Velocidades Absolutas y Relativas de los Compuestos En un sistema de componentes mltiples, las diferentes especies se movern de manera normal a diferentes

velocidades; por lo tanto, para evaluar la velocidad de la mezcla de gases, se necesitan promediar la velocidad de cada una de las especies presente. Velocidad Msica Promedio:

Velocidad Molar Promedio:

Velocidad Volumtrica Promedio:

La velocidad msica promedio viene dada por la sumatoria, de i=1 hasta n, del producto entre la fraccin msica y la velocidad absoluta del componente i. La velocidad molar promedio viene dada por la sumatoria, de i=1 hasta n, del producto entre la fraccin molar y la velocidad absoluta del componente i. Donde: Ui: Velocidad absoluta de la especie i con relacin a ejes estacionarios de coordenadas. Vi: Volumen parcial Molar (Moles de i/ Volumen Total) En el caso en que la velocidad de referencia sea la promedio molar, msica o volumtrica, la expresin para el flujo relativo en cada caso queda expresada de la siguiente forma:

La velocidad de una especie particular con relacin a la masa promedio o velocidad molar media se llama velocidad de difusin.

Una especie puede tener una velocidad relativa a la masa o una velocidad molar media, solamente si existen los gradientes en la concentracin. Flujos absolutos y relativos de los compuestos El flujo msico, molar o volumtrico de una especie dada particular es una cantidad vectorial que denota la cantidad de la especie particular que pasa en un tiempo dado a travs de un rea unitaria.

Flujo molar de la especie i:

Flujo Msico de la especie i:

El flujo molar para una velocidad distinta de cero queda expresado de la siguiente manera:

En el caso en que la velocidad de referencia sea lapromedio molar, msica o volumtrica, la expresin para el flujorelativo en cada caso queda expresada de la siguiente forma:

El flujo total de un compuesto i respecto a un sistema dereferencia fijo (Ni), tiene dos grandes contribuciones:

Donde: XiN: Flujo convectivo de i en la mezcla MJi: Flujo relativo del compuesto i a la media molar. El Flujo convectivo de i es la contribucin es debida al arrastre que ejerce la mezcla sobre el componente i.

El Flujo Relativo del i es la velocidad que se mueve el compuesto i respecto a la promedio de la mezcla.

Adolf Eugen Fick (3 de septiembre de 1829 en Kassel, Alemania - 21 de agosto de 1901 en Blankenberge, Blgica) fue un mdico, y fisilogo alemn. En 1855 deriv unas leyes de difusin, que se refieren a la difusin y osmosis de un gas a travs de una membrana. En 1870 fue el primero en describir una tcnica para medir el volumen de sangre bombeada por el corazn, a razn de ventrculo por minuto. Su ley de difusin es aplicada todava en nuestros das, sobre todo en fisiologa y fsica. Ley de Fick para la difusin molecular La difusin molecular (o transporte molecular) puede definirse como la transferencia (o desplazamiento) de molculas individuales a travs de un fluido por medio de los desplazamientos individuales y desordenados de las molculas. Podemos imaginar a las molculas desplazndose en lnea recta y cambiando su direccin al rebotar otras molculas cuando chocan. Puesto que las molculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusin molecular a veces se llama tambin proceso con trayectoria aleatoria. En la figura 6.1-l se muestra esquemticamente el proceso de difusin molecular. Se ilustra la trayectoria desordenada que la molcula A puede seguir al difundirse del punto (1) al (2) a travs de las molculas de B. Si hay un nmero mayor de molculas de A cerca del punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y puesto que las molculas se difunden de manera desordenada ,en ambas direcciones, habr ms molculas de A difundindose de (1) a (2) que de (2) a (1). La difusin neta de A va de una regin de alta concentracin a otra de baja concentracin. Considrese otro ejemplo, en el que se aade una gota de tinta azul a una taza de agua. Las molculas de la tinta se difundirn con lentitud en todas las partes del agua por difusin molecular. Para incrementar esta velocidad de mezclado de la tinta, se puede agitar el lquido por medios mecnicos, como una cuchara, con lo cual se verifica una transferencia convectiva de masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es, la conduccin y la conveccin, son anlogos a la difusin molecular y a la transferencia convectiva de masa. Tmese primero en cuenta la difusin de molculas cuando la totalidad del fluido est inmvil, es decir, estacionario. La difusin de las molculas se debe a un gradiente de concentracin.

Coeficiente de difusin En la fsica, el coeficiente de difusin es un valor que representa la facilidad con que cada soluto en particular se mueve en un disolvente determinado. Depende de tres factores: Tamao y forma del soluto Viscosidad del solvente Temperatura (Difusividad trmica) Los coeficientes de difusin para lquidos son del orden de 10^-5(cm^2/s), para gases del orden de 10^1(cm^2/s) y para slidos 10^-9(cm^2/s). Este coeficiente aparece en la Ley de Fick, relacionada con la difusin de materia o energa. Coeficiente de Difusin en Gases, Lquidos y Slidos La constante de proporcionalidad de la ecuacin de Fick (DAB), se conoce con el nombre de coeficiente de difusin. El coeficiente de difusin depende de la presin de la temperatura y de la composicin del sistema. Como es de esperar, de acuerdo con la movilidad de las molculas, los coeficientes de difusin son -5 2 -1 -10 -9 generalmente mayores en los gases (10 m s ), que en relacin con los lquidos (entre los valores 10 -10 2 -1 -14 -10 2 -1 m s ) que son mayores a los valores obtenidos en relacin con los slidos (10 -10 m s ). Para los Gases: Para mezclas gaseosas binarias a baja presin DAB es inversamente proporcional a la presin, aumenta con la temperatura y es casi independiente con la composicin, para una mezcla de dos gases determinados. A presiones elevadas DAB, ya no disminuye linealmente con la presin. En realidad, se sabe muy poco acerca de la variacin de la presin, excepto en el caso lmite de la auto difusin que se puede investigar muy bien experimentalmente utilizando trazadores isotpicos. Para los lquidos: Resulta evidente que la velocidad de difusin molecular en los lquidos es mucho menor que en los gases. Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin con las de un gas, por lo tanto, las molculas del soluto A que se difunden chocaran contra las molculas del lquido B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud que en los gases. En general, el coeficiente de difusin es de un orden de magnitud 105 veces mayor que en un lquido. No obstante, el flujo especfico en un gas no obedece la misma regla, pues es slo unas 100 veces ms rpido, ya que las concentraciones en los lquidos suelen ser considerablemente ms elevadas que en los gases. Las molculas de un lquido estn ms prximas unas de otras que en los gases, la densidad y la resistencia a la difusividad en aqul son mucho mayores. Adems, y debido a esta proximidad de las molculas, las fuerzas de atraccin entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusin. Una diferencia notoria de la difusin de los lquidos con respecto a los gases es que las difusividad suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los componentes que se difunden. Para los slidos: En los slidos las molculas se encuentran ms unidas que en los lquidos; el movimiento molecular tiene mayores restricciones. En muchos slidos, las fuerzas intermoleculares son suficientemente grandes para mantener a las molculas en una distribucin fija que se conoce como red cristalina. En los slidos porosos, que tienen canales o espacios vacos interconectados, la difusin si se ve afectada. En el movimiento molecular en el estado slido la transferencia de masa se divide dos campos: La difusin de gases o lquidos en los poros del slido: se puede lleva mediante tres mecanismos: 1. Difusin de Fick: si los poros son grandes y el gas relativamente denso, la transferencia de masa se llevar a cabo por medio de la difusin de Fick.2. 2. Difusin Knudsen: Ocurre cuando el tamao de los poros es de el orden de la trayectoria media libre de la molcula en difusin; es decir si el radio del poro es muy pequeo, las colisiones ocurrirn principalmente entre las molculas del gas y las paredes del poro y no entre las propias molculas. La difusividad Knudsen depende de la velocidad molecular y del radio del poro.3. 3. Difusin superficial: Esta tiene lugar cuando las molculas que se han absorbido son transportadas a lo largo de la superficie como resultado de un gradiente bidimensional de concentracin superficial. Las molculas una vez absorbidas pueden transportarse por desorcin en el espacio poroso o por migracin a un punto adyacente en la superficie. La autodifusin de los constituyentes de los slidos por medio del movimiento atmico: Hay varios mecanismos de autodifusin por los cuales se difunden los tomos. 1. Difusin por vacantes: que implica la sustitucin de tomos, un tomo deja su lugar en la red para ocupar una vacante cercana (creando un nuevo sitio vaco en su posicin original en la red). Se presenta un reflujo de tomos y vacantes. 2. Difusin intersticial: Un tomo se mueve de un intersticio a otro. Este mecanismo no requiere de vacantes para llevarse a cabo. En ocasiones un tomo sustitucional deja su lugar en la red normal y se traslada a un intersticio muy reducido. 3. Difusin intersticial desajustada: Es poco comn, debido a que el tomo no se ajusta o acomoda fcilmente en el intersticio, que es ms pequeo.4. 4. Intercambio simple: Puede darse el intercambio simple entre tomos o por medio del mecanismo cclico (desplazamiento circular).