Espectroscopia Atmica

Espectroscopia atmica Visin de conjunto. Atomizacin: llamas, hornos y plasmas. Cmo influye la temperatura en la espectroscopia atmica. Instrumentacin.

Interferencias.
Plasma acoplado por induccin-espectrometra de masas
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Qu es Absorcin Atmica? Es una tcnica analtica capaz de analizar metales, desde trazas hasta algunos porcentajes. Puede analizar hasta 67 metales de la tabla peridica. Las muestras se vaporizan a 2000 6000 K. Es la tcnica analtica ms empleada en todo el mundo para este fin.

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Absorcin Atmica

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Visin de conjunto El lquido se evapora, y las partculas slidas resultantes se atomizan (se descomponen en tomos) en la llama, que viene a sustituir a la cubeta de una espectroscopia convencional.

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Teora de Absorcin Atmica

Aplicacin de energa tomo excitado

e e H H

Modelo del tomo H de Bohr

Absorcin Atmica

fotn
e

1
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Emisin Atmica

Tipos de Espectroscopia Atmica 1. Absorcin.- lneas finas por una lmpara de ctodo hueco. 2. Fluorescencia.- que sigue a la absorcin de una radiacin lser, es sensible y se puede contar tomos. 3. Emisin.- procedente de un estado excitado desde donde puede emitir fotones. No se usa lmpara

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Atomizacin: llamas, hornos y plasmas

El analito se atomiza en una llama, en un horno calentado elctricamente o en un plasma de radiofrecuencia.

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Llama Mechero de premezclas.combustible (C2H2) + oxidante (aire) + muestra Nebulizador.- Transforma la muestra lquida en un aerosol T llama= 2400 2700 C Las gotitas que llegan a la llama se evaporan, entonces el slido que queda se vaporiza y se descompone en tomos Llama rica Llama pobre

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Llama

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Componentes del sistema Fuente de Luz Celda de muestra Dispositivo de separacin de la Luz Dispositivo de medicin de la Luz Procesamiento de la seal

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Fuentes de luz
Lmpara de ctodo hueco Lmpara de descarga sin electrodos

Cilindro de gas o cuarzo relleno con gas inerte a baja presin con un ctodo hecho del material del analito

p p p

Bulbo de cuarzo con metal de elemento a ser analizado Ms sensibles que las CH Vida til larga Mejor precisin

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Monocromador

Detector Rejilla de difraccin Lmpara

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Ley de Beer

io

0,08

io = Intensidad Inicial de la lmpara i = Intensidad final de la lmpara ABSORBANCIA: A = log (io /i)

Abs

0 0 1 2 3

Conc
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1.- Muestreo por Flama

Aire

Acetileno

temperatura: 2100 - 2400oC

Oxido

Nitroso Acetileno

temperatura: 2650 - 2800oC

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2.- Generador de hidruros

La reduccin qumica del mercurio a su estado elemental seguido de vaporizacin en la celda en el paso de luz del Espectrmetro Hg2+ + Sn2+ Hg2+
-------->

La reduccin qumica del elemento para formar un hidruro, seguido de la atomizacin en la celda calentada en el paso de luz del Espectrmetro As3+ + NaBH4 AsH3
----calor----> ----->

Hgo + Sn4+ Hgo + ......

AsH3 +..

+ NaBH4

-------->

As + H2

Se aplica al anlisis de Hg en niveles de ppb.

Se aplica al anlisis de As, Se, Te, Bi, Sn y Sb en niveles de ppb.

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Horno de Grafito
Mayor sensibilidad Menos muestra (1 a 100 uL) Gas que se usa es Ar T mx. = 2550 C Requieren menos pericia por parte del operario Pirlisis ( secar la muestra 125C por 20 s + calcinacin a 1400C por 60 s) En el horno se atomiza la muestra a 2100C por 10 s y 2500 C por 3 s para eliminar residuos Muestras lquidas
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Modificadores de matriz para hornos

Todo lo que hay en la muestra distinto del analito se llama matriz Modificador de matriz.- sustancia que se aade a la muestra para reducir prdidas de analito durante la calcinacin Ej. Nitrato amnico Aumenta la volatilidad de la matriz o disminuye la volatilidad del analito

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Interferencias

Es cualquier efecto que cambia la seal aun cuando se mantiene invariable la concentracin del analito. Los tipos de interferencias son:

1.
2. 3. 4. 5.

Fsica o de matriz
Qumica De ionizacin Espectral

De absorcin no especfica

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Interferencias

Fsica o de matriz

Espectral

La ms comn en AA.

Poco comn en AA Se controla eligiendo una longitud de onda alterna

Se controla igualando las matrices, convertir matices orgnicas en inorgnicas y emplear estndares inorgnicos o trabajar en fase orgnica muestras y estndares, empleando la tcnica de adicin de estndar.

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Qumica

De ionizacin

Debida a el uso de flamas fras. Se producen xidos en lugar de producir tomos. Se controla adicionando un agente liberador (lantano) empleando una flama ms caliente (xido nitroso acetileno)

Debida al uso de flamas calientes Se producen ines en lugar de producir tomos. Se controla empleando una flama ms fra o adicionando un agente controlador de la ionizacin (K Na.

Interferencias
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De absorcin no especifica

Debida a la presencia de slidos, humos, vapores o molculas en la trayectoria ptica (flama) Poco comn en la operacin con flama y generacin de hidruros Se encuentra comnmente en la operacin del horno de grafito Se controla con el empleo del corrector de fondo

Interferencias
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Comparativo
Flama Horno de Grafito Generador de hidruros

Rpida Resultados de 5 a 10 seg El volumen de muestra es de ml Interferencias bien documentadas Las concentraciones analizables se encuentran en el rango de mg/l

Resultados de 2 a 3 minutos El volumen de muestra es de ul Las interferencias son controladas usando condiciones STPF Las concentraciones analizables estn en el orden de ug/l (trazas)

Resultados de 20 a 35 segundos El volumen de muestra empleados es de 1 10 ml Aplicable a As, Se, Bi, Te, Sb, Sn y Hg. Las concentraciones analizables estn en el orden de ug/l (trazas)

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Serie AAnalyst 200, 400 y 600

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Serie AAnalyst 700 / 800

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Plasma (ICP)

Plasma es un gas altamente ionizado con alta temperatura (6000-10000oK). Es una tcnica analtica para determinar metales de forma Multi elemento Permite determinar elementos en niveles de concentracin de ppb y hasta algunos porcentajes
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ICP.-Secuencial
Ventajas Posibilidad de analizar 73 elementos. Acceso a un gran nmero de longitudes de onda para cada elemento. Flexibilidad y Versatilidad analtica. Bajo costo instrumental.

Desventajas Anlisis lento (3-5 elementos por minuto). Baja productividad. Limitada reproducibilidad. Costos de operacin altos (gases, estndares, operador). Un solo detector

Detector

Rejilla de difraccin

Plasma

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ICP.- Simultneo
Ventajas Alta velocidad de anlisis. Gran productividad. Alta reproducibilidad. Bajo costo de operacin (gases, estndares, operador). Varios detectores

Desventajas Anlisis de un nmero limitado de elementos. Normalmente hay acceso a una longitud de onda por elemento. Poca flexibilidad analtica. Costo instrumental alto.

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Software de control WinLab 32

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