CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y REDONDEO

Lic. Lidia Iigo

Supongamos que pesamos algo en una balanza. Si decimos que tiene una masa de 45,8 g ser lo mismo que si decimos que su masa es 45,8000 g? Evidentemente la masa es la misma, pero no es lo mismo expresar el valor en una forma u otra. Toda medicin tiene un error, que es propio del instrumento de medida y de la forma en que se realiza dicha medicin. La diferente forma en la se expresa el valor dado como ejemplo est indicando ese error de medicin. Como regla general se toma el criterio de que la menor diferencia que se puede apreciar con el instrumento de medicin es su indeterminacin. Si decimos que la masa es 45,8 g estamos diciendo que la masa mnima que se puede medir con esa balanza es de 0,1 g por lo tanto ese es el error de dicha medicin. El valor medido ser entonces 45,8 0,1 g, o sea que dicho valor puede estar entre 45,7 y 45,9 g. En cambio si decimos que la masa es de 45,8000 g estamos diciendo que la masa mnima que se puede medir con esa balanza es de 0,0001 g, una dcima de miligramo. El error de la medicin ser entonces 0,0001 g y el valor medido ser 45,8000 0,0001 g, o sea que dicho valor puede estar entre 45,7999 y 45,8001 g. Por supuesto en el segundo caso el error es mucho menor y la medicin es mucho ms precisa.

Lo que llamamos CIFRAS SIGNIFICATIVAS estn determinando el error con que se midi una determinada magnitud. Todas las cifras distintas de cero son significativas. Los ceros a la derecha o entre dos cifras distintas de cero son significativos. Los ceros a la izquierda NO son significativos.
En el caso de nuestro ejemplo 45,8 g est expresado con tres cifras significativas, en cambio 45,8000 g est expresado con seis cifras significativas.

Con cuntas cifras significativas est expresado 0,0067030 kg?

En la gua de ejercitacin vas a encontrar que los datos de los problemas estn dados con una determinada cantidad de cifras significativas (en general con tres). Se debe tener en cuenta que no tiene ningn sentido expresar un resultado con ms cifras significativas que las que corresponden al error de las mediciones que condujeron a l. Cuando se hacen clculos de alguna manera hay que ir trasladando ese error de los datos a travs de los clculos que se deben hacer. Cuando se suma o se resta, no se debe tener en cuenta la cantidad de cifras significativas sino los decimales. El resultado debe expresarse con la misma cantidad de decimales del dato que tenga menor cantidad de decimales. Cuando se multiplica o divide el resultado debe expresarse con la misma cantidad de cifras significativas del dato que tenga menor cantidad de cifras significativas. Si hacemos un clculo y debemos expresar ese resultado con una determinada cantidad de cifras significativas, tenemos que cortar la cantidad de cifras. Eso es lo que se denomina redondeo.

Las reglas para el redondeo son: Cuando la cifra siguiente a la que se va a conservar es menor a 5, la cifra que se conserva queda inalterada. Cuando la cifra siguiente a la que se va a conservar es 5 o mayor a 5, la cifra que se conserva se debe aumentar en una unidad.
En el caso del ejemplo anterior, 0,0067030 kg, si queremos expresarlo con tres cifras significativas es 0,00670 kg 6,70 . 103 kg, en cambio si queremos expresarlo con una sola cifra significativa es 0,007 kg 7 . 103 kg. Si se quiere expresar una cantidad como 12.574 m con tres cifras significativas la nica manera de poder hacerlo es utilizando notacin cientfica, y se expresa como 1,26 . 104 m. Pero por supuesto, cuando debemos resolver un problema, el mismo tiene varios datos y hay que hacer muchos clculos. Cmo se debe trabajar en ese caso?

Cuando un problema tiene varios datos el resultado final debe expresarse con la misma cantidad de cifras significativas del dato que tenga menor cantidad de cifras significativas. Si se sacan resultados parciales, en los mismos se debe dejar por lo menos una cifra significativa ms de las que se necesita tener en el resultado final.

Es importante que trabajes correctamente al hacer los clculos, ya que si en los resultados parciales se redondea mucho, o se redondea mal se puede llegar a un resultado final muy diferente del resultado correcto.
Ha pasado muchas veces que los alumnos consultan porque un problema no les da la respuesta correcta. Cuando se mira la resolucin no existen errores en su desarrollo; y la diferencia es porque dejaron muy pocas cifras significativas en los resultados parciales que fueron calculando, o porque redondearon mal, o ambas cosas juntas.

En los exmenes no se exige que los resultados estn dados con la cantidad de cifras significativas que corresponden, pero ese resultado no puede superar el 3 % de error con respecto al resultado correcto.

Lo importante es trabajar dejando algunas cifras ms en los resultados parciales y luego redondear en el resultado final.

Respuestas

1
Est expresado con 5 cifras significativas. Observ que si se expresa en notacin cientfica son 6,7030 . 103 kg, y los ceros que no son significativos desaparecen.

SISTEMAS MATERIALES
Lic. Lidia Iigo

Se denomina MATERIA a todo lo que forma los distintos objetos o cuerpos que nos rodean, ya sean inertes o seres vivos. La materia se caracteriza por ocupar un lugar en el espacio (tiene volumen) y por poseer masa. Denominamos material a las distintas clases de materia que podemos encontrar. Por lo tanto puede haber un mismo cuerpo formado por distintos materiales, o diversos cuerpos formados por un mismo material.

Qu ejemplos pods dar de un mismo cuerpo formado por distintos materiales y de distintos cuerpos formados por un mismo material?

Ya debs conocer que la materia puede presentarse en tres distintos estados de agregacin. Dichos estados de agregacin son: slido, lquido y gaseoso. Tens que conocer los nombres de los distintos cambios de estado, los cuales estn resumidos en el siguiente esquema:

Debemos aclarar que algunos autores utilizan el nombre de sublimacin tanto para el cambio de estado gaseoso a slido como de slido a gaseoso. Adems la palabra vaporizacin involucra tanto cuando el cambio ocurre a nivel de la superficie (evaporacin) como cuando ocurre en todo el seno del lquido (ebullicin).

El PUNTO DE FUSIN es la temperatura a la cual una sustancia funde, a una presin determinada. Si esa presin es la presin atmosfrica normal se denomina punto de fusin normal. Anlogamente el PUNTO DE EBULLICIN es la temperatura a la cual la sustancia pasa del estado liquido al gaseoso (por el fenmeno de ebullicin).
Los puntos de fusin y ebullicin son propiedades caractersticas porque mientras se produce el cambio de estado de agregacin la temperatura no cambia. Toda la energa que se pueda entregar es utilizada para el cambio de estado y no para aumentar la temperatura del

sistema. Por eso cuando se calienta agua a una presin de una atmsfera, la temperatura se eleva hasta llegar a 100 C, que es el punto de ebullicin normal, y cuando el agua hierve esa temperatura se mantiene constante hasta que toda el agua pas al estado gaseoso. La materia presenta distintas propiedades. Esas propiedades se pueden clasificar en intensivas y extensivas.

PROPIEDAD INTENSIVA es la que no depende de la cantidad de materia o masa que se tome. PROPIEDAD EXTENSIVA es la que s depende de la cantidad de materia.

Qu ejemplos pods dar de propiedades intensivas y extensivas?

La densidad, qu tipo de propiedad es, intensiva o extensiva?

Denominamos SISTEMA MATERIAL a la parte del Universo que es objeto de nuestro estudio. Dicho sistema material se separa del resto del universo para su estudio, ya sea en forma real o imaginaria. Los sistemas materiales se pueden clasificar de diferentes formas. Si se clasifican segn sus propiedades pueden ser homogneos o heterogneos.

Qu significan las palabras homogneo y heterogneo?

Un SISTEMA HOMOGNEO se define como un sistema en el cual los valores de sus propiedades intensivas son iguales en cualquier punto del sistema en el que se midan. En un SISTEMA HETEROGNEO el valor que tiene una propiedad intensiva vara segn sea la porcin del sistema en el que se est midiendo.
Las partes de un sistema heterogneo en las cuales una propiedad intensiva presenta el mismo valor se denominan fases. Por lo tanto un sistema heterogneo presenta ms de una fase y un sistema homogneo presenta una nica fase. En un sistema heterogneo existe un cambio abrupto entre una fase y otra, con un lmite bien definido. Ese lmite entre las distintas fases es lo que se denomina interfase. Por supuesto, el que un sistema pueda verse como homogneo depende del lmite de apreciacin. Un sistema que a simple vista puede parecer homogneo, como la leche o la sangre, al verlo al microscopio se ve como un sistema heterogneo. Por eso el lmite que se toma para decidir si un sistema es homogneo o heterogneo no es lo que se puede ver a simple vista sino el lmite visible al microscopio. La leche y la sangre son sistemas heterogneos, por ms que a simple vista parezcan homogneos. Un concepto que suele traer dificultades es que cada interfase no determina necesariamente una fase. Pueden existir numerosas interfases y solamente dos fases. En un

sistema formado por aceite y agua, el aceite puede formar muchas gotas, cada una de las cuales determina una interfase, pero existen solamente dos fases, porque los valores para las propiedades intensivas en cada una de las gotas son los mismos, y todas las gotas de aceite forman una nica fase. La segunda fase est formada por el agua. Cmo podemos saber si un sistema material est formado por un nico componente o por ms? La forma de poder saberlo es tratar de separar esos componentes por mtodos de separacin. Los mtodos de separacin son mtodos fsicos. No entraremos en detalle en cuanto a los mtodos de separacin, pero los ms comunes deben resultarte conocidos. Entre ellos podemos citar: filtracin, decantacin, tamizacin, disolucin. Otros mtodos ms refinados pueden ser destilacin, cristalizacin y cromatografa. Si intentamos separar los componentes de un sistema y logramos una separacin, podemos asegurar que dicho sistema tiene ms de un componente. Si por muchos mtodos posibles no logramos una separacin, podemos suponer razonablemente (pero no asegurar) que ese sistema tiene un nico componente. Para asegurar que existe un nico componente se deben utilizar adems otros mtodos de anlisis.

Una SUSTANCIA PURA es un sistema material formado por un nico componente.

Por lo tanto una sustancia pura no se puede separar por mtodos fsicos y su composicin es constante, est caracterizada por una frmula qumica definida. Una sustancia pura est caracterizada por sus propiedades intensivas, cuyos valores son constantes si se miden en las mismas condiciones experimentales. Otra forma de clasificar los sistemas materiales es segn el nmero de sus componentes: si el sistema tiene un nico componente ser una sustancia pura, y si tiene ms de un componente ser una mezcla. Resumiendo la clasificacin de los sistemas materiales:

Homogneos Segn sus propiedades o segn el n de fases: Heterogneos segn el n de componentes

sustancias puras mezclas

Una de las dificultades que aparecen es interpretar que estas dos clasificaciones son independientes. No porque un sistema est formado por un nico componente necesariamente debe ser homogneo. Y la inversa, no porque un sistema est formado por ms de un componente (o sea por ms de una sustancia pura) necesariamente debe ser heterogneo. Pods dar ejemplos de un sistema formado por un nico componente y que sin embargo sea heterogneo? Y de un sistema homogneo formado por ms de un componente?

Los sistemas homogneos formados por ms de un componente se denominan SOLUCIONES.

Las soluciones son mezclas, pero son sistemas homogneos. Es un tipo especial de mezcla, cuyas propiedades pueden ser muy diferentes a las de sus componentes. Como en cualquier mezcla su composicin es variable, y para tener correctamente determinado el sistema se debe conocer dicha composicin. La forma ms comn de expresar la composicin de una mezcla es la composicin centesimal. sta es el porcentaje en masa de cada componente de la mezcla, o sea la cantidad de gramos de cada componente por cada 100 g de mezcla. Las sustancias puras pueden clasificarse en simples o compuestas. Las sustancias compuestas pueden descomponerse por transformaciones qumicas en otras sustancias ms sencillas. Las sustancias simples no pueden descomponerse por ningn mtodo qumico.

Sustancias simples Sustancias puras Sustancias compuestas o compuestos

Debs tener claro que una sustancia compuesta no es una mezcla, un compuesto es una sustancia pura, no puede separarse por mtodos fsicos y tiene una frmula qumica definida y est caracterizada por sus propiedades intensivas. Una mezcla est formada por ms de una sustancia pura y tiene composicin variable. Por ejemplo, el agua no es una mezcla formada por el gas oxgeno y el gas hidrgeno, es una sustancia totalmente diferente, con propiedades totalmente diferentes. En una mezcla de gas oxgeno y gas hidrgeno cada uno de ellos, que son dos sustancias diferentes siguen conservando sus propiedades caractersticas. Tanto las sustancias simples como las compuestas estn constituidas por los elementos qumicos. Las sustancias simples estn formadas por un solo elemento, y las sustancias compuestas o compuestos estn formadas por ms de un elemento.

Pens ejemplos de sustancias simples y de sustancias compuestas.

Pero entonces: a qu llamamos elemento? Los textos definen a los elementos qumicos como los constituyentes de todas las sustancias, tanto simples como compuestas. Por ejemplo el elemento oxgeno es lo que es comn a la sustancia oxgeno (el gas componente del aire), al ozono, al agua, al xido de calcio, al cido sulfrico y a todos los compuestos que por descomposicin puedan dar las sustancias simples oxgeno u ozono. Esta definicin es muy antigua, antes de que se conociera la estructura atmica. Hoy en da an un nio de escuela primaria conoce lo que es un tomo y su composicin.

Un TOMO es la mnima porcin de materia.

En un principio se crea que los tomos eran indivisibles e indestructibles. Hoy en da se sabe que estn formados por partculas ms pequeas (protones, neutrones y electrones) y que pueden ser destruidos (en reacciones nucleares). Pero la destruccin de un tomo implica la destruccin de la materia, y la liberacin de una inmensa cantidad de energa. Podemos dar una definicin de elemento ms intuitiva y moderna: Elementos son las distintas clases de tomos que se encuentran en la naturaleza. Cada tipo o clase diferente de tomo tiene su nombre y su smbolo, y eso es lo que llamamos elemento. El oxgeno, el ozono, el agua etc. estn formados por tomos que tienen 8 protones y 8 electrones, y esos tomos corresponden al elemento que denominamos oxgeno. Existe una complicacin adicional con la definicin de elemento. Tambin se denomina elemento a la sustancia simple. Se dice que el gas oxgeno es un elemento, o que el hierro metlico es un elemento. Esta definicin tambin es vlida y en los textos o en el uso corriente vas a encontrar la palabra elemento con cualquiera de las dos definiciones. Segn la primera definicin de elemento el grafito (lo que forma la mina de los lpices) y el diamante son dos sustancias simples diferentes formadas por el mismo elemento (carbono). Si se define elemento como sustancia simple el grafito y el diamante son lo que se denominan variedades alotrpicas del elemento carbono. Cuando decimos: el cloruro de sodio est formado por los elementos cloro y sodio qu definicin de elemento estamos utilizando? Y si decimos: por reaccin qumica entre los elementos cloro y sodio se obtiene cloruro de sodio cul es la definicin en este ltimo caso?

Dijimos que una sustancia pura est caracterizada por una frmula qumica definida. Ya debs estar familiarizado con la definicin de molcula.

Una MOLCULA es la mnima partcula de una sustancia que sigue conservando sus caractersticas y propiedades particulares.
Cuando decimos que la frmula qumica del agua es H2O estamos diciendo que una molcula de agua est formada por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno que se encuentran unidos. Por lo tanto esa es su frmula molecular.

La FRMULA MOLECULAR es la frmula de una molcula, es decir, cuantos tomos de cada elemento estn unidos formando una molcula de una determinada sustancia.
Pero no todas las sustancias estn formadas por molculas. Esto se ver ms adelante cuando se trate el tema Uniones Qumicas. En las sustancias que no estn formadas por molculas su formula qumica corresponde a la mnima relacin entre los elementos que la componen. Esta frmula es la que se llama frmula mnima o frmula emprica.

La FRMULA MNIMA O EMPRICA corresponde a la mnima relacin entre los elementos que forman una sustancia.
En las sustancias que no estn formadas por molculas la nica frmula que existe es la frmula emprica o mnima. Este es el caso de: CaCl2, Na2SO4, Fe Cu. En las sustancias formadas por molculas la frmula molecular y la frmula mnima pueden coincidir. Esto sucede cuando la frmula molecular corresponde tambin a la mnima relacin entre los elementos (no se puede simplificar). Es el caso de H2O, HNO3 Br2O5. En otras sustancias moleculares la frmula mnima y la molecular no coinciden. En este caso, la frmula molecular siempre es un mltiplo de la frmula mnima y al simplificarla para obtener la mnima relacin, se llega a la frmula mnima. Es el caso de C2H6 , C6H6, Cl2, P4 H2O2, cuyas frmulas mnimas son respectivamente: CH3, CH, Cl, P, y HO. En este caso la frmula mnima no es la frmula real, simplemente indica la mnima relacin entre los elementos y es un instrumento para llegar a la frmula molecular; la frmula real de la sustancia es la molecular.

Respuestas

1
Un mismo cuerpo formado por distintos materiales puede ser, por ejemplo, una silla de madera, una silla de hierro o una silla de plstico. Distintos cuerpos formados por un mismo material pueden ser, por ejemplo, un vaso de vidrio, una jarra de vidrio y una fuente de vidrio.

2
Propiedades extensivas son: masa, peso, volumen, longitud, etc. Propiedades intensivas son: color, olor, sabor, puntos de fusin y ebullicin, dureza, etc.

3
La densidad es una propiedad intensiva. La densidad es la masa sobre el volumen. Tanto la masa como el volumen son propiedades extensivas, pero al hacer el cociente se est tomando la masa que ocupa una unidad de volumen y esto es independiente de la cantidad de materia que se tome. La densidad del hierro metlico ser la misma as se tome un pequeo clavo o una enorme viga, porque si se expresa en g/cm3 se est dando la masa que tiene un centmetro cbico de hierro, sin importar si tenemos el clavo o la viga.

4
La palabra homogneo significa que no presenta diferencias, que es uniforme y tiene igual aspecto y propiedades en todas sus partes. Por el contrario algo heterogneo no es uniforme y presenta diferente aspecto y propiedades en sus distintas partes.

5
El ejemplo de un sistema con un nico componente pero que es heterogneo es una misma sustancia en dos distintos estados de agregacin, por ejemplo si se coloca yodo en un recipiente cerrado en l coexisten yodo slido y en estado gaseoso. Otro ejemplo sera agua y hielo. Un sistema con ms de un componente que sea homogneo puede ser sal disuelta en agua; la nafta, que es una mezcla de hidrocarburos; o el aire, que es una mezcla de gases.

6
Ejemplos de sustancias simples pueden ser: cloro, nitrgeno, hierro, aluminio, azufre, fsforo, etc. Ejemplos de sustancias compuestas pueden ser: agua, dixido de carbono, bicarbonato de sodio, cloruro de sodio (sal de mesa), sacarosa (azcar de mesa), etanol (alcohol) etc.

7
Al decir el cloruro de sodio est formado por los elementos cloro y sodio estamos utilizando la definicin de elemento como distintas clases de tomos, porque el cloruro de sodio no est formado por el gas cloro (Cl2) o la sustancia simple cloro y el sodio metlico o la sustancia simple sodio, sino que est formado por tomos del elemento cloro y tomos del elemento sodio que se encuentran unidos de una manera determinada (que se ver posteriormente en Uniones Qumicas). Si decimos por reaccin qumica entre los elementos cloro y sodio se obtiene cloruro de sodio estamos utilizando la palabra elemento como sinnimo de sustancia simple, porque los que reaccionan son el gas cloro (Cl2) y el sodio metlico, no los tomos de cloro y los tomos de sodio, que no se encuentran aislados en la naturaleza.

COMPOSICIN ATMICA
Lic. Lidia Iigo

Esta primera parte de estructura atmica se encuentra en el libro Temas de Qumica General - Angelini, M. y otros, (versin ampliada). Buenos Aires, EUDEBA, 1993 (o ediciones posteriores), captulo 3: Constitucin del ncleo, Neutrn, Istopos. Tambin se encuentra en el libro Qumica Bsica - Di Risio, C. y otros, Buenos Aires, Editorial CCC Educando, 2006 (o ediciones posteriores). captulo 2, parte 5: La composicin de los tomos. Debs asegurarte de conocer qu es un tomo, cuales son las distintas partculas que lo componen (protones, neutrones y electrones), su carga elctrica, la relacin entre sus masas y cmo estn distribuidas. Esto se encuentra resumido en el siguiente cuadro:

PARTCULA

CARGA

MASA (umas)

Ncleo Parte externa

neutrones (n) protones (p+) electrones (e)

0 +

1 1
1/1840

El detalle de la distribucin electrnica se estudiar mas adelante. Actualmente los fsicos nucleares han encontrado otras partculas, pero el modelo de protones, neutrones y electrones sigue siendo vlido. Es bueno que tengas idea del tamao del ncleo con respecto al tamao que ocupa todo el tomo, para eso est el problema 1 del tema Composicin Atmica de la gua de ejercitacin. Si quisiramos hacer la representacin de un tomo en una maqueta y tomramos para representar al ncleo una bolita de 2 cm de dimetro, cunto medira el dimetro de todo el tomo? Pensalo y da una respuesta, aunque sea lo que te parece intuitivamente, antes de ver la respuesta correcta.

Debs saber tambin cmo se representa un tomo y qu son el nmero atmico (Z) y el nmero msico (A).

El NMERO ATMICO (Z) es el nmero de protones. El NMERO MSICO (A) es el nmero de protones ms el nmero de neutrones.
Con estos dos nmeros puede representarse un tomo y saber que cantidad de cada una de las distintas partculas se encuentran en l.

Un NUCLEIDO es todo tomo caracterizado por valores determinados de nmero atmico (Z) y nmero msico (A).
Es importante que entiendas que la forma de representacin que se utiliza para simbolizar a cualquier nucleido:

es una convencin y por lo tanto debe respetarse, y debs conocerla.

Por qu se llamar nmero msico?

Pens que en el ncleo, tan extremadamente pequeo, est concentrada prcticamente toda la masa del tomo. Entonces:

qu es lo que ocupa la inmensa mayora del tomo?

Debs conocer tambin qu es un istopo, qu es un in y cmo se denominan los iones positivos y negativos.

ISTOPOS son tomos del mismo elemento que tienen distinta cantidad de neutrones, y por lo tanto tienen distinta masa, y tambin distinto nmero msico. Un IN es un tomo o conjunto de tomos con carga elctrica. Por ahora veremos slo los iones formados por un solo tomo con carga elctrica. Los iones pueden ser positivos o negativos, segn sea el signo de su carga elctrica. Los iones positivos se denominan CATIONES y los iones negativos se denominan ANIONES.

Qu es un anin trivalente o un in trinegativo?

Qu significa la palabra isoelectrnico?

Un tomo puede perder o ganar electrones cuando se une a otros tomos al producirse una reaccin qumica. Este tema se ver cuando se trate uniones qumicas. Lo importante ahora es que en una reaccin qumica intervienen los electrones ms externos, y se pueden ganar perder

o compartir dichos electrones, pero el ncleo de los tomos permanece inalterado. Para que se modifique el ncleo de un tomo deben ocurrir fenmenos de radioactividad o reacciones nucleares, que estn fuera del alcance de este curso. Esto es muy importante para que interpretes que:

Un in positivo se forma porque se perdieron electrones, y no porque se ganaron protones. De manera similar un anin se forma por la ganancia de electrones, y no por la prdida de protones.
Es decir que un catin tendr menos electrones que el correspondiente tomo neutro, y un anin tendr ms electrones que el correspondiente tomo neutro. Esto se puede simbolizar con las siguientes ecuaciones:

Ca

Ca 2+ + 2 e

Cl + 1 e

Cl

17 e

Donde el Ca tiene 20 e pero el Ca2+ tiene 18 e, porque perdi dos electrones. Y el Cl tiene pero el Cl tiene 18 e, porque gan un electrn. Cul es la relacin entre los iones Ca 2+ y Cl ?

Sabemos que un tomo puede perder o ganar electrones (cuando se une a otros tomos), puede tener distinta cantidad de neutrones y, sin embargo, sigue siendo el mismo elemento.

Tens claro el concepto de elemento? Entonces, quin es el que determina de qu elemento se trata?

La inmensa mayora de los elementos tienen istopos, y tambin en la mayora existe un istopo que es mucho ms abundante que los dems. La abundancia de cada istopo de un determinado elemento en la naturaleza, al menos aqu en la Tierra, es constante.

Respuestas

1
Es aproximadamente 100.000 veces mayor, medira 200.000 cm = 2000 m = 2 km Medira 20 cuadras!

2
Se llama nmero msico porque es el nmero entero ms cercano a la masa de ese tomo en unidades atmicas de masa (uma) (conocers esta nueva unidad de masa en el tema Magnitudes Atmico Moleculares). La masa, tanto de un protn como de un neutrn, es aproximadamente igual a una unidad atmica de masa, y la masa de los electrones es despreciable, por ser casi 1840 veces menor que la uma, por lo tanto sumando protones y neutrones da el nmero entero ms cercano a la masa de ese tomo en umas.

3
La inmensa mayora del tomo es vaco, en el que se encuentran girando los electrones.

4
Un anin trivalente o un in trinegativo es un tomo o conjunto de tomos con 3 cargas negativas. Al tener carga elctrica ya no se denomina tomo, sino in, o en forma ms genrica partcula o especie.

5
Significa que tiene igual cantidad de electrones.

6
Su relacin es que son iones isoelectrnicos

7
Podemos definir elemento en una forma ms moderna que en el libro Temas de Qumica General como las distintas clases de tomos que existen. Cuando decimos que el agua est formada por los elementos hidrgeno y oxgeno, nos referimos a esta definicin. De acuerdo con esta definicin, el grafito y el diamante seran dos sustancias simples diferentes formadas por el mismo elemento (carbono). Pero tambin existe otra definicin de elemento y es llamar elemento a la sustancia simple. De acuerdo con esta definicin, el grafito y el diamante seran variedades alotrpicas del elemento carbono. El que determina el elemento es el nmero de protones, que es el nmero atmico (Z). Mientras tenga el mismo Z, sigue siendo el mismo elemento; si cambia el Z, cambia el elemento de que se trata.

MAGNITUDES ATMICO MOLECULARES

Lic. Lidia Iigo

Vers que el texto Temas de Qumica General comienza por donde histricamente comenz la Qumica, o sea, por las leyes gravimtricas. Hoy en da con los conocimientos de estructura atmica ya adquiridos y de teora atmica molecular, esas leyes se pueden deducir lgicamente. No es necesario el estudio detallado de cmo surgieron, simplemente es necesario que sepas su enunciado interpretando y comprendiendo lo que significa. Fundamentalmente de las dos leyes principales, la ley de conservacin de la masa y la ley de las proporciones constantes. En la parte de magnitudes atmico-moleculares son fundamentales cuatro conceptos bsicos que debes asegurarte de tener claros antes de intentar resolver los problemas: masa atmica, masa molecular, mol y masa molar.

Masa atmica: La masa atmica es lo que antes se llamaba peso atmico. Es la

masa (en promedio) de un tomo de un elemento determinado. La unidad en que comnmente se mide es la unidad de masa atmica, que veremos a continuacin.

Conocs la diferencia entre peso y masa? Por qu es ms correcto hablar de masa atmica y no de peso atmico?

En el tema Composicin Atmica, se vio que no todos los tomos del mismo elemento tienen la misma masa (istopos). La masa de un tomo o de una molcula, al ser extremadamente pequeas no conviene medirlas en las unidades de masa que estamos acostumbrados a manejar (habitualmente el gramo) y por eso se cre una unidad de masa que se denomina unidad de masa atmica o, abreviando, uma. Su smbolo es u, y su relacin con el gramo es: 1 u = 1,661 10 24 g. Histricamente lo primero que pensaron los antiguos filsofos griegos era que los tomos de los distintos elementos tenan diferente peso, y que todos los tomos del mismo elemento tenan el mismo peso. Por lo tanto, lo primero que se intent es tener una tabla de pesos atmicos. Pero lgicamente, una molcula o un tomo no pueden pesarse en una balanza. Los primeros qumicos fueron sacando relaciones, primero entre los pesos de las distintas molculas y luego llevando esas relaciones a los pesos atmicos. Ellos pudieron darse cuenta de que un tomo de cloro era tantas veces ms pesado que un tomo de oxgeno, que ste era tantas veces ms pesado que uno de carbono, etc. Como encontraron que el elemento ms liviano era el hidrgeno, le asignaron valor 1. Al hacer esto estaban tomando el peso de un tomo de hidrgeno como unidad patrn de medida para medir el peso de los dems tomos. Medir algo es compararlo con un patrn, tomado arbitrariamente, que se denomina unidad. Por ejemplo, la unidad patrn para la medicin de longitudes es el metro. Esos valores de pesos atmicos eran relativos porque la unidad, en ese momento el peso del tomo de hidrgeno, era desconocida. Esa unidad con el tiempo fue cambiando, luego se tom como patrn el oxgeno, porque se combinaba con mayor cantidad de elementos. Pero al descubrirse los istopos, los fsicos tomaron la masa del istopo ms estable, el 16O dividido 16, como unidad; en cambio, los qumicos tomaron el promedio de las masas de los distintos istopos que se encuentran en la naturaleza, siempre dividido 16. Fue as como durante muchos aos existieron dos escalas de masas atmicas con una pequea diferencia.

Esto pas hasta que en el ao 1961, para unificar, se tom como patrn la masa de un tomo de 12 C dividido 12, y se cre la unidad de masa atmica. Esta unidad difiere muy poco de la masa de un tomo de hidrgeno. En realidad, lo que aparece como masa atmica relativa o simplemente como masa atmica y que se encuentra en todas las Tablas Peridicas es la masa atmica en umas; lo que sucede es que la creacin de la unidad es muy posterior. Antes de la creacin de la unidad era verdaderamente relativa y no tena unidades. Por una cuestin de costumbre en muchos textos se sigue nombrando como masa atmica relativa, o como peso atmico. Adems, debemos aclarar que en realidad no es la masa de un tomo en particular, sino que es un promedio de la masa de los distintos istopos que se encuentran en la naturaleza, que tienen una abundancia determinada.

Es importante que sepas que la masa atmica que aparece en las Tablas Peridicas est en umas; aunque, como cualquier masa, puede expresarse en otras unidades.

La masa atmica en umas y nmero msico de un tomo son diferentes. Cmo se define cada uno? Cul se encuentra en la Tabla Peridica?

La masa atmica es un nmero fraccionario, cul es la razn? El nmero msico puede ser fraccionario?

Ese promedio que se hace para determinar la masa atmica de un elemento es un promedio pesado o ponderado (dando mayor importancia cuanto mayor es la abundancia de ese istopo).

A la masa de cul de los istopos estar ms cercano ese promedio?

Masa molecular: Lo mismo que en el caso de la masa atmica es la masa promedio de una molcula (o frmula emprica); y la unidad en que resulta ms prctico medirla es en la unidad de masa atmica.
Si conocemos la frmula qumica de una sustancia y tomando como datos conocidos las masas atmicas, podemos calcular la masa de una molcula o de su frmula emprica muy fcilmente, y as obtenemos la masa molecular.

Tens claro el concepto de frmula molecular y de frmula emprica?

Conociendo que 1 u = 1,661 10 24 g y que la uma se define como la masa de un istopo de carbono doce dividido doce, 1 u = C12/12, o sea que un tomo de carbono doce tiene una masa de exactamente doce umas, podemos calcular cuntos tomos de C12 hay en una masa de exactamente 12 g de C12.

1 u ................ 1,661 10 24 g 12,000000 u ................ 1,993 10 23 g

1,993 10 23 g ............ 1 t. C 12 12,00000 g ............ 6,02 10 23 t. C 12

Ese nmero de tomos debe resultarte conocido, es el nmero o constante de Avogadro. Y no solamente ser el nmero de tomos de C12 que hay en exactamente 12 g de C12, sino que, para cualquier elemento, cuando se tome una masa que expresada en gramos coincida numricamente con su masa atmica en umas, tendremos la misma cantidad de tomos de ese elemento. Podemos verlo matemticamente (m = masa).

m de 1 t. O / m de 1 t. C 12 = 16 / 12

m de n t. O / m de n t. C 12 = 16 /12

Esto es vlido cualquiera sea ese nmero n. Si se toman 16 g de oxgeno en esa masa deber haber el mismo nmero de tomos de O que tomos de C12 hay en 12 g de carbono doce, y ese nmero es la constante de Avogadro. Repitiendo el mismo razonamiento pero ahora tomando una masa que en gramos coincida con la masa molecular en umas, por ejemplo para el agua 18 g, veremos que en 18 g de agua deber haber la misma cantidad, pero ahora de molculas de agua, que tomos de C12 hay en 12 g de C12 y ese nmero es 6,02 10 23 molculas de agua. Para que tengas idea de lo inmensamente grande que es el nmero de Avogadro: si se hace la cuenta de cuntos segundos pasaron desde la creacin del universo, el famoso big-bang, hace quince mil millones de aos ( 1,5.1010 aos), hasta el da de hoy solo pas una pequea fraccin de mol de segundos. A ese nmero (constante de Avogadro) de partculas (molculas, unidades de frmula mnima, tomos, iones, etc.) se lo denomina un mol.

Mol: Es la unidad de cantidad de sustancia y es una cantidad tal de sustancia que

contiene un nmero de Avogadro de partculas elementales de las que estemos hablando.

En qumica la cantidad de sustancia no se mide en masa sino en moles, estamos contando molculas o unidades de frmula mnima, con la diferencia de que en lugar de contarlas de una en una, lo cual sera tener nmeros tremendamente grandes y complicados para manejar, las medimos tomando como unidad la constante de Avogadro. En definitiva, no es ms que un nmero y es lo mismo que cuando contamos por docenas. Todos saben que una docena son doce unidades, ahora debern saber que un mol son 6,02 10 23 unidades de lo que estemos hablando. Y lo mismo que cuando hablamos de una docena debemos decir una docena de que, cuando hablemos de un mol deberemos decir si es un mol de molculas, de tomos, etc.

Masa Molar (M): teniendo claro lo anterior es evidente que la masa molar es la

masa de un mol.
La masa molar del agua ser, por lo tanto, la masa de un mol de molculas de agua, o sea 18 g, o la masa de un mol de cloruro de sodio (NaCl) es la masa de un mol de unidades de

frmula mnima, o sea, 58,5 g. Observ que en este ltimo caso no aclaramos un mol de qu, es simplemente porque en el caso de una sustancia que no forma molculas sera demasiado largo, y se da por obvio. Debemos aclarar que cuando nos referimos a tomos es ms claro decir masa de un mol de tomos. Por ejemplo, la masa de un mol de tomos de oxgeno es 16 g, pero la M del oxgeno es 32 g, porque es la masa de un mol de molculas de oxgeno. La masa molecular y la masa molar son conceptos totalmente diferentes; aunque, para la misma sustancia, cuando la primera se expresa en umas y la segunda en gramos tienen el mismo nmero. Pods aclarar estos conceptos?

Si se toman 100 g de H2O (1 molc. m = 18 u) y 100 g de CO2 (1 molc. m = 44 u) Se tienen la misma cantidad de molculas de H2O que de CO2? De cual sustancia hay ms molculas? Si no pudiste encontrar una respuesta pensalo con el siguiente ejemplo: Si se toman 500 g de aceitunas (de 5 g c/u) y 500 g de manzanas (de 100 g c/u), se tienen la misma cantidad de aceitunas que de manzanas? De cul hay ms?

Teniendo claros estos conceptos, y con un poco de prctica para saber encontrar las relaciones que se necesitan, se puede resolver cualquier problema de magnitudes atmicomoleculares. Una relacin que muchas veces les cuesta encontrar a los alumnos es la relacin entre tomos y molculas. Por ejemplo: la frmula del trixido de azufre es SO 3, eso significa que una molcula de SO3 tiene un tomo de azufre y tres de oxgeno que se encuentran unidos. Si se pregunta cuntos tomos de oxgeno, o cuntos moles de tomos de oxgeno hay en 25 g de SO3; se necesita conocer esa relacin, y est dada por la frmula:

Si en 1 molcula de SO3 .hay. 3 tomos de O en 5 molculas de SO3 ....hay 3 x 5 tomos de O

Siempre habr tres veces ms tomos de oxgeno que molculas, cualquiera sea el nmero de molculas que tomemos. Si tomamos un nmero de Avogadro de molculas:

en 6,02 . 10 23 molculas de SO3 ...hay. 3 x 6,02 . 10 23 tomos de O

Pero 6,02 . 1023 molculas de SO3 es un mol de molculas, y 6,02 . 10 23 tomos de O es un mol de tomos de oxgeno, entonces:

en un mol de molculas de SO3 ..hay. 3 moles de tomos de O

La relacin es la misma, porque se est multiplicando por el mismo nmero, y est dada por la frmula. Si en una molcula hay 3 tomos, en un mol de molculas hay tres moles de tomos.

Calcul ahora cuntos moles de tomos de oxgeno y cuntos tomos de oxgeno hay en 25,0 g de SO3 .

Respuestas

1
La masa es una magnitud escalar, queda determinada por su valor y su unidad, en cambio el peso es una magnitud vectorial, es una fuerza, tiene mdulo direccin y sentido. Segn la ley de Newton F = m a (fuerza igual a masa por aceleracin). Por lo tanto el peso es la masa por la aceleracin de la gravedad. Es ms correcto hablar de masa porque la masa es constante en cualquier parte del universo, en cambio el peso vara de acuerdo con la gravedad. Un tomo o molcula que se encuentren aqu o en la Luna tienen la misma masa pero no el mismo peso, porque la aceleracin de la gravedad en la Luna es diferente de la que existe aqu en la Tierra.

2
El nmero msico es la suma de protones ms neutrones, no es la masa de un determinado tomo (o istopo), pero es el nmero entero ms cercano a dicha masa. En la Tabla se encuentra la masa atmica, que tampoco es la masa de un determinado istopo sino el promedio de la masa de los distintos istopos que se encuentran en la naturaleza. Pero como en la gran mayora de los casos existe un istopo mucho ms abundante que los dems, cuando se redondea la masa atmica en umas hasta llegar a un nmero entero, se llega al nmero msico del istopo ms abundante.

3
La masa atmica es fraccionaria entre otras razones porque es un promedio de la masa de los distintos istopos que se encuentran en la naturaleza y porque la masa de un protn y de un neutrn no son exactamente 1 uma. El nmero msico no puede ser fraccionario, ya que se trata de una cantidad de partculas.

4
Ese promedio estar ms cercano a la masa del istopo que se encuentre en mayor abundancia.

5
No todas las sustancias estn formadas por molculas. La frmula mnima o emprica es la mnima relacin entre los elementos que componen una sustancia. La frmula molecular es la frmula de una molcula, es decir cuntos tomos de cada elemento estn formando una molcula de una sustancia. En las sustancias formadas por molculas la frmula mnima y la molecular pueden coincidir, como en el caso del H2O, HNO3 Br2O5. En otras sustancias moleculares la frmula mnima y la molecular no coinciden. En este caso, la frmula molecular siempre es un mltiplo de la frmula mnima y al simplificarla para obtener la mnima relacin, se llega a la frmula mnima (que no es la frmula real en este caso). Es el caso de: C 2H6 , C6H6, Cl2 H2O2. En las sustancias que no estn formadas por molculas la nica frmula que existe es la frmula emprica o mnima. Este es el caso de: CaCl2, Na2SO4, Fe Cu.

6
La masa molecular en umas es la masa (en promedio) de una sola molcula o de una frmula mnima. La masa molar en gramos es la masa de un mol de molculas (o frmulas mnimas) o sea de 6,02 10 23 molculas. Pequea diferencia....!

7
De la misma manera que en 500 g de aceitunas hay muchas ms aceitunas (100), que manzanas hay en 500 g de manzanas (5); en 100 g de agua hay ms molculas de agua (de menor masa), que molculas de dixido de carbono hay en 100 g del mismo. No hay la misma cantidad, hay ms molculas de H2O.

8
Debemos primero saber la masa molar del SO 3, y para ello calculamos su masa molecular en umas. m (SO3) = m (S) + 3 . m (O) = 32,1 u + 3 . 16,0 u = 80,1 u

M (SO3) = 80,1 g/mol

Sabiendo que en un mol de molculas hay tres moles de tomos de oxgeno y que un mol de molculas tiene una masa de 80,1 g: 80,1 g de SO3 .. 3 mol de t. de O 25,0 g de SO3 .. 0,936 mol de t. de O 80,1 g de SO3 .. 3 x 6,02 . 1023 t. de O 25,0 g de SO3 .. 5,64 . 1023 t. de O Esta no es la nica forma de resolver el problema, pero es la ms directa. En los problemas, sobre todo cuando se complican, no existe un nico camino para resolverlos. Cuando se est aprendiendo es ms difcil hallar el camino ms corto, pero siempre que el razonamiento sea correcto el problema estar bien resuelto.

ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS TOMOS

Lic. Lidia Iigo

En el texto Temas de Qumica General encontrars explicados los experimentos que llevaron a determinar la estructura atmica y los principales modelos atmicos que hubo a lo largo de la historia. No se te preguntar sobre esto, pero es bueno que lo leas para poder entender cmo se lleg a los distintos modelos atmicos y por qu fueron cambiando con el tiempo. Debs interpretar el modelo inmediatamente anterior al actual que es el modelo de Bohr, porque te permitir entender el modelo atmico actual.

Qu significa modelo en ciencia? Por qu fueron cambiando los distintos modelos atmicos a lo largo del tiempo?

El primer modelo atmico fue el de Joseph j. Thomson (1856 1940), que surgi a partir del conocimiento de la naturaleza elctrica de la materia. Thomson postul un modelo en el cual el tomo se describa como una nube esfrica de carga positiva en la cual estaban insertos los electrones. Como si fuera un budn en el cual los electrones fueran las pasas de uvas. Aos ms tarde, Ernest Rutherford (1871 1937) prob mediante su experimento que la carga positiva del tomo estaba concentrada en un muy pequeo espacio, y propuso un nuevo modelo en el cual la carga positiva estaba concentrada en un ncleo muy pequeo y los electrones giraban en rbitas circulares alrededor de l.

Modelo de Rutherford El modelo de Rutherford tena una falla, y era que contradeca la fsica clsica por el hecho de que si el electrn se mueve en una rbita circular, est sometido a la aceleracin centrpeta. De acuerdo con la fsica clsica, toda carga sometida a una aceleracin pierde energa, lo cual hara que el electrn se fuera acercando cada vez ms al ncleo describiendo una trayectoria espiral y terminara pegndose al ncleo. Hacia fines del siglo XIX Max E. L. Planck (1858 1947), estudiando la radiacin de un cuerpo negro, vio que los resultados experimentales no podan explicarse si se consideraba a la luz emitida como una onda, y formul su teora cuntica de la radiacin. Esta teora expresa que la materia no absorbe o emite energa en cualquier valor, sino en ciertos y determinados valores, o sea, en forma de cuantos de energa. La relacin entre la energa y la frecuencia o la longitud de

onda de la luz emitida est dada por la ecuacin de Planck; E = h E = h C/ Donde h es la constante de Planck, es la frecuencia, C es la velocidad de la luz y es la longitud de onda. Es importante que veas que la energa de una radiacin electromagntica es inversamente proporcional a la longitud de onda y directamente proporcional a la frecuencia, cuanto mayor longitud de onda, menor es la energa de esa radiacin.

Por qu las ondas de radio no son nocivas para la salud y s en cambio lo son los rayos x que se utilizan en las radiografas o los rayos ultravioleta?

Basado en la teora de cuantificacin de la energa de Planck, Niels Bohr (1885 1962) propuso un nuevo modelo atmico, segn el cual el electrn solo puede moverse en determinadas rbitas, y mientras el electrn se encuentre en ellas, no puede absorber ni emitir energa.

Modelo de Bohr - Sommerfeld

En el modelo atmico de Bohr; cuando el electrn se encuentra en sus rbitas no puede absorber o emitir energa.Cmo vara la energa de un electrn con respecto a la distancia al ncleo?Cmo absorbe o emite energa el tomo? Por qu est cuantificada la energa? Se mantiene esto en el modelo atmico actual?

El ESTADO FUNDAMENTAL es el estado de menor energa. Cuando el tomo absorbe energa pasa a lo que se denomina un ESTADO EXITADO.
Cuando se entrega energa al tomo, ste la absorbe pasando a un estado excitado, y luego regresa a su estado fundamental devolviendo esa energa en forma de luz. Si se obtiene un registro de las distintas longitudes de onda a las que el tomo absorbe o emite, ese registro es lo que se llama un espectro de absorcin o emisin respectivamente. Debido a la cuantificacin de la energa, en los espectros no se obtiene un continuo, sino lneas a determinadas longitudes de onda que corresponden a los distintos saltos de los electrones. Esos espectros son absolutamente particulares para cada elemento, tan particulares, que analizando la luz emitida por las estrellas puede llegar a saberse qu elementos se encuentran en su composicin. Un ejemplo que pods ver a diario es lo que pasa al caer un poco de agua en una llama. La llama se torna de color anaranjado intenso y es debido a una de las lneas de emisin del sodio (el agua contiene sales de sodio), que cae en la regin visible del espectro electromagntico. Esto se utiliza para la identificacin del sodio.

Espectros de emisin El modelo de Bohr explicaba las lneas encontradas para el tomo de hidrgeno, pero no poda explicar los espectros de tomos con muchos electrones. Cuando los aparatos se fueron perfeccionando, se vio que cada lnea que predeca el modelo de Bohr en realidad apareca desdoblada en ms lneas, como si en cada nivel de energa predicho por Bohr, existieran distintos subniveles. Determinados experimentos slo pueden explicarse si la luz es considerada como una onda, y otros experimentos, como la radiacin de un cuerpo negro, slo pueden explicarse si la luz es considerada como partculas. Esto es lo que se llama la dualidad onda partcula. Louis V. De Broglie (1892 1987) supuso que la dualidad onda partcula que se daba en la luz poda darse tambin en el electrn, que hasta ese momento se consideraba como partcula. En realidad la dualidad onda partcula se da en todas las partculas muy pequeas y que se mueven a velocidades muy grandes.

Modelo Atmico Actual

De la cuantificacin de la energa, que llev a toda una nueva mecnica, denominada mecnica cuntica, y de considerar al electrn como una onda, surge el modelo atmico actual. Este modelo propone una ecuacin matemtica (que nace de la mecnica cuntica) propuesta por Erwin Schredinger (1887 1961) y que se denomina Ecuacin de Onda de Schredinger. Esta ecuacin no tiene un significado concreto, pero cuando se la eleva al cuadrado, da la probabilidad matemtica de encontrar al electrn dentro de un determinado espacio.

La probabilidad matemtica de encontrar al electrn dentro de un determinado espacio es lo que se denomina ORBITAL.
En el modelo actual no existen rbitas, porque no se puede determinar una trayectoria o recorrido para el electrn. Para poder determinar el movimiento de cualquier partcula se necesita

conocer la expresin de su velocidad y su posicin en un momento dado. Para el electrn esto es imposible de determinar, si se conoce su posicin no se puede conocer su velocidad y viceversa. Esto es lo que se conoce como el principio de incertidumbre de Heisenberg. Werner Heisenberg (1901 1976). Lo nico que se puede conocer es esa probabilidad matemtica que denominamos orbital. La representacin grfica de esa probabilidad en el espacio es el dibujo que permite apreciar la forma del orbital; por ejemplo cuando hablamos de un orbital s, estamos hablando de un orbital que tiene forma esfrica, dentro de esa esfera hay una gran probabilidad de encontrar al electrn. A su vez, dentro de esa esfera la probabilidad no es toda igual, cerca del ncleo es muy baja y hay una cscara donde la probabilidad es mxima.

Probabilidad

Distancia al ncleo

Orbitales p

Lo que antes eran las rbitas del modelo de Bohr (K, L, M, N, etc.) ahora en el modelo actual pasan a ser los niveles de energa (1, 2, 3, 4, etc.). Dentro de esos niveles encontramos distintos subniveles y dentro de los distintos subniveles, los distintos orbitales. Tanto los subniveles como los orbitales se nombran con las letras s, p, d, y f. Esas letras provienen de la forma en que se vean las lneas de los espectros, en ingls; s es de sharp (ntida), p de principal, d de difuse (difusa), y f de fundamental. El nivel 1 tiene un solo subnivel que es el s, con un solo orbital que es el s. En el nivel 2 aparecen el subnivel s y el subnivel p. En el nivel 3 tenemos tres subniveles: s, p, y d. A partir del nivel 4 aparecen 4 subniveles: s, p, d y f. En los subniveles p hay tres orbitales distintos (de igual energa); en los subniveles d hay 5 orbitales y en los f hay 7 orbitales, siempre de igual energa. A medida que va aumentando el nivel de energa, se van abriendo cada vez ms subniveles, y cada vez con ms orbitales, que se van repitiendo en cada nivel.

El orden de energa dentro de los subniveles de un mismo nivel es: s < p < d < f .

Que diferencia hay, por ejemplo entre un orbital s del nivel 1 y un orbital s del nivel 2?

Teniendo en cuenta que el estado fundamental del tomo es el estado de menor energa. Podramos pensar que todos esos distintos niveles, subniveles y orbitales se encuentran vacos y armar nuestro tomo acomodando los electrones en ellos.

La CONFIGURACIN ELECTRNICA (CE) es la distribucin de los electrones en los distintos niveles y subniveles.
Pero falta saber cuntos electrones pueden ponerse en cada orbital.

Cuntos electrones hay como mximo en cada orbital? Por qu?

Cuntos electrones podrn ponerse como mximo en los subniveles s, p, d y f ?

A partir de que se completa el subnivel 3p, el orden de llenado de los orbitales no coincide con el orden de energa. Luego del subnivel 3p se completa el subnivel 4s y despus el 3d. La siguiente regla mnemotcnica sirve para saber el orden de llenado de los orbitales; es la regla de las diagonales.

Debs asegurarte de memorizar a qu se denomina estado fundamental y estado excitado de un tomo. Debs conocer tambin el significado de niveles y subniveles de energa, qu es un orbital, cuntos orbitales hay en cada subnivel, cuntos subniveles hay en cada nivel y cuntos electrones hay como mximo en cada orbital.

Nivel 1 2 3 4 5 y sig.

n Subniveles 1 2 3 4 4

Subniveles 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f dem

Subnivel s p d f

n Orbitales 1 3 5 7

Esto te permitir armar una configuracin electrnica. Por ejemplo si z = 23 la configuracin electrnica es: CE = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3.

La regla de las diagonales es una regla mnemotcnica para escribir la configuracin electrnica, pero como toda regla tiene sus excepciones. Si te fijs en la Tabla vas a encontrar unas cuantas excepciones, pero a nivel de este curso no es necesario conocerlas, si se les pide una CE, no se les va a pedir ninguna excepcin.

Debs saber escribir tambin las CE de iones. La CE de un in, al menos en la mayora de los elementos representativos, coincide con la configuracin electrnica de un gas noble. Esto no es una casualidad, cuando veamos el tema Uniones Qumicas veremos que los elementos, cuando se unen, pierden, ganan o comparten electrones pero no en cualquier cantidad, sino que pierden ganan o comparten electrones para llegar precisamente a una configuracin electrnica ms estable. En la mayora de los elementos representativos esa configuracin es la de un gas noble, que es muy estable porque tiene su nivel de energa completo.

Lo que se denomina CONFIGURACIN ELECTRNICA EXTERNA (CEE) es la configuracin electrnica del ltimo nivel de energa.
Para determinar la CEE a partir de la CE se debe buscar el mayor nivel de energa, a partir de la primera vez que se lo encuentra y de ah en adelante comenzar a fijarse. Cuando aparecen subniveles d f incompletos, completos pero la CE termina, forman parte de la CEE; pero si est completo y hay por lo menos un electrn en el subnivel siguiente, ya no forman parte de la CEE. Intent practicarlo respondiendo la pregunta 7. La notacin que se encuentra en dicha pregunta es una forma abreviada de la configuracin electrnica, [Kr] significa la CE del Kriptn (hasta el 4 nivel de energa completo) y luego se contina. Se puede abreviar con la CE de cualquier gas noble, es como comnmente aparece en las tablas.

Cules seran las CEE correspondientes a las siguientes CE?

a) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 7 b) [Kr] 5s2 4d10 5p4 c) [Kr] 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d3 d) [Kr] 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p3

Respuestas

1
Un modelo es una teora que se postula para explicar un hecho, en este caso la estructura de un tomo. Mientras esa teora est de acuerdo con los datos experimentales y logre predecirlos, es vlida, pero cuando no puede explicar los hechos experimentales, hay que modificarla o reemplazarla; por eso ha habido distintos modelos atmicos a lo largo del tiempo.

2
Porque los rayos x y los rayos ultravioleta son de longitudes de onda muy pequeas, del orden de los nm (nanometro, 1 nm = 109 m) y frecuencias muy grandes, por lo tanto tienen una energa muy grande. En cambio, las ondas de radio tienen longitudes de onda muy grandes (del orden de los m) y muy baja energa.

3
El electrn tiene mayor energa cuanto ms lejos del ncleo se encuentre. Un tomo absorbe energa cuando el electrn pasa de una rbita ms interna a una ms externa y emite energa cuando el electrn pasa de una orbita ms externa a una ms interna. La energa que puede absorber o emitir est cuantificada porque slo puede ser el valor de la diferencia de energa que existe entre las rbitas entre las cuales el electrn salta. Esto es vlido en el modelo actual, salvo que en lugar de rbitas tenemos niveles y subniveles de energa.

4
La diferencia, adems de la energa, es el tamao. Los dos tienen forma esfrica pero el 2 s es mayor, porque se encuentra a mayor distancia del ncleo.

5
En cada orbital van como mximo dos electrones. Esto es consecuencia del principio de exclusin de Pauli. Wolfgang Pauli (1900 1958). De la Ecuacin de Onda de Schredinger surgen cuatro parmetros que son los nmeros cunticos, el primero de ellos est indicando en qu nivel se encuentra el electrn, el segundo en qu subnivel, el tercero en qu orbital y el cuarto, que es el nmero cuntico de spin puede tener solamente dos valores. Como el principio de Pauli dice que en un mismo tomo no puede haber dos electrones que tengan sus cuatro nmeros cunticos iguales (es como si fueran la identificacin de cada electrn), si los tres primeros son iguales significa que estn en el mismo nivel, en el mismo subnivel y en el mismo orbital, por lo tanto slo queda para diferenciarlos el nmero cuntico de spin, que slo toma dos valores, y como consecuencia slo puede haber dos electrones por cada orbital.

6
En el subnivel s 2, en el p 6, en el d 10 y en el f 14.

7 a) 4s2 3d10 b) 5s2 5p4 c) 6s2 5d3

d) 6s2 6p3

TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS

Lic. Lidia Iigo

Ya desde que se conocieron los primeros elementos, los estudiosos de la ciencia se dieron cuenta de que haba grupos de elementos que tenan caractersticas similares y quisieron agruparlos y clasificarlos. Pero fue recin en el siglo XIX, despus de la teora atmica de Jhon Dalton (1766 1844), cuando se dieron los primeros pasos que llevaran a una clasificacin peridica. En ese tiempo se pensaba que todos los tomos de un elemento eran iguales y tenan la misma masa o peso atmico (hoy sabemos que no, debido a la existencia de istopos). Se vio que haba cierta regularidad entre las propiedades de los elementos y su peso atmico, y que stas se repetan a intervalos regulares de ocho elementos. El primero en enunciar la llamada ley peridica y en hacer una Tabla Peridica de los elementos fue Dimitri Mendelev (1834 1907). Dicha ley peridica deca que las propiedades de los elementos se encontraban en dependencia peridica de sus pesos atmicos. En la tabla propuesta por Mendelev haba algunos elementos que no quedaban correctamente ubicados de acuerdo con su peso atmico, y l sacrific su orden pensando que el peso atmico estaba mal determinado. Tan importante fue el trabajo de Mendelev que quedaban lugares vacos en esta clasificacin y l dedujo que tendra que haber elementos que ocuparan dichos lugares, y predijo sus propiedades. Muchos aos despus, cuando se descubrieron dichos elementos, como el galio, el germanio y el escandio, se vio que las propiedades predichas por l eran asombrosamente correctas. No fue hasta despus del descubrimiento de los istopos, en 1913, que se vio que en realidad las propiedades de los elementos no dependan de su masa atmica sino de la cantidad de electrones del tomo y, por lo tanto, de su nmero atmico. Esto explic porqu en algunos elementos haba que invertir el orden con respecto a su masa atmica. Hoy podemos enunciar la ley peridica como:

Las propiedades fsicas y qumicas de los elementos son una funcin peridica de su nmero atmico.
Es habitual que a los alumnos les cueste interpretar el significado de esta frase. Para hacerlo se necesita en principio conocer el significado de las palabras. Qu es una funcin? Qu significa la palabra peridica? Qu es lo que significa el enunciado de esta ley?

Cul es la importancia de la clasificacin peridica? Para qu sirve?

Los perodos que aparecen en la clasificacin peridica no son regulares, es decir, no son todos iguales.

Aparecen dos perodos de 8 elementos, luego dos perodos de 18 elementos y, por ltimo, dos perodos de 32 elementos de los cuales el ltimo est incompleto. Con el conocimiento que tenemos hoy en da de estructura atmica y del modelo atmico actual, vemos que si vamos colocando los elementos en el orden en que se van llenando los distintos niveles y subniveles de energa (el de la regla de las diagonales), comenzando cada lnea horizontal al comenzar a llenar un nuevo nivel, queda formada la Tabla Peridica.

Segu el siguiente razonamiento teniendo a la vista una Tabla Peridica.

El primer nivel (1s) tiene un solo subnivel con un solo orbital y, por lo tanto, pueden ir solamente dos electrones, lo que da lugar para solamente dos elementos, el que tiene un solo electrn que es el hidrgeno y el que tiene dos, que es el helio. Luego comenzamos a llenar el nivel 2, llenamos el subnivel 2s, con lugar para dos electrones, y luego se llena el 2p, con lugar para seis electrones. Esto da lugar al primer perodo de ocho elementos. El siguiente nivel es el 3, donde se llenan 3s y 3p, lo que da lugar al segundo perodo de ocho elementos. Pero despus del subnivel 3p se comienza a llenar el 4s, con lo cual debemos ir a una nueva lnea horizontal, lo que representa un nuevo perodo. Se completa el 4s, y luego el 3d, que da lugar a 10 elementos ms y por ltimo el 4p. Aqu aparece el primer perodo de 18 elementos. Luego comenzamos a llenar el nivel 5, que es igual que el cuatro (aparece el subnivel 4d) y se completa el segundo perodo de 18 elementos. El sexto nivel comienza con 6s, pero aqu, una vez completado se comienza a llenar el subnivel 4f, lo que da lugar a 14 elementos ms y aparece el primer perodo de 32 elementos. Puede verse que los subniveles d comienzan a llenarse un nivel atrasado y por lo tanto quedan en el perodo siguiente. Los subniveles f se comienzan a llenar dos niveles atrasados, entonces el subnivel 4f queda en el perodo seis y el 5f queda en el perodo siete.

Por lo que acabamos de ver, las lneas horizontales de la Tabla Peridica son los PERODOS.

Cmo quedan agrupados en la tabla los elementos que tienen caractersticas o propiedades similares?

Las columnas verticales de la Tabla Peridica son los GRUPOS O FAMILIAS.

Podrs observar que en la tabla quedan determinados distintos bloques segn se van llenando los distintos subniveles. En las dos primeras columnas se llena el subnivel s, en las seis ltimas columnas se llena el subnivel p y en las columnas del medio, que comienzan en el perodo 3, se completa el subnivel d. El subnivel f, cuyos elementos son muy similares entre s, en la mayora de las tablas aparece abajo para evitar una distribucin tan larga en el sentido horizontal.

Los elementos cuya CE termina en orbitales s p se denominan ELEMENTOS REPRESENTATIVOS, los elementos cuya CE termina en orbitales d se denominan ELEMENTOS DE TRANSICIN y los elementos cuya CE termina en orbitales f se denominan ELEMENTOS DE TRANSICIN INTERNA.
Debs notar que los elementos de transicin interna no pertenecen a ningn grupo. Los que terminan en el subnivel 4p (perodo 6) se denominan lantnidos y los que terminan en el subnivel 5p (perodo 7) se denominan actnidos.

Por qu los elementos que pertenecen a un mismo grupo tienen propiedades qumicas similares?

Existen dos nomenclaturas para nombrar a los grupos o familias. La ms moderna, dada por la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC), numera de corrido con nmeros arbigos a todos los grupos del 1 al 18. La nomenclatura ms antigua o tradicional numera con nmeros romanos y distingue entre los grupos de los elementos representativos y los de los elementos de transicin con los subndices A y B respectivamente. En la nomenclatura tradicional, el nmero del grupo coincide con el nmero de electrones de la CEE; salvo para las cuatro ltimas columnas de los elementos de transicin, ya que hay tres columnas que son grupo VIIIB y quedan como ltimos los grupos IB y IIB con 11 y 12 electrones en su CEE respectivamente. Si tenemos que dar una expresin general para la CEE de la primera columna de la Tabla Peridica sera ns 1. La denominacin para este primer grupo sera IA por ser el primer grupo de los elementos representativos.

Podras dar la CEE y la denominacin de todos los grupos de los elementos representativos?

Nosotros usamos generalmente la nomenclatura tradicional para los grupos. Pods usar cualquiera de las dos nomenclaturas, siempre que las utilices correctamente.

Es muy comn encontrar entre las respuestas de los alumnos, por ejemplo, que el oxigeno pertenece al grupo 6. Por qu es incorrecto de esta manera?

Dentro de los grupos de los elementos representativos, donde algunos tienen nombres particulares, hay cuatro cuyos nombres debs conocer.

El grupo IA es el grupo de los METALES ALCALINOS, el grupo II A es el grupo de los METALES ALCALINO TRREOS, el grupo VIIA es el grupo de los HALGENOS (formadores de sales) y el grupo VIIIA es el grupo de los GASES NOBLES, gases inertes o gases raros.

Adems en todas las tablas aparece una lnea divisoria que forma una escalerita que comienza debajo del boro. Esta es la divisin entre metales y no metales.

El carcter metlico es la tendencia a ceder electrones.

Los elementos que se encuentran arriba y a la derecha de esta divisin (ms el hidrgeno) son los no metales; y los que se encuentran abajo y a la izquierda son los metales. Esto significa que todos los elementos de transicin y los de transicin interna son metales. Esta divisin no es tajante, los elementos que se encuentran cerca del lmite tienen caractersticas ambivalentes; se comportan como metales frente a un elemento con fuerte carcter no metlico y como no metales frente a un elemento de fuerte carcter metlico. Estos elementos, como el aluminio, el estao o el plomo se denominan anfteros. Es importante notar que la clasificacin peridica propiamente dicha comienza en el segundo perodo y que los elementos del primer perodo, hidrgeno y helio quedan fuera de esta clasificacin.

Por qu el hidrgeno y el helio quedan fuera de la clasificacin peridica?

Es importante notar que hay una relacin directa entre la CEE de un elemento y su ubicacin en la tabla peridica. El nmero que denomina al grupo es el nmero de electrones de la CEE y el perodo es el mximo nivel de energa de la CEE. Esto permite que simplemente conociendo el nmero atmico de un elemento se pueda deducir su ubicacin en la tabla sin necesidad de tener una tabla peridica. Con el z, sabiendo que se trata de un elemento neutro, sabemos que el nmero de electrones es el mismo que el z. Con el nmero de electrones podemos escribir su CE, con la CE determinamos su CEE y con sta el grupo y perodo a que pertenece el elemento.

Este razonamiento o el inverso, dada la CEE llegar al z del elemento, es el que se pide en los problemas de Tabla. Esto se pedir solamente para los elementos representativos, no para los de transicin. Los problemas de tabla estn pensados para resolverse sin la tabla, no tiene sentido resolverlos con la tabla delante. Una de las preguntas frecuentes de los alumnos es si van a poder tener una Tabla en el parcial; y la respuesta es que s. La pregunta inmediata es que si se tiene la Tabla para qu se necesita saber resolver estos problemas. La respuesta es que en muchos de los problemas, incluyendo los de los parciales aparecen elementos que se tienen que identificar, por ejemplo A, R T. En la Tabla no aparecen dichos smbolos y si no saben resolver el problema, la Tabla no sirve para nada. En la gua de ejercitacin hay algunos problemas que son ejemplo de lo que se acaba de exponer.

PROPIEDADES PERIODICAS Existen propiedades que varan en forma predecible a lo largo de un grupo o un perodo de la Tabla Peridica. Siempre hablamos en forma general y sin detenernos en algunas irregularidades excepcionales. Dichas propiedades son las denominadas propiedades peridicas. Entre ellas veremos el radio atmico, la energa de ionizacin y la electronegatividad. Estas propiedades y su variacin general en la tabla peridica nos permitirn analizar el comportamiento de los elementos al unirse entre s, para llegar a los distintos tipos de uniones qumicas.

EL RADIO ATMICO es la mitad de la distancia que existe entre los ncleos de dos tomos del mismo elemento que se encuentran unidos. LA ENERGA DE PRIMERA IONIZACIN es la energa que hay que entregar a un tomo, en su estado fundamental y en estado gaseoso, para separar el electrn ms dbilmente unido y formar un catin monovalente. LA ELECTRONEGATIVIDAD es la tendencia que tiene un determinado elemento de atraer hacia s los electrones de un enlace.
Notars que no se define el radio atmico como la distancia desde el ncleo al ltimo electrn. La definicin dada en los textos de qumica, es lo que se llama una definicin operacional, es decir, se define en la forma en que se puede medir. Adems sta es la definicin para lo que llamamos radio covalente, cuando los elementos estn unidos por unin covalente. No es la nica definicin de radio atmico, pero es la que utilizaremos en este curso.

Por qu no se puede definir el radio atmico como la distancia entre el ncleo y el ltimo electrn ?

Es importante que entiendas la siguiente justificacin o explicacin acerca de estas variaciones, porque te va a ayudar a memorizar cmo varan estas propiedades en la tabla peridica.
El radio atmico aumenta hacia abajo en un grupo y disminuye hacia la derecha en un perodo.

Si se razona un poco, es evidente por qu el radio atmico aumenta al ir hacia abajo en un grupo, podras explicarlo?

La variacin en un perodo no es tan simple de explicar. Debemos definir lo que se denomina efecto de pantalla o apantallamiento. Los electrones de los niveles inferiores se interponen y tapan la carga del ncleo, disminuyendo la atraccin entre el ncleo (positivo) y los electrones del ltimo nivel (negativos). Actan como si fuera una pantalla, de ah su nombre. Este efecto se produce de nivel a nivel (los electrones del nivel 1 ejercen efecto de pantalla para todos los niveles siguientes, los del nivel 1 y 2 para los electrones del nivel 3 en adelante, etc.) pero no

entre los electrones de un mismo nivel. Si vamos hacia la derecha en un perodo, vemos que los electrones que hay de diferencia entre un elemento y los dems quedan todos dentro de un mismo nivel. Los electrones que ejercen efecto de pantalla son los de los niveles inferiores. Por esta razn en un perodo el efecto de pantalla es prcticamente constante, pero va aumentando la carga nuclear (hay cada vez ms protones). Eso hace que predomine el efecto de aumento de la carga nuclear, los electrones del ltimo nivel estn cada vez ms atrados por el ncleo y el radio atmico se achique. Si volvemos sobre la variacin en un grupo, vemos que al ir hacia abajo tambin aumenta la carga nuclear, pero los electrones que hay de diferencia entre un elemento y los que se encuentran abajo quedaron todos, o por lo menos la gran mayora, en los niveles inferiores y por lo tanto aumenta mucho el efecto de pantalla. Ese aumento del efecto de pantalla predomina sobre el aumento de la carga nuclear (es mayor) y, por lo tanto, los electrones del ltimo nivel estn cada vez menos atrados por el ncleo y el radio aumenta. La variacin de la energa de ionizacin puede relacionarse con el radio atmico.

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En qu caso ser ms fcil poder arrancar ese electrn al tomo? Cmo variar la EI en la tabla?

La ltima propiedad peridica que vamos a ver es la electronegatividad. Fijate que por la forma en que est definida, la electronegatividad se define para un elemento que se encuentra unido. Cundo tendr un elemento mayor tendencia a atraer los electrones de una unin? Relacionalo con el radio atmico Cmo vara la electronegatividad en la tabla?

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En los problemas tambin aparecen el carcter metlico y la tendencia a formar cationes o aniones:

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pods relacionarlos con la EI y decir cmo varan en la tabla?

Respuestas 1
Una funcin es una relacin (que puede ser matemtica o no) tal que a cada elemento le corresponde un nico elemento como resultado de esa relacin. Por ejemplo, y = 2 x + 4 tiene como madre a... son funciones. Algo peridico es algo que se repite a intervalos regulares, ese intervalo es lo que se denomina perodo. Por ejemplo, una revista semanal es una publicacin peridica y el perodo sera una semana. Por lo tanto, el enunciado de esta ley significa que las propiedades de los elementos vuelven a repetirse despus de una determinada cantidad de nmeros atmicos. Y esa cantidad de nmeros atmicos es precisamente el perodo.

2
La importancia de la clasificacin peridica es que al agrupar a los elementos que tienen caractersticas similares, facilita el estudio de sus propiedades y comportamiento, ya que al conocer las caractersticas del grupo, se conoce las caractersticas de todos los elementos que lo componen. Esto fue lo que le permiti a Mendelev predecir las propiedades de elementos que todava no haban sido descubiertos.

3
En las columnas verticales denominadas precisamente grupos o familias.

4
Si tomamos una columna o grupo cualquiera de la tabla peridica, por ejemplo, la primera:

Elemento y Z H Li Na K 1 3 11 19

CE 1s1 1s2 2s1 1s2 2s2 2p6 3s1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1

Vemos que lo que tienen de igual es el nmero de electrones de la configuracin electrnica externa. No es exactamente la configuracin electrnica externa porque cambia el nivel de energa. Precisamente esos electrones del ltimo nivel son los electrones que se denominan de valencia, y son los que van a intervenir en las reacciones qumicas. Como tienen el mismo nmero de electrones en su CEE, esos elementos van a tener un comportamiento qumico y propiedades similares.

5
ns1 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2 ns2 .....IA .....IIA np1 ....IIIA np2 . IVA np3 . VA np4 ....VIA np5 ..........VIIA np6 ..VIIIA

6
Porque se est utilizando la numeracin arbiga, que corresponde a la nomenclatura moderna y en esta nomenclatura el oxgeno pertenece al grupo 16 y no al grupo 6 (que sera el VIB en la tradicional). La convencin en la escritura debe respetarse porque si no el que lee interpreta que el oxgeno se encuentra en el sexto grupo de los elementos de transicin. El oxgeno pertenece al grupo VIA 16, esa es la forma correcta de expresarlo.

7
En el caso del hidrgeno, ste se encuentra en la primera columna simplemente porque su CEE coincide con la general para dicha columna; pero no pertenece al grupo, no es un metal alcalino; de hecho ni siquiera es un metal, el hidrgeno es un no metal (not que en las tablas debajo del hidrgeno aparece la lnea de divisin entre metales y no metales). En realidad el hidrgeno no pertenece a ninguno de los grupos de la clasificacin peridica. En cuanto al helio, tiene CEE 1s2, si nos guiamos por ella tendra que estar en el grupo IIA, sin embargo se encuentra en el grupo de los gases nobles. Est en este grupo porque pertenece al mismo, y tiene todas las caractersticas de los gases nobles, no tiene la CEE propia del grupo simplemente porque en el nivel 1 no existe el subnivel p, pero tiene su ltimo nivel de energa completo como todos los gases nobles y por eso tiene caractersticas similares y es un gas noble.

8
Porque, segn el modelo atmico actual, no podemos determinar exactamente la trayectoria de los electrones y, por lo tanto, no se puede determinar con exactitud la distancia hasta donde puede llegar el ltimo electrn.

9
Porque al ir hacia abajo en un grupo estamos pasando a un mayor nivel de energa, y como habrs aprendido en el tema Estructura Electrnica de los tomos un mayor nivel de energa implica una mayor distancia al ncleo.

10
Es evidente que ser ms fcil arrancar un electrn al tomo cuando ese electrn se encuentre menos atrado por el ncleo. Y cuanto mayor es el radio del tomo, los electrones el ltimo nivel estn menos atrados por el ncleo. Por lo tanto la EI vara en forma inversa al radio atmico, aumenta hacia la derecha en un perodo y disminuye hacia abajo en un grupo. Not que la explicacin para la variacin de las dos propiedades es la misma.

11
Cuanto ms retenidos se encuentren los electrones del ltimo nivel, y menor sea el radio atmico, tanto mayor ser la electronegatividad de ese elemento. Por eso la electronegatividad aumenta hacia la derecha en un perodo y disminuye hacia abajo en un grupo, igual que la EI y en forma inversa al radio.

12
Ya definimos el carcter metlico de un elemento como la tendencia a ceder electrones. Cuanto menor sea la EI, ms fcil ser que ese elemento ceda electrones. Por lo tanto, el carcter metlico disminuye hacia la derecha en un perodo y aumenta hacia abajo en un grupo. Cuanto menor sea la EI, y mayor el carcter metlico, mayor ser la tendencia a formar cationes. Por eso los metales tienen mucha tendencia a formar cationes. Por el contrario cuanto mayor sea la EI, menor ser el carcter metlico (mayor el carcter no metlico) y mayor ser la tendencia de ese elemento a formar aniones.

UNIONES QUMICAS - FRMULAS DE LEWIS Lic. Lidia Iigo

Una vez conocida la ubicacin en la Tabla y las tendencias de los elementos a ceder o a captar electrones, podemos explicarnos cmo y por qu los elementos se unen de determinada manera.

Cules son los elementos que tienen tendencia a ceder electrones y cmo se hallan ubicados en la Tabla Peridica?

Cules son los elementos que tienen tendencia a captar electrones y cmo se hallan ubicados en la Tabla Peridica?

En el tema Estructura Electrnica de los tomos vimos, al ver la configuracin electrnica de iones, que los elementos, cuando se unen, pierden, ganan o comparten electrones, pero no en cualquier cantidad, sino que lo hacen para llegar a una estructura ms estable. Esa estructura ms estable en la mayora de los elementos representativos es la correspondiente a un gas noble.

Por qu son tan estables los gases nobles?

Como todos los gases nobles, excepto el Helio, tienen 8 electrones en su ltimo nivel de energa (en su CEE); esto llev a la denominada regla del octeto, o sea que los elementos tienden a completar sus 8 electrones en el ltimo nivel. Como toda regla, tiene sus excepciones (algunas de las cuales veremos como ejemplo). El Hidrgeno al unirse no completa 8 electrones, sino 2. Pero el Hidrgeno no es una excepcin a la regla.

Por qu el hidrgeno no es excepcin a la regla del octeto?

Tenemos entonces tres posibilidades de unin entre los distintos elementos. Si se unen un elemento con tendencia a ceder electrones (metlico) y un elemento con tendencia a captar electrones (no metal, con alta electronegatividad) con una gran diferencia de electronegatividad entre s; el metal ceder sus electrones al no metal y se formarn iones, quedando el metal como catin y el no metal como anin. La atraccin electrosttica entre los iones de signo contrario forma la UNIN INICA.

LA UNIN INICA se produce cuando se unen un metal y un no metal con suficiente diferencia de electronegatividad entre s. Se forman iones con cargas elctricas contrarias y la atraccin electrosttica entre ellos forma la unin.

El ejemplo de unin inica es el cloruro de sodio. El sodio que se encuentra en el grupo I A, tiene mucha tendencia a ceder ese ltimo electrn porque al hacerlo se queda con la CE del gas noble anterior. El cloro necesita ganar un electrn para llegar a la CE de gas noble. El sodio cede su electrn al cloro y los dos completan su octeto. La representacin de esto en una estructura o frmula es lo que se llama frmula o estructura de Lewis.

Si se unen dos elementos metlicos (o tomos del mismo elemento, que es el caso ms usual), con tendencia a ceder electrones y baja electronegatividad; como esos ltimos electrones estn muy dbilmente unidos lo que se produce es una red tridimensional de cationes entre los cuales pueden moverse libremente los electrones. Esa es la UNIN METLICA, que tiene caractersticas particulares que luego veremos. LA UNIN METLICA se produce en general entre los tomos de un mismo elemento metlico, que tiene baja electronegatividad, como en el hierro, el cobre o el aluminio.

La unin metlica no tiene representacin en una estructura de Lewis. Por ltimo, si se unen dos elementos con tendencia a captar electrones (de alta electronegatividad y poca diferencia de electronegatividad entre s), como los dos quieren quedarse con los electrones, ya que necesitan captar electrones para completar su octeto, terminan compartindolos. sta es la UNIN COVALENTE. LA UNIN COVALENTE se produce entre no metales, elementos con alta electronegatividad y poca diferencia de electronegatividad entre s. Es covalente la unin existente en la molcula de cloro, donde como ambos tomos necesitan un electrn ms para completar su octeto, comparten un par de electrones, eso es lo que se denomina una unin covalente simple.

En el caso del cloro, los dos tomos que se unen son del mismo elemento, y por lo tanto tendrn la misma electronegatividad. El par electrnico que se comparte est igualmente compartido, eso es lo que se denomina una unin covalente pura o no polar. Pero la unin covalente tambin puede darse entre elementos que tengan diferente electronegatividad, como por ejemplo el cloruro de hidrgeno.

En este caso el cloro es ms electronegativo y el par electrnico que se comparte no est igualmente compartido, sino que se encontrar (en promedio) ms cerca del cloro que del hidrgeno. Esto es lo que se denomina una unin covalente polar. En estos casos hay una separacin de carga, pero no la suficiente como para que la unin sea inica. Se dice que hay una fraccin o densidad de carga negativa del lado del cloro y una fraccin o densidad de carga positiva del lado del hidrgeno y se forma lo que se denomina un dipolo. LA UNIN COVALENTE ES PURA O NO POLAR cuando no hay diferencia de electronegatividad entre los tomos unidos. LA UNIN COVALENTE ES POLAR cuando existe una diferencia de electronegatividad entre los tomos unidos. Si tenemos en cuenta esto, desde un extremo, que es la unin covalente pura, si vamos aumentando la diferencia de electronegatividad entre los elementos que se unen podremos llegar hasta el otro extremo que es la unin inica. Entonces surge la pregunta: dnde est el lmite? hasta dnde seguimos diciendo que la unin es covalente y dnde comenzamos a decir que la unin es inica? La respuesta es que ese lmite no est rgidamente definido. De hecho hay diferencias de apreciacin entre diferentes autores. Pero la diferencia de electronegatividad es un parmetro que ayuda mucho a determinar si una unin es covalente o inica y, por lo tanto, si un compuesto es covalente o inico. Nosotros vamos a tomar como lmite una diferencia de electronegatividad de 2, si es menor diremos que es covalente; y si es 2 o mayor, que es inica.

Por qu necesitamos saber si una unin es inica o covalente?

Hablamos de la diferencia de electronegatividad. Muchas Tablas Peridicas traen el dato de electronegatividad. Las electronegatividades que aparecen en la Tabla Peridica de la gua de ejercitacin corresponden a Linus Pauling (1901 1994). Esos valores son empricos, son valores relativos obtenidos dando un valor arbitrario al elemento ms electronegativo que es el flor.

Por qu quedan fuera de la tabla de electronegatividades los gases nobles?

Uno de los errores comunes entre los alumnos es creer que las cosas son de una manera u otra, y que no existen matices intermedios. Entonces memorizan entre metal y no metal la unin es inica. Esto no es siempre verdadero. La unin inica siempre se va a dar entre un metal y un no metal, pero entre un metal y un no metal que tengan suficiente diferencia de

electronegatividad entre s. Vamos a ver ejemplos de uniones entre metal y no metal que son covalentes. Es importante que tengas en cuenta que ese lmite de diferencia de electronegatividad no es una cosa tajante, y adems que la diferencia de electronegatividad no es lo nico que hace que un compuesto sea inico o covalente. Por eso cuando esa diferencia est cerca del lmite hay que tener cierto cuidado. Por ejemplo entre el berilio, un metal del grupo II A, y el cloro, un halgeno, uno dira a priori que la unin es inica. Si uno mira la diferencia de electronegatividad en la Tabla, es 1,5 y se trata de un compuesto covalente. Si tomamos el azufre y el sodio, su diferencia de electronegatividad es 1,6, sin embargo es un compuesto inico a pesar de que la diferencia de electronegatividad es casi la misma. Si nos fijamos en los radios atmicos podemos encontrar una explicacin: para el cloro el radio es 100 pm (picometros, 1pm = 1012 m), para el berilio 112 pm, para el azufre 103 pm y para el sodio 186 pm.

Podras dar esa explicacin? Existen distintos tipos de uniones covalentes: UNIN COVALENTE SIMPLE cuando se comparte un solo par de electrones (cada tomo aporta un electrn). Es el caso visto en el cloro o en el cloruro de hidrgeno.

UNIN COVALENTE DOBLE cuando se comparten dos pares de electrones entre los mismos tomos, es el caso del dixido de carbono.

UNIN COVALENTE TRIPLE cuando se comparten tres pares de electrones entre los mismos tomos, es el caso del nitrgeno.

UNIN COVALENTE DATIVA O COORDINADA cuando el par que se comparte es aportado por uno solo de los tomos que se unen, es el caso del dixido de azufre.

Tendrs que poder escribir las frmulas de Lewis de muy diversos compuestos. Debs notar que en las estructuras de Lewis los electrones que se representan son los electrones de valencia, los del ltimo nivel, o sea, los de la CEE.

Quin nos dice cuntos electrones se deben poner a un elemento determinado en una estructura de Lewis?

Tens que notar tambin que en las frmulas de Lewis representamos de manera diferente a los electrones de los distintos tomos (crculos, cruces, etc.). Esto no significa que los electrones sean diferentes, todos los electrones son iguales e indistinguibles. Simplemente es un recurso didctico para comprender cmo es la unin. Otra cosa importante es que en las frmulas de Lewis los electrones siempre se colocan en pares, y los electrones que no forman uniones siempre estn formando pares, por eso hablamos de pares de electrones compartidos (cuando forman una unin) y pares de electrones sin compartir o libres (cuando no estn formando unin). Para armar las frmulas de Lewis de compuestos sencillos tens que tener en cuenta que en la gran mayora de los compuestos se cumple la regla del octeto. Un elemento entonces perder, ganar o compartir los electrones que le falten para completar su nivel de energa y llegar a la CE de gas noble. El grupo IA siempre se unir perdiendo un electrn (unin inica), o formar una unin metlica, pero no forman uniones covalentes. El grupo IIIA en uniones inicas pierde tres electrones y en uniones covalentes (B y Al) comparte tres pares de electrones, siendo una excepcin a la regla del octeto. El grupo IVA , el caso del carbono por ejemplo, deber compartir cuatro pares de electrones, que pueden ser cuatro uniones simples, dos simples y una doble, dos dobles o una simple y una triple. El carbono no forma uniones inicas, s lo hacen los metales del grupo como el estao y el plomo.

Pods completar este razonamiento para los dems grupos de los elementos representativos?

Si consideramos cuntos pares de electrones debe compartir cada elemento y la regla del octeto, se pueden armar muchas frmulas de Lewis de compuestos sencillos, aunque cuando aumenta el nmero de tomos ya no hay una sola posibilidad de unin respetando la regla del octeto. Volviendo al ejemplo del dixido de azufre, sabiendo que la molcula no es cclica, quedan tres posibilidades de unin y las tres respetan la regla del octeto.

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Podras hacer las tres posibles frmulas de Lewis para el SO2 ?

11

Pero la frmula correcta es una sola, y la razn est en la naturaleza de la unin covalente dativa. Pods explicarlo?

Practic ahora escribiendo las frmulas de Lewis de los siguientes compuestos, determinando primero si son inicos o covalentes. Ten en cuenta que la diferencia de electronegatividad es simplemente la diferencia entre los elementos, siempre positiva (mayor menos menor). Por ejemplo en el Cl2O, no porque tenga dos tomos de cloro tengo que multiplicar la electronegatividad del cloro por dos, es el valor para el oxgeno menos el valor para el cloro.

12

SrF2

13 14 15 16 17

Cl2O BeCl2 K2O Ca3N2 PbCl4

Todos los compuestos que siguen estn formados por elementos no metlicos. En estos casos no es necesario fijarse la diferencia de electronegatividad, siempre las uniones sern covalentes. Adems, en todos los casos se cumple la regla del octeto y hay una nica manera de unir los tomos respetndola. Escrib sus frmulas de Lewis:

18 19 20 21 22 23 24 25 26

H2O2 N2H4 C2H4 N2H2 SO3 C2H2 CH2Cl2 H2CO HCN

Podemos pasar ahora a estructuras de Lewis de compuestos ms complicados. En estos casos ya no hay una sola forma de unir los tomos respetando la regla del octeto, y se debe conocer en qu forma se deben unir. Comenzaremos por los xidos cidos en los que el no metal tiene nmero de oxidacin impar distinto de uno (si no conocs los nombres consult el tema

Nmero de Oxidacin y Nomenclatura). Es estos casos, cuya frmula general es X 2On en la que X es el no metal, siempre hay un oxgeno en el centro formando puente entre los dos tomos de X y unido a ellos por uniones covalentes simples. Se debe comenzar a hacer la estructura haciendo este paso y luego hay que fijarse si el no metal complet sus ocho electrones. Si no lo hizo, se deben agregar los oxgenos que faltan completando las uniones faltantes, y una vez que el no metal complet su octeto, la nica manera de seguir uniendo los oxgenos que faltan es por uniones dativas. Siempre los oxgenos se disponen en forma simtrica. Ejemplo: N2O5

N O N

primer paso

Como los nitrgenos no completaron sus ocho electrones y les falta compartir dos pares de electrones, y adems faltan unir cuatro oxgenos, debemos unir dos oxgenos a cada nitrgeno, pero si hacemos uniones simples los oxgenos no completaran su octeto. Por lo tanto, hacemos una unin doble con un oxgeno a cada nitrgeno y de esa forma todos completan su octeto. Los otros dos oxgenos se unen por uniones dativas uno a cada nitrgeno.

O N O N O O O
En el caso de los oxocidos, su frmula general es HaNoMet.Ob. A pesar de la forma en que se escribe la frmula, hay que recordar que l, o los hidrgenos, nunca estn unidos al no metal (que en general tiene atomicidad uno), sino a los oxgenos. El no metal queda en el centro, unido a los oxgenos y algunos de esos oxgenos tendrn unidos hidrgenos. Nuevamente debemos comenzar la estructura de Lewis colocando el no metal, uniendo los oxgenos que estn unidos a hidrgenos por uniones covalentes simples y luego fijarnos si el no metal complet sus ocho electrones; en el caso de no haber completado uniremos los oxgenos hasta completar, y luego si faltan unir ms oxgenos, se unirn por uniones dativas. Ejemplo: H2CO3

HOCOH

primer paso

El carbono no complet el octeto y le falta compartir dos pares de electrones al igual que el oxgeno que falta unir. Entonces dicho oxgeno se debe unir por una unin covalente doble.

HOCOH O
Los cidos se denominan de esa manera precisamente porque en solucin acuosa pierden sus hidrgenos como protn (el hidrgeno deja su electrn) y forman los aniones

correspondientes. Si lo que se quiere hacer es la estructura de Lewis del anin, se deben seguir los mismos pasos, simplemente que en lugar de tener unidos hidrgenos, los oxgenos tendrn un electrn de ms, esos electrones darn las cargas negativas correspondientes.

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Podras hacer la estructura de Lewis de los aniones correspondientes al cido carbnico 1) CO32 y 2) HCO3 ?

Las oxosales provienen de la neutralizacin de un hidrxido y un oxocido (si no conocs los nombres consult el tema Nmero de Oxidacin y Nomenclatura), el hidrxido deja el catin del metal y el oxocido el oxoanin. La unin entre el catin metlico y el anin es inica. Por lo tanto, cuando se pide la estructura de Lewis de una oxosal se deben disociar (separar) el anin y el catin teniendo en cuenta que la sal es neutra y por lo tanto tiene la misma cantidad de cargas positivas que negativas. Por ejemplo: Fe2(CO3)3 se disocia en dos iones Fe3+ y tres iones CO32 (si te cuesta saber como disociar consult el tema Electrolitos y Disociacin Inica, que forma parte del tema Soluciones Acuosas de Compuestos Inicos, en la unidad Soluciones; porque es necesario para escribir correctamente la frmula de Lewis). Luego lo que falta es desarrollar la estructura de Lewis del anin. Por lo tanto la estructura de Lewis completa de la sal sera:

2 Fe 3

3+

OCO O

2_

Respuestas

1
Los elementos con tendencia a ceder electrones son los metales, y se hallan ubicados hacia la izquierda y hacia abajo en la Tabla. Cuanto ms a la izquierda y ms abajo se ubique un elemento, mayor ser su tendencia a ceder electrones.

2
Los elementos con tendencia a captar electrones son los no metales, y se hallan ubicados hacia la derecha y hacia arriba en la Tabla. Cuanto ms a la derecha y ms arriba se ubique un elemento, mayor ser su tendencia a captar electrones.

3
Los gases nobles son tan estables porque tienen su ltimo nivel de energa completo, y por eso son tan poco reactivos y prcticamente no se unen con ningn otro elemento, ni consigo mismos. La molcula de los gases nobles es monoatmica.

4
El Hidrgeno tiene un solo electrn, que se encuentra en el nivel 1. Como el nivel 1 se completa con 2 electrones, al llegar a ese valor llega a la CE del Helio, que es el primer gas noble.

5
Necesitamos saberlo para saber si un compuesto va a ser inico o covalente, pero adems para representar en forma correcta su frmula de Lewis. Not que la representacin en frmula de Lewis es distinta para una unin inica y para una covalente, por lo tanto, antes de representarla se debe conocer si la unin es inica o covalente.

6
Porque la electronegatividad est definida para elementos que se encuentran unidos, y los gases nobles son prcticamente inertes y sus tomos no se unen. Por lo tanto, no se puede definir electronegatividad para los gases nobles.

7
Los radios de los tomos de cloro y de berilio son mucho ms parecidos, el tomo de berilio es mucho ms chico que el de sodio, por lo tanto, es menos polarizable y ser ms difcil que ceda su electrn. En cambio los radios del tomo de azufre y el de sodio tienen mucha ms diferencia a pesar de la electronegatividad similar. El tomo de sodio es ms grande, es ms polarizable y ceder su electrn ms fcilmente.

8
El grupo o familia a la que pertenece el elemento, ya que el nmero del grupo en la nomenclatura tradicional coincide con el nmero de electrones de la CEE para los elementos representativos.

9
Grupo IIA se une siempre perdiendo dos electrones (inica), o por unin metlica. El grupo VA en uniones inicas gana tres electrones y en uniones covalentes comparte 3 pares de electrones. El grupo VIA en uniones inicas gana dos electrones y en uniones covalentes comparte 2 pares de electrones. El grupo VIIA en uniones inicas gana un electrn y en covalentes comparte un solo par de electrones.

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En la unin covalente dativa, en la cual los electrones que se comparten pertenecen a un solo tomo, el elemento que cede el par compartido es siempre menos electronegativo que el que lo acepta. Esto en general se cumple, salvo en casos excepcionales que no estudiaremos en este curso. En los compuestos ms comunes que veremos en este curso, la unin coordinada siempre se da de otro elemento hacia el oxgeno, ya que el nico elemento ms electronegativo que el oxgeno es el flor.

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1) In carbonato 2) In carbonato cido

NMERO DE OXIDACIN
Lic. Lidia Iigo

Las reglas para los nmeros de oxidacin pueden deducirse si se tiene en cuenta lo dicho con respecto a que los elementos, al unirse, pierden, ganan o comparten electrones para llegar a una estructura ms estable. Los nmeros de oxidacin son consecuencia de esto. En los compuestos inicos, si el in es monoatmico, el nmero de oxidacin coincide con su carga elctrica, esto se da en los metales (Na +, Ca2+, Fe3+, etc.) o en los aniones no oxigenados (Cl, S2, etc.). Pero no se debe confundir nmero de oxidacin con carga elctrica, en los iones poliatmicos la carga del in es una cosa y los nmeros de oxidacin de cada elemento en el in, otra. Por ejemplo, en el in NO3 el nmero de oxidacin del nitrgeno es +5, el del oxgeno es 2 y la carga elctrica es 1. En un compuesto covalente el nmero de oxidacin se define como la carga que le quedara a ese elemento si los electrones de esa unin covalente se asignaran al ms electronegativo de los elementos. Teniendo en cuenta esto el elemento ms electronegativo tendr el nmero de oxidacin negativo y el menos electronegativo el nmero de oxidacin positivo.

Por qu las sustancias simples tendrn nmero de oxidacin cero?

Por qu el hidrgeno tiene nmero de oxidacin +1 cuando se combina con no metales y 1 cuando se une a metales en compuestos binarios (hidruros)?

Por qu el oxgeno es siempre 2 salvo en las excepciones?

Por qu el grupo IA tiene como nico nmero de oxidacin el +1 y el grupo IIA como nico nmero de oxidacin +2?

Por qu el flor tiene cmo nico nmero de oxidacin el 1?

En el caso de los halgenos, cuando se unen con un elemento menos electronegativo tendrn como nmero de oxidacin el 1, como en el caso del flor. Pero, excepto el flor, cuando se unen con el oxgeno, como ste es ms electronegativo tendrn nmeros de oxidacin positivos. Si records las frmulas de Lewis en el caso de xidos, oxocidos y oxosales, recordars que al hacer una unin covalente, los halgenos ya completan su octeto y la nica manera de seguir unindolos a ms tomos de oxgeno es por uniones dativas. Luego de hacer una unin

covalente simple, les quedan tres pares de electrones que pueden utilizar en uniones dativas con oxgenos. Si hacen slo la unin covalente simple (por ejemplo HClO):

cido hipocloroso

tienen como nmero de oxidacin +1, porque los electrones de dicha unin se asignan al oxgeno. Si utilizan un par electrnico en una unin dativa (por ejemplo HClO2):

cido cloroso

los electrones de dicha unin tambin se asignan al oxgeno, pero como los puso los dos el halgeno porque es una unin dativa, pierde los dos y tienen como nmero de oxidacin +3. De la misma forma si utiliza dos pares en uniones dativas (por ejemplo HClO3):

cido clrico

tendrn nmero de oxidacin +5 y si utiliza los tres (por ej. HClO4):

cido perclrico

tendrn nmero de oxidacin +7. Por lo tanto, los nmeros de oxidacin ms comunes del grupo VIIA son 1, +1, +3, +5 y +7.

Podras deducir los nmeros de oxidacin ms comunes de los grupos VIA y VA?

Debs tener cuidado con estos tres grupos (VA, VIA y VIIA) porque en las tablas aparecen estos nmeros de oxidacin que son los ms comunes y son los que vamos a usar en los compuestos que veamos en nomenclatura; pero tambin aparecen otros menos frecuentes. Si no conocs cules tens que usar, sobre todo para las terminaciones en la nomenclatura tradicional, pods confundirte.
En el grupo VA, +3 corresponde a la terminacin OSO y +5 a la ICO. Y en el grupo VIA +4 corresponde a la terminacin OSO y +6 a la ICO. Existen dos reglas que permiten sacar por diferencia el nmero de oxidacin que tiene un determinado elemento en un compuesto dado, cuando ese elemento tiene ms de un nmero de oxidacin posible:

La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de los elementos involucrados, multiplicados por sus respectivas atomicidades, debe ser igual a cero si se trata de un compuesto neutro y si se trata de un in debe ser igual a su carga neta.
Con estas reglas pueden asignarse los nmeros de oxidacin en cualquier especie, tanto sea una sustancia neutra como un in.

NOMENCLATURA

La nomenclatura tradicional se basa en distinguir los compuestos por terminaciones que indican el estado de oxidacin del elemento correspondiente. Si el elemento tiene un solo estado de oxidacin no se utiliza ninguna terminacin y queda el nombre del elemento sin alterar. Cuando el elemento posee solamente dos estados de oxidacin, se utiliza el sufijo OSO para el menor nmero de oxidacin y el sufijo ICO para el mayor. En el caso de los halgenos que poseen cuatro estados de oxidacin positivos (+1, +3, +5 y +7) se utilizan los prefijos HIPO y PER para distinguir el menor y el mayor respectivamente:

hipo ----- oso para el +1 ----- oso para el +3 ----- ico para el +5 per ----- ico para el +7

La nomenclatura moderna o IUPAC (sigla en ingls para la Unin internacional de Qumica Pura y Aplicada) distingue los distintos compuestos colocando en el nombre el estado de oxidacin del elemento correspondiente en nmeros romanos, este nmero se denomina numeral de Stock (N Stk). Si el elemento posee un solo estado de oxidacin, no es necesario utilizar dicho numeral. Al escribir las frmulas, es una convencin general que el elemento menos electronegativo se escribe a la izquierda.

COMPUESTOS BINARIOS

HIDRUROS
Se denomina genricamente hidruros a los compuestos formados por el elemento hidrgeno y otro elemento que sea un metal. Los hidruros se nombran de la siguiente manera:

TRADICIONAL: hidruro metal OSO ICO IUPAC: hidruro de metal (N Stk)

EJEMPLO CaH2 FeH2 FeH3

TRADICIONAL hidruro de calcio hidruro ferroso hidruro frrico

IUPAC hidruro de calcio hidruro de hierro (II) hidruro de hierro (III)

HIDRCIDOS
Se denomina genricamente hidrcidos a los compuestos formados por el elemento hidrgeno y un no-metal de los grupos VIIA VIA. Se nombran de la siguiente manera:

TRADICIONAL: cido no metal HDRICO IUPAC: no metal URO de hidrgeno

EJEMPLO H2S HCl

TRADICIONAL cido sulfhdrico cido clorhdrico

IUPAC sulfuro de hidrgeno cloruro de hidrgeno

En el caso de la nomenclatura tradicional es costumbre nombrarlos como cido cuando se encuentran en solucin acuosa, porque tienen carcter cido, pero cuando se encuentran en estado gaseoso el nombre coincide con la nomenclatura IUPAC. Se mantiene el nombre vulgar del agua (H2O) por tradicin, y porque no tiene carcter cido y no se podra nombrar como cido. Los compuestos formados con los no metales del grupo VA no tienen carcter cido y se siguen manteniendo los nombres tradicionales: amonaco para NH3, fosfano o fosfina para PH3, y arsano o arsina para AsH3. En el grupo IVA el compuesto de hidrgeno con carbono, CH4, se considera un compuesto orgnico y se denomina metano; por analoga, el SiH 4 se nombra como silano. En el grupo IIIA el compuesto de boro con hidrgeno es B2H6 y se llama diborano.

XIDOS
Los compuestos formados por oxgeno y otro elemento se denominan en general xidos, si el segundo elemento es un metal ser un xido bsico y si se trata de un no-metal ser un xido cido.

XIDOS BSICOS

TRADICIONAL: xido metal OSO ICO IUPAC: xido de metal (N Stk)

EJEMPLO Na2O PbO PbO2

TRADICIONAL xido de sodio xido plumboso xido plmbico

IUPAC xido de sodio xido de plomo (II) xido de plomo (IV)

XIDOS CIDOS

TRADICIONAL: xido (hipo) no metal OSO (per) ICO IUPAC: xido de no metal (N Stk)

EJEMPLO SO2 SO3 Cl2O I2O7

TRADICIONAL xido sulfuroso xido sulfrico xido hipocloroso xido peridico

IUPAC xido de azufre (IV) xido de azufre (VI) xido de cloro (I) xido de iodo (VII)

En el caso del nitrgeno que forma xidos con todos los estados de oxidacin posibles (1,2,3,4 y 5) es ms conveniente la nomenclatura IUPAC, o la de atomicidad.

Ejemplo: NO xido de nitrgeno (II) o monxido de nitrgeno N2O xido de nitrgeno (I) u xido de di nitrgeno

SALES BINARIAS
Son las sales que provienen de los hidrcidos y estn formadas por un metal y un no-metal distinto de oxgeno. Se nombran de la siguiente manera:

TRADICIONAL: no metal URO metal OSO ICO IUPAC: no metal URO de metal (N Stk)

EJEMPLO KCl SnI4 SnS

TRADICIONAL cloruro de potasio ioduro estnnico sulfuro estannoso

IUPAC cloruro de potasio ioduro de estao (IV) sulfuro de estao (II)

Para escribir la frmula de cualquier compuesto binario (AxBy), se intercambian los nmeros de oxidacin de los elementos poniendo como atomicidad para A (x) el nmero de oxidacin de B y como atomicidad para B (y) el nmero de oxidacin de A. Salvo en algunos casos excepcionales como H2O2 (agua oxigenada), B2H6 Hg2Cl2; si los subndices se pueden simplificar, hay que simplificarlos porque las frmulas corresponden a las frmulas empricas.

COMPUESTOS TERNARIOS

HIDRXIDOS
Los hidrxidos son compuestos inicos donde los cationes provienen de un metal y los aniones son los iones hidrxido (OH).

Responden a la frmula general Me (OH)n y se nombran de la siguiente manera:

TRADICIONAL: hidrxido metal OSO ICO IUPAC: hidrxido de metal (N Stk)

EJEMPLO NaOH Ni(OH)2 Ni(OH)3

TRADICIONAL hidrxido de sodio hidrxido niqueloso hidrxido niqulico

IUPAC hidrxido de sodio hidrxido de nquel (II) hidrxido de nquel (III)

Escribir la frmula a partir del nombre es muy sencillo ya que como el in hidrxido tiene una sola carga negativa, la frmula tendr tantos iones hidrxido como cargas positivas (nmero de oxidacin) tenga el metal.

OXOCIDOS
Son los cidos que tienen oxgeno. Se denominan cidos porque en solucin acuosa se ionizan perdiendo sus hidrgenos como protones y quedando un anin oxigenado con tantas cargas negativas como hidrgenos se disociaron. Responden en general a la frmula H a NoMe Ob, en la que el no-metal se encuentra en el centro y salvo excepciones tiene atomicidad uno.

TRADICIONAL:

cido (hipo) no metal OSO (per) ICO

IUPAC: no metal ATO (N Stk) de hidrgeno

EJEMPLO H2SO3 H2SO4 HBrO

TRADICIONAL cido sulfuroso cido sulfrico cido hipobromoso

IUPAC sulfato (IV) de hidrgeno sulfato (VI) de hidrgeno bromato (I) de hidrgeno

Para escribir la frmula a partir del nombre, como el oxgeno tiene nmero de oxidacin 2, si el no-metal tiene nmero de oxidacin impar el cido tendr un solo hidrgeno, y si tiene nmero de oxidacin par el cido tendr dos hidrgenos. Si tenemos en cuenta la regla de la suma de los nmeros de oxidacin, vemos que el: nro. de oxgenos = nro. de oxidacin del no met. + nro. de hidrgenos
2

En ciertos casos se forma ms de un cido con el mismo nmero de oxidacin del nometal. Esto es consecuencia de que el xido cido reacciona con diferente cantidad de molculas de agua para formar distintos cidos. Para poder diferenciarlos se utilizan los prefijos orto, meta y piro; tanto en la nomenclatura tradicional como en la IUPAC. Esto sucede para el fsforo y el arsnico (nmeros de oxidacin 3 y 5); para el silicio (4), aunque en este caso existen slo las sales y para el boro (3), aunque no existe el cido pirobrico, pero s sus sales.

EJEMPLO HPO3 H3PO4 H4P2O7

TRADICIONAL c. metafosfrico c. ortofosfrico c. pirofosfrico

IUPAC metafosfato (V) de hidrgeno ortofosfato (V) de hidrgeno pirofosfato (V) de hidrgeno

Un truquito para escribir en forma rpida la frmula de estos cidos es: la frmula que se escribe por la regla general para cualquier cido es el meta Si a esa frmula se le suman dos hidrgenos y un oxgeno (H2O), se obtiene la frmula del orto y si se suman las dos frmulas anteriores queda la frmula del piro.

OXOSALES
Las sales son compuestos inicos que provienen de la neutralizacin de un cido con una base (hidrxidos y amonaco o sus derivados orgnicos las aminas).

cido + hidrxido

sal + H2O

Del cido queda el anin y del hidrxido queda el catin del metal correspondiente, por lo tanto, su frmula genrica ser Mex (NoMe Oa)y. En la nomenclatura tradicional cuando el nombre del cido termina en OSO, la sal correspondiente se nombra como ITO, y cuando el nombre del cido termina en ICO, la sal correspondiente se nombra como ATO. Una reglita mnemotcnica para acordarse es pico de pato y oso chiquito.

TRADICIONAL: (hipo) no metal ITO metal OSO (per) ATO ICO IUPAC: no metal ATO (N Stk) de metal (N Stk)

EJEMPLO CuSO4 Ba(ClO4)2 Co(NO2)2 Fe2(SO4)3

TRADICIONAL sulfato cprico perclorato de bario nitrito cobaltoso sulfato frrico

IUPAC sulfato (VI) de cobre (II) clorato (VII) de bario nitratro (III) de cobalto (II) sulfato (VI) de hierro (III)

Para escribir la frmula a partir del nombre conviene recordar que el anin tendr tantas cargas negativas como hidrgenos tena el cido del cual proviene, y que las cargas positivas del catin estn dadas por su nmero de oxidacin. Una vez reconocidos los iones correspondientes, como todos los compuestos deben ser neutros, debern tener la misma cantidad de cargas positivas que negativas por, lo tanto, se intercambian las cargas de los iones y se simplifica en el caso que sea necesario. Ejemplo: sulfato plmbico La terminacin ato indica que el azufre posee el mayor nmero de oxidacin (+6) y la terminacin ico indica lo mismo para el plomo (+4). Recordando que el anin vendr del cido sulfrico, que tiene dos hidrgenos, tendr, por lo tanto dos cargas negativas. Los iones que forman la sal sern por lo tanto SO4= y Pb4+. Si intercambiamos las cargas, quedara Pb2(SO4)4, pero se debe simplificar y la frmula del sulfato plmbico es Pb(SO4)2 porque corresponde, como en todo compuesto inico, a la frmula emprica.

SALES CIDAS
En los cidos con ms de un hidrgeno, stos se disocian en forma secuencial, por lo tanto, se pueden formar iones en los cuales quedan uno o ms hidrgenos. Las sales formadas por estos iones se denominan sales cidas. Por ejemplo, del cido sulfhdrico se forman:

S2 el in sulfuro si se disocian los dos hidrgenos H 2S HS el in sulfuro cido si se disocia un solo hidrgeno

SALES CIDAS DE HIDRCIDOS Slo se dan en el caso de hidrcidos de los elementos del grupo VI A (S, Se) y se nombran de la siguiente manera:

TRADICIONAL: no metal URO cido metal OSO ICO IUPAC: hidrgeno no metal URO de metal (N Stk)

EJEMPLO NaHS Cu(HS)2

TRADICIONAL sulfuro cido de sodio sulfuro cido cprico

IUPAC hidrgeno sulfuro de sodio hidrgeno sulfuro de cobre (II)

COMPUESTOS CUATERNARIOS
SALES CIDAS DE OXOCIDOS

Se nombran de la siguiente manera:

TRADICIONAL: no metal ITO (di) cido metal OSO ATO ICO bi no metal ITO metal OSO ATO ICO IUPAC: (di) hidrgeno no metal ATO (N Stk) de metal (N Stk)

EJEMPLO NaHCO3 Ca(HSO4) KH2PO4

TRADICIONAL carbonato cido de sodio bicarbonato de sodio sulfato cido de calcio bisulfato de calcio ortofosfato dicido de potasio

IUPAC hidrgeno carbonato de sodio hidrgeno sulfato (VI) de calcio dihidrgeno ortofosfato (V) de potasio

IONES CON NOMBRES NO SISTEMTICOS

Existen iones cuyos nombres no entran dentro de la sistematizacin dada, en muchos casos se trata de un metal de transicin que est formando parte del anin como si fuera un no-metal. Entre ellos se deben conocer los siguientes:

EJEMPLO NH4+ Hg22+ CN MnO42 MnO4 CrO42 Cr2O72

TRADICIONAL amonio mercurioso cianuro manganato permanganato cromato dicromato

IUPAC amonio mercurio (I) cianuro manganato (VI) manganato (VII) cromato (VI) dicromato (VI)

Estos iones forman sales como cualquiera de los anteriores y para escribir la frmula se procede de la misma manera.

EJEMPLO NaCN K2Cr2O7 (NH4)2SO3

TRADICIONAL cianuro de sodio dicromato de potasio sulfito de amonio

IUPAC cianuro sodio dicromato (VI) de potasio sulfato (IV) de amonio

Respuestas 1
Porque los tomos que estn unidos son del mismo elemento y, por lo tanto, tienen la misma electronegatividad, con lo cual los electrones no pueden asignarse a ninguno de dichos tomos.

2
Porque el hidrgeno tiene una electronegatividad intermedia. Es el menos electronegativo de todos los no metales, por lo tanto, con ellos tendr el nmero de oxidacin positivo; pero es ms electronegativo que todos los metales y, por lo tanto, con ellos tendr el nmero de oxidacin negativo.

3
Porque es muy electronegativo, el nico elemento ms electronegativo que l es el flor, cuando se une con el flor en el xido de flor (OF2), es una de las excepciones (+2). Otra excepcin es en los perxidos como en el caso del agua oxigenada (H2O2):

En estos casos existe una unin covalente entre dos tomos de oxgeno, ya sea que estn unidos luego en forma covalente (H2O2) o formen el in perxido (O22) para unirse mediante unin inica a metales como en el caso de Na2O2.

in perxido En esa unin no se puede asignar los electrones a ninguno de los dos oxgenos, por lo tanto, en los perxidos el oxgeno tiene nmero de oxidacin 1.

4
Porque son metales con alto carcter metlico (mucha tendencia a ceder electrones) y, por lo tanto, siempre se van a unir perdiendo electrones. El grupo I A pierde un solo electrn porque de esa manera llega a la configuracin electrnica del gas noble anterior, no puede perder ms porque no llegara a una configuracin estable. El grupo IIA pierde dos por la misma razn. Si pierde uno, se quedara con la configuracin electrnica de metal alcalino y no de gas noble, por eso pierde los dos.

5
Porque es el elemento ms electronegativo, no hay ningn elemento ms electronegativo, por lo tanto, no puede tener nmeros de oxidacin positivos. Adems, como est en el grupo VII A, para llegar a la estructura de gas noble gana (en caso de unin inica) o comparte (covalente) un solo electrn.

6
En el grupo VIA, del azufre para abajo sucede lo mismo que con los halgenos, al unirse al oxgeno tienen nmero de oxidacin positivo. Le quedan dos pares de electrones para utilizar en uniones dativas, si utilizan uno tendrn nmero de oxidacin +4 y si utilizan los dos tendrn nmero de oxidacin +6. Por lo tanto, para este grupo los nmeros de oxidacin ms comunes sern 2, +4 y +6. En el grupo VA, queda un solo par electrnico para uniones dativas. Por lo tanto, los nmeros de oxidacin ms comunes sern 3, +3 y +5.

GEOMETRA MOLECULAR
Lic. Lidia Iigo

Hemos dicho al estudiar uniones qumicas que un enlace covalente es polar cuando existe cierta diferencia de electronegatividad entre los tomos que se unen. La magnitud que mide la polaridad de un enlace o de una molcula como un todo es el momento dipolar () y la unidad en que se mide es el Debye (D). El momento dipolar es igual a la fraccin de carga que se separa por la distancia de separacin: = q . d; pero es una magnitud vectorial, o sea que es un vector que tiene mdulo, direccin y sentido. Si una molcula es diatmica y por lo tanto tiene un solo enlace, su polaridad es directamente la polaridad de dicho enlace. Si el enlace es no polar como en el cloro la molcula es no polar:

Si el enlace es polar como en el caso del cloruro de hidrgeno la molcula es polar. Cuando existe esta polaridad hay una separacin de una fraccin de carga, y se forma un dipolo:

Cul ser la geometra de una molcula diatmica?

Cuando una molcula tiene ms de una unin, el momento dipolar de la molcula es la suma de los momentos dipolares de todas las uniones. Pero esa suma no es una suma escalar, sino que es una suma vectorial.

Records como se suman vectores?

Cuando se suman vectores el mdulo y la direccin del vector suma depende del ngulo que estn formando dichos vectores. Por lo tanto, el momento dipolar total de una molcula con ms de una unin depende de la disposicin en el espacio de dichas uniones. Para conocer dicha disposicin espacial necesitamos conocer la geometra de la molcula. Existen formas experimentales que permiten determinar la geometra de una molcula, y teoras que permiten predecirla. En este curso veremos una teora muy sencilla que permite predecir la geometra tanto de molculas como de iones poliatmicos. Es la teora de repulsin de pares de electrones de valencia (TRePEV). Esta teora se basa en cuatro postulados:

1 ) El factor ms importante que determina la geometra de una molcula son los pares de electrones de valencia (de la CEE) de los tomos involucrados en las uniones.
Como veremos solamente casos en los que existe un tomo central, lo que determinar la geometra son los pares de electrones de valencia de ese tomo central, no los pares de electrones de valencia de los tomos que lo estn rodeando.

2 ) Dichos pares de electrones se distribuyen en el espacio de manera tal que la distancia entre ellos sea la mxima posible (lo ms lejos posible) para que la repulsin entre ellos sea la mnima posible.

3 ) Los pares de electrones no compartidos o libres (que no forman uniones)

ocupan ms espacio que los pares compartidos. Esto hace que el ngulo de enlace entre los pares compartidos se achique.

4 ) A los efectos de determinar la geometra, las uniones mltiples (dobles o triples) se deben considerar como si fueran simples (como si se compartiera un solo par de electrones).
Teniendo en cuenta los postulados de TRePEV podemos predecir en general, no en todos los casos, y de una forma bastante satisfactoria la geometra de diversas molculas. Veamos primero los ejemplos en los que todos los pares de electrones del tomo central estn compartidos. Los electrones de valencia son precisamente los que se ponen en las frmulas de Lewis, por eso debemos partir de la misma. (Te proponemos en los ejemplos siguientes intentar escribir la frmula de Lewis antes de ver su resolucin) Ejemplo 1: cloruro de berilio BeCl2

Escribir la frmula de Lewis del BeCl2

Hay dos cosas que deben llamarte la atencin sobre esta frmula de Lewis, cules son?

El berilio, tomo central, posee dos pares de electrones compartidos. Segn el segundo postulado lo ms lejos que pueden disponerse en el espacio es en forma lineal, o sea formando un ngulo de 180.

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Su geometra, tanto la electrnica (GE) como la molecular (GM), es LINEAL. Podrs apreciar mejor la diferencia entre GE y GM cuando veamos los casos en que quedan pares de electrones sin compartir.

Qu pods decir con respecto a la polaridad de la molcula de BeCl2?

Ejemplo 2: trifluoruro de boro BF3

Escribir la frmula de Lewis del BF3

Nuevamente estamos ante una excepcin a la regla del octeto. El boro tiene 3 pares de electrones compartidos. La forma de disponer esos tres pares de electrones lo ms lejos posible es hacia los vrtices de un tringulo equiltero. Las tres uniones quedan en un plano. Esa geometra se denomina PLANA TRIANGULAR y los ngulos entre los enlaces son de 120. Nuevamente GE y GM son iguales.

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Los tres momentos dipolares de las uniones boro flor son iguales en mdulo, pero al estar dispuestos en el espacio en forma simtrica (existe un centro de simetra), su suma es igual a cero. Es una molcula NO POLAR. Si no ests convencido, tom un transportador y sum tres vectores, de igual mdulo con el mismo punto de aplicacin y que formen entre s ngulos de 120, utilizando la regla del paralelogramo.

Qu pasara si en lugar de BF3 tenemos BF2Cl?

Not que podemos llegar a una molcula no polar teniendo uniones polares. Para esto deben cumplirse dos condiciones, cules son?

Ejemplo 3: metano CH4

Escribir la frmula de Lewis del CH4

El carbono, tomo central, tiene cuatro pares de electrones compartidos. La mxima separacin en el espacio de cuatro puntos respecto de uno central son los vrtices de un tetraedro regular, con un ngulo de 109,5. Not que esta separacin es mayor que si los cuatro puntos estuvieran en un plano, donde el ngulo sera de 90.

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Qu es un tetraedro regular?

Para el metano entonces GE = GM = tetradrica y los ngulos entre las uniones son de 109,5.

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Cmo ser la polaridad de la molcula de metano?

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Muchas veces en los ejercicios se pide la justificacin de una geometra. Cmo justificaras la geometra de los tres casos que vimos como ejemplo: BeCl2 , BF3 y CH4 ?

Tambin es habitual que en los ejercicios se solicite la justificacin de la polaridad, y la tens dada en las explicaciones y respuestas anteriores.

No veremos casos en los que hay ms de cuatro tomos rodeando al tomo central. Veremos ahora los casos en que quedan pares de electrones sin compartir.

Ejemplo 4: cloruro plumboso ClPb2

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Escribir la frmula de Lewis del PbCl2

Existen tres pares de electrones sobre el tomo central, de los cuales dos estn compartidos y uno libre. En este caso podemos apreciar la diferencia entre lo que denominamos geometra electrnica (GE) y geometra molecular (GM). La GE es la disposicin espacial que adoptan todos los pares de electrones que rodean al tomo central, estn compartidos o libres. Ten en cuenta que la GE no es la geometra real de la molcula, sino que es un instrumento para llegar a la GM. El cloruro plumboso tendr GE plana triangular. Pero uno de los tres pares de electrones no forma unin con otro tomo. La molcula est constituida por tomos que la componen y sus respectivas uniones. Experimentalmente se puede medir el ngulo entre un cloro, el plomo y el otro cloro. Este es el nico ngulo que existe en la molcula ya que tiene solamente dos uniones. La GM ser entonces ANGULAR.

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Cul es el valor del ngulo en la molcula de PbCl2 ? En el PbCl2 tenemos entonces GE = plana triangular, GM = angular y un ngulo menor a

120:

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Cmo ser la polaridad de la molcula de PbCl2 ?

Ejemplo 5: amonaco NH3

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Escribir la frmula de Lewis del NH3

En el amonaco existen sobre el nitrgeno 4 pares de electrones, de los cuales tres estn compartidos y uno libre. Su GE = tetradrica. Al quedar un par de electrones libres, quedan tres

uniones, que en este caso determinan entre los cuatro tomos una pirmide triangular achatada, su GM = PIRAMIDAL con ngulos menores a 109. Es una molcula POLAR. Dejamos la justificacin para que la puedas practicar.

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Hall con el mismo procedimiento la geometra y polaridad del agua.

Fijate que la GM angular puede provenir de una GE plana triangular con un par libre y en ese caso el ngulo es < a 120, o puede provenir de una GE tetradrica con dos pares libres y en ese caso el ngulo es < a 109,5. Adems, siempre que existan pares de electrones sin compartir la molcula ser polar, porque de las dos condiciones que se deben cumplir para llegar a una molcula no polar, no se cumple la disposicin simtrica. Cuando existen pares de electrones sin compartir, son distintas GE y GM, pero en el caso de que todos los pares estn compartidos, coinciden.

Ejemplo 6: dixido de azufre SO2

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Escribir la frmula de Lewis del SO2

Como existe una unin doble, por el cuarto postulado de TRePEV, debemos contarla como si fuera un solo par electrnico. Tenemos entonces tres pares de electrones, dos compartidos y uno libre. Eso determina GE = triangular plana y GM = angular con ngulo menor a 120. Es una molcula POLAR.

De la misma manera que se puede determinar la geometra de una molcula, se puede determinar tambin la geometra de iones poliatmicos.

Ejemplo 7: in amonio NH4+

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Escribir la frmula de Lewis del NH4+

Hay sobre el nitrgeno cuatro pares de electrones, todos compartidos, lo que determina que su GE sea tetradrica. En el caso de iones no podemos hablar de GM, error frecuente en los alumnos. No es una molcula, por eso no podemos decir GM, es la G del in o G del catin en este caso. La G del in amonio es tetradrica, con ngulos iguales a 109,5.

Otra cosa importante, y que es un error muy comn, es que en los iones no tiene sentido determinar polaridad, porque los iones ya tienen una carga elctrica neta. No es la separacin de una fraccin de la carga de un electrn como en el caso de las molculas, en las cuales determina la formacin de un dipolo. Not que si uno quisiera determinar la polaridad del in amonio de la misma forma que lo hace para una molcula llegara al absurdo de decir que es no polar, cuando tiene una carga elctrica neta.

Respuestas

1
Al tener un nico enlace, la molcula es lineal (la lnea la determina el enlace), pero no se puede determinar ningn ngulo. Para determinar un ngulo se necesitan dos rectas (dos enlaces). Es comn encontrar que los alumnos cometan el error de decir que una molcula diatmica tiene un ngulo de 180.

2
La forma ms sencilla es la grfica, por la llamada regla del paralelogramo. Donde el vector suma (en color) se obtiene trazando las paralelas a las direcciones de los vectores que se estn sumando, que pasan por sus vrtices. Como vers, el mdulo del vector suma no es igual a la suma de los mdulos.

4
Primero; las uniones son covalentes, lo vimos como ejemplo en el tema Uniones Qumicas. Segundo; es una excepcin a la regla del octeto.

Cada unin entre el berilio y el cloro es polar, pero los momentos dipolares sern iguales en mdulo, por ser entre tomos iguales. Por la disposicin en el espacio, determinada por la geometra, los momentos dipolares tienen igual direccin y sentido contrario. Como tienen igual mdulo, igual direccin y sentido contrario su suma dar cero. Es una molcula NO POLAR.

7
La frmula de Lewis es similar porque F y Cl pertenecen al mismo grupo (VIIA). La geometra es la misma, plana triangular, pero ahora dos de los momentos dipolares son iguales en mdulo y uno es distinto; por ms que estn dispuestos en forma simtrica su suma es distinta de cero. Es una molcula POLAR.

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Todos los tomos que estn rodeando al tomo central deben ser iguales, para que todos los momentos dipolares de todas las uniones sean iguales en mdulo. Adems, esas uniones deben estar dispuestas en el espacio en forma simtrica para que la suma se anule. Si se cumplen estas dos condiciones, tendremos una molcula no polar a pesar de tener uniones polares; si alguna de las dos no se cumple, la molcula ser polar.

10
Un tetraedro regular es una pirmide triangular con todos sus lados y caras iguales, es totalmente simtrico, tiene un centro de simetra.

11
Los cuatro momentos dipolares de las cuatro uniones son iguales en mdulo y estn dispuestos en el espacio en forma simtrica por tener geometra tetradrica. Por lo tanto, su suma ser igual a cero y la molcula de metano es NO POLAR.

12

Para realizar la justificacin de una geometra debs considerar los postulados de TRePEV, pero slo los postulados que se utilizan en cada caso. No tiene sentido escribir los cuatro postulados si no se estn utilizando, eso significa que no se entiende lo que se est haciendo. En estos tres casos se han utilizado solamente el primer y segundo postulados.

13

14
Se debe tener en cuenta el tercer Postulado de TRePEV, el par electrnico sin compartir achicar el ngulo y ste ser menor al que presenta la geometra triangular plana, que es la GE. Por lo dicho el ngulo es menor a 120.

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Los dos momentos dipolares de las dos uniones Pb Cl son iguales en mdulo, pero ahora estn formando un ngulo (no estn dispuestos en forma simtrica) por lo tanto su suma ser distinta de cero. Adems existe un par electrnico sin compartir sobre el plomo, que tambin afecta la polaridad de la molcula. Por estas dos razones el PbCl2 es una molcula POLAR.

16

17

El oxgeno tiene 4 pares de electrones, dos compartidos y dos libres. Su GE = tetradrica. De las cuatro direcciones hacia los vrtices del tetraedro hay solo dos que son uniones con los hidrgenos, su GM = angular con ngulo < a 109,5.

Ver animacin

El agua es una molcula muy polar porque a pesar de que los dos momentos dipolares de las dos uniones son iguales en mdulo al estar formando un ngulo, su suma da distinta de cero y adems hay dos pares de electrones sin compartir sobre el oxgeno que, en este caso, aumentan la polaridad.

18

19

FUERZAS INTERMOLECULARES
Lic. Lidia Iigo

Las fuerzas intermoleculares, como su nombre lo indica, son las fuerzas que unen molculas. Ya deberas saber que no todas las sustancias forman molculas. Existen tres tipos de sustancias, inicas, covalentes o metlicas segn sea el tipo de unin que presentan.

De acuerdo a lo visto en Uniones Qumicas Qu tipo de sustancias estn formadas por molculas?

Las sustancias inicas no estn formadas por molculas, sino por una red cristalina en donde se van alternando iones positivos y negativos. Existen diversos tipos de redes cristalinas, cuyo estudio abarca la cristalografa. La ms sencilla es la red del cloruro de sodio:

En la red de cloruro de sodio cada in est rodeado en el espacio por seis iones de signo contrario. Cuando se ve un cristal de una sustancia inica, por ejemplo un granito de sal gruesa, todo ese cristal es una inmensa unidad. Las sustancias metlicas tampoco estn formadas por molculas. La interpretacin de la unin metlica se estudi en Uniones Qumicas.

Lo mismo que en el caso de una red cristalina, cuando vemos por ejemplo una viga de hierro todo es una inmensa unidad. Las fuerzas intermoleculares existen solamente en las sustancias formadas por molculas y se pueden clasificar en tres tipos: fuerzas dipolo dipolo, fuerzas de London y uniones puente hidrgeno.

Fuerzas dipolo dipolo o Fuerzas de dipolo permanente.

Cuando una molcula es un dipolo permanente se produce una atraccin electrosttica entre el extremo positivo de una molcula y el extremo negativo de la molcula vecina. Esta es la fuerza dipolo dipolo.

Cundo una molcula es un dipolo permanente?

Las fuerzas dipolodipolo se encontrarn solamente entre molculas polares.

Fuerzas de London o dipolo temporario o dipolo transitorio o dipolo inducido o fuerzas de dispersin.
Cuando una molcula es no polar, no existe un dipolo, su nube electrnica es simtrica. Pero como los electrones estn en continuo movimiento, puede suceder que momentneamente se deforme y se produzca un dipolo. Esto puede suceder por choques entre molculas o con las paredes del recipiente. Se dice que la molcula se polariza, y cuando esto sucede en una molcula, inmediatamente induce a la molcula vecina a que tambin se polarice. Continuamente entonces se estn formando y destruyendo estos dipolos temporarios. Cuanto mayor es esa nube electrnica es ms fcilmente polarizable y mayor es la fuerza de London. Esto tambin puede verse por la definicin de momento dipolar = q . d. Cuanto mayor es la distancia que puede separarse esa fraccin de carga, mayor es el momento dipolar de ese dipolo temporario de la fuerza de London y mayor es la fuerza de London. El tamao generalmente (pero no siempre) est asociado a una mayor masa molecular. Esos corrimientos momentneos de la nube electrnica se van a producir tambin en las molculas polares.

Las fuerzas de London existen en todas las molculas, sean polares o no. En las molculas no polares son las nicas fuerzas intermoleculares que existen.

Uniones puente hidrgeno.

No debs confundir la palabra unin que suele utilizarse para nombrar esta fuerza intermolecular. No se trata de una unin qumica sino una fuerza intermolecular.

Para que exista unin puente hidrgeno la molcula debe cumplir una condicin: que exista un tomo de hidrgeno unido directamente a un tomo muy electronegativo (F, O N).
En realidad la unin puente hidrgeno es un caso particular de la fuerza dipolo permanente, en el cual al ser mayor la fraccin de carga que se separa, es ms intensa. Las molculas que presentan la posibilidad de unin puente hidrgeno presentarn entonces las tres fuerzas intermoleculares (London, dipdip y pte. Hidrgeno). Es el caso del agua. Es importante que notes que la unin puente Hidrgeno es la que se produce entre el tomo electronegativo de una molcula y el hidrgeno de otra molcula, porque se trata de una fuerza intermolecular (aunque existen tambin uniones puente hidrgeno intramoleculares).

No es la unin entre el tomo electronegativo y el hidrgeno dentro de la molcula, como muchas veces suelen confundir los alumnos. Las uniones puente hidrgeno son las responsables de que exista el agua lquida a temperatura ambiente, y con ello de que exista la vida tal cual la conocemos. Adems son muy importantes a nivel biolgico. Las fuerzas puente hidrgeno son 10 veces ms intensas que las dipolo permanente y stas son 10 veces ms intensas que las fuerzas de London. Pero hay que tener en cuenta un factor que puede hacer aumentar mucho las fuerzas de London y es el tamao. Cualquiera de estas tres fuerzas intermoleculares es mucho menos intensa que cualquier unin qumica, sea inica, metlica o covalente. En realidad se trata en todos los casos de interacciones de tipo electrosttico y lo que diferencia una unin qumica de las fuerzas intermoleculares es precisamente la intensidad de la fuerza que mantiene unidas a las partculas (tomos, iones o molculas).

Adems de estas interacciones que son las que pueden darse en sustancias puras, existen interacciones entre partculas diferentes; pueden ser entre in y dipolo permanente, como en el caso de la solubilidad de un compuesto inico en agua; o entre dipolo permanente y dipolo

inducido, como en el caso de la solubilidad de un compuesto no polar como cloro o dixido de carbono en agua. Las fuerzas intermoleculares son las responsables de mantener unidas a las molculas cuando una sustancia molecular se encuentra en el estado lquido o slido. Las fuerzas intermoleculares estn directamente relacionadas con el punto de fusin o ebullicin de las sustancias. De qu manera? Qu son el punto de fusin y ebullicin de una sustancia?

Existen fuerzas intermoleculares en una sustancia inica? Qu fuerzas hay que vencer para fundir y eventualmente llevar al estado gaseoso los cristales de una sustancia inica?

Podemos ahora relacionar todo y llegar a comparar propiedades como los puntos de fusin o ebullicin de distintas sustancias simplemente conociendo su frmula qumica. Fijate que el tipo de fuerza intermolecular depende de la polaridad de la molcula, para saber si una molcula es polar o no necesitamos conocer su geometra y para determinar su geometra tenemos que partir de su frmula de Lewis. Recorriendo el camino: Lewis geometra polaridad fuerzas intermoleculares

podemos llegar a decir en muchos casos si una determinada sustancia tendr mayor o menor punto de ebullicin que otra, u ordenar varias sustancias con respecto a su punto de fusin o ebullicin. Es importante que comprendas que al analizar se deben tener en cuenta todos los factores, y que no siempre es posible predecir, pero si es posible, teniendo los datos, dar una explicacin. Es posible predecir en los casos en que tengo masa molecular (o tamao) similar, en los cuales la diferencia estar dada por las fuerzas intermoleculares. O en el caso de tener las mismas fuerzas intermoleculares, en el cual la diferencia estar dada por la masa molecular (o tamao), que har aumentar las fuerzas de London. Tambin en los casos en que las diferencias sean exageradamente grandes. Podras explicar ahora por que el amonaco (NH3) tiene un punto de ebullicin de 33 C mientras que el tetracloruro de carbono (CCl4) tiene un punto de ebullicin de 77 C?

De la misma manera que se pueden analizar puntos de fusin o ebullicin tambin se puede analizar la solubilidad.

Para que dos sustancias A y B sean solubles entre s, las fuerzas intermoleculares que unen a las molculas de cada sustancia por separado deben ser similares.

Si las fuerzas son similares podramos decir que: a una molcula de A le dar mas o menos lo mismo unirse con con otra de A que con una de B, y a una molcula de B le dar mas o menos lo mismo unirse con otra de B que con una de A. Por eso se dice que lo similar disuelve lo similar, las sustancias polares se disuelven en solventes polares y las no polares se disuelven en solventes no polares. Las sustancias inicas se disolvern en solventes muy polares, como el agua. La atraccin entre los dipolos y los iones externos de la red cristalina es tan importante que logra arrancarlos y solubilizarlos. Podras explicar ahora porqu el formaldehdo (H2CO) es soluble en agua mientras que el metano (CH4 ) no lo es?

Podemos ahora ver las propiedades de los distintos tipos de sustancias.

Sustancias covalentes: 1) Estn formadas por molculas, salvo

excepciones.

2) Tienen puntos de fusin y ebullicin

relativamente bajos. A temperatura ambiente pueden ser gaseosas, lquidas o slidas dependiendo de la intensidad de sus fuerzas intermoleculares.

3) Sern solubles en solventes polares si son

polares y en solventes no polares si son no polares

4) No conducen la corriente elctrica, ya

que no existen cargas elctricas que puedan moverse.

El agua es una sustancia covalente. Es bien conocido que conduce la corriente y que uno se puede electrocutar:

cmo se explica esto?

Sustancias inicas: 1) No estn formadas por molculas sino

por redes cristalinas donde se alternan cationes y aniones.

2) Tienen puntos de fusin y ebullicin muy

altos. A temperatura ambiente son slidos cristalinos.

3) Son solubles en solventes muy polares,

principalmente en agua.

4) No conducen la corriente elctrica en

estado slido, pero s lo hacen en estado lquido (fundidos) o en solucin. Al conducir la corriente en solucin se descomponen, se denominan electrolitos de segunda especie.

Por qu las sustancias inicas no conducen la corriente en estado slido?

Sustancias metlicas: 1) No estn formadas por molculas sino por una red
de cationes dentro de la cual pueden moverse libremente los electrones.

2) Sus puntos de fusin son en general altos, pero

existen metales de bajo punto de fusin. A temperatura ambiente son slidos, excepto el mercurio. No se puede decir que una sustancia metlica siempre tendr mayor o menor punto de fusin o ebullicin que una inica o una covalente. No se puede generalizar.

3) Son insolubles en todo tipo de solventes, tanto

polares como no polares. En ciertos casos se producen reacciones qumicas.

4) Conducen la corriente elctrica tanto en estado

slido como lquido. Son los mejores conductores de la electricidad, denominados electrolitos de primera especie porque no se descomponen al conducirla.

5) Son dctiles y maleables, o sea, pueden deformarse

para hacer hilos o lminas.

6) Tienen brillo. Todos los metales son plateados,

excepto el oro que es dorado, y el cobre que es rojizo.

Quines sern los encargados de conducir la corriente elctrica en las sustancias metlicas?

El que los metales puedan deformarse sin que se rompan es consecuencia de la particularidad de la unin metlica:

10

podras explicar por qu?

El denominado brillo metlico tambin es consecuencia del tipo de unin, y por lo tanto de la movilidad de los electrones. Teniendo en cuenta lo que se estudi en el modelo atmico actual en cuanto a absorcin y emisin de energa:

11

Podras explicarlo?

Respuestas

1
Las sustancias que estn formadas por molculas son las sustancias covalentes, en su inmensa mayora y salvo casos excepcionales como el diamante.

Cuando la molcula es polar y tiene un momento dipolar distinto de cero. Por eso necesitbamos conocer si una molcula era polar o no, para poder saber qu tipo de fuerzas intermoleculares van a actuar entre dichas molculas.

Cuanto ms intensas sean las fuerzas intermoleculares, mayor ser el punto de fusin y el punto de ebullicin de una sustancia. El punto de fusin es la temperatura a la cual una sustancia pasa del estado slido al lquido a una presin determinada. Si esa presin es la presin atmosfrica normal se denomina punto de fusin normal. Anlogamente el punto de ebullicin es la temperatura a la cual la sustancia pasa del estado liquido al gaseoso.

4
En una sustancia inica no existen fuerzas intermoleculares, ya que no existen molculas. Para fundir los cristales es necesario vencer las fuerzas que mantienen unidos a los iones en la red cristalina, o sea que estamos rompiendo la unin inica, y se necesita entregar mucha energa para esto. Por eso las sustancias inicas tienen muy elevados puntos de fusin o ebullicin, mucho ms altos que cualquier sustancia molecular, en la que slo necesitamos vencer las fuerzas intermoleculares.

5
Tomamos el amonaco como ejemplo en el tema Geometra Molecular, tiene GE = tetradrica y GM = piramidal con ngulos < a 109. Es una molcula POLAR porque a pesar de que los tres momentos dipolares de las uniones con los hidrgenos son iguales en mdulo, no estn dispuestos en forma simtrica y su suma es distinta de cero. Adems el nitrgeno tiene un par de electrones sin compartir que tambin afecta la polaridad. Por ser polares existirn entre sus molculas fuerzas de London y fuerzas dipolo permanente. Pero adems el amonaco puede formar uniones puente hidrgeno entre sus molculas. Posee los tres tipos de fuerzas intermoleculares. El CCl4

Tiene GE = GM = tetradrica con ngulos = 109. Es una molcula NO POLAR, ya que los cuatro momentos dipolares de las uniones CCl son iguales en mdulo y como estn dispuestos en forma simtrica su suma da cero. Entre sus molculas slo existirn fuerzas de London.

A pesar de que el CCl4 presenta solamente fuerzas de London, que son las ms dbiles de las fuerzas intermoleculares, es una molcula de gran tamao, mucho mayor que el amonaco. Al poder separar una distancia mucho mayor la fraccin de carga que se separa en el dipolo temporario de la fuerza de London, el momento dipolar aumenta mucho y la fuerza de London es muy intensa. sta logra superar a las tres fuerzas presentes en el amonaco dando una enorme diferencia en los puntos de ebullicin.

En el formaldehdo Por el 4to. postulado de TRePEV se deben contar 3 pares de electrones compartidos, lo que da GE = GM = plana triangular con ngulos = 120.

Los tres momentos dipolares de las uniones, por ms que estn dispuestos en forma simtrica, no son iguales en mdulo; su suma es distinta de cero y es una molcula POLAR. Presenta entre sus molculas fuerzas de London y de dipolo permanente. El metano tambin fue visto como ejemplo en Geometra Molecular. Presenta GE = GM = tetradrica con ngulos = 109 y es NO POLAR. Presenta entre sus molculas solamente Fuerzas de London. El agua, que tambin fue vista, presenta GE = tetradrica GM = angular con ngulo < a 109. Es una molcula POLAR. Presenta entre sus molculas Fuerzas de London, de dipolo permanente y uniones puente hidrgeno. La fuerzas intermoleculares que unen a las molculas de formaldehdo son ms semejantes a las que unen a las molculas de agua, ya que es una molcula polar. Esto ya determinara que fuera ms soluble que el metano. Pero adems el formaldehdo puede formar uniones puente hidrgeno con el agua, entre el oxgeno del formaldehdo y el hidrgeno del agua, lo que lo hace ms soluble todava.

7
Es agua que se encuentra en la naturaleza o la que bebemos no es agua pura. Tiene disueltas sales, que son sustancias inicas, al disolverse los iones se separan y tienen movilidad pudiendo conducir la corriente. A pesar de que las concentraciones de sales son muy bajas si el voltaje de la corriente es alto se produce la conduccin.

8
Se debe a que en estado slido los iones se encuentran fijos en la red cristalina, aprisionados por los iones de signo contrario y no tienen movilidad para conducir la corriente elctrica. Esa movilidad la adquieren al fundir el slido o al solubilizarse. Los que conducen la corriente en este caso son los iones.

9
Los electrones son los encargados de conducir la corriente ya que presentan una gran movilidad.

10
Esa red de cationes puede deformarse, porque como los electrones tienen movilidad siempre siguen manteniendo la unin. No sucede lo mismo con una sustancia inica. Al tratar de deformar una red inica se enfrentarn iones de igual signo de carga elctrica, que se repelen, y eso llevar a que el cristal se quiebre.

11
Los electrones pueden pasar a niveles y subniveles de energa muy superiores, habiendo una infinidad de posibilidades de saltos de energa. Cuando regresan y emiten esa energa en forma de luz, existen prcticamente todas las posibilidades de longitudes de onda en el espectro visible, por eso emiten luz blanca y se ven plateados.

COMPUESTOS DE CARBONO NOMENCLATURA E ISOMERA ESTRUCTURAL

Lic. Lidia Iigo

La qumica orgnica se define hoy como la qumica de los compuestos de carbono. La denominacin de qumica orgnica se debi a que originalmente estudiaba los compuestos encontrados en los seres vivos. Hoy existen muchos compuestos orgnicos sintetizados por el hombre que no se encuentran en los seres vivos, el ejemplo ms concreto son todos los polmeros sintticos (comnmente llamados plsticos). Se debe puntualizar que rigen las mismas leyes tanto para los compuestos inorgnicos como para los orgnicos. A diferencia de los compuestos inorgnicos, que son relativamente pocos pero en ellos intervienen todos los elementos de la tabla peridica, existen millones de compuestos orgnicos, pero estn formados por muy pocos elementos. Los compuestos orgnicos estn formados esencialmente por cuatro elementos: carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Se encuentran en menor cantidad los halgenos, fsforo y azufre y en mucha menor cantidad algunos metales. La razn para exista esta gran diversidad de compuestos se encuentra en la caracterstica que tiene el carbono, de formar uniones covalentes consigo mismo, creando cadenas tanto abiertas (lineales o ramificadas) como cerradas (formando ciclos). Como consecuencia de esto una misma frmula molecular puede corresponder a muchos compuestos distintos. Los compuestos que siendo distintos tienen una misma frmula molecular se denominan ismeros. Debido a la gran cantidad de compuestos orgnicos existente, la IUPAC propone una nomenclatura sistemtica, con reglas estrictas para poder nombrar correctamente un compuesto. De no seguir estas reglas se corre el riesgo de que el nombre pueda corresponder a ms de una estructura, con lo cual la persona que escucha dicho nombre o lo ve escrito no sabe a cual corresponde.

Un compuesto puede tener ms de un nombre, y de hecho vas a ver que as es en muchos casos, pero un nombre no puede corresponder a ms de un compuesto.
No tiene sentido que repitamos aqu todas las reglas de la IUPAC, los distintos grupos funcionales, y como se nombran, se encuentran en los textos recomendados. Nos enfocaremos en las cuestiones que pueden traer dificultades y en la forma en que se debe estudiar. La recomendacin es:

Primero estudi y asegurate de saber las reglas de nomenclatura de la IUPAC. Nomenclatura, sobre todo en qumica orgnica, no se estudia memorizando ejemplos. Record que existen millones de compuestos, y por eso debe ser tan estricta la sistematizacin. Nomenclatura se estudia conociendo las reglas, as podrs nombrar cualquier compuesto, aunque no lo conozcas.
Los compuestos formados solamente por carbono e hidrgeno se denominan Hidrocarburos, stos, a su vez, los podemos clasificar en Alcanos, si tienen solamente enlaces simples, Alquenos, si tienen algn doble enlace y Alquinos, si poseen al menos un enlace triple.

Recordando lo estudiado en Geometra Molecular: Qu geometra se observa cuando un tomo de carbono posee slo uniones covalentes simples? Y cuando presenta una unin doble? Y si forma una unin triple?

En los alcanos lineales la cadena est formada por una sucesin de carbonos tetradricos unidos entre s. Por ejemplo el butano.

Ver animacin

En qumica orgnica existen distintos tipos de frmulas: La frmula molecular, que para el butano es C4H10. La frmula desarrollada, donde se explicitan todas las uniones con los hidrgenos (u otros tomos).
H H H H H C C C C H H H H H
H H H H H H H H

Las frmulas semidesarrolladas, cuando se omiten algunas de las uniones (comnmente con los hidrgenos). Aunque no se escriban todas las uniones, en estas frmulas queda claro cual es la estructura de la molcula (de que manera estn unidos los tomos). Por ejemplo:

CH3(CH2)2CH3 a

CH3CH2CH2CH3 b

CH3 H3C

Las frmulas c y d son frmulas esquemticas, donde se representan solamente las uniones entre los carbonos. Cuando existen hasta tres tomos de carbono la nica posibilidad es que la cadena sea lineal. Pero con cuatro tomos de carbono, existe la posibilidad de una ramificacin. Es el primer caso en el que aparece la isomera en los alcanos. Los compuestos butano y metilpropano son ismeros porque poseen la misma frmula molecular, C4H10, pero distinta frmula desarrollada. La frmula del metilpropano es:

a CH3CH(CH3)CH3 b

CH3 CH CH3 CH3

Ver animacin

c
H3C

CH3 CH3

Not que las frmulas con las que se representa un compuesto, no tienen relacin con la geometra y la disposicin espacial de la molcula.

Es importante que te familiarices con las frmulas que estn expresadas como la a en ambos casos (con los parntesis) ya que as las vas a encontrar muchas veces en la gua de ejercitacin y en los textos.

La interpretacin del parntesis es diferente en las frmulas del butano y de metil propano. Qu significa en cada caso?

Cuando escribas una frmula asegurate de que cada carbono comparta cuatro pares de electrones, debe tener cuatro uniones simples, o una doble y dos simples, o dos dobles, o una triple y una simple. De lo contrario pods poner mal el nmero de tomos que se unen al carbono (usualmente sucede con los hidrgenos) y la frmula est mal.
Existen dos tipos de isomera, la isomera estructural o plana y la isomera espacial o estereoisomera.

Los ismeros estructurales son compuestos que tienen la misma formula molecular pero distinta frmula desarrollada. Es decir, tienen la misma cantidad de tomos de cada elemento pero esos tomos estn unidos entre s de manera diferente.
La isomera estructural se puede clasificar en tres tipos: de cadena, de posicin y de funcin.

Isomera Estructural

de cadena de posicin de funcin

Los ismeros de cadena se diferencian en las ramificaciones (o estructura) de la cadena hidrocarbonada.

El butano y el metilpropano son ismeros de cadena. En los alcanos solamente pueden existir ismeros de cadena. Luego veremos la isomera de posicin y de funcin. La primera regla de la IUPAC es que se debe buscar la cadena ms larga, la cual se toma como cadena principal. Las ramificaciones se nombran con la raz correspondiente al nmero de carbonos pero cambiando la terminacin por il en el nombre. Cuando se nombra una cadena hidrocarbonada con enlaces simples que est unida a otra cadena o grupo, se utiliza la terminacin ilo. Esto es lo que se denomina un radical, en general se denomina radical alquilo y se simboliza con la letra R. Observ que cuando se llega a tres tomos de carbono ya hay dos posibilidades, que se una por el carbono de la punta (cadena lineal) o que se una por el carbono del centro, en cuyo caso se denomina isopropilo.

Alcano CH4 Metano CH3CH3 etano CH3CH2CH3 propano Genricamente

Ramificacin CH3 CH3CH2 CH3CH2CH2 CH3CH(CH3) R

En el nombre Como radical metil etil propil isopropil alquil metilo etilo propilo isopropilo alquilo

La dificultad aparece en la correlacin entre la representacin de la frmula y lo que es la molcula en la realidad. La frmula no dice nada sobre la disposicin espacial, por eso el que una cadena se escriba para la derecha, para la izquierda, para arriba, para abajo o retorcida es lo mismo y la sustancia no es diferente. Por lo tanto se debe buscar la cadena ms larga, no importa de qu manera est escrita. En el siguiente ejemplo la cadena ms larga no es la que est escrita en forma horizontal, sino cualquiera de las dos que estn marcadas con color. CH3 CH3 CH3CH2CCH2CHCH3 CH2CH2CH3 CH3 CH3 CH3CH2CCH2CHCH3 CH2CH2CH3

Una vez encontrada la cadena principal, se debe dar nmero a la posicin de las ramificaciones, comenzando por el extremo que d los nmeros ms bajos. En este caso es el extremo de arriba y como la cadena ms larga es de 7 carbonos se nombra como: 4-etil-2,4-dimetilheptano. En estructuras complicadas a veces es difcil poder decir si se trata del mismo compuesto, si se trata de ismeros o si son compuestos diferentes, y en ese caso ayuda mucho el nombrar correctamente el compuesto.

Dadas las siguientes frmulas decid si se trata de un mismo compuesto, de ismeros o de compuestos diferentes. Escrib su/sus nombres.

CH3 CH3

CH3

CH3 CH CH3 CH3 CH

CH 2 CH CH CH 2 CH CH3 CH 2 CH3

CH 2 CH CH 2 CH3 CH 2 CH3

Se denomina grupo funcional al tomo o grupo de tomos que caracterizan una clase de compuestos orgnicos y determinan sus propiedades. Generalmente los grupos funcionales estn constituidos por tomos distintos de carbono e hidrgeno, pero los dobles o triples enlaces tambin se consideran grupos funcionales.

Las reglas de nomenclatura que deben seguirse son las mismas, solo que se debe buscar la cadena ms larga pero que contenga al grupo funcional (aunque puede haber alguna de mayor longitud que no lo contenga) y se debe dar el nmero ms bajo a la posicin grupo funcional (aunque pueda haber ramificaciones de la cadena que den nmeros ms bajos).

Primero debs aprender a reconocer los distintos grupos funcionales y como se nombran los compuestos que los poseen. Y despus seguir las reglas de nomenclatura.

A manera de resumen te presentamos el siguiente cuadro:

* Cuando existe un grupo funcional con mayor prioridad ** En el caso que el doble o triple enlace forme parte de la cadena principal. En el caso de que el mismo est en una ramificacin, no entra dentro del alcance de este curso. *** Se nombran como derivados del alcano (el halgeno como sustituyente) 1 No entra dentro del alcance de este curso.

Los halogenuros de alquilo y los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios. Pero debs notar que esta clasificacin es distinta en el caso de las aminas o amidas, donde segn la cantidad de grupos alquilo unidos al nitrgeno se denominan primarias, secundarias o terciarias. Los halogenuros de alquilo y alcoholes se nombran como primarios,

secundarios o terciarios si el grupo funcional est unido respectivamente a un carbono primario, secundario o terciario. Un carbono primario es un tomo de carbono que est unido a un solo carbono, si a l est unido un grupo funcional tendr adems unidos dos tomos de hidrgeno. Es tambin el caso de un metilo, cuando el tomo de carbono slo est unido al grupo funcional y a tres tomos de hidrgeno. Un carbono secundario es un tomo de carbono que est unido a dos tomos de carbono. Un carbono terciario es un tomo de carbono que est unido a tres tomos de carbono. Un carbono cuaternario est unido a cuatro tomos de carbono y no puede tener un grupo funcional unido al mismo. El benceno es el ms importante de una familia de hidrocarburos denominada hidrocarburos aromticos. Estos se caracterizan por ser compuestos de estructura cclica de gran estabilidad qumica. Durante mucho tiempo la estructura del benceno fue un problema insoluble, hasta que en 1865 el qumico alemn August Kekul von Stradonitz (1829 1896) sugiri una estructura cclica con tres dobles enlaces, o sea un cilcohexatrieno. Pero no se explicaba que el benceno no tuviera las propiedades qumicas de los alquenos, y tampoco que existieran solamente tres ismeros con dos sustituyentes. Hoy sabemos que esos dobles enlaces estn deslocalizados y que no se puede representar al benceno ni por la estructura 1 ni por la 2 de la siguiente figura, sino que es una mezcla intermedia entre las dos. Todos los enlaces del benceno son iguales (su longitud es intermedia entre un enlace simple y uno doble), por eso se representa como la estructura 3.

Los compuestos derivados del benceno tienen nombres comunes aceptados por la IUPAC:
Cl OH NH 2

clorobenceno
O C OH

fenol o hidroxibenceno
O C H

anilina o aminobenceno
O C NH 2

cido benzoico

benzaldehdo

benzamida

Al ser el benceno totalmente plano, cuando hay dos sustituyentes slo existen tres posibilidades de ismeros: 1,2 u orto; 1,3 o meta y 1,4 o para. La que sera 1,5 es en realidad la 1,3 o meta con la molcula girada 180 y la que sera 1,6 es en realidad 1,2 u orto.

1,2 u orto

1,3 o meta

1,4 o para

Te habrs dado cuenta que al ser la nomenclatura orgnica tan sistemtica es mucho ms fcil escribir la frmula a partir de su nombre que escribir el nombre a partir de la frmula.
Cuando un compuesto posee el mximo nmero de hidrgenos posible se dice que es saturado. Si hay menor nmero de hidrgenos debido a dobles enlaces, triples enlaces o ciclos se dice que es insaturado. Los alcanos de cadena abierta son saturados, pero un ciclo representa una instauracin, por ejemplo el ciclopentano tiene una instauracin (hay dos hidrgenos menos). Un doble enlace tambin es una instauracin, pero un enlace triple son dos instauraciones (hay 4 hidrgenos menos). El benceno posee cuatro insaturaciones, tres de los dobles enlaces y una del cilclo. En el alqueno de menor nmero de tomos de carbono, que es el eteno (IUPAC) o etileno (vulgar), y en el propeno hay una nica posibilidad para la posicin del doble enlace. Cuando hay cuatro tomos de carbono tenemos dos posibilidades CH2=CHCH2CH3 y CH3CH=CHCH3 Los dos son butenos, porque tienen cuatro tomos de carbono, pero no se pueden nombrar simplemente como buteno porque quedara indeterminado de cual se trata. Se debe dar entonces la posicin del grupo funcional y el primer compuesto se nombra como 1-buteno y el segundo como 2-buteno. Son ismeros de posicin.

En los ismeros de posicin la diferencia est en la posicin de un grupo funcional.

Por qu CH3CH2CH=CH2 no es el 3-buteno?

Observ que aldehdos cidos y nitrilos son grupos funcionales terminales, por lo tanto el tomo de carbono del grupo funcional es siempre el carbono 1 de la cadena principal (forma parte de la misma) y no tienen ismeros de posicin. Lo mismo sucede en los steres y en las amidas donde el carbono 1 es el tomo de carbono que posee el grupo funcional. A veces suele utilizarse la letra n minscula para significar que se trata de la cadena lineal, ya sea en un compuesto en el que un grupo funcional est en posicin uno, o como ramificacin en una cadena de mayor longitud (para que no quede duda de que se trata de la cadena lineal). Por ejemplo decir n-butanol en lugar de 1-butanol, n-pentilamina en lugar de pentilamina, cloruro

de n-butilo 5-n-butil nonano. Esto no se utiliza en 1-alquenos, 1-alquinos o en grupos funcionales terminales.

Los ismeros de funcin se diferencian en que tienen un grupo funcional diferente, por lo tanto pertenecen a una familia de compuestos distinta.
Pueden ser ismeros de funcin, por ej.: un un un un un cicloalcano con un alqueno cicloalqueno con un dieno o con un alquino alcohol con un ter aldehdo con una cetona cido con un ster

En un mismo compuesto puede existir simultneamente ms de un tipo de isomera, aunque en el caso de existir isomera de funcin, como sta es mucho ms importante porque determina la familia de compuestos y sus propiedades, muchas veces se pasa por alto otro tipo de isomera. Por ejemplo el pentanal y la metilbutanona son ismeros de funcin, aunque tambin lo son de cadena y esto ltimo muchas veces no se menciona. En otros casos, como teres, steres y aminas, no se puede distinguir de que tipo de isomera se trata, porque no se puede decir que sea de cadena o de posicin, y se nombran simplemente como ismeros estructurales. Por ejemplo entre metil-propilter y dietilter o entre etil-metilamina y trimetilamima. Practic escribiendo las frmulas semidesarrolladas de los compuestos nombrados: a) pentanal b) metilbutanona c) metil-propilter d) dietilter e) etil-metilamina f) trimetilamima.

Escrib la frmula semidesarrollada y el nombre de los 7 ismeros de frmula C4H10O. Indic que tipo de isomera existe entre cada uno de ellos.

Nombr los siguientes compuestos: 1)

CH3 CH3 C C CH2 C CH3 CH3
C

2)
O O CH2 CH3

3)
CH3 CH3 CH2 CH CH CH2 CH3 CH2 Br

4)

5)
CH3

6)
O
O C NH CH3

CH2 CH CH2 C CH3

NH CH2 CH3

CH2 CH3

7)
O CH3 CH C CH2 CH3 CH3

8)
CH3 CH NH CH3 CH3

9)
OH

En los compuestos polifuncionales, donde existe ms de un grupo funcional, se debe tener en cuenta el orden de prioridad de los grupos funcionales. Por lo tanto debs conocer este orden. El orden de prioridad de mayor a menor es: cido ster amida nitrilo aldehdo cetona alcohol amina ter alqueno alquino halgeno alquilo (ramificacin) El grupo funcional con mayor prioridad es el grupo funcional principal y es el que va a determinar el nombre, los dems grupos funcionales se nombrarn como sustituyentes (ver cuadro). La cadena principal ser la cadena ms larga que contenga al grupo funcional principal y se debe numerar de manera de dar el nmero ms bajo al mismo. En caso de igual longitud se debe elegir la cadena que contenga el mayor nmero de grupos funcionales. Practic ahora nombrando los siguientes compuestos: 1) BrCH2CH2CCH 2) CH3CH(OH)CH(CH3)CH2COOH 3) CH3CH2CH(Cl)CH2CH(NH2)CHO 4) CH3CH=C(CH3)CH(OH)CH2Cl 5) CH3CH2CH(CH2CH3)CO CH2COOCH3

Escribir la frmula y nombrar un ismero de cadena, uno de posicin y uno de funcin de los siguientes compuestos: a) 3hexanona b) 1pentino c) metil1propanol.

10

Escribir la frmula y nombrar un ismero de cada uno de los siguientes compuestos que tenga un solo grupo funcional. a) 4amino2pentanona b) 4hidroxihexanal c) 3buten1ol o 3-en-1-butanol

Respuestas

1
Un tomo de carbono que slo forma uniones simples forma cuatro enlaces orientados hacia los vrtices de un tetraedro regular, con ngulos de 109,5 , esa geometra se denomina tetradrica. Si el tomo de carbono forma un doble enlace y dos enlaces simples la geometra es triangular plana, con ngulos de 120 . Si tiene un enlace triple y uno simple la geometra es lineal, con un ngulo de 180 .

2
En el caso del butano el parntesis indica que se repite dos veces el metileno (CH2), en cambio en el caso del metilpropano significa que hay una ramificacin en el tomo de carbono anterior, observ que el mismo est unido a un tomo de hidrgeno, a los dos metilos de las puntas (CH3) y al metilo que est entre parntesis.

3
Lo primero que se debe hacer es contar carbonos e hidrgenos y ver su frmula molecular. Como la frmula molecular es C11H24 para los dos, no se trata de compuestos distintos. Pueden ser ismeros o puede tratarse del mismo compuesto. Para saberlo ayuda mucho el nombrarlo correctamente. Si se nombran siguiendo las reglas de la IUPAC vemos que los dos responden al mismo nombre, 4-etil-2,5-dimetilheptano. No se trata de ismeros sino del mismo compuesto, lo nico que se hizo es escribir su frmula de manera diferente en el papel. Este compuesto es ismero del ejemplo anterior, el 4-etil-2,4-dimetilheptano.

No existe el 3-buteno, sino que es el 1-buteno. Fijate que la numeracin debe hacerse de manera de dar el nmero menor al grupo funcional (doble enlace).

a) CH3CH2CH2CH2CHO b) CH3CH(CH3)COCH3 d) CH3CH2OCH2CH3 e) CH3CH2NHCH3

c) CH3OCH2CH2CH3 f) (CH3)3N

6
1) CH3(CH2)2 CH2OH 1-butanol 2) CH3CH2CH(OH)CH3 2-butanol 3) CH3CH(CH3)CH2OH metil-1-propanol 4) CH3C(CH3)2OH metil-2-propanol 5) CH3CH2OCH2CH3 dietilter 6) CH3OCH2CH2CH3 metil-propilter 7) CH3OCH(CH3)CH3 isopropil-metilter 1) con 2) son ismeros de posicin 1) con 3) son ismeros de cadena 1) con 4) y 2) con 3) son ismeros de posicin y de cadena 2) con 4) son ismeros de cadena y 3) con 4) son ismeros de posicin. Los teres son ismeros estructurales entre s. 6) y 7) son ismeros de cadena. Cualquiera de los teres son ismeros de funcin con cualquiera de los alcoholes.

7
1) 4) 6) 8) 5,5-dimetil-2-hexino 2) benzoato de etilo 3) 1-bromo-2-etil-3-metilpentano 3-metilciclohexeno 5) N-etil-3-metilbutanoamida m-etil-N-metilbenzamida 3-etil-N-metilbenzamida 7) 3-metil-2-pentanona isopropil-metil-amina 9) ciclopentanol

8
1) 4-bromo-1-butino 2) cido 4-hidroxi-3-metilpentanoico 3) 2-amino-4-cloro-hexanal 4) 1-cloro-3-en-3-metil-2-pentanol 1-cloro-3-metil-3-penten-2-ol 5) 3-ceto-4-etil-hexanoato de metilo 4-etil-3-oxo-hexanoato de metilo

9
a) ismero de cadena CH3CH2COCH(CH3)CH3 2-metil-3-pentanona metil-3-pentanona ismero de posicin CH3COCH2CH2CH2CH3 2-hexanona ismeros de funcin CH3CH2CH2CH2CH2CHO hexanal (o cualquier ismero de cadena del mismo: 2, 3, 4-metilpentanal, 2-etilbutanal 2,2 2,3-dimetilbutanal) b) ismero de cadena HCCCH(CH3)CH3 metil-1-butino ismero de posicin CH3CCCH2CH3 2-pentino ismeros de funcin CH2=CHCH=CHCH3 1,3-pentadieno CH2=CHCH2CH=CH2 1,4 pentadieno Ciclopenteno

c) ismero de cadena CH3CH2CH2CH2OH 1-butanol ismero de posicin CH3C(CH3)(OH)CH3 metil-2-propanol ismeros de funcin CH3CH2OCH2CH3 dietilter CH3OCH2CH2CH3 metil-propilter CH3OCH(CH3)CH3 isopropil-metilter

10
a) CH3CH2CH2CH2CONH2 pentanoamida o cualquier amida ismera como N-metil-butanoamida, 2-metil-butanoamida etc. b) CH3CH2CH2CH2CH2COOH cido hexanoico o cualquier ismero de cadena del mismo. CH3CH2CH2CH2COOCH3 pentanoato de metilo o cualquier ster ismero. c) CH3CH2CH2CHO butanal CH3C(CH3)CHO metilpropanal CH3COCH2CH3 butanona.

COMPUESTOS DE CARBONO ISOMERA ESPACIAL O ESTEREOISOMERA

Lic. Lidia Iigo

La estereoisomera es un tipo de isomera mucho ms sutil, ya que la diferencia se encuentra solamente en la disposicin en el espacio de los tomos.

Los estereoismeros no solamente tienen la misma frmula molecular, sino que tambin tienen la misma frmula desarrollada. Slo cambia la disposicin en el espacio del los tomos que forman la molcula.
La estereoisomera se puede clasificar en conformacional y configuracional. Esta ltima a su vez puede clasificarse en geomtrica y ptica.

Conformacional Isomera espacial o estereoisomera Configuracional ptica Geomtrica

En un enlace simple existe libre rotacin, ya que la energa que se necesita para que la misma ocurra se supera a temperatura ambiente. Podemos ver esta rotacin en el etano. Si vemos la molcula en el sentido longitudinal al enlace carbono carbono podemos concluir que si no existiera esa libre rotacin seran diferentes las dos posiciones que se aprecian en las fotos 2 y 3, y seran ismeros espaciales. Como s existe la libre rotacin, esas dos posiciones son lo que se llaman conformaciones.

1
Ver animacin

2
Ver animacin

En ciertos casos esa libre rotacin en un enlace simple est impedida por grupos muy voluminosos o por ciclos, y entonces aparecen los denominados ismeros conformacionales. Se denominan as porque provienen de lo que tendra que ser una conformacin. En este curso no se entrar en detalle sobre la isomera conformacional. Simplemente se menciona. En los ismeros configuracionales los tomos estn unidos de igual manera y la diferencia est en su disposicin en el espacio, pero no pueden transformarse uno en otro si no se rompen los enlaces. Por eso se dice que difieren en su configuracin, la configuracin solo puede ser modificada por ruptura de los enlaces.

ISOMERA GEOMTRICA En un enlace doble no existe la libre rotacin, al rotarlo se rompera. tampoco existe libre rotacin si un enlace simple est formando parte de un ciclo.

La isomera geomtrica se produce por la restriccin de la rotacin en un doble enlace o en un ciclo.

Si tomamos como ejemplo el 1,2-difluoroeteno, vemos que, al no existir libre rotacin en el doble enlace, los dos tomos de flor pueden quedar del mismo lado o de lados contrarios al doble enlace. Estos son ismeros geomtricos. Por ms que se gire la molcula en cualquier direccin no hay forma de interconvertir uno en el otro si no se rompe algn enlace, lo que equivale a destruir la molcula. Cuando los dos grupos iguales o similares estn del mismo lado del doble enlace el ismero se denomina cis y si estn de lados contrarios se denomina trans.
H C F C F F H H C C H F

cis-1,2-difluoroeteno

trans-1,2-difluoroeteno

Vimos que para un alqueno con cuatro tomos de carbono existen dos ismeros estructurales, el 1-buteno y el 2-buteno. Teniendo en cuenta la geometra vemos que en el

2-buteno los metilos pueden estar del mismo lado del doble enlace o de lados contrarios del doble enlace.
HC
3

CH3 C C H

HC
3

H C C CH3

cis-2-buteno

trans-2-buteno

Pero en el 1-buteno las siguientes frmulas no son diferentes, ya que en este caso es la misma molcula pero dibujada en una posicin diferente. Pods apreciarlo al ver la animacin.

H C H C

H CH2 CH3

H C H C

CH2 CH3 H

Ver animacin

Por lo tanto NO en todos los dobles enlaces existe isomera geomtrica o cis trans. Cuando existen dos grupos iguales unidos al mismo tomo de carbono del doble enlace NO hay ismeros geomtricos.

Escrib la frmula del 3-etil-2-penteno y determin si presenta isomera geomtrica.

De la misma forma que puede presentarse isomera geomtrica en un doble enlace puede presentarse en un ciclo, en ese caso el ismero cis es el que tiene los sustituyentes del mismo lado del plano del ciclo y el trans de lados contrarios. Por ej. el 1,2-dimetilciclopentano presenta los ismeros geomtricos cis y trans.

Ismero cis

ismero trans

cis-1,2-dimetilciclopentano
Ver animacin

trans-1,2-dimetilciclopentano
Ver animacin

Puede existir isomera geomtrica en un alquino?

ISOMERA PTICA Cuando un objeto no presenta un plano de simetra no es superponible con su imagen especular y se dice que es quiral. Por ejemplo nuestras manos o nuestros pies son quirales. Todos, de pequeos, cuando quisimos vestirnos solos, intentamos ponernos el zapato derecho en el pi izquierdo o el izquierdo en el pi derecho. Muchas letras del alfabeto tambin lo son, por eso cuando miramos un escrito en el espejo se ve al revs. Las llaves y las cerraduras tambin son quirales, si nos equivocamos en la posicin no se puede abrir. Esto mismo sucede con las molculas que no presentan un plano de simetra, existen dos ismeros pticos que son imgenes especulares no superponibles y se denominan enantimeros. Cuando un carbono tetradrico tiene dos o ms grupos iguales presenta un plano de simetra; el que divide en dos el ngulo formado por esos dos grupos iguales y est determinado por los enlaces con los grupos distintos. En ese caso es superponible con su imagen especular.

Plano de simetra

Ver animacin

Cuando un carbono tetradrico est unido a cuatro grupos diferentes no presenta un plano de simetra, es asimtrico y no es superponible con su imagen especular. Ese carbono es lo que se denomina carbono asimtrico o carbono quiral.

Ver animacin

Cuando una molcula presenta un nico carbono asimtrico esa molcula seguro es quiral y la sustancia presentar entonces un par de enantimeros. Pero cuando existe ms de un carbono asimtrico, la molcula puede presentar un plano de simetra y no ser quiral. Cuando teniendo carbonos quirales la molcula no es quiral, porque tiene un plano de simetra, eso es lo que se denomina una forma meso. Por eso el que una molcula tenga carbonos asimtricos no implica necesariamente que sea quiral. Adems el tener carbonos asimtricos tampoco es condicin necesaria para que la molcula sea quiral, existen, aunque son raras, molculas quirales que no tienen carbonos asimtricos. Si en una molcula existe ms de un carbono quiral, adems de un par de enantimeros (o ms de uno) hay ismeros pticos que no son enantimeros entre s, en donde cambia la configuracin de algunos de los carbonos asimtricos pero no de todos. Estos ismeros se denominan diastereoismeros o diasteremeros. Los enantimeros tienen iguales propiedades fsicas y qumicas. Solo se diferencian en su reaccin frente a reactivos quirales y en los procesos biolgicos. La nica propiedad fsica que diferencia a dos enantimeros es que hacen girar el plano de la luz polarizada en igual valor pero en sentido contrario. Uno har girar el plano de la luz polarizada hacia la derecha o en sentido horario y por lo tanto se dice que es dextrgiro o dextrorrotatorio y el otro lo har girar hacia la izquierda o en sentido antihorario y se dice que es levgiro o levorrotatorio. La luz puede interpretarse como una onda electromagntica que vibra en todos los sentidos perpendiculares a la direccin de su propagacin. Cuando esa luz pasa a travs de un polarizador queda vibrando en un solo sentido, o sea, queda polarizada en un plano. Se podra pensar como si fuera una ranura por la cual pasa un solo plano perpendicular a la direccin de propagacin. Las membranas que se colocan para polarizar los vidrios de los autos o de las ventanas de los edificios son polarizadores, de afuera, como solamente pasa una parte de la luz y la mayor parte se refleja, actan como un espejo, pero de adentro se puede ver para afuera. Si esa luz polarizada en un plano se hace incidir sobre una muestra de una solucin de uno de los enantimeros de una sustancia quiral, se desva el plano de la luz polarizada en un determinado ngulo. Se dice entonces que la sustancia tiene actividad ptica. Con otro polarizador (analizador) despus de la salida el tubo con la muestra se puede medir el ngulo de desviacin hacindolo girar hasta que la luz pase por el plano que ste determina. Esto es el principio de un polarmetro. Pods verlo en el siguiente esquema.

Si en lugar de uno solo de los enantimeros hay una mezcla equimolar (en iguales cantidades molares) como uno de los enantimeros hace girar la luz polarizada en un sentido y el otro en igual valor pero en sentido contrario el resultado final es que no se observa desviacin. Una mezcla equimolar de un par de enantimeros es lo que se llama una mezcla racmica. En las reacciones no estereoespecficas (con reactivos no quirales) se obtiene la mezcla racmica.

Lo fundamental que tens que saber sobre isomera ptica, es saber reconocer un carbono asimtrico y que si existe un solo carbono asimtrico en la molcula esa molcula presentar dos enantimeros que sern quirales y por lo tanto tendrn actividad ptica. Si se te pide por ejempo, escribir la frmula de una sustancia que presente actividad ptica o que sea quiral, lo que tens que hacer es escribir una frmula que presente un solo carbono asimtrico.

Identific y marc con asterisco los carbonos quirales de las siguientes estructuras:

a) CH3CHBrCH2CH3 d) CH3CH(OH)CH3

b) CH3CH(NH2)COOH e) CH3CH(OH)CH(OH)CH3

c) C6H5CH(OH)CHO

f ) CH3CHClCH(OH)CH3

Quizs ests pensando Qu me interesa a m la disposicin espacial de las molculas si yo quiero estudiar medicina o nutricin? Es una curiosidad acadmica o produce efectos biolgicos? La respuesta es que toda la parte estereoqumica es importantsima a nivel biolgico, como vemos a continuacin. Las enzimas son los catalizadores biolgicos. Un catalizador acelera la velocidad de una reaccin. Las enzimas, que son protenas, actan uniendo las sustancias que reaccionan acelerando as la reaccin. Pero en su inmensa mayora las enzimas son estereoespecficas, actan como si fuera la cerradura que recibe la llave. Entonces, por ejemplo, uno de los enantimeros se pega a la enzima pero el otro no, por lo tanto el que puede pegarse reacciona y el otro no.

Para que veas ejemplos de lo importante que puede ser la estereoqumica a nivel biolgico: Actualmente se est hablando mucho sobre las grasas trans, y hay muchos productos que en sus envases colocan libre de grasas trans. Las grasas y los aceites son steres de la glicerina con cidos carboxlicos de cadena larga que se denominan cidos grasos (pods ver ms detalle en el tema Productos de Inters Biolgico). Todos los cidos grasos insaturados (que tienen dobles enlaces) naturales tienen sus dobles enlaces en cis, no existen en la naturaleza los ismeros trans. Cuanto mayor cantidad de cidos grasos insaturados tenga, menor es el punto de fusin. Por eso los aceites, que son lquidos a temperatura ambiente, tienen mayor cantidad de cidos grasos insaturados que las grasas, que son slidas. Para hacer un sustituto de la manteca (margarina) se hidrogenan los dobles enlaces en los aceites para convertir esos cidos grasos en saturados y obtener un producto slido. Pero en el proceso de hidrogenacin se producen algunos dobles enlaces en trans. Se ha visto que las grasas que contienen estos cidos grasos con dobles enlaces en trans son perjudiciales para la salud, entre otras cosas aumentan el colesterol malo y disminuyen el colesterol bueno, por eso ahora se estn tratando de evitar. Hace ya unos cuantos aos hubo un gran problema con un medicamento denominado talidomida. Se suministr a mujeres embarazadas y nacieron chicos deformes. En esa poca no estaba suficientemente desarrollada la sntesis asimtrica (poder obtener uno solo de los enantimeros). La talidomida es una sustancia quiral, porque tiene un carbono asimtrico, y lo que se daba como medicamento era la mezcla racmica que se obtena en la sntesis. Cuando se investigaron las causas se vi que el que tena la propiedad curativa era uno solo de los enantimeros, y el otro era el que tena el poder teratognico (de producir las malformaciones en los nios por nacer). Fijate lo que puede hacer la diferencia en un carbono asimtrico a nivel de un medicamento y sus efectos biolgicos.

La frmula de la talidomida es la siguiente: Cul es el carbono quiral de la talidomida?

N N H

Respuestas

1
CH3CH=C(CH2CH3)CH2CH3 No presenta isomera geomtrica porque tiene dos grupos iguales (etilos) unidos al mismo tomo de carbono del doble enlace, en este caso el carbono 3.

2
No, no puede existir isomera geomtrica en un alquino ya que un tomo de carbono con un triple enlace determina una geometra lineal. No hay posibilidad de que los grupos queden a uno u otro lado del triple enlace, estn en la misma lnea.

a) CH3CHBrCH2CH3 d) CH3CH(OH)CH3 no tiene

b) CH3CH(NH2)COOH e) CH3CH(OH)CH(OH)CH3

c) C6H5CH(OH)CHO f ) CH3CHClCH(OH)CH3

4
O

N N H

RELACIN ESTRUCTURA PROPIEDADES EN COMPUESTOS DE CARBONO

Lic. Lidia Iigo

Aplicando el mismo razonamiento que se aplic para compuestos inorgnicos o compuestos orgnicos de pocos tomos, teniendo en cuenta las fuerzas intermoleculares que existen en los distintos compuestos, se puede relacionar la estructura de un compuesto orgnico con propiedades macroscpicas como puntos de fusin o ebullicin, o solubilidad.

Si no te acords te recomendamos que repases el tema Fuerzas Intermoleculares, ya visto para compuestos inorgnicos.
Todos los compuestos orgnicos son moleculares, salvo las sales de los cidos carboxlicos o de las aminas, y algunos pocos compuestos que no veremos en este curso. Eso significa que sus molculas estn unidas por fuerzas intermoleculares. Y las mismas dependen de la polaridad de las molculas. Los alcanos son compuestos formados solamente por los elementos carbono e hidrgeno. Sus tomos estn unidos por uniones simples y los tomos de carbono son tetradricos. La diferencia de electronegatividad entre el carbono y el hidrgeno es muy pequea. Adems, debido a la disposicin que adoptan las cadenas en su forma ms estable esas diferencias se compensan y los alcanos son compuestos no polares. Esto se puede apreciar en la siguiente foto del modelo del butano, donde se ve que los momentos dipolares de las uniones con los hidrgenos en un tomo de carbono son de igual direccin y sentido contrario a los del tomo de carbono que sigue en la cadena.

En los alquenos existe una muy pequea polaridad en el doble enlace, en el triple enlace de los alquinos tambin existe una polaridad, que es mayor que en los alquenos pero sigue siendo muy chica. A los efectos de las comparaciones que necesitamos hacer, con compuestos de mayor polaridad, podemos considerar que todos los hidrocarburos (alcanos, alquenos y alquinos) son compuestos no polares.

Qu fuerzas intermoleculares actuarn en los hidrocarburos?

Todos los dems compuestos, que tienen un grupo funcional con tomos distintos de carbono e hidrgeno son polares en mayor o menor medida.

Qu fuerzas intermoleculares actuarn en los compuestos que tienen grupos funcionales con tomos distintos de carbono e hidrgeno?

De todas las familias de compuestos orgnicos estudiadas, cules son las que tienen grupos funcionales capaces de formar enlaces puente hidrgeno entre sus molculas?

Qu fuerzas intermoleculares actan uniendo las molculas de fluorometano (CH3F)?

Es importante recordar que debe analizarse cada caso en particular y hay que tener en cuenta todos los factores, como se explic en Uniones Qumicas, en la Unidad 3. Un factor importante es el tamao de la molcula o su masa molecular, que hace aumentar mucho las fuerzas de London. No siempre es posible predecir; pero an en los casos en que no se puede predecir, teniendo los datos, se puede dar una explicacin. El anlisis siempre debe comenzar por ver que fuerzas intermoleculares actan en cada uno de los compuestos, y luego ver si hay algn factor que pueda hacer diferencia en alguna de las fuerzas intermoleculares presentes. Como te habrs dado cuenta, no hay en este tema conceptos tericos nuevos. Simplemente es la aplicacin de los conceptos aprendidos en Uniones Qumicas aplicados a compuestos orgnicos. Te proponemos que trates de analizar cada uno de los siguientes ejemplos y luego verifiques si tu respuesta es correcta.

El pentano CH3CH2CH2CH2CH3 y el dimetilpropano CH3C(CH3 )2CH3 son ismeros por lo tanto tienen la misma masa molecular. Por qu el punto de ebullicin de uno es mucho mayor que el del otro? Cul es el de mayor punto de ebullicin?

Comparando los puntos de ebullicin de un alcohol y una amina de cadena y masas moleculares similares, por ejemplo el n-butanol ( pto. ebull. 118 C ) y la n-butilamina ( pto. ebull. 78 C ), A qu se debe la diferencia en los mismos?

Entre un alcohol primario y un cido de cadena lineal y masa molecular similar, por ejemplo entre el cido butanoico ( pto. ebull. 163 C ) y el 1-pentanol (138 C ), el cido tiene mayor punto de ebullicin, cul es la explicacin?

Los ptos. de ebullicin de los alcoholes ismeros de frmula C4H10O son los siguientes: CH3(CH2)2 CH2OH 1-butanol 118 C CH3CH(CH3)CH2OH metil-1-propanol 108 C CH3CH2CH(OH)CH3 2-butanol 99,5 C CH3C(CH3)2OH metil-2-propanol 82,8 C Justificar las diferencias en los mismos segn el tipo de cadena y la posicin del grupo hidroxilo.

De la misma forma se puede analizar la solubilidad de los distintos compuestos. Recordemos que dos sustancias sern ms solubles entre s cuanto ms similares sean las fuerzas intermoleculares que unen a las molculas de cada sustancia considerada separadamente.

Si se compara la solubilidad en agua de la serie de alcoholes lineales: metanol, etanol, 1-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, etc., se observa que a medida que aumenta la cadena hidrocartbonada disminuye la solubilidad. Eso sucede en general para todos los grupos funcionales polares. Cul es la explicacin de esta tendencia?

10

Si se compara el punto de ebullicin de un alcohol con el de su eter ismero, el del primero es mucho mayor debido a que puede formar uniones puente hidrgeno entre sus molculas. Por ejemplo el n-butanol ( 118 C ) y el dietileter ( 34,6 C ). Sin embargo su solubilidad en agua es prcticamente la misma, cmo se puede explicar esto?

Esperamos que estos ejemplos te ayuden a ver los distintos factores que pueden influir y a darte cuenta cul es el razonamiento a seguir para analizar cada caso en particular.

Respuestas

1
Al ser molculas no polares, entre ellas slo actuarn las fuerzas de London.

2
Al ser molculas polares, entre ellas actuarn adems de las fuerzas de London las fuerzas de dipolo permanente. Y en los que existe la posibilidad de formar uniones puente hidrgeno, tambin esta ltima.

3
Alcoholes; cidos; aminas primarias y secundarias, no las terciarias y amidas primarias o secundarias, no las terciarias.

4
Uniendo las molculas de fluorometano actan fuerzas de London y fuerzas de dipolo permanente. No existen uniones puente hidrgeno entre sus molculas ya que los tomos de hidrgeno estn unidos al tomo de carbono y no al tomo de flor. Esto puede apreciarse claramente al hacer la frmula de Lewis.

5
Los dos son alcanos y son compuestos no polares. En ambos la nica fuerza intermolecular que mantiene unidas a sus molculas es la fuerza de London. Se concluye entonces que la diferencia en la intensidad de las fuerzas de London y por ende en el punto de ebullicin tiene que estar dada por la forma de la molcula, ya que son ismeros y tienen igual masa molecular. El pentano es una molcula lineal, de forma alargada. El dimetilpropano es ramificado, de forma redonda. El pentano tiene un pto. de ebullicin de 36,2 C y el dimetilpropano tiene un pto. de ebullicin de 9,5 C. Existen dos razones por las cuales el pentano tiene mayor punto de ebullicin: 1) Al ser una molcula larga existe la posibilidad de formar dipolos temporarios de mayor distancia, y como = q . d el dipolo temporario de la fuerza de London ser mayor y la fuerza de London ser ms intensa. 2) Las molculas del pentano, debido a su forma alargada, pueden acomodarse a menor distancia entre s que las molculas de dimetilpropano. Como las fuerzas de atraccin electrosttica dependen del cuadrado de la distancia, los dipolos temporarios que se forman, al estar ms cerca generarn una fuerza de London ms intensa. Estas dos razones se pueden apreciar con el siguiente esquema: pentano + + dimetilpropano

Es por eso que a igualdad en los dems factores, cuanto ms ramificada sea una molcula menos intensas sern las fuerzas de London y menor ser su punto de fusin o ebullicin.

6
Los dos son compuestos polares y en ambos compuestos existen entre sus molculas las tres fuerzas intermoleculares, London, dipolo dipolo y unin puente hidrgeno. Las fuerzas de London por ser debidas a dipolos temporarios formados por corrimientos momentneos de la nube electrnica y encontrarse en todas las molculas. Las fuerzas de dipolo dipolo por ser molculas polares y tener un dipolo permanente. Y las uniones puente hidrgeno porque tienen en sus molculas por lo menos un tomo de hidrgeno unido a un elemento muy electronegativo, oxgeno en el alcohol y nitrgeno en la amina. Debido a que en ambos la cadena es lineal y su masa molecular es similar, las fuerzas de London sern similares. El oxgeno es ms electronegativo que el nitrgeno, por lo que el alcohol ser algo ms polar que la amina y las fuerzas dipolo dipolo sern algo mayores en el mismo. Pero la diferencia no es tan grande como para justificar la gran diferencia en los puntos de ebullicin. La mayor diferencia est dada por la intensidad de las uniones puente hidrgeno, porque al ser el oxgeno ms electronegativo la unin puente hidrgeno OH - - - - O entre dos molculas de alcohol es ms fuerte que la unin NH - - - N entre dos molculas de amina.

7
Los dos son compuestos polares y en ambos compuestos existen entre sus molculas las tres fuerzas intermoleculares, London, dipolo dipolo y unin puente hidrgeno. Las fuerzas de London por ser debidas a dipolos temporarios formados por corrimientos momentneos de la nube electrnica y encontrarse en todas las molculas. Las fuerzas de dipolo dipolo por ser molculas polares y tener un dipolo permanente. Y las uniones puente hidrgeno porque tienen en sus molculas por lo menos un tomo de hidrgeno unido a un elemento muy electronegativo, el oxgeno. Debido a que en ambos la cadena es lineal y su masa molecular es similar, las fuerzas de London sern similares. El cido (debido al doble enlace C O) es ms polar que el alcohol y eso hace que las fuerzas dipolo dipolo sean de mayor intensidad en el mismo. Por la misma razn los cidos, al igual que las amidas forman enlaces puente hidrgenos muy fuertes debido a que el oxgeno carbonlico tiene una densidad de carga negativa mayor que el de un alcohol y a que se forman dmeros por medio de dos enlaces puente hidrgeno.
R O O R C O H C O H R C N H H O O

H N

H C R

8
Todos son polares y en todos actan las tres fuerzas intermoleculares, fuerzas de London, dipolo dipolo y unin puente hidrgeno. Dichas fuerzas se encuentran presentes por las mismas razones enunciadas en la respuesta 7). Entre el 1-butanol y el metil-1-propanol las fuerzas de dipolo permanente y las uniones puente hidrgeno sern similares, ya que el grupo polar es el mismo. La diferencia est en la cadena hidrocarbonada, en el primero es lineal mientras que en el segundo hay una ramificacin que hace que las fuerzas de London sean menores. En el 1-butanol, al ser una molcula lineal y con el grupo polar en su extremo, se pueden formar dipolos temporarios de mayor longitud con lo cual aumenta el momento dipolar temorario de la fuerza de London. Adems al ser lineal hay un mayor acercamiento entre las molculas y por lo tanto entre los dipolos temporarios lo que aumenta la intensidad de la fuerza de London. Entre el metil-1-propanol y el 2-butanol las fuerzas dipolo dipolo son similares. Las fuerzas de London tambin sern similares ya que en el primero la cadena es ramificada; y en el segundo es lineal pero el grupo polar no est en un extremo, con lo cual tambin se dificulta la formacin de dipolos temporarios de mayor longitud y el acercamiento entre los mismos. La diferencia est en las uniones puente hidrgeno, porque al estar el grupo hidroxilo en medio de la cadena se dificulta ms el acercamiento entre las molculas para poder formar la unin puente hidrgeno. Se dice que hay un impedimento estrico. Entre el 2-butanol y el metil-2-propanol las fuerzas dipolo dipolo son similares. Las fuerzas de London sern menores en el segundo por las razones ya expuestas ya que es una molcula de forma ms redonda. Tambin sern de menor intensidad las uniones puente hidrgeno en el segundo, ya que al ser un alcohol terciario stas tendrn un mayor impedimento estrico que en el secundario.

9
A pesar de ser compuestos polares, el grupo polar es el mismo (hidroxilo en el caso de los alcoholes) pero a medida que aumenta la cadena hidrocarbonada, la parte polar de la molcula sigue siendo igual mientras que aumenta la parte no polar. Al aumentar la cadena aumentan las fuerzas de London, por las razones explicadas en la respuesta 5). Entonces la molcula cada vez va siendo menos polar, el grupo polar va teniendo menor peso en el total de la molcula. Como las fuerzas de London son cada vez mayores, y son muy diferentes a las fuerzas intermoleculares del agua, que es muy polar, eso hace que la atraccin entre las molculas del compuesto orgnico (el alcohol en nuestro caso) sea mucho ms intensa que entre las molculas del compuesto orgnico y las molculas de agua. Al aumentar la cadena hidrocarbonada el compuesto ser menos soluble en agua. En los alcoholes se verifica que metanol, etanol y 1-propanol son totalmente solubles, el 1-butanol es parcialmente soluble y la solubilidad sigue disminuyendo al aumentar el nmero de tomos de carbono en el alcohol.

10
El ter no puede formar uniones puente hidrgeno entre sus molculas, ya que no tiene hidrgeno unido directamente al oxgeno. Pero en la solubilidad en agua, adems de la polaridad influye mucho el hecho de que el compuesto pueda formar uniones puente hidrgeno con las molculas de agua. El ter no puede formar la unin puente hidrgeno en uno de los sentidos ( H del ter con el O del agua) pero s en el otro (O del ter con el H del agua) Eso hace que su solubilidad sea prcticamente igual que la del alcohol, que puede formar las uniones puente hidrgeno con el agua en los dos sentidos.
H

O R

ter

H
H H O

R O H

alcohol

COMPUESTOS DE INTERS BIOLGICO

Lic. Lidia Iigo

LPIDOS Lpidos es una palabra muy general que designa a compuestos biolgicos de estructura qumica y funciones muy diversas. Su caracterstica comn es que son insolubles en agua y pueden ser extrados de tejidos de origen vegetal o animal con solventes no polares o de baja polaridad. Usualmente suelen clasificarse en lpidos complejos o saponificables (significa que pueden hidrolizarse para formar jabn) y lpidos simples o insaponificables. Dentro de los lpidos simples o insaponificables se encuentran los terpenos, los esteroides y las prostaglandinas. Son terpenos muchos aceites esenciales como el limoneno (esencia de limn), el mentol (esencia de menta) y el alcanfor; tambin la vitamina A.

OH

mentol

Los esteroides tienen como base de su estructura el ciclopentanoperhidrofenantreno, que es una estructura tetracclica:

El esteroide ms abundante es el colesterol, tambin son esteroides las hormonas sexuales estradiol, progesterona y testosterona; las hormonas suprarrenales y los cidos biliares.

Ver animacin

Las prostaglandinas poseen actividades de naturaleza hormonal o reguladora.

Los lpidos saponificables se caracterizan porque intervienen en la formacin de su estructura cidos carboxlicos de cadena larga, denominados cidos grasos. Comprenden los triacilglicridos, los fosfoglicridos, los esfingolpidos y las ceras. Los fosfoglicridos y los esfingolpidos se caracterizan por tener una cabeza polar y colas no polares. Los fosfoglicridos o fosfolpidos son los componentes principales caractersticos de las membranas celulares. Los esfingolpidos tambin son componentes importantes de las membranas celulares y se hallan presentes en gran cantidad en los tejidos nervioso y cerebral. Las ceras son steres de cidos grasos con alcoholes de cadena larga o esteroles (alcoholes con estructura de esteroide), forman cubiertas protectoras en plantas y animales. En este curso slo estudiaremos los triacilglicridos, tradicionalmente denominados triglicridos y que ms vulgarmente se conocen como grasas o aceites. Son los de mayor abundancia dentro de los lpidos y los principales componentes de reserva de las clulas vegetales y animales. Son steres de la glicerina (1,2,3-propanotriol) con cidos grasos. Los tres hidroxilos de la glicerina estn esterificados con cidos grasos iguales o diferentes (sus cadenas hidrocarbonadas representadas como R puede ser iguales o no).

CH2 O CH O

CH2 O

O C O C O C

R R R

Un triglicrido: 1-palmitoil-2-oleil-3-linoleil-glicrido

Ver animacin

La gran mayora de los cidos grasos poseen nmero par de tomos de carbono, debido a que se biosintetizan a partir del cido actico. Los ms abundantes tienen cadenas comprendidas entre los 14 y los 22 tomos de carbono. Pueden ser saturados (slo presentan enlaces simples) o insaturados, con uno o ms dobles enlaces; los ms comunes tienen hasta tres dobles enlaces. Casi todos los cidos grasos naturales insaturados tienen configuracin cis en sus dobles enlaces, son muy raros los que tienen configuracin trans. Pods volver a leer la acotacin que se hizo

sobre las grasas trans en la ltima parte del tema Isomera Espacial o Estereoisomera de esta misma unidad. Lo que llamamos grasas o aceites son mezclas de distintos triacilglicridos donde aparecen al azar los distintos cidos grasos. La nica diferencia entre las grasas y los aceites es que las primeras son slidas a temperatura ambiente y los segundos son lquidos. Cuanto mayor es el porcentaje de cidos grasos insaturados menor es el punto de fusin.

Cul es la explicacin de que al aumentar la cantidad de cidos grasos insaturados disminuya el punto de fusin de la grasa?

Los steres pueden ser hidrolizados tanto en medio cido como en medio bsico. La hidrlisis cida regenera el alcohol y el cido. La hidrlisis en medio bsico regenera el alcohol y forma la sal del cido. Las sales de los cidos grasos son los jabones, por eso el proceso de hidrlisis bsica de una grasa se denomina saponificacin. En la industria se obtiene el jabn por medio de esta reaccin.
CH2 O CH O O C O C O C R R R

CH2 OH

+ 3 NaOH

CH

OH

3 R

O C

O Na

CH2 O

CH2 OH

La capacidad de los jabones de lavar, o sea de disolver la suciedad (que son sustancias no polares) se debe a que contiene una parte no polar (hidrfoba) y una parte polar (hidrfila). Como se expuso al comienzo, al igual que ciertos lpidos, tienen una cabeza polar y una cola no polar. El jabon o detergente rodea la suciedad hasta incluirla en una envoltura que la hace soluble en agua, formando partculas denominadas micelas.

Micela de jabn

Formacin de micelas

Los cidos grasos -3 se denominan de esa manera porque tienen un doble enlace en el tercer carbono contando a partir del ltimo carbono de la cadena (carbono ). Son cidos grasos poliinsaturados que se encuentran en mayor cantidad en los pescados grasos como atn, salmn y sardina y en las nueces. Son cidos grasos esenciales, eso significa que el organismo no puede sintetizarlos y se deben adquirir a travs de la dieta. Tienen efectos benficos ya que ayudan a reducir el colesterol malo (LDL) y facilitan el aumento del colesterol bueno (HDL), reducen los triglicridos y la presin arterial; todo lo cual contribuye a la prevencin de las enfermedades cardiovasculares. Lista de los cidos grasos -3

Nombre comn cido alfa-linolnico (ALA) cido estearidnico cido eicosatetraenoico

Notacin simblica 18:3 9,12,15 18:4 6,9,12,15 20:4 8,11,14,17

Nombre qumico octadeca-9,12,15-trienoico octadeca-6,9,12,15-tetraenoico eicosa-8,11,14,17-tetraenoico eicosa-5,8,11,14,17-pentaenoico docosa-7,10,13,16,19-pentaenoico

cido eicosapentaenoico (EPA) 20:5 5,8,11,14,17 cido docosapentaenoico 22:5 7,10,13,16,19

cido docosahexanoico (DHA) 22:6 4,7,10,13,16,19 docosa-4,7,10,13,16,19-hexaenoico

POLMEROS Y BIOPOLMEROS Un polmero es una macromolcula (extremadamente grande), formada por reaccin qumica entre molculas ms pequeas de una sustancia que se denomina monmero. Al ocurrir la reaccin se forma en el polmero una unidad repetitiva que no es igual al monmero. Por ejemplo en el policloruro de vinilo (PVC) el monmero es cloruro de vinilo o cloroeteno y ocurre la siguiente reaccin: n CH2=CHCl [CH2CHCl]n unidad repetitiva del PVC

Donde la n indica que esa unidad se repite un nmero muy grande de veces. En realidad ese nmero no es fijo, ya que las cadenas de los polmeros no tienen la misma longitud y por lo tanto los polmeros no tienen una masa molecular fija. Tambin existen polmeros que se forman por reaccin de ms de un monmero (usualmente dos) denominados copolmeros, como las poliamidas, que se obtienen por polimerizacin de un dicido con una diamina; o los polisteres, que se obtienen por polimerizacin de un dicido con un dialcohol. La polimerizacin puede ocurrir por una reaccin de adicin de las unidades de monmero, como en el caso del PVC, o por una reaccin de condensacin de las unidades de monmero y en este caso se forma alguna otra sustancia sencilla (comnmente agua). En la industria se fabrican muchsimos polmeros sintticos, como el polietileno, el poliestireno, el polipropileno, los poliacrilatos y el tefln; adems de los mencionados. Existen tambin polmeros naturales o biopolmeros como el caucho natural y los que trataremos a continuacin.

PROTENAS Las protenas se encuentran en todos los seres vivos. Tienen muy diversas funciones: estructurales, como las que forman los msculos (actina y miosina), o el tejido conectivo (colgeno y elastina); de reserva (ovoalbmina); transportadoras de oxgeno (hemoglobina y mioglobina); protectoras en el sistema inmunolgico (anticuerpos); enzimas (aceleran las reacciones que ocurren en el organismo); hormonas (insulina) e incluso toxinas (toxina botulnica, veneno de serpiente). Los monmeros que forman las protenas son los 2-aminocidos, -aminocidos o vulgarmente aminocidos. Su frmula general es: NH2CHCOOH R Donde el grupo R es el grupo que cambia en los distintos aminocidos.

Son quirales los aminocidos?

Los aminocidos que frecuentemente se encuentran en las protenas son 20, y de ellos hay 8 que son esenciales para el ser humano, es decir, no los puede sintetizar y debe adquirirlos a travs de la dieta. Se encuentran tambin otros aminocidos muy poco frecuentes y que son derivados de los aminocidos corrientes. La inmensa mayora de los aminocidos naturales aislados de protenas, y todos los de protenas humanas son de configuracin L, es decir, existe uno solo de los enantimeros en forma natural. Las cadenas de las protenas se van formando por reaccin entre el grupo carboxilo de un aminocido y el grupo amino del siguiente. Recordemos que la reaccin entre un cido y una amina da como producto una amida, por lo tanto las protenas son poliamidas. Al producirse la reaccin se forma agua, por los que las protenas son un polmero de condensacin. La unin entre los aminocidos es un grupo amida, pero en el caso de las protenas se denomina unin peptdica.
O C OH + NH 2 CH
R O C

NH 2 CH R

OH

NH 2 CH R

O C

NH

CH R

O C

OH + H2O

unin peptdica

Cuando se unen dos aminocidos se denomina dipptido, si se unen tres aminocidos tripptido. El conocido edulcorante nutrasweet, el aspartamo, es un tipptido formado por alanina, fenilalanina y lisina (tres aminocidos). Si son pocos los aminocidos unidos se habla de un oligopptido, en mayor cantidad se habla de un polipptido y cuando las cadenas son muy largas (masa molecular > 10.000) ya es una protena.

La estructura primaria de las protenas es la secuencia de aminocidos en la cadena. Esta secuencia tambin determina las estructuras secundaria y terciaria. La estructura secundaria puede presentar dos formas, -hlice o la conformacin o de lmina plegada. Estas estructuras tridimensionales estn soportadas por uniones puente hidrgeno entre el carbonilo de un aminocido y el hidrgeno del grupo amino de otro aminocido.

Modelos de -hlice donde se aprecian los puentes hidrgeno intramoleculares que mantienen la estructura

Modelos de la estructura o de lmina plegada, donde se disponen varias cadenas polipeptdicas unidas por las uniones puente hidrgeno.

La estructura terciaria se debe al plegamiento de las cadenas (con su estructura primaria y secundaria). Este enrollamiento se debe a distintos tipos de interaccin entre los grupos R presentes en los aminocidos: puentes disulfuro, enlaces puente hidrgeno, interacciones entre iones (electrostticas) e interacciones entre grupos no polares (hidrofbicas). A su vez distintas subunidades con sus respectivas estructuras primaria, secundaria y terciaria pueden unirse formando una estructura cuaternaria. Un ejemplo de protena con estructura cuaternaria es la hemoglobina, que posee cuatro subunidades, iguales entre s dos a dos. Cuando se someten a calefaccin o al tratamiento con cidos o bases las protenas pierden su estructura terciaria y secundaria para producir conformaciones desplegadas y al azar de sus cadenas. Este proceso se denomina desnaturalizacin. Es lo que sucede con la protena de la clara del huevo (ovoalbmina) cuando lo cocinamos y hacemos por ejemplo un huevo duro. El proceso de desnaturalizacin facilita la posterior hidrlisis en el organismo para separar los aminocidos y hace que se digiera mejor.

Esquema donde se muestran las estructuras primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de una protena.

HIDRATOS DE CARBONO El trmino hidratos de carbono o carbohidratos deriva de la relacin entre los elementos carbono hidrgeno y oxgeno que podra escribirse como Cn(H2O)n. si bien esta frmula no es correcta qumicamente, el nombre se sigue usando. Hidratos de carbono es muy general y abarca tanto a los polisacridos como a los monosacridos. Los polisacridos son polmeros cuyos monmeros son los monosacridos. Los monosacridos son polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas. Los ms comunes en la naturaleza son los que tienen 6 tomos de carbono, hexosas; o los que tienen 5 tomos de carbono, pentosas. Existen entonces aldohexosas , aldopentosas , cetohexosas y cetopentosas. El monosacrido ms abundante e importante en la naturaleza es la glucosa, que es una aldohexosa, o sea un polihidroxialdehido de 6 tomos de carbono. La frmula de la glucosa es la siguiente:
O H HO H H OH H OH OH OH

Tiene carbonos asimtricos la glucosa? Cules son?

Esta frmula est representada en lo que se denomina una proyeccin de Fischer. En esta proyeccin las lineas horizontales estn para adelante del plano del papel y las lineas verticales estn para atrs del plano del papel. Si el hidroxilo del carbono 5 queda hacia la derecha en la proyeccin de Fischer la configuracin se denomina D. La inmensa mayora de los monosacridos naturales tienen la configuracin D, de hecho la configuracin L es excepcional y en la naturaleza existe uno solo de los enantimeros lo mismo que ocurre con los aminocidos. En realidad las pentosas y las hexosas no se encuentran en la forma abierta que acabamos de exponer sino que se ciclan dando lugar a ciclos de cinco o seis tomos respectivamente. En el caso de las aldohexosas se cicla el hidroxilo del carbono 5 con el carbono aldehdico (carbono 1) y en el caso de las aldopentosas el hidroxilo del carbono 4 con el carbono aldehdico. Pero al formarse el ciclo el carbono aldehdico se transforma en un nuevo carbono asimtrico. Sus configuraciones se denominan y . En solucin acuosa existe un equilibrio entre estas dos formas y la forma abierta, por ejemplo para la glucosa:

OH H HO H OH H OH OH H OH

OH

Frmulas de Haworth

H HO

H OH H

O OH H H OH

forma

forma

En la glucosa predomina la forma , por ser ms estable y la forma abierta est en pequea proporcin.

Ver animacin

D glucosa Otros monosacridos de importancia biolgica son la fructosa (una cetohexosa), la galactosa (una aldohexosa), la ribosa y la 2-desoxiribosa (aldopentosas). Estas dos ltimas forman parte de los cidos nuclicos como veremos a continuacin.

forma

D galactosa

D fructosa Cuando se unen dos monosacridos por una reaccin de condensacin se produce una molcula de agua. La unin formada se denomina unin glicosdica, o ms especficamente unin gucosdica si es entre glucosas. Por ejemplo la unin entre el carbono 1 (en ) de una glucosa con el carbono 4 de otra glucosa forma la maltosa (un disacrido) y dicha unin se denomina 1-4.

Maltosa

La palabra azcares se utiliza comnmente para denominar a los monosacridos y disacridos que se encuentran en la naturaleza. Lo que llamamos azcar, que es el azcar de caa, la sacarosa, es un disacrido de glucosa y fructosa. Otro disacrido importante es la lactosa o azcar de la leche.

Sacarosa Glucosa unida 1- 1 a fructosa

Lactosa galactosa unida 1- 4 a glucosa

Cuando son relativamente pocas las unidades de monosacridos unidas se habla de un oligosacrido, cuando tenemos grandes cadenas es un polisacrido. Los polisacridos ms abundantes en la naturaleza estn formados por glucosa, o sea, son polmeros cuyo monmero es la glucosa. Ellos son la celulosa, el almidn y el glucgeno. La celulosa es el polisacrido estructural o de sostn de las plantas. Con la celulosa de los troncos de los arboles se hace el papel. El almidn es el polisacrido de reserva de las plantas, se encuentra en los cereales como trigo y arroz, en las legumbres como porotos y garbanzos, y en los tubrculos como las papas. El glucgeno es el polisacrido de reserva de los animales. Nosotros almacenamos glucosa en forma glucgeno en el hgado, es la primera reserva de energa que utiliza nuestro organismo.

Si los tres, celulosa, almidn y glucgeno estn formados nicamente por glucosa, cul es la diferencia entre ellos?

La celulosa es un polmero lineal en el que la unin glucosdica es 1-4.

En el almidn se encuentran dos tipos distintos de polmeros. La amilosa no es ramificada y presenta forma helicoidal, tiene uniones 1-4. La amilopectina es ramificada, con uniones 1-4 en las cadenas y uniones 1-6 en las ramificaciones.

El glucgeno es igual que la amilopectina, pero con ms ramificaciones.

Otro ejemplo de la importancia biolgica de la estereoqumica: Nosotros no podemos alimentarnos de celulosa, ya que no tenemos la enzima que corta la unin -glucosdica. Cuando la ingerimos la celulosa pasa intacta a travs de nuestro organismo y forma parte de la denominada fibra dietaria. Los animales herbvoros se alimentan de la celulosa porque tienen la enzima que corta la unin -glucosdica. Observ que la diferencia es solamente la configuracin de un carbono asimtrico. Es otro ejemplo de lo que puede hacer la diferencia en un carbono asimtrico a nivel biolgico.

CIDOS NUCLICOS El nombre cidos nucleicos proviene de que fueron descubiertos por primera vez en el ncleo de la clula. Hoy se sabe que se encuentran tambin en otras partes de la misma, como el citoplasma o las mitocondrias. Los cidos nucleicos son los responsables del almacenamiento y la transferencia de la informacin gentica. Existen dos tipos de cidos nucleicos: el cido ribonuclico (ARN o RNA) y el cido desoxirribonuclico (ADN o DNA). Ambos son polmeros con una estructura bsica similar. En sus cadenas existen unidades de un azcar, que es una aldopentosa, unidas por cido fosfrico que forma una unin ster con cada pentosa. Ms adelante desarrollaremos con detalle esta estructura. En el cido ribonucleico ese azcar es la ribosa y en el cido desoxirribonucleico ese azcar es la 2-desoxirribosa (una ribosa que no tiene hidroxilo en el carbono 2).
HO OH

HO

OH

O OH

OH OH

Ribosa (forma )

2 desoxirribosa (forma )

Adems unidas al carbono 1 de la pentosa, que se encuentra en la forma , se encuentran cuatro bases nitrogenadas distintas. En el ADN esas bases son adenina (A), citosina (C) guanina (G) y timina (T). En el ARN, en lugar de timina se encuentra uracilo (U). La secuencia de estas bases nitrogenadas forma el cdigo que transmite la informacin gentica.

La molcula formada por la unin entre la pentosa y la base nitrogenada se denomina nuclesido. La molcula formada por la pentosa, la base nitrogenada y el grupo fosfato se llama nucletido. Adems de formar los cidos nuclicos existen en forma libre en las clulas los nucletidos que tienen uno, dos o tres grupos fosfato. Por ejemplo los nucletidos de ribosa y adenina son el monofosfato de adenosina (AMP), el difosfato de adenosina (ADP), y el trifosfato

de adenosina (ATP). El ATP es la forma en que el organismo va guardando la energa que obtiene de las reacciones de degradacin, por ejemplo de la glucosa (gluclisis).

Los nucletidos son los monmeros que forman los cidos nucleicos. El cido fosfrico est uniendo las pentosas formando un ster con un hidroxilo de cada pentosa. Por este motivo la unin en los cidos nucleicos se llama unin fosfodister.

En el siguiente esquema se puede apreciar una pequea porcin de la cadena de ADN.

El ADN es el portador de toda la informacin gentica. Se encuentra en el ncleo de la clula asociado a protenas formando los cromosomas, cuyas porciones son los distintos genes. Cada tres bases nitrogenadas forman el cdigo para un aminocido en la sntesis de las distintas protenas. La estructura espacial del ADN fue propuesta por J. D. Watson y F. H. C. Crick en 1953. Se trata de una doble hlice, formada por dos cadenas y estabilizada por enlaces puente hidrgeno entre sus bases nitrogenadas. La adenina se une con la timina y la citosina se une con la guanina. Una reglita mnemotcnica para acordarse, muy argentina porque es tanguera, es Anibal Troilo y Carlos Gardel

En el siguiente esquema y el siguiente modelo se puede apreciar la estructura espacial de doble hlice del ADN.

Ver animacin

Este tema, Compuestos de Inters Biolgico, es una introduccin a la materia Biologa; donde se presentan los compuestos biolgicos ms importantes. La mayor parte del tema es a nivel informativo y de comprensin. Pero es bueno que te vayas familiarizando con los compuestos porque en Biologa vas a tener que saberlo.

No es necesario que memorices frmulas, salvo el caso de la frmula general de un triacilglicrido, la reaccin de saponificacin, la frmula general de un aminocido y de la unin peptdica.
Las frmulas y esquemas se dan para mayor comprensin de la complejidad de los compuestos biolgicos, su estructura espacial y la gran importancia de la misma.

S es importante que recuerdes los nombres de los distintos biopolmeros, su estructura general, como se llaman sus uniones y cules son los monmeros que los forman.
Si te interesa ver en mayor detalle las estructuras, y ver animaciones donde se pueden ver en movimiento te recomendamos la pgina http:/www2.uah.es/biomodel/model3j/inicio.htm en donde podrs jugar con los distintos modelos de compuestos biolgicos.

Respuestas

1
Como los cidos grasos insaturados tienen sus dobles enlaces en cis, eso hace que las cadenas queden ms desordenadas. Por esta razn disminuye el acercamiento entre molculas y las fuerzas de London sern menores. Esto se puede apreciar en las siguientes vistas de la tripalmitina y del 1-palmitoil-2-oleil-3-linoleil-glicrido.

tripalmitina

1-palmitoil-2-oleil-3-linoleil-glicrido.

2
S, todos los aminocidos son quirales salvo el que tiene como grupo R un hidrgeno, que es el cido aminoetanoico o glicina. En todos los dems el carbono 2 es asimtrico o quiral.

3
La glucosa tiene cuatro carbonos asimtricos, que son los centrales (del 2 al 4). La distinta configuracin en dichos carbonos forma las distintas aldohexosas.

4
La diferencia es la forma en que estn unidas las unidades de glucosa, si el carbono 1 est en la forma y con que otro carbono de la siguiente glucosa se une.

SOLUCIONES
Lic. Lidia Iigo

Entre los conocimientos previos de Sistemas Materiales se encuentra el concepto de que una solucin es una mezcla, pero es un sistema homogneo. Es un tipo especial de mezcla, cuyas propiedades pueden ser muy diferentes a las de sus componentes. Como en cualquier mezcla su composicin es variable, y para tener correctamente determinado el sistema se debe conocer la misma.

Cul es la forma ms comn, de expresar la composicin de una mezcla?

No solamente existen soluciones lquidas, como inmediatamente uno imagina, sino que tambin existen soluciones slidas y soluciones gaseosas. El ejemplo corriente de soluciones slidas son las aleaciones de los metales, como el bronce, o el oro y la plata que se utilizan en joyera. Tambin la amalgama que se utiliza en odontologa para obturar las caries es una solucin slida de mercurio y sodio. Un ejemplo de solucin gaseosa es el aire que respiramos, compuesto principalmente de nitrgeno, oxigeno y otros gases en menor proporcin.

Si consideramos que en los gases las molculas se encuentran libres, sin fuerzas intermoleculares que las unan. Cualquier mezcla de gases ser una solucin?

Dentro de las soluciones lquidas no solamente puede haber un slido disuelto en un lquido, que es el caso en el que primero se piensa, sino que tambin puede haber un lquido disuelto en un lquido o un gas disuelto en un lquido.

Pods dar ejemplos de estos tres casos de soluciones lquidas?

En el caso de una solucin que tiene solamente dos componentes, a uno se lo denomina soluto y a otro se lo denomina solvente o disolvente. La mezcla de soluto (st. sto.) y solvente (sv.) forma entonces la solucin (sc. sn.).

Pero a quin denominamos soluto y a quin solvente?

En la gua de ejercitacin todos los ejercicios corresponden a soluciones lquidas y especficamente a soluciones acuosas, no porque no pueda haber soluciones en otros solventes, sino porque el tratamiento matemtico es exactamente el mismo y lo nico que puede cambiar es el valor de la densidad del solvente. Tambin en dichos ejercicios veremos soluciones de solamente dos componentes, no porque no puedan existir soluciones de ms de dos componentes, como por ejemplo sal y azcar disueltos en agua, o NaCl, NaNO3 y K2SO4 disueltos en agua, sino porque para tener correctamente determinado el sistema debemos dar la composicin de cada

uno por separado. No se puede decir que hay 30 g de azcar y sal disueltos en un litro de agua, porque no se podra saber cuanto hay de cada uno. Se tiene que decir que hay 10 g de azcar y 20 g de sal disueltos en un litro de agua, y eso es lo mismo que si se las considerara por separado.

En el caso especial de las soluciones, la composicin de una solucin de dos componentes es lo que se llama CONCENTRACIN de esa solucin. Si la solucin tuviera ms de un soluto se debe dar la concentracin de cada soluto por separado.

Existen muy distintas formas de expresar la concentracin de una solucin. Puede darse una relacin entre cantidad de soluto y solucin (lo ms usado por fines prcticos) o puede darse una relacin entre soluto y solvente. Las formas ms corrientemente usadas son:

%m/m: son los gramos de sto. por cada 100 g de sc. %m/v: son los gramos de sto. por cada 100 cm3 de sc. %v/v: son los cm3 de sto. por cada 100 cm3 de sc. molaridad (M): son los moles de soluto por cada litro ( 1000 cm3) de solucin. molalidad (m): son los moles de soluto por cada kg ( 1000 g) de solvente. partes por milln (ppm): son partes de sto. en un milln de partes de sc., pueden ser g sto./106 g sc. mol sto./ 106 moles totales.
Debs asegurarte de saber el significado de estas expresiones de concentracin.

Pods dar ejemplos en los cuales la concentracin se exprese en forma diferente a las que aparecen en el cuadro anterior?

Fijate que todas son distintas unidades en las que se puede expresar una misma magnitud que es la concentracin. As como para longitudes podemos pasar de cm a m, a pulgadas, a yardas, etc. Tambin tendremos que poder pasar de cualquiera de estas unidades a cualquier otra. Eso es lo primero que tens que aprender en la prctica y lo que piden los primeros problemas. Un consejo para que te resulte ms fcil el pasaje de unidades es: poner de donde parto y a lo que quiero llegar. Para poder hacer una relacin directa (regla de tres simple) se deben tener la misma especie y la misma unidad, tanto en el numerador como en el denominador. Por ejemplo si se quiere pasar de molaridad a g sto./100 cm3 sv., partimos de mol sto./1000 cm3 sn. y queremos llegar a g sto./100 cm3 sv. Vemos que en el numerador necesitamos calcular los moles de sto. a partir de los gramos de sto. Lo que nos permite hacer este clculo es la masa molar, del sto. en este caso. En el denominador debemos pasar de sn. a sv.

La sn. es la suma del sto. y el sv., pero podemos sumar los volmenes? podemos sumar las masas?

Como debemos sumar masas y no volmenes tenemos que calcular la masa de la solucin, y para eso utilizamos el dato de la densidad de la sn. Una vez conocida la masa de la sn. calculamos la masa del sv. como la masa de la sn. menos la masa del sto. Para poder llegar a lo que queremos (cm3 sv.) necesitamos conocer la densidad del solvente; en el caso de ser agua, como la densidad a temperatura ambiente es 1 g/cm3 el valor numrico sera el mismo. Una vez hecho esto quedan las unidades correctas y se puede plantear la regla de tres necesaria.

Ejemplo numrico: Una solucin acuosa de NaOH ( M = 40,0 g/mol ) es 2,00 M y tiene una densidad igual a 1,020 g/cm3. Expresar su concentracin en g sto./ 100 cm3 sv. Dato: (agua) = 1,00 g/cm3.

2 mol sto. / 1000 cm3 sn. g sto. / 100 cm3 sv. 2mol . 40 g/mol = 80 g sto. 1020 g sn. 80 g sto. = 940 g sv. 1000 cm3 sn. . 1,020 g/cm3 = 1020 g sn. 940 g sv. / 1,00 g/cm3 = 940 cm3 sv.

2 mol sto. / 1000 cm3 sn. = 80 g sto. / 940 cm3 sv. 940 cm3 sv. ............. 80 g sto. 100 cm3 sv. ............. 8,51 g sto. por lo tanto la concentracin ser 8,51 g sto. / 100 cm3 sv.

El valor (el nmero) que toma una magnitud depende de la unidad de medida. Una longitud de 5,08 cm no es mayor que 2 pulgadas, sino que es igual, ya que 1 pulgada equivale a 2,54 cm. Para poder decir si una solucin es ms concentrada que otra debemos comparar sus concentraciones en la misma unidad. Una solucin ser ms concentrada cuando tenga una mayor cantidad de soluto en la misma cantidad de solucin o en la misma cantidad de solvente. Pero tanto la cantidad de sto. como la cantidad de sn. o de sv. deben estar expresadas en las mismas unidades. La concentracin es una relacin o cociente entre cantidad de soluto y cantidad de solucin o entre cantidad de soluto y cantidad de solvente. Cuando decimos por ejemplo gramos de soluto por 100 cm3 de sn., eso es en realidad g de sto. por cada 100 cm3 de sn. Qu tipo de propiedad ser la concentracin, intensiva o extensiva? (si no records qu es una propiedad extensiva o intensiva pods repasarlo del tema Sistemas Materiales)

Para saber si entendiste los conceptos de concentracin y cantidad de soluto:

Si tenemos dos recipientes con soluciones del mismo soluto. En el recipiente A tenemos 100 cm3 de una sn. 2 M y en el recipiente B tenemos 1000 cm3 de una sn. 1 M. Cul es la sn. ms concentrada? En que recipiente hay mayor cantidad de soluto?

Respuestas 1
La forma ms comn de expresar la composicin de una mezcla es el porcentaje masa en masa % m/m. Son los gramos de un determinado componente de la mezcla por cada 100 g totales de mezcla.

2
Si, cualquier mezcla de gases ser una solucin porque en los gases las molculas se encuentran libres, sin fuerzas intermoleculares que las unan y por lo tanto la partcula ms grande que se puede encontrar es una molcula, que no es visible al ultramicroscopio y por lo tanto una mezcla de gases es una mezcla a nivel molecular y ser un sistema homogneo.

3
Un slido disuelto en un lquido pueden ser sal o azcar disueltas en agua o naftaleno (naftalina) disuelto en benceno. Un lquido disuelto en un lquido pueden ser alcohol (etanol) y agua, o la nafta y el querosn, que son mezclas de hidrocarburos. Como ejemplo de gas disuelto en un lquido podemos nombrar el amonaco. El amonaco que se compra comercialmente no es puro sino que es una solucin concentrada de amonaco (que es un gas a temperatura ambiente) en agua. Otro ejemplo es el formol, que es una solucin de formaldehdo o metanal (H2CO) en agua. El formol se usa para preservar muestras orgnicas. Ya sea los cadveres o piezas anatmicas en medicina, o los animales en biologa. Adems el agua de ros y mares, o el agua que bebemos tienen disueltos los gases de la atmsfera, aunque sea en pequea cantidad. Si el agua de ros y mares no tuviera disuelto oxgeno los peces no podran respirar.

4
Muy probablemente hayas contestado que el soluto es el que se encuentra en menor cantidad y el solvente en mayor cantidad. Este es uno de los criterios que se utilizan y es el nico en el caso soluciones de lquido en lquido, como alcohol y agua, cuando se toma porcentaje en volumen. Pero en el caso de sales muy solubles en agua, o en el caso de los cidos concentrados se toma otro criterio. El cido sulfrico concentrado, por ejemplo, es 98 % m/m, eso significa que en 100 g de solucin hay 98 g de cido sulfrico y 2 g de agua, sin embargo se sigue diciendo que es una solucin concentrada de cido sulfrico en agua. En este caso el criterio que se toma es denominar solvente al que tiene el mismo estado de agregacin que la solucin final.

5
Puede ser por ejemplo g sto./ L sn., mol sto./ 100 cm3 sn., g sto./ L sv., mg sto./ 100 cm sn., etc. Existen muchsimas unidades en las que se podra expresar una concentracin.
3

6
No se puede sumar volmenes, cuando formamos una solucin a partir del sto. y el sv. separados los volmenes no son aditivos. Pods fijarte que si vas disolviendo de a poco, se puede agregar mucha azcar a un pocillo de caf y sin embargo el volumen de la solucin (el caf) no aumenta en forma significativa. Los volmenes no son estrictamente aditivos ni siquiera en el caso de mezcla de lquidos. Si tuviramos 100 cm3 de alcohol absolutamente anhidro y los mezclramos con 100 cm3 de agua no obtendramos 200 cm3 de solucin, sino algo menos. En otros casos puede haber un aumento de volumen. Los volmenes s son aditivos en el caso de agregar sv. a una sn. ya formada, o en el caso de mezclar dos soluciones. S es correcto que la masa de la sn. es la masa del sto. ms la masa del sv.

7
La concentracin es una propiedad intensiva, no depende de la cantidad de solucin que tomemos. Si tenemos una jarra con jugo de naranja y ponemos un poco en un vaso la concentracin del jugo no cambia. Lo mismo que en el caso de la densidad, al hacer el cociente entre dos propiedades extensivas nos independizamos de la cantidad de materia y la propiedad es intensiva.

8
La solucin ms concentrada es la del recipiente A, porque tiene 2 mol de sto. por cada 1000 cm3 de sn. en cambio en el recipiente B hay 1 mol de sto. por cada 1000 cm3 de sn. Hay mayor cantidad de soluto en el recipiente B porque en 1000 cm 3 de sn. habr 1 mol de sto. En cambio en el recipiente A : si en 1000 cm3 de sn. ---------------- 2 mol sto. 100 cm3 de sn. ---------------- 0,2 mol sto. La concentracin de la solucin no depende de la cantidad de sn. porque es una propiedad intensiva, pero la cantidad de soluto que hay en una sn. s depende de la cantidad de solucin que tengamos. Por eso hay mayor cantidad de sto. en el recipiente B a pesar de que la sn. es ms diluida o menos concentrada.

SOLUCIONES ACUOSAS DE COMPUESTOS INICOS

Lic. Lidia Iigo

ELECTROLITOS Y DISOCIACIN INICA

En el tema Uniones qumicas y Frmulas de Lewis y tambin en Nomenclatura se vio que las oxosales son compuestos inicos que pueden formarse a partir de la reaccin de neutralizacin entre un cido y un hidrxido. En las mismas el anin proviene del cido y el catin metlico del hidrxido. Para poder escribir la frmula de Lewis se deba separar (disociar) dichos iones, entre los cuales existen uniones de tipo inico; y luego desarrollar la frmula de Lewis del oxoanin, dentro del cual existen uniones covalentes. Tambin vimos en el tema Fuerzas intermoleculares que las sustancias inicas conducen la corriente elctrica en el estado lquido o en solucin porque los iones de la red cristalina adquieren movilidad. La mayora de las sustancias inicas se solubilizan en agua porque sta, al ser una sustancia muy polar, logra acercarse a los iones de la red, y como los iones de los bordes estn menos retenidos (interaccionan con menor cantidad de iones de signo contrario) los separa de la red. Los iones quedan rodeados de molculas de agua (se hidratan) y entonces pueden moverse. Es una interaccin in dipolo permanente. Puede representarse el proceso de la siguiente manera, tomando como ejemplo el cloruro de sodio.

NaCl + H2O

Na+ (aq) + Cl (aq)

Cuando una sustancia en estado lquido o en solucin conduce la corriente elctrica se denomina electrolito. Las sustancias que al solubillizarse forman iones que posibilitan la conduccin de la corriente elctrica son electrolitos. Las sustancias inicas son electrolitos, porque en agua se disocian en sus respectivos iones, pero tambin existen sustancias covalentes que al disolverse en agua forman iones (se ionizan). El ejemplo de ste ltimo caso son los cidos (tanto los hidrcidos como los oxocidos). En realidad lo que sucede es que se ionizan porque ocurre una reaccin cido base con el agua. Esto se ver cuando se estudie Equilibrio cido base.

HA + H2O

A + H3O+

Donde HA es cualquier cido y H3O+ es el in hidronio, que no es otra cosa que el protn unido con una molcula de agua (puede hidratarse con ms). Todas las sustancias inicas que se disuelven en agua son electrolitos, ya que se disocian en sus respectivos iones y conducen a la corriente elctrica. Pero no todas las sustancias inicas son solubles en agua, si la interaccin electrosttica entre los iones de la red cristalina es mayor que la interaccin entre los iones y los dipolos del agua la sustancia ser poco soluble o insoluble. Es el caso de sales como AgCl, BaSO4 y de muchos xidos de metales de transicin como el MnO2 . Los xidos de metales alcalinos o alcalinos trreos, a pesar de ser inicos, no los podemos encontrar en agua ya que reaccionan muy rpidamente para formar los hidrxidos.

CaO + H2O

Ca (OH)2

Los xidos cidos no se disocian porque son covalentes.

Podemos resumir entonces:

No se disocian: las sustancias covalentes, los xidos. Se disocian o se ionizan: los hidrxidos, todo tipo de sales, todo tipo de cidos. Por lo tanto son electrolitos todas las sales solubles, hidrxidos y cidos

Los electrolitos pueden ser fuertes, si se disocian totalmente o dbiles si se disocian parcialmente. Esto se ver luego en el tema Equilibrio cido base. Todas las sales solubles son electrolitos fuertes y por lo tanto se disocian totalmente. Practic ahora la disociacin de las siguientes sustancias:

a) Ca (OH)2 b) KOH c) Fe (OH)3 d) HBr e) HNO3 f) H2SO4 g) K2S h) NaHCO3 i) NH4IO4 j) Cu (NO3)2 k) Na2SO3 l) Fe2 (SO4)3

Si tomamos la disociacin en agua de una sal, por ejemplo, nitrato cprico:

Cu (NO3 )2

Cu2+ + 2 NO3

la ecuacin nos dice que por cada mol de la sal se forma un mol de iones cprico, pero se forman dos moles de iones nitrato. Como la sal se disocia totalmente, cuando se disuelve, las especies que se encuentran en solucin son los iones. Si preparamos una solucin 0,30 M de nitrato cprico esa solucin tendr una concentracin de iones cprico 0,30 M y una concentracin de iones nitrato 0,60 M, ya que por cada mol de sal se formarn un mol de iones cpricos y dos moles de iones nitrato.

Cul ser la concentracin molar de cationes aluminio y de aniones sulfato en una solucin de sulfato de aluminio 0,25 M?

Vemos entonces que cuando se disuelve un electrolito en agua la concentracin molar de los iones que quedan en solucin puede ser diferente de la concentracin molar de las sustancias que originan dichos iones. Esto depende de la relacin entre dichos iones en la frmula qumica de la sustancia, la cual, a su vez, depende de la carga de los respectivos iones. Como se vio en Nmero de Oxidacin y Nomenclatura, las sustancias inicas son neutras y por lo tanto la cantidad de cargas positivas es igual a la cantidad de cargas negativas. Esto sigue siendo vlido al estar los iones disociados en la solucin.

EQUIVALENTES Y MILIEQUIVALENTES

Los profesionales relacionados con las ciencias de la salud necesitan conocer la concentracin de los iones presentes en los fluidos biolgicos. Frecuentemente expresan dicha concentracin en equivalentes por litro (Eq/L) o miliequivalentes por litro (mEq/L). En un in se define la masa equivalente (Meq), que es la masa de un equivalente, como la masa, en gramos, que porta un mol de carga elctrica. La masa equivalente es igual a la masa molar dividido la carga elctrica de dicho in en valor absoluto o mdulo (sin signo), que simbolizaremos como q. Meq = M / q Si un in posee una carga elctrica, como Na+ NO3, queda dividido uno y la masa equivalente coincide con la masa molar. Si el in posee dos cargas elctricas, como Ca2+ SO42,

la masa equivalente ser la mitad de la masa molar. La masa molar del in Ca 2+ es 40 g/mol y su masa equivalente es 20 g/Eq. As como el nmero de moles es igual a la masa dividido la masa molar, el nmero de equivalentes ser igual a la masa que tengamos (del in en este caso) dividido la masa equivalente. Si reemplazamos la masa equivalente por la masa molar sobre la carga, queda la masa sobre la masa molar (que es el nmero de moles) por la carga elctrica: m n Eq = Meq = M/q m = M m . q = n moles . q

Se llega a que el nmero de equivalentes es igual al nmero de moles por la carga elctrica en mdulo. Si un in tiene dos cargas elctricas (sean positivas o negativas), un mol de iones sern dos equivalentes; y si tiene 3 cargas, un mol sern 3 equivalentes. Si se conoce la concentracin molar, es muy fcil entonces expresar dicha concentracin en equivalentes por litro o miliequivalentes por litro.

Qu es un miliequivalente? Por ejemplo, si en una solucin la concentracin del in Ca2+ es 104 M:

10 4 mol / L . 2 Eq / mol = 2 10 4 Eq / L 2 10 4 Eq / L . 10 3 mEq / Eq = 2 10 1 mEq / L = 0,2 mEq / L

Integrando con los conocimientos de disoccin de sales, como al disociarse una sal la cantidad de cargas positivas debe ser igual a la cantidad de cargas negativas, en una solucin la cantidad total de equivalentes de iones positivos debe ser igual a la cantidad total de equivalentes de iones negativos. Te proponemos ahora que resuelvas el siguiente ejercicio que integra los conocimientos de soluciones. La concentracin de una solucin de Na2 HPO4 (Mr = 142) es 1,50 10 2 % m/v. Calcular la concentracin del catin y del anin en: a) molaridad b) Equivalentes por litro c) Miliequivalentes por litro.

Respuestas 1
a) Ca (OH)2 b) KOH c) Fe (OH)3 d) HBr e) HNO3 f) H2SO4 g) K2S h) NaHCO3 i) NH4IO4 j) Cu (NO3)2 k) Na2SO3 l) Fe2 (SO4)3 Ca2+ + 2 OH K+ + OH Fe3+ + 3 OH Br + H+ NO3 + H+ SO42 + 2 H+ 2 K+ + S2 Na+ + HCO3 NH4+ + IO4 Cu2+ + 2 NO3 2 Na+ + SO32 2 Fe3+ + 3 SO42

2
Al2 (SO4)3 Al
3+

2 Al

3+

+ 3 SO42

= 0,50 M

SO42 = 0,75 M

3
En cualquier unidad el prefijo mili significa la milsima parte de la misma. Un miliequivalente es entonces la milsima parte de un equivalente. 1 mEq = 0,001 Eq = 103 Eq 1 Eq = 1000 mEq = 103 mEq

4
Pasamos primero la concentracin de % m/v a molaridad. 1,5 10 2 g sto./100 cm3 sc. . mol sto./1000 cm3 sc. m n = M = 142 g/mol 1,5 10 2 g = 1,056 104 mol

100 cm3 sc. .................... 1,056 104 mol sto. 1000 cm3 sc. .................... 1,056 103 mol sto. La concentracin de la sal, ortofosfato cido de sodio, es 1,06 103 M. Para saber la concentracin de sus respectivos iones debemos disociarla: Na2HPO4 2 Na+ + HPO42

Como cada mol de sal produce dos moles de iones Na+, la concentracin molar de iones sodio ser el doble de la concentracin molar de la sal, y la concentracin molar de aniones ortofosfato cido ser igual a la de la sal. a) Na+ = 2,11 103 M HPO42 = 1,06 103 M

Como el catin sodio tiene una sola carga, su concentracin en Eq/L ser igual a su molaridad. Para el anin ser el doble, ya que tiene dos cargas: para HPO42: 1,056 103 mol / L . 2 Eq / mol = 2,11 103 Eq / L b) Na+ = 2,11 103 Eq/L HPO42 = 2,11 103 Eq / L

2,11 103 Eq / L . 103 mEq / Eq = 2,11 mEq / L c) Na+ = 2,11 mEq/L HPO42 = 2,11 mEq / L

VARIACION DE LA CONCENTRACION POR DILUCIN

Lic. Lidia Iigo

En el primer tema de la unidad, Soluciones, vimos cuando una solucin es ms concentrada o ms diluida. Ahora veremos como se puede variar esa concentracin.

Cmo podemos disminuir la concentracin de una solucin?

El proceso por el cual se disminuye la concentracin de una solucin se denomina DILUCIN

De qu forma se puede aumentar la concentracin de una solucin?

El proceso por el cual se aumenta la concentracin de una solucin se denomina CONCENTRACIN

En el caso de diluir, o en el caso de mezclar dos soluciones ya formadas, los volmenes se pueden considerar aditivos. Al diluir, el volumen de la solucin final (diluida) ser el volumen de la solucin inicial (concentrada) ms el volumen de solvente agregado. Se debe tener en cuenta que tanto en el caso de diluir como en el caso de concentrar evaporando el solvente, lo que se est haciendo es, en un caso agregar y en el otro sacar solvente.

Qu sucede con la cantidad de soluto que haba en la solucin original? Ha cambiado?

Precisamente lo que hay que hacer para resolver cualquier problema de dilucin o de concentracin evaporando solvente es calcular la cantidad de soluto. Eso es lo que permite relacionar las dos soluciones y hacer los clculos necesarios.

Cmo se hace una dilucin en la prctica?

El ejemplo tpico de una dilucin es cuando se quiere hacer una solucin de un cido. Los cidos se venden comercialmente en soluciones concentradas. Si necesitamos preparar 500 ml de una solucin de cido ntrico (HNO3) de concentracin 0,500 M dispondremos de una botella de cido ntrico concentrado comercial en la cual tendremos como datos su concentracin que es 69 % m/m y su densidad que es 1,0409 g/cm3. Para hacer la dilucin en la prctica se toma un recipiente llamado matraz aforado. Existen matraces aforados de todos los tamaos. En nuestro caso deberemos tomar un matraz aforado de 500 ml. La marca en el cuello, denominada aforo, indica que llenando el matraz hasta la misma se tiene exactamente el volumen indicado. Se debe medir la cantidad necesaria de solucin concentrada con una pipeta, colocarla en el matraz aforado y completar el volumen con agua.

Pipeta

Matraz aforado

Para poder preparar la solucin tenemos que resolver el problema de dilucin, o sea, debemos calcular qu volumen de solucin concentrada necesitamos para preparar la solucin requerida. Como dijimos antes lo que nos permite resolver el problema y que relaciona las dos soluciones es que la cantidad de soluto es la misma. En este caso se puede calcular la cantidad de soluto en la solucin diluida, la que necesitamos preparar.

Si en en

1000 ml sc. .hay. 0,500 mol sto. 500 ml sc. . 0,250 mol sto .

Este resultado es la cantidad de sto. que permanece constante, por lo tanto es la misma que debe haber en la sc. concentrada. Al hacer la dilucin lo que se agrega es agua, entonces todo el soluto que se encuentra en la sc. diluida provino de la sc. concentrada. Si ahora calculamos en qu cantidad de solucin concentrada se encuentra esa cantidad de sto. ya resolvimos el problema. Como la concentracin de la solucin concentrada est dada en % m/m, conviene expresar la cantidad de soluto en gramos. Mr (HNO3) = 63

1 mol 63 g 0,250 mol ... 15,75 g

Ahora debemos ir a la solucin concentrada y ver en qu cantidad de sc. se encuentra esa cantidad de sto.

69 g sto. ....estn en.... 100 g sc. 15,75 g sto. ...... 22,83 g sc.

Como necesitamos conocer el volumen de la solucin y no la masa, lo calculamos con el dato de la densidad.

=m/V

V=m/

V = 22,83 g / 1,409 g/cm3 = 16,20 cm3

Por lo tanto para preparar la solucin se deben medir en una pipeta 16,20 cm 3 del cido concentrado, se colocan dentro de un matraz de 500 ml y se lleva a volumen con agua. Se obtienen as 500 ml de una solucin 0,500 M de HNO3. Otra forma, que en definitiva es lo mismo, es considerar que el volumen inicial por la concentracin inicial es igual al volumen final por la concentracin final. Si se multiplica el volumen de la solucin por su concentracin en las unidades adecuadas se obtiene la cantidad de soluto. Por lo tanto, estamos diciendo lo mismo, que la cantidad de soluto antes y despus de diluir es igual. Vi x Ci = Vf x Cf

Se puede utilizar esta frmula, pero no en todos los casos, y hay que tener mucho cuidado con las unidades. Y en el caso en que se utilice en un problema que se pide a desarrollar se debe justificar debidamente.
Si el volumen se aumenta al doble, o sea que V f = 2 Vi vemos que Cf = Ci. Se dice entonces que diluimos al medio o que diluimos dos veces. Si el volumen se aumentara 3 veces, la concentracin disminuira a la tercera parte, y estaramos diluyendo tres veces. Todos los problemas de dilucin o de concentracin evaporando solvente se resuelven con el mismo razonamiento. Puede cambiar lo que se est dando como dato y lo que se pretende averiguar, pero el razonamiento es el mismo. Se debe calcular la cantidad de soluto, en donde se pueda calcular, ya sea en la solucin concentrada o en la diluida. Esa misma cantidad de soluto es la que va estar en la otra solucin, de la cual necesito calcular algn dato. Entonces con esa cantidad de soluto se va a esa otra solucin y se calcula lo que el problema pide.

MEZCLA DE SOLUCIONES Cuando se mezclan dos soluciones del mismo soluto los volmenes son aditivos. Pero de la misma forma que si mezclamos agua 25 C con agua a 50 C no se obtiene agua a 75 C sino que la temperatura ser intermedia entre las temperaturas de las dos cantidades de agua que se estn mezclando, las concentraciones de las soluciones que mezclamos no son aditivas y el valor de la concentracin de la solucin final ser intermedio entre las concentraciones de las soluciones que se mezclan. Ese valor depender no solo de los valores de las concentraciones de las soluciones que se mezclan sino tambin de los volmenes de dichas soluciones. Para resolver un problema de mezcla de soluciones debemos plantear dos ecuaciones:

1) El volumen de la solucin final ser igual a la suma de los volmenes de las dos soluciones que se mezclan. 2) La cantidad de soluto que hay en la solucin final es la suma de las cantidades de soluto que hay en las dos soluciones que se mezclan.
Teniendo en cuenta estas dos ecuaciones y fijndose cules son los datos y qu es lo que se necesita averiguar se pueden resolver los problemas, veamos un ejemplo: Se mezclan 200 cm3 de una solucin 0,100 M con otra solucin 2,00 M del mismo soluto y se obtienen 500 cm3 de solucin final. Calcular la concentracin de la solucin obtenida. Llamemos sc. 1 a la solucin 0,100 M (C1) de la cual tenemos 200 cm3 (V1) y sc. 2 a la solucin 2,00 M (C2). Sabiendo que los volmenes son aditivos podemos calcular el volumen de la sc. 2 (V2).

V f = V1 + V 2

V 2 = Vf V 1

V2 = 500 cm3 200 cm3 = 300 cm3 = 0,300 dm3

Sabiendo que el volumen (en dm3) por la concentracin molar es igual a la cantidad de soluto (en moles) podemos plantear:

V 1 . C 1 + V2 . C 2 = V f . C f
Despejando Cf:

V1 . C1 + V2 . C2 Cf = Vf =

0,200 dm3 . 0,100 M + 0,300 dm3 . 2,00 M = 1,24 M 0,500 dm

3

CONCENTRACIN POR AGREGADO DE SOLUTO SLIDO En el caso de concentrar agregando soluto slido, salvo que la cantidad agregada sea enorme, cosa que normalmente no sucede, se puede suponer sin tener un error apreciable que el volumen de la solucin no vara (record lo visto al principio de la unidad: los volmenes de soluto y solvente al formar la solucin no son aditivos). Si el volumen de la solucin no cambia, el clculo es muy sencillo. Si por ejemplo se conoce la concentracin y el volumen de la solucin inicial, y la cantidad de soluto que se agrega, se debe calcular la cantidad de soluto que hay en la solucin inicial y sumarle la cantidad de sto. agregado. Como esa cantidad de sto. total sigue estando en el mismo volumen de solucin se puede recalcular su concentracin.

Respuestas

1
La forma de disminuir la concentracin de una solucin es agregando solvente.

2
Hay dos formas en las que se puede aumentar la concentracin de una solucin:

1) Agregando soluto slido. Si el soluto es slido se puede agregar a la solucin y, salvo que
la cantidad agregada sea enorme, cosa que normalmente no sucede, se puede suponer sin tener un error apreciable que el volumen de la solucin no vara (record lo visto al principio de la unidad: los volmenes de soluto y solvente al formar la solucin no son aditivos).

2) Evaporando el solvente. Si el soluto es slido y por lo tanto poco voltil, al calentar la

solucin se puede evaporar el solvente, que es lquido y mucho ms voltil. De esa manera podemos sacar solvente de la solucin.

3
La cantidad de soluto que haba en la solucin original no cambia, se mantiene constante. En el caso de diluir seguimos teniendo la misma cantidad de soluto pero ahora en mayor cantidad de solvente, por eso la concentracin disminuye. En el caso de concentrar evaporando solvente, seguimos teniendo la misma cantidad de soluto pero ahora en menor cantidad de solvente, con lo cual la concentracin aumenta.

GASES IDEALES
Lic. Lidia Iigo

A esta altura de tus estudios seguramente ya sabs que hay muchas sustancias formadas por molculas, qu es una molcula, y que una sustancia determinada puede presentarse en tres distintos estados de agregacin. Si pensamos en una sustancia molecular, en el caso ms sencillo, en el agua por ejemplo:

Qu diferencia hay a nivel de cmo se encuentran esas molculas cuando el agua est en estado slido, lquido o gaseoso?

Para que un sistema gaseoso quede correctamente determinado no alcanza simplemente con conocer la masa de gas, o la cantidad de gas (que se mide en moles). Se deben conocer otras tres variables, que son: temperatura, presin y volumen. Un gas no tiene volumen propio, por lo tanto ocupar todo el volumen del recipiente que lo contenga. Estas cuatro variables no son independientes, lo cual significa que a lo sumo se podrn poner arbitrariamente tres de ellas, y, automticamente la cuarta quedar fijada. La ecuacin que relaciona estas cuatro variables es la: Ecuacin General del gas ideal

P. V = n . R . T
La TEORA CINTICA DE GASES expresa que las molculas de un gas estn totalmente libres, sin ninguna interaccin entre ellas. Dichas molculas se mueven con un movimiento rectilneo, chocando entre s y con las paredes del recipiente con choques elsticos. Las molculas se consideran puntuales, y el volumen que ocupan dichas molculas es totalmente despreciable con respecto al volumen del recipiente que se encuentra ocupando dicho gas.

Que es un choque elstico?

Entonces, un gas ideal es el que cumple con la teora cintica de gases y por lo tanto con la ecuacin general de un gas ideal. No siempre los gases cumplen con esta ecuacin, un gas real puede no cumplirla.

Por qu, entonces, estamos utilizando la ecuacin para un gas ideal, si un gas real no la cumple?

Cualquier gas real puede comportarse como ideal dependiendo de las condiciones en que se encuentre. Teniendo en cuenta la ecuacin general, matemticamente puede verse qu sucede con el volumen al disminuir la temperatura o aumentar la presin: el volumen disminuye.

Qu pasar con las molculas al estar cada vez ms juntas? Entonces:

En qu condiciones un gas real se comportar como ideal?

Qu son presiones bajas y temperaturas altas depende de cada sustancia en particular, por ejemplo el oxgeno a presin atmosfrica normal (1 atmsfera) y temperatura ambiente (20 25 C) seguramente se comportar como ideal, en cambio el agua a 1 atm. y 150 C no se comporta como ideal.

Por qu el agua a 1 atm. y 150 C no se comporta como gas ideal?

Cuando se quiere estudiar experimentalmente un gas, al existir cuatro variables, no se pueden cambiar todas juntas, porque no se llegara a ninguna conclusin. Lo que se puede hacer experimentalmente es dejar fijas dos de ellas, y ver como vara la tercera en funcin de la cuarta. Eso fue lo que hicieron Robert Boyle (1627 1691) y Edme Mariotte (1620 1684) por un lado y Jacques A. Charles (1746 1823) y Joseph L. Gay Lussac (1778 1850) por el otro.

Cules son las variables que quedan como constantes en el experimento de Boyle y Mariotte?

Si se coloca un gas en un recipiente hermticamente cerrado, con un mbolo mvil (como el que tienen las jeringas), desde ya, al no poder entrar o salir gas, la cantidad de gas es constante. Si ese recipiente se mantiene a temperatura constante, colocndolo en un bao termosttico queda constante tambin la temperatura. Si ahora se colocan pesas sobre el mbolo estamos aumentando la presin, intuitivamente se ve que el volumen disminuye. Experimentalmente, si la presin se aumenta al doble el volumen disminuye a la mitad. Este es el experimento de Boyle y Mariotte. Matemticamente el producto de la presin por el volumen se mantiene constante. P . V = cte. Al hacer el grfico se obtiene una curva denominada hiprbola equiltera.

Cules son las variables que quedan como constantes en los experimentos de Charles y Gay Lussac?

Si ahora dejamos que nuestro recipiente quede a presin atmosfrica (presin constante) quedan constantes la cantidad de gas y la presin. Podemos ver que pasa con el volumen al variar la temperatura. Tambin intuitivamente se ve que al aumentar la temperatura el volumen aumenta. Este es uno de los experimentos de Charles y Gay Lussac. Si se traba el mbolo de manera que no pueda moverse quedan constantes la cantidad de gas y el volumen. Nuevamente es fcil intuir que al aumentar la temperatura la presin aumenta. Este es el segundo de los experimentos de Charles y Gay Lussac, y tambin es lo que sucede en una olla a presin para cocinar. Al unir estas tres leyes se llega a la llamada: Ecuacin de Estado de un gas ideal: P . V / T = cte que comnmente usamos como: Pi . Vi / Ti = Pf . Vf /Tf

Al incorporar como variable la cantidad de gas se llega a la Ecuacin General. Fijate que tanto las leyes de Boyle y Mariotte como las de Charles y Gay Lussac y la ecuacin de estado no son ms que casos particulares de la ecuacin general, en los que algunas de las cuatro variables quedan constantes. Teniendo en cuenta esto, las preguntas que debs hacerte son: Puedo usar cualquier ecuacin indistintamente en cualquier circunstancia? Cundo es vlido usar la ecuacin de estado? Cundo es vlido usar la ecuacin general?

En los experimentos de Charles y Gay Lussac, tanto al graficar V en funcin de t (C) a n y P constantes, como al graficar P en funcin de t (C) a n y V constantes; se obtiene una recta.

V ( dm3) )

273 0

0 273

t ( C )

T(K)

10

Cules son las expresiones matemticas de esas rectas?

11

Qu son los parmetros a y b?

12

Qu sucede al cambiar la escala de temperaturas a T (temperatura absoluta)?

Debs asegurarte de conocer las unidades de volumen, temperatura y de presin, y el pasaje entre unidades de una misma magnitud.

13

Records qu es presin? Qu es un Pascal? A qu es igual? Las preguntas que ahora podras hacerte son:

14

Puedo usar cualquier unidad en las ecuaciones que utilice? Por ejemplo, si se est usando la ecuacin de estado: Puede ponerse el volumen en cualquier unidad? y la presin? y la temperatura? Qu sucede si se est usando la ecuacin general?

15

Por qu la temperatura debe estar en temperatura absoluta y no en otra unidad, Celsius o Fahrenheit, por ejemplo?
Ayuda: Volv a los experimentos de Charles y Gay Lussac y a lo que sucede al cambiar la escala de temperaturas. Ah encontrars la respuesta.

As como la masa molar es la masa de un mol de cualquier sustancia, el volumen molar es el volumen que ocupa un mol de cualquier sustancia. Por lo tanto se puede hablar del volumen molar tanto de gases, como de lquidos o slidos. En los gases el volumen molar vara mucho con las condiciones de presin y temperatura. Observ que la ecuacin general nos est diciendo que cualquier gas, siempre que se comporte como ideal, se comporta de la misma manera. Un mol de cualquier gas, medido en las mismas condiciones de P y T, debe ocupar el mismo volumen, si no fuera as no se cumplira la igualdad. Esto mismo, pero enunciado al revs, es lo que se conoce como Hiptesis de Avogadro: volmenes iguales de diferentes gases, medidos en las mismas condiciones de P y T, tienen el mismo nmero de partculas. La hiptesis de Avogadro habla de partculas porque en el momento en que fue enunciada no se conoca lo que eran las molculas, hoy sabemos que esas partculas son las molculas del gas.

Las llamadas condiciones normales de presin y temperatura (CNPT) son 1 atm. y 273 K. El valor del volumen molar de cualquier gas ideal en CNPT es 22,4 dm3, y es el denominado volumen molar normal de un gas ideal.

16

En condiciones distintas de las normales pero iguales para cualquier gas: El volumen molar es igual para cualquier gas que sea? Es igual a 22,4 dm3?

MEZCLA DE GASES Ley de Dalton de las presiones parciales Como todos los gases ideales se comportan de la misma manera, el volumen que va a ocupar cualquier gas en las mismas condiciones de P y T depende solamente del nmero de moles, o lo que es lo mismo del nmero de molculas. Si se tiene una mezcla de gas A y gas B, no importa de qu gas sean las molculas, solamente importa el nmero total de ellas. La ecuacin general se transforma en: Ptot . V = (nA + nB). R . T Pasando de trmino el volumen y aplicando propiedad distributiva se llega a: Ptot = nA . R. T / V + nB . R .T / V Esta ecuacin es suma de dos trminos, que son la presin que tendra el gas A si ocupara slo el mismo volumen y a la misma temperatura y lo mismo para el gas B. Estas son las que se definen como presin parcial del gas A y presin parcial del gas B en la mezcla.

LA PRESIN PARCIAL DE UN GAS EN UNA MEZCLA es la presin que ejercera ese gas si ocupara el mismo volumen que la mezcla a la misma temperatura.

PA = nA . R. T / V

PB = nB . R. T / V

Venos que la presin total es igual a la suma de las presiones parciales de los gases A y B. Ptot = PA + PB

LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES: la presin total es igual a la suma de las presiones parciales de todos los gases que componen la mezcla.

Cuando se resuelve un problema de mezcla de gases hay dos caminos posibles. Uno es utilizar la ecuacin Ptot . V = (nA + nB ). R . T y el otro es utilizar presiones parciales.

FRACCIN MOLAR

La fraccin molar es una forma expresar la composicin de una mezcla, que es muy utilizada en el caso de mezclas gaseosas. Para una mezcla de las sustancias A, B, y C; se define la fraccin molar de A como el n de moles de A sobre el n de moles totales.

nA XA = nA + nB + nC

De la misma forma se puede definir la fraccin molar de B y de C.

Se deben tener en cuenta tres cosas importantes con respecto a la fraccin molar: A. Se esta dividiendo moles sobre moles, con lo cual resulta un nmero adimensional, que no tiene unidades. B. Se est dividiendo un nmero de moles por ese mismo nmero ms otros nmeros de moles, con lo cual el nmero resultante siempre ser menor que uno. C. Si se suman todas las fracciones molares vemos que, sacando divisor comn : nA + nB + nC XA + XB + XC = nA + nB + nC Por lo tanto la suma de todas las fracciones molares de los componentes de la mezcla es igual a 1. =1

Podemos decir entonces que la fraccin molar es un tanto por uno en moles, o sea, que fraccin hay de cada componente de la mezcla en el total de un mol de todos los gases que forman la mezcla. Si tomamos una mezcla de gases A y B podemos plantear:

Ptot = (nA + nB) . R . T/V

PA = nA . R . T/V

Dividiendo miembro a miembro estas dos ecuaciones se simplifica el factor R . T / V y se llega a:

Ptot PA

(nA + nB) nA

1 = XA Reordenando: PA = Ptot . XA

Por lo tanto vemos que la presin parcial de un gas puede calcularse como el producto de la presin total por su fraccin molar. O tambin podra calcularse la fraccin molar de un gas en una mezcla como el cociente entre la presin parcial y la presin total.

Respuestas

1
En el estado slido esas molculas estn unidas por fuerzas que hacen que se mantengan unidas, sas son las fuerzas intermoleculares. Se encuentran muy juntas y adems ordenadas, lo que hace que el slido tenga tanto volumen propio como forma propia. En el estado lquido siguen existiendo fuerzas intermoleculares, pero ahora son ms dbiles, lo que hace que las molculas en un lquido tengan movilidad y el lquido fluya. El lquido sigue teniendo volumen propio, pero ya no tiene forma propia. En el estado gaseoso, las molculas estn totalmente libres, sin interaccin entre ellas, por lo tanto no existen las fuerzas intermoleculares. Un gas ya no tiene ni forma ni volumen propios.

2
Es un choque en el cual se conserva la energa cintica total.

3
No es que un gas real no cumpla la ecuacin general de un gas ideal, sino que la puede cumplir en determinadas condiciones.

4
Comienza a haber interacciones entre ellas, comienzan a sentirse las fuerzas intermoleculares que luego harn que esas molculas se unan y la sustancia pase al estado lquido.

5
Un gas real se comportar como ideal a bajas presiones y altas temperaturas.

6
Porque el agua en esas condiciones est muy cerca de las condiciones en que se licua, o sea de su punto de ebullicin. Por lo tanto habr interacciones fuertes entre sus molculas aunque se encuentre en estado gaseoso. En cambio el oxgeno a presin atmosfrica normal y temperatura ambiente se encuentra muy lejos de su punto de ebullicin y no hay interacciones entre sus molculas.

7
Cantidad de gas y temperatura.

8
Cantidad de gas y presin en uno, y cantidad de gas y volumen en el otro.

9
No. La ecuacin de estado slo es vlida si entre el estado inicial y el final la cantidad de gas permanece constante. La ecuacin general es vlida en cualquier circunstancia porque involucra las cuatro variables.

10
En forma general cualquier recta en los ejes cartesianos x e y tiene la expresin: y = a . x + b. En este caso las expresiones son: V = a . t (C) + b y P = a . t (C) + b

11
Son constantes para esa recta determinada, a se denomina pendiente (da idea de la inclinacin de la recta) y b se denomina ordenada al origen porque es el valor que toma y cuando x vale 0.

12
Es como correr el eje de las y, ahora la recta pasa por el origen. Se elimin la ordenada al origen (b). Con esta nueva escala tanto V como P son directamente proporcionales a T.

13
Presin es fuerza por unidad de superficie. El Pascal es la unidad de presin en el sistema internacional de medida. Es igual a una fuerza de un Newton sobre una superficie de un metro cuadrado.

14

En la ecuacin de estado el volumen y la presin pueden ponerse en cualquier unidad, siempre que se respete poner la misma unidad en el estado inicial y el final. No sucede lo mismo con la temperatura, que debe estar en temperatura absoluta, tanto en la ecuacin de estado como en la general, o en cualquiera de las ecuaciones vistas. En la ecuacin general las unidades de volumen y presin dependen de las unidades de la constante molar de un gas ideal (R), como nosotros utilizamos R con unidades de dm3 atm. / K mol el volumen deber estar en dm3 y la presin en atm.

15 La temperatura debe estar en temperatura absoluta porque las expresiones matemticas que se usan slo son vlidas si la temperatura est en Kelvin, al eliminar la ordenada al origen que quedaba con la temperatura en Celsius se obtiene una expresin matemtica ms sencilla, y tanto V como P son directamente proporcionales a la temperatura en Kelvin, pero no en otra unidad.

16
El volumen molar de cualquier gas ideal ser el mismo siempre que se mida en las mismas condiciones de P y T, pero no tiene por qu ser igual a 22,4 dm3, salvo por casualidad. Es un error muy comn que los alumnos pongan el valor de 22,4 dm3 como volumen molar cuando las condiciones en que est el gas son distintas de las normales.

REACCINES QUMICAS
Lic. Lidia Iigo

Es importante que entiendas el concepto de lo que es una reaccin qumica. Para ello primero debs conocer la diferencia entre lo que es un cambio fsico y un cambio qumico. Esto generalmente se ha visto en el secundario. Si no lo viste, contest intuitivamente la siguiente pregunta y despus mir la respuesta.

Cul es la diferencia entre un cambio fsico y un cambio qumico?

La disolucin de una sal en agua qu tipo de fenmeno es, fsico o qumico?

En una reaccin qumica se debe tener en cuenta que la mnima unidad de una sustancia es una molcula o una unidad de frmula mnima. Si conocemos la frmula qumica de las sustancias que reaccionan, denominadas reactivos y de las que se forman una vez ocurrida la reaccin, denominadas productos podemos representar el cambio qumico que ocurre en una ecuacin qumica, donde los reactivos se escriben a la izquierda, la flecha representa la reaccin y los productos se escriben a la derecha. Por ejemplo la reaccin entre hidrgeno y nitrgeno para dar amonaco se representa:

H 2 + N2

NH3

Para que ocurra la reaccin qumica deben romperse los enlaces en las molculas de nitrgeno y de hidrgeno y volverse a unir los tomos de manera diferente para formar molculas de amonaco.

Una reaccin qumica es una recombinacin de los tomos, que estaban unidos de determinada manera formando las sustancias llamadas reactivos, para unirse de manera diferente y formar sustancias distintas, denominadas productos.

Pero vemos que una molcula de nitrgeno y una molcula de hidrgeno no pueden formar una molcula de amonaco. Si tenemos en cuenta la ley de conservacin de la masa de Lavoisier, pensando que en una reaccin qumica los tomos siguen siendo indivisibles e indestructibles como se crea en un principio, podemos ver que, como tenemos dos tomos de nitrgeno necesitaremos tres molculas de hidrgeno para que reaccione una molcula de nitrgeno y se formen dos molculas de amonaco.

Podemos representarlo de la siguiente manera:

3 H2 + N2

2 NH3

Ahora la ecuacin nos dice que tres molculas de hidrgeno reaccionan con una molcula de nitrgeno para formar dos molculas de amonaco. Esa misma relacin se sigue manteniendo si en lugar de molculas hablamos de moles de molculas. Lo que acabamos de hacer con la reaccin tomada como ejemplo es balancear o equilibrar la ecuacin. Como se cumple la ley de conservacin de la masa, vemos que todos los tomos que estn del lado de los reactivos deben seguir estando del lado de los productos. Controlando esto para cada elemento se puede balancear una ecuacin sencilla por lo que se llama mtodo de tanteo o a ojo. Al balancear la ecuacin se obtienen los nmeros que se denominan coeficientes estequiomtricos (en el caso de ser 1, como en el nitrgeno, no se pone).

Los coeficientes estequiomtricos dan la proporcin en la que reaccionan los reactivos y la proporcin que se obtiene de productos, dadas en moles.
Segn la ley de las proporciones constantes de Proust, esta proporcin es constante. Eso significa que siempre que reaccionen hidrgeno y nitrgeno para dar amonaco lo van a hacer en esa proporcin, tres moles de hidrgeno por cada mol de nitrgeno. Precisamente que esa relacin sea constante es lo que permite hacer los clculos estequiomtricos. En las ecuaciones ms complicadas es muy difcil balancear por tanteo, por eso existen mtodos para balancear ecuaciones. Uno de esos mtodos es el mtodo algebraico, que sirve para todo tipo de reacciones. Otro mtodo que es especfico para reacciones de xido-reduccin que ocurren en medio acuoso es el mtodo del in-electrn.

No entran dentro del alcance de este curso los mtodos de balance de ecuaciones, eso significa que si deben balancear alguna ecuacin ser lo suficientemente sencilla como para poder balancearla por tanteo.
Las reacciones qumicas se pueden clasificar en distintos tipos, por ejemplo: de combinacin o sntesis, de descomposicin, de combustin, de neutralizacin, de precipitacin y de xido reduccin o redox. Estos son algunos de los tipos de reacciones ms comunes y es conveniente que los conozcas. Hay que tener en cuenta que una misma reaccin se puede clasificar segn ms de un tipo distinto, por ejemplo la reaccin entre hidrgeno y nitrgeno para formar amonaco, que tomamos como ejemplo, es una reaccin de sntesis pero tambin es una

reaccin de xido-reduccin. Solamente haremos una aclaracin en dos de los casos y veremos ms especficamente las reacciones de xido-reduccin o redox. Una reaccin de neutralizacin, es la reaccin entre un cido y una base. Los cidos los conocs por nomenclatura. Si no conocs lo que es una base por ahora no te preocupes, se ver cuando se vea Equilibrio cido Base. Las bases inorgnicas son los hidrxidos y el amonaco, por lo que en la mayora de los casos de neutralizacin entre sustancias inorgnicas estas reacciones se pueden expresar de la forma en que probablemente hayas visto en el secundario:

cido + hidrxido

sal + H2O

En las reacciones de precipitacin, fijate que, tanto los reactivos como los productos son todos sales. En el tema Soluciones Acuosas de Compuestos Inicos, en Electrolitos y Disociacin Inica, se vio que las sales al disolverse en agua se disocian en sus respectivos iones. Si todas las sales fueran solubles no se podra escribir ninguna reaccin, simplemente estaran los iones disociados en el agua y no se podra saber quin est con quin. La reaccin ocurre porque uno de los productos es insoluble en agua y se separa como slido (precipita), de ah su nombre. Ejemplificando:

KNO3 + NaCl K+ + NO3 + Na+ + Cl KCl + Ag NO3 K+ + Cl + Ag+ + NO3

No ocurre reaccin K+ + NO3 + Na+ + Cl KNO3 + AgCl K+ + NO3 + Ag Cl (precipitado blanco)

Reacciones Redox La palabra oxidacin nos resulta familiar en la vida diaria. Histricamente deriva de reaccin con el oxgeno, pero no podemos definir oxidacin como reaccin con el oxigeno porque existen muchas reacciones en las que ocurren oxidaciones y sin embargo no interviene el oxigeno.

Qu es lo que usualmente vemos y decimos que se oxid? El hierro metlico reacciona con el oxgeno formando xido frrico.

Fe + O2

F2 O3

Est balanceada esta ecuacin? Cmo habra que balancearla?

Para saber qu es lo que le pas al hierro para decir que se oxid debemos poner los nmeros de oxidacin correspondientes.

Te proponemos que pongas los nmeros de oxidacin antes de ver la respuesta correcta.

Vemos que el hierro aument su nmero de oxidacin, para que ocurra dicho cambio el hierro perdi electrones. El oxgeno disminuy su nmero de oxidacin, con lo cual gan electrones.

La oxidacin se define como la prdida de electrones, cuando un elemento se oxida pierde electrones y por lo tanto aumenta su nmero de oxidacin.

La reduccin se define como la ganancia de electrones, cuando un elemento se reduce gana electrones y por lo tanto disminuye su nmero de oxidacin.
Not que cuando en una reaccin ocurre una oxidacin tambin ocurre una reduccin. No puede haber algo que se oxide si no hay algo que se reduce y viceversa.

Qu tendramos que hacer para saber si una reaccin determinada es redox?

Si al calcular los nmeros de oxidacin en una ecuacin encontrs que hay dos elementos que aumentan su nmero de oxidacin y ninguno que lo disminuye A qu conclusin debs llegar?

En una reaccin redox tens que saber identificar quin se oxida y quin se reduce. Pero muchas veces no se habla de quin se oxida y quin se reduce sino que se habla de agente oxidante y agente reductor.

El agente oxidante es el que se reduce, ya que es el que hace que el otro se oxide. El agente reductor es el que se oxida, ya que es el que hace que el otro se reduzca.

Adems, tanto dentro del agente oxidante como dentro del agente reductor se pueden distinguir una forma o especie oxidada y una forma o especie reducida.

La forma o especie oxidada es la de mayor nmero de oxidacin. La forma o especie reducida es la de menor nmero de oxidacin.
Es importante que sepas que cuando se pregunta, por ejemplo quin se oxida, o quin es el agente reductor lo correcto es contestar la especie tal cual se encuentra en solucin. Tomemos una reaccin como ejemplo:

MnO2 + HCl

MnCl2 + H2 O + Cl2

Balancea y asign los nmeros de oxidacin en la ecuacin anterior e identific agente oxidante, agente reductor, forma oxidada y forma reducida de cada uno.

Aunque te parezca que esto no tiene relacin con la vida cotidiana, todo tiene que ver con la qumica. Por ejemplo, cuando nos teimos el cabello estamos haciendo una reaccin redox en nuestra cabeza. Habrs notado que en muchos envases de tintura capilar viene un recipiente que dice crema oxidante.

El agente oxidante en las tinturas capilares es el agua oxigenada (H2O2 ). El agua oxigenada puede pasar a H2O o a O2 . Si es el agente oxidante A cul de ellos pasa?

Como el balance de ecuaciones redox no forma parte del programa del curso, lo que se evaluar es la parte conceptual que se acaba de explicar.

Respuestas 1
En un cambio fsico no hay alteracin de la materia que forma del sistema material en estudio, es decir, no cambian las sustancias que componen dicho sistema material. En un cambio qumico existe una alteracin ntima de la materia, con un cambio en las sustancias que forman el sistema material en estudio.

2
La disolucin de una sal en agua es un cambio fsico.

3
Lo que usualmente vemos y decimos que se oxid es el hierro metlico.

4
No est balanceada.

4 Fe + 3 O2

2 F2 O3

+3

4 Fe + 3 O2

2 F2 O3

6
Para saber si una reaccin es redox se deben poner los nmeros de oxidacin de todos los elementos, tanto en los reactivos como en los productos, y ver si hubo cambios en los mismos. Si no existen cambios en los nmeros de oxidacin de ninguno de los elementos no se trata de una reaccin redox.

7
No puede haber dos elementos que se oxiden y ninguno que se reduzca, por lo tanto la conclusin es que te equivocaste al calcular los nmeros de oxidacin.

+4 2

+1 1

+2 1

+1 2

MnO2 + 4 HCl Ag. Oxidante Ag. Reductor

MnCl2 + 2 H2 O + Cl2 MnO2 F. oxidada Cl F. reducida Mn+2 F. reducida Cl2 F. oxidada

Si ante la pregunta de quin es el agente reductor contestaste el Cloro la respuesta es incorrecta. Es verdad que el cloro es el elemento que se oxida, pero al decir el cloro sin ninguna aclaracin se supone que es Cl2, y ste no es el agente reductor, la respuesta correcta es el in cloruro (Cl) o el cido clorhdrico (HCl). De igual manera el agente oxidante es el MnO 2, se coloca la especie tal cual est porque es insoluble y no se disocia. Observ tambin que el agente oxidante es el que se reduce, por lo tanto es lgico que pase de su forma oxidada a su forma reducida. De igual manera el agente reductor, que se oxida, pasa de su forma reducida a su forma oxidada.

9
Si es el agente oxidante significa que se reduce. En el H 2O2 el N de oxidacin del oxgeno es 1, en el H2O es 2, y en el O2 es 0. Para reducirse debe pasar a H2O (de 1 a 2).

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS
Lic. Lidia Iigo

Dijimos en el tema anterior que los coeficientes estequiomtricos dan la proporcin en la que reaccionan los reactivos expresada en moles y la proporcin que se obtiene de productos tambin en moles. Esa proporcin o relacin se llama relacin estequiomtrica, y de acuerdo con la ley de Proust es constante para una determinada reaccin. Al conocer la relacin estequiomtrica dada por los coeficientes estequiomtricos se puede calcular cuanto de uno o de ms productos se obtiene a partir de una determinada cantidad de reactivos, o a la inversa, si se quiere obtener una determinada cantidad de producto, de que cantidad de reactivos se debe partir. Estos son los clculos estequiomtricos, que es muy importante realizar, tanto en el laboratorio como en la industria.

De ms est decir que para cualquier clculo estequiomtrico se parte de la base de la relacin estequiomtrica y que para ello la ecuacin debe estar balanceada. Es totalmente incorrecto hacer un clculo estequiomtrico con una ecuacin que no est balanceada.

Siguiendo con el ejemplo de la sntesis de amonaco:

3 H 2 + N2

2 NH3

La relacin estequiomtrica nos dice que 3 moles de hidrgeno reaccionarn con 1 mol de nitrgeno para formar dos moles de amonaco. Conociendo esta relacin podemos, mediante una simple proporcin (regla de tres simple), hacer cualquier clculo que necesitemos. Los primeros problemas de la Gua de Ejercitacin son para que practiques esto, antes de profundizar en el tema.

En el ejemplo anterior: qu pasara si los reactivos que se ponen a reaccionar no estn en la relacin estequiomtrica? Por ejemplo si se ponen a reaccionar 3 moles de hidrgeno con dos moles de nitrgeno, se formar ms producto?

Para que compruebes si realmente entendiste cmo una ecuacin representa la reaccin qumica que ocurre te proponemos que hagas el siguiente ejercicio.

Dados los siguientes esquemas en los que y representan respectivamente tomos de hidrgeno y de cloro, seleccionar entre las ecuaciones que figuran a continuacin la o las que corresponden a la reaccin representada en los mismos. Explicar en los casos en que no es correcta la razn por lo cual no lo es.

a) Cl + H b) 5 Cl2 + 5 H2 c) 8 Cl2 + 5 H2 d) Cl2 + H2

HCl 10 HCl 10 HCl + 3 Cl2 2 HCl

Reactivo Limitante (RL)

Acabamos de ver que cuando los reactivos se colocan a reaccionar en una relacin distinta de la estequiomtrica hay un reactivo que se consume totalmente y uno o ms reactivos que quedan en exceso. El reactivo que se consume totalmente es el reactivo limitante, y es el que est en defecto con respecto a la relacin estequiomtrica. No necesariamente tiene que ser el que est en menor cantidad en masa o en moles, observ que en el ejemplo de la sntesis de amonaco, en la pregunta 1, se ponan a reaccionar 3 moles de hidrgeno con 2 moles de nitrgeno y sin embargo el reactivo limitante era el hidrgeno. El concepto de reactivo limitante es exactamente el mismo que se utiliza en cocina cuando queremos hacer cualquier preparacin. Si queremos hacer una torta y tenemos menos cantidad de alguno de los ingredientes, no podemos hacer la receta completa, debemos ajustar las proporciones a ese ingrediente y hacer una torta ms chica.

Supongamos que queremos preparar triples de jamn y queso. Cada sndwich necesita una feta de jamn, una feta de queso y tres tapas de pan. Si disponemos de 21 tapas de pan, 10 fetas de jamn y 15 fetas de queso Cuntos sndwiches podremos preparar? Cual es el ingrediente que limita la cantidad de sndwiches obtenida?

Por qu es tan importante el reactivo limitante? Qu es lo que limita? Podemos hacer un clculo estequiomtrico a partir de cualquiera de los reactivos indistintamente?

Si las cantidades de reactivos no estn en la relacin estequiomtrica debemos averiguar quin es el reactivo limitante, y hacer los clculos estequiomtricos a partir de ste. En general no es fcil darse cuenta a simple vista y hay que calcular cul es el reactivo limitante. Esto se hace en base a la relacin estequiomtrica como cualquier otro clculo. Expliqumoslo a partir de un ejemplo. De acuerdo con la reaccin siguiente calcular la masa de Cu formada si se ponen a reaccionar 20 g de amonaco con 150 g de CuO.

Mr

17

79,5

63,5

Relac. Esteq. Datos e incg.

2 NH3 + 3 CuO 2 mol 3 mol 34 g 238 g 20 g 150 g

N2 + 3 H2O + 3 Cu 1 mol 3 mol 3 mol 190,5 g m=?

Observ que se plante un cuadro a partir de la ecuacin. Se escribi la relacin estequiomtrica en moles y se dej el lugar para ponerla en masa si es necesario. Debajo se colocaron los datos y las incgnitas. Esta forma de plantear los problemas que puede parecer innecesaria en este ejemplo sencillo, es muy til en los problemas ms complicados, porque cuando hay muchos datos es necesario ser ordenado, de lo contrario uno siempre termina olvidndose de algo. Adems tiene la ventaja de que al tener la relacin estequiomtrica tanto en moles como en masa se puede plantear el clculo para obtener el resultado directamente en la forma que se pida, moles con moles, moles con gramos, etc. Debemos calcular primero quin es el reactivo limitante:

Si

34 g NH3 ..reaccionan con... 238 g CuO 20 g NH3 ..reaccionarn con... 140 g CuO

En esta regla de tres lo que se calcul es la cantidad de CuO que habra que tener para que todo el amonaco que se puso reaccionara. Para que el total del amonaco reaccionara se necesitara tener 140 g, pero la cantidad que se puso en realidad de CuO es 150 g, esto significa que el CuO est en exceso y que el reactivo limitante es el NH3. Podramos haber planteado el clculo al revs, pero se llegara a la misma conclusin:

Si 238 g CuO ..reaccionan con........ 34 g NH3 150 g CuO ..reaccionarn con.. 21,4 g NH3
Para que todo el CuO que pusimos reaccionara se necesitara tener 21,4 g de NH3, pero slo se pusieron a reaccionar 20 g, con lo cual el NH3 es el reactivo limitante. Es muy importante que interpretes este razonamiento para calcular correctamente el reactivo limitante. Una vez calculado el reactivo limitante se hacen los clculos estequiomtricos a partir del mismo, en la forma acostumbrada.

Pureza de Reactivos
Es prcticamente imposible tener una sustancia que sea absolutamente pura, an los mejores reactivos tienen impurezas. En los reactivos que se venden comercialmente estn especificadas, no solamente la cantidad de impurezas sino cuales son las mismas. La pureza de los reactivos se da como porcentaje, si se dice que un reactivo tiene 90 % de pureza, eso significa que por cada 100 g que se tomen habr slo 90 g que corresponden al reactivo y 10 g son de impurezas. No se puede hacer un clculo estequiomtrico con un reactivo que est impuro, porque estaramos haciendo el clculo como si todo lo que ponemos fuera reactivo puro, cuando en realidad no lo es. Si se conoce la pureza del reactivo el clculo es muy sencillo, siguiendo con nuestro ejemplo, si ahora los 150 g de CuO tuvieran un 80 % de pureza simplemente hay que calcular el 80% de 150.

Mr

17

79,5

63,5

Relac. Esteq. Datos e incg.

2 NH3 + 3 CuO 2 mol 3 mol 34 g 238 g 20 g 150 g 80% p

N2 + 3 H2O + 3 Cu 1 mol 3 mol 3 mol 190,5 g m=?

si el 100% .......son.. 150 g el 80% ... 120 g

La pregunta que surge es Podemos calcular el reactivo limitante con un reactivo impuro? En este caso Cul es el reactivo limitante?

Rendimiento de Reaccin
En la prctica tambin es imposible que en una reaccin se obtenga el total de producto calculado tericamente a partir de la relacin estequiomtrica. Esto sucede por muchas razones: Puede ser que no se conozca la pureza de un reactivo; en ese caso la nica posibilidad es tomarlo como si fuera puro, si en realidad no lo est se obtendr menos producto del calculado. Puede ser que aunque en el envase est especificada la pureza, sea un reactivo que se descompone, y entonces si el reactivo tiene algn tiempo de comprado la pureza indicada ya no es la real. Puede suceder que la reaccin no solamente de el producto que nos interesa, sino que por reacciones laterales se formen productos minoritarios. Como se estn gastando reactivos en la formacin de productos minoritarios que no tenemos en cuenta, la cantidad de producto obtenida ser menor a la calculada.

Otra razn por la cual no se obtiene el total del producto calculado es que el sistema en el que ocurre la reaccin llegue a un equilibrio. Es el tema que estudiaremos a continuacin en Equilibrio Qumico. Cuando el sistema llega al equilibrio, es como si la reaccin se parara antes de terminar; quedan reactivos sin reaccionar y se obtiene menos producto del calculado. Adems todos los imponderables que sucedan al realizar la reaccin tambin se engloban dentro del rendimiento de reaccin. Por ejemplo que se derrame una pequea cantidad; o si el producto es un gas, que debe recogerse en un recipiente cerrado, que haya una fuga en el recipiente y se pierda algo del gas. Aunque ninguna de todas estas cosas suceda, el producto se obtiene dentro de un medio de reaccin, y hay que aislarlo y purificarlo. Este proceso implica, necesariamente, la prdida de algo de ese producto. El rendimiento de reaccin se indica normalmente como porcentaje. Ese porcentaje es respecto al total calculado tericamente. Si decimos que una reaccin tiene un rendimiento del 90 %, eso significa que por cada 100 g de producto que indicara el clculo terico que debemos obtener, en realidad se obtienen 90 g. Si se conoce el rendimiento de la reaccin el clculo es muy sencillo, lo que hay que hacer es calcular la cantidad de producto que se obtendra con un 100 % de rendimiento y en ltimo trmino calcular lo realmente obtenido con el rendimiento dado como dato. Continuando con nuestro ejemplo, si ahora la reaccin tuviera un rendimiento del 90 %, una vez calculado el RL calcularamos la masa de cobre formada de la siguiente manera:

Mr

17

79,5

63,5

Relac. Esteq. Datos e incg.

2 NH3 + 3 CuO 2 mol 3 mol 34 g 238 g 20 g 150 g 80% p 90 % R

N2 + 3 H2O + 3 Cu 1 mol 3 mol 3 mol 190,5 g m=?

238 g CuO ................ 190,5 g Cu 120 g CuO ................ 96,05 g Cu

100 % rend. ................... 96,05 g Cu 90 % rend. ................... 86,4 g Cu

El rendimiento de la reaccin es global para toda la reaccin, todos los productos obtenidos estn obtenidos con ese rendimiento. Si ahora quisiramos calcular la cantidad de agua formada deberamos hacer lo mismo que en el caso del cobre, y as para todos los productos obtenidos. sta es la forma de trabajar en lo que se denomina un problema directo. En este tipo de problemas a partir de los datos de los reactivos se debe calcular la cantidad de productos.

Cul es el orden que se debe seguir para resolver un problema de estequiometra directo?

Clculo del rendimiento de reaccin

En la prctica no se conoce el rendimiento de reaccin, precisamente porque involucra cualquier imponderable que ocurra en el momento de realizarla. Normalmente, tanto en el laboratorio como en la industria, lo que se hace es medir la cantidad de producto obtenida a partir de una determinada cantidad de reactivos y con ello calcular el rendimiento de reaccin. En los problemas donde hay que calcular el rendimiento de reaccin tenemos entonces los datos de los reactivos y el dato de por lo menos uno de los productos obtenidos. El dato del producto es la cantidad real obtenida, y se obtuvo con el rendimiento de reaccin que se pretende averiguar. Para resolver el problema entonces se debe calcular, a partir de los datos de los reactivos, la cantidad del producto dado como dato, que se habra obtenido si la reaccin tuviera el 100 % de rendimiento. Comparando este resultado con el realmente obtenido se puede calcular el rendimiento de la reaccin. Tomemos un problema como ejemplo: Al hacer reaccionar 90,0 g de una muestra de aluminio (90,0 % de pureza) con 5,00 dm3 de solucin de HCl 2,00 M se obtienen 55,0 dm3 de H2 (g) a 25 C y 1,60 atm. segn la ecuacin: Al + HCl AlCl 3 + H2 (g). Calcular el rendimiento de la reaccin y la masa de AlCl3 formada. Para empezar balanceamos la ecuacin y planteamos el problema:

27,0

133,5

2 Al + 2 mol 54,0 g

6 HCl 6mol R% = ?

2 AlCl3 2 mol 267 g m=?

3 H2 (g) 3 mol

90,0 g 5,00 dm3 90,0 % p 2,00 M

55,0 dm3 25 C 1,60 atm.

Exactamente de la misma forma que se hace en un problema directo debemos calcular la cantidad de moles de H2 que se obtendran si la reaccin tuviera un rendimiento del 100%. Primero calculamos la cantidad de reactivos puros:

si el 100 % ..son.. 90,0 g el 90 % ..son.. 81,0 g

si en 1 dm3 sc. ..hay.. 2,00 mol HCl en 5 dm3 sc. ..hay.. 10,0 mol HCl

Calculamos el RL:

si 54,0 g Al .reaccionan con. 6 mol HCl 81,0 g Al .reaccionan con 9 mol HCl

Como se pusieron a reaccionar 10 mol de HCl, eso implica que el HCl est en exceso y el RL es el Al.

54,0 g Al .producen... 3 mol H2 81,0 g Al ..producen. 4,50 mol H2

Si la reaccin tuviera un 100 % de rendimiento habramos obtenido 4,5 mol H 2. Calculamos la cantidad obtenida realmente porque no est dada en forma directa.

P. V = n . R . T n =

n = P. V / R . T = 3,601 mol

1,60 atm. . 55,0 dm3 0,082 dm3. atm / K . mol . 298 K

si

4,50 mol H2 .se obtienen con.... 100% R 3,601 mol H2 ...se obtienen con...... 80,0 % R

Si quisiramos calcular la masa de AlCl3 obtenida a partir de los reactivos tendramos que tener en cuenta el rendimiento de reaccin calculado. Pero hay una forma ms sencilla y segura de averiguarla (ya que no puede haber arrastre de error) y es a partir de la cantidad de H 2, que est dada como dato. Ya que esa cantidad es la real que se obtuvo y ya tiene en cuenta el rendimiento de la reaccin, no se necesita volver a hacerlo.

Si cuando se obtienen cuando se obtienen

3 mol H2 ...se producen.... 267 g AlCl3 3,601 mol H2 se producen...... 320 g AlCl3

Cuando se calcula un producto a partir del dato de otro de los productos, no hace falta tener en cuenta el rendimiento de reaccin, porque el dato del producto obtenido es el real, y tiene involucrado el rendimiento de la reaccin.

Problemas Inversos
Cuando se debe calcular algo sobre un reactivo a partir del dato de algn producto obtenido eso es lo que se denomina un problema inverso. Se llama as porque los pasos que se deben seguir para resolverlo son en el orden inverso al de un problema directo. Estos son los ltimos problemas que aparecen en la Gua de Ejercitacin. Son ejemplos de problemas inversos cuando se pide calcular la pureza de un reactivo, o cuando se debe calcular la masa de un reactivo impuro (de determinada pureza) que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. Como el dato que se tiene es de un producto, y es la cantidad real obtenida, el primer paso antes de poder calcular de qu cantidad de reactivo provino es averiguar lo que se habra obtenido de ese producto si la reaccin tuviera 100 % de rendimiento. Como ves, el primer paso es el rendimiento de la reaccin, el ltimo en un problema directo. Luego se calcula de qu cantidad de reactivo puro provino esa cantidad de producto y por ltimo se calcula la pureza del reactivo o la cantidad de reactivo impura. Veamos un ejemplo numrico: Se ponen a reaccionar 119 g de una muestra impura de Cu con exceso de HNO3 y se obtienen 28,8 g de H2O con un rendimiento del 80,0 % segn la reaccin indicada abajo. Calcular la pureza de la muestra de Cu utilizada y el nmero de moles de NO formados.

63,5

18

3 Cu + 3 mol 190,5 g

8 HNO3 8 mol R = 80,0 %

2 NO (g) + 3 Cu (NO3)2 + 4 H2O 2 mol 3 mol 4 mol 72 g n=? 28,8 g

119 g (imp) exc. %P=?

Si con 80,0 % R se obtuvieron 28,8 g H2O con 100 % R se obtendran... 36 g H2O

Si 72 g H2O se forman a partir de 190,5 g Cu 36 g H2O se forman a partir de 95,25 g Cu

La masa de Cu calculada (95,25 g) es la masa de Cu que reaccion, por lo tanto es la cantidad que se encuentra en los 119 g de muestra impura.

En 119 g muestra hay 95,25 g Cu en 100 g muestra hay.. 80,0 g Cu

80,0 % P

Como en el ejemplo anterior es mejor calcular el nmero de moles de NO obtenidos a partir del dato de la cantidad de H2O, ya que incluye el rendimiento de reaccin.

Cuando se obtienen cuando se obtienen

72 g H2O se forman 2 mol NO 28,8 g H2O ..se forman.. 0,8 mol NO

Se habra podido resolver este problema si el Cu no fuera el reactivo limitante?

Preguntas tericas
En los problemas suelen aparecer preguntas tericas como por ejemplo si al variar la cantidad de un reactivo o al variar su pureza la cantidad de producto obtenida es la misma o cambia. Para contestar dichas preguntas, tanto en este como en otros temas, no hace falta ms que un razonamiento lgico. Puede ser que al principio te cueste, pero con la prctica tambin se adquiere la capacidad deductiva. En el caso que acabamos de dar como ejemplo hay que tener en cuenta que el RL es el que limita la cantidad de producto obtenida, si se aumenta la cantidad o la pureza del RL aumentar la cantidad de producto formado. Pero si se aumenta la cantidad de un reactivo que est en exceso, simplemente se lograr tener un exceso mayor, pero la cantidad de producto obtenida ser la misma. De igual forma si se disminuye la cantidad de reactivo en exceso, la cantidad de producto ser la misma mientras no se disminuya tanto que pase a ser l el RL. Si se disminuyera en una cantidad tal que pasara a ser el RL, entonces la cantidad de producto obtenida sera menor.

Respuestas 1
Como la proporcin es constante los 3 moles de hidrgeno reaccionarn con un mol de nitrgeno y una vez que reaccionaron no puede continuar la reaccin ya que no queda ms hidrgeno para reaccionar. Se obtendr la misma cantidad de amonaco (2 moles), pero quedar un mol de nitrgeno sin reaccionar. Si los reactivos se ponen a reaccionar en una relacin que no es la estequiomtrica habr un reactivo que reaccione completamente y uno o ms reactivos que queden en exceso.

2
a) No es correcta porque el hidrgeno y el cloro no existen como tomos aislados, sus molculas son diatmicas, como se ve en la representacin. Dijimos que la mnima unidad de una sustancia es una molcula, por lo tanto se debe escribir en la ecuacin su frmula molecular. b) Es exactamente lo que se ve representado en el esquema I, pero no es correcta porque si tomramos 3 moles de cloro ms 3 moles de hidrgeno que dieran 6 moles de HCl, o 7 ms siete que dieran 14 habra que escribir una ecuacin diferente. Por ms que la relacin es la misma, los coeficientes estequiomtricos siempre deben expresarse en la mnima relacin, cualquier mltiplo de la misma sigue cumplindola. c) Es exactamente lo que se ve representado en el esquema II, pero tampoco es correcta. Vemos que en este esquema quedan molculas de cloro sin reaccionar. Nuevamente tendramos que escribir una ecuacin diferente si sobrara ms o menos cloro, o si quedara hidrgeno en exceso. Por lo tanto el exceso de reactivos no debe incluirse en la ecuacin , porque es un caso particular y la ecuacin debe representar la reaccin que ocurre en general, abarcando todos los casos particulares. d) Es la ecuacin correcta, representa la reaccin que ocurre en general y no en un caso particular. Not que representa tanto al esquema I como al II.

3
Podremos preparar solamente 7 sndwiches. El ingrediente que limita la cantidad obtenida son las tapas de pan, ya que necesitamos 3 tapas para cada sndwich. Sobrarn entonces 3 fetas de jamn y 8 fetas de queso. El reactivo limitante en este caso son las tapas de pan.

4
El reactivo limitante es tan importante porque es el que limita la cantidad de producto que se obtiene. No podemos hacer un clculo estequiomtrico a partir de un reactivo que est en exceso porque se estara presuponiendo que reaccion en su totalidad y en realidad no lo hizo. La cantidad de producto calculada sera incorrecta y mayor a la real.

5
No se puede calcular el reactivo limitante con un reactivo que est impuro. Si calculamos el RL en este caso vemos que para que reaccionaran totalmente los 20 g de NH3 necesitaramos tener 140 g de CuO. Si lo compararamos con los 150 g de CuO (impuros) el CuO estara en exceso y el RL sera el NH3, lo cual es incorrecto. En realidad se pusieron a reaccionar 120 g de CuO (puros), con lo cual tenemos menos cantidad de lo que necesitaramos, El CuO es el RL. Fijate que si se calcula el RL con un reactivo impuro se puede llegar a la conclusin errnea de que el RL es el que en realidad est en exceso.

6
El orden que se debe seguir para resolver un problema directo es: 1) Verificar si la ecuacin est balanceada y si no lo est balancearla. 2) Tener en cuenta la pureza de los reactivos. O si la cantidad de reactivo no esta dada directamente, calcularla. 3) Calcular el reactivo limitante. 4) Hacer los clculos estequiomtricos en base al RL. 5) Tener en cuenta el rendimiento de la reaccin. Recin despus de balancear la ecuacin, calcular la cantidad de reactivos puros y calcular el RL, se puede empezar a resolver el problema.

7
No, si el Cu no fuera el RL no se podra resolver el problema; porque la cantidad que reaccion no correspondera al total de Cu que hay en la cantidad de muestra impura que se puso, y no se podra saber cuanto qued sin reaccionar.

EQUILIBRIO QUMICO EN FASE GASEOSA

Lic. Lidia Iigo

Habamos sealado en el tema Clculos Estequiomtricos, de la unidad Reacciones Qumicas, que una de las causas por las cuales una reaccin no tiene un rendimiento del 100 % es que el sistema llegue a un estado de equilibrio, y que cuando esto pasa, parece que la reaccin hubiera finalizado antes de que se consuma totalmente el reactivo limitante. Cuando un sistema en el cual ocurre una reaccin qumica evoluciona hacia el equilibrio, lo que sucede es que ocurren simultneamente la reaccin directa y la inversa, los reactivos se convierten en productos (reaccin directa), pero los productos tambin reaccionan entre s regenerando los reactivos (reaccin inversa). Este tipo de reacciones se denominan reacciones reversibles. Cuando las velocidades de ambas reacciones se igualan el sistema llega al equilibrio, y las concentraciones, tanto de reactivos como de productos, permanecen constantes, por lo que parece que la reaccin se hubiera detenido. Eso es lo que se llama un equilibrio dinmico. Para que un sistema llegue al equilibrio, el mismo debe ser cerrado. Un sistema cerrado es un sistema que puede intercambiar energa pero no materia con el medio que lo rodea. Para entender mejor este concepto usaremos una analoga: supongamos que en una habitacin cerrada se encuentran veinte personas, pero existen solamente quince sillas. Si pensamos que inmediatamente que una persona se pone de pie otra se sienta, y que esto ocurre continuamente, veremos que siempre hay quince personas sentadas y cinco paradas. Si no pudiramos identificar a cada persona en particular, parecera que nadie se movi, pero continuamente estn parndose y sentndose personas. Cuando un sistema est en equilibrio sus propiedades macroscpicas (presin, composicin, temperatura) no cambian a lo largo del tiempo, pero los procesos microscpicos (la reaccin en nuestro caso) continan, compensndose de manera tal que no hay cambios macroscpicos. Pueden llegar a un equilibrio no slo los sistemas en los que ocurre una reaccin qumica (equilibrio qumico). A determinadas presiones y temperaturas existe un equilibrio entre las fases de una misma sustancia en diferentes estados de agregacin, si la misma se encuentra en un recipiente cerrado. Esto se denomina equilibrio de fases (equilibrio fsico). Otro ejemplo de equilibrio fsico es un equilibrio de solubilidad. La cantidad de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de solvente, a una temperatura determinada, tiene un lmite; se dice entonces que la solucin est saturada y su concentracin es lo que se denomina solubilidad de ese soluto en ese solvente a esa temperatura determinada. Si se agrega ms soluto a esa solucin saturada, ste no se disuelve, por ms tiempo que lo dejemos, queda un precipitado slido. Si medimos la concentracin de la solucin veremos que es siempre la misma, si medimos la cantidad de slido tambin es la misma. Pareciera que lo que ha quedado slido no cambia, y lo que se disolvi sigue disuelto; pero lo que sucede es que existe un equilibrio dinmico entre el slido precipitado y la solucin. Continuamente lo que est slido se disuelve y lo que est en solucin precipita como slido; como ocurren las dos cosas con la misma velocidad las variables macroscpicas (concentracin de la solucin, masa de slido) no se modifican, o, dicho en un lenguaje no acadmico, de afuera parece que no pasara nada. Este equilibrio dinmico es lo que permite el envejecimiento de los precipitados, que hace que se produzcan cristales ms grandes y mejor formados.

Si una reaccin es reversible, ocurren entonces tanto la reaccin directa como la inversa, por eso en la ecuacin que la representa se simboliza con una doble flecha.
Tomemos como ejemplo la siguiente reaccin:

Ci

A + B 1M 1M

C + D 0 0

Si esta reaccin es reversible, A y B reaccionarn para formar C y D, pero a su vez C y D reaccionarn para formar A y B. Si inicialmente comenzamos con una concentracin 1 M de A y 1 M de B, estos comenzarn a reaccionar. Pero cuando se forman C y D estos tambin comenzarn a reaccionar para formar A y B. Si se hace un grfico de concentracin en funcin del tiempo vemos que, segn la estequiometra de la reaccin, cuando reacciona un mol de A reacciona un mol de B; por lo que en moles A y B disminuyen en igual cantidad. Por la misma razn C y D tambin se forman en cantidades molares equivalentes. Como se comenz con la misma concentracin para A y para B, sus curvas sern coincidentes. De la misma manera es igual la curva para C y D. Utilizaremos corchetes para simbolizar concentraciones molares. Conc. (M) 1M [A] y [B]

[C] y [D] t Para que se formen una molcula de C y una de D deben chocar, y reaccionar, una molcula de A con una de B. La velocidad con que reaccionen A y B ser proporcional al nmero de choques. Cuanto mayor sea la concentracin, mayor ser la probabilidad de choques, por eso la velocidad ser proporcional a la concentracin. Podemos decir entonces que si tanto la reaccin directa como la inversa ocurren en un solo paso (chocan las molculas y se forma el producto), la velocidad de la reaccin directa ser proporcional a la concentracin de A por la concentracin de B, y la velocidad de la reaccin inversa ser proporcional a la concentracin de C por la concentracin de D. v = k [A] . [B] v = k [C] . [D]

Cmo variar la velocidad de la reaccin directa en funcin del tiempo? Y la de la reaccin inversa?

Si se hace un grfico de las velocidades en funcin del tiempo se ve que llega un momento en que las velocidades se igualan. Cuando las velocidades se igualan se llega al estado de equilibrio. v

v teq t

Por lo tanto el tiempo que transcurre hasta que las dos velocidades se igualan es el tiempo que el sistema tarda en llegar al equilibrio (t eq). A partir de dicho tiempo el sistema estar en equilibrio.

Es importante que sepas interpretar los grficos, ya que pueden estar como parte de los datos de un problema, o se te puede pedir que los hagas. Los grficos son cualitativos, salvo los valores iniciales y de equilibrio, pero hay pautas que se deben respetar, como forma de las curvas, proporcin entre las mismas (aunque no sea exacta) y tiempo en que las curvas llegan al equilibrio.

Dnde habra que marcar en el grfico de concentraciones en funcin del tiempo el tiempo que tard el sistema en llegar al equilibrio?

Como en el equilibrio las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan podemos plantear: v = v k [A] . [B] = k [C] . [D] k = k Donde como k y k son constantes, KC tambin es una constante. [A] . [B] [C] . [D] = KC

KC es la constante de equilibrio de la reaccin. En KC siempre van las concentraciones en el equilibrio. Por una cuestin de facilidad en el clculo se trabaja con concentraciones molares. Como k y k dependen de la temperatura, KC depende de la temperatura.
Dijimos que k y k, las constantes de las velocidades de reaccin, son proporcionales a la cantidad de choques; y lo que normalmente sucede es que al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas, estas se mueven ms rpidamente y aumenta la cantidad de

choques y por lo tanto la velocidad de reaccin. Por lo que k y k son constantes siempre que la temperatura sea constante, dependen de la temperatura, por eso KC depende de la temperatura. Esta sencilla deduccin de la constante de equilibrio de una reaccin a partir de las velocidades de reaccin no siempre es posible, hay que tener en cuenta que tanto la reaccin directa como la inversa deben ocurrir en un solo paso. Adems en muchos casos la nica manera de obtener una expresin para la velocidad de una reaccin es experimental. La idea es que como se defini el equilibrio dinmico a travs de las velocidades de las reacciones directa e inversa, vean que existe una relacin entre dichas velocidades y la constante de equilibrio. El hecho de que no siempre se pueda deducir la constante de equilibrio a partir de las velocidades de reaccin no importa, ya que la constante de equilibrio de una reaccin siempre tendr la misma expresin.

KC es el producto de las concentraciones de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, sobre el producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos (n). el producto de [P]n KC = el producto de [R]n Por convencin se llama productos a lo que est escrito a la derecha de la ecuacin, o sea que el KC se determina para la reaccin segn est escrita la ecuacin. Si la ecuacin se escribiera en sentido inverso, su constante de equilibrio, KC, sera la inversa: KC = 1 / KC .
Es muy fcil, entonces, poder escribir la expresin de la constante de equilibrio de cualquier reaccin.

Cul es la expresin de la constante de equilibrio para siguiente reaccin? 2A + B 2C + 3D

Observ que como las concentraciones molares estn elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, la unidad de KC variara para cada reaccin en particular. En el caso de la reaccin tomada para hacer la deduccin de KC, A + B C + D, quedara sin unidad, y en el caso de la reaccin de la pregunta anterior quedara molaridad al cuadrado. Por esta razn, en la prctica KC se expresa sin unidades.

Cules son las tres cosas importantes que debs recordar con respecto a la constante de equilibrio de una reaccin?

El que KC sea constante significa que no importa de qu estado inicial se parta, el sistema va a llegar al estado de equilibrio, y una vez en l el valor de K C ser constante siempre y cuando la temperatura sea constante. Se puede partir de distintas concentraciones de reactivos, se puede partir inicialmente de distintas concentraciones de los productos, se puede poner inicialmente

algunos o todos los reactivos y los productos, siempre el sistema va a llegar al equilibrio, y las concentraciones que queden en el equilibrio no sern iguales, pero si el valor de KC. En este curso se estudiarn solamente equilibrios en fase homognea, o sea, equilibrios que ocurren en una sola fase. Todos los ejercicios de prctica son reacciones en fase gaseosa, donde tanto reactivos como productos son gases que se encuentran en un recipiente cerrado. Por lo tanto la concentracin molar se puede calcular como el nmero de moles de una sustancia determinada (sea reactivo o producto) dividido el volumen del recipiente, siempre que dicho volumen est expresado en dm3. A partir del grfico de concentraciones en funcin del tiempo podemos deducir si una reaccin es completa (podra llegar tericamente a un rendimiento de 100 %) o es reversible. Si para la reaccin A + 2B C el grfico de concentraciones en funcin del tiempo es el siguiente, se trata de una reaccin completa o es reversible? Debemos poner la flecha en un solo sentido que indica que la reaccin es completa, o la doble flecha que indica es reversible? Conc. (M) 2 [A] 1 [B] [C] t De acuerdo con los datos que se pueden extraer del grfico, y teniendo en cuenta la estequiomertra de la reaccin Cules seran las concentraciones una vez terminada la reaccin si consideramos que se trata de una reaccin completa?

Si el sistema llega a un estado de equilibrio, es como si no reaccionaran completamente los reactivos, deben quedar todos los reactivos en el equilibrio, por lo tanto el reactivo limitante tendr una concentracin mayor que cero. Entonces las concentraciones de los reactivos sern mayores que si la reaccin fuera completa y se formarn menos productos, sus concentraciones sern menores que si la reaccin fuera completa.

si fuera equilibrio:

Ci (M) Ceq (M)

A + 2B 2 2 >1 >0

C 0 <1

Viendo el grfico podemos apreciar que se trata de un equilibrio, ya que la [A] se hizo constante antes de llegar a 1 M, la [B] se hizo constante antes de llegar a 0, y la [C] se hizo constante antes de llegar a 1M.

Qu es lo que mide la constante de equilibrio de una reaccin? Podemos contestar esta pregunta si tenemos en cuenta que KC se define como el producto de las concentraciones de los productos sobre el producto de las concentraciones de los reactivos. Cuanto mayor sea la cantidad de productos, y menor la cantidad de reactivos que quedan en el equilibrio, mayor ser el valor de KC. Una KC grande indica que, una vez alzado el equilibrio, se form mucho de los productos y qued muy poco de los reactivos. Por el contrario si K C es muy chica indica que en el equilibrio se form muy poco de los productos y qued mucho de los reactivos, o sea que la reaccin est muy lejos de completarse.

KC es una medida de cuanto se completa una reaccin, cuanto mayor sea KC , ms cerca de ser una reaccin completa estar esa reaccin.
En el caso de tener como dato las concentraciones en el equilibrio, el hallar el valor de K C es muy sencillo, simplemente se debe plantear la expresin de KC, reemplazar por los valores y hacer el clculo. En ciertos casos se puede calcular el valor de K C sin necesidad de conocer el volumen del recipiente, por ejemplo en la reaccin: 2 NO (g) N 2 (g) + O2 (g) si planteamos la expresin de KC nos queda: [N2] . [O2] KC = [NO]2 Siendo un equilibrio en fase gaseosa, podemos reemplazar las concentraciones molares por el nmero de moles dividido el volumen del recipiente en dm3. KC = n N 2 / V . n O2 / V (n NO)2 / V2 = n N2 . n O2 (n NO)2

Como podemos ver en la frmula, el volumen del recipiente se simplifica; por lo cual es posible calcular el valor de KC sin necesidad de conocerlo. Esto sucede cuando no hay cambio en el nmero total de moles del sistema. Dicho de otra manera, cuando la suma de los coeficientes estequiomtricos del lado de los reactivos es igual a la suma de los coeficientes estequiomtricos del lado de los productos, ya que el volumen queda elevado a dichos coeficientes estequiomtricos en el clculo de KC. El conocer las concentraciones en el equilibrio no es lo habitual. Normalmente se parte de determinadas concentraciones iniciales y se deja que el sistema alcance el estado de equilibrio. En ese caso se deben calcular las concentraciones que quedan en el equilibrio. Para ello se parte de la relacin estequiomtrica, y se hace un planteo terico de las concentraciones que quedan en el equilibrio. Ese planteo tambin puede hacerse con moles en lugar de concentraciones, pero hay que acordarse al calcular KC, que debe dividirse cada nmero de moles por el volumen elevado a su respectivo coeficiente estequiomtrico. Veamos un ejemplo:

Ci (M) Ceq (M)

2A + B CA CB CA 2 x CB x

2C + CC CC + 2 x

3D 0 3x

En este caso, como la concentracin inicial de uno de los productos (D) es cero, no puede ocurrir reaccin entre C y D. Para llegar al equilibrio el sistema evoluciona hacia la formacin de productos. No sabemos cuanto de D se va a formar, pero seguro que en el equilibrio debe haber algo de D. Como siempre, llamamos x a algo desconocido; en este caso llamamos 3 x a lo que queda de D en el equilibrio, que es igual a lo que se form, porque la concentracin inicial era cero. Si nos fijamos en la relacin estequiomtrica, cuando se forman 3 moles de D se forman tambin 2 moles de C; por lo tanto, si se forman 3 x de D, se formarn 2 x de C. En el equilibrio quedar la concentracin inicial de C ms los 2 x que se formaron. Repitiendo el razonamiento; cuando se forman 3 moles de D, tienen que haber reaccionado 2 moles de A; si se formaron 3 x de D, reaccionaron 2 x de A; por lo tanto en el equilibrio quedar la concentracin inicial de A menos los 2 x que reaccionaron para formar producto. De la misma forma se llega a que la concentracin de B en el equilibrio ser CB x. Es mucho ms conveniente llamar 3 x y no simplemente x a lo que se forma de D por sencillez en el clculo; fijate se si hubiramos llamado x a lo que se forma de D, de C se formaran dos tercios de x, quedaran nmeros fraccionarios y el clculo sera ms complicado. Si en el reactivo o producto que utilizamos para comenzar el planteo ponemos la x con el coeficiente estequiomtrico que tiene en la ecuacin, en todos los reactivos y productos la x queda con el mismo coeficiente estequiomtrico que tiene ese reactivo o producto en la ecuacin.

Este planteo terico es lo ms importante y la base de todo el tema equilibrio, ya que todos los problemas se basan en el mismo.
Las posibilidades que se pueden dar en los problemas son: 1 Que se conozca una de las concentraciones (o moles) en el equilibrio y se pida calcular el valor de KC, para lo cual se necesitan calcular las dems concentraciones en el equilibrio. Teniendo el valor de una de las concentraciones en el equilibrio, al igualarlo a lo que queda en el planteo terico, se puede calcular el valor de x. Una vez conocida x pueden fcilmente calcularse las otras concentraciones en el equilibrio y el valor de K C. Tambin se pueden dar datos a travs de un grfico o pedir que se haga el grfico una vez hallados los valores. 2 Que se tenga el valor de K C como dato y se pida calcular todas las concentraciones en el equilibrio, cosa que es relativamente sencilla de hacer si en el planteo de KC se llega hasta una ecuacin cuadrtica en x. En este caso hay que hacer el pasaje de trminos hasta llegar a una ecuacin cuadrtica de la forma a x2 + b x + c = 0 y luego utilizar su frmula de resolucin: b x = 2a b2 4 a . c

Resolvamos un problema que es ilustrativo como ejemplo: Para la reaccin en fase gaseosa: 3 D2 + A2 Kc ( 300 C ) = 8,6 102 Si el sistema evoluciona segn el grfico: 2 AD3

Moles 4 AD3 2,4 tiempo Calcular la concentracin inicial de A2 que se coloc en un recipiente de 2,0 dm3 si la concentracin inicial de D2 era 1,5 M. Debemos comenzar por hacer el planteo terico teniendo en cuenta los datos que nos proporciona el grfico. El mismo indica que inicialmente se colocaron 4 moles de AD3 y como el recipiente tiene un volumen de 2 dm3, la concentracin es 2 M. Adems en el grfico los moles de AD3 disminuyen con el tiempo, de lo cual se deduce que el sistema evolucion hacia la formacin de reactivos para llegar al equilibrio. Eso est indicando que del lado de los reactivos debemos sumar las x (se forman, en el equilibrio queda ms de lo que haba inicialmente) y del lado de los productos deberemos restarlas (reacciona, en el equilibrio queda menos de lo inicial). El grfico tambin marca los moles de AD3 que quedaron en el equilibrio, son 2,4 moles, con lo cual su concentracin ser 1,2 M.

Ci (M) Ceq (M) Ceq (M)

3 D2 1,5 1,5 + 3 x

+ A2 Ci = ? Ci + x

2 AD3 2 1,2 22x

(planteo terico)

Vemos que la concentracin en el equilibrio de AD 3, que tericamente llamamos 2 2 x es 1,2 M. Por lo tanto 2 2 x = 1,2 y x = (2 1,2) / 2 = 0,40 M. Conociendo x podemos calcular la concentracin de D2 en el equilibrio: [D2] = 1,5 + ( 3 . 0,4) = 2,7 M. Planteamos la constante de equilibrio:

[AD3 ]2 KC = [D2 ]3 . [A2 ] =

(1,2)2 = 8,6 102 (2,7)3 . (Ci + 0,4)

Not que aunque la reaccin neta que ocurre hasta que el sistema llega al estado de equilibrio es hacia la formacin de reactivos, la constante de equilibrio se plantea en el sentido que est escrita la ecuacin (tomando a AD3 como producto), porque la KC que se da como dato es de la ecuacin como est escrita. Despejamos Ci:

(1,2)2 = Ci + 0,40 (2,7)3 . 8,6 10 2 Ci =

1,44 0,40 = 0,45 M 19,683 . 8,6 10 2

Respuestas 1
Al ser las concentraciones de A y B mximas a tiempo 0, e ir disminuyendo con el tiempo, la velocidad de la reaccin directa ser mxima a tiempo 0, e ir disminuyendo. Como las concentraciones de C y D son 0 a tiempo 0, y van aumentando, la velocidad de la reaccin inversa es 0 a tiempo 0, y va aumentando con el tiempo.

2
En el equilibrio las concentraciones quedan constantes. Entonces se llega al equilibrio cuando las concentraciones, tanto de reactivos como productos comienzan a ser constantes. Conc. (M) 1 [A] y [B]

[C] y [D] teq t

3
KC = [C]2 . [D]3 [A] . [B]
2

donde las concentraciones son en el equilibrio.

4
Las tres cosas importantes que deben recordarse con respecto a KC son: 1) Las concentraciones son en el equilibrio, y utilizamos concentraciones molares. 2) depende solamente de la temperatura. 3) Se expresa sin unidades.

5
A + 2B 2 2 1 0 C 0 1

si fuera reaccin completa:

Ci (M) Cf (M)

Si consideramos que la reaccin es completa, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin se ve que hay un reactivo limitante, que es B, y que va a reaccionar completamente, por lo tanto su concentracin final ser cero. A es el reactivo en exceso, y queda una concentracin 1 M. Se formar por lo tanto una concentracin 1M del producto C.

EVOLUCIN DE UN SISTEMA HACIA EL EQUILIBRIO

Lic. Lidia Iigo

Siempre que en un sistema donde ocurre una reaccin reversible se coloquen inicialmente las sustancias que reaccionan, como para que la reaccin se inicie, el sistema va a llegar al estado de equilibrio. Se pueden poner inicialmente los reactivos (por convencin se denomina reactivos a los escritos a la izquierda en la ecuacin), podemos partir de los productos, o podemos colocar inicialmente los reactivos y algunos de los productos, o los productos y algunos de los reactivos; o se puede iniciar la reaccin con todos los reactivos y todos los productos (como se indica en el esquema siguiente); siempre el sistema va a alcanzar el equilibrio. Esto significa que el estado de equilibrio es alcanzable en ambos sentidos, y sin importar de qu concentraciones iniciales se parta. Si algunos de los productos o de los reactivos no se coloca inicialmente (su concentracin es cero) no existe otra alternativa ms que el sistema evolucione hacia la formacin del mismo para llegar al equilibrio, ya que los dems productos (o reactivos) no pueden reaccionar si hay alguno que falta. Veamos lo dicho en el siguiente esquema: A + 2B CA CB CA CB 0 0 CA 0 CA CB 3C + D 0 0 0 CD CC CD CC CD CC CD

C i (M) C i (M) C i (M) C i (M) C i (M)

hacia la formacin de productos hacia la formacin de reactivos ......?

Pero: qu sucede si inicialmente se colocan todos los reactivos y todos los productos como en el ltimo caso del ejemplo? A priori no podemos saber cmo va a evolucionar el sistema para alcanzar el equilibrio. Eso depende de los valores que tengan esas concentraciones iniciales. Sin embargo hay una manera sencilla de poder saber cul va a ser la reaccin neta que se producir (directa o inversa) hasta que el sistema llegue al estado de equilibrio. Es mediante el clculo de lo que llamamos QC.

El cociente de reaccin QC tiene la misma expresin que KC , pero se puede determinar en cualquier momento de la reaccin.
Esto significa que las concentraciones que se colocan en la expresin matemtica de QC son las concentraciones en cualquier momento y no necesariamente una vez alcanzado el equilibrio. Como lo que usualmente se conocen son las concentraciones iniciales, es habitual calcular Q C con dichas concentraciones. Para la reaccin de nuestro ejemplo: [C]3 . [D] QC = = [A] . [B]2 CC3 . CD C A . CB 2 (concentraciones iniciales)

QC no es una constante, como lo es KC , va ir variando con el tiempo hasta que, cuando se llegue al equilibrio, coincidir con el valor de KC .
Por lo tanto si al calcular QC se encuentra que su valor es menor que K C, eso significa que para llegar al equilibrio, donde los valores de KC y QC son iguales, el valor de QC debe aumentar, y por lo tanto deben aumentar las concentraciones de los productos (numerador) y disminuir las de los reactivos (denominador). El sistema evolucionar hacia la formacin de productos. Por el contrario, si el valor de QC es mayor que el de KC, para llegar a igualar el valor de KC (lo que ocurre al alcanzar el equilibrio), QC debe disminuir, con lo cual deben disminuir las concentraciones de los productos y aumentar las de los reactivos. El sistema evolucionar hacia la formacin de reactivos. El clculo de QC tambin permite saber si un sistema, en el cual se encuentran determinadas concentraciones de reactivos o productos, est o no en equilibrio. Si el sistema se encuentra en equilibrio el valor de QC ser igual al de KC. Resumiendo: QC < K C QC = KC QC > K C hacia la formacin de productos el sistema est en equilibrio hacia la formacin de reactivos

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Lic. Lidia Iigo

Hasta ahora hemos visto que un sistema en el que ocurre una reaccin qumica reversible llega a un estado de equilibrio, cmo calcular su constante de equilibrio y las concentraciones que quedan en el mismo. Ahora veremos que pasa si a un sistema que est en equilibrio lo sacamos de ese estado de equilibrio.

De qu manera podemos sacar de su estado de equilibrio a un sistema que se encuentra en l?

Si por alguna perturbacin externa sacamos del equilibrio a un sistema que se encontraba en l, el sistema evolucionar nuevamente hacia el equilibrio. Ese equilibrio al que llega el sistema no es igual al equilibrio inicial, sino que es un nuevo equilibrio, ya que las concentraciones, tanto de reactivos como de productos, son distintas. La pregunta que inmediatamente surge es: hacia dnde evolucionar el sistema para llegar a su nuevo estado de equilibrio? La respuesta a esta pregunta depende de lo que hayamos hecho para sacar al sistema de su equilibrio inicial. Existe un principio que permite predecir cualitativamente hacia dnde va a evolucionar el sistema para llegar a su nuevo equilibrio, es el principio de Le Chatelier, y su enunciado es el siguiente:

Si a un sistema que se encuentra inicialmente en equilibrio se lo somete a una perturbacin externa, el sistema evolucionar en el sentido de disminuir el efecto de dicha perturbacin.
Podemos analizar entonces que suceder en cada caso: Agregar o sacar reactivos o productos (a temperatura constante). Si aumentamos la concentracin de un reactivo, segn el principio de Le Chatelier, el sistema evolucionar de manera de tratar de contrarrestar el cambio que se le produce, por lo tanto evolucionar de manera de disminuir la concentracin del reactivo que se agreg, y habr una reaccin neta hacia la formacin de productos hasta alcanzar el nuevo estado de equilibrio.

Qu sucede con el valor de la constante de equilibrio cuando se agregan o sacan reactivos o productos a temperatura constante?

Tambin se puede hacer el razonamiento a partir de la expresin de QC: si aumenta la concentracin de un reactivo, disminuye el valor del cociente, ya que su concentracin forma parte del denominador. En este nuevo estado el valor de QC es menor que el de KC y el sistema evoluciona hacia la formacin de productos.

Cmo evolucionar un sistema en equilibrio si agregamos un producto?

Una aplicacin prctica del principio de Le Chatelier es cuando se desplaza el estado de equilibrio de un sistema sacando un producto del medio de reaccin. Por ejemplo la reaccin entre un cido carboxlico y un alcohol para formar el ster es reversible (si no conocs la nomenclatura de qumica orgnica pods verla en el tema Compuestos Orgnicos, Nomenclatura e Isomera Estructural; aunque no es imprescindible para el ejemplo). RCOOH + ROH RCOOR + H2O

Si tanto el cido como el alcohol son de cadena larga, y por lo tanto poco voltiles, se puede destilar el agua del medio de reaccin. Al hacer esto el sistema evoluciona hacia la formacin de productos. Si se contina destilando el agua obtenida se sigue desplazando el estado de equilibrio y se logra que una reaccin que en principio no podra llegar a completarse, se complete, logrando el mximo rendimiento. Variacin del volumen (y la presin) a temperatura constante. Otra forma de sacar a un sistema (en fase gaseosa) de su estado de equilibrio es variar el volumen del recipiente. Al variar el volumen del recipiente manteniendo la temperatura constante, variar la presin (record que se cumple la teora cintica de gases y por lo tanto la ecuacin general de un gas ideal). Existen dos formas en que se puede analizar este caso: A - Si se disminuye el volumen del recipiente, aumenta la presin. Como el sistema evolucionar de manera de disminuir dicha perturbacin, lo har en el sentido en que se produzca menor nmero de moles, lo que hace disminuir la presin. El nmero de moles y la presin son directamente proporcionales. Por ejemplo en la reaccin de sntesis de dixido de carbono, cuya ecuacin es: 2 CO + O2 2 CO2

Si se disminuye el volumen del recipiente el sistema evolucionar hacia la formacin de productos, ya que formando productos disminuye el nmero de moles totales (hay mayor cantidad de moles cuando slo estn presentes los reactivos que cuando se forma el producto). En las reacciones que ocurren sin cambio en el nmero de moles totales al pasar de reactivos a productos (donde sealamos que se poda calcular KC sin conocer el volumen del recipiente), un cambio en el volumen del recipiente no afecta el estado de equilibrio, es decir, no saca al sistema de su estado de equilibrio. B - Otra forma de analizar esta situacin es pensando que una disminucin en el volumen implica un aumento en todas las concentraciones (tanto de reactivos como de productos) como el sistema evoluciona de manera de minimizar el efecto producido, hasta alcanzar el equilibrio habr una reaccin neta en el sentido en que se produzca menor numero de moles, porque de esa forma disminuyen las concentraciones.

Variacin de la temperatura. Para poder analizar lo que sucede al variar la temperatura en un sistema en equilibrio, debemos saber que hay reacciones que ocurren con liberacin de energa (en forma de calor) y reacciones en las cuales se necesita entregar energa para que ocurran.

Una reaccin es EXOTRMICA cuando al formarse los productos se libera calor. Por el contrario una reaccin es ENDOTRMICA cuando al formarse los productos se consume calor, o sea se necesita entregar energa al sistema para que se formen productos.
Debemos aclarar que en una reaccin reversible, si la reaccin que ocurre en el sentido que se escribe la ecuacin (record que es convencin denominar productos a lo escrito a la derecha) es exotrmica, cuando la reaccin ocurre en el sentido inverso ser endotrmica. Si en un sistema que est en equilibrio, donde ocurre una reaccin exotrmica, se aumenta la temperatura; el sistema evolucionar de manera tal de disminuirla para contrarrestar dicha perturbacin, por lo tanto la reaccin se ver favorecida en el sentido en el cual se consume energa, para ello debe evolucionar hacia la formacin de reactivos. Si en un sistema que est en equilibrio, donde ocurre reaccin exotrmica, se disminuye la temperatura; el sistema evolucionar de manera de disminuir el efecto de esta perturbacin, tratando de aumentar la temperatura. Para ello debe liberarse calor, y por lo tanto, se producir la formacin de productos hasta llegar a un nuevo estado de equilibrio.

Qu sucede con la constante de equilibrio de la reaccin en el caso de variar la temperatura?

Qu pasa en un sistema en equilibrio, cuya reaccin es endotrmica, si se aumenta la temperatura o si se disminuye la misma?

Cuando al cambiar la temperatura, el sistema evoluciona hacia la formacin de productos, significa que en el nuevo estado de equilibrio al que se llega hay mayor concentracin de productos y menor de reactivos, por lo tanto, si tenemos en cuenta la expresin de KC, su valor aumenta. Si al cambiar la temperatura el sistema evoluciona hacia la formacin de reactivos, en el nuevo estado de equilibrio al que se llega habr mayor concentracin de reactivos y menor de productos, eso implica que el valor de KC disminuye. Podemos resumir el efecto de variacin de la temperatura en el siguiente esquema: Reaccin exotrmica T T hacia reactivos hacia productos KC KC T T Reaccin endotrmica hacia productos hacia reactivos KC KC

Te recomendamos no memorizar este esquema (que no es una justificacin) sino razonar los cambios que se producen en un sistema en equilibrio utilizando los conceptos tericos (principio de Le Chatelier y expresin de KC ).
En los ejercicios de aplicacin del principio de Le Chatelier cuando hay variacin de la temperatura, existen dos posibles tipos de enunciados: 1) Que se de como dato que la reaccin es exotrmica o endotrmica y se pregunte hacia dnde evolucionar el sistema al aumentar o disminuir la temperatura. 2) Que se de cmo dato hacia dnde evolucion el sistema, o cmo vari el valor de K C, y se pregunte si la reaccin es endotrmica o exotrmica. En todos los ejercicios de aplicacin del principio de Le Chatelier lo importante es la justificacin. Para que tengas un ejemplo ms de justificacin te proponemos que resuelvas el siguiente ejercicio y luego verifiques si lo justificaste correctamente. El NO2 , gas pardo rojizo, se combina consigo mismo para formar N2O4 , incoloro. Una mezcla que est en equilibrio a 0 C es casi incolora, mientras que a 100 C toma un color rojizo. Indicar si la reaccin 2 NO2 N2O4 es endotrmica o exotrmica, justificando la respuesta.

En la prctica, una modificacin de la temperatura puede ser til para obtener una mayor cantidad de producto. Una reaccin exotrmica conviene realizarla a la menor temperatura posible, ya que a menor temperatura es mayor el valor de KC y por lo tanto mayor ser el rendimiento de la reaccin. Por el contrario, si la reaccin es endotrmica, a mayor temperatura se favorecer la formacin de productos y se tendr un mayor rendimiento. Pero en la prctica no solamente hay que tener en cuenta lo dicho en el prrafo anterior, sino tambin la velocidad con que ocurre la reaccin. Por ejemplo la sntesis del amonaco, 3 H2 + N2 2 NH 3, es una reaccin exotrmica; a 200 C se obtiene amonaco con un rendimiento del 80%, mientras que a 400 C slo se logra un rendimiento del 20 %. No obstante en la industria la reaccin se desarrolla a 500 C, donde si bien el rendimiento es bajo, la velocidad es alta. La sntesis a 200 C tendra un rendimiento alto, pero tardara horas en llevarse a cabo.

Respuestas 1
Una de las formas en que podemos sacar a un sistema de su equilibrio es agregando o sacando cierta cantidad de reactivos o de productos. Otra forma es variar la temperatura, ya que al variar la temperatura vara el valor de K C. En sistemas gaseosos tambin se puede variar el volumen del recipiente, lo cual a temperatura constante implica un cambio en la presin.

2
El valor de KC no se modifica, ya que KC depende slo de la temperatura. KC vara slo si se modifica la temperatura. El sistema llegar a un nuevo equilibrio donde las concentraciones de reactivos y de productos sern diferentes de las del estado de equilibrio inicial, pero compensndose de tal manera que KC sigue siendo el mismo.

3
Si aumentamos la concentracin de un producto, como establece el principio de Le Chatelier, el sistema evolucionar de manera de disminuir el efecto de esa perturbacin, en este caso disminuir la concentracin del producto agregado. Para esto el sistema evolucionar hacia la formacin de reactivos.

4
Como KC depende de la temperatura, al variar la temperatura, no solamente cambiar la composicin en el nuevo estado de equilibrio, sino que tambin variar el valor de KC.

5
En un sistema en equilibrio, donde la reaccin es endotrmica, cuando se aumenta la temperatura, el sistema evoluciona de manera de minimizar el cambio producido, o sea, de disminuir la temperatura; por ello se ve favorecida la reaccin en el sentido de consumir energa, o sea, hacia la formacin de productos. Por el contrario, si se disminuye la temperatura, el sistema para disminuir el efecto de la perturbacin, evolucionar de manera de elevar la temperatura, favorecindose entonces la reaccin exotrmica, hacia la formacin de reactivos.

6
Al decir en el enunciado que el sistema en equilibrio a 0 C es casi incoloro, est diciendo que en ese estado de equilibrio existe mucho de producto (N 2O4, incoloro) y casi nada de reactivo (NO2, pardo rojizo). Al aumentar la temperatura a 100 C toma color rojizo, lo que indica que el equilibrio se desplaz hacia la formacin de reactivos. Teniendo en cuenta el principio de Le Chatelier, el sistema evolucionar de manera de disminuir el cambio que se le produjo, eso significa que al aumentar la temperatura el sistema evolucionar de manera de consumir energa, y como se deduce del enunciado, lo hizo hacia la formacin de reactivos. Si al formarse reactivos el sistema consume energa, cuando se formen productos el sistema liberar calor, y por eso la reaccin es exotrmica.

TEORA DE BRNSTED Y LOWRY

Lic. Lidia Iigo

Comenzaremos por definir qu es un cido y qu es una base. Ya debs conocer los cidos porque se nombran con la palabra cido delante de su nombre. En el tema Electrolitos y Disociacin Inica, dentro de Soluciones Acuosas de Compuestos Inicos; se mencion que los cidos son electrolitos porque en solucin acuosa se ionizan perdiendo sus hidrgenos como protones. Precisamente esa es la definicin ms antigua de cido, que corresponde a la teora de Svante Arrhenius (1859 1927). Segn la teora de Arrhenius un cido es toda sustancia que posee por lo menos un tomo de hidrgeno en su molcula y que en solucin acuosa se ioniza formando protones (H +) y una base es toda sustancia que posee por lo menos un in hidrxido (OH ) en su frmula emprica y que en solucin acuosa se disocia, de manera que los iones hidrxido quedan en solucin.

Qu sustancias inicas se estudiaron en nomenclatura que corresponden a la definicin de base segn la teora de Arrhenius?

La teora de Arrhenius tena ciertas limitaciones: 1. Se restringa a soluciones acuosas, y se sabe que existen reacciones cido base en medios no acuosos. 2. Si bien en solucin acuosa todos los iones se encuentran hidratados (rodeados por molculas de agua), el protn no se encuentra libre en solucin acuosa, sino que est ntimamente asociado a una molcula de agua formando el in hidronio u oxonio (H 3O+) y adems hidratado con ms molculas de agua. 3. No explicaba el carcter bsico de sustancias que no tenan iones hidrxido, como el amonaco. En 1923, en forma independiente Jhoannes Brnsted y Thomas Lowry desarrollaron una teora ms general, que no tena las limitaciones de la teora de Arrhenius que acabamos de mencionar.

Segn la teora de Brnsted y Lowry un cido es toda especie (molcula o in) capaz de ceder un proton y una base es toda especie capaz de aceptar un protn.
De acuerdo con la teora de Brnsted y Lowry, los considerados cidos no cambian con respecto a la teora de Arrhenius, porque para ceder un protn es necesario que la sustancia posea por lo menos un tomo de hidrgeno. Pero en el caso de las bases; ahora no solamente sern los hidrxidos, porque para aceptar un protn no es necesario que la sustancia tenga iones hidrxido. El amonaco, que no puede considerase como base segn la teora de Arrhenius, s lo es segn la teora de Brnsted y Lowry.

En solucin acuosa ocurre la siguiente reaccin:

NH3 + H2O

NH4+ + OH

Podemos apreciar en esta reaccin que el amonaco acepta un protn del agua y se transforma en in amonio, por lo tanto, est actuando como base. Al ocurrir la reaccin se producen los iones hidrxido. A su vez el agua cede un protn al amonaco y est actuando como cido. Segn la teora de Brnsted y Lowry en una reaccin cido base ocurre la transferencia de un protn. El cido cede un protn y al hacerlo se transforma en una base, ya que sta puede volver a aceptar un protn. Se dice que esa base es la base conjugada de dicho cido. La base acepta un protn y se transforma en su cido conjugado. En una reaccin existen entonces dos pares cido base conjugados, que en nuestro ejemplo son:

NH3 + H2O base 1 cido 2

NH4+ + OH cido 1 base 2

Se dice entonces que el in amonio es el cido conjugado de la base amonaco o el amonaco es la base conjugada del cido amonio. De igual manera el in hidrxido es la base conjugada del cido agua, o el agua es el cido conjugado de la base hidrxido. En solucin acuosa los cidos se ionizan porque ceden su protn al agua, y precisamente por eso estn actuando como cidos. Por ejemplo para el cido fluorhdrico la reaccin es:

HF + H2O

F + H3O +

En este caso el agua se comporta como base, ya que acepta un protn del cido fluorhdrico. El in hidronio es el cido conjugado de la base agua. En el caso de cidos con ms de un hidrgeno en su molcula, la prdida de los protones se produce en forma secuencial y quedan iones intermedios que pueden actuar frente al agua como cidos o como bases. Por ejemplo el in sulfuro cido (HS ): si acta como base acepta un protn y su cido conjugado es el cido sulfhdrico (H2S); si acta como cido cede un protn y su base conjugada es el in sulfuro (S2).

Cules son el cido conjugado y la base conjugada del in H2 PO4?

En qu se diferencia la frmula de un cido de la de su base conjugada?

Not que frente a una base el agua se comporta como cido y frente a un cido el agua se comporta como una base. Esto es porque se tom el agua cono el punto de neutralidad con respecto a acidez o basicidad. El agua es el cero para medir cidos o bases y por lo tanto el agua es neutra. A toda especie que sea ms bsica que el agua, que acepte un protn del agua, la llamamos base y a toda especie que sea ms cida que el agua, que ceda un protn al agua la llamamos cido. Adems de los cidos inorgnicos existen los cidos orgnicos o cidos carboxlicos (si no conocs los compuestos orgnicos pods verlo en el tema Compuestos de Carbono Nomenclatura e Isomera Estructural. Las bases orgnicas son las aminas, que actan de la misma forma que el amonaco. En los ejercicios de la gua de ejercitacin aparecen varios ejemplos de cidos y bases orgnicos. Debido a que el agua puede actuar como cido o como base podramos suponer que en el agua pura una molcula acte como cido y otra como base y se produzca la siguiente reaccin:

H2O + H2O

H3O + + OH

De hecho, en el agua pura esta reaccin ocurre y es una reaccin reversible, por eso la doble flecha que lo indica. Es la denominada reaccin de autoionizacin o autoprotlisis del agua. Como en toda reaccin reversible podemos escribir la expresin de su constante de equilibrio: KC = [H3O+] . [OH] [H2O]2

En el agua pura el estado de equilibrio est muy desplazado hacia el agua sin ionizar. Cmo ser el valor de KC para la reaccin de autoionizacin del agua, muy grande o muy chico?

En el agua pura, la concentracin molar del agua en s misma, es decir, la cantidad de moles de agua que hay en un litro de agua no cambia (es constante). Ese valor es 55,55 M, Como es un nmero muy grande, la cantidad que pueda haber reaccionado para formar los iones es despreciable. Al ser constante se puede pasar de trmino multiplicando a K C y se forma una nueva constante denominada constante del producto inico del agua (KW). KW = KC . [H2O]2 = [H3O+] . [OH] KW = [H3O+] . [OH] Como toda constante de equilibrio, KW depende de la temperatura. El valor de K W a 25 C es 1 . 1014.

En agua pura la nica fuente de formacin de iones hidronio y de iones hidrxido es la reaccin de autoionizacin del agua. Si tenemos en cuenta la estequiometra de la reaccin, cuando se forma un mol de iones hidronio tambin se forma un mol de iones hidrxido, por lo tanto las concentraciones molares de los mismos son iguales. Al ser iguales se puede reemplazar una por otra en la expresin de KW, de la siguiente forma: KW = [H3O+] . [OH] = [H3O+]2 = [OH]2 = 1014 (a 25 C) [H3O+] = [OH] = KW = 1014 = 107 M

En el agua pura, a 25 C, habr entonces 107 moles por litro de iones hidronio y 107 moles por litro de iones hidrxido.

Escrib las ecuaciones que representan la reaccin de un cido (en forma genrica HA) y de una base (en forma genrica B) con el agua.

Observ que cuando un cido reacciona con el agua se producen iones hidronio, y cuando una base reacciona con el agua se producen iones hidrxido. Pero el equilibrio de autoionizacin del agua sigue existiendo, sigue siendo vlido que K W = [H3O+] . [OH]. Como KW es constante, si aumenta la concentracin de iones hidronio eso significa que la concentracin de iones hidrxido disminuye y viceversa. KW = [H3O+] . [OH] al agregar cido al agregar base Como el agua es neutra, y en ella las concentraciones molares de iones hidronio y de iones hidrxido son iguales, definimos una solucin neutra como una solucin en la cual las concentraciones molares de iones hidronio y de iones hidrxido son iguales . En una solucin cida la concentracin molar de iones hidronio es mayor que la de iones hidrxido y en una solucin bsica o alcalina la concentracin molar de iones hidrxido es mayor que la de iones hidronio.

La concentracin molar de iones hidronio es una medida de la acidez, cuanto mayor es la misma, ms cida ser la solucin. La concentracin molar de iones hidrxido es una medida de la basicidad, cuanto mayor es la misma, ms bsica ser la solucin.
Generalmente se trabaja con soluciones diluidas, y las concentraciones molares expresadas en notacin cientfica quedan como potencias negativas de 10. Para utilizar nmeros ms fciles de manejar se creo una escala logartmica para medir acidez o basicidad. Esa escala es la escala

de pH. Se define pH como menos el logaritmo decimal de la concentracin molar de H3O+ y pOH como menos el logaritmo decimal de la concentracin molar de OH. pH = log [H3O+] y pOH = log [OH ]

En realidad p es lo que se denomina un operador matemtico que est indicando Calcul el logaritmo decimal y camba su signo.

Qu es el logaritmo decimal?

Cul es la definicin de pKW? Qu valor tiene pKW a 25 C?

Como en el agua pura a 25 C [H3O+] = [OH] = 107 M eso implica que pH = pOH = 7. Entonces una solucin neutra tendr pH = pOH y especficamente si est a 25 C su valor es 7.

Cmo ser pH respecto a pOH en una solucin cida, mayor o menor? Y en una solucin bsica?

Podemos resumir lo expresado hasta ahora en un cuadro:

a cualquier temperatura Sc. neutra Sc. cida Sc. bsica [H3O+] = [OH] [H3O+] > [OH] [H3O+] < [OH] pH = pOH pH < pOH pH > pOH

a 25C pH = pOH = 7 pH < 7 pOH > 7 pH > 7 pOH < 7

Si en la expresin de KW calculamos menos el logaritmo decimal en ambos trminos, dado que el logaritmo decimal de un producto es igual a la suma de los logaritmos de los factores de dicho producto ( log a . b = log a + log b ) queda: KW = [H3O+] . [OH]

log KW = log [H3O+] + ( log [OH] ) p KW = pH + pOH

Esta es otra forma en la que se puede utilizar la expresin del producto inico del agua. A travs de la expresin de KW quedan vinculadas las concentraciones molares de H3O+ y de OH ; y a travs de su expresin logartmica quedan vinculados pH y pOH. Esto se utiliza para calcular uno conociendo el otro en forma indistinta. Si a partir del dato de pH se debe calcular la [H3O+], o a partir de pOH la [OH], o KW a partir de pKW; como la funcin inversa del logaritmo decimal es 10x: [H3O+] = 10pH [OH] = 10pOH y KW = 10pKw

Debs asegurarte de saber manejar correctamente la calculadora para hacer los clculos necesarios.

Si en una solucin la [OH ] = 6,28 10 8 Cul es el pH de dicha solucin?

Si en lugar de estar a 25 C, la solucin acuosa se encuentra a otra temperatura, variar el valor de KW. Resolveremos un problema en el cual se puede ver el efecto que produce el cambio de temperatura: Calcular las concentraciones molares de H3O+ y de OH en agua a 50 C. Definir una solucin neutra desde el punto de vista cido base a esa temperatura. Calcular el pH de neutralidad a 50 C y compararlo con el correspondiente a 25 C. Datos: KW (25 C) = 1014 KW (50 C) = 5,46 1014. A cualquier temperatura sigue existiendo el equilibrio de autoionizacin del agua y siguen siendo vlidas las expresiones que usamos a 25 C, slo cambia el valor de KW.

KW = [H3O+] . [OH ] = [H3O+] 2 = [OH ] 2 = 5,46 10 14 (a 50 C) [H3O+] = [OH ] = KW = 5,46 10 14 = 2,34 10 7 M

Una solucin neutra se define como una solucin en la cual las concentraciones molares de iones hidronio y de iones hidrxido son iguales. Esto es vlido a cualquier temperatura. En una solucin neutra a 50 C [H3O+] = 2,34 107 M, por lo tanto:

pH = log [H3O+] = log 2,34 10 7

pH = pOH = 6,63

Se puede apreciar que a 50 C el pH de neutralidad cambi porque el valor de KW aument y como consecuencia el agua se ioniz ms. Al aumentar la concentracin de iones hidronio

disminuye el valor del pH y lo mismo sucede con la concentracin de iones hidrxido y el valor de pOH.

10

Cmo es una solucin acuosa que se encuentra a 50 C y tiene pH = 7; cida, bsica o neutra?

11

Sabiendo que KW (25 C) = 1014 y KW (50 C) = 5,46 1014, cmo es la reaccin de autoinizacin del agua, endotrmica o exotrmica? Justificalo en base al principio de Le Chatelier.

En el problema anterior se puede observar el cambio de pH con la temperatura, pero el efecto no es muy grande. Se tuvo que elevar la temperatura de 25 C hasta 50 C y el valor del pH de neutralidad slo cambi en 0,37 unidades de pH. Por eso a temperatura ambiente no existe un error apreciable al suponer que KW = 1014 y que el pH de una solucin neutra es 7. Incluso en las reacciones que se producen en nuestro organismo, a 37 C, el error no es muy grande. Por esta razn en la gua de ejercitacin dice que salvo que se indique lo contrario, se supone que el sistema se encuentra a temperatura ambiente y KW = 1014.

Los cidos y las bases fuertes se disocian totalmente, es decir, la reaccin que ocurre con el agua es una reaccin completa. Los cidos y las bases dbiles se disocian parcialmente; la reaccin con el agua es una reaccin reversible, y el sistema llega a un estado de equilibrio. En dicho estado quedar cido o base sin disociar.
Todos los cidos orgnicos (cidos carboxlicos) son cidos dbiles, salvo algn caso en el que haya sustituyentes que aumenten mucho la acidez, pero no se vern en este curso. Dentro de los cidos inorgnicos hay fuertes y hay dbiles. Todos los hidrxidos de metales alcalinos o alcalino trreos son bases fuertes. Las bases dbiles son el amonaco y las aminas.

cidos y Bases Fuertes

Debs tener en cuenta que en el caso de los hidrxidos, no puede interpretarse la reaccin segn la teora de Brnsted y Lowry, ya que no existe la transferencia de un protn. Debe interpretarse segn la teora de Arrhenius. Es la disociacin del hidrxido y el agua no interviene en la reaccin sino que simplemente queda hidratando los iones.

NaOH (s) + H2O

Na+ (aq) + OH (aq)

En el caso de un cido fuerte, por ejemplo el cido clorhdrico, como la reaccin es completa, se puede plantear de acuerdo con su estequiometra:

HCl + H2O Ci (M) Ci exc. Cf (M) 0

Cl + H3O + 0 0 Ci Ci

Como en este curso se vern solamente cidos monoprticos (con un solo hidrgeno), la ecuacin siempre quedar igual, y la concentracin molar de iones hidronio ser igual a la concentracin molar del cido. Debe recordarse que el equilibrio de autoionizacin del agua sigue existiendo, y que esto es vlido en los casos en los que se pueda despreciar la concentracin de iones hidronio proveniente del equilibrio del agua. Por eso se puso el signo de aproximadamente ( 0). Consideramos una cantidad despreciable frente a otra cuando es por lo menos 100 veces menor. En todos los problemas que se vean en este curso, tanto en el caso de cidos o bases fuertes, como en el caso de cidos o bases dbiles, las concentraciones de iones hidronio o de iones hidrxido provenientes del equilibrio del agua sern despreciables con respecto a las concentraciones de los mismos provenientes del cido o de la base.

12

Calcular el pH de una solucin de un cido fuerte 10 8 M, a temperatura ambiente.

13

Calcular el pOH de una solucin de hidrxido de calcio 10 3 M, A 25 C.

Como el clculo de pH o POH de cidos o bases fuertes en las condiciones en las que se puede despreciar la concentracin de iones hidronio o hidrxido provenientes del equilibrio del agua es muy sencillo, usualmente los ejercicios se integran con el tema soluciones. Por ejemplo un problema de dilucin donde el soluto es un cido o una base fuerte. Este es el caso de los ltimos ejercicios de cidos y bases fuertes que aparecen en la gua de ejercitacin.

Si te olvidaste o no ests muy seguro en el tema Soluciones, te recomendamos que lo repases.

cidos y bases dbiles

Cuando el cido o la base son dbiles, la reaccin con el agua es reversible y la resolucin del ejercicio debe ser hecha como en cualquier sistema que llegue a un estado de equilibrio.

HA + H2O Ci (M) Ci exc. Ceq (M) Ci x

A + H3O + 0 0 x x

Donde la x es la concentracin molar de iones hidronio en el equilibrio, y tambin la concentracin de A en el equilibrio. Si necesitamos calcular el pH de la solucin de ese cido dbil debemos calcular el valor de x. Podemos plantear la constante de equilibrio de la reaccin: Kc = [A] . [H3O+] [HA] . [H2O] Donde como siempre las concentraciones son en el equilibrio. Al igual que en el caso de KW, como se trata de soluciones diluidas, la concentracin molar del agua es muy grande y la cantidad de agua que reacciona con el cido es despreciable. La concentracin molar del agua es constante y puede pasarse de trmino multiplicando a Kc y formando una nueva constante. Ka = Kc . [H2O] Esa constante, en el caso de un cido, es la constante de acidez o constante de ionizacin del cido (Ka). [A] . [H3O+] Ka = [HA]

Si reemplazamos en la expresin de Ka las concentraciones en el equilibrio por las expresiones que quedan en el planteo terico hecho anteriormente queda: x2 Ka = Ci x

Teniendo como datos Ka y Ci, esta es una ecuacin cuadrtica en x y para hallar su valor se utiliza la frmula para resolver una ecuacin cuadrtica de la forma a x2 + b x + c = 0

b x =

b2 4 a . c 2a

Pasando de trmino: Ka Ci Ka x = x2 se llega a una ecuacin de la forma indicada donde:

0 = x2 + Ka x Ka Ci a=1 b = Ka y c = Ka Ci.

Matemticamente x puede tomar dos valores (que vienen de sumar o restar la raz cuadrada), pero aplicado al problema en concreto uno de esos dos valores es absurdo. Un valor negativo de x es absurdo porque no existen concentraciones negativas. Si x es positivo pero mayor que Ci tambin es absurdo porque sera negativa la concentracin del cido sin disociar en el equilibrio (Ci x), estara diciendo que se ioniz ms de lo que haba inicialmente. De la forma en que se despej la ecuacin, como a y b son positivos, solamente tiene valor lgico la suma de la raz cuadrada, porque la resta da un nmero negativo. El clculo se puede simplificar en el caso en que x sea despreciable con respecto a C i, en ese caso Ka = x2 / Ci y por lo tanto x = Ka . Ci .

14

En qu caso x ser despreciable con respecto a Ci ?

Aunque uno no se de cuenta si va a poder despreciar la x con respecto a C i, puede en principio considerarla despreciable y luego verificar si el desprecio era correcto. Si consideramos despreciable la x, hacemos la cuenta x = Ka . Ci , y luego comparamos el valor obtenido para x con el valor de Ci. Si Ci / x > 100, indica que el desprecio es correcto y el valor x es correcto. En este caso se puede evitar hacer todas las cuentas de la cuadrtica, perdiendo menos tiempo y teniendo menos riesgo de equivocarse en el clculo. Si Ci / x < 100, indica que x no era despreciable, entonces hay que hacer todos los clculos de la cuadrtica. Si en un problema en el cual se plantea una solucin de un cido dbil se da como datos el pH y Ci y se pide averiguar Ka, la resolucin es mucho ms sencilla. Teniendo el dato de pH inmediatamente se puede conocer la [H3O+], ya que [H3O+] = 10pH. La concentracin de iones hidronio es la x en el planteo del equilibrio y simplemente se debe reemplazar por los valores en la ecuacin: Ka = x2 / Ci x y hacer el clculo. Lo mismo sucede si se dieran como datos pH y K a y se pidiera averiguar la concentracin del cido (Ci), simplemente debe despejarse Ci de la ecuacin anterior y hacer el clculo. Tambin en el caso que se pida la concentracin del cido sin disociar en el equilibrio (Ci x).

En el caso de una base dbil queda el planteo:

Ci (M) Ceq (M)

B + H2O Ci exc. Ci x

BH + + OH 0 0 x x

y en este caso la x corresponde a la concentracin de iones hidrxido y a la concentracin del cido conjugado de la base dbil, ambas en el equilibrio. Tendremos Kb (constante de basicidad o constante de ionizacin de la base) en lugar de Ka. [BH+] . [OH] Kb = [B]

pero el planteo queda igual: x2 Kb = Ci x

las ecuaciones son similares y se trabaja de igual manera que en el caso de un cido.

15

Qu son pKa y pKb? cmo se calculan Ka y Kb a partir de los mismos?

16

Teniendo en cuenta que Ka y Kb son constantes de equilibrio: Qu es lo que estn midiendo las mismas?

Es importante que cuando en el parcial se pregunten magnitudes logartmicas (pH, pOH, pKa pKb) el resultado est expresado con dos decimales, ya que el error que se toma en la correccin es de dos centsimas. Esas dos centsimas, por ejemplo en el pH, corresponden a ms del 3 % en la concentracin molar de iones hidronio. Si el resultado correcto de un pH es 10,26 y por expresarlo con un solo decimal ponen 10,3 el resultado debe tomarse como incorrecto.
Como en todo sistema que llega a un estado de equilibrio se puede analizar, teniendo en cuenta el principio de Le Chatelier, hacia dnde evolucionar el sistema cuando se lo saca de su estado de equilibrio por alguna perturbacin externa. En este caso la evolucin del sistema implicar un cambio en el pH de la solucin. En los ejercicios propuestos en la gua de ejercitacin aparecen preguntas de este tipo. El razonamiento y la justificacin son similares a los vistos en el tema Equilibrio.

Respuestas

1
Las sustancias estudiadas que corresponden a la definicin de base segn la teora de Arrhenius son los hidrxidos. Se trat su disociacin en el tema Electrolitos y Disociacin Inica, dentro de Soluciones Acuosas de Compuestos Inicos.

2
El cido conjugado es H3PO4 y la base conjugada es el in HPO42

3
La frmula del cido tiene un protn ms que la de su base conjugada.

4
Si el agua se ioniza muy poco, eso quiere decir que en el estado de equilibrio hay muy poco de los productos y como KC es una medida de cunto se completa una reaccin eso significa que el valor de KC debe ser muy chico.

5
HA + H2O B + H2O A + H3O+ HB+ + OH

6
El logaritmo decimal es la funcin inversa de 10 x. el logaritmo decimal de n es igual a x si n es igual a 10 elevado a la x. log n = x si n = 10x log 104 = 4 log 104 = 4

7
pKW es menos el logaritmo decimal de KW. pKW = log KW A 25 C pKW = 14

8
En una solucin cida pH ser menor que pOH y en una solucin bsica pH ser mayor que pOH. Debido al signo negativo del logaritmo a mayor concentracin de iones hidronio implica un pH menor. Si [H3O+] = 103 pH = 3 y si [H3O+] = 105 pH = 5 ( 103 > 105 )

9
Existen dos caminos para hacer este clculo: 1) Calcular la [H3O+] a partir de KW = [H3O+] . [OH] y luego pH a partir de su definicin. [H3O ] =
+

KW [OH ]

1014 = 6,28 10
8

= 1,59 107

pH = log [H3O+] = 6,80

2) Calcular primero pOH a partir de su definicin y luego pH a partir de pKW = pH + pOH pOH = log [OH] = 7,20 pH = pKW pOH = 14 7,20 = 6,80

10
Una solucin acuosa que tiene pH = 7 a 50 C ser levemente bsica, ya que una solucin neutra a esa temperatura tiene pH = 6,63

11
Al aumentar la temperatura aument el valor de KW, lo que significa que el sistema evolucion hacia la formacin de productos (el agua se ioniz ms). Teniendo en cuenta el principio de Le Chatelier, el sistema evoluciona de manera de disminuir la perturbacin que se le caus, por lo que al aumentar la temperatura evolucionar en el sentido de consumir calor para disminuirla. Como el sistema evolucion hacia la formacin de productos, al formar productos el sistema consume calor, la reaccin es ENDOTRMICA.

12
Si tu respuesta fue pH = 8 es absurda. Un cido no puede tener pH mayor que 7 a temperatura ambiente. Lo que sucede es que en este caso la concentracin de iones hidronio que proviene del cido es muy pequea, alrededor de diez veces menor que la concentracin de iones hidronio provenientes del equilibrio del agua. El clculo sencillo que hacemos para cidos o bases fuertes es vlido solamente cuando la concentracin de iones hidronio (o hidrxido) provenientes del equilibrio del agua es despreciable. Un clculo aproximado sera sumar 1 . 108 (proveniente del cido) + 1 . 107 (proveniente del equilibrio del agua, aunque se afecta el equilibrio y sera algo menor), lo que da como resultado 1,1 . 107, y si calculamos el pH = 6,96. Es prcticamente 7, pero nunca puede ser mayor. Como dijimos no se van a ver en este curso casos en los que no se pueda despreciar la concentracin de iones hidronio provenientes del equilibrio del agua, pero es bueno que se den cuenta de dos cosas: 1) Siempre cuando se obtiene un resultado hay que fijarse si el mismo es algo lgico o es un absurdo. 2) Aunque no se vea en este curso no siempre el clculo es tan sencillo.

13
Ci (M) Cf (M) Ca(OH)2 103 0 Ca2+ + 2 OH 0 0 3 10 2 103

Como por cada mol de Ca(OH)2 se producen dos moles de iones hidrxido, la concentracin molar de OH ser el doble de la concentracin inicial. Es un error muy comn que los alumnos resuelvan este ejercicio sin tener en cuenta la frmula del hidrxido de calcio y su disociacin y den como respuesta pOH = 3, porque consideran que la concentracin molar de OH es 103 M. pOH = log [OH] = log 2 103 = 2,7

14
X va a ser despreciable con respecto a Ci cuando el cido se ionice poco, o sea cuando Ka sea chica. Tambin en el caso en que Ci sea grande.

15
pKa = log Ka y pKb = log Kb Ka = 10pKa Kb = 10pKb

16
Ka y Kb son una medida de cuanto se ioniza ese cido o base dbil, y por lo tanto son una medida de su fuerza como cido o base. Cuanto mayor sea Ka, ms fuerte (dentro de lo dbil) o menos dbil ser ese cido, estar ms cerca de ser fuerte. Lo mismo suceder con una base dbil.

RELACIN ENTRE Ka Y Kb EN UN PAR CIDO BASE CONJUGADO

Lic. Lidia Iigo

Si planteamos la ecuacin que representa la reaccin de un cido dbil con el agua y su constante de acidez: HA + H2O A + H3O+ Ka = [HA] Y hacemos lo mismo para su base conjugada: A + H2O HA + OH Kb = [HA] . [OH] [A] [A] . [H3O+]

Si ahora multiplicamos Ka [A] . [H3O+] Ka . Kb = [HA]

Kb, tanto [A] como [HA] se simplifican y queda: [HA] . [OH]

= [H3O+] . [OH] = KW [A]

Por lo tanto, el producto de Ka . Kb en un par cido base conjugado es igual a la constante del producto inico del agua, son inversamente proporcionales. Como KW es una constante, eso indica que cuanto mayor es Ka, menor ser Kb. Cuanto ms fuerte es el cido, ms dbil es su base conjugada y viceversa. Aplicando menos el logaritmo decimal en ambos trminos de la ecuacin:

KW

Ka

Kb

log KW = log Ka + (log Kb) pKW = pKa + pKb

Esta ecuacin en su forma original da la relacin entre la constante de acidez de un cido dbil y la constante de basicidad de su base conjugada. Utilizndola es muy fcil obtener el valor de una conociendo el de la otra. La ecuacin en la forma logartmica da la relacin entre pKa y pKb, a temperatura ambiente su suma es 14. Conociendo uno inmediatamente se puede conocer el otro.

Si pensamos en el caso de un cido o una base fuertes, que se disocian totalmente, tendran una constante de acidez o basicidad infinitamente grande. Eso implica que su conjugado no acta como cido (o como base) frente al agua, es tan dbil que no es.

El conjugado de un cido fuerte o una base fuerte es neutro.

Por ejemplo: HCl + H2O NaOH + H2O Cl + H3O+ Na+ + OH

El que sera la base conjugada del cido clorhdrico, el in cloruro, en realidad es neutro y no acta como base frente al agua. De la misma forma el que sera el cido conjugado de la base hidrxido de sodio, el catin sodio, no acta como cido frente al agua.

Reaccin cida o bsica en soluciones de sales.

Las sales son compuestos inicos que en agua se disocian totalmente en sus respectivos iones. Se forman por la neutralizacin de un cido con una base. Dependiendo de si el cido o la base de la cual provienen son dbiles o fuertes el in reaccionar como cido o base frente al agua o ser neutro. Si la sal viene de un cido dbil y una base fuerte, por ejemplo el acetato de sodio, ocurrirn las siguientes reacciones: NaAc Na+ + Ac Ac + H2O HAc + OH

El in acetato (Ac) es la base conjugada del cido actico, que es un cido dbil. Dicho in actuar frente al agua como una base dbil. El in sodio es el conjugado de la base hidrxido de sodio, que es una base fuerte. El in sodio no acta como cido frente al agua, es neutro y queda en solucin sin reaccionar.

La solucin de una sal proveniente de un cido dbil y una base fuerte ser bsica.
Se producen iones hidrxido, ya que lo que est reaccionando con el agua es la base conjugada del cido dbil. Es equivalente a tener una solucin de la base dbil (Ac en nuestro ejemplo). De manera similar en una solucin de una sal que viene de un cido fuerte y una base dbil, por ejemplo cloruro de amonio ocurrirn las siguientes reacciones: NH4Cl NH4+ + Cl NH4+ + H2O NH3 + H3O+

El in amonio (NH4+), es el cido conjugado de la base dbil amonaco, y por lo tanto actuar como cido dbil frente al agua. El in cloruro (Cl) es el conjugado del cido clorhdrico, que es un cido fuerte, y por lo tanto no acta como base frente al agua, es neutro.

La solucin de una sal proveniente de un cido fuerte y una base dbil ser cida.
Se producen iones hidronio, ya que lo que est reaccionando con el agua es el cido conjugado de la base dbil. Es equivalente a tener una solucin del cido dbil (NH4+ en nuestro ejemplo).

Si la sal proviene de un cido y una base fuertes, la solucin ser neutra.

Los iones son neutros y no reaccionan con el agua. Solo se produce la disociacin de la sal en sus respectivos iones. Es el caso del cloruro de sodio NaCl Na+ + Cl

Si la sal proviene de un cido y una base dbiles, los dos iones reaccionarn con el agua, uno como base y el otro como cido. En ese caso el que la solucin sea cida, bsica o neutra depender de la fuerza de dichos iones como cido o base. Este caso no se analizar en este curso. Indic que reaccin (cida, bsica o neutra) tendrn en agua las siguientes sales. Escrib la ecuacin de disociacin en agua y la correspondiente reaccin cido base cuando corresponda. a) NaClO (lavandina) b) Ca(Br)2 c) Mg(CN)2 d) ClC2H5NH3 e) KNO3 f) Na2S

SOLUCIONES REGULADORAS (BUFFERS)

Lic. Lidia Iigo

Una solucin reguladora del pH o buffer es una solucin que tiene la capacidad de amortiguar o minimizar los cambios de pH.
Pequeas cantidades de iones H3O+ OH que agregadas al agua o a una solucin que no tenga poder regulador haran variar el pH en varias unidades, al ser agregadas a un buffer producen un cambio de pH que es mnimo o inapreciable. La regulacin del pH es muy importante no slo cuando se hacen en el laboratorio reacciones en las cuales el cambio en el pH puede afectar la reaccin, sino en todas las reacciones que ocurren en los organismos vivos. Las reacciones biolgicas estn catalizadas (aceleradas) por enzimas, que son protenas. Las enzimas no solamente pueden destruirse (desnaturalizarse) con cambios bruscos de pH, sino que tienen un rango de pH ptimo para su trabajo. Cuando se trabaja en el laboratorio con reacciones enzimticas es necesario regular el pH. De la misma manera en los organismos vivos el pH est regulado. Como ejemplo en nuestro organismo podemos citar la sangre. El pH normal del plasma de la sangre, medido a temperatura ambiente, es aproximadamente 7,40. Valores de pH menores de 7,30 o mayores de 7,50 pueden provocar la muerte. Como consecuencia de esto existen en la sangre varios sistemas que actan como reguladores, de los cuales los ms importantes son los pares H2CO3 / HCO3 y H2PO4 / HPO42 adems de las protenas, entre las cuales en la sangre la principal es la hemoglobina. Adems tambin existen en la sangre reguladores fisiolgicos del pH. Para comprender como se forma una solucin buffer veamos que ocurre si colocamos en la misma solucin un cido dbil y su base conjugada. Al hacer esto estarn ocurriendo simultneamente las dos reacciones reversibles, y los dos equilibrios se influirn mutuamente, cada uno afecta al otro.

Ci (M) Ceq (M)

HA + H2O Ca exc. Ca x a

A + H3O+ 0 0 xa xa

A + H2O Cb exc. Cb xb

HA + OH 0 0 xb xb

Recordemos que la x es despreciable con respecto a la concentracin inicial cuando la concentracin inicial es grande, o cuando el cido o la base se disocian poco (Ka o Kb chicas). En este caso, si tenemos concentraciones razonablemente grandes de Ca y Cb es mucho ms vlido el despreciar xa y xb. El equilibrio del cido se ver afectado por una gran concentracin de A (Cb) con lo cual el cido se inonizar menos y a su vez el equilibrio de su base conjugada se ver afectado por una gran concentracin del cido (Ca) y el estado de equilibrio estar desplazado hacia la formacin de reactivos.

Por lo expresado en el prrafo anterior la concentracin del cido en el equilibrio ser C a y la concentracin de la base conjugada en el equilibrio ser Cb. Si planteamos la constante de ionizacin del cido queda: [A] . [H3O+] Ka = [HA] = Ca Cb . [H3O+] [H3O ] =
+

Ka . Ca Cb

Aplicando menos el logaritmo en ambos trminos para que quede PH: log [H3O+] = log Ka + (log Ca / Cb ) Siendo: log Ca / Cb = log Cb / Ca queda:

pH = pKa + log Cb / Ca Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Henderson Hasselbalch o ecuacin buffer. Una solucin con estas caractersticas tendr la capacidad de regular el pH. Ante el agregado de iones hidronio, stos se neutralizarn con la base A, su concentracin en el equilibrio disminuir algo, y aumentar en la misma cantidad la concentracin en el equilibrio de el cido HA, pero al ir a la ecuacin de Henderson este efecto queda minimizado por el logaritmo y el pH vara en forma mnima o inapreciable. Lo mismo sucede ante el agregado de iones hidrxido, stos se neutralizarn con el cido HA, su concentracin en el equilibrio disminuir algo, y aumentar algo la concentracin en el equilibrio de la base A. Podemos poner lo expresado en ecuaciones que nos indican cmo acta una solucin reguladora para amortiguar el cambio de pH ante el agregado de un cido fuerte o una base fuerte. Debemos recordar que un cido o una base fuertes se disocian totalmente y por lo tanto el agregado de una determinada concentracin molar de un cido monoprtico es equivalente al agregado de la misma concentracin molar de iones hidronio y el agregado de una determinada concentracin molar de un hidroxido de un metal alcalino es equivalente al agregado de la misma concentracin molar de iones hidrxido. Si tenemos el buffer formado por el cido dbil HA y su base conjugada A , y agregamos una pequea cantidad de moles de un cido fuerte monoprtico (la misma de moles de iones hidronio) se produce:

A + H3O +

HA + H2O

La base dbil A neutraliza los iones hidronio y forma agua. Como la cantidad de iones hidronio agregada es pequea y la cantidad de A es grande el estado de equilibrio est casi totalmente desplazado hacia los productos y por lo tanto puede considerarse como una reaccin completa. Si agregamos una pequea cantidad de base fuerte (equivalente a agregar iones hidrxido) se produce:

HA + OH

A + H2O

El cido dbil HA neutraliza los iones hidrxido y forma agua. Por igual razn que en el caso anterior tambin puede considerarse como reaccin completa.

El buffer acta neutralizando los agregados de iones hidronio o hidrxido y formando agua, con lo cual minimiza el cambio de pH de la solucin. Esta es la accin reguladora de un buffer.
Para poder tener una solucin buffer partimos de una solucin que contiene un cido y una base dbiles conjugados. Esta es la primera condicin para que la solucin tenga poder regulador. El buffer se puede formar poniendo un cido dbil y su base conjugada como sal del cido dbil con una base fuerte, por ejemplo cido actico y acetato de sodio; o poniendo una base dbil y su cido conjugado como sal de la base dbil con un cido fuerte, por ejemplo amonaco y cloruro de amonio (record lo explicado en el tema anterior, relacin entre K a y Kb en un par cido base conjugado, con respecto a las sales). La segunda condicin para que la solucin tenga buen poder regulador es que tanto el cido como su base conjugada estn en concentraciones grandes. No solamente para que sea vlido el desprecio de las x sino porque Ca y Cb son la reserva del buffer para neutralizar el agregado de cido o base. Si el buffer es muy diluido soportar menos agregado de iones H3O+ OH y en el caso extremo de que este agregado consuma totalmente al cido o su base conjugada el buffer se destruye y la solucin pierde por completo su capacidad reguladora. En los buffers de uso ms frecuente Ca y Cb se hallan entre 0,05 M y 1,00 M. Dentro de este rango es vlido utilizar la ecuacin de Henderson. Queda una tercera condicin, experimentalmente puede concluirse que cuanto menor sea la diferencia entre Ca y Cb, es decir, cuanto ms cercana a 1 sea la relacin Cb / Ca, mejor es el poder regulador del buffer. Si 0,1 < Cb / Ca < 10, o sea que una no es ms de 10 veces mayor que la otra, el sistema tiene una capacidad reguladora aceptable. Matemticamente, si se cumple esta condicin el pH no puede variar en ms de una unidad con respecto al pKa del cido dbil que forma el buffer. Utilizando la ecuacin de Henderson: pH = pKa + log Cb / Ca

Si Cb / Ca = 0,1 Si Cb / Ca = 1 Si Cb / Ca = 10

como log 0,1 = 1 como log 1 = 0 como log 10 = 1

pH = pKa 1 pH = pKa pH = pKa + 1

Resumiendo: deben cumplirse estas tres condiciones para que una solucin tenga buen poder regulador, si alguna de estas tres condiciones no se cumple la capacidad reguladora de la solucin se ver disminuida o ser nula.

Las tres condiciones para que una solucin tenga buen poder regulador son: 1) La solucin debe contener un cido dbil y su base dbil conjugada. 2) Ca y Cb deben ser suficientemente grandes, usualmente entre 0,05 M y 1,00 M. 3) La relacin Cb / Ca debe estar entre 0,1 y 10

Verificando si se cumplen estas condiciones se puede saber si una determinada solucin tendr buen poder regulador (si es un buffer) o no. Esto es lo que se pide en el problema siguiente, donde se pide determinar si las soluciones indicadas tienen poder regulador del pH. Trat de resolver los ejemplos dados. Dadas las siguientes soluciones, indicar cul o cuales tienen buen comportamiento regulador. Explicar en cada caso el por qu (justificar). a) Solucin 0,200 M de un cido dbil. b) Solucin 0,500 M de una base dbil. c) Un litro de solucin que contiene 0,50 mol de NH4I a la que se le agregan 0,50 mol de NaOH. d) Un litro de solucin que contiene 0,50 mol de NH4I a la que se le agregan 0,25 mol de NaOH. e) Solucin 0,200 M en K3PO4 y 0,250 M en K2HPO4.

Del ejercicio anterior (item d) se puede deducir que el buffer no solamente puede formarse en la prctica mezclando un cido dbil y su sal de una base fuerte, o mezclando una base dbil y su sal de un cido fuerte como se explic antes. El buffer tambin puede formarse poniendo un cido dbil y neutralizando parte (de manera que quede una relacin Cb / Ca correcta) con una base fuerte, ya que al hacerlo se formar su base conjugada; o poniendo una base dbil y neutralizando parte con un cido fuerte, ya que al hacerlo se formar su cido conjugado. Una vez que sabemos que la solucin es un buffer, calcular su pH conociendo Ka ( Kb) y las concentraciones Ca y Cb es muy sencillo ya que simplemente utilizamos la ecuacin de Henderson, que es vlida si se cumplen las condiciones para tener buen poder regulador. Lo nico importante es saber identificar quin es el cido y quin es la base, para colocar correctamente Ca y Cb en la ecuacin de Henderson. Esta ecuacin tiene cuatro variables. Otra opcin sera calcular Ka ( Kb) teniendo como datos Ca, Cb y el pH; lo cual se hace con un simple despeje. Tambin se puede calcular C a Cb teniendo como datos la restante, pH y Ka; o las relaciones Cb / Ca Ca / Cb conociendo como datos pH y Ka ( Kb). En estos dos ltimos casos es comn que los alumnos tengan dificultad en despejar correctamente.

Despej las relaciones Cb / Ca y Ca / Cb de la ecuacin de Henderson.

Qu sucede con el pH de un buffer cuando ste se diluye? Afecta la dilucin la capacidad reguladora del buffer?

Si a un buffer se le agrega una base o un cido fuertes que se encuentran en solucin el volumen de la solucin cambia y hay una dilucin. Siempre que las concentraciones del buffer se mantengan en el rango adecuado se puede utilizar la ecuacin de Henderson y como el pH de un buffer no cambia al diluir, es mucho ms prctico trabajar en moles. Tomemos un problema como ejemplo en donde se aplican todos los conocimientos que acabamos de explicar sobre soluciones reguladoras. Se mezclan 100 cm3 de una solucin 0,300 M de HNO2 con 200 cm3 de una solucin 0,200 M de NaNO2 para formar un buffer. Dato: pKa (HNO2) = 3,29. Al buffer obtenido se le agregan 20,0 cm3 de solucin de HCl 1,00 102 M. 1) Calcular la variacin de pH que se produjo al agregar la sc. de HCl. 2) Calcular la variacin de pH si la sc. de HCl, en lugar de agregarla al buffer, se agrega al mismo volumen de agua. Como los volmenes son aditivos al mezclar 100 cm 3 de la solucin del cido con 200 cm 3 de la solucin de la sal se obtendrn 300 cm3 de sc. buffer. Para calcular la variacin de pH debemos calcular primero el pH inicial que tiene el buffer y luego el pH final, una vez agregada la sc. de HCl. Calculamos primero la cantidad de moles que agregamos de cada uno:

1000 cm3 de sc. 0,300 mol de HNO2 100 cm3 de sc. . 0,0300 mol de HNO2 1000 cm3 de sc. 0,200 mol de NO2 200 cm3 de sc. . 0,0400 mol de NO2
Estos moles estn en el volumen final de 300 cm3 de sc. buffer. Podemos calcular la concentracin molar de cada uno, pero como el volumen es el mismo, si dejamos expresada la concentracin molar como los moles dividido el volumen en dm 3 en la ecuacin de Henderson dicho volumen se simplifica y podemos calcular el pH con los moles.

pHi = pKa + log Cb / Ca 0,04 mol / 0,300 dm3 pHi = 3,29 + log 0,03 mol / 0,300 dm3 pHi = 3,415
Calculamos la cantidad de moles de HCl agregados:

= 3,29 + log 1,3333 = 3,29 + 0,125

1000 cm3 de sc. 0,01 mol de HCl 20,0 cm3 de sc. 2,00 104 mol de HCl

Al agregar la sc. de HCl el volumen total pasa a ser de 320 cm 3 de sc. Teniendo en cuenta que la dilucin es la misma tanto para el cido como para su base conjugada es ms practico trabajar en moles. Al agregar el cido fuerte HCl se est agregando la misma cantidad de moles de iones hidronio y estos reaccionan con la base que los neutraliza.

HCl + H2 O moles iniciales moles finales moles finales NO2 + H3 O + 0,04 2, 10 4 0,04 2, 10 4 0 0,0398

Cl + H3O + HNO2 + 0,03 0,03 + 2, 10 4 0,0302 H2 O

La cantidad de moles de la base disminuye en la cantidad de moles de iones hidronio agregados y la cantidad de moles del cido aumenta en la misma cantidad. Lo mismo sucedera si en lugar de hacer el planteo en moles lo hacemos en concentracin.

0,0398 mol / 0,320 dm3 pHf = 3,29 + log 0,0302 mol / 0,320 dm3 pHf = 3,410 pH = pHf pHi = 3,410 3,415 = 0,005 pH = 0,005 = 3,29 + log 1,3179 = 3,29 + 0,120

Para contestar la segunda pregunta sabemos que el pH inicial, que es el del agua, es 7. En los 20 cm3 de sc de HCl calculamos que hay 2,00 104 mol de HCl. Al agregarlos a 300 cm3 de agua esos moles quedarn en un volumen final de 320 cm3.

320 cm3 de sc. 2,00 104 mol de HCl 1000 cm3 de sc. 6,25 104 mol de HCl
La concentracin molar del cido clorhdrico ser por lo tanto 6,25 104 M, y al ser un cido fuerte la concentracin de iones hidronio ser la misma, por lo tanto:

pHf = log [H3 O +] = log 6,25 10 4 = 3,20 pH = pHf pHi = 3,20 7,00 pH = 3,80

En este ejemplo podemos apreciar el poder regulador del buffer. La misma cantidad de iones hidronio que agregada al agua hace descender el pH en 3,80 unidades cuando se agrega al buffer el pH slo desciende en 5 milsimas de unidad, que es prcticamente indetectable.

SELECCIN DEL SISTEMA BUFFER MS ADECUADO. Al explicar las condiciones que debe cumplir una solucin para tener poder regulador se dijo que si 0,1 < Cb / Ca < 10, el pH no puede variar en ms de una unidad con respecto al pKa del cido dbil que forma el buffer. Por lo tanto podemos afirmar que:

Un buffer va a regular en el rango de pH comprendido entre pKa 1 y pKa + 1.

Determin en que rango de pH actuarn como buffers las siguientes soluciones, considerando concentraciones adecuadas: a) HF / NaF ( pKa = 3,20 ) b) HBrO / KBrO ( pKa = 8,60 ) c) cido actico / acetato de sodio ( pKa = 4,74 )

Si formulamos la pregunta al revs; es decir, si queremos regular el pH en un determinado valor qu buffer debemos elegir? Todo buffer cuyo pKa del cido est en el rango de ms menos una unidad con respecto al pH al cual se quiere regular puede servir. Por ejemplo, si se quiere regular el pH en 7,00, no servir un buffer cuyo pKa sea 8,60 5,50, pero s cualquier buffer cuyo pKa est entre 6,00 y 8,00. Pero las preguntas que surgen son: todos sern iguales? cul ser mejor? Debido a que el poder regulador del buffer es mejor cuanto ms cercana a 1 sea la relacin Cb / Ca, y que cuando dicha relacin es igual a 1 pH es igual a pKa, cunto ms cercano est el pKa al pH al cual se quiere regular, mejor ser el buffer para regular a ese pH. Cul de los siguientes buffers, en las concentraciones adecuadas, elegira para regular el pH en 7,00? a) H2PO4 / HPO42 pKa = 7,21 b) HBrO / KBrO pKa = 8,60 c) H2S / HS pKa = 7,04 d) H2CO3 / NaHCO3 pKa = 6,35 e) cido actico / acetato de sodio pKa = 4,85

Respuestas

1
a) bsica NaClO b) neutra Ca(Br)2 c) bsica Mg(CN)2 d) cida ClC2H5NH3 e) neutra f) bsica KNO3 Na2S Na+ + ClO Ca2+ + 2 Br Mg2+ + 2 CN Cl + C2H5NH3+ K+ + NO3 2 Na+ + S2 S2 + H2O HS + OH CN + H2O HCN + OH C2H5NH2 + H3O+ ClO + H2O HClO + OH

C2H5NH3+ + H2O

2
a) Al tener una solucin de un cido dbil, debido a que la reaccin con el agua es reversible, se forma su base conjugada. Existe en solucin el par formado por el cido dbil y su base conjugada, con lo cual la primera condicin se cumple. Pero si bien la concentracin del cido es suficientemente grande, la concentracin de la base conjugada que se forme ser muy chica. La concentracin de la base conjugada no estar entre 0,05 M y 1,00 M, con lo cual la segunda condicin no se cumple. Tampoco se cumple la tercera condicin, ya que la concentracin de la base ser ms de 10 veces menor que la del cido. No tiene poder regulador, no es un buffer. b) Es la misma situacin que en el caso a), Lo que pueda formarse del cido conjugado por reaccin con el agua ser muy poco. No se cumplen ni la segunda ni la tercera condicin. No tiene poder regulador, no es un buffer. c) El ioduro de amonio es una sal que viene de un cido fuerte (HI) y una base dbil (amonaco). Por lo tanto el in ioduro es neutro y tenemos una solucin del cido dbil NH 4+. Si le agregamos NaOH, que al disociarse produce la misma cantidad de moles de iones hidrxido, dichos iones se neutralizarn y la reaccin de neutralizacin se considera completa. NH4I NH4+ + OH Ci (M) 0,50 0,50 Cf (M) 0 0 NH4+ + Cl NH3 + H2O 0 0,50

Como los iones hidrxido y amonio estn en cantidades estequiomtricas, ambos reaccionarn completamente y queda una solucin de la base dbil amonaco. No tiene poder regulador, no es un buffer. d) Es el mismo caso que el c) pero ahora los iones hidrxido y amonio no estn en cantidades estequiomtricas, el primero es el reactivo limitante y por lo tanto quedar amonio sin reaccionar. NH4I NH4+ + OH Ci (M) 0,50 0,25 Cf (M) 0,25 0 NH4+ + Cl NH3 + H2O 0 0,25

En este caso queda una solucin 0,25 M en in amonio y 0,25 M en amonaco, que son un cido dbil y su respectiva base conjugada. La segunda y tercer condicin tambin se cumplen por lo tanto tiene poder regulador, es un buffer. e) En este caso hay en la solucin dos sales provenientes del cido ortofosfrico, que es un cido dbil y del hidrxido de potasio que es una base fuerte. Su disociacin es la siguiente: K3PO4 K2HPO4 3 K+ + PO43 2 K+ + HPO42

El in potasio es neutro y no acta como cido frente al agua. Los iones ortofosfato (PO43) y ortofosfato cido (HPO42) son un par cido base conjugado donde el primero es la base y el segundo el cido. Estn en concentraciones suficientemente grandes y la relacin entre dichas concentraciones est entre 0,1 y 10 por lo tanto tiene poder regulador, es un buffer.

3
pH = pKa + log Cb / Ca Como log Ca / Cb = log Cb / Ca log Cb / Ca = pH pKa = n Ca / Cb = 1 / 10n Cb / Ca = 10n

entonces Ca / Cb = 10n

4
Si se diluye un buffer debemos tener en cuenta que se estn diluyendo simultneamente y en la misma proporcin el cido y la base que lo forman (C a y Cb), si aplicamos la ecuacin de Henderson se deduce que el pH no cambia. Por ejemplo si diluimos al medio (se aumenta el volumen al doble) la concentracin disminuye a la mitad. pH = pKa + log Cb / Ca

Cb / 2 al diluir: pH = pKa + log Ca / 2 Como se puede apreciar el dos se simplifica y el pH no cambia su valor. Pero la dilucin si puede afectar el poder regulador del buffer. Debe tenerse en cuenta que las concentraciones C a y Cb deben mantenerse entre 0,05 M y 1,00 M para que el buffer tenga un poder regulador aceptable.

5
a) 2,20 4,20 b) 7,60 9,60 c) 3,74 5,74

6
Los casos b) y e) no sirven para regular el pH en 7 porque estn fuera del rango de pH entre 6 y 8. Los casos a) c) y d) pueden servir, pero el mejor es el c) ya que formando un buffer cuyo pH sea 7 la relacin Cb / Ca ser la ms cercana a 1 y por lo tanto tendr el mejor poder regulador.