Brito Rom Il Do Pereira

Universidade Estadual de Campinas Faculdade de Engenharia Qumica Departamento de Processos Qumicos
PROCESSO DE DESTILAO EXTRATIVA: MODELAGEM DINAMICA, SIMULAAO E A VALIAO DE NOVA CONFIGURAO

A -
Autor: Romildo Pereira Brito
Orientadora: Profa. Dra. Maria Regina WolfMaciel
Tese apresentada Universidade Estadual de Campinas como parte dos requisitos exigidos para obteno do ttulo de Doutor em Engenharia Qumica.
Campinas, Agosto de 1997.
Tese defendida e aprovada em 11 de agosto de 1997 pela banca examinadora constituda pelos professores doutores:
,j
Meirelles
Profl.
Df. Liliane Maria :Frrareso Lona

Batista
DEDICATRIA
A Nbia, pelo incentivo e pelo tempo que teve que desdobrar para suprir a
minha "ausncia".
Karoline e Romildinho, pelo tempo que deixei de lhes dedicar.
AGRADECIMENTOS
A Professora Dra. Maria Regina Wolf Maciel, pela orientao, amizade,
confiana
que sempre depositou em minha pessoa e pelo profissionalismo. Sem dvida, um grande ser humano.
Ao Professor Dr. Antonio Meirelles, pelas valiosas discusses acerca do trabalho.
Aos companheiros do Laboratrio de Desenvolvimento de Processos de Separao da Faculdade de Engenharia Qumica, pelas discusses, trocas de idias e amizade. Em especial ao amigo Luiz Fernando Luz.
Aos colegas do Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Federal da Paraba, em especial ao Professor Vimrio Simes Silva.
A CAPES pelo apoio financeiro.
Finalmente a UNICAMP, uma instituio sria.
RESUMO
Visando conhecer detalhadamente o comportamento dinmico do processo de destilao extrativa, foram realizados estudos considerando diversos tipos de perturbaes no processo. Para tanto, foram desenvolvidos modelos nos estados estacionrio e transiente. O estudo foi realizado para quatro sistemas, os quais utilizam solventes com caractersticas distintas.
Os resultados obtidos mostram que o processo de destilao extrativa apresenta comportamento simples para os diversos tipos de perturbaes. Contudo, existe uma grande diferena entre o comportamento dos sistemas, a qual caracterizada pelo tipo de solvente. As colunas que operam com solvente de baixa volatilidade so mais fceis de controlar, o que foi demonstrado pelas respostas dinmicas do sistema. O controle foi outro aspecto abordado neste trabalho. Um estudo preliminar foi realizado, e os resultados mostram que para todos os sistemas, um controlador clssico pode manter o processo nas condies desejadas.
Foi realizada a avaliao de uma nova configurao para o processo de destilao extrativa para sistemas que utilizam solvente com volatilidade relativa baixa. A nova
configurao utiliza apenas uma coluna de destilao e os trs componentes so obtidos em diferentes pontos da coluna. O desempenho comparvel ao da configurao convencional. A quantidade de energia total necessria em ambos os casos tambm comparvel, no entanto as respostas dinmicas so bem diferentes.
Em relao modelagem matemtica, os resultados mostram que a utilizao de modelos dinmicos simplificados pode levar a concluses equivocadas. A influncia do grau de simplificao, depende do tipo de sistema em estudo. Por outro lado, no estado estacionrio a aplicao da tcnica de reduo de modelos mostrou-se importante na diminuio do tempo computacional. A reduo de modelos foi obtida aplicando-se o mtodo da colocao ortogonal.
ABSTRACT
In order to know in details the dynamic behavior of the extractive distillation process, studies have been made considering severals types of disturbances in the process. For this, steady and unsteady states models have been developed. Four kinds of systems have been considered which use solvents with distinct charactheristics.
The results obtained show tha the extractive distillation process presents simple behavior for differents kinds of disturbances. However, there is a Jarge difference among the system dynamic responses, which are characterized by the kind of the solvent. The columns operating with solvents of Jow volatility are easier to control as it was demontrated by the resulting profiles. A preliminary study on control of the column has been made whichand the results show that a classical controller can keep the process on the desired conditions.
Test of a new configuration for the extractive distillation process was realised for systems that uses low volatility solvents. The new configuration has the advantage of using just one colunm and the three components are obtained at different position along the column. The performance is comparable to the conventional one, that total reboiler duties in both cases are almost the same. However, the systems dinamic responses are quite different.
In relation to the mathematical modelling, the results show that simplified models can lead to erroneous conclusions. Futhermore, using the orthogonal Collocation Method as a technhique for model reduction, it is possible to get important computing time reduction.
NOMENCLATURA
~-rea do furo do prato, (m2)
C..- - capacitncia da estrutura do refervedor (callkg. 0 C)

Cn - ao de controle no tempo n
D- dimetro (m) F - alimentao (mol!min) F 1, F2, F 3 - Funes discrepncias H - entalpia da fase vapor (cal/mo!) h - entalpia da fase lquida (cal/mo!) hw- altura do vertedouro (m)
how- altura de lquido acima do vertedouro (m)

K - constante de equilbrio )(., - constante proporcional do controlador
1<&, - coeficiente de perda de carga para o prato seco (mmHg/{kg.mol!m3)(m/s2)
L -vazo de liquido (mol!min)
Lw- comprimento do vertedouro (m)

M- holdup da fase lquida (moi) P- presso (atm) P' - presso de saturao (atm)
Q,- carga trmica do refervedor (callmin)
s - varivel continua t - temperatura ( 0 C) T,- temperatura da estrutura do refervedor CC) T - intervalo de amostragem (min) U,,..- coeficiente global de transferncia de calor (kcal/h.m2 C ) V- vazo de vapor (mol!min) W- vazo da retirada lateral (mol!min), multiplicadores de Lagrange x -Frao molar da fase lquida X - Frao molar da fase lquida em base livre
y - Frao molar da fase vapor
Y -Frao molar da fase vapor em base livre

y* - Frao molar da fase vapor em equilbrio
Letras Gregas
11 - eficincia de Murphree
p - densidade (mol/m3
)
y - coeficiente de atividade da fase lquida

4> - coeficiente de fugacidade da fase vapor
v- velocidade do vapor (m/s)

T; 'td -
tempo integral tempo derivativo
s-erro
subscrito/superescrito
F - alimentao i - componente i j- prato j k - ponto de colocao k L - fase lquida V - fase vapor
NDICE
CAPTULO l - OBJETIVOS DO TRABALHO
CAPTULO 2- INTRODUO E CONTEXTO DO PROBLEMA CAPTULO 3- DINMICA DE COLUNAS DE DESTILAO EXTRATIVAESTADO DA ARTE
3. 1 - Introduo 3 .2 - Modelagem Matemtica 3.3 -Destilao de Binrios Azeotrpicos 3.4 - Concluso

CAPTULO 4- MODELAGEM MA TEMTICA DE COLUNAS DE DESTILAO
4.1 - Introduo 4.2- Modelo da Coluna no Estado Estacionrio
14 21
23 23 23
4.2.1 - Modelo Prato-a-Prato 4.2.2- Modelo Reduzido 4.3- Modelo da Coluna no Estado Transiente 4.4 - Modelo de Prato no Estado Transiente 4.5- Modelagem Termodinmica 4.6- Concluso
25
28
31
33
34
CAPTULO 5 - ALGORITMOS E MTODOS NUMRICOS

5. l - Introduo 5.2 - Estado Estacionrio 5.2.1 -Modelo Prato-a-Prato 5.2.2- Modelo Reduzido 5.3 - Estado Transiente 5. 4 - Concluso
36
36 36
39 41 49
CAPTULO 6- CONDIES INICIAIS- ESTADO ESTACIONRIO

6.1 - Introduo 6.2- Equilbrio Lquido-Vapor 6.3 - Simulaes no Estado Estacionrio 51 51 55
6.4- Mltiplas Solues 6.5- Concluso
63 69
CAPTULO 7- DINMICA DO PROCESSO- PARTE I

7.1 - Introduo 7.2 - Impacto das perturbaes 7.3 -Perturbao na Vazo de Refluxo 7.3 .1 - Sistema etanol-gua-etileno glicol 7.3.2- Sistema acetona-n-heptano-tolueno 7.3. 3 - Sistema acetona-metanol-clorobenzeno 7.3 .4 - Sistema acetona-etanol-tolueno 7.4- Perturbao na Carga Trmica do Refervedor 7.5- Concluso
71 71 72 72
75 78
80
83
84
CAPTULO 8- DINMICA DO PROCESSO- PARTE li

8. 1- Introduo 8.2 - Perturbao na Composio da Corrente do Binrio Azeotrpico 8.2.1 - Sistema etanol-gua-etileno glicol 8.2.2 - Sistema acetona-n-heptano-tolueno 8.2.3 - Sistema acetona-metanol-clorobenzeno 8.2.4- Sistema acetona-etanol-tolueno 8.3 -Perturbao na Vazo da Corrente do Binrio Azeotrpico 8.3.1 - Sistema etanol-gua-etileno glicol 8.3 .2 - Sistema acetona-n-heptano-tolueno 8.3 .3 - Sistema acetona-metanol-clorobenzeno 8.3 .4 - Sistema acetona-etanol-tolueno 8.4 - Concluso
87 87 87
89
91 94
96 96
100 100 102 105
CAPTULO 9- DINMICA DO PROCESSO- PARTEm

9. 1 - Introduo 9.2- Perturbao na Composio da Corrente do Solvente 9 .2.1 - Sistema etanol-gua-etileno glicol 9.2.2- Sistema acetona-n-heptano-tolueno 9 .2.3 - Sistema acetona-metanol-clorobenzeno
109
109 110
112 112
9.2.4 -Sistema acetona-etanol-tolueno 9.3- Perturbao na Vazo da Corrente do Solvente
114
115
117 119
9. 3.1 - Sistema etanol-gua-etileno glicol

9.3.2- Sistema acetona-n-heptano-tolueno 9.3.3 -Sistema acetona-metanol-clorobenzeno 9.3 .4 - Sistema acetona-etanol-tolueno 9.4- Impacto da Capacitncia 9.5- Concluso CAPTULOlO- PERFORMANCE DOS MODELOS MATEMTICOS 1O.1 - Introduo 10.2- Modelo Completo x Modelo Reduzido: Estado Estacionrio 10.3 -Simplificaes nos Modelos Prato-a-Prato Dinmicos I 0.3 .1 - Modelo Simplificado x Modelo Rigoroso 10.4- Concluso
121 123 124 132
136 136 138 139 146
CAPTULO 11 -NOVA CONFIGURAO PARA O PROCESSO DE DESTILAO EXTRATIVA 11.1 - Introduo 11.2 -Nova Configurao para a Destilao Extrativa 11.2.1 - Simulao no Estado Estacionrio 11.2.2 - Simulao no Estado Transiente 11.2.2.1 -Perturbao na Vazo de Refluxo 11.2.2.2- Perturbao na Carga Trmica do Refervedor 11.2.2.3 -Perturbao na Composio da Corrente do Binrio Azeotrpico 11.2.2.4 - Perturbao na Vazo da Corrente do Binrio Azeotrpico 11.2.3- Configurao Convencional x Nova configuraoAspecto Dinmico 11.3 - Concluso 157 !65 157 155 148 148 149 152 153 !55
CAPTULO 12 - CONFIGURAO DE CONTROLE - UM ESTUDO PRELIMINAR 12.1 -Introduo 12.2 - Controle de Colunas 12.3- Operao em Malha Fechada (Closed-Loop) 12.4- Concluso CAPTULO 13 -CONCLUSO E SUGESTO 13.1- Concluses desse Trabalho 13.2- Sugesto para Trabalhos Futuros CAPTULO 14 - REFERNCIAS BffiLIOGRFICAS
184 167 167
169
182
191 193
Objetivos Deste Trabalho
1 - OBJETIVOS DESTE TRABALHO

Os principais objetivos deste trabalho foram:
1 - desenvolver modelos matemticos rigorosos do processo de destilao no estado estacionrio e estabelecer uma metodologia de gerao de dados iniciais para simulao dinmica do processo. Embora os simuladores comerciais hoje disponveis (Aspen, Proii, Hysim, etc.) permitam a simulao da destilao extrativa no estado estacionrio, o desenvolvimento do modelo neste trabalho importante pois alm de ser a base para o desenvolvimento do modelo dinmico, responsvel pela gerao dos perfis no estado estacionrio, os quais so utilizados como ponto de partida nas simulaes dinmicas (problema de valor inicial). Sendo assim, importante que ambos os modelos sejam compatveis. Associado a este fato, na procura de modelos adequados para aplicao em controle fundamental que se disponha de softwares prprios.
2 - desenvolver um modelo reduzido para o estado estacionrio via a tcnica da colocao ortogonal. O objetivo deste estudo, foi analisar o desempenho do modelo reduzido frente ao modelo prato-a-prato tradicional, em termos de concordncia e esforo computacional.
3 - desenvolver modelos matemticos os mais rigorosos possveis de colunas de destilao no estado transiente.
4 - proceder com sucessivos graus de simplificaes no modelo dinmico e avaliar o desempenho destes modelos simplificados.
5 - desenvolver softwares robustos fazendo uso das mais modernas rotinas matemticas disponveis na literatura.
6 - realizar simulaes no estado transiente para avaliao das respostas do sistema mediante perturbaes. Pretende-se avaliar ainda, as variveis em termos de impacto das perturbaes.
Objetivos Deste Trabalho

7 - avaliar o desempenho do processo de destilao extrativa mediante o uso de solvente com caractersticas diferentes em termos de volatilidade.
8 - avaliar o impacto da capacitncia trmica do refervedor.
9 - avaliar o comportamento de uma nova configurao para o processo de destilao extrativa.
1O - estudar de forma preliminar o comportamento do processo de destilao extrativa quando um sistema de controle utilizado.
Para realizar todos estes objetivos muito trabalho foi realizado e a disposio dos resultados tomou necessrio dividir a tese em 14 captulos. Na realidade, este no o nmero de captulos normalmente encontrados nas dissertaes de teses, no entanto optou-se neste trabalho pela diviso dos assuntos de forma que este ento se apresenta.
Introduo e Contexto do Problema
2 - INTRODUO E CONTEXTO DO PROBLEMA

No Laboratrio de Desenvolvimento de Processos de Separao (LDPS), implantado na Faculdade de Engenharia Qumica da UNICAMP em 1990, vm sendo desenvolvidos trabalhos de pesquisa, ensino e extenso de forma intensa. Os trabalhos so orientados para interesses acadmicos, cientficos e industriais e isto tem contribudo para o avano tecnolgico dos processos de separao, aplicaes importantes a nvel de indstrias brasileiras e estrangeiras, e publicaes de trabalhos nos mais importantes Congressos e Revistas Nacionais e Internacionais.
Neste contexto, surgiu a presente proposta do trabalho de tese. Aliando-se interesse do aluno, este professor da Unversidade Federal da Paraiba, s necessidades de desenvolvimento na rea e contato com outros pesquisadores, a citar o professor Meirelles (FEA!UNICAMP), foi realizada esta tese de doutorado, a qual deu origem a trabalhos em Congressos e Revistas, Internacionais e Nacionais.
A destilao um dos mais antigos e importantes processos de separao utilizados na indstria qurnca e petroqumica. Esta importncia se deve grande eficincia na separao das mais diferentes misturas. Por outro lado, um processo em que o consumo energtico representa o maior percentual do consumo global de energia de uma planta. Aproveitando do alto consumo de energia apresentado pelas colunas de destilao, alguns pesquisadores chegaram a anunciar processos alternativos para substituir a destilao como processo de separao. No entanto, estes processos revolucionrios no so to convencionais e sua viabilidade para operao em grande escala ainda est sendo avaliada.
Devido a sua importncia no campo da engenharia qumica, o nmero de publicaes sobre colunas de destilao cada vez maior. Os artigos abrangem desde a modelagem matemtica at o estudo de processos especficos. Em se tratando de modelos matemticos, o rigor que pode ser alcanado grande, visto a possibilidade de resoluo com auxlio de
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computadores de alta capacidade hoje disponveis. Com relao ao processo em si, diversas possibilidades surgem no dia-a-dia as quais vo desde o estudo de sistemas especficos at a modificao de configuraes existentes.
O desenvolvimento e a utilizao de modelos dinmicos para colunas de destilao tm como objetivo final avaliar a estabilidade operacional do processo, quando o mesmo submetido a perturbaes diversas, bem como avaliar a performance de um sistema de controle. A maioria dos trabalhos sobre comportamento dinmico de colunas de destilao tem levado em considerao, principalmente, a separao de misturas binrias e multicomponentes, em colunas convencionais. No caso do projeto de controladores, os artigos, em geral, se restringem a sistemas binrios. A explicao dos pesquisadores a complexidade que misturas multicomponentes apresentam. No entanto, quando o processo se toma mais complexo, o que no incomum na engenharia qumica, a possibilidade de utilizao de processos de separao mais refinados se toma cada vez maior. Um exemplo de um processo complexo, comumente encontrado nas indstrias, a separao de binrios azeotrpicos.
No caso de misturas onde h a presena de azetropos, a destilao convencional se mostra incapaz de promover a separao desejada, de modo que, preciso adicionar um terceiro componente para possibilitar a separao. A destilao de misturas azeotrpicas, normalmente, realizada atravs da destilao azeotrpica ou destilao extrativa, ou mesmo extrao lquido-lquido, embora este ltimo tenha se mostrado ineficiente para tratar misturas concentradas, que pode ser o comum de muitos sistemas de interesse. A presena do terceiro componente faz com que o comportamento das destilaes azeotrpica e extrativa, sejam completamente diferente da destilao convencional. Portanto, as concluses aplicadas destilao convencional, por mais gerais que sejam, no so aplicadas nestas situaes.
Inicialmente, a desidratao de misturas aquosas de etano! foi o processo escolhido como um dos casos estudos pela sua importncia industrial, em particular para o Brasil. Vrios trabalhos sobre a obteno de etano! anidro via destilao extrativa ou azeotrpica tm sido publicados. As concluses so as mais variadas possveis. Vasconcelos e Maciel (1997) esto atualmente trabalhando no sentido de formar uma comparao formal em termos energticos e
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de estabilidade operacional entre estes dois processos. Muitos trabalhos disponveis na literatura tm abordado aspectos em relao ao projeto, otimizao e integrao energtica, todos eles no sentido de reforar a destilao extrativa como uma alternativa vivel para obteno do etano! andro, frente destilao azeotrpica. Contudo, a maior parte dos trabalhos tm sido realizados para o estado estacionrio, e para que um processo possa ser considerado vivel, faz-se necessrio conhecer sua estabilidade operacional. Da a necessidade de se estudar a dinmica do processo de destilao extrativa.
Alm do sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3), os estudos foram realizados para outros, onde a destilao extrativa utilizada como processo de separao. Alguns, apresentam caractersticas completamente distintas do sistema etanol(l )-gua(2)-etileno glicol(3). o caso do sistema acetona( I )-etanol(2)-tolueno(3), onde o binrio azeotrpico etanol(2)-tolueno(3), separado pela adio da acetona( I). Em outra situao, a presena do solvente altera a volatilidade relativa de forma inversa, de modo que, o componente intermedirio obtido no topo, enquanto que os componentes mais e menos volteis, so obtidos na base da coluna. Estas particularidades so provas da diversidade que cada sistema apresenta, e da necessidade de se conhecer em detalhes o comportamento dinmico de processos especficos.
Um outro campo que ainda tem muito a ser explorado, o da configurao utilizada para separar binrios azeotrpcos, uma vez que nestes casos, geralmente, h envolvidas mais de uma coluna de destilao e correntes de reciclo. Neste trabalho, avaliada uma nova configurao para a destilao extrativa, onde se utiliza apenas uma coluna e retira-se os trs componentes puros em diferentes pontos. Para esta nova configurao, o sistema testado foi o etano!( I )-gua(2)-etileno glicol(3). O desempenho desta nova configurao comparvel ao da configurao convencional da destilao extrativa.
No caso do controle de colunas de destilao, as teorias esto bem avanadas para sistemas convencionais, ou seja, sistemas onde no haja a formao de azetropos. No caso da destilao extrativa urna nova varivel rnanpulvel surge corno alternativa para manuteno das condies operacionais desejadas: a vazo de solvente. Para a configurao convencional
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da destilao extrativa, um estudo preliminar do sistema operando em malha fechada foi realizado. Neste caso, o controlador utilizado foi do tipo PID(proporcional-integralderivativo).
Qualquer que seja a configurao, o grande problema da simulao de colunas de destilao extrativa devido ao tipo de sistema de equaes diferenciais originado a partir da modelagem. Estes sistema so muito rgidos, o que torna necessrio a utilizao de rotinas numricas eficientes. O problema se torna maior quando h a utilizao de rotinas de controle. Em todos os modelos dinmicos foram utilizados mtodos completamente implcitos para resoluo do sistemas de equaes diferenciais ordinrias.
Dinmica de Colunas de Destilao - Estado da Arte
3 - DINAMICA DE COLUNAS DE DESTILAAO
EXTRATIVA: ESTADO DA ARTE
3.1 - INTRODUO
O estudo do comportamento dinmico de colunas de destilao tem aumentado cada vez mais. Neste captulo, ser apresentada uma reviso sobre a utilizao da destilao como um processo para separao de binrios azeotrpicos. Como poder ser visto, no caso da destilao extrativa, ou destilao azeotrpica homognea, grande parte dos trabalhos encontrados na literatura disponvel diz respeito ao projeto ou termodinmica. Antes, porm, ser apresentada uma reviso sobre a modelagem dinmica de colunas de destilao.
3.2- MODELAGEM MATEMTICA

O interesse pela dinmica de colunas de destilao vem desde a dcada de 60. Howard (1970) fez uma reviso sobre os principais trabalhos at ento. A seguir, ser apresentada parte da reviso feita por Howard. Dentre os trabalhos mais importantes o autor cita Archer e Rothfus (1961), William (1963) e Renfroe (1965). No entanto, segundo Howard, o trabalho mais completo desta poca foi publicado por Huckaba et aL (1967) e Luyben et ai. (1964). Alm da modelagem e da simulao, estes autores fizeram a validao dos modelos desenvolvidos. Para as limitaes da poca, os resultados foram concordantes com os dados prticos. Tambm devido as limitaes tecnolgicas da poca, todos estes trabalhos consideravam apenas sistemas binrios. No caso de misturas multicomponentes, o mximo que se fazia era considerar o sistema como um pseudo-binrio.
O problema de se trabalhar com misturas multcomponentes, o grande nmero de equaes diferenciais e algbricas. De acordo com Howard (1970), um dos primeiros trabalhos
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a considerar sistemas multicomponentes foi apresentado por Rosenbrock (1960). Neste trabalho, o holdup e os fluxos molares foram considerados constantes. Meadows (1963) foi um dos primeiros a utilizar um computador digital para simulao de colunas de destilao. Seu programa permitia avaliar o efeito de vrias modificaes na modelagem, p. e., excluso do balano de energia e, manter constante holdup volumtrico ou o holdup molar. A partir de ento, grande parte dos trabalhos foram realizados utilizando computadores digitais.
Ainda segundo Howard, Holland (1966) foi um dos primeiros a adotar a simulao digital (utilizao de computadores digitais) nos seus trabalhos. A primeira providncia foi adaptar o mtodo Teta, antes usado no estado estacionrio, para problemas dinmicos. Todos os seus trabalhos eram baseados no uso de mtodos implcitos. Foi ento que os mtodos numricos tomaram-se extremamente importantes na resoluo dos modelos desenvolvidos. Distefano (1967 e 1968) estudou diversos mtodos numricos para uso em simulao de colunas multicomponentes e, nos seus estudos concluiu que, o mtodo modificado de Adams era o mais adequado para resoluo do seu modelo. Entretanto, pouco tempo depois Gear
(1971) apresentou comunidade um mtodo (Backward Differentiation Formulas - BDF)
muito mais eficiente para resoluo de sistemas de equaes do tipo algbrico-diferencial. Na dcada de 70, a modelagem j se encontrava numa fase mais adiantada, principalmente com o advento dos computadores.
Em seu trabalho, Howard (1970) avaliou a importncia de determinados parmetros nos resultados obtidos, bem como a influncia das simplificaes adotadas para o modelo.
Luyben (1975) publicou o livro "Process Modeling, Simulation and Control for Chemical Engineers", o qual at hoje, referncia para a maioria dos trabalhos na rea de modelagem, simulao e controle de processos. Nesta poca, os modelos j estavam muito mais sofisticados. No entanto, a velocidade de processan1ento dos computadores ainda tomava proibitiva a considerao do balano de energia na forma diferencial.
Doherty e Perkins (1978) desenvolveram um procedimento para avaliar a dinmica de colunas de destilao, o qual era significativamente mais rpido do que o procedimento
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convencional. Eram as chamadas Curvas Residuais. Entretanto, esse novo procedimento assume que a coluna tem um nmero infinito de estgios e trabalhe a refluxo infinito. Esta suposio pode ser vlida se a coluna possui um nmero de estgios muito grande, bem como um refluxo extremamente alto. Em se tratando de colunas de destilao extrativa, os resultados obtidos com as curvas residuais no podem ser considerados, visto que para este tipo de destilao nenhuma separao ocorre se o refluxo for mantido num valor muito alto.
Fuentes e Luyben(l982) fez uma comunicao comparando as diversas formas de considerar o balano de energia. Nesse trabalho, ele considerou trs formas do balano de energia. Chegou concluso de que, a utilizao do balano de energia na forma algbrica pode levar a resultados pouco representativos. As discrepncias foram maiores nos fluxos de lquido e vapor, durante o perodo transiente. Segundo o autor, a diferena entre os tempos computacionais gastos pelos modelos, no era significativa, de modo que no compensava a simplificao na forma do balano de energia. Para garantir que o tempo computacional no se tomasse excessivamente elevado, a volatilidade foi considerada como sendo uma funo polinomial, com os parmetros previamente ajustados. Alm disto, o sistema considerado era constitudo de apenas dois componentes.
Em 1982, Gallun e Holland utilizaram o mtodo de Gear na resoluo do sistema de equaes diferenciais e algbricas. Nesse trabalho, o modelo utilizado foi completo, ou seja, todos os balanos na forma diferencial. O mtodo de Gear permite a resoluo das equaes algbricas e diferenciais simultaneamente. Uma das desvantagens deste procedimento a necessidade de se fornecer ao programa boa estimativa para as variveis algbricas, o que nem sempre possvel.
Kumar et ai. (1984) modelaram e simularam uma coluna de destilao extrativa. Nesse trabalho, o balano de energia foi considerado na forma algbrica. Contudo, a vazo de vapor foi calculada considerando como sendo totalmente dependente da vaporizao de lquido. Alm disto, a presso foi considerada constante com o tempo.

Gani et. al ( 1986) publicaram um dos trabalhos mais completos nesta rea de modelagem de colunas de destilao. Na realidade, o artigo foi dividido em trs partes. A primeira era sobre a descrio do modelo, a segunda tratava o aspecto numrico e a terceira era com respeito ao estudo de partida e parada de colunas de destilao. O modelo desenvolvido era o mais completo possvel. Considerava todos os balanos na forma diferencial, presso dos pratos varivel com o tempo e dinmica do downcomer. Para resoluo do modelo, foram utilizados dois mtodos numricos: o de Gear modificado e Runge-Kutta. A modificao feita no mtodo de Gear foi a introduo do uso de tcnicas de matriz esparsa, para diminuio do tempo computacional. Para altas tolerncias, os autores afirmam que o mtodo de Gear mais preciso.
Com o problema do balano de energia equacionado, as atenes voltaram-se para o

holdup da fase vapor. Todos os modelos propostos at agora, desprezavam o acmulo de
vapor. A explicao era de que para presses baixas ou moderadas, a densidade do lquido muito maior do que a densidade do vapor. Assim, a quantidade de lquido acumulado seria muito maior da que a da vapor. Choe e Luyben (1987) fizeram uma comunicao onde comparavam o efeito de considerar ou no o holdup da fase vapor desprezvel. Eles chegaram concluso de que o holdup da fase vapor somente tem influncia, quando a densidade do vapor toma-se significativa quando comparada com a densidade do lquido. Isto acontece, normalmente, para presses entre 5,0 e lO, O atm.
Um outro aspecto abordado nos modelos que descrevem uma coluna de destilao, foi publicado por McGreavy e Tan (1987). Nesse artigo, os autores avaliam o impacto de considerar ou no as capacitncias das estruturas do refervedor e da coluna e, afirmam que o impacto diretamente proporcional s modificaes de temperatura que a coluna sofre e da capacitncia do refervedor. O problema se toma mais critico em procedimentos de partida e parada.
Com o problema da modelagem mais ou menos resolvido e, paralelamente com o aumento da capacidade de processamento dos computadores, os pesquisadores comearam a
!O

investir na utilizao destes modelos para estudar colunas complexas. Wozny et ai. (1987) estudaram a dinmica de colunas de alta pureza. O sistema era o binrio metanol(l)-gua(2).
Ranzi et ai. (1988) publicaram um artigo onde comparam os resultados obtidos para
modelos que consideram o balano de energia na forma diferencial e outros que no o fazem. Os autores afirmam que, para uma coluna operando em malha fechada, as decises tomadas pelo sistema de controle, podem ser equivocadas se o balano de energia no estiver na forma diferencial. Tambm sobre o controle de colunas, Chiang e Luyben (1988) publicaram um artigo comparando configuraes de colunas integradas termicamente com colunas convencionais. A integrao trmica tem como objetivo diminuir o consumo energtico. Por outro lado, o controle destas colunas toma-se mais dificil. A dinmica de colunas integradas energeticamente tambm foi objeto da publicao de Xien e Chunyan (1990) e Rovaglio et ai. (1990).
Um dos objetivos de se estudar a dinmica de um processo, definir o sistema de controle. Assim, a rea de controle foi uma das que mais cresceu nos ltimos tempos. Por isso mesmo, alguns trabalhos sobre dinmica so totalmente voltados para a rea de controle. Skogestad e Morari (1988) avaliaram a dinmica de colunas abordando exclusivamente o aspecto do controle. Entretanto, trabalhos desta natureza somente so aproveitados se o leitor estiver familiarizado com a teoria de controle.
A tendncia natural que os modelos matemticos dinmicos sejam utilizados tambm nas simulaes estacionrias. Por exemplo, Gani e Cameron (1989) estenderam modelos dinmicos para obter a soluo no estado estacionrio. A utilizao de modelos dinmicos rigorosos no apresenta o inconveniente de solues fisicamente impossveis. Na simulao dinmica, a "distncia" entre o ponto de partida e o ponto final percorrida paulatinamente a cada incremento de tempo, enquanto na simulao estacionria, tenta-se percorrer a mesma "distncia" de forma brusca, como se fosse um "salto".
Atualmente, os trabalhos tm sido realizados no sentido de desenvolver simuladores cada vez mais sofisticados. Neste ponto, pode-se citar a implementao de controladores. Este
ll

objetivo acompanhado de perto pela necessidade de tornar os simuladores mais "amigveis", de modo que os mesmos possam ser utilizados no treinamento de engenheiros, estudantes e tcnicos. Sobre este aspecto tem-se os trabalhos de Lann et ai. (1990), e Rovaglio et ai. (1990).
Outra forma de avaliar os simuladores dinmicos com relao estratgia que o mesmo usa para resoluo do conjunto de equaes diferenciais e algbricas. Perregaard et ai. ( 1992 ) avaliaram as duas formas de resolver estas equaes. O sistema de equaes oriundos da modelagem chamado de sistema de equaes algbrico-diferenciais (DAE - differential algebraic equations), e pode ser resolvido de duas formas. A primeira resolve os dois tipos de equaes simultaneamente. Na segunda estratgia, o sistema DAE transformado em um sistema de equaes diferenciais ordinrias (ODE - ordinary differential equations). Nesse procedimento, as equaes algbricas so resolvidas primeiro, para em seguida resolver as equaes diferenciais. Segundo os autores, a vantagem de resolver os dois tipos de equaes simultaneamente somente aparece se o nmero de iteraes na resoluo das equaes algbricas, quando se utiliza a segunda estratgia, for grande. Por outro lado, quando se considera o sistema DAE, boa estimativa da variveis algbricas devem ser fornecidas. Os autores sugerem iniciar a resoluo com o procedimento ODE e depois mudar para o DAE.
Com a diversidade de estruturas para as colunas de destilao, solventes e parmetros operacionais possveis o interesse nos estudos no param de crescer Neste ponto, acentua-se a necessidade de desenvolver uma configurao de controle adequada, a qual pode diferir completamente uma de outra. Isto mais verdadeiro quando se considera colunas com diferentes configuraes. No caso de colunas com retiradas laterais destacam-se os trabalhos de Koggersbol e Jorgensen ( 1992a e 1992b).
A possibilidade de existncia de mltiplos estados estacionrios foi outro ponto que ganhou destaque. Mltiplos estados estacionrios ocorrem quando para as mesmas condies (refluxo, composio da alimentao, nmero de estgios, etc.) o sistema apresenta mais de uma resposta em termos de perfis de concentrao e temperatura. Segundo Rovaglio e Doherty (1990) o sistema etanol(l)-gua(2)-benzeno(3) apresenta uma oscilao entre dois
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estados estacionrios (cerca de 500 minutos entre um estado e outro). Desta forma, mltiplos estados estacionrios representam uma forma de instabilidade de colunas de destilao. Este tipo de problema passou a ser estudado com o auxlio de modelos dinmicos.
Jacobsen e Skogestad (1994)
apresentam quais variveis tm mais influncia na
instabilidade das colunas. Uma das causas citadas pelos autores a utilizao de refluxo molar, ao invs de refluxo mssico, nas simulaes. Eles afirmam que nas plantas industriais o refluxo mssico e algumas vezes volumtrico. Outros trabalhos relacionados as destilaes extrativa e azeotrpica, os quais sero citados mais adiante, mostram esse tipo de problema. Jacobsen e Skogestad, ainda alertam sobre a consistncia dos modelos dinmicos. Segundo os autores, modelos inconsistentes podem levar a decises de controles erradas, principalmente modelos lineares, obtidos a partir de ajustes input-output de simulaes utilizando modelos no lineares.
No caso da destilao extrativa, Maciel e Brito (1995a e 1995c) avaliaram a performance dos mtodos de integrao em simulaes dinmicas. Contrariando a posio de Gani et al. ( 1986), os autores afirmam que a utilizao do mtodo de Gear o mais recomendado, mesmo durante o perodo onde as modificaes so agudas. O nmero de avaliaes da Jacobiana foi menor para o mtodo de Gear, quando comparado ao nmero de avaliaes necessrias quando se utiliza o mtodo de Adams. Com relao forma do balano de energia, Brito e Maciel (1995) afirmam que fundamental consider-lo na forma diferencial, de modo a evitar decises erradas por parte do controlador.
Como citado anteriormente, uma das maiores dificuldades na simulao de colunas de destilao o grande nmero de equaes a ser resolvido. Em um modelo matemtico prato-aprato, o nmero de equaes diretamente proporcional ao nmero de pratos da coluna. Neste trabalho, alm dos modelos prato-a-prato, foi desenvolvido um modelo reduzido para simulaes nos estados estacionrio e transiente. A importncia de um modelo prato-a-prato indiscutvel sob todos os aspectos. No entanto, existem situaes em que o tempo gasto na simulao de extrema importncia. Por exemplo, na otimizao do processo, onde as simulaes so repetidas muitas vezes. O desenvolvimento de modelos matemticos no estado
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estacionrio deve-se necessidade de realizar simulaes para obteno das condies iniciais para as simulaes dinmicas.
O modelo reduzido foi obtido atravs da tcnica da colocao ortogonaL Desenvolvido nos anos sessenta, a colocao ortogonal somente teve impulso com o advento dos computadores. Para resolver um sistema de equaes, algbricas ou diferenciais, o mtodo considera que as variveis possam ser aproximadas por funes polinomiais de modo que as equaes sejam satisfeitas em certos pontos do intervalo. Inicialmente, a estrutura utilizada foi aquela desenvolvida por Cho e Josep (1983). Esta estrutura considera a coluna como um sistema continuo e faz uso dos polinmios de Jacobi para obteno dos perfis ao longo da coluna. Este tipo de desenvolvimento mais apropriado para sistemas contnuos, por exemplo colunas de recheio. A estrutura desenvolvida por Stewart et ai. (1985) e Swartz e Stewart (1986) mais eficiente para sistemas discretos, como o nosso caso. Assim, neste trabalho seguiu-se este ltimo procedimento.
3.3 -DESTILAO DE BINRIOS AZEOTRPICOS

A destilao um dos processos que mais tem chamado a ateno dos pesquisadores na rea de Engenharia Qumica. Como conseqncia, o nmero de publicaes neste campo tem sido muito grande, bem como os avanos tecnolgicos. Sendo assim, alguns pesquisadores chegaram a afirmar que a destilao, como um campo a ser explorado, estava esgotado. Segundo Luyben (1987), esta uma viso equivocada, uma vez que, os processos que prometiam substituir a destilao, at agora no o fizeram. De acordo com o Professor Luyben, a diversidade de misturas, especificaes, configuraes, etc., encontradas na engenharia qumica, tornam o processo de separao um problema especfico para cada situao. Fazendo um paralelo com outras reas, Luyben afirma que "... no estamos no campo aeroespacial, onde um controlador leva 20 anos para ser projetado, para em seguida ser reproduzido aos milhares, afim de equipar milhares de aeronaves com as mesmas caractersticas". Isto significa que cada coluna de destilao, operando diferentes materiais, tem a sua prpria caracteristica. Sobre o futuro, o Professor Luyben afirma que muito se h
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para fazer na rea da dinmica e do controle de colunas. Principalmente em se tratando de destilao azeotrpica e destilao extrativa. Na sua opinio, para esses dois processos, tanto o controle, quanto o projeto esto apenas comeando. Com relao ao sistema de controle, o autor faz um comentrio interessante: " ... no adianta entender e dominar uma teoria de controle elegante e moderna, se voc no conhece as caractersticas do processo a ser controlado".
Misturas binrias que formam azetropos so comuns na indstria qumica. So misturas azeotrpicas aquelas que se comportam como um componente puro, quando submetidos a um processo de destilao. A separao destas misturas no possvel por meio da destilao convencional e, normalmente, elas so separadas por destilao extrativa ou azeotrpica. Em ambos os processos, um terceiro componente adicionado de modo a possibilitar a separao. A extrao lquido-lquido tambm uma possibilidade, no entanto, a viabilidade econmica deste processo est intimamente ligada ao grau de diluio (Maciel e Martins, 1996)
A destilao azeotrpica um processo muito conhecido e difundido, tendo o seu incio por volta dos anos 20. Na destilao azeotrpica, o terceiro componente, chamado de agente de arraste, tem como finalidade formar um novo azetopo com um dos componentes inicialmente presentes na mistura. Alm disto, importante que o novo azetropo formado seja heterogneo, ou seja, provoque a formao de duas fases lquidas. Este novo azetropo formado removido como produto de topo ou de base, dependendo do tipo do azetropo (de mnimo ou de mximo), enquanto que um dos componentes da mistura original obtido puro e removido na extremidade oposta. A utilizao de uma segunda coluna se faz necessria para proceder com a recuperao do agente de arraste, o qual retoma coluna azeotrpica.
A destilao extrativa representa uma alternativa para a separao de misturas azeotrpicas e, apesar de tambm ser conhecida h muito tempo, somente na dcada de 80 ganhou importncia industrial. Na destilao extrativa, o terceiro componente tem como objetivo alterar a volatilidade relativa dos componentes originais da mistura. Contudo, ao contrrio da destilao azeotrpica, fundamental que a adio deste terceiro componente,
15
Dinmica de Colunas de Destilao- Estado da Arte

aqui chamado de solvente, no cause a formao de novo azetropo, e que no haja separao de fases lquidas. Estas so as diferenas bsicas entre os dois processos. Como na destilao azeotrpica, necessria uma segunda coluna para recuperao do terceiro componente.
Na forma convencional da destilao extrativa, o componente mais leve removido no topo. O solvente mais o componente intermedirio so recolhidos na base da coluna, e enviados para a coluna de recuperao. Em algumas situaes, o solvente o componente com menor ponto de ebulio, e assim sa pelo topo da coluna, junto com o componente
intermedirio. Uma outra variante do processo de destilao extrativa quando o componente intermedirio, praticamente puro, recolhido no topo da coluna. Nesse caso, o componente mais voltil recolhido na base, juntamente com o componente menos voltiL
Conforme citado anteriormente, a destilao uma das operaes unitrias que mais tem recebido ateno por parte da comunidade cientfica dentro da engenharia qumica. Porm, a grande maioria destes trabalhos tem sido dirigida para colunas convencionais. No caso da destilao de misturas azeotrpicas, algumas particularidades fazem com que o problema se torne mais complexo: comportamento altamente no-ideal, misturas multicomponentes, mltiplas alimentaes, sequenciamento de colunas e reciclo. Em se tratando de controle, o nmero de configuraes possveis se torna maior, devido presena da segunda alimentao.
A desidratao de misturas aquosas de etano! tem sido um dos processos mrus utilizados com o objetivo de comparar a destilao azeotrpica com a destilao extrativa. A seguir apresentada uma reviso sobre as vantagens e desvantagens do processo azeotrpico.
A grande vantagem da destilao azeotrpica a formao de duas fases lquidas. Esta separao preliminar, torna o consumo de energia menor, tomando o processo atrativo do ponto de vista energtico. Segundo Black (1980), a destilao extrativa usando etileno glicol como solvente, muito mais dispendiosa , do ponto de vista energtico, do que a destilao azeotrpica utilizando benzeno como agente de arraste. Este um resultado que pode ser contestado com base no que segue. Primeiro ele utilizou um modelo termodinmico (Van
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Laar) no indicado para sistemas altamente polares. Segundo, as taxas utilizadas, refluxo e solvente, foram excessivamente elevadas. Todo o estudo foi realizado no estado estacionrio.
Tambm no
estado estacionrio, Ryan e Doherty (1989) apresentaram um
procedimento para otimizao do processo de desidratao de etano! utilizando benzeno como agente de arraste. A otimizao foi realizada tomando como objetivo a minimizao do consumo energtico. Entretanto, a mais completa reviso sobre o processo de destilao azeotrpica pode ser encontrado em Widagdo e Seider (1996).
Apesar de ser atrativo do ponto de vista energtico, a destilao azeotrpica apresenta alguns inconvenientes relacionados operao. Por exemplo, mltiplos estados estacionrios. Magnussen et ai (1979), foram os primeiros a relatarem a existncia de mltiplos estados estacionrios na desidratao do etano! utilizando o benzeno. Prokopakis e Seider (1983) estudando a dinmica do processo azeotrpico, perceberam uma alta instabilidade do processo, quando submetido a pequenas modificaes operacionais. Desta forma, a utilizao de um sistema de controle altamente eficiente era preciso, e que muitas vezes no evitava a perda de etano!. Rovaglio e Doherty (1990) tambm observaram o fenmeno de mltiplos estados estacionrios, alm da instabilidade operacional do processo quando ocorrem pequenas variaes na presso.
Um outro ponto desfavorvel destilao azeotrpica a formao de duas fases lquidas no interior da coluna. Este fenmeno foi estudado por Wong e Chang (1991).
Corra e Jorgensen (1992) estudaram as diferenas entre o controle de colunas convencionais e colunas azeotrpicas. Chegaram concluso de que as colunas azeotrpicas apresentam maiores dificuldades no projeto do sistema de controle. Alm disto, observaram que o comportamento dinmico do processo azeotrpico, depende da regio de operao.
Bekiaris et ai. (1996) tambm estudaram o fenmeno de mltiplos estados estacionrios em colunas azeotrpicas. Os autores utilizaram curvas residuais para derivar condies necessrias e suficientes para a existncia de mltiplos estados estacionrios.
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Conforme citado anteriormente, as atenes somente se voltaram para a destilao extrativa nos anos 80. Depois da publicao do trabalho de Black (1980), os pesquisadores comearam as investigaes com mais rigor. Um dos mais interessados na destilao extrativa era o Professor Doherty. Alm de trabalhar com o processo azeotrpico, Doherty tambm
~lltad2~tWrmlf~t~~8flhoaffisJ~?FJB6'1~tf{greffiao8f~b~W~~&\lila8tl~~f>'M\rc8\l~Ml~~W'~~
artigos sobre projeto de colunas de destilao extrativa, clculo de refluxo mnimo e sequenciamento de colunas (1985a, 1985b, 1985c, 1986a e 1986b).
Lynn e Hanson (1986) foram os primeiros a afirmar que a destilao extrativa era competitiva, do ponto de vista energtico, com a destilao azeotrpica. Nesse trabalho, os autores utilizaram colunas de mltiplo efeito. Eles realizaram a desidratao de msturas aquosas de etano! utilizando etileno glicol como solvente.
Em termos de solvente para a desidratao de misturas aquosas de etano!, Lee e Pahl ( 1985) mostram que os glicis, em geral, so os mais apropriados. O etileno glicol tem a vantagem de apresentar menor ponto de ebulio entre os que alteram a volatilidade mais favoravelmente. Com relao seleo de solventes, ainda tem o trabalho de Doherty e Caldarola (1985).
Depois do trabalho de Lynn e Hanson (1986), vrios trabalhos foram publicados na rea de destilao extrativa. A maior parte dos trabalhos tiveram como objetivo a otimzao, integrao energtica, sequenciamento de colunas com diferentes presses, modelagem termodinmica, conforme os trabalhos de Knight e Doherty (1989), Knapp e Doherty (1990), Laroche e Morari (1992), Meirelles et al. (1992), Knapp e Doherty (1992), Meirelles e Telis (1994), Maciel e Martins (1996). Vale salientar que todos estes trabalhos foram efetuados considerando o estado estacionrio. Alm disto, o sistema base para a maioria dos trabalhos foi o sistema etanol(1)-gua(2)-etileno glicol(3).
18

O trabalho de Meirelles et aL (1992) avaliou a desidratao de etanol(l) utilizando etileno glicol(2) como solvente, contudo foi um trabalho experimental, de modo que se pode observar o comportamento transiente da coluna. Os autores observaram a estabilidade e flexibilidade do processo quando o mesmo era submetido a perturbaes.
Em termos de competitividade do processo extrativo, Knapp e Doherty (1990), chegaram a afirmar: "... contrariando a opinio popular, um bem projetado sistema de destilao extrativa, o modo mais econmico de obteno de etano! anidro".
Em relao ao comportamento dinmico do processo extrativo, Jacobsen et ai. (1991) desenvolveram um sistema de controle para este tipo de coluna. A regio de operao da coluna era aquela em que a quantidade de solvente necessria para a separao, estava prxima do mnimo. Os sistemas avaliados foram acetona(l)-n-heptano(2)-tolueno(3) e etanol(l)gua(2)-etileno glicol(3). Ou seja, sistemas onde o solvente o componente com maior ponto de ebulio. Utilizando um controlador PI, os autores afirmam ser possvel controlar o processo.
O sistema de controle tambm foi objeto do artigo de Andersen et al. (1991). Os autores afirmam que a dificuldade de controle aumenta, medida que a coluna opera prximo do timo.
O grande problema dos artigos na rea de controle, o fato dos pesquisadores procurarem uma teoria e um tipo de controlador a todo custo, antes mesmo de conhecer em detalhes as caractersticas do processo que se deseja controlar. Tanto isto verdade que, depois dos trabalhos na rea de controle, os mesmos pesquisadores publicam sobre o mesmo assunto, s que desta vez, considerando o processo propriamente dito. Isto poder ser confirmado nos prximos pargrafos. Alm disto, um outro problema destes artigos de controle, a utilizao de uma linguagem totalmente particular, de modo que os artigos ficam restritos aos pesquisadores da rea.
19

Em relao potencialidade da destilao extrativa, Laroche et ai. (l992a) publicaram um artigo onde avaliaram os possveis fluxogramas a serem utilizados, bem como a eficincia do processo em separar binrios azeotrpicos. Foram avaliadas situaes em que apenas uma coluna era utilizada, com duas colunas e at mesmo trs colunas de destilao. Os autores estudaram a performance do processo quando diferentes modelos termodinmicos eram utilizados. Nesse artigo, os autores propem a separao de acetona(! )-n-heptano(3) usando o benzeno como solvente. Para alcanar tal objetivo, utilizam apenas uma coluna de destilao, j que a quantidade de benzeno(2) muito pequena, e o mesmo sai pela base da coluna, junto com o n-heptano(3). Na realidade no h a separao dos trs componentes. Simplesmente consegue-se separar um dos componentes do binrio azeotrpico. No campo da destilao extrativa, considerando o estado estacionrio, um dos artigos mais interessantes. No entanto, todas as simulaes foram realizadas com objetivo de obter apenas resultados qualitativos.
Com relao ao tipo de solvente utilizado, Laroche et ai. (1992b) enfatizam o comportamento curioso do processo, quando os solventes utilizados apresentam diferentes caractersticas em termos de volatilidade. proposta a utilizao de solventes leves, pesados e intermedirios, em relao aos componentes do binrio azeotrpico. Para alguns sistemas so apresentados os fluxogramas do processo. Para outros, fica a sugesto de novos estudos. o caso da utilizao de clorobenzeno(3) na separao do binrio azeotrpico acetona(l )metanol(2). No caso deste sistema, a adio do solvente causa uma inverso na volatilidade relativa dos componentes, de modo que o componente intermedirio obtido no topo da coluna. Tambm neste artigo, os estudos se restringiram ao estado estacionrio.
A obteno de mltiplos estados estacionrios na destilao extrativa foi tema do artigo de Bekiaris et ai. (1993). Os autores estudaram os sistemas acetona(l)-benzeno(2)-nheptano(3) e acetona(l)-metanol(2)-clorofrmio(3), e apresentam as condies necessrias para obter mltiplos estados estacionrios. A modelagem termodinmica um dos fatores que podem determinar a observao ou no da multiplicidade. Nesse trabalho, foi utilizado o conceito de curvas residuais, e nunca demais lembrar que este conceito utilizado para colunas com refluxo e nmero de estgios infinitos. Ou seja, a viabilidade prtica destes estudos deve ser comprovada.
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Dinmica de Colunas de Destilao- Estado da Arte

Sobre as condies operacionais de colunas de destilao extrativa, o trabalho de Knapp e Doherty (1994) traz um procedimento para determinar a quantidade mnima de refluxo para que uma determinada separao possa ser alcanada. Os autores avaliaram a
performance do procedimento para diversos sistemas.
Maciel e Brito (1995) desenvolveram um modelo dinmco rigoroso, e confirmaram as observaes experimentais feitas por Meirelles et ai. (1992) sobre a obteno de etano! via destilao extrativa . Ou st<ia, o processo mostrou-se estvel e flexvel, quando submetido a modificaes operacionais. Ainda sobre a desidratao de misturas de etano! anidro, Brito et al. (1997) propuseram uma nova configurao para o processo extrativo, onde os trs componentes so separados utilizando apenas uma coluna de destilao. Entretanto, contrrio ao que proposto por Laroche et ai. (1992a), os trs componentes so obtidos em diferentes regies da coluna. Maiores detalhes sobre este processo so descritos no captulo 11.
3.4 - CONCLUSO
Com os avanos obtidos no campo da modelagem de colunas de destilao, os modelos dinmicos atingiram um alto grau de sofisticao. No entanto, observa-se que h uma necessidade imediata de tornar os simuladores cada vez mais "amigveis". Isto fundamental para que a utilizao destes simuladores possa ser feita no treinamento de engenheiros, estudantes e tcnicos. Alm disto, a incluso de controladores nos modelos, de vital importncia para que os mesmos possam ser mais utilizados nas decises sobre projeto de processos.
Em relao destilao extrativa, muito ainda se tem por fazer. Principalmente com relao dinmca, visto que boa parte das publicaes so para o estado estacionrio. Quando tentam avaliar a dinmca do processo, comeam os estudos j pelo controle do processo. H uma necessidade vital de conhecer a dinmca dos diversos sistemas que usam a destilao extrativa como processo de separao. Grande parte dos artigos so especficos e, quando tentam ser mais abrangentes, se limitam a fazer apenas um estudo qualitativo dos
21

processos. Contudo, estes artigos tm importncia fundamental, pois despertam horizontes cada vez maiores.
Comparando a destilao extrativa com a destilao azeotrpica, uma coisa parece ter mudado depois do artigo de Black (1980). Todos discordam do consumo energtico descrito pelo autor. Alm do mais, a destilao extrativa vem provando ser um processo caracterizado, principalmente, pela simplicidade operacional. E, no caso do sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3) tem-se o fato de no se utilizar um produto cancergeno.
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Modelagem Matemtica
4- MODELAGEM MATEMTICA
4.1 - INTRODUO
Para as simulaes dinmica e estacionria, foram desenvolvidos modelos matemticos robustos e eficientes. No caso das simulaes estacionrias, desenvolveu-se modelos completo (prato-a-prato) e reduzido, sem considerar nenbum tipo de simplificao. Para a realizao das simulaes dinmicas, os modelos (prato-a-prato) usados variaram conforme o grau de simplificao adotado. Existem situaes, p. e., projeto de controladores e otimizao do processo, em que o tempo gasto na simulao de extrema importncia. Da a necessidade de utilizar modelos mas simplificados, os quas permitem simulaes com menor esforo computacionaL Neste captulo apresentado o desenvolvimento dos modelos estacionrio e dinmico. Os modelos desenvolvidos so baseados no conceito de estgio de equilbrio, e podem ser utilizados para qualquer tipo de coluna.
4.2- MODELO DA COLUNA NO ESTADO ESTACIONRIO
4.2.1- MODELO PRATO-A-PRATO

As expresses que descrevem o modelo matemtico para uma coluna de destilao, formam
um conjunto de equaes bsicas: balanos de massa (M), as relaes de equilbrio (E), o somatrio das fraes molares (S) e balanos de energia (H). Estas equaes so normalmente designadas de equaes MESH.
A representao esquemtica de um prato mostrada na figura 4.1. O nmero de estgios numerado da base para o topo da coluna. O estgio l representa o refervedor enquanto o estgio Nt o condensador. Seguindo a estrutura desenvolvida por Naphtai e
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Modelagem Matemtica
Sandholm (1971), so mostradas as funes discrepncias obtidas a partir dos balanos e das relaes de equilbrio:
Balano de massa para o componente i no prato j 1 =L. .x. +V. .y .. -L .. x .. -V .. y. -+F-L .x.F -+F .. V y .. F F.. l,J j+ 1 l,j+ 1 J- 1 l,J- 1 j l,j j l,J J l,J J l,j
V y .. -w .. L x.. -w ..
J
l,J
J
l,J
(4.1)
Balano global de energia no prato j F F.2 =L. .h. +V. .H. -L .. h.-V .. H.+F-L h.+ J J+ 1 J+ 1 J- 1 J- 1 J J J J J J V H. F -W .. V H.-W.. L h. f .. J J J J J J
(4.2)
Relaes de equilbrio
' F:'. l,J
= y .. l,J
K .. x.. l,J l,J
(4.3)
A eficincia de Murphree, definida pela equao 4.4, pode ser introduzida atravs da equao 4.3.
Y . -y ..
11 . =
l,J
Y . -y ..
l,J l,J
l,Jl,J-
1 1
(4.4)
O sistema de equaes algbricas no lineares gerado, apresenta como variveis as vazes por componente nas fases lquida e vapor, e a temperatura em cada estgio. Observando o sistema formado, chega-se concluso de que o mesmo possui duas variveis a mais do que o nmero de equaes, ou
S<tia, o
sistema est indeterminado. Duas equaes podem ser formuladas a partir da
especificao de duas variveis pertinentes ao processo, por exemplo, o refluxo e a vazo de destilado. Estas equaes substituiro as equaes do balano de energia no refervedor e condensador. O nmero de combinaes possveis para tornar o sistema determinado grande.
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Modelagem Matemtica
Dependendo das variveis especificadas o sistema torna-se mais ou menos no-linear. Por exemplo, quando as composies de topo e base so especificadas, o sistema se torna muto mais no-linear do que quando so especificadas a vazo da base e a razo de refluxo.
v F i
r~~
~toJ
IVj
' wvJ wvJ
Vi-l
lLi
Figura 4.1 -Esquema de um prato utilizado na modelagem matemtica da coluna. Falimentao; L - vazo de lquido; V - vazo de vapor; W - vazo da retirada lateral.
O futo de se aumentar a no linearidade influi diretamente na soluo do sistema. Quanto mais no-linear o sistema, maior a probabilidade de se obter mltiplas solues. No caso de haver mltiplas solues, algumas solues podem representar situaes fisicamente impossveis, ou
s~a,
representarem apenas solues do ponto de vista matemtico. Entretanto, existem situaes que o sistema apresenta duas ou mais solues e fisicamente possveis. Uma das formas de se obter mltiplas solues modificando a estimativa inicial das variveis do sistema gerado.
4.2.2- MODELO REDUZIDO
O emprego de modelos de ordem reduzida para representao de processos tem aumentado muito nos dias atuais, principalmente em funo da necessidade de menor tempo computacional gasto em uma simulao. Como mencionado anteriormente, a principal vantagem da reduo de modelo que o nmero de equaes geradas independe do nmero de estgios da coluna, o que resulta em menor tempo de CPU.
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Modelagem Matemtica
Em um modelo reduzido as equaes que descrevem a coluna so exatamente as mesmas, isto , as equaes MESH. Entretanto, estas equaes somente so aplicadas para alguns pontos da coluna.
O modelo reduzido foi obtido atravs da tcnica da colocao ortogonal. Para resolver um sistema de equaes, no caso algbricas, o mtodo considera que as variveis possam ser aproximadas por funes polinomiais de modo que as equaes sejam satisfeitas em certos pontos do intervalo. So os chamados pontos de colocao. Seguindo a estrutura desenvolvida por Stewart et ai. (1985) e Swartz e Stewart (1986), os pontos de colocao foram considerados como sendo raizes dos polinmios de Hanh (1949) e os valores em outras posies so encontrados atravs da interpolao polinomial utilizando Lagrange. Devido forte descontinuidade ao longo da coluna, a mesma foi dividida em trs mdulos, conforme Brito e Maciel (1996). Um esquema de um mdulo utilizado na elaborao do modelo reduzido mostrado na figura 4.2. As equaes que descrevem como as variveis foram aproximadas so:
x. (s) =
I
L wk (s).x. k k =1 I,
k+l
(4.5)
y.(s) =
I
k+l
L wk (s)y. k
.v
=J
I,
(4.6)
h (s) =
k+l
L L
L Wk (s) hk
k =1 H (s) = k+l k=l
(4.7)
v
Wk (s)Hk
(4.8)
26
Modelagem Matemtica
~
/
/
.......
---- ',
"'
' I'
I I I
''
'\
\ I I I
Mdulo
I I I
-,
I I I I I I
\ \ \
r t
-k-1
I I I I
I
I
I I
I I
Ponto de
i colocao k
f
''
"',
------ -
_ ..../
Figura 4.2- Esquema utilizado na obteno do modelo reduzido.
Da mesma forma que no modelo prato-a-prato, as variveis do sistema de equaes nolineares gerado so as vazes por componente nas fases lquido e vapor, e a temperatura, s que desta vez em cada ponto de colocao. Para se ter uma idia da reduo do tempo computacional, para uma coluna com 50 estgios que opera com uma mistura ternria, o nmero de equaes igual a 350. Para a mesma coluna, utilizando-se o modelo reduzido com 12 pontos de colocao o nmero de equaes igual a 84.
Os pontos de colocao so posies aleatrias, obedecendo somente o critrio de serem razes dos polinmios de Hanh. Ou seja, o modelo reduzido no tem nenhum significado fisico, visto que a localizao de um ponto pode estar entre dois pratos da coluna. A exceo fica por conta do refervedor e do condensador os quais so considerados estgios discretos.
4.3- MODELO DA COLUNA NO ESTADO TRANSIENTE

O modelo matemtico que descreve o comportamento dinmico de uma coluna de destilao (prato-a-prato), composto de equaes diferenciais ordinrias e equaes algbricas
27
Modelagem Matemtica
(DAE). As equaes diferenciais so provenientes do balano global de massa e energia em cada prato, balano global de energia no refervedor e do balano parcial para cada componente em cada prato. As equaes algbricas so obtidas das relaes de equilbrio e hidrulica.
Em todos os modelos, o holdup volumtrico no refervedor e no condensador so mantidos constantes. Esta uma hiptese muito realista, visto que controlar nvel em uma coluna relativamente simples. O holdup molar da fase vapor considerado desprezvel em todos os pratos, outra suposio razovel, desde que a presso Slia de moderada a baixa. Nestas condies, a densidade do lquido muito maior do que a do vapor. Ainda considerando a figura 4.1, a seguir so descritas as equaes diferenciais para o modelo prato-a-prato completo e ngoroso:
Balano global para o prato j dt (Mj)
= Lj+ 1 + Vj-l-Lj- Vj +Fj
+Fj - Wj - Wj
(4.9)
Balano de massa para o componente i no prato j M.dd(X.. )=L.
J t
l,J
J+ 1 l,J+1
.x..
+V.
.y .. -L .. x .. -V.. y. -+F~.x!".+ J- 1 l,J- 1 J l,J J l,J J l,J
(4.10)
V F f .. y .. J l,J
V y .. -w.. J l,J
L x .. -x.. -(M.) d w.. J l,J l,Jdt J
Balano global de energia no prato j
d (h.)=L. .h. +V. .H. -L. h .-V.. H.+F.. L h+ F M.-d J t J j+ 1 J+1 J- 1 J- 1 J ,J J J J ,J V F V L d f .. H. -W .. H.-W.. h.-h.-(M.) J J J J J J Jdt J
(4.11)
Balano de energia na estrutura do refervedor
C mr ddt(T)=Qr-U .(Tr-t 1) r rar
(4.12)
28
Modelagem Matemtica
A equao 4.12 inclui a capacitncia tnnica do refervedor,
Cmr, e o coeficiente global de
transferencia de calor, U"". So duas variveis de grande importncia, principalmente na dinmica do processo. Nessa equao, considerou-se que todo vapor que entra no refervedor retirado na forma de lquido saturado, ou do lquido do prato L
~a,
somente a parte de calor latente aproveitada para vaporizao
Como no estado estacionrio, o modelo apresenta dois graus de hberdade. Normalmente so fixadas a vazo de refluxo e a vazo de vapor para o refervedor. Nas simulaes em malha aberta, estas variveis foram mantidas fixas.
A presena de equaes diferenciais e algbricas simultaneamente faz com que se tenha um sistema de dificil resoluo. Para complicar mais ainda, a taxa de variao da composio muito menor do que a taxa de variao da entalpia. A presena de equaes diferenciais rpidas e lentas d origem ao chamado sistema rigido (stifj).
A partir de simpli:ficaes, vrios modelos so obtidos, todos visando reduo no tempo computacional. Dentre as mais comuns tem-se: considerar o holdup constante, considerar o balano de energia na forma algbrica e desprezar o balano de energia. Esta uma prtica muito utilizada pelos pesquisadores da rea de controle. No caso da capacitncia do refervedor, normal os trabalbos nem citarem tal varivel. McGreavy e Tan (1987) mostraram que para colunas onde as perturbaes causam uma modificao na temperatura acima de 10 C, a dinmica altamente afetada por esta varivel. Isto ocorre, principalmente em partidas, paradas e modificaes bruscas.
Algumas simpli:ficaes foram feitas e, cada modelo obtido foi utilizado para estudar a dinmica do processo mediante algumas perturbaes. A performance de cada modelo avaliada e os resultados sero mostrados mais adiante.
O modelo denominado pelo modelo 1, foi aquele onde considera-se o holdup da fase lquida constante e a excluso do balano de energia. Desta forma, o balano global de massa torna-se uma equao algbrica e, as vazes ao longo da coluna so constantes durante toda simulao, visto que no h como modificar estas vazes sem o balano de energia. Neste caso, ao invs de se trabalhar
29
Modelagem Matemtica
com a carga trmica do refervedor, necessrio utilizar a vazo de vapor no refervedor. o modelo mais simplificado (a taxa de variao se restringe frao molar da fase lquida), de modo que o esforo computacional o menor entre todos os modelos. Por outro lado, os resultados so pouco representativos. Os valores iniciais so: composio da fase lquida, presso, e vazo de lquido, em cada estgio. No caso, a vazo de lquido utilizada para calcular o holdup inicial da fase lquida. Este valor usado durante toda simulao.
No modelo 2, o holdup da fase lquida continua sendo constante mas, desta vez o balano de energia considerado na forma algbrica, ou seja, no se leva em considerao o acmulo de energia que h em cada prato. Neste caso, tanto a vazo de lquido, quanto a de vapor podem variar ao longo da coluna e ao longo do tempo. No entanto, as vazes dependero, antes de tudo, de um balano global de energia na coluna. Para este modelo, o nmero de equaes a serem resolvidas igual ao modelo 1. Os valores iniciais so os mesmos do caso anterior.
O modelo 3, apresenta o holdup da fase lquida varivel e o balano de energia na forma algbrica. O fato do holdup da fse lquida ser varivel, fz com que as vazes de lquido que deixam um prato, possam ser calculadas a partir da quantidade de lquido que chega neste prato. Varia com o tempo e ao longo da coluna. As vazes de vapor conrinuam sendo calculadas atravs do balano de energia. Os valores iniciais so: composio da fase lquida e presso de cada estgio, alm da vazo de lquido em cada prato.
Quando a presso em cada prato no considerada constante, necessrio incluir o balano de energia na sua forma diferencial, isto , considerando o acmulo de energia em cada prato. o caso do modelo 4, onde todos os balanos so equaes diferenciais. Neste caso, a vazo de vapor que deixa o prato, no pode ser calculada atravs do balano global de energia em cada prato. A vazo de vapor calculada atravs da "hidrodinmica do vapor". Considera-se a perda de carga atravs dos orificios quando o prato est seco e, a perda de carga causada pela altura de lquido no prato. O prato considerado do tipo perfurado. Como a presso, neste caso, no fornecida como valor inicial, a presso calculada atravs da entalpia da fase lquida e no faz-se necessrio um clculo de ponto de bclha. Para este modelo, os valores iniciais so os mesmos do caso anterior, mais a entalpia da fase lquida em cada prato. No condensador, considerado como sendo o ltimo
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Modelagem Matemtica
estgio, a presso considerada constante. Este um valor que tem que ser fornecido no incio da simulao.
A capacitncia trmica do refervedor pode ser utilizada para todos os modelos. No entanto, optou-se por incluir o balano de energia na estrutura do refervedor somente no modelo 5 _
4.4- MODELO DE PRATO NO ESTADO TRANSIENTE

Como j foi citado anteriormente, o holdup da fase vapor foi considerado desprezvel em virtude do valor da presso utilizado nas simulaes. Para os modelos matemticos que no consideram o holdup da fase liquida de cada prato constante, necessrio utilizar uma equao que relacione o holdup de liquido do prato com a vazo de liquido que deixa este prato. Neste trabalho, a relao entre o holdup de liquido e a vazo de liquido que deixa o prato, foi obtida atravs da equao de Francis. A figura 43 mostra o esquema utilizado na modelagem da hidrulica do prato da coluna. A especificao do prato conseguida atravs da fixao da altura do vertedouro, hw, comprimento do vertedouro, Lw, e dimetro do prato, D.
A varivel how representa a altura de liquido acima da altura do vertedouro. responsvel direta pela vazo de lquido que deixa o prato. A dinmica do downcomer no foi considerada neste trabalho. O downcomer inclui o vertedouro, descendo abaixo do prato, at quase tocar o prato inferior.
Para todos os modelos, no incio da simulao, a equao de Francis, dada pela equao 4.13, utilizada para calcular o !wldup da fase liquida incial. Para aqueles modelos que consideram o holdup da fase lquida varivel, a equao de Francis tambm utilizada para calcular a vazo de lquido.
31
Modelagem Matemtica
j+l
j-1
Figura 4.3 -Esquema utilizado na representao matemtica do prato perfurado.
L.=L
J
.*1.839*hl.S
W,J OW
(4.13)
O valor da altura how calculado da seguinte maneira. Inicialmente transforma-se o holdup molar em holdup volumtrico. Dividindo o holdup volumtrico pela rea do prato, obtm-se a altura total de lquido no prato. O valor de how, obtido subtraindo-se o valor da altura do vertedouro (hw), da altura total de lquido. Matematicamente isto est expresso nas equaes 4.14,
4.15 e4.16.
M
v
(4.14)
h =
t
(4.15)
___':!._
ow
=h -h
t
(4.16)
Como citado anteriormente, o modelo 4 considera a presso em cada prato varivel com o tempo .Isto significa que o balano global de energia est na forma diferencial, e o mesmo no pode ser utilizado para calcular a vazo de vapor que deixa o prato. Neste caso, a vazo de vapor
32
Modelagem Matemtica
calculada a partir da perda de carga quando o prato est vazio e da perda de carga causada pela altura de lquido no prato, conforme as equaes 4.17 e 4.18.
P.
j- 1
-P.=pL .. (h .+h .)+Kdh .. p . u~ J ,J W,J OW,J ,J V,JJ
(4.17)
(4.18)
4.5 - MODELAGEM TERMODINMICA

As propriedades dos componentes puros foram obtidas do livro do Henley e Seader (1981). Por sua vez, esses autores fizeram uso do banco de dados do FLOWTRAN, um simulador de processos desenvolvido pela Monsanto Company.
Para todos os sistemas utilizados, uma abordagem y--41 foi utilizada para representao do equihorio lquido-vapor. A fase vapor foi considerada ideal, de modo que o coeficiente de fugacidade da fase vapor, cj>, foi igualado unidade. Esta aproximao muito realista quando se trabalha com presses baixas, conforme o nosso caso. Para esta situao o coeficiente de fugacidade tem o seu valor muito prximo da unidade.
Para clculo do coeficiente de atividade da fase lquida, y, foi utilizada a equao do NRTL. No caso do sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glcol(3), os parmetros foram considerados dependentes da temperatura, e foram obtidos de Meirelles et al. (1992). Para os demais sistemas, os parmetros foram obtidos do DECHEMA (1987 ).
Para clculo da presso de vapor dos componentes, utilizou-se a equao de Antoine. No caso das entalpias, lquido e vapor, tanto a equao quanto os parmetros, tambm foram obtidos do livro do Henley e Seader (1981 ), assim como as constantes da equao de Antoine. A entalpia da fase lquida foi calculada a partir da entalpia do vapor no estado de gs ideal, do calor latente e do calor de mistura. A correo do calor latente de vaporizao para outras temperaturas, foi
33
Modelagem Matemtica
realizada com o auxlio da equao de Watson. Para o calor de mistura, derivou-se uma expresso a partir do coeficiente de atividade da fase lquida, de acordo com a equao 4.19.
E=-R.T2(lnyiJ . f
P,x.
l
(4.19)
Urna vez que a fase vapor foi considerada ideal, a densidade desta fase foi calculada atravs da equao do gs ideal. J o clculo da densidade dos componentes puros foi realizado por meio da equao de Rackett modificada. Esta equao foi obtida do livro do Reid et ai. ( 1988).
4.6- CONCLUSO
O modelo matemtico estacionrio prato-a-prato desenvolvido mostrou-se robusto e, para nenhum sistema foi observado problemas de convergncia, desde que as estimativas de temperaturas fossem coerentes. As estimativas foram feitas tendo como base os pontos de ebulio dos componentes mais leve (topo) e mais pesado (base).
O modelo reduzido desenvolvido mostrou o quanto pode-se economizar em termos de esforo computacional. Uma comparao entre os dois modelos, completo e reduzido, mostra que o modelo reduzido aproximadamente cinco vezes mais rpido. Em termos de concordncia, o grau alcanado foi satisfatrio. Entretanto, alguns problemas de convergncia foram observados, principalmente quando o sistema utilizado na simulao apresentava comportamento mais atpico. Desta fom1a, um maior aprofundamento deste tema deve ser objeto de mais estudos.
No caso dos modelos dinmicos, o modelo rigoroso alcanou convergncia para todos os sistemas estudados. Por outro lado, os modelos simplificados apresentaram alguns problemas, principalmente o modelo 1, que era o mais simplificado de todos. Com a utilizao desse modelo, a obteno de resultados fisicamente possveis foi mais dificil, quando os sistemas estudados eram aqueles de comportamento mais atpico. J os modelos 2 e 3, tambm simplificados, os resultados
34
Modelagem Matemtica
durante o perodo transiente foram diferentes dos resultados obtidos com o modelo rigoroso. Da a importncia de se avaliar a performance dos modelos utilizados em simulaes dinmicas. Maores detalhes a este respeito so mostrados no captulo 1O.
No caso dos modelos 4 e 5, onde a presso no era mantida constante, o procedimento de calcular a vazo de vapor a partir da perda de carga entre os pratos mostrou-se satisfatrio. A respeito desses dois modelos, um comentrio deve ser feito. Enquanto a capacitncia do refervedor no era considerada, como no modelo 4, o tempo de integrao foi semelhante queles observados para os modelos 2 e 3. No entanto, quando a capacitncia do refervedor foi inclulda, conforme o modelo 5, o tempo de integrao aumentou consideravelmente, significando que o sistema tornouse mas stiff.
Em relao a termodinmica, a equao do NRTL mostrou-se eficiente na representao do equilbrio lquido-vapor de todos os sistemas. Isto pode ser comprovado pelos valores previstos para o ponto de azeotropia, o qual foi muito prximo dos dados encontrados na literatura ( Perry' s Chemical Engineer's Handbook, 1984).
35
Algoritmos e Mtodos Numricos
5- ALGORITMOS E MTODOS NUMRICOS
5.1 -INTRODUO
Como citado no captulo anterior, vrios modelos matemticos foram desenvolvidos para realizao das simulaes. Este captulo tem como finalidade, descrever a utilizao dos modelos desenvolvidos, estacionrio e transiente, bem como os mtodos numricos utilizados para resoluo dos sistemas de equaes gerados. Sistemas estes que so formados por equaes algbricas, no caso do modelo estacionrio, e equaes diferenciais e algbricas, no caso dos modelos dinmicos.
5.2- ESTADO ESTACIONRIO
5.2.1 -MODELO PRATO-A-PRATO

No estado estacionrio, a modelagem realizada foi aquela sugerida por Naphtali e Sandholm (1971 ). O mtodo consiste em formar todas as funes discrepncias
, para em seguida resolv-
las de forma simultnea. o chamado Mtodo da Correo Simultnea. Na realidade, as funes discrepncias so equaes algbricas, e so provenientes dos balanos de massa e energia, e das relaes de equilbrio e eficincia (equaes 4.1, 4.2, 4.3 e 4.4), conforme descrito no captulo anterior.
Para utilizao do programa faz-se necessrio especificar os seguintes parmetros:
- nmero de alimentaes; - posio(es) da( s) alimentao (es); - caracteristicas da(s) alimentao (es) (temperatura, composio e vazo);
36

- presso da base da coluna; - nmero de estgios; - eficincia (por prato ou por componente); - tipo de especificao (o programa dispe de vrias opes de especificao); - tipo de condensador; - dados termodinmicos pertinentes aos componentes; - estimativa inicial das temperaturas da base e do topo da coluna; - perda de carga por prato.
Todos os parmetros citados acima so lidos no programa principal (ESTACFOR). A estimativa inicial das vazes, lquida e vapor, ao longo da coluna, feita com base na vazo e composio das alimentaes. Abaixo de cada alimentao, admite-se que a vazo igual vazo da prpria alimentao_ Acima do prato de alimentao, a vazo fixada no valor do refluxo. No caso de haver mais de uma alimentao, a vazo dos pratos somada ao valor j existente. Para a temperatura, admite-se que a mesma varia linearmente ao longo da coluna. J a presso em cada prato determinada a partir da perda carga em cada prato, partindo-se da base da coluna. Tudo isto tambm feito pelo programa principal (ESTACFOR). Com as estimativas feitas, o passo seguinte formar o sistema algbrico no linear. Isto feito na rotina FVECFOR Contudo, quem chama a rotina FVECFOR a rotina NEWTFOR, a qual responsvel por resolver o sistema gerado. A 1 mostra o diagrama de bloco utilizado nas simulaes estacionrias. figura 5 _
As estimativas iniciais e as caractersticas das correntes so levadas at a rotina FVECFOR atravs da rotina NEWTFOR Na rotina FVECFOR sero formadas as funes discrepncias, de acordo com o seguinte procedimento:
1 - calcula-se a constante de equihbrio; 2 - calcula-se a entalpia de cada fase; 3 - forma-se o lado direito das funes discrepncias (balanos de massa, energia e relaes de equihbrio)_
37

Os clculos da constante de equilbrio e da entalpia so realizados pela rotina termodinmica (THERMO.FOR). Na rotina termodinmica, foi colocada uma restrio de modo a no permitir valores de temperatura maiores do que o ponto de ebulio do componente menos voltil. Estes valores podem ser obtidos em uma das inmeras tentativas do mtodo, e causam "estouro" na rotina termodinmica (clculo da entalpia e presso de vapor). Os clculos de presso de vapor, calor latente e tudo o que se relacionar a termodinmica, so calculados nesta rotina.
Programa Principal
r--
Impresso dos Resultados
Rotina NEWT
Rotina FVEC
Rotina Tbermo
Figura 5.I - Diagrama de bloco utilizado na organizao do programa estacionrio ESTAC.FOR
Depois de formado o lado direito das funes discrepncias, o comando volta para a rotina NEWT.FOR O que retoma para NEWT.FOR um vetor contendo o valor das funes discrepncias. Cada elemento do vetor comparado com a tolerncia especificada. Caso a tolerncia Sja satisfeita, o comando volta para o programa principal (ESTAC.FOR) e este imprime o resultado final. Caso contrrio, a rotina NEWT.FOR novamente chama a rotina FVEC.FOR Desta vez, os valores das estimativas que chega at FVEC.FOR sero diferentes dos anteriores.
Para o modelo no estado estacionrio, o mtodo utilizado para resoluo do sistema algbrico no-linear foi o Newton com convergncia global. A Jacobiana foi calculada numericamente utilizando a definio de derivada, e considerada na sua forma completa. A tolerncia para cada funo discrepncia
f foi de
10'6 . Problemas de convergncia foram

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observados, principalmente quando se tem como especificao as concentraes de topo e base. Isto acontece porque a coluna de alta pureza. Dependendo da estimativa inicial, principalmente da temperatura, pode-se obter mais de urna soluo para o sistema. Entretanto, estes so problemas comuns na resoluo de sistemas no-lineares. A rotina usada para resoluo do sistema algbrico no linear, NEWT.FOR, foi obtida do livro de Press et ai. (1990).
A respeito de mltiplas solues, um fto interessante foi observado quando escolheu-se como especificao a composio e vazo de topo. Para a mesma especificao, obteve-se diferentes solues. As solues apresentavam mesmos valores para a composio no topo e na base, entretanto, ao longo da coluna os perfis obtidos eram diferentes. Logicamente, a razo de refluxo e a carga trmica do refervedor eram diferentes para os dois casos. A nica modificao entre uma e outra simulao, era a estimativa inicial para as temperaturas da base e do topo.
Para se ter certeza de qual soluo era a verdadeira, optou-se por utilizar o modelo dinmico para realizar as simulaes. As simulaes dinmicas foram realizadas utilizando os diferentes perfis obtidos nas simulaes estacionrias, bem como os valores para refluxo e carga trmica do refervedor. Os resultados obtidos pelas simulaes dinmicas mostraram que as solues obtidas no estado estacionrio estavam corretas, ou ~a, as solues eram fisicamente possveis. Em termos prticos, uma ou outra condio operacional, caracterizada pela forma do perfil de composio ao longo da coluna, pelo refluxo e pela carga trmica do refervedor, podem ser utilizadas para obter o produto desejado. Fica claro que, em termos econmicos a melhor opo aquela que apresentar menor consumo energtico no refervedor. Contudo, em termos de controle, um estudo mais aprofundado necessita ser realizado para observar a estabilidade do processo.
5.2.2- MODELO REDUZIDO

A resoluo do sistema de equaes algbricas no-linear gerado pelo modelo reduzido feita da mesma maneira que o modelo completo, ou
~a,
utiliza-se o Mtodo da Correo
Simultnea. A diferena que no modelo reduzido o nmero de equaes funo do nmero de
39

pontos de colocao escolhido. At a estimativa inicial a mesma utilizada no modelo prato-aprato.
Para utilizao do programa faz-se necessrio especificar os seguintes parmetros:
- nmero de blocos; - nmero de pontos de colocao em cada bloco. - nmero de estgios em cada bloco; - eficincia por prato ou por componente em cada bloco; - nmero de alimentaes; - posio(es) da(s) alimentao (es); -caractersticas da(s) alimentao (es) (temperatura, composio e vazo); - presso da base da coluna; - tipo de especificao (o programa dispe de vrias opes de especificao); - tipo de condensador; - dados termodinmicos pertinentes aos componentes; - estimativa inicial das temperaturas da base e do topo da coluna; -perda de carga por prato.
A estrutura utilizada semelhante aquela apresentada na figura 5.1. As estimativas iniciais e as caractersticas das correntes so levadas at a rotina FVEC.FOR atravs da rotina NEWT.FOR Na rotina FVEC.FOR sero formadas as funes discrepncias, de acordo com o seguinte procedimento:
1 -calcula-se a constante de equihbrio. Se for utilizada uma eficincia diferente de 1,0 o programa necessita resolver um sistema algbrico antes de prosseguir com os clculos; 2 - calcula-se a entalpia de cada fase; 3 - forma-se o lado direito das funes discrepncias (balanos de massa, energia e relaes de equilbrio).
40

Este procedimento adotado para cada ponto de colocao. No caso das posies k-1 e k+ 1 que no so pontos de colocao, se utiliza polinmios interpoladores de Lagrange.
5.3- ESTADO TRANSIENTE

O modelo dinmico desenvolvido formado de equaes diferenciais e algbricas. A estratgia utilizada foi resolver primeiro o sistema algbrico e em seguida o sistema de equaes diferenciais ordinrias. Segundo Ranzi et al. ( 1988), esta estratgia de resoluo menos eficiente do que aquela que resolve as equaes diferenciais e algbricas simultaneamente, em termos de tempo computacional. Cerca de duas vezes mais. Entretanto, Gani (1992) afirma que o tempo computacional depende principalmente da rotina usada na resoluo do sistema algbrico. No caso do nosso trabalho, as equaes algebricas foram resolvidas com no mximo 5 interaes. Pelo menos, em um ponto todos concordam: a estratgia de resolver as equaes separadamente mais robusta, podendo ser utilizada em estudos de "start-up", onde a variao do valor das variveis muito significativa.
Como descrito no captulo anterior, o programa dinmico desenvolvido permite a simulao com diversos graus de complexidade. No entanto, para qualquer modelo escolhido, os parmetros abaixo devem ser fornecidos obrigatoriamente:
- nmero de alimentaes; - posio(es) da(s) alimentao(es); -caractersticas da(s) alimentao(es) (temperatura, composio e vazo); - Nmero de estgios; - eficincia (por prato ou por componente); - dados termodinmicos pertinentes aos componentes; - caracterstica da coluna (Lw, hw e D); -Vazo de refluxo.
4!

O programa inicia com a leitura dos parmetros acima, a qual feita no programa principal. Como a simulao um problema de valor inicial, faz-se necessrio fornecer ao programa o valor das variveis de estado no tempo igual a zero, t=O. O valor inicial depende do modelo utilizado. As informaes especficas para cada modelo sero explicadas separadamente nos pargrafos seguintes.
Modelo 1
A primeira informao exclusiva para o modelo 1 a vazo de vapor no refervedor. Para este modelo, a nica varivel na forma diferencial (estado) a frao molar da fase lquida, de modo que se deve fornecer a composio da fase liquida em cada prato. Alm disto, deve-se fornecer ao programa a vazo de lquido em cada prato. Esta vazo de lquido tem como finalidade exclusiva, calcular o holdup molar inicial da fase lquida, o qual ser mantido constante durante toda simulao. A presso em cada prato outro dado que deve ser fornecido ao programa. O perfil de composio, de temperatura, de vazo e de presso so provenientes das simulaes estacionrias.
Modelo2
O modelo 2 semelhante ao modelo 1 em termos de equaes diferenciais. A diferena entre os dois modelos a possibilidade de utilizar o balano de energia para calcular os fluxos de liquido e de vapor. Assim, os valores iniciais sero os mesmo do modelo 1. E, j que possvel utilizar o balano de energia, a carga trmica do refervedor um dado de entrada.
Modelo3
Para o modelo 3, alm da frao molar da fase lquida, o holdup molar da fase lquida tambm se encontra como varivel diferencial. No entanto, os valores iniciais sero os mesmos dos modelos anteriores. A diferena fica por conta do holdup, o qual calculado incialmente, mas no se mantm constante ao longo da simulao.
Modelo4
42

No caso do modelo 4, alm das variveis diferenciais presentes no modelo 3, estar sob a forma diferencial a entalpia da fase liquida. Isto significa que, todos os dados fornecidos ao modelo 3, devem ser fornecidos, alm do valor da entalpia da fase liquida para t=O. Com relao presso, o nico prato o qual tem valor constante para esta varivel o prato de topo. Assim, o nico valor de presso fornecido.
ModeloS
Em termos de modelo matemtico, o modelo 5 semelhante ao modelo 4. Contudo, o modelo 5 inclui o balano de energia na estrutura do refervedor. Dai os dois modelos terem basicamente os mesmos valores para as variveis de estado. No caso do modelo 5, necessrio incluir a temperatura da parede do refervedor no tempo igual a zero. Alm disto, deve-se fornecer ao programa a capacitncia trmica do refervedor e o coeficiente global de transmisso de calor. No caso da temperatura da parede do refervedor, o programa estacionrio no fornece este valor. Assim, deve-se realizar uma primeira simulao em malha aberta, at alcanar o novo estado estacionrio, e obter a temperatura da parede do refervedor. O coeficiente global de transmisso de calor foi fixado de modo que o delta de temperatura entre a parede e o liquido da base fosse de 0,25
o
c.
Depois de ler todos os parmetros, o programa principal (DINAM.FOR) chama a rotina
responsvel pela hldrulica (HYDRAU.FOR) dos pratos para calcular o holdup molar inicial da fase lquida para cada prato. Em seguida, os valores iniciais das variveis de estado sero armazenadas na forma de um vetor. Para os modelos 1 e 2, o vetor conter a frao molar da fase liquida, por prato e por componente. Para o modelo 3, o vetor conter a frao molar, por prato e por componente, e o holdup da fase liquida por prato. Para o modelo 4, o vetor conter a frao molar, por prato e por componente, o holdup da fase lquida por prato e, a entalpia da fase lquida por prato. No caso do modelo 5, o vetor conter as variveis do modelo 4 mais a temperatura da parede do refervedor.
A estrutura utilzada no desenvolvimento do programa mostrada, em forma de diagrama de blocos, na figura 5.2.
43

Formado o vetor contendo os valores iniciais, o programa chama a rotina de integrao (LSODES.FOR). Na realidade, esta rotina quem chama a rotina que forma o lado direito da equaes diferenciais (FEX_.FOR). Cada modelo apresenta uma rotina especfica (FEXl.FOR, FEX2.FOR, ... FEX5.FOR) dependendo do modelo a ser utilizado. Nesta rotina, o procedimento para formao do lado direito das equaes diferenciais depende do modelo utilizado.
Rotina do Controlador
Programa Principal
Impresso dos Resultados
Rotina LSODES
Rotina FEX (1,2,3,4,5)
Rotina THERMO
Rotina HIDRAU
Figura 5.2- Diagrama de bloco utilizado na organizao do programa dinmico DINAM.FOR
Sumarizando tem-se:
Modelo 1
- clculo da temperatura e composio da fase vapor; - utilizao da eficincia para correo da composio da fase vapor; - determinao das vazes de liquido e de vapor: a vazo de vapor constante ao longo da coluna e a vazo de liquido somente muda nos pratos de alimentao;
44

-formao do lado direito das EDO.
Modelo2
- clculo da temperatura e composio da fase vapor; - utilizao da eficincia para correo da composio da fase vapor; - clculo das entalpias das fase lquida e vapor; - determinao das vazes de lquido e de vapor: utiliza os balanos de massa e energia; - formao do lado direito das EDO.
Modelo3
- clculo da temperatura e composio da fase vapor; - utilizao da eficincia para correo da composio da fase vapor; - clculo das entalpias das fases lquida e vapor; - determinao da vazo de lquido a partir do holdup molar da fase lquida; - determinao da vazo de vapor a partir dos balanos de energia; - formao do lado direito das EDO.
Modelo4
- clculo da temperatura a partir da entalpia da fse liquida; - clculo da presso e da composio da fuse vapor (observar que neste caso no h iterao, visto que a temperatura est determioada); - utilizao da eficincia para correo da composio da fase vapor; - clculo da entalpia da fase lquida; - determinao da vazo de lquido a partir do holdup molar da fase lquida; - determinao da vazo de vapor : calculado a partir da perda de carga entre os estgios; -formao do lado direito das EDO.
45

Para o modelo 5, as etapas so as mesmas do modelo 4. Resta apenas incluir na formao do lado direito das EDO, o balano de energia na estrutura do refervedor.
Formado o lado direito das EDO, a execuo volta para a rotina LSODES.FOR, a qual integrar at um novo tempo, t, para em seguida retornar ao programa principal (DINAM.FOR). No programa principal realizada a impresso dos resultados no tempo t e, caso tenha havido a opo para controle, compara o valor da varivel a ser controlada com o set point desta varivel. Se houver diferena entre o set point e a varivel controlada, o controlador toma urna ao de controle, a qual traduzida pela modificao no valor da varivel manipulada (carga trmica do refervedor, refluxo e vazo de solvente). Se h urna perturbao a ser realizada, deve-se fornecer ao programa o tempo no qual esta perturbao ocorrer. Por exemplo, se a perturbao o aumento na carga trmica do refervedor no tempo t= 100. O min, quando o tempo de integrao alcanar este valor no programa principal ter urna linha dizendo que a carga trmica ser modificada. Em seguida, o comando volta para a rotina LSODES.FOR e tem incio uma nova integrao.
Como mencionado anteriormente, as equaes diferenciais ordinrias, provenentes dos balanos, apresentam caracteristicas rpidas e lentas. Para integrao de conjuntos de equaes deste tipo, a utilizao de um mtodo completamente implcito para resoluo das equaes diferenciais extremamente recomendada. No incio dos nossos trabalhos, o mtodo empregado foi o de Gear (1971), conforme Maciel e Brito (1995a). Outra rotina usada foi a LSODE (Hindmarsh (1983). Atualmente estamos utilizando a rotina LSODES (Hindmarsh (1987). Esta ltima tem a vantagem de utilizar tcncas de matriz esparsa no clculo da jacobiana. Em todas as rotinas utilizadas a opo por sistema stiff foi feita, mesmo durante o incio da perturbao. Para Gani (1986), a utilizao desta opo somente vivel quando o sistema se aproxima do estado estacionrio. Brito e Maciel (1995a) mostraram que para todo o intervalo de integrao a opo por sistema stiff apresentou melhores resultados.
Para utilizao da rotina LSODE.FOR necessrio especificar alguns parmetros. Os principais esto descritos abaixo:
- nmero de equaes diferenciais a serem resolvidas;

46

- tolerncia para cada varivel de estado; - identificao de qual mtodo ser usado na integrao; - maior e menor passo de integrao; - tipo de integrao.
Com relao tolerncia para as variveis de estado, o valor usado depende exatamente da varivel. Por exemplo, no se deve utilizar o mesmo valor de tolerncia para variveis to distintas como a entalpia e a frao molar.
O rotina LSODES.FOR dispe de dois mtodos de integrao: Adams e Backward Dif.ferentiaton Formulas (BDF ou Gear). O mtodo de Adams, apesar de ser um mtodo implcito, indicado para sistemas onde a rigidez menor, ou seja, para aqueles sistemas onde a diferena entre as taxas de variao da variveis de estado no grande. Quanto mais stif o sistema, maiores as diferenas entre as taxas de variao das variveis. Por exemplo, na simulao de colunas de destilao, a taxa de variao da entalpia muito maior do que a da frao molar. Para estas situaes, como o caso, o mtodo de Gear (BDF) torna-se mais indicado. A utilizao do mtodo de Gear permite que a variao do passo de integrao seja maior, tendo como conseqncia direta, menor tempo computacional gasto na simulao.
Por mtodo explcito, entende-se os mtodos que calculam o valor da varivel de estado no tempo t = t + L'.t de maneira simples, ou st:ia, mtodos onde pode-se isolar o valor da varivel de estado no tempo t= t + L'.t de um lado da igualdade. J nos mtodos implcitos, o valor da varivel em t
=
t + L'.t se encontra dos dois lados da igualdade, de modo que preciso lanar mo de um
procedimento iterativo.
Os mtodos de Adams e BDF, podem ser combinados com o tipo de procedimento utilzado no clculo da Jaoobana. Pode-se trabalhar com a Jacobiana analtica ou numrica. Alm disto, pode-se optar por trabalhar somente com os elementos da diagonal da Jacobiana. A utilizao de Jacobiana analtica se torna quase impossvel no caso de colunas de destilao, visto que o processo, consequentemente as equaes, esto variando com o tempo. J a utilizao da matriz diagonal pode levar perda de informaes preciosas. Desta forma, optou-se por trabalhar com a
47

Jacobiana completa e calculando os seus elementos de forma numrica. uma opo que toma o processo de integrao um pouco mais lento. No entanto, este problema atenuado, uma vez que a rotina utiliza tcnicas de matriz esparsa.
O processo de integrao pode ser conduzido de duas formas. No primeiro caso, a integrao realizada apenas para um passo de integrao. Nesta opo, no se tem controle dos intervalos de tempo, ou seja, quando h convergncia, a rotina pra a integrao, retoma ao programa principal, executa as tarefas deste programa e, retoma para nova integrao. Na segunda opo, define-se o tamanho do perodo que se deseja integrar, por exemplo 5,0 min. A rotina somente pra a integrao quando alcanar o periodo especificado. Da, volta ao programa principal, executa as tarefas e, retoma para nova integrao. Esta foi a opo escolhida, por pennitir maior controle sobre o processo de integrao. conveniente para escolher o tempo no qual uma perturbao ser realizada.
O maior passo de integrao fixado foi de 3. O min. Este parmetro deve ser escolhido de forma sensata. Um passo muito grande pode causar pr~uizo quanto aos resultados escolhidos. Por exemplo, suponha que o tempo para uma determinada perturbao foi em t=50.0, e que tenha optado por integrar com vrios passos. Se o maior passo de integrao for fixado em 15. O min, o processo somente perceber a perturbao em 1=60.0. Neste caso, informaes sero perdidas sobre os primeiros quinze minutos aps a perturbao, visto que passar despercebido pelo integrador. J para o menor passo de integrao, no h tanta preocupao. Optamos por deixar este parmetro com o valor definido pela prpria rotina LSODES.FOR.
A tolerncia para que o programa pudesse incrementar e/ou aumentar o passo de integrao foi fixada de acordo com a varivel. Para o holdup e entalpia da fase liquida a tolerncia foi 10"4 Para a frao molar da fase liquida a tolerncia foi de 1O.s. Esta escolha tem como base as grandezas destas variveis.
Alm de equaes diferencias, os modelos dinmicos apresentam equaes algbricas, as quais formam um sistema no linear. Estes sistemas so formados na rotina termodinmica. Primeiramente eles so formados no clculo de ponto de bolba. Um outro ponto onde se encontra
48

sistemas algbricos no lineares, no clculo da temperatura do estgio a partir do valor da entalpia da fase lquida. No entanto, esta ltima situao somente ocorre para os modelos onde a presso varivel com o tempo, ou
~a,
nos modelos 4 e 5. Deve ficar claro que para os modelos 4 e 5 no
h clculo do ponto de bolha. A temperatura calculada a partir da entalpia da fase lquida atravs de um processo iterativo.
5.4- CONCLUSO
Os resultados obtidos nas simulaes estacionria e dinmica mostraram que os mtodos numricos utilizados so eficientes e, principalmente, robustos. Com as limitaes impostas aos valores da temperatura, nenhum problema de convergncia para o modelo prato-a-prato foi observado. No caso do modelo reduzido, alguns problemas de convergncia observados deve-se ao modelo matemtico e no aos mtodos numricos utilizados. Mais estudos sobre a reduo de modelos devem ser realizados.
O mtodo de Newton com convergncia global, utilizado no clculo do ponto de bolha e determinao da temperatura a partir da entalpia, precisou de poucas iteraes para alcanar a tolerncia especificada. Em mdia, o nmero de iteraes foi igual a 5. As mltiplas solues obtidas para algumas simulaes um problema inerente a mtodos de resoluo de sistemas no lineares. Do ponto de vista numrico, isto no significa que o mtodo seja inadequado.
O fato de se calcular a Jacobiana numericamente, associado ao fato de consider-la completa, toma o processo de resoluo do sistema algbrico no linear lento. Entretanto, as simulaes estacionrias tiveram como nico objetivo a obteno das condies iniciais para as simulaes dinmicas.
O mtodo de Gear, utilizado pela rotina LSODES, mostrou-se adequado ao processo de integrao do sistema de equaes diferenciais ordinrias. Com as precaues observadas, principalmente com relao ao tamanho do passo, nenhum problema de convergncia foi observado. Um fato importante na utilizao da rotina LSODES, a necessidade de informar
49

mesma quando da perturbao ou ao do controlador. Caso contrrio, a rotina somente considerar a modificao, aps deconido algum tempo. O resultado um atraso nas respostas das variveis, que na realidade no existe. Este procedimento, o qual correto, toma o processo de integrao mais lento.
O procedimento de resolver pnmerro as equaes algbricas, depois as equaes diferenciais, no trouxe nenhum problema para as simulaes. O tempo computacional foi satisfatrio. Alm disto, o programa fica apto para estudos de partida e parada do processo, visto a robustez demonstrada ao longo das simulaes. Entretanto, a performance observada quanto ao tempo computacional, somente alcanada, pelo fato do mtodo de Newton com convergncia global ter sido eficiente no clculo do ponto de bolha e na determinao da temperatura a partir da entalpia.
50
Condies Iniciais - Estado Estacionrio
6 - CONDIES INICIAIS- ESTADO ESTACIONRIO
6.1 -INTRODUO
Para que uma simulao dinmica possa ser realizada, faz-se necessrio dispor das condies iniciais do problema a ser estudado. Neste capitulo, sero apresentadas as simulaes no estado estacionrio, cujos resultados sero utilizados como ponto de partida das simulaes no estado transiente. Entretanto, antes ser descrita a influncia do solvente sobre o ELV. Alm disso, uma breve discusso sobre mltiplas solues ser apresentada.
6.2- EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Conforme citado anteriormente, para representao do equilbrio lquido-vapor, ELV, foi utilizada uma abordagem do tipo y-ljl:
k. =
l
y .. p.
l l
s
(6.1)
O coeficiente de fugacidade na fuse vapor, cjli, bem como o fator de Poynting foram considerados iguais a um, ou seja, fase vapor ideal. Esta simplificao bem aceita desde que se trabalhe com presses baixas, como acontece neste trabalho. O coeficiente de atividade da fuse lquida, Yi, fui calculado atravs da equao NRTL. No caso do sistema etanol(l )-gua(2)-etileno glicol(3) os parmetros de interao foram considerados funes lineares da temperatura e extrados do trabalho de Meirelles et. a!. (1992). Para os demais sistemas, os parmetros foram obtidos do banco de dados DECHEMA (1987) e, neste caso no foram considerados dependentes da temperatura.
51

A seguir sero mostradas as curvas de equihbrio, a uma presso de 1,0 atmosfera, para cada um dos sistemas estudados. Os dados esto em base livre de solvente e, a frao do solvente variou de 0,0 a 70,0 %, em base molar. O objetivo deste estudo foi observar a influncia da concentrao do solvente na funo de "quebrar" o azetropo. Vale ressaltar que, em nenburn dos casos estudados, h a formao de novo azetropo.
O primeiro sistema estudado constitudo pelo etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3). O binrio azeotrpico composto pelo etano!( I), Tb=78,25 C, e a gua(2), Tb=lOO,O C. O solvente, neste caso o etileno glicol(3), possui ponto de ebulio muito maior, Tb=197,35 C, do que os componentes originais. Para este sistema, utilizando a equao do NRTL, a temperatura calculada para o azetropo foi de 78,12 oc com 90,2% de etano! em base molar. Na literatura, o valor para a temperatura 78,17 oc com 89,0 o/o de etano! em base molar.
Na Figura 6.1 tem-se a curva de equilbrio do sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3). Observa-se que a partir de 20,0 % de solvente o azetropo j no existe. Para concentraes maiores do que 50,0 % de solvente o sistema se aproxima de um binrio ideal, entretanto, o deslocamento da curva de equihbrio torna-se pequeno. Outra observao relevante, o fato de a presena do solvente somente "melhorar'' a curva de equihbrio a partir de urna determinada concentrao, cerca de 15 o/o em etano!.
A utilizao de solventes com baixa volatilidade uma prtica comum nos processos de destilao extrativa, de modo que as aplicaes industriais, na sua maioria, fazem uso de compostos com alto ponto de ebulio. Entretanto, existem sistemas que utilizam solventes, cujo ponto de ebulio apenas um pouco superior ao componente intermedirio. o caso do sistema acetona(l)-n-heptano(2)-tolueno(3). O binrio azentrpico constitudo pela acetona(!), Tb=56,05 C, e n-heptano(2), Tb=98,45 C. O solvente utilizado, o tolueno(3), apresenta um ponto de ebulio pouco maior, Tb= 11 O, 65 C, do que o n-heptano(2). A temperatura do ponto azeotrpico
oc para uma composio de 94,4 o/o em moi de acetona(!). Na literatura, a temperatura do ponto azeotrpico de 55,85 oc para uma composio de 93,50 o/o em mol de
prevista foi de 55,85 acetona( I)
52
0.8000
---j
~
-.--
,. I
2!)"%'
- .-
SG%.
1~% 'j
0.0000
0.2000
0.4000
0.6000
0.8000
1.0000
Frao molar na fase lquida, X i
Figura 6.1 - Curva de equihbrio do sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3) em base livre de solvente presso de 1, Oatm.
A Figura 6.2 mostra a curva de equihbrio do sistema acetona(! )-n-heptano(2)-tolueno(3), em base livre de solvente. Observa-se que acima do ponto azeotrpico o comportamento bem semelhante quele apresentado pelo sistema anterior. Entretanto, na regio abaixo do ponto azeotrpico o comportamento difere no que se refere ao deslocamento da curva de equilbrio. Para este sistema, quanto maior a concentrao do solvente mais prximo da diagonal a curva de equilbrio fica, comportamento este que no observado para o sistema anterior. Isto indica maior dificuldade em separar a acetona(!) do n-heptano(2). Tanto para esta situao, quanto para a anterior, o produto de topo ser constitudo basicamente pelo componente mais voltil.
At este momento estudamos sistemas os quais o solvente possui maior ponto de ebulio. Alm disto, podemos observar que a influncia do solvente foi no sentido de deslocar a curva de equihbrio para a parte de acima da diagonal. Um resultado interessante obtido quando se estuda o sistema acetona( I )-metanol(2)-clorobenzeno(3). O binrio azeotrpico composto pela acetona, Tb=56,05 C, e metanol(2), Tb=64,55
oc.
O solvente, clorobenzeno(3), possui maior ponto de
ebulio em relao aos componentes originais, Tb=13L75 C. Entretanto, a influencia do clorobenzeno no sentido de deslocar a curva de equilbrio para baixo da diagonal. Para este caso, utilizando a equao do NRTL, a temperatura prevista para o azetropo foi de 55,35 %de acetona(!) em base molar. Na literatura, o valor para a temperatura 55,50 de acetona( I) em base molar.
53
oc com 79,0
oc com 79,60%
0.0000
0.2000
0.4000
0.6000
0.8000
1.0000
Frao molar na fase liquida, X1
Figura 6.2 - Curva de equihbrio do sistema acetona( I )-n-heptano(2)-tolueno(3) em base livre de solvente presso de 1, Oatm.
A Figura 6.3 mostra a curva de equihbrio do sistema acetona(! )-metanol(2)clorobenzeno(3) em base livre de solvente. Como pode ser observado, alm da ocorrncia do azetropo, a curva de equilbrio se encontra bem prxima da diagonal, indicando dificuldade at mesmo para se alcanar o ponto azeotrpico. Contrariando o comportamento dos sistemas anteriores, com 20,0 % de solvente o azetropo no desaparece, apenas deslocado para outro ponto. O ponto azeotrpico somente "quebrado" com uma concentrao de 50,0% em termos de solvente e, alm disto o deslocamento da curva de equilbrio se d para a parte inferior da linha diagonal. Isto indica que o produto de topo ser constitudo basicamente de metanol(2), o componente intermedirio, ao invs de acetona( l ), o componente mais voltil.
Outro resultado interessante obtido para o binrio azeotrpico constitudo pelo etano!(2),
Tb=78,25 C, e tolueno(3), Tb=ll0,65 C. Nesta situao, o solvente utilizado, acetona(!), Tb=56,05 C, possui ponto de ebulio menor do que os componentes originais. Muito pouco
conhecimento se tem de processos que utilizem este tipo de solvente. Na literatura, somente uma referncia, Hunek et ai. (1989), cita a utilizao prtica de um solvente com ponto de ebulio menor do que os constituintes originais. chamada de destilao extrativa reversa. A temperatura prevista para o ponto azeotrpico foi 76,77
oc
com uma composio de 79,0% em mo! de

o
etanol(2). Na literatura a temperatura do azetropo de 76,70

% em moi de etanol(2).
c com uma composio de 80,95

54
1.0000
o.aooo
>=
~
~
~ ~
0.6000
" ]i!
c
~
o E o
0.4000
[t
0.2000
"-
0.0000
0.4000 0.6000 0.8000 0.2000 Frao molar na fase tfquida, X1
1.0000
Figura 6.3 - Curva de equilbrio do sistema acetona(l)-metanol(2)-clorobenzeno (3) em base livre de solvente presso de 1.0 atm
A Figura 6.4 mostra a CUIVa de equihbrio do sistema acetona(l)-etanol(2)-tolueno(3) em base livre de solvente. Semelhante ao caso anterior, com uma concentrao de solvente de 20,0% o ponto azentrpico apenas deslocado. O mesmo acontece com uma concentrao de 50,0 % de acetona( I). O pcnto azeotrpico somente "quebrado'' com uma concentrao alta, no grfico 70,0% de solvente. Isto indica a necessidade de se trabalhar com grandes vazes de solvente para que a separao d~ada seja alcanada. Outro resultado interessante, que o produto de topo ser constitudo de solvente, no caso o acetona( I), e do componente intermedirio, o etanol(2).
6.3- SIMULAES NO ESTADO ESTACIONRIO

Antes do incio das simulaes dinmicas, procedeu-se com as simulaes no estado estacionrio com o objetivo de determinar as condies iniciais do problema. Como o objetivo no era otimizar a coluna em termos de nmero de estgios, pcsies dos pratos de alimentaes, etc., estas variveis foram fixadas com base nos artigos encontrados na literatura (Meirelles et ai., 1992; Laroche et aJ, !992a e Laroche et ai. l992b). A eficincia de estgio foi considerada igual a 100,0
55

% para todas as simulaes. Em todos os sistemas a queda de presso por estgio foi igual a O, 0065
atm, com a base operando a 1,20 atm.
;:
<i
~
..
~
E " o
u.
0.6000
0_4000
---Q%
- - - - -2'1%
0.2000
----
5%
0.0000
0-2000
0.4000
0.6000
0.8000
1.0000
Frao molar na fase liquida, X1
Figura 6.4 - Curva de equihbrio do sistema acetona( I )-etanol(2)-tolueno (3) em base livre de solvente presso de 1,0 atm.
Nos esquemas apresentados a seguir as vazes esto em mol!min e a carga trmica do refervedor em cal/mol. A coluna de recuperao no foi considerada nestas simulaes e o reciclo de solvente foi considerado como sendo puro, ou seja, admite-se que a coluna de recuperao est operando de forma eficiente. Entretanto, o efeito da presena de impurezas no solvente um item a ser estudado nos prximos captulos. Em todas as simulaes as variveis especificadas para que o sistema pudesse ser resolvido foram: vazo de refluxo e a vazo de destilado. O modelo utilizado nestas simulaes era completo e rigoroso.
A Figura 6.5 mostra as condies operacionais obtidas para o sistema etanol(l)-gua(2)etileno glicol(3). Neste caso o objetivo a desidratao do etano!( I). Visando explorar mais a eficincia do processo, a composio da alimentao (F 1) foi fixada abaixo da composio azeotrpica. Este procedimento implica na reduo de carga trmica na coluna que antecede o processo de desidratao. Os resultados mostram que mesmo para uma razo solvente/alimentao baixa, FJF 1= 0,60, a separao alcanada bastante satisfatria, cerca de 99,78 % em moi de etano!. Isto vem a comprovar os resultados obtidos na Figura 6 .l, onde foi observada a alta eficincia do solvente na "quebra" do azetropo. A possibilidade da presena de etileno glicol no
56

produto de topo praticamente no existe devido grande diferena entre os pontos de ebulio dos componentes presentes.
O azetropo binrio foi alimentado coluna na condio de lquido saturado, enquanto o solvente foi alimentado a uma temperatura de 80,0 C, ou seja, um lquido frio. O objetivo de manter a temperatura do solvente neste patamar foi evitar grandes oscilaes no perfil da coluna, j que o solvente deixa a coluna de recuperao a uma temperatura de 150,0 C, para uma presso de operao de aproximadamente O, 4 atm. Isto significa que as calorias desta corrente, antes de alimentar a coluna extrativa, podem ser recuperadas em um processo de integrao trmica
F 2 ~6o,ooo
Xt=O,OOOO x 2 =0,0000
x 3 ~1,0000
T~so
----+1 r1ct'7f
# 20
o~ss,ooo
oc
x,~0,9978
x 2 =0,0022
F,~
100,00
x,~o,oooo
x,~0,8500 x 2 ~0.I500 x,~o,oooo

T~78.1
# 12
Q,~O,I77470E+7
8~75,000
x1=0,0025
x,~0,1975
x3=0,8000
Figura 6.5 -Esquema da coluna de destilao extrativa para o sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3).
As Figuras 6.6a e 6.6b mostram os perfis de concentrao para cada uma das fases: lquida e vapor. Na Figura 6.6a, pode-se observar que a coluna est dividida em trs regies distintas. De
57

acordo com os perfis no estado estacionrio, a regio abaixo do prato de alimentao da mistura azeotrpica, regio I, a de exausto onde acontece alta transferncia de massa. Entre o prato de alimentao do binrio e o prato de alimentao do solvente tem-se a regio de extrao, regio II, com mdia transferncia de massa. Acima do prato de alimentao do solvente tem-se uma regio de baixa transferncia de massa, regio UI, que a regio de retificao. Na regio de exausto, basicamente todo etano!( I) esgotado. A alta transferncia de massa deve-se as diferenas entre os pontos de ebulio do trs componentes. Na regio de extrao, o solvente proporciona a reduo da concentrao da gua(2) na fuse vapor. Na regio de retificao, a gua(2) j no est presente, de modo que a mesma serve para separar o solvente do etano!(!). A transferncia de massa pequena em virtude do etileno glicol(3) permanecer quase que exclusivamente na fuse lquida e, a fase vapor j ser constituda basicamente de etano!( 1). a menor regio, visto a grande diferena entre as volatilidade do solvente e do etano!.
A Figura 6.6b apresenta o perfil de concentrao na fuse vapor. Nesta Figura percebe-se que o etileno glicol(3) atua basicamente como um "catalsador", estando presente na fase vapor somente em cerca de 10,0% dos pratos.
1.0000 - , - - - - - - -
1.0000 -,---------:-.::::==~-~
o.aooo
Regiu I
Regio!!
:g
E o
Regio
;>.
0_6000
111
- - Agui)
~-B-lJ/iC(~)
0.4000
0.2000
13 17 Nmero de estgio
21
25
21
25
(a)
(b)
Figura 6. 6 - Perfis de concentrao na fase lquida (a) e na fuse vapor(b) para o esquema da Figura 6.5.
58

A Figura 6. 7 mostra as condies operacionais obtidas para o sistema acetona( 1)-nheptano(2)-tolueno(3). As correntes foram alimentadas na condio de lquido subresfriado. O objetivo a separao do azetropo acetona( I )-n-heptano(2). Apesar do ponto de ebulio do solvente, o tolueno(3), ser apenas um pouco maior do que o ponto de ebulio do n-heptano(2), o
grau de separao bem alto, obtendo-se acetona(!) praticamente pura, 99.88 % em moi.
Entretanto, a razo solvente/alimentao, F;,/F1=1, 1, ficou bem acima do valor obtido para o sistema anterior, bem como a razo de refluxo, que neste caso foi de 1,44.
Pelo esquema apresentado, tanto a regio de extrao como a de retificao aumentaram em nmero de estgios. No caso da regio de retificao, a explicao reside no fato do solvente apresentar ponto de ebulio bem prximo ao do n-heptano(2). Assim, a separao destes dois componentes, a qual feita na regio de retificao, mais dificil do que no caso anterior. Isto pode ser melhor observado na Figura 6.8a. J para a regio de extrao o nmero de estgios varia somente em funo da carga trnca do refervedor. Para a configurao apresentada na Figura 6. 7, percebe-se que o nmero de estgios na regio de extrao est superdimensionado, visto que a concentrao de n-heptano(2) nesta regio, conforme a Figura 6.8a, j est reduzida praticamente a zero no estgio de nmero 17.
Na Figura 6.8b tem-se a concentrao na fase vapor dos trs componentes e, para este sistema, a diviso da coluna em trs regies distintas tambm fica evidente. Contrariando o comportamento do sistema anterior, neste caso, o solvente entra em ebulio e est presente na fase vapor em quase toda coluna, somente reduzindo-se a zero bem prximo ao topo da coluna. Nesta Figura, ao observar a grande variao na composio da acetona( I) e do tolueno(3), d para perceber nitidamente a importncia da regio de retificao.
As condies operacionais obtidas para o sistema acetona(l )-metanol(2)-clorobenzeno(3) so mostradas na Figura 6.9. Este um caso atpico, onde o produto obtido no topo da coluna constitudo, basicamente, pelo componente intermedirio, contrariando o comportamento dos sistemas anteriores, onde o componente principal obtido no topo era o mais voltil. Pelo nmero de estgios apresentado, percebe-se a maior dificuldade para alcanar o objetivo final, que neste caso a separao do azetropo acetona(! )-rnetanol(2). Tanto isto verdadeiro que deu-se por satisfeito
59

um produto com 99,04 % em moi de metanol(2), mesmo trabalhando-se como uma razo solvente/alimentao igual a 2, Oe uma razo de refluxo elevada (R=4, 5).
Qualitativamente, o perfil de concentrao na fase lquida se assemelha aos grficos dos sistemas anteriores. Entretanto, deve-se observar que, neste caso, a regio de extrao, regio II, promove o aumento da concentrao do componente intermedirio, no caso o metanol(2), ao invs do componente mais voltil, a acetona( I). Nesta regio comprova-se o que foi mostrado na Figura 6.3.
N=28
F 2 =110,00
X 1
=0 ,0000 ----+[,, x 2 =0,0000 x,= I ,0000 T=40 oc
fT"1"l
0=90,000 x 1 =0,9988 x 2 =0,0005 x 3 =0,0007
F,=IOO,OO x 1 =0,9000 xz=O,I 000 x,=O,OOOO T=40,0 oc
# 6
Q,=0,201686E+7
B=l20,00 x 1 =0,0008 x 2 =0,0830 x 3 =0,9!62
Figura 6. 7 - Esquema da coluna de destilao extrativa para o sistema acetona( I )-n-heptano(2)tolueno(3)
Conforme a Figura 6.3, a presena do solvente, o clorobenzeno(3), em grande concentrao, aparentemente tornaria a destilao simples. Entretanto, quando a concentrao
60
Condies Iniciais -Estado Estacionrio

deste aumentada, se por um lado o azetropo quebrado, por outro o problema passa a ser a separao do clorobenzeno(3) e do metanol(2). Isto pode ser comprovado na Figura 6.10a, onde percebe-se que a partir do estgio de nmero 25 praticamente j no existe acetona( 1) na fuse liquida. Este foi o sistema que apresentou maiores problemas de convergncia, tanto no simulador desenvolvido, quanto no simulador comercial HYSIM (1991).
1.0000
1.0000
0_8000
0_8000
0.6000
'll.
"-
E o
i o
Regio !11 Regio l Regio 11
0.5000
0.4000
li!
'll.
0.4000
l
13
c~-PJ
_--~.~_- T;:>IB:.,<>{~J
~--H~2)
I
,
02000
0.2000
0.0000 13 17 Nmero de estgio 21 29
0.0000
17
21
Nmero de estgio
(a)
(b)
Figura 6.8- Perfis de concentrao nas fases liquida (a) e vapor (b) para o esquema da Figura 6.7.
interessante observar que, apesar de provocar toda dificuldade na obteno do metanol(2)
puro, a presena do clorobenzeno(3) na fase vapor, Figura 6.10b, menor do que a presena do tolueno(3), Figura 6.8b, no caso do sistema anterior, onde a dificuldade de separao muito menor. Tambm na Figura 6.10b, novamente podemos perceber a importncia da regio de retificao na separao do solvente e do metano!(2), atravs da variao da frao molar de ambos na fase vapor.
O caso apresentado a seguir mais atpico do que o anterior, diferindo ainda mais dos sistemas tradicionais de destilao extrativa. O sistema em questo constitudo por acetona(! )-etanol(2)-tolueno(3). O solvente neste caso a acetona(!), o componente mais voltil. A Figura 6.11 apresenta as condies operacionais para este sistema. A configurao apresentada pode no parecer uma destilao extrativa mas, se avaliarmos os critrios que definem uma, chega-se concluso que trata-se realmente de um processo extrativo. Por
61

exemplo: tem-se a adio de um terceiro componente e, a "quebra" de um azetropo pela introduo deste terceiro componente sem a formao de novos azetropos. Por outro lado, a coluna funciona com apenas duas regies distintas: retificao e exausto, como uma destilao convencional. A regio de extrao desapareceu, visto que as correntes que alimentam a coluna esto localizadas em estgios vizinhos. Poderiam at mesmo estarem localizadas em um mesmo estgio.
N=40
F,=200,00
x,=O,OOOO x,=o,oooox,= I ,0000 T=65 oc
----i,,<t"+i.f-1 R=l35,0
0=30,000 x,=0,0026 x 2=0,9904 x,=0,0090
F 1 = 100,00 x 1=0,7000 x 2 =0,3000 x,=O,OOOO T=63,0 oc
#10
Q,=O,l76837E+7
B=270,00 x 1 =0,2592 x 2 =0,00ll x 3 =0,7397
Figura 6.9 - Esquema da coluna de destilao extrativa para o sistema acetona(l)-metano1(2)clorobenzeno(3).
Nas condies operacionais obtidas, o que mais chama a ateno a utilizao de uma razo entre as alimentaes de solvente e azetropo muito grande (F2/F 1=9,0). Isto j era de se esperar, de acordo com o que foi mostrado na Figura 6.4. Em razo do alto valor para a vazo de solvente, a carga trmica do refervedor tambm extremamente elevada, mesmo
62
Condies Iniciais- Estado Estacionrio

trabalhando-se com uma razo de refluxo baixa (RR=0,67). Nesta situao, o solvente tem de ser totalmente vaporizado (o solvente deixa a coluna pelo topo). Em termos de produto final, 99,61 %em moi de tolueno(3) na base da coluna, a qualidade alcanada comparvel quela obtida utilizando solventes tradicionais.
1.0000
~--- (
Regio UI
0.8000
~
o 1j.
E
0.6000
-~
A~""M(t)
Mot<lnclj2)
li:
0.4000
0.2000
0.0000
13
17
21
25
29
33
37
41
45
13
Nmero de estgio
17 ~ ~ 3 Nmero de estgio
33
37
41
(a)
(b)
Figura 6.10- Perfis de concentrao nas fases lquida (a) e vapor (b) para o esquema da Figura 6.9.
Observando a Figura 6.12a, percebe-se as diferenas causadas pela no existncia da regio de extrao. Em termos de transferncia de massa, a regio de exausto funciona com alta transferncia de massa, enquanto a de retificao com baixa transferncia de massa, ou
~a,
uma
No caso da acetona( I) e do etanol(2), a semelbana tambm acontece em termos quantitativos. Isto

explicado pelos baixos pontos de ebulio destes componentes.
6.4 - MLTIPLAS SOLUES

Diferentemente das equaes lineares, onde est assegurada a existncia de uma nica soluo, as equaes no lineares podem apresentar mais de uma soluo. Normalmente, a
63

soluo obtida aquela que apresenta maior estabilidade numrica. Este um dos grandes problemas na resoluo de sistemas algbricos no lineares. A multiplicidade de solues uma caracterstica dos sistemas no lineares. Um fator que pode deternnar a multiplicidade de solues a estimativa inicial da soluo.
N=30
R=650,0 F 2 =900,00 x 1= I ,0000 x 2 =0,0000 x 3 =0,0000 T=60 oc - - - - , F f #12

#li
F 1 =100,00
'*"'"7'1 I
D=970,000 x 1=0,9278 x 2 =0,0720 x 3 =0,000 I
x 1=0,0000 x 2 =0,7000 x 3 =0,3000 1'=60,0 C
Q,=O,!I9541E+8
B=30,00 x,=O,OOOI x,=0,0038 x 3 =0,996l
Figura 6.11 -Esquema da destilao extrativa para o sistema acetona( I )-etanol(2)-tolueno(3).
Na modelagem de colunas de destilao, as equaes algbricas resultantes so altamente no lineares. Alguns autores (Gani et al., 1989), propem a utilizao de modelos dinmicos afim de contornar o problema de mltiplas solues. Conforme citado anteriormente, nas simulaes dinmicas a soluo final obtida paulatinamente, ou seja, passo-a-passo. Isto significa que dinamicamente, os resultados apresentados sero sempre coerente com a fsica do problema. Contudo, no estado estacionrio isto no acontece e, das
64

solues obtidas, algumas podem representar um resultado puramente matemtico, uma vez que fisicamente impossvel de ocorrer. Entretanto, em algumas circunstncias, alm de resposta matemtica, representam, tambm, situaes fisicamente possveis de ocorrer. Mais adiante ser apresentado um caso onde foram obtidos mltiplas solues para um mesmo sistema, mudando apenas a estimativa inicial do perfil de temperatura.
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1-
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--Etar""*l?i
13 17 v Nmero de estgio
13 17 ~ Nmero de estgio
(a)
(b)
Figura 6 J 2 - Perfis de concentrao na fase lquida (a) e na fase vapor (b) para o esquema da Figura 6. 1L
Alm do problema de mltiplas solues, existe a possibilidade de existirem mltiplos estados estacionrios. Em colunas de destilao, mltiplos estados estacionrios so diferentes perfis, de temperatura e composio, para colunas que operam sob as mesmas condies, ou seja, uma coluna operando com a mesma alimentao, mesma razo de refluxo, mesma vazo de destilado, porm apresentando diferentes perfis de temperatura e composio. So resultados fisicamente possveis, os quais j foram observados na prtica. Nas simulaes realizadas no foi encontrada nenhuma situao deste tipo.
Nas simulaes anteriores, as especificaes realizadas para tomar o sistema determinvel (especificao de duas variveis), foram a vazo de refluxo e a vazo de destilado. Para apresentar o problema da multiplicidade de solues, foi utilizado como casoestudo o sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3) e, as especificaes passaram a ser a
65

frao molar do etano!(!) no topo da coluna e a vazo de destilado. Com a especificao da frao molar do etano!(!) o sistema fica mais no-linear. Para esta nova especificao, duas simulaes foram realizadas, cada uma utilizando uma estimativa diferente do perfil de temperatura. Os resultados so apresentados nas Figura 6.13 e 6.14.
Na Figura 6.13 so mostradas as condies operacionais e a composio da correntes. Observa-se que a nica diferena est na vazo de refluxo e na carga trmica do refervedor. Na Figura 6.13b o aumento da carga trmica causado pelo aumento na vazo de refluxo.
Os perfis de composio na fase lquida so apresentados na Figura 6.14. Qualitativamente os perfis so iguais. Na Figura 6.14b, observa-se que h um deslocamento dos perfis em relao Figura 6.14a. O etano!(!) deslocado no sentido de aumentar a sua concentrao, enquanto o etileno glicol(3) tem seu perfil deslocado no sentido de diminuir a concentrao. O perfil de concentrao da gua(2) praticamente no se modificou.
A utilizao do modelo dinmico mostrou que as duas situaes so fisicamente possveis. Foram realzadas simulaes dinmicas, utilizando como valor inicial os perfis apresentados pelas Figuras 6.14a e 6.14b. Nenhuma perturbao foi realizada. Para as duas simulaes, os resultados foram, aps um longo tempo de integrao, iguais aos valores iniciais. Caso houvesse alguma anormalidade com os valores iniciais, mesmo sem ter havido nenhuma perturbao, a integrao seria no sentido de determinar a soluo verdadeira.
Para tentar explicar o comportamento apresentado, foram realizadas diversas simulaes no estado estacionrio. Desta vez, as especificaes foram a vazo de refluxo e a vazo de destilado. A vazo de destilado foi mantida fixa para todas as simulaes, enquanto a vazo de refluxo variou significativamente. As correntes que alimentam a coluna, azeotrpica e solvente, foram as mesmas. Os resultados so apresentados na Figura 6.15.
Conforme a Figura 6.15, medida que o refluxo foi aumentando, a frao molar de etanol(l) no topo da coluna tambm foi aumentando. Contudo, esta proporcionaldade somente foi mantida at certo ponto. Desse ponto em diante, o aumento da vazo de refluxo causou diminuio
66

da frao molar de etano!( 1). Isto acontece em funo da diluio do efeito do solvente sobre a volatilidade relativa dos componentes. Este comportamento atipico que as colunas de destilao extrativa exibem, torna possvel obter o produto de topo com a mesma composio de etanol(l), utilizando dois valores diferentes para a vazo de refluxo. As linhas tracejadas mostram pontos com a mesma composio, mas com refluxos diferentes.
N~4
Fz-"'60,00 XI=O,OOOO
x,eQ.OOOO X.J=l,OOOO
~85,000
Fz=60,00
XI=O,QOOO
x,efi.OOOO
x3=l,OOOO
T~,ooc
1120
T=80,0C
~5,000
Xt=0,9970 xr(J,0029
XI=0,997Q
Xz=0,0029
XJ"'{},OOOO
XJ=O,OOOO
#12
Ft=lOO,OO - Xt={),850Q
Xz==O, 15000 x.:,=O,OOOO T=78,1 oc
#12 FI=lOO,OO - x,=0,8500 x,oo, 15000

X:J=Q,OOOO
1'=78,1
oc
Q"',278189E+7
Q""l,I5W7E+7
&c75,00 Xt=0,0034 xz=0,1966
&c75,00
Xt=(),0034
x,efi.l%6
XJ=0,7999
x.,=0,7999
(a)
(b)
Figura 6.13 - Mltiplas solues no estado estacionrio para o sistema etano!( I )-gua(2)-etileno glicol(3).
Deve ficar claro que mltipla soluo completamente diferente de mltiplos estados estacionrios. Conforme citado anteriormente, mltiplos estados estacionrios quando obtm-se mais de uma soluo (perfis de temperatura e composio) para as mesma condies operacionais (refluxo, composio da alimentao, vazo de alimentao, etc.). Este aspecto foi estudado por Bekiaris et al. (1993). Em nosso trabalho, nenhum tipo de mltiplo estado estacionrio foi encontrado.
67
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21
25
Nmero de estgio
(a)
(b)
Figura 6.14 - Perfis de concentrao na fase lquida com diferentes solues para o sistema etano!( I )-gua(2)-etileno glicol(3)
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240.0
Figura 6.15- Efeito da vazo de refluxo sobre a composio do etano!( I) no topo da coluna.
68
6.5 - CONCLUSO
Com relao ao equilbrio lquido-vapor, o mtodo NRTL mostrou-se eficiente na previso do ponto azeotrpico e, o resultado foi considerado satisfatrio para todos os sistemas estudados. Na funo de "quebrar" o azetropo, ficou claro que todos os solventes so eficientes. Entretanto, a necessidade de grandes quantidades para aqueles que apresentam alta volatilidade, faz com que os solventes de baixa volatilidade se tornem mais atraentes do ponto de vista econmico.
Para os solventes com baixa volatilidade, a coluna sempre apresentou trs regies distintas. Contudo, as regies de extrao e retificao tm importncias diferentes, dependendo do solvente utilizado. Para o sistema com volatilidade extremamente baixa, como o caso do etileno glicol(3), a regio de retificao muito pequena e com rpida transferncia de massa. Comportamento contrrio ao que ocorre quando a volatilidade maior, no caso do tolueno(3), onde a retificao apresenta tamanho maior e a transferncia de massa se d de maneira mais lenta. A regio de extrao tambm funciona de acordo com as caractersticas do solvente. nesta regio onde se definem quais componentes sero obtidos no topo e na base.
Quando o solvente utilizado apresenta volatilidade mamr do que os componentes originais, o comportamento da coluna foi semelhante ao de uma coluna convencional. Uma grande vantagem para este tipo de sistema so as baixas temperaturas ao longo da coluna. Por outro lado, o consumo energtico para sistemas com solventes de alta volatilidade muito elevado o que toma o processo dispendioso, em relao aos processos que utilizam solventes com baixa volatilidade.
Em relao obteno de mltiplas solues, provvel que os outros sistemas, os qurus apresentam a mesma caracterstica do etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3), tambm exibam a possibilidade de obter duas solues, matematicamente e fisicamente possveis, a partir de um mesmo conjunto de equaes algbricas no lineares. Este comportamento possivelmente no ser observado para o sistema acetona(! )-etanol(2)-tolueno(3), visto que o
69

aumento do refluxo no implicar em diluio do solvente, j que o refluxo composto basicamente do prprio solvente.
claro que, em termos de operao, a coluna operando com menor consumo
energtico leva vantagem. Entretanto, deve-se levar em considerao a sistema de controle quando a coluna opera em uma ou em outra condio.
pe~formance
do
70
Dinmica do Processo -Parte I
7- DINAMICA DO PROCESSO- PARTE I
7.1- INTRODUO
Utilizando um modelo prato-a-prato, foi realizado o estudo do comportamento dinmico da coluna de destilao extrativa, mediante perturbaes realizadas no refluxo e na carga trmica do refurvedor. As condies iniciais para cada simulao foram aquelas obtidas no captulo 6. O modelo prato-a-prato utilizado foi o mais completo, ou seja, considerando o balano de energia na fonna diferencial.
7.2- IMPACTO DAS PERTURBAES

Com o objetivo de avaliar o efeito gerado pelas perturbaes na dinmica do processo, as simulaes foram realizadas para alteraes positivas e negativas nas variveis, ou seja, aumentos e diminuies, respectivamente, nos valores iniciais das variveis. Para cada varivel, as simulaes so realizadas para todos os sistemas objeto de estudo.
Inicialmente, no foram considerados os efeitos trmicos devido capacitncia trmica do refervedor da coluna. Alm disso, a coluna foi considerada adiabtica, ou seja, isolada termicamente. Para todas as colunas a altura do vertedouro,
hw, foi igual a 5 em e o comprimento,
Lw, 80 % do dimetro da coluna. A presso de topo foi mantida em 1. O atm. Esta presso pode ser
conseguida na prtica atravs de um controle do tipo split-crcmge. As simulaes foram realizadas em malha aberta. A nica considerao fuita foi de que os volumes no refervedor e condensador so constantes, ou
~a,
admitido que se tenba um controle de nvel perfeito.
71
7.3- PERTURBAO NA VAZO DE REFLUXO

Para simulaes no estado estacionrio, o mais comum trabalhar com a razo de refluxo. Entretanto, em se tratando de simulaes dinmicas, mais conveniente trabalhar com vazo de refluxo. Este procedimento tem como base o fato de se assegurar que as especificaes sero somente a carga trmica do refervedor e a vazo de refluxo. Se fixarmos uma razo de refluxo, implicitamente estamos relacionando uma vazo que entra na coluna com outra que sai. como se estivssemos um sistema de controle atuando sobre as duas correntes.
A vazo de refluxo, normalmente, utilizada como varivel manipulveL Sua funo principal a manuteno da especificao da composio do produto de topo e, em colunas convencionais, a modificao no seu valor realizada em funo de medies na temperatura de um detenninado prato, o qual chamado de prato sensveL
7.3.1 -SISTEMA ETANOL(l)-GUA(2)-ETILENO GLICOL(3)

A Figura 7.1 mostra os resultados para o sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3)_ As perturbaes foram feitas no tempo igual a 50 min A vazo de refluxo teve o seu valor modificado em 5%, nos sentidos positivo e negativo, em relao ao valor iniciaL
Para o aumento na vazo de refluxo, a diminuio no valor da temperatura da base, como mostra a Figura 7.la, conseqncia do aumento da vazo de liquido no interior da coluna. Este aumento, faz com que a carga trmica do refervedor, a qual foi mantida constante, no
~a
sufici-
ente para vaporizar a quantidade de liquido a mais que est descendo. Analisando a Figura 7.lb, percebe-se que, h uma inverso na resposta da frao molar da gua(2), contudo, o valor final praticamente igual ao valor antes da perturbao. Isto significa que, a diminuio no valor da temperatura resultado do aumento da frao molar de etano!(!), ou nol(l) pela base da coluna.
~a,
est havendo perda de eta-
72

De acordo com as Figuras 7.lc, 7.ld e 7.le, as outras regies da coluna praticamente no sofreram alteraes, quando o refluxo foi aumentado. No topo da coluna, a pureza j bastante alta, de modo que, muito pouco se consegue aumentando a vazo do refluxo. Se o aumento for demasiado, pode acontecer exatamente o contrrio, ou seja, reduo na pureza do produto de topo.
Em termos dinmicos, a avaliao feita para a base da coluna, mostra que a resposta da temperatura foi imediata. um resultado importante porque serve como uma indicao para o controlador. Na realidade, a nica indicao expressiva.
No caso onde a vazo de refluxo foi reduzida, o comportamento da temperatura exatamente o contrrio quele discutido anteriormente. Com a reduo da vazo de refluxo, a carga trmica do refervedor passa a ser maior do que o necessrio. Assim, a gua(2) que se encontra na base, comea a ser vaporizada com maior intensidade e, como resultado global tem-se o aumento na temperatura, conforme mostra a Figura 7 .I a. A vaporizao da gua(2) da base da coluna, reflete em todas as outras regies, como mostram as Figuras 7.lc, 7.ld e 7.le.
Na Figura 7.ld, percebe-se o aumento de gua(2) no meio da coluna e, mostra que, aregio de extrao no est conseguindo reter a gua(2) a mais que est subindo. Como resultado, a gua(2) que no foi retida, sai com o produto de topo, diminuindo a qualidade do etanol(l) obtido. A reduo na qualidade do etanol(l) mostrada na Figura 7.1 e.
A anlise dinmica mostra que, a primeira regio da coluna a responder aps a reduo da vazo de refluxo a base. Este um resultado interessante, pois a perturbao foi realizada no topo da coluna. A reduo do refluxo causa uma diminuio na vazo de lquido no interior da coluna. No meio e no topo, a perturbao passa despercebida, indicando a pouca influncia desta varivel sobre a dinmica do processo. No refervedor da coluna, a gua(2) comea a vaporizar em maior quantidade. O tempo necessrio para a gua(2) que foi vaporizada subir, gera o atraso observado para as respostas do meio e do topo da coluna.
73
Dinmica do Processo - Parte I

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Tempo, min
(e)
Figura 7.1 - Temperatura e frao molar na base (a e b) e no meio (c e d), e frao molar no topo (e) da coluna. Perturbao na vazo do refluxo (R) para o sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3) __ Aumento em R; __ Reduo em R
74

Comparando-se quanto ao sentido das perturbaes, observa-se que a reduo na vazo de refluxo causa menor dificuldade para a dinmica do processo. Quando o refluxo foi aumentado, a nica observao quanto diminuio na temperatura da base. Entretanto, para evitar a perda de etano!( I) pela base, a carga trmica ter de ser aumentada. Isto faz com que haja vaporizao e, este vapor ter de percorrer toda coluna. Por outro lado, a reduo no refluxo causa modificao imediata na temperatura da base. A providncia a ser tomada a reduo na carga trmica do refervedor, ou seja, no haver vaporizao extra na base, consequentemente, no haver aumento na vazo de vapor que ascende ao longo da coluna.
O azetropo binrio etano!( I )-gua(2) possui ponto de ebulio muito prximo ao do etanoi( 1) puro. Esta foi a razo, pela qual a temperatura do topo no se modificou. A temperatura nesta regio somente se modificar, caso haja a subida de etileno glicol(3). Assim, nenhum grfico mostrando a temperatura de topo, foi apresentado.
7.3.2 - SISTEMA ACETONA(l)-N-HEPTAN0(2)-TOLUEN0(3)

Este sistema apresenta caracterstica semelbante ao anterior, ou
~a,
o solvente o
componente com maior ponto de ebulio. Contudo, a diferena entre os pontos de ebulio dos componentes constituintes do azetropo e do solvente menor. As perturbaes feitas para um tempo igual 50 min foram as mesmas do caso anterior.
A reduo no valor da temperatura da base quando o refluxo foi aumentado, conforme mostra a Figura 7.2a, tem a mesma explicao do caso anterior. Com o aumento da vazo interna de lquido, a carga trmica do refervedor torna-se insuficiente para realizar a vaporizao necessria. A reduo da temperatura ocorre, mesmo com a frao molar do n-heptano(2) diminuindo de valor. Ento, pode-se concluir que a diminuio da temperatura funo, principalmente, do aumento da frao molar da acetona(!). As Figuras 7.2c, 7.2d e 7.2e, mostram que as outras regies praticamente no sofreram alteraes para o aumento da vazo de refluxo. As razes so as mesmas do sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glico(3).
75

A anlise dinmica para o aumento da vazo de refluxo, somente feita na base da coluna. Observa-se que no h qualquer tipo de atraso na resposta da temperatura. Isto pode ser explicado com base no ponto de ebulio da acetona(!). Com um ponto de ebulio to baixo, qualquer quantidade a mais ou a menos na base, a temperatura logo se modifica.
Quando a vazo de refluxo foi reduzida, a temperatura na base, mostrada na Figura 7.2a, aumentou, visto que a carga trmica do refervedor ficou em excesso. Desta forma, maior quantidade de material, principalmente o n-heptano(2), vaporizado. Esta vaporizao extra, propaga-se por toda coluna. interessante observar que, mesmo a frao molar do n-heptano(2) apresentando inverso, a temperatura manteve sempre o mesmo comportamento.
A reduo na vazo do refluxo causa respostas imediatas em todas as partes da coluna. Na base, apesar de se modificar pouco, a temperatura logo atinge o novo estado estacionrio. No meio da coluna, inicialmente, a prpria perturbao causou modificao na temperatura. No entanto, a modificao maior causada depois que o n-heptano(2), vaporizado na base, comea a chegar nesta regio. O mesmo comportamento observado para o topo da coluna. Estes resultados so mostrados nas Figuras 7.2c, 7.2d e 7.2e.
Comparando-se as duas perturbaes, percebe-se que o aumento na vazo do refluxo gera menor periodo transiente. Alm disto, as modificaes causadas nas variveis de processo so menores. No entanto, depois que a acetona( I) comea a aparecer na base da coluna, a manipulao da carga trmica do refervedor deve ser cuidadosa. Uma atitude mais severa, pode fzer com que, alm da acetona( I), suba o n-heptano(2) e o tolueno(3). Praticamente, no se observa atraso no meio e no topo da coluna, comportamento que observado para o sistema anterior.
Para este sistema, a diferena entre os pontos de ebulio do binrio azeotrpico acetona(l)-n-heptano(2) e da acetona(!) pura, um pouco maior do que no caso anterior. Aproximadamente 1.8 C. Mesmo assim, no se observou variao na temperatura do topo.
76

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Tempo, min
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Tempo, min
(e)
Figura 7.2- Temperatura e frao molar na base (a e b) e no meio (c e d), frao molar no topo (e)
da coluna. Perturbao na vazo do refluxo (R) para o sistema acetona(! )-n-heptano(2)-tolueno(3).

_ _ Aumento em R; __ Reduo em R
77
7.3.3- SISTEMA ACETONA(l)-METANOL(2)-CLORO

BENZEN0(3)
Neste caso tambm o solvente apresenta maior ponto de ebulio entre os componentes envolvidos. Porm, este sistema apresenta a particularidade de alterar a volatilidade de modo que o componente obtido no topo aquele de ponto de ebulio intermedirio, o metanol(2). As perturbaes foram as mesmas dos sistemas anteriores, realizadas para um tempo igual a 100 min.
Inicialmente, a anlise ser feita para o aumento na vazo do refluxo. Na base da coluna, o comportamento idntico quele observado para os sistemas anteriores. A temperatura diminui, conforme mostra a Figura 7.3a, em virtude do excesso de vazo de liquido no interior da coluna. Porm, neste caso, a diminuio deve-se ao aumento na frao molar do componente
intermedirio, o metanol(2). Isto fica claro observando a Figura 7.3b, onde a frao molar da aoetona( 1) praticamente no variou. Nas outras regies da coluna, cujos resultados so mostrados nas Figuras 7.3c, 7.3d, 7.3e e 7.3( a perturbao praticamente no causou modificaes nas variveis.
Em termos dinmicos, a anlise feita para a base da coluna, mostra que no houve nenhum tipo de atraso e, nem inverso na resposta da temperatura, mesmo a frao molar da aoetona(l) tendo apresentado urna pequena inverso na sua resposta. Como foi dito anteriormente, a modificao na temperatura deve-se, principalmente, ao aumento na frao molar do metanol(2) nesta regio. Comparativamente, o periodo dinmico gerado foi pequeno, o que parece ser uma prtica, quando no h vaporizao extra envolvida.
Para o caso onde a vazo de refluxo foi reduzida, todas as regies da coluna sofreram modificaes. Na base, o aumento observado para a temperatura, conforme mostra a Figura 7.3a, decorrente da diminuio na frao molar da acetona(!). A maior vaporizao da acetona( I) resultado do excesso gerado na carga trmica do refervedor, pela reduo na vazo de liquido no interior da coluna. A quantidade de acetona( 1) a mais vaporizada, faz com que a concentrao deste componente aumente na regio intermediria da coluna. Isto pode ser observado nas Figuras 7.3c e 7.3d.
78

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(e)
(f)
Figura 7.3- Temperatura e frao molar na base (a e b), no meio (c e d) e no topo (e e f) da coluna. Perturbao na vazo do refluxo (R) para o sistema acetona(l)-metanol(2)-clorobenzeno(3). -~ Aumento em R; -~ Reduo em R
79

Um resultado interessante, o fato da reduo na vazo de refluxo causar diminuio na temperatura de topo, como mostra a Figura 7.3e. Isto tambm conseqncia do aumento da frao de acetona(l) no produto de topo, ou melhor dizendo, reduo na frao molar do metanol(2) obtido, conforme mostra a figura 7.3f
Do ponto de vista dinmico, quando a vazo de refluxo diminuda, a base a primeira regio a sofrer modificaes. No meio da coluna, h um pequeno atraso, antes da temperatura se modificar. Nesta regio da coluna, observado o fenmeno da resposta inversa. No topo da coluna, a resposta dinmica da temperatura apresentou atraso, mas a modificao em relao ao valor iniciai foi significativa. Este um fato que no tinha sido observado at agora, e ocorre em funo da diferena entre o ponto de bolha do binrio azeotrpico acetona(l)-metanol(2) e o metanol(2). Aproximadamente 10 oc.
Os resultados obtidos, mostram que o perodo transiente gerado pela reduo na vazo do refluxo muito maior do que quando a mesma varivel aumentada. Alm deste fato, observa-se que as modificaes, em relao ao valor iniciai, so bem maiores.
7.3.4 - SISTEMA ACETONA(l )-ETANOL(2)-TOLUEN0(3)

Este um caso bem atpico da destilao extrativa e, somente considerado um processo extrativo por que segue as duas regras bsicas: h a introduo de um terceiro componente e, "quebra" o azetropo original, sem causar a formao de novos azetropos. Diferentemente dos casos anteriores, aqui o solvente apresenta ponto de ebulio menor do que os outros componentes envolvidos na separao. Neste caso, o solvente a acetona( I), o qual alimentado praticamente junto com a corrente do binrio azeotrpico. Deve-se observar que, a obteno de um componente puro se dar na base da coluna, e no no topo, como nos casos anteriores. As perturbaes foram: aumento de 5% e reduo de 2%, respectivamente, na vazo do refluxo.
As Figura 7.4a e 7.4b mostram os resultados para a base da coluna. Para o aumento na vazo do refluxo a diminuio no valor da temperatura conseqncia do aumento da vazo de
80

lquido na coluna. A vazo de lquido aumentando, o refervedor fica incapacitado de
vaporizar a maior quantidade de lquido que est descendo. A Figura 7.4b mostra o quo a composio da base sensvel ao aumento da vazo de refluxo. A diminuio na frao molar do tolueno(3) funo do aumento das fraes molares da acetona(!) e do etanol(2), principalmente da acetona(!).
No meio da coluna, mostrado nas Figuras 7.4c e 7.4d, a temperatura praticamente no se modifica, apesar da frao molar do etanol(2) diminuir aproximadamente 4 %. Isto ocorre devido aos pontos de ebulio da acetona(!) e do etanol(2) serem prximos. O mesmo fenmeno ocorre no topo da coluna, conforme mostra a Figura 7.4e. Em ambos os casos, a frao molar do etanol(2) diminui em funo do aumento da frao molar da acetona(!).
Dinamicamente, em nenhuma regio observado qualquer tipo de atraso, nem inverso nas respostas das variveis. O periodo transiente gerado pelo aumento da vazo de refluxo foi pequeno.
interessante observar que, a modificao no topo da coluna foi decorrente simplesmente da

perturbao em si.
Quando a vazo de refluxo foi reduzida, a temperatura da base pouca se modifica. O fato que, a base j contm tolueno(3) praticamente puro e, com a reduo na vazo de refluxo, o excesso de carga trmica gerado no refervedor utilizado para vaporizar, basicamente, uma maior quantidade de tolueno(3). Dai a pouca variao no valor da temperatura. Por outro lado, este tolueno(3) a mais que est sendo vaporizado, tende a subir na coluna, causando a diminuio na frao molar dos outros componentes e, consequentemente, aumentos de temperatura. Isto fica mais evidenciado na regio intermediria, conforme mostram as Figuras 7.4c e 7.4d. No topo, isto no fica to claro em virtude da vazo de acetona(!), a qual muito maior do que a de qualquer outro componente.
Com relao dinmica do processo, a reduo na vazo do refluxo gera respostas imediatas para a temperatura na base da coluna. Entretanto, no meio da coluna, as modificaes na temperatura, praticamente, somente foram percebidas depois de um longo atraso. Isto acontece,
81
Dinmica do Processo- Parte I

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Figura 7.4- Temperatura e frao molar na base (a e b) e no meio (c e d) e, frao molar no topo (e) da coluna. Perturbao na vazo do refluxo (R) para o sistema acetona(l)-etanol(2}-tolueno(3). Aumento em R; __ Reduo em R
82

mesmo quando a frao do etanol(2) varia de forma significativa, como observado nas Figuras 7.4c e 7.4d. Nenhum tipo de inverso foi observado para as respostas das variveis.
Em termos de perodo transiente, a reduo na vazo do refluxo gerou um periodo muito maior do que a perturbao no sentido de aumentar a vazo de refluxo. J o aumento na vazo do refluxo, causou modificaes mais significativas nos produtos de topo e de base.
Apesar da diferena entre os pontos de ebulio da acetona(!) e do etanol(2), cerca de 14 C, no topo da coluna a modificao no valor da temperatura foi insignificante. O fato que, a composio de topo rica em acetona(!). Assim, a temperatura de topo, aproximadamente igual ao ponto de ebulio da acetona( I).
7.4
PERTURBAO
NA
CARGA
TRMICA
DO
REFERVEDOR
A carga trmica do refervedor, normalmente, utilizada como varivel manipulvel. Sua funo principal a manuteno das especificaes da composio do produto da base e, em colunas convencionais, a modificao no seu valor realizada em funo de medies na temperatura de um determinado prato, o qual chamado de prato sensvel.
A modificao da carga trmica feita atravs da variao na vazo de vapor para o refervedor. Quanto maior for a presso do vapor utilizado no refervedor, maior ser o seu poder de vaporizao. Uma das grandes dificuldades na utilizao de solventes com alto ponto de ebulio, em processos de destilao extrativa, a necessidade de se utilizar vapor de alta presso. Por exemplo, quando o etileno glicol(3) usado para desidratao do etano!( I), a temperatura da base prxima de 160
oc. Isto para uma presso da base na faixa de 1. O atm. Assim, necessita-se de um
vapor de alta presso para proceder a vaporizao necessria.
Os resultados obtidos para as perturbaes na carga trmica do refervedor, so semelhantes queles apresentados para as perturbaes na vazo do refluxo. A diferena que, quando a vazo
83

de refluxo perturbada positivamente, o resultado obtido como se a carga trmica tivesse sido perturbada negativamente. Desta forma, os grficos obtidos para as perturbaes na vazo do refluxo podem ser usados para as concluses a respeito das perturbaes na carga trmica do refervedor, no havendo necessidade de apresentar os resultados obtidos neste item.
7.5- CONCLUSO
O objetivo de estudar o efeito de perturbaes no refluxo e na carga trmica do refervedor foi avaliar o desempenho destas variveis, caso as mesmas venham a ser utilizadas como manipulveis, em um sistema de controle. Assim, as concluses levaro em conta, principalmente, a eficincia ou a ineficincia destas variveis no controle do processo. Para facilitar a comparao entre o comportamento dos sistemas, os mesmos foram numerados da seguinte maneira:
l - etanol(l )-gua(2)-etileno glicol(3) 2- acetona(l)-n-heptano(2)-tolueno(3) 3 - acetona(! )-metanol(2)-clorobenzeno(3) 4- acetona(! )-etanol(2)-tolueno(3)
Os resultados obtidos mostram a importncia de se conhecer detalhadamente o comportamento di:nmico de um processo. Os quatros sistemas, apesar de representarem o processo de destilao extrativa, exibem comportamentos que dependem, e muito, das caracteristicas do solvente utilizado. A nica concluso que pode ser generalizada, quanto ao periodo transiente. Para todos os sistemas, a reduo na vazo do refluxo causa maior periodo transiente, em virtude da maior vaporizao gerada, na base e no meio da coluna. No caso da carga trmica do refervedor, o comportamento inverso, isto , o aumento causa maior periodo transiente. Em ambos os casos, todas as regies da coluna exibem modificaes nas variveis analisadas.
A carga trmica do refervedor apresenta-se como uma varivel que pode ser utilizada com eficincia para evitar a descida dos componentes mais volteis. Nos casos dos sistemas 1, 2 e 3,
84

significaria evitar a perda do componente que se deseja recuperar, enquanto no sistema 4, evitar a contaminao do produto desejado com o componente mais leve.
Para os sistemas onde o solvente apresenta ponto de ebulio extremamente elevado, a reduo na vazo do refluxo causa menores danos na qualidade do produto des~ado. Por exemplo, os danos causados na qualidade do etano!(!) obtido (sistema 1), muito menor do que no caso da acetona( I) (sistema 2). Significa que a manipulao da vazo do refluxo ou da carga trmica do refervedor, deve ser mais cuidadosa para os sistemas onde o solvente apresente volatilidade alta. Dinamicamente, o atraso observado para o meio da coluna, no caso do sistema 1, muito maior do que aquele observado para o sistema 2. Como conseqncia, a qualidade do produto de topo da coluna que opera com o sistema I, demora muito mais para ser afetada. Para o sistema 2, um sistema de controle mais gil deve ser utilizado.
O raciocnio acima, no vale para os sistemas 3 e 4. No caso do sistema 3, mesmo o clorobenzeno apresentando um ponto de ebulio relativamente alto, a qualidade do produto de topo muito afetada pela reduo da vazo de refluxo. Para esse sistema, a manipulao do refluxo ou da carga trmica do refervedor, deve ser ainda mais cuidadosa. J para o sistema 4, a reduo praticamente no causa modificao na qualidade do produto desejado, o qual obtido na base da coluna.
O aumento da vazo de refluxo, somente causa modificao significativa na base da coluna. Por isso mesmo, a coluna que opera com o sistema 4 a mais prejudicada. O tolueno(3), o qual obtido na base, contaminado pelos componentes mais volteis. Na realidade, para esse sistema, a manipulao da vazo de refluxo pode contribuir muito pouco para a qualidade do produto desejado. Uma situao onde o refluxo pode ser manipulado, para evitar perdas de tolueno(3), caso este tenda a subir para a regio superior da coluna.
No caso dos sistemas l, 2 e 3, o aumento da vazo de refluxo no causa modificao significativa na qualidade do produto desejado. Contudo, no significa, necessariamente, que a mesma no possa ser utilizada para controle da qualidade do produto de topo. Para estes sistemas, mais Jcil a modificao ser no sentido inverso. O aumento da vazo de refluxo, ser til para
85

situaes onde a carga trmica do refervedor tornar-se excessiva. Entretanto, este aumento no pode ser exagerado, sob o risco de diminuir a influncia do solvente sobre o ELV.
Deve ficar claro que a anlise foi realizada levando-se em conta, apenas a qualidade do produto desejado. No considerou-se a modificao na vazo deste produto. O objetivo do estudo foi somente avaliar a eficcia das variveis no controle do processo, quando as mesmas so utilizadas como variveis manipuladas. Esta observao se faz necessria, visto que, quando se altera a vazo de refluxo, mantendo-se constante a carga trmica do refervedor, a vazo do produto da base modificar. O mesmo acontece com a vazo de topo, quando a carga trmica manipulada, mantendo-se constante a vazo de refluxo. Isto mais critico para sistemas cujos componentes apresentem pontos de ebulio baixo, como o caso do sistema 4, uma vez que pode ocorrer a vaporizao total do lquido do refervedor. Por essa razo, a perturbao para este sistema foi mais suave.
86
Dinmica do Processo -Parte 11
8- DINAMICA DO PROCESSO- PARTE 11
8.1 -INTRODUO
Neste captulo continuamos estudando o comportamento dinmico do processo extrativo, quando o mesmo perturbado. As perturbaes, neste caso, foram nas caracteristicas de uma das correntes que alimenta o processo: a corrente do binrio azeotrpico. Perturbou-se a composio e a vazo da corrente azeotrpica. Novamente, o modelo utilizado considera o balano de energia na forma diferencial e os valores iniciais foram aqueles obtidos no captulo 6.
8.2- PERTURBAO NA COMPOSIO DA CORRENTE DO BINRIO AZEOTRPICO

As perturbaes na composio do binrio azeotrpico podem ser melhor entendidas como distrbios do processo, uma vez que estes valores, normalmente, somente so modificados devido algum problema na operao que antecede o sistema de separao. As composies das correntes azeotrpicas no estado estacionrio, para todos os sistemas, foram fixadas abaixo da composio do azetropo. Este procedimento, visa a reduo do consumo energtico nas colunas de destilao que antecedem a destilao extrativa. Neste item ser estudado o efeito da modificao na composio da corrente azeotrpica sobre a dinmica do processo. As perturbaes foram positivas e negativas. Quando a perturbao foi positiva, o valor mximo o da composio do azetropo.
8.2.1- SISTEMA ETANOL(1)-GUA(2)-ETILENO GLICOL(3)

A composio da corrente azeotrpica foi alterada em 3 %, acima e abaixo, do valor inicial, que era de 85 % em moi de etano!(!). Como na corrente somente foi considerada a presena de
87

etanol(l) e gua( 1), a modificao na concentrao de um dos componentes, automaticamente modificar a do outro. Para cada aumento na concentrao de um componente, o outro ter a sua concentrao reduzida. As perturbaes foram realizadas para um tempo igual a 50 min.
Analisando a Figura 8.1, observa-se que, o aumento na concentrao de etano!( I), causou impacto siguificante na base da coluna. As outras regies praticamente no apresentaram alteraes nos valores das variveis. As Figuras 8.la e 8.lb mostram que, mesmo com a frao molar da gua(2) diminuindo, a temperatura da base tambm diminui. Isto acontece porque, enquanto a frao molar da gua(2) diminu~ de outro lado est aumentando a frao molar do etano!( I). Siguifica que, a carga trmica do refervedor tomou-se insuficiente para evitar a perda de etano!( I) pela base.
Os resultados apresentados nas Figuras 8.Ia e 8.Ib, so interessantes. Poderiamos pensar que a carga trmica do refervedor fosse suficiente para vaporizar a quantidade de etano!( I) a mais que est entrando na coluna, em virtude deste componente apresentar menor ponto de ebulio do que a gua(2). No entanto, devemos lembrar que a gua(2) obtida na base na forma lquida, de modo que no era utilizada energia para vaporizar este componente.
A modificao na temperatura da base foi rpida. Alm disto, mesmo com a frao molar da gua(2) apresentando resposta inversa, a temperatura sempre apresentou uma resposta uniforme. Com relao ao perodo transiente, observa-se que o mesmo foi relativamente grande. o tempo necessrio at que a frao molar da gua(2) diminua em decorrncia do aumento da frao molar do etanol(l ).
Contrariando a discusso anterior, a reduo da concentrao de etano!( 1) na corrente do binrio, causou modificaes siguificativas em todas as regies da coluna, principalmente no meio e no topo. Na base da coluna, inicialmente a temperatura aumenta em funo da diminuio da frao molar da gua(2). Contudo, depois de um perodo, a frao molar da gua(2) comea a aumentar, fazendo com que a temperatura diminua. No final os valores so, praticamente, os mesmos antes da perturbao. Isto quer dizer que, quase toda gua(2) a mais que entrou na coluna, sai pelo topo.
88

O comportamento inverso para as variveis citadas acima, pode ser explicado da seguinte maneira. Antes da perturbao, a carga trmica do refervedor era utilizada para vaporizar todo etanol(l) que entrava na coluna. Quando a quantidade de etano!( I) foi reduzida e a da gua(2) aumentada, de imediato, parte da carga trmica passou a vaporizar a gua(2) da base. No entanto, a carga trmica no suficiente para continuar com a vaporizao inicial.
No meio da coluna, a temperatura somente se modifica, de forma significativa, depois de um longo atraso. J a frao molar da gua(2), apesar de se modificar logo no incio, a variao mais significativa, ocorre depois de um longo atraso. As Figuras 8.lc e 8.1d mostram o comportamento no meio da coluna. A modificao percebida logo aps a perturbao, deve-se prpria perturbao. Aps o atraso, a modificao decorrente da maior vaporizao da gua(2) na base da coluna.
No topo da coluna, o aumento de gua(2) na corrente do binrio causa uma pequena modificao, quase imediata, na composio do etanol(l) obtido, conforme mostra a Figura 8.1e. No entanto, a modificao somente torna-se significativa depois de um longo perodo, devido ao atraso na subida da gua(2).
8.2.2- SISTEMA ACETONA(l)-N-HEPTAN0(2)-TOLUEN0(3)

A composio da corrente azeotrpica foi alterada em 3 %, acima e abaixo, do valor inicial, que era de 90% em moi de acetona(!). As perturbaes foram realizadas para um tempo igual a 50
min. A Figura 8.2 mostra os resultados obtidos para este sistema.
O aumento na concentrao da acetona( l) na corrente do binrio azeotrpico, causou modificaes muito pouco significativas em toda coluna. Na base da coluna, conforme a Figura 8.2a, a temperatura diminui, mas de forma muito discreta. A frao molar de n-heptano(2) diminui,
89
Dinmica do Processo- Parte 11
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(e) Figura 8.1 -Temperatura e frao molar na base (a e b) e no meio (c e d) e, frao molar no topo (e) da coluna. Perturbao na composio da corrente azeotrpica para o sistema etano!(!)gua(2)-etileno glicol(3). _ _ Aumento em x 1F 1;
__
Reduo em x 1F 1.
90
Dinmica do Processo - Parte II

o que significa aumento na frao molar da acetona(!) nesta regio. Este resultado semelhante quele observado para o sistema anterior. Contudo, dinamicamente, o perodo transiente gerado neste caso, foi menor.
No meio da coluna, bem como no topo, as variveis praticamente no se modificaram, como mostram as Figuras 8.2c, 8.2d e 8.2e. Isto significa que a nica alterao para o aumento na frao molar da acetona( 1) na corrente do binrio a perda da prpria acetona(!), pela base da coluna.
Quando a :frao molar da acetona( 1) na corrente azeotrpica foi reduzida, novamente, as modificaes foram pouco significativas. A alterao mals pronunciada foi na base da coluna, e o aumento da frao molar do n-heptano(2), mostrado na Figura 8.2b, decorrncia direta do aumento de n-heptano(2) que entra na coluna. Isto significa que a regio de extrao continua a reter a subida do n-heptano(2).
Alm do fto citado acima, deve ser levado em considerao que a carga tnnica do refervedor no utilizada para vaporizar a acetona( 1) que deixou de entrar na coluna, no suficiente para vaporizar o n-heptano(2) a mais presente na coluna. O ponto de ebulio do n-heptano(2) muito malor do que o da acetona(!).
8.2.3- SISTEMA ACETONA(l)-METANOL(2)-CLORO

BENZEN0(3)
Para este sistema, a composio da corrente azeotrpica, foi alterada em 5 %, acima e abaixo, do valor inicial, que era de 80 % em moi de acetona( I). As perturbaes foram realizadas para um tempo igual a 100 min. A Figura 8.3 mostra os resultados obtidos.
O aumento da concentrao da acetona(!) na corrente azeotrpica, causa um impacto grande na coluna, principalmente no meio e no topo. Na base da coluna, cujos resultados so mostrados nas Figuras 8.3a e 8.3b, a temperatura, no novo estado estacionrio, aumenta em funo
91

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1000.0 1500.0 Tempo, mn
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0.0070
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1000.0 1500.0 Tempo, min
2000.0
2500.0
(e)
Figura 8.2- Temperatura e frao molar na base (a e b) e no meio (c e d) e, frao molar no topo
(e) da coluna. Perturbao na composio da corrente azeotrpica para o sistema acetona( 1)-nheptano(2)-tolueno(3). _ _ Aumento em x1F ,; _ _ Reduo em x1F 1.
92

da diminuio na frao molar da acetona(!). No incio, a temperatura aumenta por causa do aumento na presso da base da coluna. Este, realmente, foi um resultado dificil de interpretar, porque, com a frao molar da acetona(!) aumentando, a do metano\(2) e do clorobenzeno(3) diminuindo, a temperatura no poderia estar aumentando. Dinamicamente as respostas so rpidas, contudo, o perodo transiente muito grande.
A vaporizao da acetona( 1) pode ser explicada da seguinte forma. Antes da perturbao, parte da carga trmica era utilizada para vaporizar o metanol(2), j que este obtido no topo da coluna. Com o aumento da quantidade de acetona(!) que entra na coluna, e consequentemente a diminuio na quantidade do metanol(2), a carga trmica que era utilizada na vaporizao do metanol(2), agora utilizada para vaporizar a acetona( 1). Com isto, tem-se um aumento da concentrao de acetona(!) ao longo da coluna. As Figuras 8.3c e 8.3d, mostram as condies no meio da coluna, onde percebe-se o aumento da frao da acetona( I) nesta regio. Entretanto, logo aps a perturbao, a temperatura est diminuindo, enquanto a frao molar da acetona(!) est aumentando. Novamente, houve uma variao na presso da coluna.
No topo da coluna, a temperatura comea a cair depois de um longo atraso. Por isso mesmo, a parte da coluna que apresenta maior perodo transiente. o tempo necessrio para a acetona(!) alcanar esta regio. Depois do atraso, a variao no valor das variveis bem significativa. A diminuio da temperatura decorrente do aumento na frao molar da acetona( 1). As Figuras 8.3e e 8.3fmostram estes resultados.
Para a reduo na concentrao da acetona( l) na corrente azeotrpica, as modificaes observadas foram significativas somente na base da coluna. A diminuio da temperatura na base, resultado do aumento na frao molar do metanol(2) que, neste sistema, funciona como o componente mais leve. Isto acontece, porque a frao molar da acetona(!) diminui muito pouco, como mostra a Figura 83c, em relao ao aumento da frao molar do metanol(2). O metanol(2) desce para a base da coluna, porque a carga trmica do refervedor tomou-se insuficiente para vaporizar a quantidade a mais deste produto que entra na coluna. Alm da resposta ser rpida, o perodo transiente pequeno. O meio e o topo da coluna, no sofreram modificaes significativas com esta perturbao.
93
Dinmica do Processo - Parte 11
8.2.4- SISTEMA ACETONA(l)-ETANOL(2)-TOLUEN0(3)

A composio da corrente azeotrpica, foi alterada em 5 %, acima e abaixo, do valor inicial, que era de 80% em moi de etano1(2). As perturbaes foram realizadas para um tempo igual a 100 min. Este sistema, foi o que necessitou de maior tempo de simulao, em virtude do grande periodo transiente gerado pelas perturbaes. A Figura 8. 4 mostra os resultados obtidos.
O mamr impacto causado pelo aumento da concentrao de etanol(2) na corrente azeotrpica foi na base da coluna. Nas Figuras 8.4a e 8.4b, observa-se grande variao na
temperatura e na frao molar do tolueno(3) obtido. A diminuio da frao molar do tolueno(3) conseqncia do aumento da frao molar de componentes mais volteis nesta regio, principalmente de etanol(2). A presena do etanol(2) na base, deve-se ao aumento da deste componente na corrente azeotrpica. quantidade
Com isto acontecendo, a temperatura tende a
diminuir. O periodo transiente gerado o tempo necessrio para o etano! descer na coluna. Nenhum tipo de inverso no comportamento das variveis observado.
No meio e no topo da coluna, cujos resultados esto apresentados nas Figuras 8.4c, 8.4d e 8.4e, as variaes foram pouco significativas. Apesar da quantidade de etanol(2) que entra a mais na coluna sair pela base, uma pequena parte vaporizada. Com isto, observa-se o aumento da frao molar de etanol(2) no topo. No meio este comportamento quase no observado, em funo da escala do grfico.
J para o aumento de tolueno(3) na corrente azeotrpica, as modificaes maJs significativas foram no meio da coluna. Na base, o pequeno aumento na temperatura por causa do aumento, tambm pequeno, na frao molar do tolueno(3). Um resultado que urna consequncia direta da perturbao, ou seja, basicamente todo tolueno(3) a mais na coluna, sai pela base. No entanto, observando a Figura 8.4d, percebe-se que, depois de um longo atraso, a frao molar do etanol(2) no meio da coluna diminuiu, bem como a temperatura aumentou. Isto representa, na realidade, um aumento da frao molar do tolueno(3) nesta regio. Porm, o aumento mais pronunciado se limitou a esta regio da coluna.
94

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Figura 8.3- Temperatura e frao molar na base (a e b), no meio (c e d) e no topo (e e f) da coluna. Perturbao na composio da corrente azeotrpica para o sistema acetona(! )-metanol(2)clorobenzeno(3). _ _ Aumento em x 1F 1;
__
Reduo em x 1F 1.
95
Dinmica do Processo - Parte I1

No topo, a variao foi pequena. No incio, a variao na frao molar do etanol(2), decorrente do aumento da frao molar de acetona(!). No entanto, a variao mais acentuada que ocorre depois de um certo perodo, deve-se presena do tolueno(3). Este comportamento conseqncia do atraso observado no meio da coluna. Em termos numricos, a concentrao do tolueno no foi maior porque a temperatura baixa na regio superior da coluna, aparentemente, evita a subida do tolueno(3), cuja concentrao no meio da coluna aumentou cerca de 60 %.
8.3
PERTURBAO NA VAZO DA CORRENTE DO
BINRIO AZEOTRPICO
Neste item, a perturbao foi de 1O % para cima e para baixo. De maneira geral, quando a vazo for aumentada, a carga trmica do refervedor tomar-se- insuficiente para manter a vaporizao necessria. Comportamento contrrio ser observado quando a vazo for reduzida. Este tipo de perturbao tambm pode ser melhor entendido como distrbio do processo. Teoricamente, um distrbio que pode ser rapidamente conigido, desde que no baja problema com o medidor de vazo.
8.3.1 -SISTEMA ETANOL(l)-GUA(2)-ETILENO GLICOL(J)

O aumento da vazo da corrente do binrio foi realizado para um tempo de 50 min. Causou modificaes significativas na base da coluna, conforme mostra a Figura 8.5. Nas Figuras 8.5a e 8.5b, observa-se a diminuio da temperatura, acompanhado de um pequeno aumento na frao molar da gua(2). Percebe-se que as respostas so rpidas. Para a temperatura, o perodo transiente gerado foi menor do que para a frao molar da gua(2). Esta diferena deve-se inverso que a resposta da frao molar da gua(2) apresenta. O aumento da frao molar da gua muito pequeno, de onde pode-se concluir que a diminuio na temperatura , principalmente, resultado do aumento da frao molar de etano!( I). O que indica perda deste componente. No meio e no topo da coluna, Figuras 8.5c, 8.5d e 8.5e, pouco se observa. A carga trmica do refervedor no suficiente
96

para vaporizar a quantidade de gua a mais que entra no sistema, de modo que, praticamente, toda gua(2) a mais, sai pela base da coluna, pouco interferindo no meio e no topo.
Quando a vazo do binrio azeotrpico foi reduzida, toda coluna apresentou modificaes. Este um resultado direto do excesso de carga trmica gerado no refervedor. Na base, a temperatura aumentou como resultado direto da diminuio da frao molar da gua(2). Tanto isto verdade que, aps um certo tempo, a inverso na resposta da frao molar da gua(2), tambm causa inverso na resposta da temperatura.
De acordo com as Figuras 8.5c e 8.5d, no meio da coluna, a pequena variao, observada
logo aps a perturbao, resultado direto da perturbao. No incio, a frao molar da gua(2) tende a diminuir em funo da reduo na quantidade de gua(2) que entra na coluna. No entanto, a modificao maior, ocorre depois que a gua(2) vaporizada na base, comea a chegar. O mesmo comentrio, pode ser feito a respeito da modificao no topo da coluna, Figura 8.5e. Contudo, no topo, a modificao maior ocorre somente aps a modificao no meio atingir valores significativos. Por isso mesmo, o topo apresenta um longo atraso.
interessante fazer um comparativo entre as duas perturbaes. Quando a vazo do binrio

foi reduzida, significou, tambm, reduo na quantidade de gua(2) no sistema. No entanto, a qualidade do etanol(l) obtido foi menor, ou seja, mais gua(2) saiu junto com o produto de topo. Para o aumento na vazo do binrio, significou aumento na quantidade de gua presente no sistema e, mesmo assim, a qualidade do produto de topo foi pouco afetada. Na realidade, a perturbao na vazo do binrio azeotrpico est muito prxima de uma perturbao na carga trmica do refervedor. Isto quer dizer que, quando a vazo do binrio reduzida, como se a carga trmica do refervedor tivesse sido aumentada. E, como a base constituda de gua(2) e etileno glicol(3), ir vaporizar mais o componente mais leve, ou steia, a gua(2). A regio de extrao nada pode fazer diante da subida da gua(2). Por outro lado, quando a vazo do binrio aumentada, o resultado obtido semelhante quele observado para a reduo na carga trmica do refervedor.
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Reduo em x2F,.
98
Dinmica do Processo -Parte li

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99

Para este sistema, a perturbao na vazo do binrio azeotrpico gerou resultados semelhantes queles observados para o sistema anterior. Os resultados so apresentados na Figura 8.6.
Para o aumento na vazo do binrio, na base da coluna, percebe-se respostas rpidas para temperatura e para frao molar. O periodo transiente gerado bem pequeno. A frao molar do nheptano(2), Figura 8.6b, apresentou comportamento oscilatrio. Por sua vez, a temperatura, Figura 8.6a, no apresentou qualquer tipo de inverso na resposta. Nas outras regies da coluna, Figuras 8.6c, 8.6d e 8.6e, pouco observado.
Quando a vazo do binrio foi reduzida, as modificaes apareceram em todas as regies da coluna. Na base, o aumento da temperatura decorrncia da diminuio na frao molar do nheptano(2). No entanto, a frao molar do n-heptano(2), depois de um certo tempo, apresenta comportamento oscilatrio, o que no acompanhado pela resposta da temperatura. No instante da oscilao na frao, a composio da base j constituda dos trs componentes. Da, o futo da frao molar do n-heptano(2) oscilar, no indicar, necessariamente, a oscilao da temperatura.
No meio da coluna, Figuras 8.6c e 8.6d, percebe-se a subida do n-heptano(2). No entanto, o aumento para a temperatura muito grande para a modificao observado na frao molar do nheptano(2). Isto indica que, no s o n-heptano(2) est subindo, mas tambm o tolueno(3). perfeitamente possvel, urna vez que os pontos de ebulio destes componentes so bem prximos. O atraso nas respostas da temperatura e da frao molar nesta regio, foram pequenos, bem corno a estabilizao se deu rapidamente. No topo, a resposta da frao molar foi mais lenta, alm de apresentar um atraso maior do que na regio intermediria, conforme mostra a Figura 8.6e.
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heptano(2)-tolueno(3)~
8.3.3- SISTEMA ACETONA(l)-METANOL(2)-CLORO BENZEN0(3)

Para este sistema, as perturbaes na vazo do binrio, causaram variaes pequenas nas variveis apresentadas, conforme a Figura 8.7. Para as duas perturbaes, as modificaes mais significativas foram observadas para a base da coluna. A variao promovida ocorreu para um tempo igual a 50 min.
Na base da coluna, Figuras 8.7a e 8.7b, as respostas das variveis foram rpidas e o perodo transiente gerado pequeno, quando a vazo do binrio foi aumentada. A diminuio na temperatura decorre do aumento da frao molar da acetona(!). No entanto, h tambm um aumento na frao molar do metanol(2), visto que a carga trmica do refervedor toma-se insuficiente para vaporizar o metanol(2) a mais presente no sistema.
No meio da coluna, a temperatura pouco variou, apesar da frao molar da acetona(!) ter o seu valor levemente aumentado, conforme as Figuras 8.7c e 8.7d. No topo da coluna, a composio do metanol(2) obtido tambm apresentou pouca variao, de acordo com a Figura 8.7e.
8.3.4 - SISTEMA ACETONA(l )-ETANOL(2)-TOLUEN0(3)

A figura 8.8 mostra que, o aumento na vazo do binrio causou modificaes muito maiores na base da coluna, do que nas outras regies. O problema no a maior quantidade de tolueno(3), j que este sai pela base da coluna. Contudo, o aumento na quantidade de etanol(2), faz com que a frao molar do tolueno(3) na base seja diminuda, uma vez que o refervedor no capaz de vaporizar o etanol(2) a mais que est entrando. A diminuio da temperatura acompanha o aumento da frao molar de etanol(2) na base. Estes resultados podem ser vistos nas figuras 8.8a e 8.8b. Apesar de rpidas, o perodo transiente gerado foi relativamente grande. No meio e no topo, a perturbao poucas modificaes causou.
102
Dinmica do Processo - Parte I!

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104

J para a reduo na vazo do binrio, as modificaes foram maiores no meio e no topo. O fato de reduzir a vazo do binrio, causar maior vaporizao na base. Como a base constituda basicamente de tolueno(3), o vapor ser constitudo de tolueno(3). A temperatura e a frao molar de tolueno(3) na base, pouco se modifica. O vapor de tolueno(3) tende a subir pela coluna, e os resultados so aqueles mostrados nas figuras 8.8c e 8.8d. Aps um longo atraso, a temperatura no meio aumenta, em decorrncia da diminuio na frao molar do etanol(2). Por sua vez, a frao molar do etanol(2) diminui, em funo do aumento da frao molar do tolueno(3) no meio da coluna. O atraso observado o tempo necessrio para que os vapores de tolueno(J ), produzido na base, atinjam esta regio da coluna. Por causa deste atraso, que o perodo transiente muito longo nesta regio.
No topo da coluna, figura 8.8e, a variao inicial por causa da diminuio na quantidade de etanol(2) que entra na coluna, ou seja, uma consequncia direta da perturbao. Depois de um certo tempo, a variao se toma mais significativa e, deve-se subida do tolueno(3). De qualquer forma, a variao pequena, uma vez que a concentrao de acetona( 1), nesta regio, muito grande.
8.4- CONCLUSO
Inicialmente sero apresentadas as concluses para a perturbao na composio da corrente azeotrpica. Para o sistema 1, o aumento da frao molar de etanol(l) somente causa modificao significativa na base da coluna. O monitoramento do meio e do topo da coluna no indicam nenbuma mudana no processo, que no caso a perda de etano!( I) pela base da coluna. Desta forma, a temperatura da base da coluna a nica maneira de detectar anormalidade no processo. Para a reduo na frao molar do etanol(l), as modificaes ocorrem em todas as regies da coluna. Contudo, na base, a variao da temperatura modesta e, no meio, a temperatura somente varia significativamente depois de um longo atraso. Mesmo assim, o monitoramento das duas temperaturas podem indicar a anormalidade. O perodo transiente maior do que quando aumenta-se a frao de etanol(l). A temperatura de topo nada indica sobre a qualidade do produto obtido no topo da coluna.
105
Dinmica do Processo -Parte li

No caso do sistema 2, o aumento da frao molar de acetona(!) na corrente azeotrpica causa comportamento semelhante ao observado para o sistema 1, com o agravante da pouca variao da temperatura na base da coluna. Para o aumento na frao da acetona(!), o comportamento observado idntico quele observado para a reduo. Ambas as perturbaes causam um perodo transiente pequeno.
Comparando-se o comportamento dos sistemas 1 e 2, percebe-se que o sistema 2 apresenta perodos transientes menores. As modificaes so mais significativas para o sistema 1. Tanto que, no caso do sistema 2, a qualidade do produto de topo no foi afetada pelas perturbaes.
Modificao em todas as regies da coluna. Esta a principal observao para o sistema 3, quando a frao molar da acetona(!) na corrente azeotrpica aumentada. Entretanto, contrariando os comportamentos dos sistemas anteriores, as maiores modificaes ocorrem no meio e no topo da coluna. Tanto o topo quanto o meio da coluna podem ser utilizados como indicao de anormalidade no processo. O meio apresenta a vantagem de no exibir atraso na resposta da temperatura, o que ocorre no topo. Por outro lado, a temperatura de topo surge como alternativa para controle da composio do produto de topo. Para a reduo na frao molar da acetona(!), somente a base da coluna responde de forma
relevante. A monitorao do meio e do topo da coluna nada dizem sobre a condio do processo. Dinamicamente, o aumento da frao molar de acetona(!) causa maior perodo transiente do que a reduo.
Comparando-se com os sistemas 1 e 2, percebe-se que o sistema 3 comporta-se de maneira contrria. Alm disso, a qualidade do produto de topo muito mais sensvel ao aumento em x 1F 1. Para o sistema 3, o monitoramento do meio da coluna fundamental.
Para o sistema 4, pequenos aumentos na frao molar do etanol(2) causam grandes modificaes no valor da temperatura da base. Tambm, a nica regio da coluna a apresentar variao no valor das variveis analisadas. Como o produto desejado obtido na base da coluna, serve como uma tima indicao para evitar contaminao por componentes
106
Dinmica do Processo - Parte !I

mais leves. Alm disto, a resposta da temperatura extremamente rpida. Para a reduo na frao molar do etanol(2), a regio mais sensvel a do meio. Nesse ponto da coluna, tanto a temperatura, quanto a frao molar do etanol(2), sofrem grandes modificaes. Contudo, o atraso observado para a resposta da temperatura representa um problema para controle do processo. O topo da coluna tem muito pouco a informar sobre a condio do processo.
O sistema 4, comparado com os sistemas anteriores, muito mrus sensvel s perturbaes. Por menor que seja a perturbao, positiva ou negativa, causar grande modificao no processo.
Desse ponto em diante, as concluses dizem respeito perturbao na vazo da corrente azeotrpica. Para o sistema l, qualitativamente os resultados so semelhantes queles observados para a perturbao na composio da corrente azeotrpica. A diferena que, no caso da vazo, as modificaes so maiores e o periodo transiente menor. O que coerente: quanto maior a fora motriz, mais rpido ser a modificao. Assim, os atrasos observados so menores. Consequentemente, mais gil dever ser a ao do controle.
Para o sistema 2, o aumento na vazo causa modificao semelhante, do ponto de vista qualitativo, quela observada para o aumento na frao molar da acetona(!). A diferena fica por conta da variao, que maior no caso de perturbar a vazo. Por esta razo, menor o perodo transiente. J a reduo na vazo, causa grande modificao nas regies da coluna, principalmente no meio e no topo. A temperatura do meio serve como indicao sobre as condies do processo, dada a sua rapidez em se modificar. Na base, a resposta tambm rpida, mas a modificao modesta.
Comparando-se os sistemas 1 e 2, percebe-se que, para o sistema 2 o periodo transiente menor, ou seja, o sistema responde mais rapidamente s perturbaes. Por outro lado, o sistema de controle dever ser mais rpido nas decises.
O sistema 3 mostrou ser pouco sensvel s perturbaes na vazo da corrente azeotrpica. Somente a base da coluna, para os dois tipos de perturbao, exibiu modificao
107

no valor da temperatura. Portanto, a nica varivel que deve ser utilizada para indicar a anormalidade.
Para o sistenm 4, a perturbao na vazo gerou resultados semelhantes queles observados para a perturbao na composio do binrio. Novamente, a diferena deve-se ao tamanho do perodo transiente gerado, que no caso da vazo foi menor.
De uma forma geral, para todos os sistemas, de fundamental importncia monitorar todas as regies da coluna. Para algumas perturbaes, pode ser que o topo
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a regio
indicada para conhecer a condio do processo. Para outras, a base ou o meio pode ser o ponto mais indicado.
108
Dinmica do Processo - Pane 111
9 - DINAMICA DO PROCESSO - PARTE 111
9.1 -INTRODUO
Devido sua importncia, foi estudado o efeito da modificao nas caractersticas da corrente do solvente. Foram perturbadas a composio e a vazo da corrente do solvente. Alm disso, foi avaliado o efeito da capacitncia tnnica do refervedor sobre a dinmica do processo. O modelo utilizado considerava o balano de energia na forma diferencial, bem como o balano de energia na estrutura metlica do refervedor. Os valores iniciais so os mesmos do captulo anterior.
9.2 - PERTURBAO NA COMPOSIO DA CORRENTE DO
SOLVENTE
Em um sistema de destilao extrativa convencional, o solvente proveniente da coluna de recuperao. As colunas de recuperao, normalmente, funcionam como colunas convencionais, ou seja, no existe a presena de azetropos, tanto que no foi considerada neste trabalho. A separao do solvente, em geral, realizada em colunas com poucos pratos e, a operao se processa sem problemas. Contudo, neste item ser analisado o efeito da composio do solvente sobre a dinmica do processo, caso ocorra algum anorrnalia na coluna de recuperao (a corrente de solvente recuperado volta coluna extrativa como reciclo).
Como nas simulaes anteriores a corrente de solvente foi considerada pura; neste item ser analisado somente o efeito da diminuio da concentrao do solvente. A contaminao do solvente por outro componente ser de acordo com o sistema em estudo. Normalmente, a contaminao se d com o componente que obtido junto com o solvente, na coluna de destilao extrativa. Esta foi a prerrogativa adotada neste trabalho.
!09

Este estudo tem particular interesse na nova configurao do processo de destilao extrativa que estamos avaliando, a qual ser exposta mais adiante. Na nova configurao, para os sistemas que utilizam solventes de volatilidade relativa extremamente baixa, a coluna de recuperao deixa de existir e, os trs componentes so obtidos em uma nica coluna de destilao.
9.2.1 -SISTEMA ETANOL(l)-GUA(2)-ETILENO GLICOL(3)

Para este sistema, o solvente obtido na base da coluna extrativa, juntamente com a gua(2). Desta forma, a perturbao foi a contaminao do solvente com 1 % de gua e, ocorreu para um tempo igual a 100 min.
Na base da coluna, Figuras 9.1 a e 9.1 b, a temperatura e a frao molar da gua(2) apresentaram modificaes pequenas. A reduo no valor da temperatura conseqncia direta do aumento da frao molar da gua(2). Tanto isto verdade que, a inverso na resposta de uma varivel acompanhada pela outra. J o aumento na frao molar da gua(2) decorrente do aumento na quantidade de gua(2) que entra na coluna e que, apesar de pequena quantidade, sai pela base da coluna. No meio da coluna, a temperatura praticamente no varia, visto que a variao na frao molar da gua(2) muito pouco significativa, conforme mostra as Figuras 9.lc e 9.1d. A pequena variao da frao molar da gua(2) funo da pouca quantidade a mais de gua(2) presente no sistema.
Contrariando todos os parmetros at agora estudados, no topo a resposta foi imediata, o que pode ser explicado pela proximidade entre o prato de alimentao do solvente e o topo da coluna. Este resultado mostrado na Figura 9.le.
Esta perturbao o tpico caso onde a temperatura em nenhum ponto da coluna representa uma boa varivel para indicao da situao do processo. Provavelmente, a perturbao s seria detectada atravs da anlise do produto de topo. Felizmente, a composio do etanol(l) obtido no topo tem urna variao lenta, de modo que urna correo no processo possa ser realizada.
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111
Dinmica do Processo - Parte lll

O solvente, neste caso o tolueno(3), obtido na base da coluna extrativa junto com o nheptano(2). Assim, a perturbao foi a contaminao da corrente de tolueno(3) com o nheptano(2). A diminuio da concentrao de tolueno(3) foi de 1 %e, ocorreu para um tempo igual a 100 min.
Como mostram as Figuras 9.2a e 9.2b, na base da coluna, a temperatura variou menos de 1 C, enquanto a frao molar do n-heptano(2) variou cerca de 0.5 %. A reduo no valor da temperatura conseqncia do aumento da frao molar de n-heptano(2). Por sua vez, o nheptano(2) tem a sua frao aumentada em funo do aumento da quantidade deste componente no sistema. Contudo, em termos prticos, a variao na temperatura muito pequena, para que o operador possa perceber tal modificao. Desta forma, semelhante ao caso anterior, esta varivel muito pouco indicada para manuteno das condies do processo. No meio da coluna, comportamento semelhante observado, conforme mostram as Figuras 9.2c e 9.2d.
No topo, a frao molar da acetona( I), Figura 9.2e, apresenta resposta rpida mas, a variao lenta. a melhor indicao, desde que a anlise do produto de topo st:ia feita em intervalos regulares, de que alguma coisa no processo est diferente. Quando percebe-se que a qualidade do produto de topo est diminuindo, sem que a coluna apresente variao nas outras regies, provvel que o problema seja na corrente do solvente. interessante observar que a contaminao neste sistema significa aproximadamente o dobro da contaminao do anterior. Porm, os prejuzos so de propores semelhantes.
9.2.3- SISTEMA ACETONA(l)-METANOL(2)CLOROBENZEN0(3)

Para este sistema, o solvente, no caso o clorobenzeno(3), obtido na base da coluna extrativa junto com a acetona( I). Desta forma, a contaminao do solvente, de l %, foi com a
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1!3
Dinmica do Processo - Parte III

acetona(!). uma situao mais dificil do que a do sistema anterior, visto que os componentes a serem separados na coluna de recuperao apresentam pontos de ebulio bem semelhantes.
Logo aps a perturbao, a temperatura da base diminui, para em seguida aumentar e, praticamente, retornar ao valor inicial. A diminuio no valor da temperatura, decorrente do aumento da frao molar de acetona(!). Contudo, o aumento da temperatura, observado depois de um tempo, no conseqncia da diminuio na frao molar da acetona(!), como era de se esperar. De qualquer maneira, as modificaes observadas so pouco significativas, como mostram as Figuras 9.3a e 9.3b. No meio da coluna, a temperatura pouco variou, apesar da frao molar da acetona( 1) ter apresentado uma variao mais significativa. O aumento na frao molar da acetona( 1) conseqncia direta do aumento da quantidade de acetona( 1) que entra no sistema. Estes resultados esto expressos nas Figuras 9.3c e 9.3d.
A grande variao na frao molar do metanol(2) no topo, por causa das quantidades envolvidas. A quantidade de metanol(2) que entra na coluna 30,0 mol/min e, da acetona(!) como contarninante do solvente igual a 2 mol/min. Com base nestes nmeros, se toda acetona(l) contaminante sair pelo topo, ter-se- um produto com 93,75 % em mo! de metano1(2). Como a Figura 9.3fmostra que o produto final apresenta uma concentrao de aproximadamente 94,0% em moi de metano!, significa que uma pequena parte da acetona(!) que entrou como contaminante saiu pelo topo da coluna. V ale a pena fiisar que, neste sistema, a regio de retificao tem I O estgios e, mesmo assim, no foram suficientes para evitar a subida da acetona( 1) coluna acima.

Contrariando o comportamento dos sistemas anteriores, o solvente, o componente mais voltil, obtido como produto de topo, juntamente com o componente intermedirio. Desta forma, o solvente, no caso a acetona(!), contaminado em 2 %, com etanol(2). O aumento da contaminao do solvente tem como base o fato destes dois componentes apresentarem pontos de ebulio prximos. Outra peculariedade deste sistema, a alimentao do solvente dar-se, praticamente, junta com alimentao do binrio azeotrpico.
ll4
Dinmica do Processo - Parte Ill

Na base da coluna, Figuras 9.4a e 9.4b, foram observadas as maiores modificaes devido perturbao. A diminuio da temperatura resultado da diminuio da frao molar do tolueno(3), que por sua vez decorrente do aumento da frao molar do etanol(2). J o aumento da frao molar do etanol(2) conseqncia direta da perturbao, ou seja, do aumento da quantidade deste componente que entra no sistema. Fazendo-se um rpido balano de massa, percebe-se que menos da metade do etanol(2) que entra como contaminante, sai pela base da coluna. No entanto, suficiente para degenerar o tolueno(3) obtido.
Dinamicamente, observa-se que, a frao molar do tolueno(3) somente apresenta variao brusca, depois dos 400 min. Antes disto, a temperatura apresenta variao significativa. De modo que, a temperatura, neste caso, pode ser utilizada como varivel de medida, para manuteno das condies do processo. Tanto isto verdade que, a frao molar apresenta perodo transiente maior do que a temperatura. Nenhum tipo de inverso observado para as duas variveis.
No meio da coluna, a temperatura pouco varia, apesar da frao molar do etanol(2) apresentar uma modificao de cerca de 4,0 %. As duas variveis apresentam respostas rpidas, e so conseqncias diretas da perturbao, ou seja, mais etanol(2) no sistema, maior frao molar do etanol(2) no meio da coluna. Consequentemente, maior a temperatura. Em termos prticos, a variao da temperatura tem muito pouco a dizer sobre o que est acontecendo. J no topo da coluna, a pouca variao observada para a frao molar do etanol(2), Figura 9.4e, devido grande quantidade de acetona(l) envolvida na destilao.
9.3
PERTURBAO NA VAZO DA CORRENTE DO
SOLVENTE
Variao na vazo do solvente causar alterao na concentrao do solvente em toda coluna. No entanto, na regio de extrao, caso ela exista, que o dano poder ser maior, principalmente se a perturbao for no sentido de diminuir a vazo. A vazo do solvente pode ser tratada como uma varivel isolada, suscetvel a perturbaes (ou distrbios). Contudo, a vazo do
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solvente tem uma influncia direta sobre a composio dos produtos obtidos, de modo que pode ser utilizada como varivel manipulvel. As pertwbaes (ou manipulaes) foram de 1O% em relao ao valor inicial.
9.3.1- SISTEMA ETANOL(l)-GUA(2)-ETILENO GLICOL(3)

O fato do solvente, no caso o etileno glicol(3), apresentar ponto de ebulio extremamente elevado, faz com que o aumento na vazo deste componente, no cause a contaminao do produto de topo. Pelo menos com o etileno glicol(3). Por outro lado, a diminuio da vazo far com a regio de extrao seja menos eficiente. Os resultados obtidos para este sistema so mostrados na Figura 9.5.
Na base da coluna, Figuras 9.5a e 9.5b, observa-se que, para o aumento na vazo do solvente, as respostas so rpidas. A diminuio da temperatura ocorre devido ao aumento da frao molar da gua(2). No entanto, depois de um certo tempo, a frao molar da gua(2) comea a cair, e a temperatura no o faz. Isto quer dizer que outro componente, no caso o etanol(l ), tem a frao molar aumentada. Por isso mesmo, que a temperatura no apresenta o comportamento inverso da frao molar da gua(2). O aumento inicial observado para a frao molar da gua devido uma parte da carga trmica do refervedor que passa a ser utilizada para aquecer o etileno glicol(3) a mais na coluna. A diminuio observada em seguida, deve-se ao aumento da frao molar do etano!( I), o qual no foi vaporizado e sai pela base da coluna. A perda de etano!, tambm deve-se ao fto do aquecimento do etileno glicol(3).
No meio da coluna, as modificaes foram pequenas, conforme mostram as Figuras 9.5c e 9.5d, e resultam diretamente do aumento da quantidade de etileno glicol(3) nesta regio. No topo da coluna sentido o efeito do aumento da concentrao de etileno glicol no meio da coluna. A regio de extrao passou a ser mais eficiente, tomando menor a quantidade de gua(2) que sobe para a parte superior da coluna. Assim, o topo apresenta um aumento na concentrao do etano!( I) obtido. Contudo, uma variao muito pequena.
117
Dinmica do Processo -Parte III

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118

Quando a vazo da corrente de solvente foi reduzida, os resultados so mais danosos para toda coluna, o que era de se esperar. Na base da coluna, a temperatura aumenta em funo da diminuio da frao molar da gua(2), como mostra as Figuras 9.5a e 9.5b. Neste caso, h um excesso gerado na carga trmica do refervedor, o qual fz com que a gua(2) na base seja vaporizada Esta gua(2) tende a subir, provocando modificaes significativas no meio e no topo da coluna, conforme ser discutido a seguir.
No meio da coluna as respostas so rpidas mas, inicialmente, as modificaes so discretas. Estas modificaes iniciais so resultado direto da perturbao, ou seja, reduo na quantidade de etileno glcol(3), significa aumento na frao molar da gua(2) e, consequentemente, diminuio na temperatura. Depois de um perodo longo, a gua(2) vaporizada na base da coluna, comea a chegar nesta regio, ai sim, provocando modificaes significativas. O mesmo comportamento observado no topo da coluna. A degenerao maior da qualidade do produto de topo, somente observada depois de um longo perodo de tempo.
Para estas perturbaes, a temperatura da base o melhor indicativo de que alguma coisa est mudando no processo. Aps perceber a modificao na base, uma anlise mais cuidadosa da qualidade do produto de topo dever ser feita.

Para o aumento da vazo do solvente, no caso o tolueno(3), as maiores modificaes so observadas para a base da coluna. De acordo com as Figuras 9.6a e 9.6b, a diminuio da temperatura, no conseqncia do aumento da concentrao de n-heptano(2). Pelo contrrio, a frao molar do n-heptano(2) fez foi diminuir. Isto indica que, a frao molar da acetona( I) est aumentando. Por esta razo, a temperatura no comportamento. apresenta inverso no seu
As duas variveis apresentam respostas rpidas, bem como variaes se
processam em um espao de tempo pequeno. O fato de ocorrer a perda de acetona(!) pela base da coluna, devido a uma parte da carga trmica do refervedor que passa a ser utilizada para aquecer o tolueno(3) a mais no sistema.
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120
Dinmica do Processo - Parte IJI

No mew e no topo da coluna, as modificaes tem pouco significado, conforme mostram as Figuras 9.6c, 9.6d e 9.6e. No meio da coluna, o pequeno aumento da
temperatura resultado da diminuio da frao molar do n-heptano(2), que por sua vez diminui em detrimento do aumento da frao molar do tolueno(3). um resultado direto da perturbao. J no topo, a qualidade da acetona( I), praticamente, no se modificou. Resultado este que era esperado. A dvida era quanto contaminao do produto de topo pelo solvente, o que no aconteceu. Aparentemente, os 8 estgios da regio de retificao so suficientes para separar o tolueno(3) da acetona(!).
J para a reduo na vazo do solvente, as maiores modificaes so observadas para o meio e o topo da coluna. Na base, o aumento da temperatura resultado da diminuio na frao molar do n-heptano(2), como mostram as Figuras 9.6a e 9.6b. No entanto, a frao molar do n-heptano(2), no incio tende a aumentar, sem que a temperatura acompanhe esta variao. Significa que, alguma quantidade de acetona(!) estava presente na base e foi vaporizada antes.
No meio da coluna, a temperatura incialmente diminui, para em seguida aumentar exponencialmente at atingir o equilbrio, enquanto a frao molar do n-heptano(2) s tende a aumentar, como mostram as Figuras 9.6c e 9.6d. A diminuio de imediato no valor da temperatura resultado da condio trmica da corrente de solvente, que alimentada na condio de lquido subresfriado. No topo, a diminuio expressiva da frao molar da acetona(!) obtida, Figura 9.6e, conseqncia da presena de n-heptano(2).
9.3.3- SISTEMA ACETONA(l)-METANOL(2)-CLORO BENZEN0(3)

O comportamento apresentado por este sistema, semelhante quele observado para os sistemas anteriores. Os resultados so apresentados na Figura 9. 7 e, as explicaes so as mesmas obtidas para os sistemas anteriores.
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Figura 9.6- Temperatura e frao molar na base (a e b) e no meio (c e d) e, frao molar no topo (e) da coluna. Perturbao na vazo da corrente do solvente para o sistema acetona(1)-nheptano(2)-tolueno(3).
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em Fz; __ Reduo em Fz.

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A diferena entre os resultados para este e os outros sistemas quanto magnitude das modificaes causadas pelas perturbaes. Principalmente no meio e no topo da coluna. Isto explicado levando-se em considerao as quantidades envolvidas. No caso do presente sistema, a quantidade de metanol(2) que sai pelo topo da coluna muito pequena, de modo que, uma pequena quantidade de outro componente, far com que o produto saia de especificao. por este motivo tambm que a temperatura no topo apresenta uma variao significativa.
De uma maneira geral, para os trs sistemas estudados at agora, a reduo na vazo do solvente produz dois efeitos negativos. O primeiro a diminuio na concentrao do solvente na regio de extrao, o que faz com que a eficincia desta regio diminua. O segundo efeito, a gerao de um excesso de carga trmica no refervedor, o qual faz com que a vaporizao seja maior. Desta forma, de extrema importncia a monitorao desta corrente, visto que os danos causados so grandes e, nem sempre a coluna apresenta respostas que possam levar a concluir que alguma coisa no processo est mudando.

Este sistema no apresenta regio de extrao, visto que o solvente, no caso a acetona(!) alimentado bem prximo da alimentao do binrio azeotrpico. Alm disto, o solvente totalmente vaporizado, de modo que o mesmo obtido no topo da coluna.
O aumento da vazo na corrente do solvente faz com que a carga trmica do refervedor no seja suficiente para vaporizar a quantidade a mais de acetona( 1) que est entrando no sistema. Assim, na base da coluna, o resultado a diminuio acentuada da temperatura e da frao molar do tolueno, em funo do aumento da frao molar da acetona(!). Este resultado apresentado nas Figuras 9.8a e 9.8b. As respostas e as variaes so rpidas. No meio da coluna, a temperatura praticamente no variou, como mostra a Figura 9.8c. No entanto, a frao molar do etanol(2) diminuiu cerca de 10 %, Figura 9.8d. Isto acontece porque a temperatura neste ponto, de cerca de 60 C, j est prxima do ponto de
123

ebulio da acetona(!), que igual a 54.0 "C. J no topo, a diminuio da frao molar do etanol(2), decorrente do aumento, nica e exclusivamente, da frao molar da acetona(!). Do ponto de vista dinmico, somente a temperatura da base pode ser usada para monitorao da coluna.
A reduo na vazo do solvente causou modificaes mais significativas no meio e no topo da coluna. Na base da coluna, a temperatura praticamente no varia, visto que a base constituda basicamente de tolueno(3). Desta forma, o que acontece a vaporizao do tolueno(3), acarretando perda deste componente. Como j discutido, a maior vaporizao na base, deve-se ao excesso de carga trmica gerado no refervedor. Em termos de controle do processo, a temperatura da base muito pouco pode auxiliar.
No meiO da coluna, as modificaes so muito mais significativas. No inicio, a temperatura varia pouco, enquanto a frao molar do etanol(2) sofre grandes modificaes. Com o excesso de carga trmica, o etanol(2) presente na regio inferior da coluna tende a subir. Contudo, com a subida do tolueno(3), a temperatura tende a aumentar, bem como a frao molar do etano!. Ambas de forma substancial. O mesmo comportamento do meio, observado no topo da coluna, em relao frao molar do etanol(2).
Apesar de pequena variao apresentada, o meio da coluna ainda a melhor regio para detectar se alguma coisa no processo est mudando. Da a importncia da monitorao desta regio.
9.4
IMPACTO
DA
CAPACITNCIA
TRMICA
DO
REFERVEDOR
Como foi dito anteriormente, at agora as simulaes foram realizadas sem levar em considerao a capacitncia trmica do refervedor da coluna, ou ~a, aquela quantidade de energia que armazenada na estrutura do equipamento. No estado estacionrio, a capacitncia no tem nenhuma influncia sobre o processo. No entanto, quando ocorrem modificaes, o efeito causado
124

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(e)
(f)
Figura 9 ~ 7 - Temperatura e frao molar na base (a e b), no meio (c e d) e no topo (e e f) da coluna. Perturbao na vazo da corrente do solvente para o sistema acetona(! )-metanol(2)clorobenzeno(3). -~Aumento emF2; -~Reduo emF 2.
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Figura 9. 8 - Temperatura e frao molar na base (a e b) e no meio (c e d) e, frao molar no topo (e) da coluna. Perturbao na vazo da corrente do solvente para o sistema acetona(l )-etanol(2)tolueno(3). _ _ Aumento emFz; __ Reduo emF 2 .
126

pela capacitncia de importncia fundamental. Estas modificaes podem ser durante a operao normal ou em procedimentos de partida e parada.
Para que este estudo possa ser realizado, necessrio que no modelo matemtico,
est~a
includo o balano de energia na estrutura do refervedor. Para a realizao das simulaes, foram fornecidos valores para a carga trmica do refervedor, como nas simulaes anteriores, e para a capacitncia do refervedor. Para se ter idia do efeito gerado, foram considerados dois valores, de grandezas diferentes, para a capacitncia: l,OE07 e l,OE08 cal/kg. 0 C. A comparao com os resultados obtidos quando a capacitncia foi desprezada, tambm foi feito. Os resultados so para uma reduo na vazo de refluxo da coluna. exceo do sistema acetona(! )-etanol(2)-tolueno, onde o percentual de 2 %, nos outros sistemas a perturbao foi de 5 %.
A Figura 9.9 mostra os resultados para o sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glico(3). Fica evidente que quanto maior a capacitncia trmica do refervedor maior o periodo transiente. Uma observao importante quanto rapidez da resposta da temperatura. Apesar de responder rapidamente perturbao, a variao lenta. Para nenhum dos valores da capacitncia, no h aquele pulso observado para o caso onde a capacitncia desprezada. No entanto, a temperatura responde to lentamente para valores altos da capacitncia, de modo que, no meio e no topo, o periodo de integrao no foi suficiente para sentir a perturbao.
Para o sistema acetona(l)-n-heptano(2)-tolueno(3), o periodo transiente tambm foi proporcional ao valor da capacitncia trmica do refervedor, conforme mostra a Figura 9.1 O. A temperatura responde rapidamente e, somente o caso da capacitncia com maior valor, no apresentou o pulso logo aps a perturbao. Para a simulao onde a capacitncia tem valor intermedirio, o novo estado estacionrio foi alcanado. Contudo, gera um atraso razovel no meio da coluna, e que se repete no topo.
A Figura 9.11 mostra os resultados obtidos para o sistema acetona(l )-metanol(2)clorobenzeno(3). Para o maior valor da capacitncia, somente a base da coluna exibiu alguma alterao nas variveis. Mesmo assim, muito pequena. Para a capacitncia de valor
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(e) Figura 9.9- Temperatura e frao molar na base (a e b) e no meio (c e d) e, frao molar no topo (e) da coluna. Sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glico1(3). _ _ Capacitncia desprezvel, Capacitncia igual a LE7, _ _ Capacitncia igual a l.E8.
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131
Dinmica do Processo - Parte JJJ

intermedirio, todas as regies apresentaram modificaes. O comportamento foi semelhante quele observado para a simulao onde a capacitncia era desprezada.
A resposta do sistema acetona(l)-etanol(2)-tolueno(3), mostrada na Figura 9.12, foi semelhante para os casos onde a capacitncia tem valor desprezvel e valor intermedirio. O mesmo comportamento observado no meio e no topo da coluna.
Comparando-se os quatro sistemas, observa-se que o impacto no comportamento dinmico
maior para os sistemas que apresentam temperaturas mais elevadas na base. Por isso mesmo, o
sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glcol(3), nem sequer alcanou o novo estado estacionrio, quando a capacitncia foi considerada. Isto explicado pelo alto calor latente dos componentes envolvidos.
Do ponto de vista de controle, a capacitncia causar o seguinte comportamento. Nos sistemas com altas temperaturas na base da coluna, a manipulao da vazo de vapor poder ser feita sem o perigo de vaporizaes bruscas. Por outro lado, as modificaes esperadas sero
mais lentas. Nestes sistemas, para alcanar a condio estacionria des~ada, o tempo gasto grande. J os sistemas com temperaturas mais moderadas, a manipulao da vazo de vapor dever ser feita com maior cuidado, a fim de evitar vaporizao brusca. Contudo, as modificaes desejadas sero rpidas, e assim, o estado estacionrio desejado alcanado com maior rapidez.
9.5- CONCLUSO
Para o sistema 1, a contaminao do solvente com gua(2), no causa variao significativa na temperatura, em nenhuma regio da coluna. A perturbao somente percebida observando-se a reduo na qualidade do etanol(l) obtido no topo da coluna. Nessa regio da coluna, a resposta da frao molar rpida, o que torna a perturbao altamente prejudicial ao processo. Caso no se disponha de uma analise em linha, o intervalo de amostragem deve ser o menor possvel, a fim de se ter tempo suficiente para corrigir o distrbio. O mesmo comportamento observado no caso do
132
Dinmica do Processo -Parte JII

sistema 2. Contudo, a reduo na qualidade da acetona(!) obtida maior, por causa da vazo de
solvente, que para o sistema 2 maior.
Para o sistema 3, no meio e na base da coluna o comportamento semelhante quele observado para os sistemas anteriores, ou
~a,
o monitoramento do meio e da base da coluna
pouco informa sobre a condio da separao. Contudo, no topo da coluna, a reduo na frao molar do metanol(2) obtido muito maior. A temperatura varia pouco, mas deve ser utilizada para indicao de alguma anormalidade, principalmente pelo futo de no se observar atraso na resposta das variveis de topo.
De maneira geral, para os sistemas 1, 2 e 3, a maior parte do componente contaminante da corrente de solvente, sair pelo topo da coluna. A reduo na qualidade do produto de topo depender da vazo de solvente utilizada. Assim, separao que exija grande vazo de solvente, ter a qualidade do produto de topo mais afetada.
No caso do sistema 4, a perturbao na corrente do solvente causa maiores danos na base da coluna. Apesar de no apresentar atraso na resposta da temperatura da base, esta varivel a mais indicada, e provavelmente a nica, para tentar contornar o problema. A reduo na qualidade do tolueno(3) obtido grande, em funo da alta vazo de solvente utilizada.
A concluso de que a maior parte do contaminante do solvente tende a sair pelo topo da coluna, no caso dos sistemas anteriores, pode ser generalizada, da seguinte forma: a maior parte do contaminante da corrente de solvente deixa a coluna junto com o componente que se deseja.
As concluses a respeito da perturbao (ou manipulaes) na vazo do solvente so apresentadas agora. Para o sistema 1, o aumento da vazo de solvente somente causa modificao relevante na base da coluna e, se por um lado a frao molar de etanol(l) no topo aumenta (99,78 para 99,85 %), por outro isto siguifica perda desse componente pela base. A reduo da vazo de solvente tambm causa variao na temperatura da base. No meio da coluna, a temperatura somente varia com relevncia, depois de um longo atraso. Este atraso do meio da coluna, reflete na
133

resposta do topo. Nos dois casos, a temperatura da base a melhor indicao da situao da separao.
Para o sistema 2, quando a vazo aumentada, as concluses so as mesmas feitas para o sistema 1. Contudo, quando a vazo reduzida, o comportamento diferente, principalmente no meio e no topo da coluna. No meio a resposta rpida e a modificao significativa. O mesmo acontece no topo da coluna. A temperatura do meio a melhor indicao sobre as condies da separao. Dinamicamente, o perodo transiente para a reduo muito maior do que para o aumento da vazo.
Para o sistema 3, no meio e na base da coluna o comportamento semelhante quele observado para os sistemas anteriores, ou seja, o monitoramento do meio e da base da coluna pouca informa sobre a condio da separao. Contudo, no topo da coluna, a reduo na frao molar do metanol(2) obtido muito maior. A temperatura varia pouco, mas deve ser utilizada para indicao de alguma anormalidade, principalmente pelo fato de no se observar atraso na resposta
das variveis de topo.
De maneira geral, para os sistemas 1, 2 e 3, a maior parte do componente contaminante da corrente de solvente sair pelo topo da coluna. A reduo na qualidade do produto de topo, depender da vazo de solvente utilizada. Assim, a separao que exija grande vazo de solvente, ter a qualidade do produto de topo mais afetada.
Para os sistemas 1 e 2, a reduo na vazo do solvente causa maior perodo transiente do que o aumento. O sistema 2 mostra-se mais rpido quanto s modificaes nas variveis da coluna. Alm disso, o
pr~uzo
para o produto de topo maior.
No caso do sistema 3, o aumento na vazo do solvente uma perturbao dificil de ser notada. Praticamente, nenhuma regio da coluna apresentou modificao. A perda de metanol(2) pela base da coluna somente pode ser percebida se houver anlise em linha. Para a reduo na vazo, as modificaes so mais acentuadas no meio e no topo da coluna. O meio da coluna tem a vantagem de apresentar respostas rpidas, de modo que pode ser utilizada como indicao sobre a
134
Dinmica do Processo -Parte li!

evoluo da separao. No topo da coluna, a reduo na qualidade do metanol(2) obtido grande, mas a temperatura desse ponto tambm pode auxiliar na manuteno da normalidade do processo.
Aparentemente, o fato de o aumento na vazo de solvente causar maior variao na base da coluna uma generalidade. Mesmo o Sistema 4, apresentou tal comportamento. Para este sistema, a variao na base da coluna a maior entre todos os sistemas estudados. O mesmo pode ser dito com relao reduo na vazo de solvente. Neste caso a regio que exibe maior modificao a do meio da coluna.
Em termos de influncia da capacitncia da estrutura do refervedor, a concluso genrica para todos os sistemas que o perodo transiente gerado muito maior, quando a mesma considerada. Alm disso, desaparecem aquelas respostas abruptas que ocorriam na base da coluna, e aparecem, ou aumentam, atrasos nas respostas, principalmente do meio e do topo.
A influncia da capacitncia maior para os sistemas cuja temperatura da base maior. Por exemplo, quando a capacitncia foi considerada iguall.E7, para o sistema 1 a composio de topo no se modificou. J para o sistema 2, considerando o mesmo valor da capacitncia, a composio de topo exibiu comportamento semelhante quele observado para o caso onde a capacitncia desprezada. A diferena foi devido ao atraso que a incluso da capacitncia originou. O mesmo acontece para os sistemas 3 e 4.
135
Performance dos Modelos Matemticos
10- PERFORMANCE DOS MODELOS MATEMTICOS
10.1 - INTRODUO
Neste captulo ser discutida a influncia da modelagem matemtica no resultado das simulaes. No caso das simulaes estacionrias, a comparao feita entre os modelos prato-a-prato e reduzido. Com relao dinmica, o programa desenvolvido possibilita simulaes utilizando diversos modelos; desde o mais rigoroso, com todas as equaes na forma diferencial, at o mais simplificado, aquele que apresenta apenas a composio da fase lquida como varivel diferencial. As simplificaes realizadas tm como objetivo diminuir o tempo computacional gasto na simulao.
10.2 - MODELO COMPLETO x MODELO REDUZIDO ESTADO ESTACIONRIO

No estado estacionrio, a reduo de modelos torna-se extremamente importante em situaes que exigem repetidas simulaes, por exemplo, no estudo de otimizao. Os modelos utilizados nestas simulaes so semelhantes, ou
Sl'ia, as suposies feitas, so as mesmas para os
dois modelos. A tcnica de reduo utilizada foi a colocao ortogonal. O pontos de colocao foram as raizes dos polinmios de Hahn. Deve-se observar que um modelo reduzido no significa necessariamente que ele seja simplificado, ou quanto um modelo prato-a-prato.
Sl'ia, um modelo reduzido pode ser to rigoroso
As condies operacionais e as caractersticas da coluna so um pouco diferentes daquelas utilizada at agora. O sistema estudado foi o etano!( I )-gua(2)-etileno glicol(3). Para avaliar a
peiformance do modelo reduzido algumas variveis foram modificadas. A eficincia foi fixada em
136
PerfOrmance dos Modelos Matemticos

60 %. O nmero de pratos foi fixado em 34. O binrio etanol(l)-gua(2) alimentou o prato 17 e o solvente foi alimentado no prato 31. A razo de refluxo foi mantida em O. 7. As vazes do binrio e do solvente foram iguais a 450 e 270 mol/min, respectivamente. As temperaturas das alimentaes foram iguais s utilizadas nos itens anteriores. So plotados os resultados obtidos para 9 pontos de colocao internos: quatro na regio de esgotamento, trs na de extrao e dois na regio de retificao. Deve-se lembrar que o refervedor e o condensador funcionam como condies de fronteira.
A figura 10.1 a mostra o perfil de concentrao na fase liquida para os modelos prato-aprato e reduzido. Como pode-se observar, o grau de concordncia do modelo reduzido muito bom, quando comparado ao modelo prato-a-prato. Devido forma das curvas, a regio de esgotamento mostrou-se mais sensvel variao no nmero de pontos de colocao. Em termos de tempo computacional, a utilizao do modelo reduzido implicou em uma reduo acentuada. Cerca de 5 vezes menor do que a simulao utilizando o modelo prato-a-prato. A figura 10.1b mostra o perfil de temperatura obtido para os dois modelos. Novamente, a concordncia foi muito boa.
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(a)
(b)
Figura 1O.1 - Perfil de composio na fuse liquida (a) e temperatura (b) no estado estacionrio.
137
10.3- SIMPLIFICAES NOS MODELOS PRATO-A-PRATO DINMICOS

Como citado anteriormente, uma das maiores dificuldades na simulao dinmica de colunas de destilao o grande nmero de equaes diferenciais a ser resolvido. Assim, comum entre os pesquisadores que trabalham com modelagem de colunas de destilao adotarem simplificaes. A simplificao mais utilizada considerar o balano de energia na forma algbrica, visto que o
co~unto
de equaes diferenciais referente ao balano de energia responsvel direto
pela grande rigidez do sistema de equaes diferenciais do modelo global. A explicao para tal simplificao o fato da rapidez na transferncia de energia em cada prato, enquanto a transferncia de massa se d de forma bem mais lenta.
Para analisar o efeito das simplificaes na modelagem de uma coluna de destilao extrativa, as simulaes foram realizadas utilizando os quatro modelos desenvolvidos no captulo 4. As principais caracteristicas de cada um so as seguintes:
Modelo 1 - Holdup da fase liquida constante e excluso do balano de energia; Modelo 2 - Holdup da fase lquida constante e balano de energia na forma algbrica; Modelo 3 - Holdup da fase liquida varivel e balano de energia na forma algbrica; Modelo 4 - Holdup da fase lquida varivel e balano de energia na forma diferencial (modelo rigoroso).
Com estes modelos foi possvel avaliar a influncia do holdup da fase lquida (constante e varivel) e do balano de energia (excluso, forma algbrica e forma diferencial) na simulao. O estudo foi realizado utilizando-se todos os sistemas. O aumento na carga trmica do refervedor foi a perturbao escolhida. uma das perturbaes que causa maiores modificaes. Em termos numricos, o aumento para o trs primeiros sistemas foi de 5 %. Para o sistema acetona( I)etanol(2)-tolueno(3), o aumento foi de 2 %.
138
10.3.1 - MODELO SIMPLIFICADO x MODELO RIGOROSO

A Figura 10.2 mostra os resultados obtidos para o sistema etanol(l)-gua(2)-eteno
glicol(3). De acordo com as Figuras 10.2a e 10.2b, na base da coluna, o modelo 3 foi o que
apresentou resultados mais concordantes com os resultados do modelo 4. Para o modelo 2, apesar dos resultados nos estados estacionrios inicial e final serem coincidentes com os do modelo rigoroso, durante o perodo transiente a resposta no representa o comportamento rigoroso do sistema. Por exemplo, no apresenta a inverso observada nas respostas das variveis. Os
resultados do modelo 1 discordam dos resultados de todos os modelos. Isto acontece desde o estado estacionrio inicial at o estado estacionrio final.
No me1o da coluna, conforme mostra as Figuras 10.2c e 10.2<1, todos os modelos apresentam comportamento qualitativo bem prximo do modelo rigoroso. A diferena bsica o atraso um pouco maior, que observado para o modelo rigoroso. O modelo 1 foi o que apresentou resultados mais distintos em relao ao modelo rigoroso.
No topo da coluna, a variao observada para a frao molar do etanol(1) mais rpida quanto mais simples for o modelo, como mostra a Figura 10.2e. Isto quer dizer que, o atraso observado, na realidade, maior do que aquele apresentado pelos modelos simplificados.
Para esta perturbao, a ao de controle a ser tomada seria a reduo na vazo de vapor para o refervedor. O resultado imediato seria mais evidente na base da coluna e, foi nesta regio da coluna que os resultados dinmicos foram mais discrepantes. Isto significa que somente o modelo 3 poderia ser utilizado no projeto de um controlador. Caso contrrio, o sistema de controle poderia estar tomando uma ao equivocada ou pouco eficiente.
Os resultados apresentados pelo modelo 1 indicam que a manuteno do holdup dos pratos constante e a excluso do balano de energia so simplificaes que podem conduzir a erros grosseiros, tanto dinamicamente quanto no estado estacionrio. Com a incluso do balano de energia na forma algbrica, como no modelo 2, a representao no estado estacionrio conseguida, mas a dinmica no. Considerando o holdup varivel e o balano de energta na
139

forma algbrica, os resultados se aproximam tanto no estado estacionrio, quanto no dinmico.
Isto significa que a variao da vazo de lquido fundamental sobre a dinmica do processo.
Os resultados obtidos para o sistema acetona( I )-n-heptano(2)-tolueno(3) so mostrados na Figura 10.3. No estado estacionrio, os modelos 2 e 3, representam o comportamento rigoroso do processo de forma muita prxima. Dinamicamente, h um pequeno desvio em relao ao comportamento rigoroso. J o modelo 1, mais uma vez, apresentou resultados discrepantes, qualitativamente e quantitativamente, nos estados estacionrio e dinmico.
Para este sistema, a simples incluso do balano de energia na forma algbrica, como acontece com o modelo 2, suficiente para tornar o modelo mais apropriado. Significa, uma maior importncia do balano de energia do que a variao do holdup da fase lquida. A principio, para este sistema, os modelos 2 e 3 podem ser utilizados no projeto do controlador.
A Figura 1O.4 mostra os resultados obtidos para o sistema acetona( I )-metano1(2)-
clorobenzeno(3). A utilizao do modelo 1 no produziu resultados fisicamente possveis, de modo

que os resultados obtidos por este modelo no sero apresentados. Conforme as Figuras10.4a e 10.4b, na base da coluna, os resultados obtidos para os estados estacionrios so semelhantes para os trs modelos. Dinamicamente, os modelos 2 e 3 comportam-se de maneira igual e, diferem levemente do modelo rigoroso. Enquanto no modelo rigoroso a temperatura apresenta um
comportamento sempre variante, nos modelos 2 e 3 esta varivel chega a alcanar, logo aps a perturbao, valor estacionrio, para em seguida variar novamente.
No meio da cohma, a concordncia entre os modelos 2 e 3 maior ainda do que na base. Demonstra que a incluso do balano de energia tem mais influncia do que o fato de se considerar o holdup da fase lquida varivel. Com relao ao modelo rigoroso, o que se observa um deslocamento da curva apresentada por este modelo, em relao aos modelos 2 e 3. Aparentemente, o balano de energia na forma diferencial a causa deste deslocamento. Os resultados so mostrados nas Figuras 10.4c e 1O.4d. No topo da coluna, a incluso do balano de energia na forma diferencial tambm causa um deslocamento. Contudo, nesta regio, o deslocamento se aproxima mais de um atraso, conforme mostram as Figuras 10.4e e I O. 4f
140

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141
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142

Para este sistema, as modificaes so percebidas em todas as regies da coluna. Normalmente, as manipulaes sero realizadas no topo e/ou no fundo. Nestes dois pontos, as aes de controle podem no ser eficientes, caso o modelo utilizado
~a
o 2 ou o 3. No topo da
coluna, por exemplo, a ao de controle poderia ser tomada antes da temperatura comear a variar.
Os resultados obtidos para o sistema acetona( I)-etano1(2)-tolueno(3) so mostrados na Figura 10.5. Novamente, somente os modelos 2, 3 e 4 apresentaram resultados fisicamente possveis. Na base da coluna, Figuras 10.5a e 10.5b, as variaes, em relao ao estado estacionrio inicial, foram pequenas em virtude das caracteristicas do sistema. No entanto, so variaes que causam grandes modificaes no resto da coluna. Os modelos 2 e 3 apresentaram resultados semelhantes, tanto dinamicamente quanto no novo estado estacionrio alcanado. Comparando os resultados obtidos com os modelos 2 e 3 e, os resultados fornecidos pelo modelo rigoroso, observa-se que, a diferena no estado estacionrio muito pequena. No periodo transiente, no entanto, a variao da temperatura no modelo rigoroso continua, enquanto os outros modelos j apresentam valor estacionrio. Este comportamento causa diferenas significativas nas outras regies da coluna, conforme ser mostrado a seguir.
De acordo com as Figuras 1O. 5c e 1O.5d, os trs modelos apresentam respostas coincidentes no estado estacionrio. Contudo, dinamicamente, as respostas dos modelos 2 e 3, so extremamentes diferentes daquelas apresentadas pelo modelo rigoroso. Logo aps a perturbao, para os modelos 2 e 3, a temperatura sofre urna pequena alterao e, em seguida, varia de forma exponencial. J no modelo rigoroso, logo aps a perturbao, a temperatura sofre uma pequena modificao, se mantm neste patamar por um longo periodo e, somente depois de um longo periodo, varia de forma exponencial.
Para o topo da coluna, os valores nos estados estacionrio inicial e final, so os mesmos para os trs modelos. Dinamicamente, os modelos 2 e 3 apresentam respostas mais ou menos iguais. Comparando-se estes resultados com os resultados fornecidos pelo modelo rigoroso, percebe-se que as discrepncias so muito grandes. Para os trs modelos, o sistema apresenta comportamento oscilatrio. No entanto, a oscilao para os modelos 2 e 3, so menores do que para o modelo rigoroso. Por esta razo, para o modelo rigoroso, o perodo transiente maior.
143
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Figura 10.4- Temperatura e frao molar na base (a e b), no meio (c e d) e no topo (e) da coluna. Perturbao na carga trmica do refervedor. Sistema acetona( I )-metanol(2)-clorobenzeno(3). Modelo 2; -~Modelo 3; -~Modelo 4.
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Figura 10.5- Temperatura e frao molar na base (a e b), no meio (c e d) e no topo (e) da coluna. Perturbao na carga trmica do refervedor. Sistema acetona(l)-etanol(2)-tolueno(3). __ Modelo 2; _ _ Modelo 3; _ _ Modelo 4.
145

De uma maneira geral, a temperatura da base tem muito pouco a dizer sobre a real situao do processo, visto que a variao numrica pequena. Assim, a temperatura do meio de grande auxlio na manuteno das condies do processo. Por esta razo, a utilizao de modelos mais simplificados pode influenciar em decises de controle que possam vir a serem tomadas. Mais do que no sistema anterior, a incluso do balano de energia na forma algbrica tem importncia fundamental na relevncia dos resultados obtidos dinamicamente.
10.4 - CONCLUSO
O modelo reduzido, mostrou resultados com boa concordncia, quando comparado ao modelo prato-a-prato. Em termos de esforo computacional, o modelo reduzido foi muito superior ao modelo prato-a-prato, cerca de 5 vezes menor para as simulaes no estado estacionrio. Em termos de robustez, a reduo toma o sistema de equaes algbricas mais dependentes das condies iniciais, tanto que alguns problemas de convergncia foram observados.
Com relao dinmica, se a comparao for feita levando-se em considerao os trs sistemas, observa-se que, as simplificaes so mais prejudiciais para sistemas mais atpicos. Por exemplo, enquanto o solvente era o componente mais pesado e os componentes eram obtidos conforme o seu ponto de ebulio, o modelo I produziu resultados fisicamente possveis. No momento que os componentes passaram a ser retirados independentemente do ponto de ebulio, o modelo I no funcionou. Outra situao foi quando o solvente passou a ser o componente de menor ponto de ebulio.
Aparentemente, para esses sistemas, as variaes nos fluxos molares ao longo da coluna so fundamentais para se atingir o equilbrio de fases. Para os modelos mais simplificados, p.e. os modelos I e 2, a vazo de retirada no topo e/ou no fundo chegou a apresentar valores negativos durante o perodo transiente, o que fisicamente impossvel, para em seguida apresentar valores condizentes com a realidade fisica.
146

Para alguns sistemas, por exemplo, o sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3), a incluso do holdup varivel e do balano de energia na forma algbrica, como no modelo 3, faz com que o resultado seja muito diferente de quando somente o balano de energia considerado na forma algbrica, como feito no modelo 2. Para outros sistemas, por exemplo acetona( 1)-n-heptano(2)-tolueno(3), acetona( 1)-metanol(2)-clorobenzeno(3) e acetona( 1)etanol(2)-tolueno(3), as diferenas entre os resultados apresentados para estes dois modelos so muito pequenas. Para estes trs ltimos sistemas, a maior diferena observada devido ao fato de no se considerar o balano de energia na forma diferencial.
De acordo com os resultados obtidos, fica claro que a importncia de modelos rigorosos indiscutvel sob todos os aspectos, principalmente em relao ao controle do processo. Um modelo simplificado, pode levar a concluses equivocadas (pensar que o processo responde de forma rpida ou lenta, conforme a situao, quando acontece exatamente o contrrio). Desta forma, o
controlador projetado com base nesse modelo, tomar decises tambm equivocadas (por exemplo alterar a vazo de uma corrente antes do momento certo). Pode-se tentar explicar que tal procedimento, deve-se ao futo das dificuldades na simulao (tempo computacional excessivamente grande). Entretanto, o ganbo em termos de esforo computacional, no justifica o uso de modelos que fornea resultado pouco representativo.
A utilizao de modelos simplificados, pode tornar-se importante quando pretende-se fazer comparaes entre uma e outra configurao de controle. Neste caso, espera-se que, as simplificaes realizadas tenbam o mesmo efeito sobre as configuraes, e o resultado indicar qual a melbor configurao de controle para o processo, mas no quais os valores dos parmetros a serem utilizados.
147
Avaliao de Uma Nova Configurao Para o Processo de Destilao Extrativa
11 -AV ALIAO DE UMA NOVA CONFIGURAO PARA O PROCESSO DE DESTILAO EXTRATIVA
11.1 - INTRODUO
De acordo com o que foi apresentado at agora, a separao de binrios azeotrpicos atravs da destilao extrativa, normalmente, realizada utilizando duas colunas de destilao. A primeira coluna tem como funo "quebrar" o azetropo, enquanto a segunda utilizada para recuperar o solvente usado. Neste captulo avaliada uma configurao alternativa para a separao de binrios azeotrpicos utilizando apenas uma coluna de destilao. Esta nova configurao para a destilao extrativa, somente foi testada para o processo cujo solvente utilizado apresente baixa volatilidade.
11.2 - NOVA CONFIGURAO PARA A DESTILAO EXTRATIVA

At o presente momento, todos os resultados apresentados so pertinentes colunas de destilao extrativa. Apesar de no ter sido considerada a presena da segunda coluna (coluna de recuperao), esta de fundamental importncia no processo como um todo. Dois motivos tornam esta coluna extremamente importante: 1) o solvente (corrente de reciclo) obtido na base desta coluna; 2) na maioria dos casos, o solvente alimentado prximo ao topo da coluna. Isto , a composio e a temperatura do solvente influenciam diretamente na composio do produto de topo da coluna extrativa.
148

Neste captulo, ns propomos a separao de binrios azeotrpicos usando apenas uma coluna de destilao, baseado em discusso com o Professor Meirelles (1996) que verificou esta possibilidade a tempos atrs. Os trs componentes puros so obtidos em regies distintas da coluna. De acordo com os obtidos, a viabilidade desta nova configurao assegurada para sistemas que utilizam solventes com volatilidades extremamente baixas. Os resultados apresentados so para o sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3).
11.2.1 -SIMULAO NO ESTADO ESTACIONRIO

Analisando os resultados obtidos para o sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3), Figura 6.6, observa-se que a frao molar da gua(2) na fase vapor apresenta um valor bastante elevado na regio prxima da base. Este valor, pode ser maior ainda, se pudermos aumentar o valor da frao molar da gua(2) na fase lquida. Na realidade, o que se deseja fazer com que o perfil de gua(2) apresente uma variao tanto maior quanto possvel, sem que se tenha prejuzo na qualidade do etano!( I) obtido no topo da coluna. Se isto for conseguido, poder-se-ia retirar vapor de gua(2) atravs de uma corrente lateral, o solvente na base da coluna e, o etano! no topo da coluna.
O deslocamento do perfil de concentrao dos componentes envolvidos, principalmente da gua(2), pode ser conseguido aumentando-se a retirada de destilado pelo topo da coluna. Com base no esquema apresentado no captulo 6, a vazo de topo foi fixada em 85,43 mol/min e a vazo da retirada lateral foi especificada em 14,7 mol/min. O esquema para esta nova configurao mostrado na Figura 11.1 A presso da base foi mantida em 1,0 atm. Com a perda de carga, 0,0070 atm por prato, a regio de topo apresenta uma presso menor do que 1,0 atm. Isto significa a necessidade de utilizar uma bomba de vcuo para manter a presso em tal valor. O fato de se trabalhar com a presso da base em I, O atrn, tem como objetivo evitar altas temperaturas.
Comparando-se as Figuras 6.5 e 11.1 percebe-se que a nica modificao na coluna foi a incluso da retirada lateral, ou seja, a mesma coluna utilizada para a destilao extrativa
149

convencional (nmero de pratos e geometria da coluna) pode ser usada para esta nova configurao. Uma comparao entre os perfis para as duas configuraes pode ser feito observando-se as Figuras 11.2 e 6.6.
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y,~o.ooo y,~0,99l4
2 ~o, 15000
x,~o.oooo
T~78,1
oc
y,~o.oos4
Q,~0,206734E+7
B~S9,8700 x,~o.oooo
x,~o,0003
x 3 =0,9997
Figura 11.1 -Nova configurao do processo destilao extrativa para o sistema etanol(1)-gua(2)etileno glicol(3).
A primeira observao a ser feita quanto as regies da coluna. Analisando a Figura 11.2, percebe-se que as regies de esgotamento e extrao, j no podem ser identificadas com nitidez, como na Figura 6. 7. Entretanto, as modificaes mais significativas so observadas para a fase vapor, conforme as Figuras 11.2b e 6. 7b. Diferentemente da configurao convencional, na nova configurao percebe-se que o etileno glicol(3) est presente em quantidade razovel at o prato 5, o que explicado pelas altas temperaturas nesta regio. Mas o que realmente impressiona o comportamento da gua(2) na nova configurao, que aumenta de forma exponencial, para em seguida diminuir, tambm de forma exponencial.
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65.
O aumento da frao molar de gua na fase vapor, observado para a nova configurao, acontece porque, quando se aumenta a retirada de topo, significa aumentar a carga trmica do refervedor, ou seja, a gua(2) que est na base da coluna tende a vaporizar e ascende ao longo da coluna. Por outro lado, a reduo na frao molar da gua(2) na fase vapor, resultado da retirada lateral. Maciel (1989) verificou nas superficies de equilbrio que o componente intermedirio em volatilidade apresenta um mximo e sugeriu explorar isto em
!51

alternativas de retirada lateral. No caso deste trabalho, a gua o componente intermedirio em volatilidade.
Em termos de processo, a qualidade do etano!( 1) obtido foi ligeiramente menor para a nova configurao. A pureza do etano!(!) pode ser aumentada variando-se alguns parmetros (aumentando-se a presso da base para 1,1 atm a pureza do etano! foi de 99,65 %). Contudo, o valor da pureza no topo da coluna tem de ser avaliado conforme a utilizao do etano!(!) obtido. Por exemplo, para fins de melhorar a octanagem de combustveis, uma das grandes utilizaes do etanol(l), um produto com especificao 99,50 % em moi est dentro das especificaes, o que seria atendido utilizando a nova configurao. Na base da coluna o etileno glicol(3) obtido com pureza superior a 99,9 %, o que assegura que pouco contaminar o produto de topo da coluna, uma vez que esta corrente retoma coluna na parte superior. Na corrente lateral a gua e obtida como vapor com mais de 99,0 % de pureza. Uma vez que a vazo desta corrente baixa, significa perda em termos de etileno glicol(3) muito pequena.
Com relao ao consumo energtico, a nova configurao apresenta uma carga trmica para o refervedor maior do que a configurao padro. Isto por que a gua(2) retirada na forma de vapor, ou seja, h o consumo com a vaporizao, enquanto na configurao padro a gua retirada na forma lquida. Por outro lado, no caso da configurao padro, ainda ser preciso recuperar o solvente usado na extrao, o que feito na coluna de recuperao. Globalmente, a nova configurao apresenta uma pequena vantagem em relao configurao convencional em termos de carga trmica.
11.2.2 - SIMULAOES DINAMICAS

Estas simulaes, tiveram como objetivo avaliar o impacto de perturbaes, positivas e negativas na dinmica do processo. Foram perturbadas as seguintes variveis: vazo de refluxo, carga trmica do refervedor, composio do binrio e vazo da corrente do binrio.
!52

Para esta nova configurao no foi estudado o efeito das perturbaes na corrente do solvente, uma vez que esta corrente agora, faz parte da mesma coluna e volta como reciclo.
Inicialmente, a anlise foi feita para comparar os efeitos gerados pelas perturbaes positiva e negativa. Em seguida, foi feita a comparao entre os resultados obtidos para esta nova configurao e a configurao convencional. Exatamente por se pretender fazer uma comparao com a configurao convencional, as perturbaes foram iguais quelas realizadas anteriormente. V ale lembrar que a vazo da corrente de retirada lateral teve o seu valor mantido constante.
11.2.2.1 -PERTURBAO NA VAZO DE REFLUXO

Os resultados obtidos para esta perturbao so mostrados na Figura 11.3. Para o aumento da vazo de refluxo, de acordo com as Figuras 11.3a e 11.3b, a diminuio da temperatura provocada pelo aumento da frao molar da gua(2). pouco provvel que nesta temperatura, cerca de 190 C, haja perda de etano!( I) pela base. No prato de retirada lateral, a frao molar de etanol(l) na fase lquida ficou em 0,5 %, indicando que est havendo perda de etano!( 1). Contudo, o dano maior a presena da gua(2) na base da coluna. Como a corrente da base retoma para a coluna, esta gua(2) contaminar o produto de topo. A descida da gua(2) para a base da coluna pode ser evitada utilizando-se a temperatura da base como indicador, a qual apresenta resposta imediata. No meio da coluna, Figuras 11.3c e 11.3d, poucas informaes podem ser obtidas a respeito da anormaldade do processo. Como j havia sido mencionado, a frao molar do etanol(l) no topo pode ser aumentada pelo aumento da vazo de refluxo, o que pode ser constatado na Figura 11.3e.
Quando a vazo de refluxo foi reduzida, aconteceu exatamente o contrrio. Na base, as modificaes praticamente no existiram. Em virtude da gua(2) quase no estar presente neste ponto, a temperatura variou de maneira insignificante e, no pode ser usada como indicao de que alguma coisa no processo est errada. Por outro lado, no meio da coluna as modificaes foram
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!54

significativas. A temperatura aumentou em funo do aumento da frao molar da gua(2) e diminuio da frao molar do etano!( 1), principalmente.
O aumento da frao molar da gua(2) resultado da subida deste componente, o qual contamina o etanol(l) obtido no topo da coluna, conforme a figura 11.3e. Assim, a temperatura do meio a nica maneira de saber das anomalias que esto acontecendo.
11.2.2.2
PERTURBAO NA CARGA TRMICA DO
REFERVEDOR
Este tipo de perturbao produz efeitos contrrios queles causados pela perturbao na vazo de refluxo. Desta furrna, para o aumento na carga trmica do refervedor, a varivel indicada para controle do processo a temperatura do meio, enquanto que, no caso da reduo, a temperatura da base, a varivel indicada para o controle. Os resultados so apresentados na Figura
11.4.
11.2.2.3
PERTURBAO
NA
COMPOSIO
DA
CORRENTE DO BINRIO AZEOTRPICO

O aumento na concentrao de etano!( 1) na corrente azeotrpica, significa mais etano!( 1) entrando no sistema. Para esta modificao, a temperatura da base apresenta o fenmeno da resposta inversa. A inverso na resposta da temperatura conseqncia do comportamento exibido pela frao molar da gua(2), como mostram as Figuras 11.5a e 11.5b. Este comportamento acontece por que existe apenas o solvente e a gua(2) nesta regio. O aumento da frao molar da gua(2) representa, mesmo que temporariamente, problemas para a qualidade do etano!(!) obtido no topo. No meio da coluna, Figuras 11.5c e 11.5d, a frao molar da gua(2) diminui, em funo do deslocamento do etanoi(J ). Por isso mesmo, a temperatura, apesar da pouca variao, diminui. No topo observado o aumento da frao molar do etano!( I), conforme mostra a Figura 11.5e.
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Reduo em
157

Para a diminuio da concentrao de etano!( I) na corrente do azetropo, a temperatura da base, praticamente, no se modificou, bem como a frao molar da gua(2). Percebe-se que, para esta perturbao, gerou-se um excesso de carga trmica no refervedor. Este ponto da coluna, nada tem a informar sobre a situao do processo. J no meio da coluna, a temperatura modificou-se de forma significativa, tendo o seu valor aumentado em funo do aumento da frao molar da gua(2). Isto quer dizer que, o excesso de carga trmica gerado deslocou a gua(2) para cima da coluna. Esta gua(2) que sobe proveniente da regio um pouco acima da base, visto que, na base propriamente dita, no h gua(2). A variao da temperatura do meio mostra a importncia, em termos de controle, da monitorao desta regio. Alm do meio, o deslocamento da gua(2) sentido no topo da coluna, onde a frao molar do etano!( 1) diminui substancialmente, de acordo com a Figura 11.5e.
11.2.2.4 - PERTURBAO NA VAZO DA CORRENTE DO BINRIO AZEOTRPICO

O resultado global para este tipo de perturbao a gerao de excesso ou insuficincia de carga trmica no refervedor. No novo estado estacionrio alcanado, os valores numricos so diferentes. No entanto, em termos dinmicos, os resultados obtidos para este tipo de perturbao,
so semelliantes aos apresentados para a perturbao na vazo de refluxo. Isto quer dizer o
seguinte: para aumentos na vazo do binrio, a temperatura da base a mais indicada para controle. No caso de reduo na vazo do binrio, a temperatura do meio a varivel mais indicada para controle. A Figura 11.6 apresenta os resultados quando a vazo do binrio azeotrpico perturbada.
11.2.2.4
CONFIGURAO CONVENCIONAL x NOVA

A
CONFIGURAAO- ASPECTO DINAMICO

Depois de estudar o efeito de algumas variveis sobre a dinmica do processo, neste item realizada a comparao entre a nova configurao e a configurao convencional. O
]58

estudo comparativo realizado apenas para o aspecto dinmico. O objetivo deste estudo foi determinar as diferenas nas respostas das variveis, mediante as mesmas perturbaes. A comparao foi feita considerando-se separadamente as perturbaes, ou seja, para perturbaes positivas fez-se uma comparao e para perturbaes negativas foi feita outra comparao.
A primeira comparao feita para as perturbaes na vazo do refluxo. As Figuras 11. 7a e 11. 7b mostram as temperaturas na base e no meio da coluna, respectivamente. Observa-se que, para as duas configuraes, a temperatura da base a varivel indicada a ser tomada como varivel de medida. Para a configurao convencional, a ao de controle seria tomada mais rapidamente, visto que a variao da temperatura ocorre um pouco mais rapidamente. O perodo transiente gerado foi aproximadamente igual para as duas configuraes. A temperatura do meio, nos dois casos, pouco informa sobre a variao nas condies operacionais do processo. interessante observar que, apesar da temperatura da base ser maior para a configurao convencional, no meio da coluna, essa configurao apresenta menor valor para a temperatura.
Para a reduo na vazo de refluxo, os resultados so completamente opostos, como mostram as Figuras 11.8a e 11.8b. Para a configurao convencional, a varivel a ser tomada como medida a temperatura da base, a qual apresenta uma variao de aproximadamente 6 C. J para a nova configurao, a varivel de medida dever ser a temperatura do meio da coluna, a qual apresenta resposta rpida. O perodo transiente configurao bem menor do que gerado para a nova
o gerado para a configurao convencional. Esta
diferena deve-se ao atraso, observado para o meio da coluna, no caso da configurao convencional.
159

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Os resultados obtidos quando a carga trmica do refervedor foi aumentada so apresentados nas Figuras 11.9a e 11.9b. Para a configurao convencional, a temperatura da base a mais indicada, visto que no apresenta atraso, como no meio da coluna. Por outro lado, apresenta pequena inverso na resposta, o que aumenta a dificuldade no controle. Para a nova configurao, a temperatura dever ser medida no meio da coluna, j que na base praticamente no se tem variao. Para as duas configuraes, as variveis medidas apresentam respostas rpidas. O perodo transiente gerado para a nova configurao muito
161

menor do que para a configurao convencional. O motivo o atraso observado no meio da coluna convencional.
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Figura 11.9- Temperatura na base (a) e no meio (b) da coluna para aumento da carga tnnica do refervedor (Qr). --Nova configurao;---- Configurao convencional. Para a diminuio na carga trmica do refervedor, as Figuras 11.1 Oa e 11.1 Ob, mostram que as duas configuraes devem adotar como varivel de medida a temperatura da base. Neste caso, os perodos transientes tm a mesma durao.
A perturbao no sentido de aumentar a concentrao de etanol(1) na corrente do binrio gera respostas pouco expressivas para a nova configurao, conforme mostram as Figuras 11.11 a e 11.11 b. A temperatura da base quase no variou, enquanto a temperatura do meio da coluna apresentou uma modificao muito discreta. Para esta situao, seria interessante procurar um outro ponto para medir o efeito da perturbao. Para a configurao convencional, a temperatura da base varia um pouco mais, de modo que suficiente para ser tomada como varivel de medida. Ambos os perodos transientes foram pequenos.
Quando a concentrao de etanol(1) foi reduzida, as duas configuraes exibem pouca variao na temperatura da base, conforme a Figura 1 L 12a. No caso da configurao convencional, o efeito da perturbao ainda d para ser notada. De acordo com a figura
162

11. 12b, para a nova configurao, mais interessante tomar como indicao a temperatura do
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Para as perturbaes na vazo da corrente do binrio azeotrpico, os resultados obtidos so semelhantes queles obtidos para a perturbao na carga trmica do refervedor,
163

conforme mostram as Figuras 11.13 e 11.14. Assim, as discusses apresentadas anteriormente, tambm so aplicadas para este tipo de perturbao.
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11.3 - CONCLUSO
A nova configurao para o processo de destilao extrativa mostrou-se capaz de efetuar a desidratao de misturas aquosas de etano!( 1), com eficincia semelhante quela observada para a configurao convencional da destilao extrativa. Contudo, a localizao do prato timo da retirada lateral de fundamental importncia para o xito do processo.
A ligeira diminuio na pureza do etano!( 1) pouco significativa, mesmo se tratando de colunas de alta pureza. Porm, o aumento na pureza do etanol(l) obtido, pode ser
conseguido com o aumento do nmero de pratos, ou do refluxo ou da vazo de solvente. Em termos de consumo energtico os valores apresentados pelas duas configuraes tambm so semelhantes. Entretanto, a nova configurao apresenta a vantagem de eliminar a coluna de recuperao de solvente.
Dinamicamente, a nova configurao apresenta comportamento mais "nervoso", ou seja, os atrasos apresentados pela configurao convencional, praticamente no existiram na nova configurao. Por isso mesmo, na maioria das vezes, o perodo transiente gerado por essa
165

configurao foi menor. Isto significa necessidade de maior eficincia por parte do sistema de controle.
Para a nova configurao, na base da coluna, a preocupao maiOr com a contaminao com gua(2), visto que o produto da base, etileno glicol(3) puro, enviado de volta para o topo. Qualquer contaminao nesta corrente, prejudicar a qualidade do etano!( 1) obtido. Nesta configurao, o risco de perda de etanoI( I) pela corrente de retirada lateral.
O monitoramento da regio intermediria da coluna nessa nova configurao, tornouse mais importante do que na configurao convencional. Para algumas perturbaes, a nica forma de perceber problemas na coluna da nova configurao, foi atravs da temperatura do meio. Isto considerando que a temperatura ao longo da coluna seja a nica varivel medida para o controle do processo.
A corrente de retirada lateral apresenta uma alternativa a mais no sistema de controle. De alguma forma, a vazo dessa corrente deve ser relacionada com a temperatura da base da coluna. Quando a temperatura da base estiver diminuindo, significar aumento da quantidade de gua nessa regio. Assim, o controlador dever aumentar a vazo da retirada lateral. Ao mesmo tempo, a carga trmica do refervedor dever estar aumentando de modo a vaporizar a gua a mais dentro da coluna. Esta estratgia apenas uma sugesto e dever ser testada em um sistema de controle para avaliar a sua eficcia.
O emprego desta nova configurao dever ser testado para outros sistemas onde o solvente apresente baixa volatilidade. Alm disto, o estudo do sistema de controle outro campo a ser explorado.
166
Configurao de Controle - Um Estudo Preliminar
12 - CONFIGURAO DE CONTROLE - UM ESTUDO PRELIMINAR
12.1 - INTRODUO
Neste captulo ser apresentado um estudo introdutrio sobre o controle dos sistemas anteriormente estudados. No se pretende que os resultados apresentados sejam genricos, ou seja, se esta ou aquela a melhor configurao de controle. Nem to pouco com relao aos parmetros dos controladores. O objetivo das simulaes foi avaliar a performance do processo, quando algumas variveis so utilizadas como manipulveis. Para todos os sistemas, o controlador utilizado foi um PI.
12.2 - CONTROLE DE COLUNAS

Dada importncia do processo de destilao, o estudo de controle de colunas de destilao tem atrado a ateno de um nmero significativo de pesquisadores. No entanto, grande parte destes trabalhos tem tratado colunas de destilao convencionais.
Normalmente, em colunas de destilao convencionais, as variveis manipulveis so o refluxo e a carga trmica do refervedor. O refluxo manipulado com base na medida da temperatura de um determinado prato da regio superior da coluna, chamado prato sensvel. O objetivo principal do controle manter a especificao do produto de topo dentro de uma margem pr estabelecida. o sistema, onde se controla uma varivel, por va indireta, ou seja, controla-se a temperatura objetivando manter a composio do produto de topo constante. Para colunas de destilao extrativa, esta estratgia pouco eficiente para a maioria dos casos. Por exemplo, dos quatro sistemas estudados, somente o sistema acetona(l)-metanol(2)-
167

clorobenzeno(3) apresentou variao significativa no valor da temperatura de topo. Para os
outros sistemas, a temperatura de topo pouco se modificou mediante as perturbaes.
No caso do sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3), a temperatura de topo dificilmente se modificar. Primeiro, porque muito pouco provvel que o etileno glicol(3) saia como produto de topo, e segundo porque, mesmo que a gua(2) saia como produto de topo, o binrio azeotrpico etanol(l)-gua(2) possui ponto de ebulio bem prximo ao do etanol( 1) puro.
Para o
sistema acetona(l)-n-heptano(2)-tolueno(3),
nenhum dos resultados
apresentados mostrou a temperatura de topo variando de forma significativa. No entanto, como o tolueno(3) possui ponto de ebulio relativamente baixo, houve uma simulao em que a temperatura de topo variou cerca de 2 C. Foi quando a carga trmica do refervedor aumentou em 20 %. Esta variao de 2
oc ocorreu por que houve contaminao do produto
de topo com o tolueno(3), j que a simples contaminao com n-heptano(2) no seria suficiente para a temperatura variar. O binrio acetona(l)-n-heptano(2) possui ponto de ebulio prximo ao da acetona(!). Vale salientar que urna alterao de 20% na carga trmica do refervedor seria uma manipulao pouco sensata.
No caso do sistema acetona( I )-etanol(2)-tolueno(3), o topo conter acetona(!) e etanol(2). Estes dois componentes apresentam pontos de ebulio prximos, de modo que a variao da composio do produto de topo pouco incidir sobre o valor da temperatura. Na realidade, como ser mostrado mais adiante, o controle no topo desta coluna algumas vezes pode ser suprimido. A preocupao neste caso com a pureza do produto da base.
Desta forma, para estes sistemas, o conhecimento da temperatura de topo informa muito pouco sobre as condies desta regio da coluna. Uma soluo seria fazer a tomada de temperatura alguns pratos abaixo. Provavelmente, prximo onde o solvente alimentado. No entanto, a melhor soluo seria medir diretamente a composio do produto de topo. Esta medida dever ser on-line. Assim, dever haver uma linha ligando o processo ao laboratrio. Sem dvida, a alternativa mais dispendiosa.
168

Alm da problemtica citada, deve-se escolher qual varivel ser manipulada para manter a especificao do produto. Em colunas de destilao extrativa, alm do refluxo, existe a vazo de solvente. Para os sistemas etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3) e acetona(l)-nheptano(2)-tolueno(3) foi realizado um estudo preliminar para observar a performance do processo quando estas duas variveis so utilizadas no controle do produto de topo.
No caso da regio inferior da coluna, tanto as colunas convenc10nats, quanto as extrativas, a varivel mais utilizada para controle a carga trmica do refervedor. Para todos os sistemas estudados, esta varivel de importncia fundamental. A utilizao do controlador foi realizada atravs da implementao de um algoritmo de velocidade de controle PID (proporcional-integral-derivativo). Como j foi dito anteriormente, no foi objetivo do trabalho determinar qual o valor timo dos parmetros do controlador. um algoritmo de fcil implementao e utilizao. Sua principal caracterstica est no fato de considerar no s o erro no instante t., mas tambm os erros nos instantes t. 1 e t .2 . A expresso do algoritmo de velocidade para controladores PID expressa na equao abaixo:
(12.1)
O perodo entre uma e outra ao de controle dado por T, e foi fixado para todas as simulaes em 5 min.
c. representa a varivel manipulvel, ou seja, qual ser o prximo valor
desta varivel. As perturbaes foram as mais diversas e a performance do sistema controlado comparada com os resultados obtidos em malha aberta.
12.3 - OPERAO EM MALHA FECHADA (CLOSED-LOOP)

Para o sistema etanol(l)-gua(2)-etileno glicol(3), a perturbao foi a reduo da frao molar de etano!( 1) na corrente do azetropo (de 85. O para 82. O % ). O controle exercido conforme a configurao, as quais so descritas a seguir:
169

configurao 1 - controlar a temperatura do estgio 1, usando como varivel manipulvel a carga trmica do refervedor;
configurao 2 - controlar a frao molar do etano!( 1) no estgio Nt, usando como varivel manipulvel a vazo de refluxo;
configurao 3 - controlar a frao molar do etano!( 1) no estgio Nt, usando como varivel manipulvel a vazo de solvente;
configurao 4 - controlar a frao molar do etano!( 1) no estgio Nt, usando como varivel manipulvel a vazo de solvente, e controlar a temperatura do estgio 1, usando como varivel manipulvel a carga trmica do refervedor.
Como pode ser observado, as configuraes 1, 2 e 3 consideram controle apenas em uma extremidade da coluna, enquanto a configurao 4 apresenta controlador nas duas extremidades da coluna. Os resultados foram comparados queles obtidos em malha aberta.
A opo por estudar o processo quando apenas uma das extremidades da coluna controlada, deve-se ao fato de muitos operadores preferirem utilizar este tipo de configurao. Nesse tipo de configurao no existe interao entre diferentes aes de controle, o que observado quando existem controladores nas duas extremidades.
Na base da coluna, conforme mostra a Figura 12.a, a temperatura do estgio 1 pode ser controlada de forma eficiente pela manipulao da carga trmica do refervedor. Isto refora a idia defendida anteriormente, de que esta varivel pode ser utilizada para evitar perdas de etanol(l) pela base da coluna. Por outro lado, a colocao do controlador apenas no topo da coluna no suficiente para manter a temperatura do estgio constante. Como mostra a Figura12.1 b, isto pode levar a oscilaes na composio do produto da base e, consequentemente, perdas de etanol(1). Alm disto, o perodo transiente nesta regio da coluna foi muito maior no caso de controlar somente o topo da coluna.
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Figura 12.1- Temperatura e frao molar na base (a e b), no meio (c e d) e no topo (e) da coluna. Perturbao na composio da corrente azeotrpica. Sistema etano!( I )-gua(2)-etileno glicol(3).
__ Malha aberta; __ Config 1; __ Config2; __ Config3.

171

Ainda sobre as Figuras 12.1a 12.1b, quando a varivel manipulada foi a vazo de refluxo, a temperatura, praticamente, no tende a voltar ao valor inicial. A diminuio no valor da temperatura resultado do aumento da vazo de refluxo, o qual foi aumentado na tentativa de manter constante a frao molar de etanol(1) no topo da coluna. No caso da manipulao da vazo de solvente, h uma oscilao nas respostas das variveis, mas pelo menos tenta manter constante os valores destas variveis. Esta oscilao, talvez possa ser eliminada, ou atenuada, com uma melhor escolha para os valores dos parmetros do controlador.
No meio da coluna, a manipulao da vazo de refluxo foi a nica ao de controle que manteve os valores das variveis praticamente constantes. No entanto, isto no significa muito. Simplesmente porque, a maior quantidade de lquido que est descendo, em funo do aumento da vazo de refluxo, composta basicamente de etanol(1) e, o etanol(1) tem ponto de ebulio semelhante ao ponto de ebulio do azetropo, o qual alimentado neste ponto da coluna. Isto pode ser visto nas Figuras 12.2c e 12.2d.
Todas as aes de controle mantiveram a especificao do produto de topo. Pelo menos at certo ponto. Depois de um determinado tempo, a manipulao da carga trmica do refervedor no consegue manter a especificao do topo. A reduo na frao molar do
etano!( 1) no topo da coluna, quando a carga trmica utilizada como varivel manipulvel, pode ser explcada da seguinte maneira. A carga trmica ser manipulada para manter a
temperatura do estgio 1 constante, conforme mostra a Figura l2.1a. A temperatura funo da presso e da composio. Como a presso quase no se modifica, a temperatura ser funo, praticamente , somente da composio. A reduo da concentrao de etanol(1) na alimentao do binrio azeotrpico significa aumento da quantidade de gua que entra na coluna. Assim, para manter a temperatura do estgio 1 constante, o refervedor tende a vaporizar a gua(2) que desce para a base da coluna.
Com base no que foi observado na Figura 12.1, optou-se por colocar controladores no topo e na base da coluna, configurao 4. Para o topo da coluna, a varivel escolhida como sendo manipulvel foi a vazo de solvente. Por dois motivos: primeiro, mostrou-se mais efetivo na base da coluna, e segundo porque, entre manipular o solvente e o refluxo, mais econmico, em termos de
172
Configurao de Controle- Um Estudo Preliminar
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(e) Figura 12.2- Temperatura e frao molar na base (a e b), no meio (c e d) e no topo (e) da coluna. Perturbao na composio da corrente azeotrpica. Sistema etano!( I )-gua(2)-etileno glicol(3).
__ Malha aberta;_ Config4.
173

carga trmica, manipular o solvente pois o mesmo quase no vaporizado. Os resultados esto na Figura 12.2.
Em todas as regies da coluna, as variveis analisadas praticamente no mudaram de valor. No topo, a frao molar de etano!( I) ainda apresentou uma pequena oscilao em relao ao valor inicial. Contudo, no chega a comprometer a qualidade do etano!(!) obtido. uma questo de ajustar os parmetros do controlador.
A ao dos controladores realizada da seguinte maneira. Quando a temperatura da base tende a aumentar, a carga trmica manipulada no sentido de diminuir, ou
~a,
so inversamente
proporcionais. No topo da coluna, a vazo de solvente e de refluxo so diretamente proporcionais frao molar de etanol(l ). No caso da vazo de solvente, provvel que a mesma possa ser aumentada sem perigo de contaminar o produto de topo. Porm, caso a vazo de refluxo
~a
utilizada, o aumento no pode ser feito indiscriminadamente, sob o risco de diluir a ao do solvente sobre o equilbrio liquido-vapor.
Para o sistema acetona(l)-n-heptano(2)-tolueno(3), a perturbao foi a reduo da vazo da corrente azeotrpica (de 100.0 para 90.0 mol!min). A opo para as simulaes foram as mesmas do sistema anterior, ou seja, as mesmas configuraes de controle.
Na base da coluna, Figuras 12.3a e 12.3b, a carga trmica mostrou-se muito eficiente no controle da temperatura do estgio I. Mesmo a frao de n-heptano(2) no apresentou oscilao e atinge rapidamente um novo estado estacionrio. Para o caso das manipulaes nas vazes de refluxo e solvente, o comportamento qualitativo das variveis so idnticos. Logo aps a perturbao, as variveis tendem a responder como se estivessem em malha aberta. o tempo necessrio at que o aumento da vazo de liquido no interior da coluna
~a
sentido na base. Isto
pode ser o resultado de uma escolha inadequada para os parmetros do controlador. Num determinado momento, o controlador faz a vazo aumentar demais, no outro diminuir de menos. De qualquer forma, h o atraso at o aumento ou a diminuio de lquido no interior da coluna causar modificaes na base da coluna.
174
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(e) Figura 12.3- Temperatura e frao molar na base (a e b), no meio (c e d) e no topo (e) da coluna. Perturbao na vazo da corrente azeotrpica. Sistema acetona(l)-n-heptano(2)-tolueno(3). Malha aberta; _ _ Confl; -~ Conf2; _ _ Conf3.
175

No meio da coluna, novamente, a ao de controle que melhor resultado apresentou foi a manipulao da carga trmica do refervedor. Para as outras manipulaes, a oscilao no valor da temperatura foi bastante significativa. Isto significa que, em ambos os casos, o tolueno(3) est subindo. Para o topo da coluna, todas as manipulaes apresentaram bons resultados. Inclusive, a manipulao da carga trmica do refurvedor foi a nica que no apresentou qualquer tipo de oscilao, conforme apresenta a Figura 12.3e.
O futo da manipulao da carga trmica do refervedor ter sido suficiente para controlar o topo e a base da coluna, no significa necessariamente que possamos utilizar esta configurao para controle do processo. Mostra apenas a grande importncia desta varivel sobre a operao. De qualquer maneira, mostra que o fato de se trabalhar com solventes mais leves, aparentemente, toma o controle do processo mais facil. Os atrasos, quando existem so menores, mas o sistema fica mais "gil" s manipulaes. Outras perturbaes devem ser realizadas de modo a tomar, ou no, esta observao genrica.
O funcionamento dos controladores so semelhantes ao caso anterior. Contudo, a manipulao do solvente no pode se realizada de maneira to despreocupada como no caso anterior. O fato do tolueno(3) apresentar ponto de ebulio relativamente baixo, pode, em situaes descuidadas, contaminar o produto de topo. O mesmo acontece com a carga trmica do refurvedor, a qual pode ')ogar" o tolueno(3) para a parte superior da coluna.
A Figura 12.4 mostra os resultados quando existem controladores no topo e na base da coluna. No topo, a varivel escolhida para ser manipulada foi a vazo de solvente. Observa-se que, na base da coluna, Figuras 12.4a e 12.4b, a carga trmica suficiente para controlar a temperatura do estgio 1. Contudo, comparando-se com o caso onde somente a carga trmica manipulada, percebe-se que a peiformance desta ltima configurao foi mais eficiente. A introduo do controlador no topo da coluna causou um maior perodo transiente. No meio da coluna tambm observa-se uma variao bem menor do que na base, no entanto, mais longa. J no topo a configurao mostrou-se eficiente, no provocando nenhuma oscilao.
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Figura 12.4- Temperatura e frao molar na base (a e b), no meio (c e d) e no topo (e) da coluna. Perturbao na vazo da corrente azeotrpica. Sistema acetona(! )-n-heptano(2)-tolueno(3). __
Malha aberta;
Config4.
177

Para o sistema acetona( I )-metano1(2)-clorobenzeno(3), a perturbao tambm foi a reduo na vazo da corrente azeotrpica (de 100 para 90 moVmin). Neste caso, foram realizadas duas simulaes considerando controladores no topo e na base da coluna, de acordo com o que descrito a seguir:
configurao 5 - controlar a temperatura do estgio Nt usando como varivel manipulvel a vazo de solvente, e controlar a temperatura do estgio l usando como varivel manipulvel a carga trmica do refervedor.
configurao 6 - controlar a frao molar do metanol(2) no estgio Nt usando como varivel manipulvel a vazo de solvente, e controlar a temperatura do estgio I usando como varivel manipulvel a carga trmica do refervedor.
Para as duas configuraes os parmetros dos controladores foram mantidos constantes. Os resultados so apresentados na Figura 12.5.
Na base da coluna, as duas configuraes mostraram capacidades para controlar a temperatura da base. Contudo, para a configurao 6, a temperatura apresentou pequenas oscilaes no decorrer da integrao. Estas pequenas oscilaes so resultantes de oscilaes muito maiores na composio da base. Estes resultados esto expressos nas Figuras 12.5a e l2.5b e significam que a composio mostrou-se muito mais sensvel do que a temperatura. Em termos operacionais, os resultados indicam que quando a composio foi usada como varivel controlada, a vazo de solvente oscilou muito mais do que quando a temperatura foi a varivel controlada. Em termos de controle, faz-se necessrio a utilizao de parmetros dferentes quando se controlam a temperatura e a composio.
No meio da coluna, a configurao 6 mostrou-se menos eficiente do que na base. Na base, a presena do controle da temperatura atenua os efeitos oscilatrios da composio. No meio, a influncia da carga trmica do refervedor menor, dai as maiores oscilaes observadas nas Figuras 12.5c e 12.5d. No topo da coluna, as duas configuraes mostraram eficincia no controle da
178

temperatura e, indiretamente, da frao molar de metanol(2), como mostram as Figuras 12.5e e 12.5f
Operacionalmente falando, este um sistema bem interessante. Na base da coluna, o controlador programado para tomar a seguinte ao de controle. Se a temperatura do estgio 1 tender a aumentar, como foi o caso, a carga trmica do refervedor deve ser diminuda. Caso semelhante ao observado para as outras colunas. Contudo, no topo , a vazo de solvente inversamente proporcional temperatura, isto , quando a temperatura tende a diminuir, a vazo tende a aumentar. Isto necessrio pelo fato do metanol(2), o componente intermedirio, ser obtido no topo da coluna.
O aumento da vazo da corrente azeotrpica, de 100.0 para 110.0 moVmin, foi a perturbao usada para estudar a performance do sistema acetona( I )-etanol(2)-tolueno(3), quando o mesmo operava sob malha fechada. Para este sistema,uma nica configurao de controle foi avaliada. A carga tnnica do refervedor foi utilizada como varivel manipulvel tendo como varivel controlada a temperatura do estgio 1. Os resultados so apresentados na Figura 12.6.
A preocupao maior neste caso a manuteno do produto da base. Assim, mais do que nunca, o controle desta regio da coluna se torna fundamental. Na base da coluna, a manipulao da carga tnnica mostrou-se capaz de controlar a temperatura de forma muito eficiente e, consequentemente, da composio do fundo, como mostram as Figuras 12.6a e 12.6b. A ao de controle foi no sentido de aumentar a carga trmica do refervedor, evitando assim descida de componentes mais volteis do que o tolueno(3).
Para a perturbao no sentido contrrio, ou seJa, reduo da vazo na corrente do azetropo, a utilizao da temperatura poder auxiliar muito pouco. Nesta situao, a carga tnnica do refervedor ficar em excesso devido reduo da entrada de liquido na coluna. A temperatura pouco ir variar, j que a base constituda, e continuar a ser, de tolueno(3). Desta forma, o excesso da carga tnnica far com que haja maior vaporizao do tolueno(3), levando a perdas deste produto pelo topo da coluna. Esta uma perturbao dificil de ser administrada, visto que,
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Figura 12.5 -Temperatura e frao molar na base (a e b), no meio (c e d) e no topo (e e f) da coluna. Perturbao na vazo da corrente azeotrpica. Sistema acetona(I)-metano1(2)-
clorobenzeno(3). _ _ Malba aberta; _ _ Config5; _ _ Config6

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_Malba aberta; _ _ Configl.

181
Configurao de Controle - Um Estudo Prelimnar

somente a regio intermediria da coluna apresentar modificao, que por sinal bastante 4_ significativa. Este comportamento pode ser visto na Figura 7 _
De acordo com as Figuras 12.6c, 12.6d e 12.6e, no meio e no topo da coluna, as variveis alcanaram o novo estado estacionrio sem apresentar maiores oscilaes.
12.4 - CONCLUSO
De um modo geral, o controlador utilizado (PI) mostrou eficincia na manuteno das especificaes
d~adas,
quando o processo foi perturbado. Apesar do estudo realizado ter sido
somente para algumas perturbaes, muito provvel que o controlador tambm se mostre eficiente para outros tipos de perturbaes.
Em termos de configurao, para a maior parte dos sistemas estudados, os resultados obtidos mostram que a utilizao de controlador apenas em uma extremidade da coluna no suficiente para manter as especificaes. Quando o
pr~uzo
no aparece no topo, ele se manifesta
na base da coluna. O sistema acetona(l)-etanol(2)-tolueno(3) uma exceo, por que nesse caso a preocupao maior com a base da coluna. O nico objetivo evitar a descida de componentes mais leves do que o tolueno(3). Entretanto, conforme citado anteriormente, a tomada de temperatura deve ser feita em outro prato, visto que para algumas perturbaes, por exemplo reduo na vazo do binrio azeotrpico, a temperatura da base pouco tem a informar sobre a condio operacional.
Para todos os sistemas, a carga trmica mostrou ser capaz de evitar perdas ou contaminao, conforme o sistema estudado, pela base da coluna. J no topo da coluna, a vazo de solvente aparece como uma forte concorrente ao refluxo, no controle da especificao de topo. Podendo optar entre estas duas variveis, na maioria dos casos, a vantagem para vazo de solvente, visto que o consumo energtico praticamente no se altera quando a vazo de solvente modificada. Contudo, para o sistema acetona(! )-etanol(2)-tolueno(3), esta premissa no vale. Para este sistema, o solvente sendo o componente mais leve, ser vaporizado na primeira coluna, coluna
182

extrativa, e na segunda coluna, a coluna de recuperao. Assim, o aumento da vazo de solvente significar maior consumo de energia nas primeira e segunda coluna.
O nico caso onde a temperatura de topo pode ser usada como varivel de medida, foi para o sistema acetona( 1)-metanol(2)-clorobenzeno(3). O estudo comparativo entre usar a temperatura e a frao molar de metanol(2), mostrou que a medida da temperatura causou menor oscilao no processo. provvel que o desempenho utilizando a frao molar de metanol(2) possa ser melhorado pela modificao nos parmetros do controlador. A medida da temperatura a fonna mais econmica de controlar o processo. Por isso, outros estudos devem ser realizados utilizando como varivel de medida, no a temperatura de topo, mas a temperatura em outro prato.
Nos sistemas onde foram colocados controladores nas duas extremidades da coluna, a interao entre as aes de controle foi pequena. Como resultado, os perodos transientes foram reduzidos.
Apesar do comportamento distinto de colunas convencionais, o controle destas colunas no apresentou grande dificuldade, mesmo com a utilizao de um controlador clssico, como o PI. Entretanto, o sucesso do controlador, depende, basicamente, do conhecimento detalhado do comportamento dinmico do processo. Uma maior eficincia do controlador pode ser conseguida avaliando os parmetros utilizados, bem como o perodo de amostragem.
183
Concluses e Sugestes
13 - CONCLUSES E SUGESTES
13.1 CONCLUSES DESSE TRABALHO

1) Modelagem matemtica
Em relao modelagem no estado estacionrio, a reduo de modelos mostrou uma vantagem significativa no que diz respeito ao tempo computacional. A economia de tempo da ordem de cinco vezes comparado ao tempo gasto pelo modelo prato-a-prato. Por outro lado, esse modelo apresentou problemas de convergncia. J o modelo prato-a-prato, mostrouse robusto no apresentando qualquer problema de convergncia. Em ambos os modelos, a limitao da temperatura na rotina termodinmica fundamental para evitar "estouro" nos valores da temperatura.
No caso dos modelos dinmicos, as simplificaes fizeram surgir problemas de convergncia. Isso mais verdadeiro em relao ao modelo 1. No estudo de sistemas de controle uma avaliao criteriosa deve ser realizada a fim de evitar problemas nos controladores projetados com base nos modelos simplificados.
A incluso da capacitncia da estrutura do refervedor torna o modelo mrus problemtico, no que diz respeito ao tempo de integrao. Em outras palavras, torna o sistema mais stiff (rgido).
O modelo termodinmico utilizado, no caso a equao do NRTL, mostrou-se eficiente na representao do equilbrio lquido-vapor. Isto pode ser comprovado principalmente em relao previso do ponto de azeotropia.
184
2) Algoritmo e mtodos numricos
Os mtodos numricos utilizados so eficientes e, principalmente, robustos. Assim, tem-se um software robusto e verstil para simulao do processo.
Com relao s simulaes no estado estacionrio, o mtodo de Newton com convergncia global, precisa de poucas iteraes para alcanar a tolerncia especificada. As mltiplas solues obtidas para algumas simulaes um problema tpico de sistemas algbricos no lineares. No significa que o mtodo de Newton sqa inadequado. Porm, deve-se ter o cuidado para discernir entre uma soluo fisicamente possvel e outra fisicamente impossvel. provvel que outros sistemas que utilizem solventes com baixa volatilidade, tambm exibam a possibilidade de obter mltiplas solues.
O procedimento de resolver primeiro as equaes algbricas, para em seguida tratar das equaes diferenciais, no caso dos modelos dinmicos, no trouxe problema para as simulaes dinmicas. O tempo computacional foi satsftrio e, alm disto, o programa fica apto para estudos de partida e parada do processo
A rotina LSODES mostrou-se adequada ao processo de integrao do sistema de equaes diferenciais ordinrias. Com as precaues observadas, principalmente com relao ao tamanho do passo, nenhum problema de convergncia foi observado. A necessidade de informar rotina quando ocorre perturbao ou ao do controlador torna o processo de integrao mais lento mas, o procedimento correto.
3) Dinmica do processo
Os resultados obtidos mostram a importncia de se conhecer detalhadamente o comportamento dinmico de um processo. Os quatros sistemas, apesar de representarem o processo de destilao extrativa, exibem comportamentos que dependem, e muito, das caractersticas do solvente utilizado. Contudo, de uma maneira geral, os sistema se comportam bem
185
diante das perturbaes impostas. Comparando a desidratao de misturas aquosas de etanol(l ), a destilao extrativa no apresentou os problemas tpicos da destilao azeotrpica, por exemplo mltiplos estados estacionrio, instabilidade operacional.
3.1) Vazo de refluxo e carga trmica do refervedor
Para todos os sistemas, a reduo na vazo do refluxo causa maior perodo transiente. No caso da carga trmica do refervedor, o comportamento inverso, isto , o aumento da carga trmica causa maior perodo transiente.
A carga trmica do refervedor apresenta-se como uma varivel que pode ser utilizada com eficincia para evitar a descida dos componentes mais volteis.
Para a alterao do refluxo e da carga trmica, o atraso na resposta dos sistemas proporcional ao ponto de ebulio do solvente utilizado.
3.2) Corrente do binrio azeotrpico
Para os sistemas 1 e 2, quando a frao molar do etanol(l) foi aumentada, a temperatura da base da coluna a tca maneira de detectar anormalidade no processo. J para a reduo na frao molar do etano!( 1), as modificaes ocorrem em todas as regies da coluna. Para ambos os sistemas a temperatura de topo nada indica sobre a qualidade do produto obtido no topo da coluna. O sistema 2 apresenta perodos transientes menores . Por outro lado, as modificaes so mais sigtficativas para o sistema L
Para o sistema 3, quando a frao molar da acetona( I) na corrente azeotrpica aumentada as maiores modificaes ocorrem no meio e no topo da coluna. Tanto o topo quanto o meio da coluna podem ser utilizados como indicao de anormalidade no processo. O meio apresenta a vantagem de no exibir atraso na resposta da temperatura. A temperatura de
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topo apresenta-se como alternativa para controle da composio do destilado. Para a reduo na frao molar da acetona( 1), somente a base da coluna reaponde de forma relevante. Dinamicamente, o aumento da frao molar de acetona(!) causa maior perodo transiente do que a reduo. Comparando-se com os sistemas 1 e 2, percebe-se que o sistema 3 mais sensvel s perturbaes impostas ao processo.
No caso do o sistema 4, pequenos aumentos na frao molar do etanol(2) ca.usam. grandes modificaes no valor da temperatura da base. Serve como indicao para evitar contaminao da base por componentes mais leves. Alm disto, a resposta da temperatura rpida. Para a reduo na frao molar do etanol(2), a regio mais sensvel a do meio. O atraso observado para a resposta da temperatura controle do procysso.
proces~o.
des~e
ppnto representa um problem!l para o
q topo da coluna tem ml.lito Poi,\Co a informar ~obre a condiro do
~~~lf~l!
1,
comparado com os ~isteWI!ll ~tenore~,
11?-ais sensvel as
Peffilrbaes. Qijajqutlr perturbao, positiv!\ ou negativa, causa grande modificao no processo.
Para a perturbao na vazo da corrente azeotrpica, os resultados obtidos para os

sistemas 1, 2 e 4, foram semelhantes queles observados para a perturbao na composio da
corrente azeotrpica. A diferena quanto magnitude das modificaes exibidas, as quais so maiores no caso de perturbar a vazo. O sistema 3 pouco afetado pela perturbao na vazo da corrente azeotrpica.
Como pode-se perceber, dificil tirar uma concluso genrica a respeito do impacto da perturbao. De uma forma geral, para todos os sistemas de fundamental importncia monitorar todas as regies da coluna. Para algumas perturbaes, pode ser que o topo seja a regio indicada para conhecer a condio do processo. Para outras, a base ou o meio pode ser o ponto mais indicado.
187
3.3) Corrente do solvente
Para os sistemas 1, 2 e 3, a maior parte do componente contarninante da corrente de solvente, sair junto com o destilado. A reduo na qualidade do produto de topo depender da vazo de solvente utilizada. Separaes que exijant grandes quantidades de solvente ter a qualidade do produto de topo mais afetada.
No caso do sistema 4, a perturbao na corrente do solvente causa maiores danos na base da coluna. A temperatura da base a varivel mais indicada para contornar o problema.
A concluso de que a maior parte do contaminante do solvente tende a sair pelo topo da coluna, no caso dos sistemas anteriores, pode ser generalizada, da seguinte forma: a maior parte do contaminante da corrente de solvente deixa a coluna junto com o componente que se deseja obter.
Para o sistema 1, o aumento da vazo de solvente somente causa modificao relevante na base da coluna. A reduo da vazo de solvente tambm causa variao na temperatura da base. Nos dois casos, a temperatura da base a melbor indicao da situao da separao.
Para o sistema 2, quando a vazo aumentada, as concluses so as mesmas feitas para o
sistema 1. Porm, quando a vazo reduzida, o comportamento diferente. No meio a resposta

rpida e a modificao significativa. O mesmo acontece no topo da coluna. A temperatura do meio a melbor indicao sobre as condies da separao.
Para os sistemas 1 e 2, a reduo na vazo do solvente causa maior periodo transiente do que o aumento. O sistema 2 mostra-se mais rpido quanto s modificaes nas variveis da coluna.
No caso do sistema 3, o aumento na vazo do solvente uma perturbao dificil de ser notada. Para a reduo na vazo, as modificaes so mais acentuadas no meio e no topo da coluna. O meio da coluna tem a vantagem de apresentar respostas rpidas. No topo da coluna, a reduo na qualidade do metanol(2) obtido grande, mas a temperatura desse ponto tambm pode auxiliar na manuteno da normalidade do processo.
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Aparentemente, o aumento da vazo de solvente, causa maior variao na base da coluna, o que uma generalidade. Mesmo o Sistema 4, apresentou tal comportamento. A variao na temperatura da base da coluna a maior entre todos os sistemas estudados. Com relao reduo na vazo de solvente, a regio que exibe maior modificao a do meio da coluna.
3.3) Capacitncia do refervedor
A concluso genrica para todos os sistemas que o periodo transiente gerado muito maior quando a capacitncia considerada. Desaparecem aquelas respostas abruptas que ocorriam na base da coluna. A influncia da capacitncia maior para os sistemas cuja temperatura da base
!IIlllOr.
4) Performance dos modelos matemticos dinmicos
Observa-se que as simplificaes so muito mais prejudiciais para sistemas mrus atpicos. Para alguns sistemas, a incluso do holdup varivel e do balano de energia na forma algbrica, como no modelo 3, faz com que o resultado seja muito diferente de quando somente o balano de energia considerado na forma algbrica, como feito no modelo 2. Para outros sistemas, as diferenas entre os resultados apresentados para estes dois modelos so muito pequenas.
5) Nova configurao para o processo de destilao extrativa
A nova configurao para o processo de destilao extrativa mostrou eficincia na desidratao de misturas aquosas de etano!(!) compeiformance semelhante quela observada para a configurao convencional da destilao extrativa. A qualidade do etano!( 1) obtido pode ser aumentada com o aumento do nmero de pratos, do refluxo ou da vazo de solvente. Em termos de consumo energtico, os valores apresentados pelas duas configuraes tambm
189
No topo da coluna, a vazo de solvente aparece como uma forte concorrente ao refluxo, no controle da especificao de topo. Na maioria dos casos a vantagem para a vazo de solvente. A exceo o sistema acetona(! )-etanol(2)-tolueno(3) .
O nico caso onde a temperatura de topo pode ser usada como varivel de medida, foi para o sistema acetona(l)-metanol(2)-clorobenzeno(3). O estudo comparativo entre usar a temperatura e a frao molar de metanol(2), mostrou que a medida da temperatura causou menor oscilao no processo. O desempenho do controlador, utilizando a frao molar de metanol(2) como varivel medida, pode ser melhorado pela modificao nos parmetros.
Nos sistemas onde foram colocados controladores nas duas extremidades da coluna, a interao entre as aes de controle foi pequena.
O controle destas colunas no apresentou grande dificuldade, mesmo com a utilizao de um controlador clssico, como o PID. Entretanto, o sucesso do controlador, depende, basicamente, do conhecimento detalhado do comportamento dinmico dos processos. Uma maior eficincia do controlador pode ser conseguida avaliando os parmetros utilizados, bem como o perodo de amostragem.
13.2- SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

As simulaes at agora realizadas consideraram somente a coluna extrativa. Como o solvente proveniente da coluna de recuperao, interessante observar o comportamento do sistema quando as duas colunas estiverem interligadas. Ainda mais, visto a grande influncia das caractersticas da corrente do solvente sobre a dinmica do processo.
Um dos principais pontos no projeto de um sistema de destilao a quantidade de carga trmica envolvida. Uma alternativa para reduzir a carga trmica em uma coluna de destilao o emprego da integrao trmica SRV (Secondary reflux e vaporization) (Batista, 1995). Neste processo, a coluna apresenta um gradiente de presso entre uma seo e outra, de modo que pode191
se utilizar a regio de maior presso como provedora de carga trmica. Isto resulta em alto refluxo interno e baixo refluxo externo. A possibilidade de utilizar este tipo de destilao nos sistemas avaliados deve ser analisada.
Uma das tendncias atuais a utilizao de colunas com baixo nmero de estgios. Para tanto, alm de ser necessrio conhecer a relao custo/beneficio desta modificao, importante avaliar a influncia do nmero de estgios na dinmica do processo. A priori, pode-se pensar que com menor nmero de estgios o sistema ficar mais "nervoso", principalmente na regio inferior. Entretanto, novos estudos devem ser realizados.
A medida da interao entre os "loops" de controle, ou &tia a influncia de uma varivel manipulvel sobre outra, um ponto crucial no sistema de controle. Assim, interessante estudar estas interaes, utilizando a matriz dos ganhos relativos (RGA) para o sistema operando com solventes de alto e baixo pontos de ebulio.
Como j foi citado, as capacitncias do refervedor e da estrutura so fundamentais na durao do perodo transiente, aps urna perturbao. Esta influncia torna-se maior nas partidas e
paradas, onde as variaes de temperatura so significativas, bem como quando as perturbaes
causarem modificaes superiores a 1O oc nos valores das temperaturas. O estudo de partidas e paradas considerando a capacitncia do refervedor um campo que deve ser explorado.
A nova configurao mostrou-se eficiente, porm mais estudos devem ser realizados para avaliar a competitividade com a destilao extrativa convencional. Um estudo paramtrico no estado estacionrio deve ser realizado e, principalmente, a configurao e o tipo de controle a ser utilizado.
192
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202

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Universidade Estadual de Campinas Faculdade de Engenharia Qumica Departamento de Processos Qumicos

PROCESSO DE DESTILAO EXTRATIVA: MODELAGEM DINAMICA, SIMULAAO E A VALIAO DE NOVA CONFIGURAO

Autor: Romildo Pereira Brito

Orientadora: Profa. Dra. Maria Regina WolfMaciel

Campinas, Agosto de 1997.

Df. Liliane Maria :Frrareso Lona

Karoline e Romildinho, pelo tempo que deixei de lhes dedicar.

A Professora Dra. Maria Regina Wolf Maciel, pela orientao, amizade,

Ao Professor Dr. Antonio Meirelles, pelas valiosas discusses acerca do trabalho.

A CAPES pelo apoio financeiro.

Finalmente a UNICAMP, uma instituio sria.

~-rea do furo do prato, (m2)

C..- - capacitncia da estrutura do refervedor (callkg. 0 C)

how- altura de lquido acima do vertedouro (m)

L -vazo de liquido (mol!min)

Lw- comprimento do vertedouro (m)

Y -Frao molar da fase vapor em base livre

y - coeficiente de atividade da fase lquida

v- velocidade do vapor (m/s)

tempo integral tempo derivativo

F - alimentao i - componente i j- prato j k - ponto de colocao k L - fase lquida V - fase vapor

3. 1 - Introduo 3 .2 - Modelagem Matemtica 3.3 -Destilao de Binrios Azeotrpicos 3.4 - Concluso

CAPTULO 5 - ALGORITMOS E MTODOS NUMRICOS

CAPTULO 6- CONDIES INICIAIS- ESTADO ESTACIONRIO

6.4- Mltiplas Solues 6.5- Concluso

CAPTULO 7- DINMICA DO PROCESSO- PARTE I

CAPTULO 8- DINMICA DO PROCESSO- PARTE li

CAPTULO 9- DINMICA DO PROCESSO- PARTEm

9.2.4 -Sistema acetona-etanol-tolueno 9.3- Perturbao na Vazo da Corrente do Solvente

9. 3.1 - Sistema etanol-gua-etileno glicol

121 123 124 132

136 136 138 139 146

Objetivos Deste Trabalho

1 - OBJETIVOS DESTE TRABALHO

Objetivos Deste Trabalho

8 - avaliar o impacto da capacitncia trmica do refervedor.

9 - avaliar o comportamento de uma nova configurao para o processo de destilao extrativa.

Introduo e Contexto do Problema

2 - INTRODUO E CONTEXTO DO PROBLEMA

Introduo e Contexto do Problema

Introduo e Contexto do Problema

Introduo e Contexto do Problema

Dinmica de Colunas de Destilao - Estado da Arte

3 - DINAMICA DE COLUNAS DE DESTILAAO

EXTRATIVA: ESTADO DA ARTE

3.2- MODELAGEM MATEMTICA

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Com o problema do balano de energia equacionado, as atenes voltaram-se para o

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Jacobsen e Skogestad (1994)

apresentam quais variveis tm mais influncia na

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3.3 -DESTILAO DE BINRIOS AZEOTRPICOS

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estado estacionrio, Ryan e Doherty (1989) apresentaram um

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