DEFECTOS E IMPURESAS EN LOS CERAMICOS

Defectos atmicos puntuales:

En los compuestos cermicos pueden existir defectos atmicos que involucran a los tomos disolventes. Tal como ocurre en los metales, pueden existir tanto vacantes inicas como iones intersticiales; sin embargo, puesto que los materiales cermicos contienen iones de dos tipos, pueden existir defectos con cada tipo de iones. Por ejemplo, en el NaCl pueden existir tomos intersticiales y vacantes de Na y tomos intersticiales y vacantes de Cl. Es muy improbable que existan concentraciones aprciales de aniones intersticiales. El anin es relativamente grande y para que quepa en una posicin intersticial, deben originarse deformaciones importantes en los iones vecinos.

FIGURA: Representaciones esquemticas de vacantes de aniones y cationes y un catin intersticial.

La expresin estructura de defectos se utiliza a menudo para designar los tipos y concentraciones de defectos atmicos en los cermicos. Puesto que los tomos existen como iones cargados, cuando se considera la estructura de defectos esta debe cumplir las condiciones de electroneutralidad. Electroneutralidad es el estado que existe cuando hay el mismo nmero de cargas inicas positivas y negativas.

Entonces, los defectos en las cermicas no ocurren de forma aislada. Un tipo defectos est formado por una vacante catinica y un catin intersticial. Esto se denomina un defecto Frenkel. Pueden ser imaginado como formado por un catin que abandona su posicin intersticial. No se produce cambio en la carga porque el catin mantiene su misma carga positiva en la posicin intersticial. Otro tipo de defecto encontrado en materiales AX es un par vacante catinica-vacante aninica conocido como defecto Schottky. Este defecto debe visualizarse como el creado por la eliminacin de un catn y un anin desde el interior del cristal y colocando a ambos en una superficie externa. Puesto que los aniones y los cationes tienen la misma carga, y puesto que para cada vacante aninica existe una vacante catinica, la neutralidad de la carga del cristal puede mantenerse. El cociente entre cationes y aniones no se altera por la formacin de defectos frenkel o Schottky. Si no existen otros defectos, se dice que el material es estequiomtrico. Para compuestos inicos, la estoiquiometra puede definirse como un estado en el cual el cociente entre cationes y aniones es exactamente el esperado a partir de la frmula qumica. Por ejemplo, el NaCl es estequiomtrico si el cociente entre los iones Na+ y Cl- es exactamente 1:1. Un compuesto cermico no es estequiomtrico si existe una desviacin del valor de este cociente.

La falta de estequiomtria puede ocurrir en algunos materiales cermicos en los cuales existen dos estados de valencia (inicos) para uno de los tipos de iones. El oxido de hierro (FeO) es uno de estos materiales en el cual el in de hierro puede existir tanto en forma de Fe2+ como de Fe3+; el nmero de cada uno de estos tipos de iones dependen de la temperatura y la presin parcial de oxigeno. La formacin de un in Fe 3+ desequilibra la electroneutralidad del cristal por la introduccin de una carga +1 en exceso, que debe ser equilibrada por algn tipo de defecto. Esto puede conseguirse mediante la formacin de una vacante Fe2+, (la eliminacin de dos cargas positivas) por cada dos iones Fe3+. El cristal deja de ser estequiomtrico debido a que hay un ion ms de O; sin embargo, el cristal permanece elctricamente neutro. Este fenmeno es muy comn en el oxido de hierro, y, de hecho, su frmula qumica puede escribirse domo Fe1+xO (donde x es una fraccin pequea y variable de la unidad) para poner de relieve una condicin de falta de estequiometra debido a una deficiencia de Fe.

Representacin esquemtica de una vacante de Fe2+ en el FeO como resultado de la formacin de dos iones Fe3+.

Impurezas en los cermicos:

Los tomos de impureza pueden formar soluciones slidas en los materiales cermicos de la misma manera que lo hacen en los metales. Se pueden formar tanto soluciones como sustitucionales. En el caso slidos de las intersticiales

intersticiales, los radios inicos de las impurezas deben ser pequeos en comparacin con los del anin. Puesto que hay tanto cationes como aniones, una impureza sustituir al tomo disolvente que sea ms similar en el comportamiento elctrico; si el tomo de impureza forma normalmente un catin en un material cermico, lo ms probable es que sustituya al catin en un material cermico al catin en un disolvente. Por ejemplo, en el cloruro de sdico, las impurezas inicas Ca 2+ y O2+ sustituirn probablemente a los iones Na+ y Cl-, respectivamente, se ve en la figura: