GRADO DE QUMICA UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA

MANUAL DE LABORATORIO QUMICA ORGNICA I

NORMAS DE PRCTICAS

Las prcticas se desarrollarn durante cinco sesiones, segn el calendario y las listas de alumnos publicadas por el Decanato.

Los alumnos debern presentarse en el laboratorio provistos de bata, gafas de seguridad, calculadora y Manual de laboratorio.

Las prcticas se realizarn en el laboratorio de Qumica Orgnica situado en el stano de la Facultad de Qumica, en horario de 16:00 a 20:00 horas. SE EXIGE MXIMA PUNTUALIDAD.

Las prcticas se organizarn de la siguiente manera: 1 Sesin: Medidas de seguridad, asignacin de taquillas, revisin de material, Prctica 1. 2 Sesin: Prctica 2. 3 Sesin: Prctica 3. Medida del punto de fusin del cido benzoico (Prctica 1). 4 Sesin: Prctica 4. 5 Sesin: Medida del punto de fusin y de la rotacin ptica del producto obtenido en la Prctica 4. Test final. Revisin del material de taquillas.

Los alumnos debern traer preparada la prctica que se realizar cada da, con los correspondientes clculos estequiomtricos, y debern elaborar un cuaderno de laboratorio simultneamente a la realizacin de las prcticas. Al trmino de cada jornada, debern contestar las cuestiones correspondientes a la prctica realizada ese da.

Las prcticas se evaluarn en base a un test previo, organizacin y pulcritud y ejecucin de la prctica (50% de la nota de prcticas) y un test final que se realizar durante la ltima sesin de prcticas (50% de la nota de prcticas). La nota de prcticas supone el 15% de la nota final de la asignatura.

Si un alumno no logra la calificacin de apto en las prcticas no podr presentarse al examen final de la asignatura.

A los alumnos repetidores se les conservar la nota de prcticas durante 2 cursos.

LISTA DE PRCTICAS

PRCTICA 1: Extraccin cido-base PRCTICA 2: Sntesis de Williamson de teres: Sntesis de 2-butoxinaftaleno PRCTICA 3: Oxidacin de alcoholes secundarios a cetonas: Oxidacin de ciclohexanol a ciclohexanona PRCTICA 4: Sntesis de un compuesto pticamente activo: Sntesis del cido 2-hidroxi-3-fenilpropanoico. Medida de la rotacin ptica

BIBLIOGRAFA GENERAL M. A. M. Grau y A. G. Csky, Tcnicas Experimentales en Sntesis Orgnica 1998, Ed. Sntesis. L. M. Harwood, C. J. Moody y J. M. Percy, Experimental Organic Chemistry 1999, Blackwell Science. Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press. Pgina web de la Universidad de Barcelona con el material didctico de Operaciones bsicas en el laboratorio de Qumica: http://www.ub.edu/oblq/ Acceso el 08 de julio de 2010 Pgina web del Servicio de Prevencin de Riscos de la USC: (http://www.usc.es/estaticos/servizos/sprl/normalumlab.pdf)

INDICE PRCTICA 1 5 PRCTICA 2 8 PRCTICA 3. 10 PRCTICA 4. 11 NORMAS DE SEGURIDAD.13 MATERIAL Y MONTAJES..14 LISTADO DE MATERIAL....17

PRCTICA 1
I. EXTRACCIN CIDO-BASE

OBJETIVOS: Separacin de sustancias orgnicas atendiendo a sus propiedades cido-base. Precipitacin, filtracin y cristalizacin. Uso del rotavapor. Punto de fusin.

PROCEDIMIENTO: Se miden en una probeta 15 mL de una disolucin de cido benzoico (compuesto cido), anilina (compuesto bsico) y alcanfor (compuesto neutro) en diclorometano y se vierten en un embudo de decantacin. Se aaden 10 mL de una disolucin de hidrxido sdico 1 M. Se tapa el embudo y se agita varias veces, invirtindolo en cada una de ellas y abriendo la llave para eliminar la sobrepresin. A continuacin, se deja en reposo en posicin vertical en su soporte, con el tapn quitado, hasta que se produzca la separacin de las dos fases. Seguidamente, se pasa la disolucin de diclorometano (fase orgnica) a un erlenmeyer y se vierte la disolucin acuosa (por la boca del embudo) en otro erlenmeyer. La disolucin de diclorometano se introduce de nuevo en el embudo de decantacin y se vuelve a extraer con 10 mL de NaOH 1M. Se separa la fase orgnica (FO-1) y se combina la fase acuosa con la primera porcin obteniendo una disolucin alcalina (FA-1). De esta forma se eliminan de la disolucin de diclorometano las sustancias solubles en bases. En una vitrina se acidifican los extractos alcalinos combinados (FA-1) con cido clorhdrico concentrado. Precipita un slido blanco que se filtra a vaco en un embudo Bchner. El slido se pesa y se deja cristalizando en etanol hasta el da siguiente. Se filtra y se seca a vaco. En la 3 Sesin se mide el punto de fusin y se compara con el bibliogrfico. Se pasa la disolucin de diclorometano (FO-1) al embudo de decantacin y se agita varias veces con 10 mL de una disolucin de HCl al 5%. Al igual que en el caso anterior, se realiza una segunda extraccin con otros 10 mL de HCl 5%. Finalmente, se reunen en un erlenmeyer las dos fases acuosas (FA-2) y se recoge la fase orgnica en otro erlenmeyer (FO-2). Se basifican los extractos cidos combinados (FA-2) con NaOH 50%. Se observar la separacin de una capa orgnica en forma de gotas de aceite.* La fase orgnica (FO-2) se seca con sulfato sdico anhidro y se filtra por gravedad. El filtrado se pasa a un matraz de fondo redondo de 50 mL, previamente tarado, para eliminar el diclorometano en el rotavapor. Se obtiene la cantidad de slido por diferencia de pesada. * El aislamiento se hace para 1 o 2 alumnos, el resto simplemente ve como se realiza el proceso. La anilina, dada su toxicidad, conviene no aislarla.

BIBLIOGRAFA ESPECFICA: - M. A. M. Grau y A. G. Csky, Tcnicas Experimentales en Sntesis Orgnica 1998, Ed. Sntesis. Captulos: 6.2, 6.3, 6.5

II. PURIFICACIN DEL ALCANFOR POR SUBLIMACIN OBJETIVOS: Purificacin mediante sublimacin. PROCEDIMIENTO: Para la realizacin de este experimento utilizaremos un sublimador. El sublimador consta de un cuerpo inferior y de un cierre superior que incluye el sistema de refrigeracin por agua (dedo fro) y una salida para vaco (trompa de agua). El alcanfor crudo obtenido se deposita en la parte inferior del sublimador; esta parte se sujeta entonces con una pinza de tal modo que quede apoyada sobre una placa calefactora. A continuacin se conectan las gomas de entrada y salida de agua y la de vaco (trompa de agua) a las olivas correspondientes situadas en la parte superior del sublimador. Se abre el paso de agua (de modo que se mantenga un flujo pequeo y constante de agua para la refrigeracin) y el grifo de la trompa de agua a su caudal mximo. Se comienza entonces la calefaccin de forma suave mediante la placa. Cuando la totalidad del alcanfor haya sublimado se retira el producto del dedo fro con la ayuda de una esptula, recogindolo sobre un vidrio de reloj. Se pesa la cantidad de alcanfor obtenido.

BIBLIOGRAFA ESPECFICA: - M. A. M. Grau y A. G. Csky, Tcnicas Experimentales en Sntesis Orgnica 1998, Ed. Sntesis. Captulo: 9.3

CUESTIONES: a) Completa el esquema de la extraccin que aparece al final de esta prctica, dibujando las estructuras y las reacciones que tienen lugar en cada paso. b) Indica la cantidad de alcanfor y de cido benzoico que haba en la mezcla inicial. c) Qu tcnicas usaras para purificar cada uno de los componentes separados de la mezcla?Cules podran ser para cada caso los criterios de pureza?

ESQUEMA DE EXTRACCIN

Mezcla de cido Benzoico, Alcanfor y Anilina disuelta en CH2Cl2 Extraccin con NaOH 1M 2 x 10 ml

FO-1
Mezcla de alcanfor y anilina disuelta en CH2Cl2 Extraccin con HClaq 5% 2 x 10 ml

FA-1
Disolucin acuosa de benzoato sdico

Acidular con HCl (conc.)

FO-2
Disolucin de alcanfor en CH2Cl2 1) Secado 2) Rotavapor

FA-2
Disolucin acuosa de Hidrocloruro de anilina Suspensin acuosa de cido Benzoico Filtrar a vaco (Bchner) 1) Basificar con NaOH 50%

ALCANFOR (crudo) Purificar por sublimacin

CIDO BENZOICO (crudo)

Cristalizacin

FA-3
ALCANFOR (Purificado) Disolucin acuosa final con gotas de Anilina en suspensin (desechar) CIDO BENZOICO (purificado)

PRCTICA 2
SNTESIS DE WILLIAMSON DE TERES: SNTESIS DE 2-BUTOXINAFTALENO OBJETIVOS: Obtencin de un ter mediante una reaccin SN2 (sntesis de Williamson). Clculos estequiomtricos. Montaje de reflujo. Filtracin a vaco. Uso del desecador de vaco. Determinacin del punto de fusin. PROCEDIMIENTO:
O OH I NaOH EtOH

En un matraz de fondo redondo de 100 mL se introducen 1 g de 2-naftol y 0,56 g de hidrxido sdico en lentejas. Se aaden 20 mL de etanol y se calienta a reflujo, en bao de silicona y con agitacin magntica, hasta la total disolucin de la mezcla. A continuacin se retira el matraz del bao y se deja enfriar,1 se retira el refrigerante y se aade con una jeringa de plstico 1 mL de yodobutano. Se vuelve a colocar el refrigerante y la mezcla se calienta a reflujo durante 1 h. El avance de la reaccin se comprueba mediante una cromatografa de capa fina (ccf). Se observa la formacin de un producto2 a un Rf mayor que la sustancia de partida (2-naftol). Una vez completada la reaccin, se retira la mezcla del bao de silicona y se deja enfriar hasta temperatura ambiente. La mezcla contenida en el matraz de fondo redondo se vierte sobre un vaso de precipitados de 250 mL que contiene alrededor de 25 g de hielo picado, observndose la formacin de un precipitado blanco. Una vez derretido el hielo, se filtra a vaco el precipitado (placa filtrante con kitasato) y se lava con 2 x 15 mL de agua,3 previamente enfriada en un bao de hielo. El slido blanco se deja secar al aire durante 15 minutos en la placa filtrante con el vaco conectado y se introduce en un vial previamente tarado. El producto se deja en un desecador a vaco durante 24 h, se pesa y se calcula el rendimiento.

Antes de retirar el refrigerante, asegurarse de que no hay reflujo. CCF indica la aparicin del producto pero no la total desaparicin de 2-naftol. Debido a la alta actividad en el UV del 2-naftol, incluso trazas del mismo son visibles en el UV. CCF: desarrollante EtOAc/Hex 5%, revelador: UV, Hanessian, Rf = 0,8. 3 Para asegurar buenos rendimientos, es importante enfriar suficientemente la mezcla de reaccin en bao de hielo. Asimismo, se ha de lavar el precipitado con agua helada. Algunas veces puede ocurrir que precipite algo de producto en el kitasato, en ese caso se tendra que hacer una segunda filtracin para recuperarlo.
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BIBLIOGRAFA ESPECFICA: - M. A. M. Grau y A. G. Csky, Tcnicas Experimentales en Sntesis Orgnica 1998, Ed. Sntesis. Captulos: 5.1, 5.2.1, 7.1.4, 7.3.2, 9.2 - J. Chem Ed., 2009, 86, 850-852

CUESTIONES: 1. Escribe la reaccin que tiene lugar. Cul es el mecanismo de esta reaccin? Cul es el nuclefilo?Cul es el electrfilo?Cul es el grupo saliente? 2. Por qu es importante mezclar previamente el 2-naftol con el hidrxido sdico, antes de aadir el electrfilo? 3. Dibuja un montaje de reflujo indicando sus partes. 4. Cul sera el producto mayoritario de esa reaccin si se utilizase como electrfilo 2-yodo-2metilpropano? Escribe la reaccin que tendra lugar, explicando su mecanismo.

PRCTICA 3
OXIDACION DE ALCOHOLES SECUNDARIOS A CETONAS: OXIDACIN DE CICLOHEXANOL A CICLOHEXANONA OBJETIVOS: Reaccin de oxidacin de alcoholes. Clculos estequiomtricos. Cromatografa en capa fina. Extraccin y lavado de disoluciones orgnicas. Uso del rotavapor. PROCEDIMIENTO:
OH NaClO AcOH O

En un erlenmeyer de 50 mL, provisto de barra magntica, se pesa 1g de ciclohexanol. A continuacin se aaden 6,5 mL de cido actico glacial y se agita magnticamente en un bao de hielo-agua. Cuando la mezcla est fra (alrededor de 5 min), se aaden gota a gota 10 mL de una disolucin de hipoclorito sdico (15% p/v), manteniendo la mezcla de reaccin sumergida en el bao de hielo. Finalizada la adicin, se retira el bao de hielo y se deja que la mezcla alcance la temperatura ambiente. Se puede seguir el avance de la reaccin mediante cromatografa en capa fina. La mezcla de reaccin se vierte en un embudo de decantacin de 100 mL y se lava el erlemeyer con 20 mL de agua, que tambin se vierten en el embudo de decantacin. La fase acuosa se extrae con 2 x 25 mL de diclorometano. Las fases orgnicas combinadas se lavan sucesivamente con 2 x 15 mL de una disolucin saturada de hidrgenocarbonato sdico y 2 x 15 mL de una disolucin acuosa al 10% de tiosulfato sdico, se secan con sulfato sdico anhidro y se concentran a sequedad en el rotavapor. Se obtiene un lquido transparente amarillento y se calcula el rendimiento de la reaccin.

BIBLIOGRAFA ESPECFICA: - M. A. M. Grau y A. G. Csky, Tcnicas Experimentales en Sntesis Orgnica 1998, Ed. Sntesis. Captulos: 5.1, 5.2.1, 6.2, 6.3, 6.4, 7.1.3 - J. Org. Chem. 1980,45 , 2030

CUESTIONES: 1. Cmo se identifica una reaccin de oxidacin de un compuesto orgnico? Cul es el agente oxidante de la reaccin anterior? 2. Qu otros agentes oxidantes conoces? 3. Por qu la oxidacin de ciclohexanol se detiene en ciclohexanona? 4. Si hubisemos utilizado 1-hexanol en lugar de ciclohexanol, qu producto de reaccin se obtendra?

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PRCTICA 4
SNTESIS DE UN COMPUESTO PTICAMENE ACTIVO: SNTESIS DEL CIDO 2-HIDROXI-3-FENILPROPANOICO. MEDIDA DE LA ROTACIN PTICA OBJETIVOS: Reaccin SN2, inversin de configuracin. Clculos estequiomtricos. Filtracin a vaco. Medida de punto de fusin. Medida de rotacin ptica.

PROCEDIMIENTO:
O NaNO2 OH NH2 H3O+ OH OH O

En un matraz erlenmeyer de 50 mL, provisto de barra magntica, se disuelven 1,65 g de (L)fenilalanina en 10 mL de H2SO4 (1 M). El matraz se introduce dentro de un bao de hielo. Cuando la temperatura interna est entre 0-5 C, bajo agitacin magntica, se aaden 5 mL de NaNO2 (3 M) gota a gota mediante una pipeta Pasteur durante al menos 50 min (a razn de 1 mL cada 5-10 min).* Durante la adicin hay que vigilar que la temperatura interna no exceda de 5 C. Se observa la formacin de burbujas de N2 en el seno de la disolucin. Una vez completada la adicin, se retira el bao de hielo y se deja que la mezcla alcance la temperatura ambiente, manteniendo la agitacin magntica hasta el final de la sesin de laboratorio. Antese la hora en la que aparezca un precipitado blanco en el seno de la disolucin. Se tapa el erlenmeyer con un tapn de plstico sin apretar y se deja en la taquilla hasta la siguiente sesin de prcticas. Se enfra el erlenmeyer en un bao de hielo y se aisla el precipitado por filtracin a vaco con placa filtrante. Se retira el vaco y se lava el precipitado con 5 mL de agua helada (p.ej. el agua derretida del bao de hielo). El producto se deja secar en la placa durante 5 min y se pasa a un vial, previamente tarado, que se introduce en un desecador a vaco durante al menos 1 h y, a continuacin, se determinar su punto de fusin (lit. 120-121 C) y la rotacin ptica (lit. -269 , c = 1,4, acetona).

* De esta forma se minimiza la formacin de vapores pardos de xidos de nitrgeno.

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BIBLIOGRAFA ESPECFICA: - M. A. M. Grau y A. G. Csky, Tcnicas Experimentales en Sntesis Orgnica 1998, Ed. Sntesis.Cap.: 5.1, 5.2.1, 7.1.4, 7.3.2, 9.2, 12.6. - J. Chem Ed., 2010, 87, 623-624

CUESTIONES: 1. Por qu la sustancia de partida (fenilalanina) es soluble en el medio de reaccin y el producto de reaccin no lo es? 2. Indicar la configuracin absoluta de la sustancia de partida segn las reglas R,S. 3. Qu evidencias hay para afirmar que esta reaccin transcurre mediante un mecanismo SN2 y no mediante un mecanismo SN1? 4. Determinar el exceso enantimerico del producto sintetizado. 5. Si esta misma reaccin se realiza en presencia de 2 equivalentes de KBr, se aisla otro producto. Proponga una estructura para ese nuevo producto y explique el mecanismo de su formacin.

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NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA

1. 2. 3. 4.

5.

7.

8. 9.

10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17.

No comer, beber ni fumar. En todo momento debern usarse bata y gafas de seguridad. Informar de cualquier accidente inmediatamente. Todas las operaciones con productos qumicos que sean txicos, lacrimgenos, irritantes o malolientes debern ser realizadas en una vitrina. Para las operaciones con materiales txicos o corrosivos debern usarse guantes. Evitar el contacto con la piel, la respiracin o la ingestin de los productos qumicos. Antes de su utilizacin lase detenidamente la etiqueta que lleva el frasco. En el caso de quemaduras, lavar abundantemente con agua. Si la quemadura ha sido producida por cidos se lavar abundantemente con agua y despus con una disolucin saturada de bicarbonato sdico. Si la quemadura ha sido producida por bases, despus de un lavado abundante con agua, se proceder a un lavado con cido actico diluido. Si se produce contacto de un producto qumico con los ojos lavar con agua abundante durante 15 minutos. Cada persona deber conocer la localizacin e instrucciones de uso de los extintores del laboratorio. Asumir que todas las substancias (slidas y lquidas) son inflamables, corrosivas, carcinognicas y txicas, mientras no se conozcan sus propiedades exactamente. No calentar un disolvente inflamable en las proximidades de una llama. El ter se inflama con facilidad. Su uso requiere especial cuidado. Los disolventes orgnicos se calentarn a travs de placa calefactora o bao de silicona. Nunca calentar un sistema cerrado. No llenar las pipetas succionando con la boca. El pelo largo deber llevarse recogido durante las prcticas de laboratorio. Mantener la cara alejada al mximo de un recipiente en el que se est calentando o mezclando algo. No verter residuos slidos ni lquidos por el fregadero, salvo que lo indique el profesor. Los residuos deben verterse en los bidones correspondientes para su posterior tratamiento. El firmante ha ledo las normas de seguridad y se compromete a cumplirlas. Nombre:

Firma: Fecha:

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MATERIAL Y MONTAJES

Material de vidrio ms comn en un laboratorio de Qumica Orgnica

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Montaje de filtracin por gravedad

Montaje de filtracin a vaco

Montaje de reflujo

Montaje de extraccin

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Cromatografa en capa fina

Rotavapor

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DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE QUIMICA. LABORATORIO DE PRACTICAS Material contenido en la taquilla n ......., entregado al alumno D. .................................................
Material de vidrio esmerilado: - 1 baln de 2 o 3 bocas de 100 ml - 1 baln de 100 ml - 1 baln de 50 mL - 1 baln de 25 mL - 1 cabeza de destilacin - 1 macho-gua para termmetro - 1 refrigerante Liebig - 1 cerdito - 1 embudo de decantacin - 1 tubo de CaCl2 - 3 tapones - 1 columna cromatogrfica - 1 adaptador columna + pera de presin

Material de vidrio no esmerilado: - 1 vaso de precipitados 250 mL - 1 vaso de precipitados 100 mL - 1 erlenmeyer de 250 ml - 1 erlenmeyer de 100 mL - 1 erlenmeyer de 50 mL - 1 erlenmeyer de 25 mL - 1 termmetro - 1 kitasato - 1 embudo bchner - 1 embudo con placa filtrante - 1 vidrio de reloj - 1 caja petri - 1 varilla de vidrio

Material vario: - 1 embudo - 2 probetas (10 y 25 ml) - 3 clips amarillos - 1 pipeta pasteur con chupona - 2 pinzas con su nuez - 1 aro metlico con su nuez - 1 aro de corcho - 1 gradilla con tubos de ensayo - 1 agitador magntico - 1 barra agitadora - 1 bao de silicona con tapa - 1 recipiente plstico para el hielo - varios conos de goma

Material por cada dos mesas: - 1 frasco lavador con acetona - 1 frasco lavador con agua destilada Material por cada cuatro mesas: - 1 rotavapor provisto de: - baln colector de 1 L - pinza baln colector - pieza cambio esmerilado hembra 29/32 a macho 14/23 - bao calefactor NOTA: Cada alumno debe responsabilizarse de su material. Las barras agitadoras y las esptulas se entregaran a cada uno el primer da de prcticas y se recogeran el ltimo da, a la vez que se revisar el estado del resto del material y de las taquillas. Santiago de Compostela, ....... de ............................... de ............. Recib V B

EL ALUMNO

EL PROFESOR

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