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rea : Qumica Industrial I Nocturno U.D. : Procesos Qumicos Tema : Fabricacin de Vidrio
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INTRODUCCIN
La industria del vidrio es una de las ms antiguas creadas por el hombre. Apareci hace varios milenios en el Mediterrneo, casi en el mismo momento que otras dos grandes industrias que se hicieron posibles gracias al dominio de altas temperaturas: las de la cermica y el metal. Difcil es imaginarse hoy en da una sociedad que no utilice el vidrio. Todos nosotros lo conocemos por su fragilidad, su transparencia, su peso, sus diferentes formas y colores. Lo empleamos sin mayor problema, sabiendo que con un golpe no muy fuerte se puede romper. El vidrio se ha convertido en un elemento vital en la arquitectura de nuestros das, donde la bsqueda de mximas superficies vidriadas para obtener las mejores visuales y la mayor iluminacin natural, se contrapone con la necesidad de lograr la mayor eficiencia energtica y los ms elevados estndares de seguridad. Por ello la decisin del tipo de vidrio a utilizar, su espesor, tamao, color, proporcin y su forma de sujecin, merece ser estudiada en profundidad para cada caso en particular, teniendo en cuenta los parmetros de seguridad, resistencia estructural, aislamiento trmico y acstico requeridos para su diseo. La correcta eleccin de un vidrio, aunque su costo sea elevado, permite disminuir el costo final de otros rubros como las carpinteras, el aire acondicionado, dispositivos de oscurecimiento y seguridad. En la actualidad existen vidrios de 6 mm. de espesor, totalmente incoloros, que permiten filtrar hasta el 70 % de la radiacin infrarroja y el 99,5% de la ultravioleta; o vidrios de 12 mm. que detienen un proyectil calibre 9mm. Por tanto, el vidrio es una solucin a problemas de: Aislamiento trmico y acstico Ahorro energtico Resistencia estructural Seguridad fsica Proteccin de personas y bienes (vidrios anti-robo, anti-intrusin y antibalas) Decoracin (vidrio curvo, vidrio serigrafiado, satinado, arenado)
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I. EL VIDRIO
1.1. Etimologa
La palabra Vidrio, viene del latn vitrum, cuyo significado inicial es glasto. El vidrio se tea y tena un color azulado o azul-verdoso. Resulta que vitrum es el nombre de una planta, el glasto, Yerba pastel, isatide, o Isatis tinctoria, tambin llamada glastum en latn, que proporciona un tinte azulado, y se usaba para teir el vidrio.
1.2. Descubrimiento
Nuestros antepasados usaban la obsidiana, vidrio natural originado de minerales fundidos que no se recristalizaron al enfriarse despus de su erupcin, desde hace ms de 75.000 aos para elaborar cuchillos y puntas de flecha. Como es el caso de muchos otros materiales comunes en nuestra civilizacin moderna, el descubrimiento del vidrio es muy incierto. Una de las primeras referencias a este material fue hecha por Plinio, quien seala a los fenicios como descubridores casuales del vidrio. Segn este escritor romano, alrededor del ao 5000 a.C., un grupo de mercaderes que se dirigan hacia Egipto para vender natrn (carbonato de sodio), se detuvieron para cenar a orillas del rio asitico Belus, en Fenicia. Como no haba piedras para colocar sus ollas, decidieron utilizar algunos trozos de natrn. Calentaron sus alimentos, comieron y se dispusieron a dormir. A la maana siguiente vieron asombrados que las piedras se haban fundido y haban reaccionado con la arena para producir un material duro y brillante, el vidrio. Aquello les pareci tan maravilloso, que se pusieron a investigar a que se debi y fue as como descubrieron el vidrio.
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1.3. Definicin
1.3.1. Desde el punto de vista fsico. El vidrio puede definirse, fsicamente, como: Un lquido rgido, subenfriado, sin un punto de fusin definido y con una viscosidad lo suficientemente elevada (mayor de 10 12 Pa.s) para evitar la cristalizacin. Un compuesto mineral rgido producto de la fusin de varios componentes que se enfra sin que haya cristalizacin. Es una sustancia vtrea, sobre fundida, amorfa, dura y frgil. El sustantivo "cristal" es utilizado muy frecuentemente como sinnimo de vidrio, aunque es incorrecto debido a que el vidrio es un slido amorfo y no un cristal propiamente dicho.
El vidrio, por la alta resistencia que muestra a las deformaciones tangenciales, es decir, a fluir, podra considerarse a todos los efectos como un slido. Realmente, el vidrio no es un slido, es un: Fluido de alta viscosidad: El vidrio tiene altsima viscosidad a temperatura ambiente, por lo que parece un slido. Sabiendo, que la definicin de viscosidad es la resistencia de un lquido a fluir, entonces, un fluido de un alto grado de viscosidad, como lo es el vidrio, presentar una alta resistencia a fluir. Un fluido de baja viscosidad fluye ms rpido, en tanto uno de mayor viscosidad ofrece mayor resistencia al flujo. Liquido sper, sobre o subenfriado: A temperatura ambiente el vidrio se comporta estructuralmente como un lquido congelado, dicho de otra forma es un lquido que se enfra tan rpidamente que es imposible que se formen cristales.
Sabiendo que el vidrio es un fluido de alta viscosidad, es evidente, que debe fluir. Por su alta viscosidad, no es observable que fluya en un periodo corto de tiempo. Se ha comprobado que, luego de 200 o ms aos, el vidrio se desliza por efecto de la gravedad. Este fenmeno fue encontrado en los vitrales ms antiguos de las iglesias en Europa. Comenzaron las investigaciones y se comprob que todos los vidrios tenan mayor grosor en la parte inferior que en la superior, o sea que fluyen lentamente de arriba hacia abajo por el efecto de la gravedad.
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1.3.2. Desde el punto de vista qumico. El vidrio puede definirse, qumicamente, como: La unin de xidos inorgnicos no voltiles resultantes de la descomposicin y fusin de compuestos alcalinos y alcalinotrreos, arena y otros constituyentes del vidrio, que dan como resultado un producto con estructura atmica aleatoria, por eso es conocido como uno de los slidos amorfo, junto con los plsticos, jebe, resina, brea, barnices, madera, etc. Es un producto completamente vitrificado, es decir, presenta un estado excepcional intermedio entre lquido y slido, el llamado estado vtreo., otra forma o estado en los que la materia puede presentarse. Es un complejo qumico de silicatos slidos y de cal que corresponde a la frmula: SiO2 (Na2O)m (CaO)n. Se obtiene por fusin a unos 1.500 C de arena de slice (SiO 2), carbonato sdico (Na2CO3) y caliza (CaCO3).
En estado vtreo, el vidrio acta como un slido, pero conserva algunas caractersticas de lquido (su estructura con enlaces atmicos desordenados). No presentan un punto claramente marcado de transicin entre el estado slido y el lquido o "punto de fusin". El estado vtreo es amorfo, caracterizado por la rpida ordenacin de las molculas para obtener posiciones definidas (Ver Figura 1).
Figura 1. Representacin grfica de las diferencias estructurales entre un slido cristalino (a) y un slido amorfo (b).
El estado vtreo, tambin es el estado de un fluido cuya viscosidad es inversamente proporcional a la temperatura. Es decir: A mayor temperatura menor viscosidad, en otras palabras, menor resistencia a fluir.
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1.4. Propiedades
Las propiedades del vidrio comn, son una funcin tanto de la naturaleza como de las materias primas como de la composicin qumica del producto obtenido. El vidrio posee gran diversidad y excelentes propiedades: 1.4.1. Propiedades Fsicas: Color, textura, maleabilidad. 1.4.2. Propiedades Qumicas: Estabilidad, resistencia a la corrosin y ataque qumico (Los vidrios con un PH < 7 son inatacables). 1.4.3. Propiedades Mecnicas: Indeformidad, Resistencia a la torsin, compresin, tensin y flexin. 1.4.4. Propiedades pticas: Transparencia, color, reflexin. 1.4.5. Propiedades Trmicas: Aislamiento, resistente al fuego. 1.4.6. Propiedades Elctricas: Aislante elctrico, resistividad elctrica superficial.
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SiO2 B2O3 Al2O3 67.8 --4.4 69.4 --3.5 72.5 73.0 71.8 70.6 72.7 72.0 ------------1.4 0.8 1.4 0.8 0.5 2.1 0.8 2.4 2.0 1.0 --0.4 --14
Componentes ( en porcentajes) Fe2O3 As2O3 CaO MgO Na2O K2O PbO ZnO BaO Sb2O3 LiO2 SO3 ----4.0 2.3 13.7 23 ----------1.0 1.1 --7.2 --17.3 ------------------0.1 0.1 0.1 --0.4 ----0.1 ----------------------------0.5 ------13.3 --14.0 12.7 14.3 17.0 13.2 14.9 17.4 15.6 4.5 18.1 9.5 ----0.5 ----------------------------------------------------------------------------0.2 ------1 ------0.2 ----------------------------------1.0 --------------0.3 0.8 0.4 0.8 --------------12.7 0.2 8.9 3.3 10.6 0.1 13.0 --10.2 5.3 ----8.1 0.9 ----13 --3.7 5.2 --0.2 ------5
--6.2 -------------
72.4 --66.4 4.0 81 12.5 72.4 --67.2 --96.3 2.9 100 --55 10
7.1 14.8
Soda-Cal
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Plomo
Borosilicato
Slice vtreo Especiales Aluminosilic ato Silice lcali - bario Borato Fosfato
Utiliza oxido de plomo en lugar de xidos de calcio, y oxido de potasio en lugar de xido de calcio, y se conoce comnmente como cristal de plomo. Los vidrios al plomo tienen un alto ndice de refraccin y una superficie relativamente blanda, lo cual permite una fcil decoracin por esmerilado, corte o tallado. Estn compuestos principalmente der slice (70-80%) y oxido brico (713%) con pequeas cantidades de lcalis (xidos de sodio y potasio) y oxido de aluminio. Su principal caracterstica es una buena resistencia a los choques trmicos. Vidrios clsicos de este tipo son Pirex y Jena. Son vidrios hechos casi exclusivamente de slice. Son necesarias temperaturas de fusin sobre 1500 C. Contienen cerca de un 20% de xido de aluminio (Al 2O3), adems de xido de calcio, oxido de magnesio y oxido de boro en cantidades relativamente pequeas. Contiene una cantidad mnima de xidos de plomo, bario o estroncio. Contienen pequeas cantidades o nada de slice. Son usados para soldar vidrios, metales o cermicas, a relativamente, bajas temperaturas. Contienen principalmente en mezclas de pentxido de vanadio (V 2O5) y pentxido de fsforo (P2O5).
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VIDRIO ARTISTICO
VIDRIO MOLDEADO
VIDRIO TECNICOS ESPECIALES BLOQUES TRANSLUCIDOS AISLADORES FAROS AUTOMOVILES LUMINARIAS SEALIZACION APARATOS DE LABORATORIO CONDUCCIONES INDUSTRIALES AMPOLLA S FRASCOS TUBOS DE ILUMINACION TEJIDOS
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VIDRIO OPTICO
Los ingredientes bsicos del vidrio, incluyendo arena de slice y carbonato de sodio, se encuentran casi en todos lados. Ya que el vidrio es pesado y difcil de transportar, a menudo se fabrica cerca de donde se usar. La mayor parte del vidrio de China es de tan baja calidad, que no tiene otro mercado ms que el local.
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China domina el consuma el consumo global de vidrio, por lo que, es el nuevo lder tanto en la demanda como en la produccin de vidrio, China produce 45% del vidrio del mundo, pero consume virtualmente toda esa cantidad. Cada 15 minutos, su produccin es suficiente para recubrir un edificio de 100 pisos.
II.
MATERIA
PRIMA
La industria del vidrio utiliza materias primas naturales, que en su gran mayora provienen de canteras, o materias artificiales procedentes de la gran industria qumica. En casos menos frecuentes, son subproductos de un proceso industrial; finalmente, el casco de vidrio proveniente del reciclado es una materia prima cada vez ms esencial para algunas ramas de la industria vidriera.
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Arena de slice Carbonato de sodio Nitrato de sodio Sulfato de sodio Caliza Dolomita Almina hidratada Nefelina sienita
Componente principal SiO2 Na2O Na2O Na2O CaO CaO, MgO Al2O3 Al2O3
Feldespato C Al2O3 SiO2 - Na2O Escorias de altos hornos S.P. Al2O3 SiO2 - CaO- MgO Brax I.Q. B2O3 Na2O Oxido de plomo I.Q. PbO Casco de vidrio S.P. Conjunto de elementos C= Cantera - I.Q. = Industria Qumica - S.P. = Subproductos
Tabla 5. Materias Primas principales de la industria del vidrio
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Materia Prima Reciclado Arena de Cuarzo Soda Feldespato Brax Carbonato de calcio Carbonato de bario Carbonato de litio Carbonato de sodio Nitrato de sodio Sulfato de sodio xido de aluminio Titanio Tipolifosfato xido de hierro Trixido de arsnico Selenio Gelvita calumita Arcilla Arena de zimorrio Caoln Fluorita Nitrato de Potasio Oxido de Cobalto Oxido de titanio Dolomita
Industria 1 0,0 % 46,8 % 16,4 % 4,7 % 7,0 % 11,7 % 1,2 % 0,5 % 0,0 % 7,0 % 0,0 % 2,3 % 1,2 % 1,2 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 %
Industria 2 60,0 % 24,0 % 7, 9 % 0,5 % 0,0 % 5,6 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 1,6 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,5 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 %
Industria 3 0,0 % 53,2 % 20,0 % 4,7 % 3,3 % 13,3 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 5,3 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,2 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 %
Industria 4 19,6 % 39,0 % 11,2 % 0,0 % 0,0 % 9,9 % 19,6 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,4 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,4 % 0,1 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 %
Industria 5 0,0 % 31,1 % 0,0 % 14,2 % 18,4 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 2,1 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,7 % 4,2 % 22,7 % 1,3 % 1,7 % 0,2 % 3,4 % 0,0 %
Industria 6 0,0 % 58,0 % 0,0 % 3,9 % 0,0 % 1,1 % 0,0 % 0,0 % 19,3 % 0,0 % 0,9 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,1 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 0,0 % 16,6 %
b. Fundentes c. Estabilizantes d. Componentes secundarios 2.3.1. Elemento vitrificante o formador: Bajo esta denominacin genrica se agrupan todas las sustancias tpicamente formadoras de vidrio. Desde el punto de vista estructural, los vitrificantes corresponden a los xidos formadores de la red.
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La slice es el constituyente principal de la mayora de los vidrios comerciales, en los que interviene formando aproximadamente las tres cuartas partes de su composicin. Vitrificante 70-75% Dixido de Silicio (SiO2) Cuarzo Arenas silceas Piedra arenisca Vidrio reciclado Casco o caoln
2.3.2.
Elementos fundentes:
Desde el punto de vista estructural, los fundentes corresponden a los xidos modificadores de la red. La finalidad de este grupo de componentes es favorecer la formacin de vidrio, reduciendo su temperatura de fusin a la mitad, facilitar su elaboracin y aumentar el tiempo de trabajabilidad. Los xidos que as actan son los modificadores de red y, dentro de ellos, son los alcalinos los que mejor cumplen este cometido. La adicin de fundentes viene limitada por la estabilidad del vidrio al 12-15%.
Fundentes 12-15%
Sosa Solvay (Na2CO3) xidos Sosa (Na2O) Torta de sal (Na2SO4) alcalnicos Nitrato de sodio de sodio y potasio Carbonato potsico (K2CO3) Potasa (K2O) Feldespato (Ortoclasas)
2.3.3. Elementos estabilizantes o bases: Desde el punto de vista estructural, los estabilizantes a aquellos xidos que, bien porque pueden actuar de ambas maneras, o bien por su carcter intermedio, no son asimilables a ninguno de los dos grupos anteriores. Los estabilizantes son muy importantes. La presencia de elementos estabilizantes aportan al vidrio las siguientes propiedades:
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Disminucin del coeficiente de dilatacin trmica. Elevacin de la refractariedad. Elevan considerablemente su tensin superficial. Mayor resistencia mecnica y brillo. Mejor resistencia al choque trmico. Mejoramiento de estabilidad qumica. Reduce la tendencia a la desvitrificacin, reparan por as decir los daos de la red. Cal (CaO) Piedra Caliza Espato calizo Dolomita CaCO3
Feldespato (R2O.Al2O3.6SiO2) Ortoclasas (K,Na)2O. Al2O3.6SiO2 Plagioclasas (Ca,Na2)O.Al2O3.6SiO2 Anortita (CaO.Al2O3.2SiO2) (K,Na)2O representa a Na2O K2O, o una mezcla de ambos. (Ca,Na2)O representa a CaO Na2O, o una mezcla de ambos.
Figura 4. Compuestos Estabilizantes y su Materia Prima
2.3.4. Componentes secundarios Entre los componentes secundarios se incluyen las materias primas que se incorporan en proporciones generalmente minoritarias, con fines especficos y confieren a los vidrios propiedades particulares en un determinado mbito, pero cuya intervencin no es esencial en lo que a la formacin de vidrio se refiere. Tales componentes pueden ser afinantes, colorantes, decolorantes, opacificantes, fluidificantes, etc. Su gran variedad y la diferente forma en que pueden asentarse en el retculo vtreo impiden clasificarlos en un nico grupo estructural. Estos aditivos o componentes secundarios cumplen diversas funciones y bsicamente son: Colorantes Decolorantes Opacificantes
Componentes
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secundarios
a. Colorantes: Su adicin permite obtener todo tipo de vidrios coloreados. Suelen ser xidos de elementos de transicin, algunos pares red-ox y elementos en estado coloidal que se logran introducir por diversos procedimientos en la masa vtrea.
El color en el vidrio es producido por la accin de los xidos de los elementos pertenecientes a los grupos de transicin de la tabla peridica de elementos siendo los ms importantes: Hierro, Cromo, Manganeso, Cobre, Nquel, Manganeso, Oro, Plata y Cobalto. Las proporciones en que estos xidos entran en el vidrio, suelen ser pequeas, pero varan con la intensidad de coloracin que se quiere obtener y con el poder colorante del xido en cuestin.
COMPUESTO QUMICO xidos de hierro xidos de cromo Sulfito de hierro xidos de nquel xidos de manganeso xidos de cobalto xidos de cobre Selenio Sulfito de cadmio 16 | P g i n a Oro Plata COLORACIN Verde Verde, caf, azul Amarillo a caf-rojo Gris a verde Violeta Azul a violeta Rojo-azul a verde Naranja a rojo Amarillo Rub a rojo Amarillo
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b. Decolorantes: Son elementos que se aaden para neutralizar efectos de color producidos por impurezas de las materias primas o para volverlo incoloro anulando la tonalidad verde, que le es natural. Se puede decolorar un vidrio en su etapa de fabricacin, agregando pequeas cantidades de Selenio o Manganeso. Y si se adicionan mayores cantidades el vidrio se torna rojizo.
xidos de manganeso / Sodio Selenio + xido de cobalto Incoloro
Manganeso (Mn): La ms conocida es la pirolusita o dixido de manganeso MnO 2 utilizada desde antiguo con el nombre de Jabn de vidrieros por su accin decolorante al reducir los compuestos frricos en ferrosos, acta qumicamente al comunicar un color rojo complementario al verde producido por el hierro ferroso. Se puede emplear en dosis medias (250 gr/1000 kg. de arena). Oxido de cobalto (CoO): Se use igualmente como auxiliar de la decoloracin. El color azul intenso de los compuestos de cobalto, es
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capaz de corregir los vidrios demasiado amarillos del xido de hierro, pudiendo asimismo obtener una compensacin exacta con los rojos complementarios del nquel o del selenio. La atmsfera del horno no tiene influencia sobre la coloracin por el cobalto. Su intensidad colorante es tal, que debe de emplearse en dosis pequesimas del orden de 0.5 partes por 100000 partes de arena. Selenio (Se): El selenio aparte de correctivo decolorante, se utiliza igualmente para la coloracin de los vidrios rojos bronce o rosados. La accin decolorante es un efecto de compensacin del rosa sobre el verde del hierro. Se utiliza bajo la forma de selenio metlico, selenito sdico (SeO3Na2) y selenito de cinc (SeO 3Zn). Se suele emplear asociado al nitrato sdico (Na2NO3) y al Trixido de diarsnico (As2O3). c. Opacificantes: Incorporados a la masa vtrea, comunican aspectos opacos. Permiten dispersar la luz por efecto Tindall por dispersin de pequeos cristalitos dispersos en la matriz vtrea dando lugar a vidrios opales y opacos. Como opacificantes se emplean: El talco Criolita - Fosfato triclcico - Fluoruro clcico
d. Clarificantes Son clarificantes clsicos el xido de arsnico (As2O3), que, a temperatura elevada y en presencia de carbono (C) se desprende en arsnico metlico y monxido de carbono (CO) , y este desprendimiento gaseoso es lo que clarifica la masa fundida, pero adems puede actuar como colorante y opacificante. e. Fluidificantes
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Los fluoruros se utilizan casi siempre como opacificantes, si bien tambin ejercen una accin fluidificante, al hacer disminuir notablemente la viscosidad del vidrio. Este efecto se debe a que los iones fluoruro, por tener un radio inico muy parecido al del oxgeno, sustituyen parcialmente a ste en el retculo vtreo y, al no disponer ms que de una carga negativa, interrumpen la continuidad reticular, creando puntos de rotura. En su intervencin como fluidificante la concentracin de fluoruro no debe exceder del 4 %, ya que en proporciones ms elevadas puede producir opacificacin del vidrio. El empleo de sustancias fluoradas presenta el grave inconveniente de la volatilidad de los fluoruros que ejercen una fuerte accin corrosiva sobre los materiales refractarios del horno y constituyen un peligroso agente de contaminacin atmosfrica. Las fuentes de flor que normalmente emplea la industria vidriera son la criolita (Na3AlF6), el fluosilicato sdico (Na2SiF6), el espato flor (CaF2), el fluoruro de aluminio (AlF3) y el fluoruro sdico (NaF). La criolita y el espato flor se encuentran abundantemente en la naturaleza y como tales se suelen emplear en la fabricacin de vidrio. Los otros tres son generalmente preparados qumicamente. f. Afinantes Que permiten durante el proceso de fusin favorecer la eliminacin de burbujas. Sirven para homogeneizar el producto de la fusin que contiene numerosas cuerdas y burbujas. La homogenizacin se consigue por adicin a la composicin de materias que se vaporizan en el seno de una masa fundida, produciendo una intensa agitacin que homogeniza la masa, favorece la sedimentacin de las partculas slidas no vitrificadas y el desprendimiento de las oclusiones gaseosas. Los ms usados son: Sb2O3, AS2O3, Na2SO4, KNO3, NaNO3, etc. En la siguiente tabla se muestran los tipos de afinantes comnmente utilizados y su dosificacin mxima. Agente Afinante Sulfatos (ej.Na2SO4) y sulfitos Cloruros (ej.NaCl) Arsnico (ej. As2O3) Nitrato (ej.NaNO3) Dosificacin mxima (Kg/100Kg de vidrio) 1.0 1.5 0.2 1.5
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0.4 0.4
Sulfato sdico (Na2SO4): El sulfato sdico que es una materia prima aportadora de xido de sodio (fundente), es los agentes ms importantes para el afinado de los vidrios sdicos clcicos. Tiene la ventaja de que solamente se descompone a las temperaturas elevadas del afinado, con lo cual la vaporizacin es muy limitada. Durante la fusin y afinado de un vidrio con sulfato, el peso especfico pasa de 2.25 a 2.50 por expulsin de gases. El desprendimiento de SO 3 depende de la temperatura y de la velocidad de calentamiento. La utilizacin de sulfato trae consigo, generalmente, la necesidad de utilizar tambin cierta cantidad de carbn como reductor. Anhdrido arsenioso (As2O3): Vulgarmente conocido por el nombre de arsnico. A temperatura elevada y en presencia de carbono (C) se desprende en arsnico metlico y monxido de carbono (CO), y este desprendimiento gaseoso es lo que clarifica la masa fundida. Adems puede actuar como colorante y opacificante. Por su parte, el arsnico metlico funciona como reductor, tomando el oxgeno de los cuerpos presentes. No queda en el vidrio ms que en dbiles proporciones. Se presenta, generalmente, en forma de polvo blanquecino. Es muy venenoso. Anhdrido antimonioso (Sb2O3): Este compuesto se oxida fcilmente a partir de los 580 C, dando lugar a un compuesto voltil que absorbe las burbujas de O2, formando burbujas ms voltiles y ligeras que revuelven la masa del vidrio al desprenderse.
g. Solarizantes Son elementos u xidos que se aaden, como es el caso del MnO 2, para producir efectos de la irradiacin solar sobre la coloracin y transmisin ptica del vidrio. h. Activantes de propiedades especficas
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Son xidos o elementos (metlicos generalmente, en este caso los pares red-ox juegan tambin un papel importante) que se aaden para obtener respuestas activas del vidrio de todo tipo (fotosensibilidad, termosensibilidad, electrocromicidad, etc.). i. Elementos parasitarios Son consecuencia de las impurezas de la caliza, arena y el sulfato sdico. SO3 CO2 O2 N2
Elementos parasitario
Fe2O3
Las concentraciones mximas de Fe2O3 permisibles en las arenas para distintos tipos de vidrio son: Tipo de Vidrio ptico Cristal de plomo Vidrio blanco fino y semicristal Vidrio blanco ordinario Vidrio plano Vidrio semiblanco Vidrio de botella verde Fe2O3 (%) 0,003 0,005 0,006 0,012 0,015 0,020 0,020 0,030 0,030 0,050 0,050 0,100 0,500 1,000
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Canteras de arena
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Cubas de almacenamiento
La arena silcea: La Arena Silcea o Arena de Slice, material cuyo rango granulomtrico comprende de 1/16 a 2 mm de dimetro. Su composicin qumica la constituye casi ntegramente el bixido de silicio (SiO 2). La sustancia pura que compone la mayor parte de la arena es la slice, o dixido de silicio (SiO2). Composicin qumica:
Carbonato de sodio: Es conocido comnmente como barrilla, natrn, soda Solvay, Soda Ash, ceniza de soda y sosa (no confundir con la sosa custica o la soda custica). El carbonato de sodio o antiguamente carbonato sdico es una sal blanca y translcida de frmula qumica Na2CO3, usada entre otras cosas en la fabricacin de jabn, vidrio y tintes. Composicin qumica media de la Sosa Solvay:
Carbonato de calcio: es un comp uesto qumico, de frmula CaCO3. Es una sustancia muy abundante en la naturaleza, formando rocas, como componente principal, en todas partes del mundo. Es fundamental en la produccin de vidrio y cemento, entre otros productos.
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Es el componente principal de los siguientes minerales y rocas: Calcita, Aragonito, Caliza, Travertino, Mrmol. La caliza: es una roca formada bsicamente por carbonato de calcio (CaCO3) y otros elementos que le comunican impurezas, entre los cuales los ms comunes son el magnesio (Mg), la slice (Si) y el fosfato (PO 4). Cuando la concentracin de alguno de estos elementos es de cierto tenor, se conviene en denominar las calizas como calizas magnesianas, calizas silceas o calizas fosfatadas, segn sea el caso. En las calizas magnesianas, de muy alta concentracin de magnesio, se forma la sal doble de calcio y magnesio, dando lugar a un tipo diferente de caliza, que se conoce con el nombre de dolomita. Composicin qumica de la caliza: las calizas para la fabricacin de vidrio deben tener una riqueza mnima del 55.2 % de CaO. En cuanto a impurezas, la concentracin de Fe2O3 no debe exceder del 0.035 % y el contenido de materia orgnica debe ser inferior al 0.1 %. Cualquier otro elemento colorante del vidrio debe estar ausente. El residuo insoluble en cido clorhdrico, incluyendo la slice, debe mantenerse por debajo del 1 %. Otras impurezas, tales como manganeso, plomo, azufre y fsforo, consideradas individualmente, no han de exceder del 0.1 % expresadas en xidos. El termino PAF (P.a.f) tambin conocido como prdidas por calcinacin (P.P.C. o PXC) usado en el grafico hace referencia, a la cantidad de materia que se pierde al calcinar una sustancia, en ella entra tanto los Compuestos Orgnicos
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(C, O2, N2, S, P, boro, halgenos y otros elementos menos frecuentes en su estado natural.), Agua de cristalizacin, agua fsica y sulfuros. En esta etapa se garantiza un control operativo y tcnico en las materias primas para verificar su calidad fsico - qumica, para la produccin del vidrio. La operacin esencial en esta etapa es la realizacin de los anlisis fsicos y qumicos realizados a la materia prima, los cuales verifican el cumplimiento de las especificaciones. Para el feldespato y la arena se debe cumplir unos requisitos, tales como tener una composicin qumica estable y determinada. La arena no debe contener arcillas y su contenido de xidos de hierro debe ser lo ms bajo posible. De acuerdo al resultado del anlisis, si el producto est conforme con las especificaciones se define su disposicin para ser utilizado posteriormente; si la materia prima no cumple con las especificaciones se procede a darles el manejo preestablecido como productos no - conformes. 3.1.2. Molienda Se debe cumplir con el requisito de la granulometra, es decir, el tamao de los granos de cada material, el cual, debe estar entre y de milmetro, si no es as, se procede a la molienda de las materias primas. Cuanto ms pequeo sea el tamao de grano, ms higroscpico resulta y ms fcil y rpidamente toma el agua de la mezcla para formar hidratos. Adems, el mejor rendimiento de fusin se obtiene cuando la granulometra de la sosa se mantiene ligeramente inferior a la de la arena. La arena debe tener una pureza de 99%, proporciona SiO 2, es triturada y tamizada para que obtenga un tamao de 74 - 840 m (Smbolo cientfico, el micrmetro o micra es la unidad de longitud equivalente a una millonsima parte de un metro). El carbonato de sodio, que proporciona la sosa Na 2O, es triturada y tamizada para que obtenga un tamao comprendido de 125 - 840 m. El carbonato de calcio, que proporciona la cal CaO, es triturada y tamizada para que obtenga un tamao comprendido de 20 - 120 m.
3.1.3. Almacenamiento
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Consiste en ubicar las distintas materias primas en diferentes sitios de almacenamiento en donde permanecern hasta su utilizacin. 3.1.4. Pesaje Siguiendo la formulacin previamente establecida se pesa cada uno de los componentes mediante mecanismos automticos y en las proporciones determinadas.
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3.1.5. Mezclado Luego de ser pesadas cada una de las materias primas, son enviadas a las mezcladoras en donde, por un tiempo previamente establecido y con una adicin especfica de agua, los componentes son mezclados totalmente hasta homogeneizar y se vigilan las proporciones para obtener el vidrio deseado. El agua cumple un papel fsico como aglomerante de los granos de la mezcla, y tambin acta como disolvente de los componentes ms solubles, especialmente del carbonato sdico, dando lugar a una solucin alcalina que se difunde por capilaridad en la mezcla y forma una pelcula lquida alrededor de los granos de slice que hace ms ntimo el contacto de stos con el lcali el porcentaje de humedad alcanza un valor ptimo entre un 4 y un 5 %. Contenidos de agua superiores seran contraproducentes, pues no slo desvirtuaran esta funcin homogeneizadora, sino que adems requeriran un consumo intil de energa adicional para su evaporacin. 3.1.6. Transporte Finalmente la mezcla es enviada por medio de elevadores y transportadores hasta los silos donde queda finalmente lista para ser cargada al horno.
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3.2. Fusin
Se trata de convertir estas materias primas en un homogneo y de proporciones uniformes. Primero compuestos alcalinos, luego la cal y la slice. se funden, pierde viscosidad la masa. Si existieran carbonatos, sulfatos, etc. desprenden gases y borbotea la masa, lo que contribuye a su homogeneizacin. vidrio los A medida que
El primer proceso que se identifica claramente en el horno es el de fusin; aqu todas las materias primas no son propiamente fundidas, sino que al suministrarles calor primero se descomponen y despus reaccionan; as pues los componentes que poseen menor punto de fusin se vuelven lquidos ms rpido que los que tienen mayor punto de fusin (para la slice es mayor de 1600C, y para el casco entre 1050 y 1100C); a medida que va aumentando la temperatura estos ltimos tambin se funden y desaparecen como materiales cristalinos. El horno es el sitio donde se lleva a cabo la fusin de las materias primas. Consiste en un recipiente rectangular construido con materiales refractarios resistentes al desgaste producido por el vidrio lquido y las llamas. Un material refractario resiste sin alterarse ni descomponerse la accin del fuego y las
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altas temperaturas. Debido a ello se usan en el revestimiento interior de hornos. Los hornos de vidrio pueden clasificarse como de marmita o de tanque continuos, dependiendo principalmente de la cantidad de vidrio a producir. El vidrio industrial se produce de manera mayoritaria en hornos de cuba cuyos combustibles son fuel, gas y un eventual complemento elctrico. En general para la produccin en menor escala se utilizan hornos de marmita, mientras que en las de mayor se suelen utilizar hornos de tanque continuos. a. Hornos de marmita (hornos de crisol). Son una serie de crisoles, en cada uno se puede fabricar un tipo diferente de vidrio. Con una capacidad aproximada de 2 toneladas se emplean ventajosamente para la produccin de vidrios especiales en pequea escala, o en donde es esencial la proteccin de la carga en fusin de los productos de combustin. Las marmitas son, en realidad, hornos de crisol, estructuras construidas de material refractario (arcilla seleccionada o de platino), resistente a los ataques del vidrio a cualquier temperatura. b. Hornos de tanque continuo. Este tipo de horno es utilizado donde es necesario un flujo continuo de vidrio para la alimentacin de mquinas automticas de formado, por su mayor eficiencia en el uso del combustible es empleado principalmente para la produccin en gran escala. Un horno de tanque consiste de una tina (con una capacidad de hasta 2000 toneladas, construida de un material refractario) y de una estructura donde tiene lugar la combustin. Petrleos pesados y gas natural son los combustibles normalmente usados en este tipo de hornos. Sin embargo, ya que el vidrio es un conductor elctrico a alta temperatura, ste puede ser fundido utilizando electricidad. Aunque los combustibles no son materias primas para la produccin de vidrio, en el sentido estricto del trmino, sus caractersticas tienen gran influencia en el producto terminado. El fuel, que domin durante mucho tiempo, es sustituido cada vez ms por el gas y la electricidad a fin de reducir las emisiones contaminantes en el entorno de las fbricas de produccin de vidrio.
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COMBUSTIBLE Fuel
Gas
PRINCIPALES CARACTERISTICAS Densidad Viscosidad Poder calorfico Porcentaje de cenizas Lmites de inflamacin en el aire Presin de vapor Presin Poder calorfico
3.2.1. Reaccin de componentes y formacin de vidrio. Se produce aproximadamente entre 700 y 1.100 C y son un conjunto de transformaciones fsicas y reacciones qumicas de las materias primas que se convierten en una masa vtrea. En esta operacin bsica se utiliza, fundamentalmente, energa elctrica para accionamiento mecnico. En ciertos casos, se utiliza adems un combustible con objeto de secar la arena. Las reacciones qumicas comprendidas se pueden resumir as: Na2CO3 + aSiO2 CaCO3 + bSiO2 Na2SO4 + cSiO2 + C Na2O.aSiO2 + CO2 CaO.bSiO2 + CO2 Na2O.cSiO2 + SO2 + CO
Las relaciones Na2O/SiO2 y CaO/SiO2 no son relaciones molares. Por ejemplo, la relacin puede ser del tipo Na 2O/1.8SiO2. En un vidrio comn para ventana, las relaciones son, aproximadamente, 1.5 mol Na 2O, 1 mol CaO y 5 mol SiO2. Otros vidrios varan ampliamente. CMO DARLE COLOR AL VIDRIO?
Los vidrios pueden adquirir color fcilmente si se les impurezas de metales de transicin a las mezclas utilizadas. Esto no afecta ninguna de las dems propiedades. Existen principalmente tres formas de darle color al vidrio. Una es por medio de los colores de solucin, donde el color se produce porque el xido metlico presente absorbe la luz de la regin visible del espectro, y deja pasar la que corresponde a algunos colores, que son los que se ven. De esta forma el cobre absorbe la luz con longitudes de onda que pertenecen a todos los colores, menos la aaden
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vinculada al color rojo rub, cuando est en estado de oxidacin +1, o al verde, cuando su estado de oxidacin es +2. Por eso un vidrio que contenga Cu+1 se ver rojo rub, y con Cu+2 ser verde. El cobalto siempre absorbe la luz con todas las longitudes de onda menos la que produce el color azul, y as, de la misma manera, el vanadio, el manganeso, el titanio, el cromo, el hierro y el nquel producen sus propios colores. La segunda forma de darle color es por medio de una dispersin coloidal. sta consiste en partculas submicroscpicas suspendidas en el vidrio, que reflectan o dispersan selectivamente los rayos de luz de un color. Por ejemplo, el selenio combinado con sulfuro de cadmio produce partculas en el vidrio que dispersan toda la luz, menos la de color rojo. Aqu el color depende de la concentracin y el tamao de las partculas, no tanto del elemento por el que estn formadas. El color rub se puede producir con oro y cobre en su estado elemental, o por seleniuros y sulfuros en solucin. Cuando el cobre se calienta con la slice a temperaturas muy altas se deposita en forma de escamas y produce tambin el color rub, pero ahora por medio de partculas macroscpicas, que es la tercera forma de darle color al vidrio.
3.2.2. Disolucin del excedente de SiO2 sin reaccionar. Se produce entre temperaturas de 1.200 y 1.300 C la desaparicin total de los granos de slice que no haban sido atacados por las reacciones qumicas iniciales del horno. En sta y en las dos fases siguientes el calor necesario se aporta por combustin, con o sin apoyo elctrico, o por efecto Joule entre electrodos sumergidos y masa. 3.2.3. Afinado y Homogenizacin. El homogeneizador mezcla el vidrio para igualar la temperatura. La masa vtrea tras la disolucin de slice presenta una serie de heterogeneidades que es preciso eliminar y que fundamentalmente son inclusiones vtreas y gases ocluidos. El afinado elimina el exceso de gases y homogeneiza la masa, y se lleva a cabo aadiendo pequeas proporciones de sustancias afinantes y elevando la temperatura a 1500 C. Los afinantes son productos qumicos que se aaden en menor cantidad con la finalidad de eliminar las burbujas contenidas en el vidrio fundido, mejorando as su calidad. A continuacin se realiza el proceso de afinacin, en el cual se eliminan las semillas (gran nmero de pequeas burbujas que se originan a partir de las reacciones de las materias primas); este proceso empieza casi
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simultneamente con el proceso de fusin y contina hasta que la mezcla de materias primas est completamente lquida. Luego el vidrio fundido pasa a un segundo tanque, llamado tanque de refinacin, donde se intenta igualar la temperatura del vidrio en toda su extensin, para posteriormente repartirlo a las mquinas formadoras por medio de los canales. 3.2.4. Reposo y acondicionamiento trmico. Es la ltima fase del horno y pretende un enfriamiento homogneo hasta la temperatura de conformado a que ser sometido a la salida del horno. Para ello se utiliza normalmente un combustible limpio, como puede ser el gas natural o el propano. En ciertos casos se utiliza energa elctrica. El canal es el encargado de enviar el vidrio desde el horno hasta el lugar donde estn las mquinas formadoras de envases. Durante este trayecto se disminuye la temperatura del vidrio gradualmente (con lo cual aumenta su viscosidad), de tal manera que al final del canal se obtenga el vidrio en un estado en el que se pueda modelar, correspondiendo a una cierta temperatura para fabricar una botella determinada. Se denomina acondicionar el vidrio al hecho de controlar la temperatura en el flujo del vidrio que est dentro de la canal. La homogeneidad de la mezcla del vidrio se mide revisando las temperaturas existentes desde el fondo hasta la superficie y de lado a lado. Para obtener una temperatura uniforme en el vidrio se deben tener en cuenta las prdidas de calor existentes a travs del techo, las paredes y el piso del canal, as como el calor suministrado por los quemadores. Igualmente para acondicionar el vidrio, es necesario tener en cuenta el color del vidrio, la cantidad de vidrio que extrae cada mquina, la forma de la botella, la cantidad de aire disponible para enfriar el equipo de moldura de la mquina y la velocidad de fabricacin de la mquina.
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El vidrio se trabaja cuando se encuentra en su estado plstico para conseguir distintas formas. Para lograrlo existen 6 mtodos bsicos de produccin que se emplean desde la antigedad y que se han modificado para la actividad industrial: Por soplado, por colado, por laminacin, por flotado, por prensado y por estirado. Se puede dar forma al vidrio por medio de mquinas o con moldeado a mano.
A continuacin se explica cmo se hace un recipiente: 1. Se vierte la masa liquida de cristal caliente dentro del molde con la forma del recipiente. 2. El aire empuja el material hacia abajo y se forma el cuello del objeto. 3. Por ltimo se coloca la tapa y el aire empuja la masa vtrea hacia los lados.
Por soplado: Se hace en dos fases: Primero, una vez fundido el vidrio, tomamos una gota y formamos un globo de vidrio sobre un molde insuflando aire a presin, consiguiendo que se adhiera a las paredes. Esto puede hacerse mecnicamente. En la segunda fase se le da la forma definitiva y se obtienen botellas, frascos. Para vidrios planos, hacemos una gran ampolla o un cilindro que se rasga por una generatriz y se aplana. Por
colado: Se vierte el su
gran viscosidad, puede no rellenar los detalles del molde. Esto se evita sometiendo a presin, con un rodillo por ejemplo, que fuerza a ocupar las irregularidades. Por laminacin: Se alimenta el horno hasta que la masa de vidrio desborda la salida y se provoca una evacuacin continua que, al pasar entre los rodillos de
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una mquina laminadora, toma forma de hoja continua. Se somete a un enfriamiento controlado, o sea, un recocido, que elimina tensiones. Finalmente se efecta el desbastado, el corte y el pulido. Este mtodo sirve para obtener vidrios impresos, armados o sin armar. Pueden ser translcidos, llevando un grabado en la mquina (normalmente en el rodillo inferior) que se reproduce. Los vidrios impresos pueden ser armados o sin armar. Los vidrios armados llevan en su masa una malla metlica de retcula cuadrada que se introduce en la masa de vidrio durante la laminacin.
Por flotado: Este proceso se basa en que la masa de vidrio -una vez fundida- se vierte sobre un bao de estao lquido, el cual posee una planimetra perfecta. El vidrio copia la superficie plana del estao fundido, mientras se va enfriando, obteniendo as un vidrio con una planimetra perfecta, sin ondulaciones. Este mtodo se utiliza para el vidrio transparente. Por prensado: Se suele denominar destinados en la construccin y se masa fundida en moldes dos grupos: moldeados (o paveas) a piezas obtienen prensando una especiales. Hay
Moldeados dobles: Formados por dos elementos independientes soldados entre si al fabricarse originando una sola pieza. Moldeados sencillos: De un solo elemento. Desaparece la fase de soldado.
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Por estirado: Se consiguen vidrios planos de espesor uniforme y superficies planas. Se trata de conseguir extraer verticalmente, a partir de un bao fundido de vidrio contenido en un horno de balsa, obteniendo una lmina rectangular continua. Al emerger enfriarla cuidadosamente.
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La operacin se realiza utilizando para ello un horno tnel de recocido, que consiste bsicamente en una serie de quemadores dispuestos en un horno largo, a travs del cual son llevadas las piezas de vidrio. La pieza ya moldeada es calentada a una temperatura de unos 550C, durante unos diez minutos, disminuyendo luego lenta y controladamente la temperatura, teniendo como base una curva de temperatura que garantiza alivio de tensiones y el surgimiento de nuevos esfuerzos en la pieza.
3.5. Acabado
Todos los tipos de vidrio templado deben pasar por ciertas operaciones de acabado que, aunque son relativamente simples, tienen mucha importancia. Entre ellas estn la: Limpieza Esmerilado Pulido Cortado Pavonado Esmaltado Clasificado Calibrado.
Aunque no todas se requieren para cada objeto de vidrio, una o ms son necesarias casi siempre.
3.6.
Inspeccin
Despus los objetos de vidrio son conducidas por medio de bandas transportadoras hacia una zona de inspeccin con rayos lser para identificar posibles defectos, compuesta por una gran cantidad de dispositivos automticos, dotados de sistemas capaces de detectar defectos provenientes
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de la formacin de los objetos; ah se retiran de la lnea de produccin todas aquellas que tengan defectos de forma y/o dimensionales, grietas, arrugas, distribucin irregular del vidrio en las paredes del envase y resistencia, entre otros, garantizando as que la produccin que se enviar al cliente sea de excelente calidad. El trozo de vidrio defectuoso se reenva al horno de fusin. El departamento de control de calidad observa todas las caractersticas del vidrio a lo largo de la produccin y va tomando muestras.
3.7. Empaquetado
En esta etapa, los objetos son empacados de acuerdo al requerimiento del cliente por medio de diferentes mtodos, como son: el termoencogido, el paletizado y el encanastado en cajas plsticas (que hacen en la misma planta).
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RECEPCION
MOLIENDA
ALMACENAMIENTO
PESAJE
MEZCLADO
TRANSPORTE FUSIN
CONFORMADO O MOLDEADO
RECOCIDO O TEMPLADO
EMPAQUETADO
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PARA
LA
Una de las definiciones ms utilizadas y extendidas sobre calidad es satisfacer los requisitos acordados con el cliente.
Todas
Casco de vidrio
4.1.3. ANALISIS DE MATERIAS PRIMAS 1. Anlisis qumico / composicin qumica 2. Anlisis mineralgico
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3. Anlisis granulomtrico
Botellas
Vidrio plano
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deformacin ptica.
Fibras
Dimetro y longitud.
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