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REACCIONES CIDO-BASE

SOLUCIONES A LAS ACTIVIDADES PROPUESTAS EN EL INTERIOR DE LA UNIDAD

1. Escribe las reacciones de disociacin de las siguientes sustancias, indicando cul o cules de ellas son cidos o bases de Arrhenius: HI; Li2CO3; HCN; Mg(OH)2. HI H I Li2CO3 2 Li CO32 HCN H CN Mg(OH)2 Mg2 2 OH Segn el criterio de Arrhenius, son cidos el HI y el HCN; y bases, el Mg(OH)2. 2. Completa y ajusta las siguientes reacciones de neutralizacin: a) HI NaOH b) HNO3 Mg(OH)2 c) H2SO4 Al(OH)3 a) HI NaOH NaI H2O b) 2 HNO3 Mg(OH)2 Mg(NO3)2 2 H2O c) 3 H2SO4 2 Al(OH)3 Al2(SO4)3 6 H2O 3. Utilizando la teora de Brnsted-Lowry, clasifica como cidos y/o bases las siguientes especies: a) HClO4; b) SO32; c) H2PO4; d) NH3 . a) El HClO4 acta como cido: HClO4 H2O ClO4 H3O b) El SO32 acta como base: SO32 H2O HSO3 OH c) El H2PO4 puede actuar como cido o como base: H2PO4 H2O HPO42 H3O (como cido) H2PO4 H2O H3PO OH (como base) d) El NH3 acta como base: NH3 H2O NH4 OH 4. Indica, con nombres y frmulas, cules son los cidos conjugados de las siguientes bases: a) OH; b) HSO4; c) CO32; d) NH3. a) El cido conjugado del hidrxido es el agua: H2O OH OH H2O cido1 base2 base1 cido2
Unidad 9. Reacciones cido-base 1
H2O H2O H2O H2O

b) El cido conjugado del hidrogenosulfato es el cido sulfrico: H2O HSO4 OH H2SO4 cido1 base2 base1 cido2 c) El cido conjugado del ion carbonato es el ion hidrogenocarbonato: H2O CO32 OH HCO3 cido1 base2 base1 cido2 d) El cido conjugado del amonaco es el catin amonio: H2O NH3 OH NH4 cido1 base2 base1 cido2 5. Es siempre: pH pOH 14? No. Siempre se cumple pH pOH log Kw , y Kw vara con la temperatura. 6. A 37 C, cunto valdr la concentracin de iones hidronio en una disolucin neutra? Utiliza los valores de la tabla 2. Segn la tabla 2 mostrada en la unidad, a 37 C, una disolucin neutra tiene pH 6,81; por tanto: pH log [H3O], [H3O] 106,81 1,5 107 mol L1. 7. En algunas zonas industriales se ha medido un pH de 2 en el agua de lluvia. Cuntas veces es mayor la concentracin de iones hidronio en esta agua que en el agua de lluvia normal (pH 5,8)? Si pH 2, [H3O] 102 M 0,01 M Si pH 5,8, [H3O] 105,8 M 1,58 106 M 0,01 6 309 veces suEl agua de pH 2 tiene una concentracin de hidronio 1,58 106 perior a la del agua de pH 5,8. 8. Utilizando los datos necesarios de la tabla 4, calcula la constante de basicidad de las siguientes especies: CN; CH3COO; OH. Como hemos visto, Ka Kb Kw As, es fcil deducir que: Kw 1014 2,04 105 Kb (CN) 4,9 1010 Ka (HCN) Kw 1014 Kb (CH3COO) 5,6 1010 1,8 105 Ka (CH3COOH) Kw 1014 Kb (OH) 1 1,0 1014 Ka (H2O) 9. A la vista de la estructura molecular del HNO2 y del HNO3, justifica la mayor fuerza relativa del cido ntrico. En el cido ntrico, el nitrgeno tiene un nmero de oxidacin mayor y, por ello, polarizar ms el enlace O H: ser ms cido.
Unidad 9. Reacciones cido-base 2

10. Calcula el pH y el grado de ionizacin de las siguientes disoluciones acuosas: a) HNO3 0,05 M; b) HNO2 0,05 M; c) C6H5NH2 0,05 M. Datos: Ka (HNO2) 4,5 104 ; Kb (C6H5NH2) 4,2 1010 a) El cido ntrico es un cido fuerte. Por tanto, estar completamente disociado. La concentracin de cationes hidronio ser la del cido. As, pH log (0,05) 1,3. b) Hay que tener en cuenta el equilibrio de disociacin del cido nitroso:

cx

xx Se cumple que Ka 4,5 104 , y la solucin es x 0,0045 M, luego 0,0 5 x pH log (x) 2,35 El grado de ionizacin se calcula: 0,05 4,5 104 1 y resolviendo la ecuacin: 9,04 102 9% c) El equilibrio de disociacin de la base es:

cx

xx Se cumple que Kb 4,2 1010 , y la solucin es x 4,6 106 M. Esta 0,05 x ser la concentracin de OH. El grado de ionizacin ser: x Co ; 4,6 106 0,05 9,1 105 0,009% 1014 2,17 109 M, y el pH 8,66 La concentracin de hidronio ser: 4,6 106 11. Calcula el pH de una disolucin 0,250 M de amonaco sabiendo que est ionizada un 0,84%. Qu volumen de cido clorhdrico 0,125 M se necesitara para neutralizar 50 mL de la disolucin anterior? xx NH OH, K 1,8 105 El equilibrio de ionizacin es: NH3 H2O 4 b 0,25 x

0,25 x

x Si el grado de disociacin es 0,0084, entonces 0,0084, y x 2,08 103 M 0,25 x As, el pH ser pH 11,32 Para neutralizar 50 mL de la disolucin, hace falta aadir 50 103 0,25 moles de cido. Como el cido clorhdrico que usaremos para ello es 0,125 M, debemos tomar x mL, de forma que 50 103 0,25 x 10-3 0,125, es decir, 100 mL de cido.
Unidad 9. Reacciones cido-base

C H NH OH C6H5NH2 H2O 6 5 3

x x

NO H O HNO2 H2O 2 3

12. Calcula la constante de ionizacin de un cido dbil monoprtico ionizado un 2,5%, en disolucin acuosa 0,2 M.
0,2 x x

x disociacin es del 2,5%, entonces 0,025, luego x 0,005 0,2 xx As, Ka 1,28 104 0,2 x 13. Justifica cmo ser el pH de las disoluciones acuosas de las siguientes sales: NaCN; NH4Br; NaF. Cul de todas ellas tendr el mayor valor del pH? Utiliza los datos necesarios de la tabla 4. a) El cianuro experimenta hidrlisis bsica, por ser la base conjugada de un cido dbil: pH > 7. b) El amonio experimenta hidrlisis cida, por ser el cido conjugado de una base dbil: pH < 7. c) El fluoruro es la base conjugada de un cido relativamente dbil: pH > 7. Entre dos disoluciones de igual concentracin de NaCN y de NaF, la primera tendr un pH ms alto, porque el cianuro es una base ms fuerte que el fluoruro, porque de sus cidos conjugados, el cianhdrico es ms dbil que el fluorhdrico. 14. Una disolucin acuosa de cloruro de estao (IV), ser cida, bsica o neutra? Los cationes se comportan como cidos: la disolucin de SnCl4 ser cida. 15. Calcula el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin acuosa 0,50 M de NH4Cl.

Ka 5,6 10

10

xx , x 1,67 105 M, y pH 4,78. El grado de hidrlisis se0,5 x

0,5 x

r x/0,5 3,34 105 0,003%. 16. Explica, con las correspondientes ecuaciones, cmo funcionara una disolucin reguladora formada por amonaco y cloruro amnico. En el caso de, por ejemplo, un litro de disolucin 0,5 M en amonaco y 0,5 M en cloruro ca 0,5 de amonio, tendramos un pH de pH log Ka log 5,6 1010 9,25 0,5 cb Para comprobar su poder regulador, suponemos que aadimos a la disolucin 0,05 moles de cido fuerte, sin alterar el volumen. (Si hicisemos esto en una disolucin neutra, el pH variara desde 7 hasta 1,3).
Unidad 9. Reacciones cido-base 4

NH H O, donde El amonio experimenta hidrlisis cida: NH4 H2O 3 3

A H O. Si el grado de El equilibrio de disociacin es el siguiente: HA H2O 3

En ese caso, los 0,05 moles de cido reaccionaran con el mismo nmero de moles de NH3, formando ese nmero adicional de moles de NH4. De esta forma, tendramos: ca 0,5 0,05 pH log Ka log 5,6 1010 9,16 0,5 0,05 cb Si aadimos a la disolucin reguladora inicial 0,05 moles de base fuerte, sin cambiar el volumen total, los 0,05 moles de OH aadidos reaccionaran con el mismo nmero de moles de amonio, formando 0,05 moles adicionales de amonaco. En ese caso el pH sera: ca 0,5 0,05 pH log Ka log 5,6 1010 9,34 0,5 0,05 cb En ambos casos, el pH apenas ha cambiado. 17. Calcula la variacin de pH que se produce cuando se aade 1 mL de HCl 1 M a 1 L de disolucin reguladora de amonaco 0,75 M y cloruro de amonio 0,75 M. En la disolucin reguladora inicial, el pH se calcula segn: ca 0,75 pH log Ka log 5,6 1010 9,2518 0,75 cb En 1 mL de disolucin de HCl hay 1 103 1 0,001 moles de iones, que reaccionarn con amonaco, disminuyendo su concentracin, y aumentando la de amonio: ca 0,75 0,001 pH log Ka log 5,6 1010 9,25 0,75 0,0001 cb La variacin experimentada en el pH es de 0,0007 unidades de pH. 18. Dibuja la curva de valoracin que resulta de valorar una base fuerte con un cido fuerte. La figura representa la valoracin de 50 mL de NaOH 0,1 M con HCl 0,1 M.
14 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 60

Volumen HCl 0,1 M (mL)

Unidad 9. Reacciones cido-base

19. Se quiere determinar el contenido de NaOH en una sosa custica comercial mediante su valoracin con un cido fuerte. Para ello, se pesan 2,0 g de sosa y se disuelven en un matraz aforado hasta un volumen final de 500 mL. Sabiendo que 25,0 mL de esta disolucin necesitaron 18,8 mL de HCl 0,1 M hasta el viraje del indicador, se pide: a) La pureza en NaOH de la sosa, expresando el resultado como % en masa. b) Un indicador apropiado para poder seguir la valoracin. a) El nmero de moles de OH que haba en los 25 mL valorados es de: 18,8 103 0,1 0,00188 Por tanto, la concentracin de la sosa es 0,00188/0,025 0,0752 M. Como la disolucin de sosa tiene un volumen de 0,5 L, habr 0,0376 moles de NaOH en esa disolucin, que pesaran 0,0376 mol 40 g/mol 1,504 gramos. Como el peso de la sosa comercial era 2,0 g, su pureza es: %pureza 1,504/2 100 75,2% b) El indicador ms adecuado para la valoracin de una base fuerte con un cido fuerte es el azul de bromotimol o el tornasol.

Unidad 9. Reacciones cido-base