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ADSORCION En los procesos de adsorcin, uno o ms componentes de una corriente de gas o de lquido se adsorben en la superficie de un slido y se lleva a cabo

una separacin. En los procesos comerciales, el adsorbente generalmente tiene la forma de partculas pequeas en un lecho fijo. El fluido se hace pasar por el lecho y las partculas slidas adsorben componentes del fluido. Cuando el lecho est casi saturado, el flujo se detiene y el lecho se regenera trmicamente o por otros mtodos, de modo que ocurre una desercin. As se recupera el material adsorbido (adsorbato) y el adsorbente slido queda listo para otro ciclo de adsorcin. Propiedades fsicas de los adsorbentes Se han desarrollado muchos adsorbentes para una amplia gama de separaciones. Por lo comn, los adsorbentes tienen forma de pelotitas, pequeas cuentas o grnulos cuyo tamao va de cerca de 0.1 mm a 12 mm, y las partculas ms grandes se usan en los lechos empacados. Una partcula de adsorbente tiene una estructura muy porosa, con numerosos poros muy finos, cuyo volumen alcanza hasta el 50% del volumen total de la partcula. La adsorcin suele ocurrir como una monocapa sobre la superficie de los poros, pero a veces se forman varias capas. La adsorcin fsica, o de Van der Waals, por lo general sucede entre las molculas adsorbidas y la superficie interna slida del poro, y es fcilmente reversible. El proceso de adsorcin global consta de una serie de pasos. Cuando el fluido pasa alrededor de la partcula en un lecho fijo, el soluto primero se difunde desde el volumen del fluido hacia toda la superficie exterior de la partcula. Luego, el soluto se difunde hacia el interior del poro hasta la superficie del mismo. Por ltimo, el soluto se adsorbe sobre la superficie. As, el proceso de adsorcin global es una serie de pasos. Relaciones de equilibrio para adsorbentes El equilibrio entre la concentracin de un soluto en la fase fluida y su concentracin en el slido se parece un poco a la solubilidad en equilibrio de un gas en un lquido. Los datos se grafican para dar isotermas de adsorcin, como se muestra en la figura 12.1-1. La concentracin en la fase slida se expresa como q, en kg de adsorbato (soluto)/kg de adsorbente (slido), y en la fase fluida (gaseosa o lquida) como c, en kg de adsorbato/m3 de fluido. Los datos que siguen una ley lineal se pueden expresar mediante una ecuacin parecida a la ley de Henry.

Donde K es una constante determinada experimentalmente, en m3/kg de adsorbente. Esta isoterma lineal no es comn, pero en la regin diluida se puede usar para aproximar los datos de muchos sistemas. La ecuacin de la isoterma de Freundlich, que es emprica, a menudo sirve para aproximar los datos para muchos sistemas de adsorcin fsicos y es particularmente til para lquidos.

Donde K y n son constantes y se -determinan experimentalmente. En una grfica log-log de q en funcin de c, la pendiente es el exponente adimensional n. Las dimensiones de K dependen del valor de n. Esta ecuacin a veces se usa para correlacionar datos para hidrocarburos gaseosos en carbn activado. La isoterma de Langmuir tiene una base terica y est dada por la siguiente ecuacion, donde qo y K son constantes empricas:

Donde qo es una constante, en kg de adsorbato/kg de slido, y K es una constante, en kg/m3. La ecuacin se dedujo suponiendo un nmero fijo de sitios activos disponibles para la adsorcin, que slo se forma una monocapa y que la adsorcin es reversible y alcanza una condicin de equilibrio. Cuando se grafica llq en funcin de l/c, la pendiente es K/q, y la interseccin es llq. En casi todos los sistemas de adsorcin, a medida que aumenta la temperatura la cantidad adsorbida por el adsorbente va disminuyendo con rapidez, lo cual es til porque la adsorcin normalmente se hace a la temperatura ambiente y la desercin se puede efectuar aumentando la temperatura.

ADSORCIN POR LOTES La adsorcin por lotes se suele usar para adsorber solutos de disoluciones lquidas cuando las cantidades tratadas son pequeas, como en la industria farmacutica y en otras. Al igual que en muchos otros procesos, se necesita una relacin de equilibrio como las isotermas de Freundlich o de Langmuir y un balance de materia. La concentracin inicial de la alimentacin es cF y la concentracin final en equilibrio es c. Del mismo modo, la concentracin del soluto adsorbido en el slido es qF y el valor final en equilibrio es q. El balance de materia sobre el adsorbato es

Donde M es la cantidad de adsorbente, en kg, y S es el volumen de la solucin de alimentacin, en m3. Al graficar la variable q de la ecuacin en funcin de c, el resultado es una lnea recta. Si se traza la isoterma de equilibrio en la misma grfica, la interseccin de ambas lneas da los valores finales en equilibrio de q y c. DISEO DE COLUMNAS DE ADSORCIN DE LECHO FIJO Un mtodo muy usado para la adsorcin de solutos de lquidos o gases emplea un lecho fijo de partculas granulares. El fluido que se va a tratar se hace descender a travs del lecho empacado a una tasa de flujo constante. En el proceso de lecho fijo son importantes las resistencias a la transferencia de masa, y el proceso se lleva a cabo en estado no estacionario. La eficiencia del proceso depende de la dinmica global del sistema, y no slo de las consideraciones de equilibrio.

Las concentraciones del soluto en la fase fluida y en la fase adsorbente slida cambian con el tiempo y tambin con la posicin en el lecho fijo conforme prosigue la adsorcin. En la entrada del lecho se supone que el slido no tiene soluto al principio del proceso; a medida que el fluido entra en contacto con la entrada del lecho, se realiza la mayor parte de la transferencia de masa y de la adsorcin. Cuando el fluido pasa a travs del lecho, su concentracin va disminuyendo muy rpidamente con la distancia hasta llegar a cero mucho antes del final del lecho. El perfil de concentracin al principio, en el tiempo tl, se muestra en la figura 12.3-la, donde la relacin de concentraciones c/c, se gratica en funcin de la longitud del lecho. La concentracin del fluido co es la de la alimentacin y c es la concentracin del fluido en un punto del lecho. Despus de cierto tiempo, el slido que se encuentra cerca de la entrada de la torre est casi saturado, y la mayor parte de la transferencia de masa y de la adsorcin sucede ahora en un punto ligeramente ms lejano a la entrada. En un tiempo posterior t2, el perfil o la zona de transferencia de masa donde ocurre la mayor parte del cambio de la concentracin, se ha desplazado ms lejos dentro del lecho. Los perfiles de concentracin que se muestran corresponden a la fase fluida. Los perfiles de concentracin para la concentracin de adsorbatos en el slido son similares. En la entrada, el slido esta casi saturado y su concentracin permanece casi constante hasta la zona de transferencia de masa, donde desciende rpidamente hasta casi cero. La lnea punteada correspondiente al tiempo t3 muestra la concentracin en la fase fluida en equilibrio con el slido. La diferencia de las concentraciones es la fuerza que impulsa la transferencia de masa.

Concentracin de la curva de avance Como se ve en la figura 12.3-la, la mayor parte de la adsorcin ocurre en cualquier momento en una zona relativamente angosta de adsorcin o de transferencia de masa. Mientras la solucin contina fluyendo, esta zona de transferencia de masa, que tiene forma de S, va bajando por la columna. En un tiempo dado t3 en la figura 12.3-la, cuando casi la mitad del lecho est saturado de soluto, la concentracin de salida sigue siendo aproximadamente cero, como se observa en la figura 12.3-lb. Esta concentracin de salida sigue siendo casi cero hasta que la zona de transferencia de masa empieza a llegar a la salida de la torre en el tiempo t. Entonces, la concentracin de salida empieza a elevarse, y en t5 llega a cb, que se llama punto de ruptura. Despus de que se alcanza el punto de ruptura, la concentracin c se eleva muy rpidamente hasta el punto Cd, que es el final de la curva de avance donde el lecho pierde su efectividad. La concentracin de punto de ruptura representa el mximo que se puede descartar y se suele tomar como 0.01 hasta 0.05 para cb/cq. El valor cd/co, se toma como el punto donde cd es aproximadamente igual a c. En una zona angosta de transferencia de masa, la curva de avance es muy marcada y la mayor parte de la capacidad del lecho se ha usado ene1 punto de ruptura. Esto permite un uso eficiente del adsorbente y disminuye el costo de energa para la regeneracin.