos, moluscos e
equinodermos, para formar conchas de calcrio que se acumulam no fundo mar.
Tais estruturas so praticamente de carbonato de clcio puro e so,
freqentemente, encontradas intactas em calcrios como greda e marga. Os
sedimentos de calcrio derivados desse processo podem contaminar-se durante a
deposio com materiais argilosos, silicosos ou siltes ferruginosos que afetam a
composio qumica e a natureza do calcrio resultante. O tamanho e forma das
partculas de calcrio, decorrentes das condies de presso, temperatura e ao
de solvente, s quais a deposio foi exposta, so fatores que influenciam as
caractersticas fsicas da rocha.
Acredita-se que os calcrios magnesianos ou dolomticos foram formados
pela substituio, no prprio calcrio calctico, do clcio pelo magnsio oriundo
de guas com elevado teor de sais de magnsio. Muito embora vrios depsitos de
dolomita aparentem ter origem na co-precipitao de ambos os carbonatos, a
teoria da substituio dos metais ainda aceita.
Impurezas das rochas calcrias
As impurezas dos calcrios variam muito em tipo e quantidade, entretanto
merecem exame, sob o aspecto econmico, se elas afetam a utilidade da rocha.
Essas impurezas acompanham o processo de deposio do CaCO
3
ou ocorreram
em estgios posteriores deposio. Desse modo, surgiram as impurezas dos
calcrios, as quais podem ser fatores limitantes ao aproveitamento econmico dos
mesmos, essencialmente, quando utilizados para fins nobres.
Talvez, a impureza mais comum nas rochas carbonatadas em todo o mundo
seja a argila. Os argilominerais principalmente caulinita, ilita, clorita, smectita e
outros tipos micceos podem estar disseminados por toda a rocha ou, ainda,
concentrados em finos leitos no seu interior. Neste contexto, a alumina em
combinao com slica encontra-se nos calcrios sob a forma de argilominerais,
embora outros aluminiosilicatos, em forma de feldspato e mica, possam ser
encontrados. Quando ocorrem em quantidade aprecivel, as argilas convertem um
calcrio de alto clcio em marga (rocha argilosa). Esse tipo de calcrio, quando
calcinado, produz cal com propriedades hidrulicas. Calcrios contendo entre 5 e
10% de material argiloso produzem cal fracamente hidrulica, entretanto, com
uma contaminao entre 15 e 30% resultam numa cal altamente hidrulica.
Outras impurezas silicosas, que no argilominerais, comprometem o
aproveitamento econmico do calcrio. Assim, a slica que ocorre como areia,
fragmentos de quartzo e, em estado combinado, como feldspato, mica, talco e
serpentinito, produz efeitos nocivos ao calcrio. Basta lembrar que os calcrios
para fins metalrgicos e qumicos devem conter menos que 1% de alumina e 2%
de slica.
Os compostos de ferro no calcrio so prejudiciais sua aplicao para
vrios fins industriais como: cermicos, tintas, papel, plsticos, borracha, alm de
outros. Na obteno de cal, essas impurezas, raramente, so prejudiciais, desde
que um produto final muito puro no seja exigido. Em geral, os compostos de
ferro esto na forma de limonita (hidrxido frrico) e pirita. Hematita, marcasita e
outras formas de ferro so encontradas no calcrio, porm atpicas.
Os compostos de sdio e potssio so raramente encontrados nos calcrios
e no constituem objees ao uso da rocha, salvo se produtos finais com elevada
pureza sejam exigidos. Quando presentes em pequenas propores, essas
impurezas podem ser eliminadas durante a queima do calcrio. Isso s vlido
para o processamento da rocha ao qual est inserida uma etapa de calcinao,
como acontece com a obteno da cal.
Igualmente, os compostos de enxofre e fsforo (sulfetos, sulfatos e
fosfatos) so impurezas prejudiciais aos calcrios. Nas indstrias metalrgicas so
exigidos calcrios puros para uso, em geral, como fluxantes e os teores de enxofre
e fsforo no devem ultrapassar os valores de 0,03 e 0,02%, respectivamente.
3. LAVRA E PROCESSAMENTO
3.1. Lavra
A maior parte das minas de calcrio lavrada a cu aberto e chamadas, em
todo o mundo, de pedreiras, embora em muitas reas, por razes tcnicas,
ambientais e/ou escala de produo, utilize-se a lavra subterrnea para a produo
de calcrio.
As principais etapas da lavra de calcrio a cu aberto incluem: remoo do
capeamento, perfurao, desmonte por explosivos e transporte at a usina de
processamento. A seleo dos equipamentos varia com a particularidade de cada
operao, capacidade de produo, tamanho e forma do depsito, distncia de
transporte, estimativa da vida til da mina, localizao em relao aos centros
urbanos e fatores scio-econmicos. Adicionalmente, outros fatores so tambm
considerados como valores dos produtos, condies ambientais e de segurana
associadas aos jazimentos.
comum, nas grandes mineraes, a terceirizao das operaes de lavra e
transporte do calcrio. Todavia, em muitos casos, essas etapas da minerao esto
no complexo geral das operaes da prpria empresa, em especial, para as minas
prximas aos centros urbanos.
A remoo do capeamento o elemento chave no custo da lavra a cu
aberto. Para cada operao ou situao h uma razo estril/minrio
economicamente vivel. A escala de produo responsvel pela viabilidade
econmica de vrias minas, cujos produtos inserem baixo valor agregado.
3.2. Processamento
O tratamento das rochas carbonatadas, em particular as calcrias, depende
do uso e especificaes do produto final. A lavra seletiva, a catao manual, a
britagem em estgio unitrio e o peneiramento so os mtodos usuais para
obteno de produtos, cuja utilizao final no requer rgidos controles de
especificaes.
A obteno de produtos, para aplicaes consideradas nobres, necessita de
um circuito complexo de beneficiamento. Isto acontece quando se busca produtos
para as indstrias de: papel, plsticos, tintas, borrachas, entre outras. Nestes casos,
exige-se a prtica da moagem com mnima contaminao por ferro. Assim,
empregam-se moinhos tipo Raymond e, nos casos mais crticos, utilizam-se
moinhos autgeno e/ou de bolas com revestimentos e meio moedor especiais. A
contaminao por ferro responde, diretamente, pela queda na alvura dos produtos
de rochas carbonatadas, bem como pela diminuio de seu valor agregado.
A flotao, a separao magntica, entre outros, so processos usados para
concentrao de calcrio e/ou remoo das impurezas quando necessria. Desse
modo, so obtidos produtos de carbonato de clcio, por meios fsicos de
purificao e/ou beneficiamento, com elevados ndices de pureza para atender
necessidade do mercado a que se destina. Tais procedimentos so usadas nas
etapas de concentrao e no de purificao, razo pela qual h, em alguns casos,
dificuldades no processo de purificao. O emprego de mtodos qumicos seria a
soluo, desde que a prtica fosse levada a efeito em meio alcalino. Isso no
comum, pois a maioria dos compostos de ferro solvel apenas em meio cido,
portanto, de difcil aplicao para o caso do calcrio. Neste dilema, imputa-se ao
especialista o uso cada vez mais racional da criatividade e imaginao para
solucionar as questes caso a caso.
Obteno de carbonato de clcio precipitado - PCC
A demanda por produtos cada vez mais puros levou produo do
carbonato sinttico conhecido como carbonato de clcio precipitado PCC
(precipitaded calcium carbonate). O mtodo de obteno mais usado consiste na
calcinao do calcrio, formando cal (CaO) e dixido de carbono. Nessa etapa da
calcinao h uma reduo de 44% na massa original do CaCO
3
, em decorrncia
da liberao do CO
2
. Quando se utilizam calcrios magnesianos, essa perda pode
atingir o valor de 48%. Nos dois casos a perda conhecida como perda ao fogo
(PF).
A reao de calcinao reversvel, ou seja, a cal um produto instvel, que
ao reagir com gua, reao exotrmica, resulta na cal hidratada [Ca(OH)
2
], um
produto mais estvel, objeto da etapa seguinte.
Finalmente, a cal hidratada ao reagir com dixido de carbono resulta no
carbonato de clcio (CaCO
3
), que se precipita. A seqncia das reaes qumicas
descreve as etapas relacionadas obteno do carbonato de clcio precipitado.
|
+
2
CO
2
Ca(OH)
| !
+
2 3
H
+
3
CaO calor CaCO
2
O H CaO = +
+
2 2
CaCO CO Ca(OH) carbonato de clcio precipitado
O carbonato de clcio precipitado utilizado, em maior escala, como carga
na produo de papel. Em geral, as unidades produtoras de carbonato de clcio
precipitado esto localizadas nas prprias fbricas de papel. Assim, torna-se
possvel eliminar a etapa de secagem do carbonato, alm de utilizar o CO
2
disponvel na prpria fbrica, insumo necessrio produo do PCC. As
vantagens do PCC em relao ao calcrio natural (verso GCC) esto ligadas ao
ndice de alvura bastante elevado e ausncia de impurezas como quartzo, ferro,
entre outras (Carvalho e Almeida, 1997).
Processamento de carbonato de clcio natural
O carbonato de clcio natural com granulometria ultrafina (<10 m) ou,
simplesmente, carbonato de clcio modo, conhecido por GCC (ground calcium
carbonate) dispe de uma variedade de aplicaes nas indstrias de papel, plsticos,
tintas, entre outras.
Nessa direo, foram implementados avanos tecnolgicos com o
propsito de otimizar os processos, dentre eles, os mais relevantes podem ser:
- caracterizao das rochas carbonatadas;
- moagem e classificao desses carbonatos de clcio.
As maiores transformaes manifestaram-se, particularmente, nos projetos
relacionados aos circuitos, equipamentos de moagem e classificao ultrafina para
o carbonato de clcio natural. Nesse aspecto, ocorreu um rpido avano
tecnolgico na rea de informtica, com significativa reduo do custo de
informatizao dos equipamentos analticos. Assim, foi possvel disponibilizar no
mercado vrios equipamentos com maior ndice de preciso e baixo custo,
especialmente na rea de anlise instrumental. Desse modo, tornaram-se mais
fceis, rpidas e precisas as medidas de: tamanho de partculas, reologia, alvura e
outras propriedades fsicas. Progressos adicionais na rea de microscopia tambm
tiveram um efeito coadjuvante na obteno de resultados precisos e confiveis.
De forma paradoxal, muitos produtores de carbonato de clcio natural,
verso GCC, usam os mesmos sistemas de tratamento de 10 ou mesmo 20 anos
atrs, pela razo de serem fornecedores para mercados tradicionais, utilizando os
mesmos produtos sem nenhuma exigncia de inovao. Dessa forma, explica-se a
ausncia no mercado de novas classes de produtos de calcrio ou, mesmo,
modificaes dos produtos existentes. Por esses e outros motivos justifica-se a
raridade de esforos dirigidos modernizao dos setores produtivos,
especialmente medida pela escassez de investimentos. Quando se buscam novos
equipamentos a opo recai, freqentemente, nos equipamentos de custos mais
baixos e, muitas vezes, de segunda mo. Alm disso, quando os avanos podem
ser feitos, decorrem do acaso, alm de integrados aos sistemas tradicionais sem
considerar as exigncias futuras, por exemplo, a economia de energia. Isso indica,
no s a ineficincia do sistema, como tambm um pensamento contraposto
habilidade em implementar os novos avanos da tecnologia.
A cominuio de carbonato de clcio pode ser feita via seca, segundo as
etapas de: britagem, classificao, moagem em moinho de rolos tipo Raymond
(Figura 1) ou em moinhos tubulares com bolas, desde que haja cuidado especial
para evitar a contaminao por ferro. Para moagem mais fina so utilizados
moinhos micronizadores ou de bolas, contudo permanecem os cuidados especiais
para evitar a contaminao por ferro.
Figura 1: esquerda uma imagem do moinho Raymond e direita um diagrama
do circuito bsico de moagem e classificao com esse moinho.
A moagem de carbonato de clcio natural para a indstria de papel
considera importantes duas faixas granulomtricas. A primeira, chamada grossa,
na qual o produto encontra-se abaixo de 45 m, a segunda, chamada de ultrafina,
com o produto final da moagem abaixo de 10 m. No primeiro caso, a maioria
das operaes levada a efeito em moinhos de rolos, mtodo a seco, os quais
operam em circuitos fechados com adequados sistemas de classificao. No
segundo caso, ainda se empregam os moinhos de rolos. Todavia, h necessidade
de vrios estgios de classificao para atingir a granulometria do produto final.
Esse procedimento resulta na elevao da carga circulante da moagem,
diminuindo a capacidade nominal do sistema como um todo.
Com referncia ao mtodo a mido, os moinhos de bolas so mais
eficientes na moagem a uma granulometria fina. A operao a mido mais
complexa, todavia, pode ser empregada numa variedade de matrias-primas que,
em muitos casos, prepara a alimentao da flotao. Na moagem ultrafina e a
mido de carbonato de clcio natural, em alguns casos, h necessidade do uso de
dispersante qumico. Esse garante a fluidez da polpa, melhorando a eficincia da
moagem, mas deve ser avaliado o efeito desse reagente na aplicao do produto
final. O material, assim obtido, pode ser usado nas indstrias de papel, plsticos,
tintas, entre outras.
Em decorrncia dos mercados de papel, tinta, plstico e borracha
reivindicarem produtos cada vez mais finos, os grandes produtores de carbonato
de clcio natural passaram a investir em novos processos de moagem. Neste
contexto, o sistema de classificao recebe maior ateno, tanto no avano dos
circuitos, adicionando mais estgios ao processo, como no desenvolvimento de
equipamentos de classificao com melhor desempenho.
O consumo de energia aumenta significativamente para moagem em
granulometrias ultrafinas. Consta-se tal fato em ambas as etapas, moagem e
classificao, a esta se reserva a maior parcela do consumo. Na rea de moagem
de carbonato de clcio natural, os avanos tecnolgicos so dirigidos aos sistemas
de classificao a seco, onde se observam mudanas, notadamente, na geometria
dos equipamentos, com a finalidade de melhorar a diferena de presso nos
equipamentos de classificao. Isso reduz, de forma expressiva, o consumo de
energia, comparado ao sistema convencional de classificao.
Uso do calcrio para a produo da cal
A cal ou xido de clcio (CaO) um produto derivado da calcinao do
calcrio ou do dolomito. A cal produzida com base em calcrio com elevado
teor de clcio ou de magnsio. Normalmente, a cal, com elevado clcio, tem
menos de 5% de MgO. Quando a cal origina-se de um calcrio com elevado teor
de magnsio, o produto conhecido por cal dolomtica.
Por calcinao entende-se a transformao, por efeito do calor, do
carbonato de clcio em xido (CaO) chamado de cal ordinria, ou qualquer outro
metal em xido, aos quais antigamente se dava o nome genrico de cal. Em geral,
a calcinao ocorre em temperatura prxima quela de fuso do material, no caso
do calcrio, na faixa de 900 a 1.000
o
C.
A fabricao de cal compreende trs etapas: preparao da amostra,
calcinao e hidratao. Embora a hidratao seja necessria apenas em alguns
casos, deve ocorrer em conformidade com o uso do produto final. A etapa de
preparao da rocha calcria, para alimentar o forno de calcinao, implica nas
operaes de lavra, britagem, peneiramento e algumas vezes lavagem, visando
obter um produto final com menores ndices de impurezas. Os procedimentos
comuns so adotados para remoo da slica, alumina e xidos de ferro. O
fluxograma da Figura 2 ilustra com detalhes as operaes de obteno de cal.
Embora a reao reversvel responsvel pela calcinao e recarbonizao do
calcrio seja por demais estudada, alm de considerada simples e fundamental, na
prtica, a calcinao de calcrio requer condies operacionais otimizadas para se
chegar ao desempenho desejado. Para iniciar o entendimento da calcinao de
calcrio necessrio considerar os trs fatores bsicos ligados ao processo, qual
sejam:
- calcrio deve ser aquecido at a temperatura de dissociao dos
carbonatos;
- a temperatura mnima de dissociao (bem elevada na prtica) deve ser
mantida por um perodo, em geral, definido de acordo com as
impurezas do calcrio;
- dixido de carbono liberado dever ser removido do ambiente de
calcinao o mais rpido possvel, pois o CO
2
liberado percorre uma
longa distncia no ambiente de calcinao at ser totalmente expelido.
Figura 2: Fluxograma do circuito de obteno de cal com base em carbonato de
clcio dolomtico (Freas, 1994).
A produo da cal tornou-se uma prtica to comum ao longo dos anos que
as investigaes concentraram-se no desenvolvimento dos equipamentos de
calcinao, isto , dos fornos de calcinao. No presente, h pouca pesquisa
dirigida cintica e termodinmica das reaes de calcinao e hidratao. O
foco principal das pesquisas est no consumo de energia e na eficincia do
combustvel utilizado no processo. A calcinao do calcrio para produzir cal
segue as reaes abaixo.
- Calcinao do calcrio (CaCO
3
) na temperatura entre 1.000 e 1.300
o
C.
56
CaO
100
CaCO
3
+ calor
44
CO
2
|
+
- Calcinao do dolomito (CaCO
3
.MgCO
3
) na temperatura entre 900 e 1.200
o
C.
40
MgO
.
56
CaO
calor
84
MgCO
.
100
CaCO
3 3
+
88
CO
2
|
+
O mtodo de calcinao varia muito com a composio dos calcrios. A
reao de calcinao inicia-se de fora para dentro do calcrio e, de forma
simultnea, a liberao do CO
2
na interface. A calcinao depende, dentre outros
fatores, das:
- impurezas naturais presentes na rocha;
- diferenas na cristalinidade e ligaes entre os gros;
- variaes na densidade e imperfeies na rede cristalina;
- formas de difuso de gs para a superfcie calcinada da rocha.
Esses fatores influenciam de forma significativa na velocidade de calcinao.
A viabilidade tcnica de um dado calcrio como insumo produo de cal
consiste num estudo em escala de laboratrio e/ou unidade piloto com a
finalidade de avaliar as variveis operacionais do processo e obter os dados
necessrios ao escalonamento. Para se ter idia, nas prticas industriais h uma
relao mdia de consumo de 2,0 t de calcrio para 1,0 t de cal produzida.
Segundo Marinho e Boschi (2000) e Freas (1994), h trs diferenas bsicas
entre a calcita e a dolomita, de fundamental interesse calcinao:
- na calcita h 56% de CaO e na dolomita 21,95% de MgO e 30,4% de
CaO;
- as temperaturas de decomposio, durante a calcinao, ocorrem em
faixas diferentes de temperatura para a calcita e a dolomita;
- a perda ao fogo para os dois minerais 44% para a calcita e 48% para
dolomita, que corresponde, basicamente, liberao de CO
2
.
Esses fatores contribuem para o avano tcnico nas operaes de
calcinao, sinalizando os cuidados especiais com a formulao da carga e o
aquecimento dos fornos. Desse modo, possvel produzir cal com menos
desperdcio de energia, desde que sejam conduzidas operaes com ateno
especial quantidade de CO
2
liberada durante a calcinao. Assim, o uso de
calcrios com granulometrias finas podem resultar na compactao da carga do
forno. Isso torna lento ou interrompe o fluxo do CO
2
j liberado e pode provocar
paradas indesejveis operao. Sugere-se, ento, o aquecimento gradativo da
carga e o uso adequado da granulometria do calcrio para evitar a compactao da
carga.
4. USOS E FUNES
Uso do carbonato na indstria de cimento
Para cada tonelada de cimento produzido so necessrias 1,4 t de calcrio.
No ano de 2003, o Brasil consumiu cerca de 50 milhes de toneladas de calcrio
na indstria cimenteira, o que corresponde a 70% da produo de calcrio no Pas
(DNPM-2004-Sumrio Mineral).
Uso do carbonato de clcio natural na indstria de papel
Este setor consome cerca de 1,3 milhes de toneladas por ano de carbonato
de clcio natural em todo o mundo, precisamente, GCC, numa granulometria que
varia desde 4 at 0,5 m, com a maior parte das partculas entre 1-2 m. O uso do
carbonato de clcio na indstria papeleira cresce, sistematicamente, desde o seu
ingresso no mercado, como substituto do caulim e de xido de titnio, nas
aplicaes como carga e cobertura (Luz, 1998). H uma tendncia, pelos
fabricantes de papel, para o maior uso de produtos carbonatados, segundo as
verses GCC e PCC.
Uso do carbonato de clcio natural na indstria de plsticos
Neste setor ocorre igual consumo ao do papel, cerca de 1,3 milhes de
t/ano de GCC na produo de resinas e PVC, este com maior parcela do
consumo. O GCC com granulometria fina e os polmeros so adicionados
composio dos plsticos para melhorar suas propriedades fsicas e as
caractersticas de processabilidade. H muitas vantagens no uso do GCC na
indstria de plsticos, entre outras, podem ser citadas:
- por meio de dosagem e distribuies granulomtricas apropriadas, o
GCC proporciona aos compostos de PVC, dureza, propriedades de
tenso, textura, brilho superficial;
- controla a viscosidade e o coeficiente da expanso trmica do plstico
na moldagem das placas;
- proporciona resistncia ao polmero e baixa o custo do produto
acabado;
- favorece a manufatura de polister, saturado com 40% de GCC, usado
com sucesso na indstria automobilstica, permitindo a obteno de
produtos competitivos com o ao e o alumnio.
Finalmente, o GCC ultrafino (<1,5 m) usado na produo de plsticos,
que resultam nas mais variadas aplicaes. Assim, so empregados na produo
de: fraldas, filmes, mveis, materiais de construo, produtos automotivos, sacolas
de lixo, tubos, baldes de lixo, embalagens de alimentos, papis, garrafas sintticas,
alm de outros. Sua adio, na faixa de 15 a 30% em peso, promove as
propriedades fsicas dos produtos e permite aumentar o rendimento, porque sua
condutividade trmica est cinco vezes acima do polietileno ou polipropileno.
Uso do carbonato de clcio na indstria de tintas
As tintas so disperses de ps, identificados como pigmentos ou cargas,
em substncias macromoleculares, aproximadamente viscosas, chamadas de
materiais filmgenos. Lquidos volteis, solventes ou diluentes, permitem regular a
viscosidade do conjunto, facilitando a fabricao e a aplicao.
Quanto forma de secagem, as tintas podem ser classificadas em:
- secagem fsica o filme de tinta se forma pela simples evaporao do
solvente;
- secagem fsico-qumica - a evaporao da gua acompanhada de
coalescncia dos gros em suspenso na gua;
- secagem por oxidao em contato com o ar - os leos e as resinas de
secagem que eles encerram solidificam-se aps uma demo fina.
Os minerais tm uma participao importante na composio das tintas
como carga e extensor. A indstria de tintas exige uma granulometria muito fina
do produto mineral. Isso decorre da necessidade de se formar leitos muito finos
sobre a superfcie pintada. Os produtos minerais, na indstria de tinta, so mais
utilizados quando se considera a ao do vento, da chuva, dos agentes corrosivos
que atacam a superfcie pintada, com mais extenso, os aos. Assim, os minerais
que atendem a demanda para pigmentos, cargas e extensores na produo de
tintas atendem desde 15% a mais de 30% da demanda.
Os carbonatos de clcio so extensivamente utilizados em tintas para
automveis, como tambm para outros setores de tintas. O carbonato de clcio
usado como agente de pintura atua como:
- espaador e redutor da quantidade de TiO
2
necessrio pintura;
- provedor das propriedades mecnicas dos vidros.
O carbonato de clcio disponvel no mercado para tintas de automveis
encontra-se em duas granulometrias. A primeira, na faixa entre 10 e 3 m,
destina-se (10%) produo dos leitos de base da tinta. O material ultrafino, com
granulometria na faixa entre 1 e 0,7 m , destina-se (2 a 3%) cobertura de
clareamento. Este produto permite a aplicao da tinta sobre a superfcie, em
forma de finos leitos, alm de exibir um brilho mais intenso que o carbonato de
clcio mais grosso. Por essas e outras razes, so produtos significativamente mais
caros (More, 2002).
As tintas automotivas constituem uma rea muito especializada e
importante, em termos globais de volume e valor. Como as tintas decorativas e
industriais, as automotivas consomem pigmentos, TiO
2
, carga e extensores, sob a
forma de minerais e/ou produtos. Tambm so empregados: carbonato de clcio,
barita, talco, caulim, bentonita, montmorilonita e wollastonita. A moscovita
tambm usada como mineral efeito, isto , para prover o brilho iridescente ou
perolizar as tintas automotivas de acabamento.
O processo de eletrodeposio catdica de tinta muito usado nas pinturas
automotivas, levadas a efeito segundo trs etapas bsicas de aplicao onde se
garante proteo corroso. Para tanto, o automvel passa por uma imerso no
banho de deposio catdica, onde as partculas so depositadas sobre a superfcie
metlica, por meio de uma corrente eltrica.
A primeira etapa da pintura de substrato antiferrugem (primer-surface) a
pintura empregada aps a aplicao do produto anticorrosivo. A pintura de
substrato elimina as imperfeies da superfcie e protege o leito inferior contra os
danos causados por pequenos choques contra a superfcie. A wollastonita e a
barita so componentes de cargas muito usados nesse estgio da pintura.
Na segunda etapa da pintura forma-se a chamada cobertura de base
(basecoat). Esse leito de tinta prov a real cor da pintura final do automvel. Os
leitos contm os maiores volumes de extensores e pigmentos. H procedimentos
de pinturas automotivas onde so aplicadas at seis camadas de tintas.
A tinta baseia-se em trs componentes principais: resinas, solventes e
pigmentos. As resinas (tais como termoplsticos e thermosets) arcam com cerca de
50% da produo de tinta, ligantes e outros componentes.
O solvente (cerca de 25% da composio, incluindo matrias como tolueno)
tem por fim auxiliar a formao dos constituintes de filmes dispersos. O solvente
se evapora e no toma parte do filme seco de tinta. O produto mineral bsico, isto
, pigmentos e carga (cerca de 25%) confere propriedades tais como:
espaamento, opacidade, alvura, durabilidade, alm da reduo de custos.
Em termos de mercado, a tinta decorativa ou arquitetural congrega a maior
fatia do mercado, seguida daquela reservada ao setor original de fabricao de
equipamento, OME (original equipment manufacture), que inclui: automotivo, aviao,
aplicao em mveis. Finalmente, aquelas para fins especiais, dentre outros,
rodovias, coberturas de acabamento na indstria automotiva e manuteno.
Uso dos carbonatos de clcio e magnsio na indstria de vidros
A dolomita e/ou aragonita ocupam o terceiro lugar como insumo bsico na
fabricao do vidro, depois da areia de quartzo e da barrilha (Na
2
CO
3
). Esses
produtos podem ser usados como fonte de cal na composio, soda-cal-slica,
dependendo do tipo de vidro a ser fabricado. Ademais, a escolha entre os dois
produtos depende da disponibilidade, do preo e do teor de magnsio projetado
para o vidro. A cal atua como material fundente sobre a areia de quartzo,
aumentando a insolubilidade e a resistncia, alm de reduzir a fragilidade do vidro.
A composio da mistura ponderada das matrias-primas para manufatura do
vidro (conhecida simplesmente como "mistura") segue um controle especial em
funo da qualidade do produto final, o vidro.
A denominao vidro plano refere-se ao vidro fabricado em folhas planas
ou chapas que, posteriormente, podem ser usadas para outros fins, como o vidro
automotivo. Na fabricao desses produtos, a dolomita usada, principalmente,
em decorrncia do xido de magnsio atuar como estabilizador para melhorar a
resistncia do vidro contra ataques por gases e umidade, tanto de origem qumica
como natural. A dolomita tambm atua na reduo da temperatura de fuso que
aumenta a trabalhabilidade, como tambm inibe as reaes entre o estanho e o
vidro no banho de estanho fundido para obteno de vidros planos.
Dolomita pura, no senso estrito, nunca usada de forma isolada, isto , sem
calcrio, na fabricao de vidro. Paradoxalmente, muita magnsia afeta a
dissolubilidade. O ideal um calcrio dolomtico com uma razo CaO/MgO de
3/2. A dolomita, com essa composio, facilita aos fabricantes de vidros planos
balancear a mistura dolomita/calcrio. Na fabricao de vidros para embalagem, a
dolomita usada apenas como fonte de cal, funo inversa do mesmo insumo,
quando usado na fabricao de vidro plano. Na Tabela 1, encontram-se
registrados os principais insumos da mistura para fabricao de vidro plano.
Tabela 1 Principais insumos da mistura utilizada na composio de uma
mistura para fabricao de vidro plano.
Componentes Peso (%) Componentes Peso (%)
Slica 51 Calcrio 4
Barrilha 16 Sulfato de sdio 1
Dolomita 13 Vidro reciclado 15
Uso do carbonato de clcio na indstria cermica
A aplicao do calcrio, calctico ou dolomtico, na composio das massas
cermicas fornece ao produto final uma reduo nas expanses trmica e por
umidade. Segundo Lira et al. (1997), a adio do carbonato de clcio reduz a
expanso, por umidade, do produto final, quando a massa cermica contm
caulim e quartzo. O CaO reage com a slica livre amorfa resultante da queima dos
componentes da mistura e forma uma fase cristalina clcica. Ainda, os mesmos
pesquisadores encontraram resultados anlogos quando utilizaram carbonato de
magnsio, porm com concentraes mais elevadas e, tambm, mais elevadas as
temperaturas de queima. Nestas condies h formao de fases cristalinas na
forma de alumino-silicatos de magnsio, como safirina.
Uso do calcrio na agricultura
O calcrio modo e seus produtos, cal virgem e hidratada, escria, dentre
outros, so aplicados no solo para corrigir a acidez e promover o crescimento das
plantas. Recomenda-se a sua aplicao alguns meses antes do plantio. Assim, a
acidez do solo pode ser corrigida antes, permitindo o acesso, pelas plantas, dos
nutrientes existentes nos solos. O clcio, ao reagir com hidrognio em excesso,
diminui a concentrao dos ons hidrognio, elevando o pH do solo.
A maior parte do calcrio usado para fins agrcolas no Brasil fundamenta-se
na aplicao direta do produto no solo. Mesmo assim, produtos como: cal virgem
e hidratada, escria, dentre outros so utilizados na correo da acidez do solo,
chegando-se a valores de pH entre 6 e 7, faixa considerada tima para o cultivo de
muitas plantas. O calcrio, principalmente o dolomtico, proporciona dois
nutrientes importantes para os solos, clcio e magnsio, como tambm elementos
traos contidos na rocha calcria. O calcrio tambm neutraliza a acidez gerada
pelos fertilizantes nitrogenados tais como nitrato, amnio e sulfatos, aumentando
o cultivo e contedo orgnico do solo.
A taxa de aplicao do calcrio no solo (kg/m
2
) depende de muitos fatores,
entretanto a mais usual inclui-se na faixa entre 0,1 e 0,9 kg/m
2
de solo. As
especificaes do calcrio consistem no controle da sua concentrao de CaO e da
distribuio granulomtrica. Para calcrios puros, constatam-se maiores
concentraes de CaO na faixa granulomtrica entre 250 e 140 m e, ainda, maior
desempenho do calcrio na correo do solo.
Uso do carbonato de clcio na alimentao de animais
O calcrio calctico puro e modo muito usado como fonte de clcio no
suplemento alimentar de animais e aves. Outras fontes de clcio incluem conchas
calcrias e mrmores britados. Em ambos os casos, no h uma demanda to
significativa, a exemplo do que acontece com o calcrio.
O consumo de carbonato de clcio sazonal, mesmo assim, h uma taxa
mdia de CaCO
3
na alimentao de animais, ligada ao tipo de animal, em questo.
Por exemplo, para o gado de corte demanda-se de 1,1 a 1,2% em peso de CaCO
3
,
na composio do bolo alimentar, e, para o frango de corte, essa demanda cresce
para 3% de CaCO
3
. A granulometria do carbonato de clcio deve estar com 95%
abaixo de 150 m e 80% abaixo de 74 m, baixo teor de slica e elevadas
restries aos elementos arsnio e flor.
Rochas ornamentais ou decorativas
As rochas carbonatadas, calcrio, dolomito e mrmore, em alguns casos, so
usadas como rochas ornamentais ou decorativas, os mrmores em maior
extenso. Calcrio e dolomito so usualmente cinza, todavia, so encontrados nas
cores: branca, amarela, bronzeada ou preta. O mrmore branco composto
basicamente de calcita pura. A rocha dolomito composta predominantemente
do mineral dolomita. Certas impurezas podem comprometer o uso do produto
como rocha decorativa. As mais comuns, que provocam escurecimento da rocha,
incluem: ferro nas formas de carbonato, xidos e sulfetos, slex, slica, argila
grafita e matria orgnica. De forma paradoxal, a cristalinidade, a espessura da
estratificao, a facilidade de polimento e a presena de fsseis, fazem do calcrio
e do dolomito rochas decorativas muito atrativas.
Uso do carbonato de clcio na indstria metalrgica
O xido de clcio reage prontamente com as impurezas, entre outras
aquelas com enxofre, segundo a reao:
escria) (na CaSO SO calcrio) (do CaO
3 3
+
Reaes desse tipo so importantes nos processos pirometalrgicos de altas
temperaturas, nos quais o CaO produzido pela decomposio do CaCO
3
reage
com as impurezas cidas, por exemplo, nos fornos de fabricao de ferro gusa.
Vrias so as funes do calcrio na indstria do ao, dentre outras:
- escorificar as impurezas da carga, por meio do mecanismo acima;
- diminuir a temperatura de fuso da carga e a viscosidade da escria
facilitando o seu escoamento.
O calcrio calctico utilizado na siderurgia tem a dupla funo, fundente e
fluxante. Esses calcrios devem conter no mnimo 49% de CaO; entre 2 e 4% de
MgO e entre 2 e 5% de SiO
2
. A granulometria deve ser entre 20 e 49 mm. A perda
ao fogo deve ser em torno de 40%.
Uso do carbonato de clcio no tratamento da gua
Por dureza entende-se a caracterstica conferida gua pela presena de sais
de metais alcalinos e alcalinos terrosos (cloro, clcio, magnsio, sdio, potssio e
outros) e alguns metais, porm em menores concentraes. A maneira mais
prtica para identificar a dureza da gua consiste na ausncia da espuma, quando
se usa o sabo nas operaes de lavagens.
No transporte do lquido para o abastecimento comum, em decorrncia
do equilbrio qumico desfavorvel, a formao de incrustaes nas tubulaes,
com mais intensidade quando se trata de gua quente. As incrustaes decorrem
da existncia dos compostos qumicos que tornam a gua dura. Tais fatos so
mais evidentes nos radiadores de automveis, hidrmetros, caldeiras, entre outros.
Os compostos responsveis pela dureza da gua tambm respondem pelo
custo elevado da gua utilizada nas indstrias de bebidas, tintas, txtil, operaes
de lavagem, consumo domstico, entre outros. Nestes casos, a remoo de
compostos que provocam dureza da gua torna-se necessria.
Assim, a cal hidratada Ca(OH)
2
um dos reagentes mais usados para
remoo dos ons clcio e magnsio da gua, segundo as reaes:
clcio
magnsio
ons os para O 2H 2CaCO Ca(OH) ) Ca(HCO
2 2 2 3
3
+ +
!
ons os para CaX O) Mg(H Ca(OH) MgX
2 2 2 2 2
+ +
!
2
3 2
1
CO
2
4 2
1
3 2
, SO , HCO , NO Cl, : ser pode X Onde .
Tabela 2: Principais especificaes da cal hidratada usada no tratamento de gua.
Composto Peso (%) Composto Peso(%)
Ca(OH)2 95,83-97,0 Fe4O3 0,08
CaCO3 1,3-1,56 Al4O3 0,16-0,20
CaSO4 0,30-0,48 SiO2 0,16-0,40
MgO 0,27-0,72 H2O 0,35-0,60
5. ESPECIFICAES
As especificaes das rochas calcrias variam em funo do produto final
que se deseja obter. Em geral, tais especificaes podem ser fsicas ou qumicas,
no entanto, em alguns casos, incluem-se os dois parmetros. Especificaes
fsicas, tais como durabilidade e degradao, so mais importantes quando a rocha
usada in natura. O controle das especificaes qumicas e fsicas torna-se rgido
quando o produto usado, na maioria dos casos, nas indstrias de: papel, plstico,
tintas, borracha, siderrgica e, ainda, na obteno de carbonato de clcio
precipitado, alm de outros. O controle granulomtrico e a alvura tornam-se
rgidos quando o produto de calcrio usado para fins nobres, como papel, tintas,
borracha, etc.
Carbonato utilizado na indstria de vidros
A composio qumica do produto carbonatado a ser acrescido mistura
particularmente crtica e deve conter um mnimo de 98,5% CaCO
3
(55,2% CaO) e
um mximo de 0,035% de Fe
2
O
3
, 1,0% de matria orgnica, 2,0% de umidade e
0,1% de MnO, PbO, P
2
O
5
e SO
2
(Tabela 3).
Tabela 3: Especificaes qumicas e granulomtricas de calcrio para a indstria
de vidro (Freas, 1994).
Composio qumica Distribuio granulomtrica
Compostos e elementos (%) Abert. (mm) Retido (%) Passante (%)
Carbonato de clcio CaCO3 97,80 1,68 0,00 100
Carbonato de magnsio MgCO3 1,21 1,19 0,35 99,83
xido de ferro Fe2O3 0,095 0,84 5,06 94,80
xido de Cromo Cr2O3 < 0,001 0,30 57,05 37,75
xido de estrncio SrO 0,03 0,15 26,26 11,10
xido de mangans MnO < 0,01 0,074 9,98 1,60
Slica SiO2 0,56 PAN - 1,60
Alumina Al2O3 0,23
Nquel Ni < 0,002
PAN = < 74 m, neste caso.
Uso do calcrio na agricultura
O calcrio utilizado na agricultura deve ter uma distribuio granulomtrica
abaixo de 1,7 mm, com 70% abaixo de 833 m e 50% passante em 295 m. Os
teores de CaO e MgO devem ser 28 e 16%, respectivamente.
Tabela 4: Especificaes qumicas e fsicas de calcrio para a indstria de
tintas (dados da RENNER Curitiba, 2003).
Caractersticas (%)
xido de clcio CaO 29,68
xido de magnsio MgO 21,97
xido de ferro Fe2O3 0,06 mx.
xido de mangans MnO 0,00
Alumina Al2O3 0,23
SiO2 no h controle
Alvura ISSO - 90-95
Absoro em leo (1) - 15-20
PH - 9-10
Umidade (%) - 0,02
Granulometria -
abaixo de 25 m
Carbonato de clcio na indstria de cimento
muito difcil encontrar um calcrio que rena todas as caractersticas
exigidas para a fabricao de cimento. O calcrio deve ter elevado teor de CaCO
3
,
baixos teores de slica, xidos de ferro e alumnio e, em particular, baixo teor de
MgCO
3
que o mais comum nos calcrios (Ambrosio, 1974). Na Tabela 5 consta
a composio tpica de um calcrio usado na fabricao do cimento.
Tabela 5: Composio qumica de um calcrio alto ( 82% CaCO3) para
fabricao de cimento.
xidos (%) xidos (%)
PPC* 37,35 MgO 1,19
SiO2 9,40 SO3 0,10
Al2O3 1,37 K2O 0,26
Fe2O3 1,26 Na2O 0,12
CaO 47,40
*PPC = perda por calcinao
Fonte: Schnellrath et al. (2001).
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AMBROSIO, A. (1974). Perfil analtico do cimento, Boletim n 30, DNPM, Rio
de Janeiro RJ.
CARVALHO, E. A. e ALMEIDA, S. L. M. (1997). Caulim e carbonato de clcio:
competio na indstria de papel. Srie Estudos e Documentos, n. 41, Rio de
Janeiro, CETEM.
FREAS, R. C. Lime (1994). In: Industrial Minerals and Rocks. Donald D. Carr
(Senior Editor), Society of Mining, Engineers, Littleton, Colorado.
LIRA, C; ALARCON, O.E.; SILVEIRA, M.D. M.; BIANCHI, J. A. A.;
HONORATO, E. L. e COSTA, L. (1997). Efeitos da composio e da
temperatura de queima na expanso por umidade dos corpos cermicos.
Cermica Industrial, n.1, vol.2, p.27-30.
LUZ, A. B. (1998). Estudo de Oxidao e Reduo de Ferro Contido em Caulins.
Tese de Doutorado em Engenharia Mineral, EPUSP.
MARINHO, L. F. e BOSCHI, A. O. (2000) A expanso trmica dos
revestimentos cermicos, parte VI. Efeitos da adio de dolomita. Cermica
Industrial (5), novembro/dezembro, p.21-23.
SCHNELLRATH, J.; ANDRADE, M.; ALVARENGA JUNIOR, L. P. e
GOULART R. C. (2001) Cimento Holdercim. In: Usinas de Beneficiamento
de Minrios do Brasil. Editores: Joo Alves Sampaio, Ado Benvindo da Luz
e Fernando Freitas Lins, CETEM/MCT, p.175-185.
Rio de Janeiro, 09 de dezembro de 2005.
Joo Alves Sampaio
Chefe da Coordenao de Processos Minerais COPM
Ado Benvindo da Luz
Diretor do CETEM

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