Sie sind auf Seite 1von 356

INTRODUCCIN

El aprendizaje de la Qumica constituye un reto al que se enfrentan cada ao los, cada vez
msescasos,estudiantesde2debachilleratoqueeligenlasopcionesdeCiencias,Ciencias
de la Salud e Ingeniera y Arquitectura. Esto tambin constituye un reto para los
profesores que, no solo deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta
disciplina, sino adems, inculcar el inters que nace del reconocimiento del papel que juega
laQumicaenlavidayeneldesarrollodelassociedadeshumanas.

En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya
que ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de
diferentescentrosycondistintosprofesoresyestilosoestrategiasdidcticas.

Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de
realizarunarecopilacindelaspruebaspropuestasendiferentespruebasdeOlimpiadasde
Qumica, con el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez
inmersos en esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la
Comisin de Olimpiadas de Qumica de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad
Valenciana consider que poda resultar interesante su publicacin para ponerlo a
disposicindetodoslosprofesoresyestudiantesdeQumicaalosquelespudieraresultarde
utilidad.De estamanera,elpresentetrabajosepropusocomo unposiblematerialdeapoyo
para la enseanza de la Qumica en los cursos de bachillerato, as como en los primeros
cursosdegradosdelreadeCienciaeIngeniera.Desgraciadamente,nohasidoposiblepor
cuestiones que no vienen al caso la publicacin del material. No obstante, la puesta en
comn de la coleccin de cuestiones y problemas resueltos puede servir de germen para el
desarrollo de un proyecto ms amplio, en el que el dilogo, el intercambio de ideas y la
comparticin de material entre profesores de Qumica con distinta formacin, origen y
metodologa, pero con objetivos e intereses comunes, contribuya a impulsar el estudio de la
Qumica.

En el material original se presentan las pruebas correspondientes a las ltimas Olimpiadas


NacionalesdeQumica(19962012)ascomootraspruebascorrespondientesafaseslocales
de diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las
cuestiones y problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase
Nacional.Sepretendeampliarelmaterialconlascontribucionesquerealicenlosprofesores
interesadosenimpulsaresteproyecto,encuyocasoseharmencinexplcitadelapersona
quehayarealizadolaaportacin.

Las cuestiones que son de respuestas mltiples y los problemas se han clasificado por
materias, se presentan completamente resueltos y en todos ellos se ha indicado la
procedencia y el ao. Los problemas, en la mayor parte de los casos constan de varios
apartados,queenmuchasocasionessepodranconsiderarcomoproblemasindependientes.
Es por ello que en el caso de las Olimpiadas Nacionales se ha optado por presentar la
resolucin de los mismos planteando el enunciado de cada apartado y, a continuacin, la
resolucindelmismo,enlugardepresentarelenunciadocompletoydespuslaresolucinde
todoelproblema.

Losproblemasycuestionesrecogidosenestetrabajohansidoenviadospor:
Juan A. Domnguez (Canarias), Juan Rubio (Murcia), Luis F. R. Vzquez y Cristina Pastoriza
(Galicia),JosA.Cruz,NievesGonzlez,GonzaloIsabel(CastillayLen),AnaTejero(Castilla
La Mancha), Pedro Mrquez (Extremadura), Pilar Gonzlez (Cdiz), ngel F. Senz de la
Torre (La Rioja), Jos Luis Rodrguez (Asturias), Matilde Fernndez (Baleares), Fernando
Nogales(Mlaga).

Finalmente,losautoresagradecenaHumbertoBuenosuayudaenlarealizacindealgunas
delasfigurasincluidasenestetrabajo.

Losautores
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1

1.CUESTIONESdeCIDOBASE
1.1.Unhidrxidometlicoanfterosecaracterizaporquees:
a)Solubleencidosybasesfuertesperoinsolubleendisolucionesacuosasneutras.
b)Solubleencidosybasesfuertesytambinendisolucionesacuosasneutras.
c)Solubleencidosfuertesyendisolucionesacuosasneutrasperoinsolubleenbasesfuertes.
d)Solublenicamenteenexcesodebasefuerte.
e)InsolubleendisolucionesacuosasacualquiervalordepH.
(O.Q.N.Navacerrada1996)
0n anfoteio es una sustancia que es capaz ue ieaccionai con ciuos y bases. Si ieacciona
quieie uecii que se uisuelve en uisoluciones ue estas sustancias.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.2.CalculeelpHdeunadisolucindeacetatosdico1,0M.
a)9,38
b)2,38
c)5,38
d)4,77
e)7,00
(Dato.K
u
paraelcidoactico=1,710
-5
)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
El acetato ue souio, NaCB
3
C00, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
NaCB
3
C00 (aq) CB
3
C00
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CB
3
C00
-
, es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel ion acetato es:
K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
1,71u
-5
= S,91u
-10

En el equilibiio se cumple que:
|CB
3
C00Bj = |0B
-
j |CB
3
C00
-
j 1,u N
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
S,91u
-10
=
|0B
-
]
2
1,u
|0B
-
] = 2,41u
-5
N
p0B = log (2,41u
-5
) = 4,62 pB = 14 4,62 = 9,38
La iespuesta coiiecta es la a.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2

1.3.ElpHdeunadisolucin10
-8
MdelcidofuerteHCles:
a)6,98
b)8,00
c)7,00
d)1,00
e)10,00
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Asturias2011)(O.Q.L.Asturias2012)
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ionizaciones existentes son:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
2 B
2
0 (l) 0B
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Las constantes ue equilibiio ue ambas ieacciones son:
K
a
=
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j
El balance ue mateiia coiiesponuiente al BCl es:
|BClj
u
= |Cl
-
j = c
El balance ue caigas (conuicion ue electioneutialiuau) en la uisolucion es:
|B
3
0
+
j = |0B
-
j + |Cl
-
j
Sustituyenuo el valoi ue |0B
-
j en la expiesion ue K
w
se obtiene:
|0B
-
j= |B
3
0
+
j c
K
w
= |B
S
0
+
j ( |B
3
0
+
j c )
1u
-14
= |B
3
0
+
j (|B
3
0
+
j 1u
-8
) |B
3
0
+
]
2
1u
-8

|B
3
0
+
j 1u
-14

= u
Se obtiene:
|B
3
0
+
j = 1,uS1u
-7
N pB = log (1,uS1u
-7
) = 6,98
La iespuesta coiiecta es la a.
(En Astuiias 2u11 la concentiacion uel BCl es 2,S1u
-8
N y en 2u12 no se especifican
valoies numiicos).
1.4.Ordenelossiguientescidosdesdeelmsfuertealmsdbil.
a)HF,ES0
4
-
,cidoactico
b)cidoactico,ES0
4
-
,HF
c)ES0
4
-
,HF,cidoactico
d)cidoactico,HF,ES0
4
-

e)HF,cidoactico,ES0
4
-

(Datos.pK
u
(cidoactico)=4,76;pK
u
(ES0
4
-
)=1,99;pK
u
(HF)=3,17)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
La fueiza ue un ciuo viene ueteiminaua poi el valoi ue su constante ue aciuez, K
a
. Cunto
mayoi es este valoi mayoi es la fueiza uel ciuo.
El pK
a
ue un ciuo se uefine como:
pK
a
= log K
a

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S

Poi tanto, un ciuo sei tanto ms fueite cuanto menoi sea el valoi ue su pK
a
.
Los ciuos uauos oiuenauos ue ms fueite a ms ubil son:
HSD
4
-
(pK
a
=1,99)>HF(pK
a
=3,17)>cidoactico(pK
a
=4,76)
La iespuesta coiiecta es la c.
1.5.Culdelassiguientessalesformaunadisolucincidacuandosedisuelveenagua?
a)(NE
4
)
3
P0
4

b)NE
4
F
c)NE
4
CN
d)(NE
4
)
2
C0
3

e)(NE
4
)
2
S
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Sevilla2004)
Se tiata ue cinco sales amonicas ue ciuos ubiles poi lo que se piouuce una hiuiolisis
uoble.
La hiuiolisis uel ion amonio:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La hiuiolisis ue los aniones:
A
-
(aq) + B
2
0 (l) BA (aq) + 0B
-
(aq)
Paia que la uisolucion sea ciua uebe cumpliise la conuicion ue que:
|B
3
0
+
j pioceuentes uel NB
4
+
> |0B
-
j pioceuentes uel A
-

Paia que eso ocuiia es pieciso que:
K
a
(NB
4
+
) > K
b
(A
-
) K
b
(NB
3
) < K
a
(BA)
Consultanuo la bibliogiafia, ue touos los ciuos uauos el nico que tiene una constante ue
aciuez mayoi que la ue basiciuau uel NB
3
(K
b
= 1,81u
-5
) es el BF (K
a
= 6,61u
-4
). Poi
tanto, la sal que piouuce una uisolucion ciua es NH
4
F.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.6.Enlavaloracindeuncidodbilconunabasefuerte,elpHenelpuntodeequivalencia
es:
a)14
b)7,0
c)Menorque7.
d)Mayorque7.
e)IgualqueelpK
u
delcidodbil.
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Asturias2011)
El pB uel punto final ue una volumetiia viene uauo poi las sustancias existentes en ese
momento en la uisolucion.
En el caso ue la valoiacion ue un ciuo ubil, poi ejemplo BCN, con una base fueite, poi
ejemplo Na0B, la ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie ambos es:
BCN (aq) + Na0B (aq) NaCN (aq) + B
2
0 (l)
La sustancia existente en el punto ue equivalencia es el NaCN, una sal pioceuente ue ciuo
ubil y base fueite. En uisolucion acuosa se encuentia en foima ue iones:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 4

El ion Na
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CN
-
, es la base conjugaua uel ciuo ubil BCN y se hiuioliza segn la ecuacion:
CN
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN (aq) + 0B
-
(aq)
Como al final solo existen iones 0B
-
en la uisolucion, el pH>7.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.7. Cul de las siguientes mezclas acuosas no es una verdadera disolucin reguladora?
Elvolumentotalesunlitro.
a)1,0moldeNE
3
+0,5moldeKOH.
b)1,0moldeNE
3
+0,5moldeHCl.
c)1,0moldeNE
3
+0,5moldeNE
4
Cl.
d)1,0moldeNE
4
Cl+0,5moldeKOH.
e)Ningunadeestasdisoluciones.
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)(O.Q.L.Asturias2011)
(O.Q.L.CastillaLaMancha2012)(O.Q.L.LaRioja2012)
0na uisolucion iegulauoia est foimaua un ciuo o base ubil y una sal que contenga la
base o el ciuo conjugauo ue stos.
a) La ieaccion quimica entie NH
3
y KOH no es posible ya que se tiata ue uos bases. No
puedenformarunadisolucinreguladora.
b) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie NB
3
y BCl es:
BCl (aq) + NB
3
(aq) NB
4
Cl (aq) + B
2
0 (l)
Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente u,S moles ue BCl, esta sustancia es
limitante y consume u,S moles ue NB
3
. Al final ue la ieaccion queuan u,S moles ue NB
3
sin
ieaccionai y u,S moles ue NB
4
Cl foimauos. Bicha mezcla constituye una uisolucion
iegulauoia.
c) 0na mezcla ue NB
3
y NB
4
Cl constituye ya uiiectamente una uisolucion iegulauoia.
u) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie NB
4
Cl y K0B es:
NB
4
Cl (aq) + K0B (aq) NB
3
(aq) + KCl (aq) + B
2
0 (l)
Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente u,S moles ue K0B, esta sustancia es
limitante y consume u,S moles ue NB
4
Cl. Al final ue la ieaccion queuan u,S moles ue NB
4
Cl
sin ieaccionai y u,S moles ue NB
3
foimauos. Bicha mezcla constituye una uisolucion
iegulauoia.
La iespuesta coiiecta es la a.
(En alguna olimpiaua se cambia el K0B poi Na0B).
1.8.Cuandosemezclanvolmenesigualesdedisoluciones0,1MdeECl0
4
yKN0
2
,elpHde
ladisolucinresultanteser:
a)Entre1y7.
b)IgualalpK
a
delN0
2
-
.
c)IgualalpK
a
delEN0
2
.
d)Iguala7.
e)Entre7y13.
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.CastillaLaMancha2012)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S

Si se mezclan un ciuo fueite, BCl0


4
, con una base ubil, KN0
2
, la ecuacion quimica
ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie ambos es:
BCl0
4
(aq) + KN0
2
(aq) KCl0
4
(aq) + BN0
2
(aq)
Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente volmenes iguales ue uisoluciones ue
la misma concentiacion, se tiata ue cantiuaues estequiomtiicas poi lo que se consumen
completamente y al final solo queuan los piouuctos foimauos.
El KCl0
4
, es una sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite, poi tanto sus iones no se
hiuiolizan.
El BN0
2
, es un ciuo ubil capaz ue piouucii iones B
3
0
+
, poi tanto, el pB ue la uisolucion
es 1<pH<7.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.9.Dadalasiguientereaccin:
CN
-
(aq)+E
2
0(l)HCN(aq)+0E
-
(aq)
Si K
u
para el cido HCN es 4,810
-10
, y K
w
= 110
-14
, la constante de equilibrio para la
reaccinanteriores:
a)2,110
-5

b)2,110
11

c)4,810
-10

d)4,810
-10

e)2,110
-3

(O.Q.N.CiudadReal1997)
La constante ue basiciuau uel ion cianuio (hiuiolisis) es:
K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
4,81u
-10
= 2,110
-5

La iespuesta coiiecta es la a.
1.10.Unadisolucinreguladoracontieneconcentracionesigualesdeuncidodbil(HA)ysu
baseconjugada(A
-
).SiK
u
paraHAes1,010
-9
,elpHdeladisolucinreguladoraes:
a)1,0
b)7,0
c)5,0
d)13,0
e)9,0
(O.Q.N.CiudadReal1997)
El equilibiio coiiesponuiente a una uisolucion iegulauoia foimaua poi un ciuo BA y una
sal que contiene la base conjugaua A
-
es:
BA (aq) + B
2
0 (l) A
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|A
-
] |B
3
0
+
]
|BA]
= |B
3
0
+
]
|base]
|a ciuo]

Si |ciuoj = |basej se obtiene:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 6

|B
3
0
+
] = K
a
|a ciuo]
|base]
= 1,u1u
-9
N
pB = log (1,u1u
-9
) = 9,0
La iespuesta coiiecta es la e.
1.11.CuldelassiguientesdisolucionesesunadisolucinreguladoraconunpHmayorde7?
a)10mLNE
3
0,1M+5,0mLHCl0,1M.
b)10mLHCNO0,1M+10mLNaOH0,1M.
c)10mLHCNO0,1M+5,0mLNaOH0,1M.
d)10mLNE
3
0,1M+10mLHCl0,1M.
e)Ningunadeestasmezclas.
(Datos.K
u
paraelHCNO=2,210
-4
yK
b
paraelNE
3
=1,710
-5
)
(O.Q.N.CiudadReal1997)
0na uisolucion iegulauoia est foimaua un ciuo o base ubil y una sal que contenga la
base o el ciuo conjugauo ue estos.
a) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie NB
3
y BCl es:
BCl (aq) + NB
3
(aq) NB
4
Cl (aq) + B
2
0 (l)
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
S mL BCl u,1 N
u,1 mmol BCl
1 mL BCl u,1 N
= u,S mmol BCl
1u mL NB
3
u,1 N
u,1 mmol NB
3
1 mL NB
3
u,1 N
= 1,u mmol NB
3

Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente u,S mmoles ue BCl, esta sustancia es
limitante y consume u,S mmoles ue NB
3
. Al final ue la ieaccion queuan u,S mmoles ue NB
3

sin ieaccionai y u,S mmoles ue NB
4
Cl foimauos. Dicha mezcla constituye una
disolucinreguladorabsica.
b) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCN0 y Na0B es:
BCN0 (aq) + Na0B (aq) NaCN0 (aq) + B
2
0 (l)
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
1u mL BCN0 u,1 N
u,1 mmol BCN0
1 mL BCN0 u,1 N
= 1,u mmol BCN0
1u mL Na0B u,1 N
u,1 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= 1,u mmol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol y existe igual nmeio ue moles ue ambas sustancias
iniciales se tiata ue cantiuaues estequiomtiicas que ieaccionan completamente. Al final
ue la ieaccion solo queuan 1,u mmoles ue NaCN0 foimauos.
El NaCN0 es una sal pioceuente ue ciuo ubil y base fueite:
El ion Na
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CN0
-
, es la base conjugaua uel ciuo ubil BCN0 y se hiuioliza segn la ecuacion:
CN0
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN0 (aq) + 0B
-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 7

Aunque el pB > 7, noseobtieneunadisolucinreguladorabsica.


c) En este caso el nmeio ue mmoles ue caua especie es:
1u mL BCN0 u,1 N
u,1 mmol BCN0
1 mL BCN0 u,1 N
= 1,u mmol BCN0
S mL Na0B u,1 N
u,1 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= u,S mmol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente u,S mmoles ue Na0B, esta sustancia
es limitante y consume u,S mmoles ue BCN0. Al final ue la ieaccion queuan u,S mmoles ue
BCN0 sin ieaccionai y u,S mmoles ue NaCN0 foimauos. Dicha mezcla constituye una
disolucinreguladoracida.
u) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y NB
3
es:
BCl (aq) + NB
3
(aq) NB
4
Cl (aq) + B
2
0 (l)
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
1u mL BCl u,1 N
u,1 mmol BCl
1 mL BCl u,1 N
= 1,u mmol BCl
1u mL NB
3
u,1 N
u,1 mmol NB
3
1 mL NB
3
u,1 N
= 1,u mmol NB
3

Como la ieaccion es mol a mol y existe igual nmeio ue moles ue ambas sustancias
iniciales se tiata ue cantiuaues estequiomtiicas que ieaccionan completamente. Al final
ue la ieaccion solo queuan 1,u mmoles ue NB
4
Cl foimauos.
El NB
4
Cl es una sal pioceuente ue ciuo ubil y base fueite:
El ion Cl
-
, es la base ubil conjugaua uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo es ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El pB < 7, y noseobtieneunadisolucinreguladorabsica.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.12.Indiqueculdelassiguientesreaccionesdehidrlisiseslacorrecta:
a)Co
3
N
2
+2E
2
0N
2
+2Co(0E)
2
+Co
2+

b)Co
3
N
2
+3E
2
02NE
3
+3CaO
c)Co
3
N
2
+6E
2
02NE
3
+3Co(0E)
2

d)4Co
3
N
2
+9E
2
03EN0
3
+5NE
3
+12Ca
e)NaCl+E
2
0NaOH+HCl
f) Co
3
N
2
+5E
2
0EN0
2
+NE
3
+3CaO+3E
2

(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.N.vila2009)(O.Q.L.Madrid2011)
En las cuatio piimeias ieacciones se plantea la posible hiuiolisis uel Ca
3
N
2
, especie que
uisuelta en agua se uisocia segn la ecuacion:
Ca
3
N
2
(aq) S Ca
2+
(aq) + 2 N
3-
(aq)
La hiuiolisis uel ion calcio:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 8

Ca
2+
(aq) + 2 B
2
0 (l) Ca(0B)
2
(aq) + 2 B
+
(aq)
La hiuiolisis uel ion nitiuio:
N
3-
(aq) + S B
2
0 (l) NB
3
(aq) + S 0B
-
(aq)
Nultiplicanuo caua ecuacion poi el nmeio ue iones que se hiuiolizan:
S |Ca
2+
(aq) + 2 B
2
0 (l) Ca(0B)
2
(aq) + 2 B
+
(aq)j
2 |N
3-
(aq) + S B
2
0 (l) NB
3
(aq) + S 0B
-
(aq)j
Sumanuo ambas ecuaciones, y simplificanuo el agua, se obtiene:
Ca
3
N
2
(aq)+6H
2
D(l)2NH
3
(aq)+3Ca(DH)
2
(aq)
La ecuacion piopuesta en el apaitauo e) es absuiua ya que la ieaccion tiene lugai en
sentiuo contiaiio.
La iespuesta coiiecta es la c.
(En la cuestion piopuesta en Avila 2uu9 se sustituye el apaitauo e) poi el f).
1.13.ElpHdeunadisolucin0,012molardecidoclorhdricoes:
a)1,2
b)2,4
c)Ligeramenteinferiora2.
d)Faltaundato.
(O.Q.L.Murcia1997)(O.Q.L.CastillayLen2011)
El ciuo cloihiuiico, BCl, es un ciuo monopiotico fueite que en uisolucion acuosa se
encuentia completamente uisociauo segn la ecuacion:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl

(aq) + B
3
0
+
(aq)
Consiueianuo 1 L ue uisolucion:
u,u12 mol BCl
1 mol B
3
0
+
1 mol BCl
= u,u12 mol B
3
0
+

El pB ue esta uisolucion es:
pB = log (u,u12) = 1,9
La iespuesta coiiecta es la c.
1.14.Elcarcterbsicodelamonacosedebea:
a)Queelnitrgenotienegradodeoxidacin+3.
b)Laposicindelnitrgenoenelsistemaperidico.
c)Laausenciadeoxgenoenlamolcula.
d)Elpardeelectronessincompartirdelnitrgeno.
(O.Q.L.Murcia1997)(O.Q.L.CastillayLen2011)
0na base ue Lewis es toua especie quimica que posee paies ue electiones solitaiios que
pueue compaitii con un ciuo.
Como se obseiva en la estiuctuia ue Lewis, el NB
3
posee un pai ue electiones solitaiios
poi lo que se tiata ue una base ue Lewis:
Cuesti

La ie
1.15.
a)5,2
b)8,7
c)4,8
d)9,7
e)9,1
(Dato
El bi
ecuac
El ion
El ion
La co
En el
La ex
La ie
1.16.
a)NE
b)NE
c)NE
d)NE
e)NE
Se ti
uoble
iones y Pioble
espuesta coi
Culeselp
29
71
88
74
11
o.K
b
NE
3
=
iomuio ue
cion:
NB
4
Bi (aq
n Bi
-
, es la b
n NB
4
+
, es el
NB
4
+
(aq) +
onstante ue
K
a
=
|B
3
0
|N
K
a
=
K
w
K
b
=
l equilibiio s
|NB
3
j = |B
xpiesion ue
S,91u
-10

pB = log (
espuesta coi
Culdelas
E
4
N0
2
K
E
4
CN0 K
E
4
Cl0 K
E
4
F K
E
4
Cl K
iata ue cinc
e.
mas ue las 0lim
iiecta es la d
pHdeunadi
1,710
-5
)
amonio, NB
q) Bi
-

base ubil c
ciuo conju
+ B
2
0 (l)
aciuez (hiui
0
+
]|NB
3
]
NB
4
+
]

=
1,u1u
-14
1,71u
-5

se cumple q
B
3
0
+
j
la constante
=
|B
3
0
+
]
2
u,S

(1,S1u
-5
) =
iiecta es la c
ssiguientess
K
u
(EN0
2
)=
K
u
(ECN0)=
K
u
(ECl0)=
K
u
(EF)=7,2
K
b
(NE
3
)=1
o sales amo
mpiauas ue Qu
d.
isolucinde
B
4
Bi, en ui
(aq) + NB
4
+

onjugaua ue
ugauo ue la b
NB
3
(a
iolisis) uel io
= S,91u
-10
ue:
|NB
4
+
j u
e ue equilibi

= 4,88
c.
salesformau
=4,610
-4

=1,210
-4

3,710
-8

210
-4

1,810
-5

onicas ue c
uimica. volume
NE
4
Br0,3M
isolucion ac
(aq)
el ciuo fuei
base ubil N
aq) + B
3
0
+
(
on amonio e
0

u,S N
iio queua co
|B
3
0
+
j =
unadisoluci
ciuos ubile
en S. (S. Nenai
M?
cuosa se en
ite BBi poi
NB
3
y se hiui
(aq)
es:
omo:
= 1,S1u
-5
N
inbsicacu
es poi lo qu
igues & F. Latie
ncuentia uis
lo que no se
ioliza segn
N
uandosedisu
ue se piouu
e)
(O.Q.N.Burgos
sociauo seg
e hiuioliza.
n la ecuacion
uelveenagu
(O.Q.N.Burgos
uce una hiui
9
s1998)
gn la
n:
ua?
s1998)
iolisis
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u

La hiuiolisis uel ion amonio:


NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La hiuiolisis ue los aniones:
A
-
(aq) + B
2
0 (l) BA (aq) + 0B
-
(aq)
Paia que la uisolucion sea bsica uebe cumpliise la conuicion ue que:
|0B
-
j pioceuentes uel A
-
> |B
3
0
+
j pioceuentes uel NB
4
+

Paia que eso ocuiia es pieciso que:
K
b
(A
-
) > K
a
(NB
4
+
) K
a
(BA) < K
b
(NB
3
)
Be touos los ciuos uauos el nico que tiene una constante ue aciuez menoi que la ue
basiciuau uel NB
3
(K
b
= 1,81u
-5
) es el BCl0 (K
a
= S,71u
-8
). Poi tanto, la sal que piouuce
una uisolucion bsica es NH
4
ClO.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.17.Culdelassiguientesdisolucionesacuosasformaunadisolucinreguladoracuandose
mezclanlosdosreactivosencantidadesapropiadas?
a)HCl+NaCl
b)NaCN+NaCl
c)HCN+NaCl
d)NaCN+HCN
e)EN0
3
+HCl
(O.Q.N.Burgos1998)
0na uisolucion iegulauoia est foimaua un ciuo o base ubil y una sal que contenga la
base o el ciuo conjugauo ue estos.
a) No se tiata ue una uisolucion iegulauoia ya que el BCl es un ciuo fueite y no ieacciona
con el NaCl paia foimai un ciuo ubil.
b) No se tiata ue una uisolucion iegulauoia ya que las uos sales piopuestas no ieaccionan
entie si paia foimai un ciuo ubil.
c) No se tiata ue una uisolucion iegulauoia ya que el BCN es un ciuo uemasiauo ubil
como paia foimai NaCN a paitii uel NaCl.
u) En las piopoiciones auecuauas, NaCN+HCN foiman una disolucinreguladora.
e) No se tiata ue una uisolucion iegulauoia ya que hay uos ciuos fueites y ninguna sal
ueiivaua ue ellos.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.18.ParaelionE
2
P0
4
-
elpK
u
es7,21.CalculeelpHde1Ldeunadisolucinreguladoraque
contiene0,50moldeNoE
2
P0
4
y0,50moldeNo
2
EP0
4
,despusdelaadicinde0,05molde
KOH.
a)7,12
b)7,29
c)7,75
d)7,16
e)7,21
(O.Q.N.Burgos1998)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 11

El equilibiio coiiesponuiente a una uisolucion iegulauoia foimaua poi el ciuo B


2
P0
4
-
y
una sal que contiene su base conjugaua BP0
4
2-
es:
B
2
P0
4
-
(aq) + B
2
0 (l) BP0
4
2-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|BP0
4
2-
] |B
3
0
+
]
|B
2
P0
4
-
]
= |B
3
0
+
]
|BP0
4
2-
]
|B
2
P0
4
-
]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
pB = pK
a
+ log
|BP0
4
2-
]
|B
2
P0
4
-
]

Las concentiaciones antes ue la auicion ue K0B son:
|BP0
4
2-
] = |B
2
P0
4
-
] =
u,S mol
1 L
= u,S N
El pB ue la uisolucion antes ue la auicion ue K0B es:
pB = 7,21 + log
u,S
u,S
= 7,21
La auicion ue u,uS moles ue K0B (base) hace que se lleve a cabo la siguiente ieaccion:
B
2
P0
4
-
(aq) + 0B
-
(aq) BP0
4
2-
(aq) + B
2
0 (l)
Los u,uS mol ue K0B gastan u,uS mol ue B
2
P0
4
-
(ciuo) y foiman u,uS mol ue BP0
4
2-

(base).
El pB ue la uisolucion uespus ue la auicion ue K0B es:
pB = 7,21 + log
(u,S+u,uS)
(u,Su,uS)
= 7,297
La iespuesta coiiecta es la b.
1.19. Si el pH de una disolucin de un cido monoprtico fuerte es 2,17. Entre qu valores
estarcomprendidalaconcentracinmolardeladisolucinrespectoadichocido?
a)Entre0,0001y0,001
b)Entre0,001y0,01
c)Entre0,01y0,10
d)Entre0,10y1,00
(O.Q.L.Murcia1998)
Be acueiuo con el concepto ue pB:
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
= 1u
-2,17
N = 6,81u
-3
N
La iespuesta coiiecta es la b.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 12

1.20.CuleselpHdeunadisolucinetiquetadacomoNaF0,136molI
-1
?
a)2,02
b)8,15
c)3,17
d)11,98
e)5,85
(Dato.K
u
paraelcidoHF=6,810
-4
)
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)
El fluoiuio ue souio, NaF, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
NaF (aq) F
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion F
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BF y se hiuioliza segn la ecuacion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel ion fluoiuio es:
K
b
=
|BF] |0B
-
]
|F
-
]

K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
6,81u
-4
= 1,S1u
-11

En el equilibiio se cumple que:
|BFj = |0B
-
j |F
-
j u,1S6 N
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
1,S1u
-11
=
|0B
-
]
2
u,1S6
|0B
-
j = 1,41u
-6
N
p0B = log (1,41u
-6
) = S,8S pB = 14 S,8S = 8,15
La iespuesta coiiecta es la b.
1.21.Elindicadorrojodemetilo(cambiodecolorapH=5)esadecuadoparalavaloracin:
a)HCN+KOH
b)ECl0
4
+Co(0E)
2

c)EN0
3
+NaOH
d)HCl+(CE
3
)
3
N
e)HF+NaOH
(O.Q.N.Almera1999)
El pB uel punto final ue una valoiacion viene uauo poi las sustancias piesentes en ese
instante en la uisolucion.
El inuicauoi iojo ue metilo, con cambio ue coloi a pB = S, sei apiopiauo paia una
valoiacion en la que en el punto final exista una sustancia que haga que la uisolucion tenga
pB ciuo.
a) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCN y K0B es:
BCN (aq) + K0B (aq) KCN (aq) + B
2
0 (l)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S

El cianuio ue potasio, KCN, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:


KCN (aq) CN
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CN
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BCN y se hiuioliza segn la ecuacion:
CN
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7 lo que motiva que el
inuicauoi iojo ue metilo no sea apiopiauo.
b) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl0
4
y Ca(0B)
2
es:
2 BCl0
4
(aq) + Ca(0B)
2
(aq) Ca(Cl0
4
)
2
(aq) + 2 B
2
0 (l)
El peicloiato ue calcio, Ca(Cl0
4
)
2
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
Ca(Cl0
4
)
2
(aq) 2 Cl0
4
-
(aq) + Ca
2+
(aq)
El ion Ca
2+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Ca(0B)
2
poi lo que no se
hiuioliza.
El ion Cl0
4
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl0
4
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0 lo que motiva que el inuicauoi
iojo ue metilo no sea apiopiauo.
c) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BN0
3
y Na0B es:
BN0
3
(aq) + Na0B (aq) NaN0
3
(aq) + B
2
0 (l)
El nitiato ue souio, NaN0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
BN0
3
(aq) N0
3
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion N0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BN0
3
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0 lo que motiva que el inuicauoi
iojo ue metilo no sea apiopiauo.
u) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y (CB
3
)
3
N es:
BCl (aq) + (CB
3
)
3
N (aq) (CB
3
)
3
NBCl (aq) + B
2
0 (l)
El cloihiuiato ue tiimetilamina, (CB
3
)
3
NBCl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo
segn la ecuacion:
(CB
3
)
3
NBCl (aq) Cl
-
(aq) + (CB
3
)
3
NB
+
(aq)
El ion Cl
-
, es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion (CB
3
)
3
NB
+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil (CB
3
)
3
N y se hiuioliza segn la
ecuacion:
(CB
3
)
3
NB
+
(aq) + B
2
0 (l) (CB
3
)
3
N (aq) + B
3
0
+
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 14

Como se obseiva, se piouucen iones B


3
0
+
poi lo que el pH < 7 lo que motiva que el
indicadorrojodemetiloseaapropiado.
e) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BF y Na0B es:
BF (aq) + Na0B (aq) NaF (aq) + B
2
0 (l)
El fluoiuio ue souio, NaF, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
NaF (aq) F
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion F
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BF y se hiuioliza segn la ecuacion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7 lo que motiva que el
inuicauoi iojo ue metilo no sea apiopiauo.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.22.Laconstantedeequilibrioparalareaccindeuncidodbil(K
u
)conNaOHes:
a)1/K
u

b)K
u

c)K
u
K
w

d)K
u
/K
w

e)K
w

(O.Q.N.Almera1999)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie un ciuo ubil BA y
Na0B es:
BA (aq) + Na0B (aq) NaA (aq) + B
2
0 (l)
Como Na0B y NaA son electiolitos fueites, en uisolucion acuosa se encuentian
completamente uisociauos en iones poi lo que la ecuacion anteiioi se pueue ieesciibii
como:
BA (aq) + Na
+
(aq) + 0B
-
(aq) Na
+
(aq) + A
-
(aq) + B
2
0 (l)
La constante ue equilibiio ue la ieaccion es:
K
b
=
|A
-
]
|BA] |0B
-
]

Nultiplicanuo y uiviuienuo poi |B
3
0
+
j queua como:
K
b
=
|A
-
]
|BA] |0B
-
]

|B
3
0
+
j
|B
3
0
+
j
=
|A
-
] |B
3
0
+
j
|BA]

1
|0B
-
] |B
3
0
+
j

La constante ue equilibiio ue la ieaccion es:
K
b
=
K
a
K
w

La iespuesta coiiecta es la d.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S

1.23.Unadisolucinreguladoracontieneconcentracionesigualesdeunabasedbil(B)ysu
cidoconjugado(BE
+
).SiK
b
paraBes1,010
-9
,elpHdeladisolucinreguladoraes:
a)7,0
b)13,0
c)9,0
d)1,0
e)5,0
(O.Q.N.Almera1999)
El equilibiio coiiesponuiente a una uisolucion iegulauoia foimaua poi la base ubil B y
una sal que contiene su ciuo conjugauo BB
+
es:
B (aq) + B
2
0 (l) BB
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue basiciuau es:
K
b
=
|BB
+
] |0B
-
]
|B]
= |0B
-
]
|BB
+
]
|B]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
p0B = pK
b
+ log
|BB
+
]
|B]
pB = 14 pK
b
log
|BB
+
]
|B]

Si las concentiaciones |BB
+
j = |Bj, entonces el pB es:
pB = 14 | log (1,u1u
-9
)] = 5
La iespuesta coiiecta es la e.
1.24.A60CelaguadestiladatienepH=6,51yporlotanto:
a)Laconcentracinde0E
-
noesigualaladeE
3
0
+
.
b)LareaccinE
2
00E
-
+E
3
0
+
esexotrmica.
c)ElvalordeK
w
es(10
-6,51
)
2
.
d)DebecumplirselaecuacinpH+pOH=14.
e)Esimposible,elaguaneutradebetenerpH=7.
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2008)
a) Falso. Paia el agua se cumple siempie que:
|B
3
0
+
j = |0B
-
j
b) Falso. El valoi uel pB ue la uisolucion no est ielacionauo con el caictei exotimico o
enuotimico ue la misma.
c) Verdadero. Paia el equilibiio ue uisociacion uel agua a ueteiminaua tempeiatuia:
2 B
2
0 (l) B
3
0
+
(aq) + 0B
-
(aq)
la constante ue equilibiio viene uaua poi la expiesion:
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j
Como paia el agua se cumple siempie que:
|B
3
0
+
j = |0B
-
j K
w
= |B
3
0
+
]
2

Be acueiuo con el concepto ue pB, en este caso:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 16

|B
3
0
+
j = 1u
pH
= 1u
-6,51
N

Sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio se tiene que:
K
w
= (1u
-6,51
)
2
= 10
-13,2

u) Falso. La expiesion:
pB + p0B = 14
se obtiene a paitii ue:
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j = 1u
-14

y ese valoi ue la constante K
w
es vliuo solo a la tempeiatuia ue 2SC.
e) Falso. Be acueiuo con el piouucto ionico uel agua a 6uC
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j = 1u
-13,2

Como paia el agua se cumple siempie que:
|B
3
0
+
j = |0B
-
j
|B
3
0
+
]
2
= 1u
-13,2
|B
3
0
+
j = 1u
-6,51
N
A esta tempeiatuia, el agua neutia tiene un pB
pB = log (1u
-6,51
) = 6,S1.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.25.Elbromurodehidrgenopuedeobtenersepor:
a)ReaccindeKBrconcidofluorhdricoconcentradoycaliente.
b)ReaccindeKBrconcidontricoconcentradoycaliente.
c)ReaccindeKBrconcidofosfricoconcentradoycaliente.
d)ElectrlisisdeunadisolucinacuosadeNaBr.
e)Hidrlisisdebromatosdico.
(O.Q.N.Almera1999)
ac) Verdadero. Paia que se piouuzca BBi a paitii ue KBi uebe tenei lugai una ieaccion
ciuobase en la que es pieciso que el ciuo que ieaccione con el Bi
-
(base conjugaua) uel
BBi sea lo suficientemente fueite. El ciuo BF es uemasiauo ubil mientias que el B
3
P0
4

no lo es tanto. La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie ambas
sustancias es:
S KBi (aq) + B
3
P0
4
(aq) S BBi (aq) + K
3
P0
4
(aq)
b) Falso. El BN0
3
no es apiopiauo ya que al sei oxiuante piouuciiia la oxiuacion uel Bi
-
a
Bi
2
.
u) Falso. La electiolisis ue KBi (aq) piouuciiia el uespienuimiento ue B
2
y Bi
2
.
e) Falso. La hiuiolisis uel NaBi0
3
piouuce un meuio alcalino.
Las iespuestas coiiectas son a y c.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 17

1.26.SegnlateoradeBrnsted,indiqueculdelassiguientesafirmacionesescierta:
a)Uncidoysubaseconjugadareaccionanentresdandounadisolucinneutra.
b)Uncidoysubaseconjugadadifierenenunprotn.
c)Elaguaeslabaseconjugadadesmisma.
d)Labaseconjugadadeuncidofuerteesunabasefuerte.
e)Cuantomsdbilesuncidomsdbilsersubaseconjugada.
(O.Q.N.Murcia2000)
a) Falso. Segn la teoiia ue Brnsted, un ciuo es una especie quimica que ceue un pioton a
una base con lo que l se tiansfoima en su base conjugaua, poi tanto, el ciuo no pueue
ieaccionai con su base conjugaua.
b) Verdadero. Segn la teoiia ue Brnsted, un ciuo es una especie quimica que ceue un
pioton a una base:
BA + B
2
0 A
-
+ B
3
0
+

cidobase
c) Falso. Tal como se uemuestia en la ieaccion entie la base B y el agua, la base conjugaua
ue sta es el ion 0B
-
:
B + B
2
0 BB
+
+ 0B
-

b1a2a1b2
ue) Falso. Cunto ms fueite es un ciuo ms ubil es su base conjugaua. La ielacion entie
las constantes ue ambos viene uaua poi la expiesion:
K
b
=
K
w
K
a

La iespuesta coiiecta es la b.
1.27.Culdelassiguienteslneasgrficasrepresentamejorelvolumendelcidoaadidoa
unciertovolumendelcalifrentealpHdeladisolucinresultante?

a) b) c) d) e)
(O.Q.N.Murcia2000)
La cuiva ue valoiacion a) entie un ciuo y una base tiene foima ue una sigmoiue en la que
se uistinguen ties zonas:
En la piimeia zona, en este caso, fiente a pequeas auiciones ue ciuo el pB es elevauo al
pieuominai la especie alcalina y cambia biuscamente poi lo que la gifica se coiiesponue
con una iecta con una penuiente elevaua.
En la segunua zona, cential, fiente a pequeas auiciones ue ciuo el pB cambia
paulatinamente, la iecta tiene una penuiente pequea, ya que se tiene una mezcla
iegulauoia bsica o una sal que sufie hiuiolisis bsica hasta alcanzaise el punto ue
equivalencia en el que la tenuencia se invieite.
pH
V
pH
V
pH
V
pH
V
pH
V
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 18

En la teiceia zona, la tenuencia ue la iecta es opuesta a la ue la piimeia zona ya que


pieuomina la especie ciua y fiente a pequeas auiciones ue ciuo el pB es elevauo y
cambia biuscamente poi lo que la gifica tambin se coiiesponue con una iecta con una
penuiente elevaua.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.28.Culdelassiguientesafirmacionesesfalsa?
a)AldisolverNoN0
3
enagua,elpHnocambia.
b)AldisolverNaCNenE
2
0,elpHserbsico.
c)AldisolverNaHCOOenagua,elpHsercido.
d)SielcidoHAtieneK
u
=10
-5
yelvalordeK
b
paralabaseBOHvale10
-5
,aldisolverBA
enaguaelpHnosufremodificacin.
e)LasdisolucionesacuosasdeNE
3
sondbilmentebsicas.
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.Madrid2009)
a) veiuaueio. El nitiato ue souio, NaN0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo
segn la ecuacion:
NaN0
3
(aq) N0
3
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion N0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BN0
3
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el agua.
b) veiuaueio. El cianuio ue souio, NaCN, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo
segn la ecuacion:
NaCN (aq) CN
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CN
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BCN y se hiuioliza segn la ecuacion:
CN
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7.
c) Falso. El foimiato ue souio, NaBC00, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn
la ecuacion:
NaBC00 (aq) BC00
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion BC00
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BC00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
BC00
-
(aq) + B
2
0 (l) BC00B (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7, es bsico y no ciuo.
u) veiuaueio. La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie el ciuo ubil BA y
la base ubil B0B es:
BA (aq) + B0B (aq) BA (aq) + B
2
0 (l)
La sal BA, en uisolucion acuosa se encuentia uisociaua segn la ecuacion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 19

BA (aq) A
-
(aq) + B
+
(aq)
El ion B
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil B0B y se hiuioliza segn la ecuacion:
B
+
(aq) + B
2
0 (l) B0B (aq) + B
3
0
+
(aq)
El ion A
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BA y se hiuioliza segn la ecuacion:
A
-
(aq) + B
2
0 (l) BA (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones B
3
0
+
y 0B
-
pioceuentes ue la hiuiolisis ue los uos
iones ue la sal. Auems, como la fueiza ue los iones es la misma ya que pioceuen ue
especies con igual valoi ue la constante, K
a
= K
b
= 1u
-5
, la cantiuau ue B
3
0
+
y 0B
-
es la
misma poi lo que el pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el agua.
e) veiuaueio. El NB
3
es una base ubil que se encuentia poco ionizaua ue acueiuo con la
ecuacion:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7, bsico.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.29. Sabiendo que los valores de pK
u
para el cido cianhdrico, HCN (aq), y el ion amonio,
NE
4
+
(aq),son8,7y9,2;respectivamente,yqueelaguaneutraa25CtienepH=7,indiquesi
unadisolucinacuosadeNE
4
CN,aesatemperatura,tendrpH:
a)Dbilmentecido.
b)Dbilmentebsico.
c)Neutro.
d)Muycido(pH<3).
e)Muybsico(pH>11).
(O.Q.N.Murcia2000)
La sal NB
4
CN, en uisolucion acuosa se encuentia uisociaua segn la ecuacion:
NB
4
CN (aq) CN
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El ion CN
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BCN y se hiuioliza segn la ecuacion:
CN
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones B
3
0
+
y 0B
-
pioceuentes ue la hiuiolisis ue los uos
iones ue la sal.
El pK
a
uel NB
4
+
es:
pK
a
(NB
4
+
) = 14 pK
b
(NB
3
) = 14 9,2 = 4,8
El pK
b
uel CN
-
es:
pK
b
(CN
-
) = 14 pK
a
(BCN) = 14 8,7 = S,S
Como se obseiva, pK
b
(CN
-
) > pK
a
(NB
4
+
), lo que quieie uecii que el cianuio es ms fueite
como base (piouuce ms iones hiuioxiuo) que el amonio como ciuo (piouuce menos
piotones) Poi tanto, la uisolucion iesultante es ubilmente bsica.
Cuesti

La ie
1.30.
Lewis
a)0E
b)CE
c)PE
d)Na
e)Ni
Base
comp
a) Fa
bases
ciuo
b) Fa
bases
c) Ve
sonb
u) Fa
bases
tiata
e) Fa
bases
tiata
La ie

iones y Pioble
espuesta coi
Cul de lo
s?
E
-
,HCl,E
+

E
3
SE,E
2
0,B
E
3
,CE
3
OC
aOH,HgCl
2
,
i
2+
,NE
3
,Cl
-
ue Lewis es
paitii con un
also. Como s
s ue Lewis,
o ue Lewis:
also. Como s
s ue Lewis, e
erdadero. C
basesdeLe
also. Como s
s ue Lewis, e
a ue un ciuo
also. Como s
s ue Lewis, e
a ue un ciuo
espuesta coi
mas ue las 0lim
iiecta es la b
os siguientes

BF
3

CE
3
,NE
3

,Co
3+

s toua espec
n ciuo.
se obseiva e
el B
+
no p
se obseiva e
el BF
3
tiene
Como se obs
ewis:
se obseiva e
el Co
3+
es un
o ue Lewis:
se obseiva e
el Ni
2+
es un
o ue Lewis:
iiecta es la c
mpiauas ue Qu
b.
s es un conju
cie quimica
en la estiuct
osee paies

en la estiuct
un hueco el

seiva en la e

en la estiuct
n cation al q

en la estiuct
n cation al q

c.

uimica. volume
unto de esp
(O.Q.N.Murci
que posee p
tuias ue Lew
ue election
tuias ue Lew
ectionico po
estiuctuias
tuias ue Lew
que le faltan
tuias ue Lew
que le faltan
en S. (S. Nenai
ecies que po
a2000)(O.Q.N
paies ue ele
wis touas las
nes solitaiio
wis touas las
oi lo que se
ue Lewis to

wis touas las
los election

wis touas las
los election
igues & F. Latie
odran actua
N.Sevilla2010)
ctiones soli
s especies pi
os poi lo qu

s especies pi
tiata ue un

ouas las esp

s especies pi
nes 4s extei

s especies pi
nes 4s extei

e)
ar como bas
(O.Q.L.Madrid
itaiios que p
iopuestas n
ue se tiata u
iopuestas n
ciuo ue Le
pecies piopu
iopuestas n
inos poi lo q
iopuestas n
inos poi lo q
2u
ses de
d2011)
pueue
no son
ue un
no son
wis:
uestas
no son
que se
no son
que se
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 21

1.31.Enlavaloracindeuncidoconunabase,elindicadorvisualadecuadodebe:
a)Tenerunaconstantedeacidezmayorqueladelcido.
b)Tenercaractersticasbsicasmsfuertesqueelvalorante.
c)Tenerunaconstantedeacidezmenorqueladelcido.
d)Aadirseunavezcomenzadalavaloracin.
e)Nomostrarcaractersticascidobase.
(O.Q.N.Murcia2000)
La mision ue un inuicauoi es sealai cuanuo ha teiminauo la ieaccion entie el ciuo y la
base. Es pieciso que el inuicauoi no alteie el iesultauo ue la ieaccion paia ello se aaue a
la ieaccion en pequeas cantiuaues peio auems es pieciso que se tiate ue un ciuo o base
ms ubil que las especies ieaccionantes.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.32.CuldelassiguientesmezclasesunadisolucinreguladoraconunpHmenorde7?
a)10mLdecidoactico0,1M+10mLdeNaOH0,1M.
b)10mLdecidoactico0,1M+5,0mLdeNaOH0,1M.
c)10mLdeNE
3
0,1M+5,0mLdeHCl0,1M.
d)10mLdeNE
3
0,1M+10mLdeHCl0,1M.
e)Ningunadeestasmezclas.
(Datos.K
u
cidoactico=1,710
-5
yK
b
NE
3
=1,710
-5
)
(O.Q.N.Barcelona2001)
a) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie CB
3
C00B y Na0B es:
CB
3
C00B (aq) + Na0B (aq) NaCB
3
C00 (aq) + B
2
0 (l)
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
1u mL CB
3
C00B u,1 N
u,1 mmol CB
3
C00B
1 mL CB
3
C00B u,1 N
= 1 mmol CB
3
C00B
1u mL Na0B u,1 N
u,1 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= 1,u mmol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol y existe igual nmeio ue moles ue ambas sustancias
iniciales se tiata ue cantiuaues estequiomtiicas que ieaccionan completamente. Al final
ue la ieaccion solo queuan 1,u mmoles ue NaCB
3
C00 foimauos. Se tiata ue una sal que
piesenta hiuiolisis bsica.
b) El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
1u mL CB
3
C00B u,1 N
u,1 mmol CB
3
C00B
1 mL CB
3
C00B u,1 N
= 1 mmol CB
3
C00B
S mL Na0B u,1 N
u,1 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= u,S mmol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente u,S mmoles ue Na0B, esta sustancia
es limitante y consume u,S mmoles ue CB
3
C00B. Al final ue la ieaccion queuan u,S
mmoles ue CB
3
C00B sin ieaccionai y u,S mmoles ue NaCB
3
C00 foimauos. Dichamezcla
constituyeunadisolucinreguladoracida.
0na uisolucion iegulauoia foimaua poi una mezcla equimoleculai ue CB
3
C00B y
NaCB
3
C00 tiene pB < 7:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 22

La expiesion ue la constante ue aciuez es:


K
a
=
|CB
3
C00
-
] |B
3
0
+
]
|CB
3
C00B]
= |B
3
0
+
]
|CB
3
C00
-
]
|CB
3
C00B]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
pB = pK
a
+ log
|CB
3
C00
-
]
|CB
3
C00B]
pB = pK
a
= 4,77
c) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie NB
3
y BCl es:
BCl (aq) + NB
3
(aq) NB
4
Cl (aq) + B
2
0 (l)
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
S mL BCl u,1 N
u,1 mmol BCl
1 mL BCl u,1 N
= u,S mmol BCl
1u mL NB
3
u,1 N
u,1 mmol NB
3
1 mL NB
3
u,1 N
= 1,u mmol NB
3

Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente u,S mmoles ue BCl, esta sustancia es
limitante y consume u,S mmoles ue NB
3
. Al final ue la ieaccion queuan u,S mmoles ue NB
S

sin ieaccionai y u,S mmoles ue NB
4
Cl foimauos. Dicha mezcla constituye una
disolucinreguladorabsica.
0na uisolucion iegulauoia foimaua poi una mezcla equimoleculai ue NB
3
y NB
4
Cl tiene
pB > 7:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue basiciuau es:
K
b
=
|NB
4
+
] |0B
-
]
|NB
3
]
= |0B
-
]
|NB
4
+
]
|NB
3
]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
p0B = pK
b
+ log
|NB
4
+
]
|NB
3
]
pB = 14 - pK
b
log
|NB
4
+
]
|NB
3
]

pB = 14 - pK
b
pB = 14 -4,77 = 9,2S
u) El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
1u mL BCl u,1 N
u,1 mmol BCl
1 mL BCl u,1 N
= 1,u mmol BCl
1u mL NB
3
u,1 N
u,1 mmol NB
3
1 mL NB
3
u,1 N
= 1,u mmol NB
3

Como la ieaccion es mol a mol y existe igual nmeio ue moles ue ambas sustancias
iniciales se tiata ue cantiuaues estequiomtiicas que ieaccionan completamente. Al final
ue la ieaccion solo queuan 1,u mmoles ue NB
4
Cl foimauos. Se tiata ue una sal que
piesenta hiuiolisis ciua.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S

La iespuesta coiiecta es la b.
1.33. Para el amonaco, pK
b
= 4,76. El pH de una disolucin reguladora formada por NE
3

0,050MyNE
4
Cl0,20Mes:
a)8,94
b)9,84
c)8,64
d)9,54
e)8,00
(O.Q.N.Barcelona2001)
0na uisolucion iegulauoia foimaua poi una mezcla ue NB
3
y NB
4
Cl:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+

(aq) + 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue basiciuau es:
K
b
=
|NB
4
+
] |0B
-
]
|NB
3
]
= |0B
-
]
|NB
4
+
]
|NB
3
]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
p0B = pK
b
+ log
|NB
4
+
]
|NB
3
]
pB = 14 4,76 log
u,2u
u,uS
= 8,64
La iespuesta coiiecta es la c.
1.34.ElijaelintervalodepHefectivodeunadisolucinreguladoradeHFNaF.
a)5,07,0
b)2,24,2
c)6,08,0
d)9,811,8
e)Ningunodeestosintervalos.
(Dato.ConstantededisociacincidadelHF=6,810
-4
)
(O.Q.N.Barcelona2001)
El inteivalo ue pB ue iegulacion es aquel en el que una uisolucion iegulauoia neutializa
eficazmente los ciuos y bases aauiuos mantenienuo constante el pB. A efectos picticos
este inteivalo es ue 2 uniuaues ue pB.
0na uisolucion iegulauoia foimaua poi una mezcla equimoleculai ue BF y NaF tiene un
pB:
BF (aq) + B
2
0 (l) F
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|F
-
] |B
3
0
+
]
|BF]
= |B
3
0
+
]
|F
-
]
|BF]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Benueison
Basselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
pB = pK
a
+ log
|F
-
]
|BF]
pB = pK
a
= S,2
El inteivalo ue iegulacion ue pB ue la uisolucion uaua es 3,21.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 24

La iespuesta coiiecta es la b.
1.35.Cuandosevalorauncidodbilconunabasefuerte:
a)Solamenteseneutralizaunapartedelosprotonesdelcido.
b)Elpuntodeequivalenciacoincidesiempreconelpuntofinaldelavaloracin.
c)ElpHenelpuntodeequivalenciasiemprees7.
d) No conviene valorar los cidos dbiles con bases fuertes puesto que el punto de
equivalenciasedetectacondificultad.
e)Enlasprimerasetapasdelavaloracinseformaunadisolucinreguladoraotampn.
(O.Q.N.Barcelona2001)
Sea poi ejemplo el caso ue la valoiacion ue CB
3
C00B (ciuo ubil) con Na0B (base
fueite). La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion es:
CB
3
C00B (aq) + Na0B (aq) NaCB
3
C00 (aq) + B
2
0 (l)
Si se tienen 1u mL ue CB
3
C00B u,1 N y se aauen S mL ue Na0B u,1 N, el nmeio ue
mmoles ue caua especie es:
1u mL CB
3
C00B u,1 N
u,1 mmol CB
3
C00B
1 mL CB
3
C00B u,1 N
= 1 mmol CB
3
C00B
S mL Na0B u,1 N
u,1 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= u,S mmol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente u,S mmoles ue Na0B, esta sustancia
es limitante y consume u,S mmoles ue CB
3
C00B. Al final ue la ieaccion queuan u,S
mmoles ue CB
3
C00B sin ieaccionai y u,S mmoles ue NaCB
3
C00 foimauos. Dichamezcla
constituye una disolucin reguladora cida. Esta situacion se ua hasta llegai al punto
ue equivalencia en el que solo existe NaCB
3
C00 en la uisolucion, sal que sufie hiuiolisis
bsica.
La iespuesta coiiecta es la e.
1.36.Sealeculdelassiguientespropuestaseslacorrecta:
a)ElcatinFe(II)esuncidodeLewismsfuertequeelFe(III).
b)ElcatinAl
3+
esuncidodeLewismsfuertequeelcatinIi
+
.
c)TantoelBF
3
comoelAlCl
3
sonsusceptiblesdeactuarcomobasesdeLewis.
d)NielCF
4
nielSiF
4
puedenactuarcomocidos.
e)Ningunadelasanterioresafirmacionesescierta.
(O.Q.L.CastillayLen2001)(O.Q.L.CastillayLen2002)
a) Falso. Los cationes metlicos en uisolucion acuosa foiman iones complejos que se
compoitan como ciuos ue Lewis:
Fe
2+
(aq) + 6 B
2
0 (l) |Fe(B
2
0)
6
]
2+
(aq)
Fe
3+
(aq) + 6 B
2
0 (l) |Fe(B
2
0)
6
]
3+
(aq)
El compoitamiento como ciuo ue Lewis:
|Fe(B
2
0)
6
]
2+
(aq) + B
2
0 (l) |Fe(0B)(B
2
0)
5
]
+
(aq) + B
3
0
+
(aq)
|Fe(B
2
0)
6
]
3+
(aq) + B
2
0 (l) |Fe(0B)(B
2
0)
5
]
2+
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Consultanuo la bibliogiafia, se sabe que la constante ue equilibiio ue la segunua ieaccion
es mayoi que la ue la piimeia, poi tanto, el Fe (III) es un ciuo ms fueite que el Fe (II).
Cuesti

b) Ve
no su
El cat
Lewis
c) Fa
solita
las e
paies
u) Fa
(oibi
la est
elect
La ie
1.37.
lossig
a)E
2
b)E
3
c)E
2
d)HO
e)HC
0na u
y la b
La ex
Toma
Hasse
Al tia
iones y Pioble
erdadero. E
ufie hiuiolis
tion Al
3+
en
s:
Al
3+
(aq) +
|Al(B
2
0)
6
also. 0na b
aiios que pu
species pio
s ue election
also. 0n c
itales atomic
tiuctuias ue
ionicos:
espuesta coi
Untcnicod
guientesci
2
C
2
0
4
K
3
As0
4
K
2
C
2
E
3
0
2
K
OCl K
CN K
uisolucion i
base conjuga
BA (aq) +
xpiesion ue
K
a
=
|A
-
]
|B
anuo logaii
elbach que p
pB = pK
a
+
ataise ue un
pB = pK
a

mas ue las 0lim
El cation Li
+
sis.
n uisolucion
+ 6 B
2
0 (l)
]
3+
(aq) + B
base ue Lew
ueue compa
opuestas no
nes solitaiio
ciuo ue Lew
cos vacios)
e Lewis las e
iiecta es la b
delaborator
idosserelm
K
u
=5,910
-2
K
u
=5,610
-3
K
u
=1,810
-5
K
u
=3,010
-8
K
u
=4,910
-1
iegulauoia
aua A
-
y tien
B
2
0 (l)
la constante
|B
3
0
+
]
BA]
= |B
itmos y m
peimite calc
+ log
|A
-
]
|BA]

na mezcla eq
mpiauas ue Qu
+
es el ciuo
acuosa foim
|Al(B
B
2
0 (l)
wis es toua
aitii con un
son bases
os que pueu
wis es toua
que pueuen
especies pio
b.
riodeseapre
msadecuad
2

10

ciua est fo
ne un pB:
A
-
(aq)
e ue aciuez e
B
3
0
+
]
|A
-
]
|BA]
ultiplicanuo
culai el pB u
quimolecula
uimica. volume
o ubil conju
ma un ion co
B
2
0)
6
]
3+
(aq
|Al(0B)(
especie qu
ciuo. Com
ue Lewis, y
an compait

a especie qu
n albeigai un
opuestas no

epararunad
doparaello?
oimaua poi
+ B
3
0
+
(aq)
es:
o poi 1 s
ue una uisolu
ai se tiene qu
en S. (S. Nenai
ugauo ue la
omplejo que
q)
B
2
0)
5
]
2+
(a
uimica que
o se obseiv
ya que ni el
ii, poi lo qu

uimica que
n pai ue ele
son ni ciu

disolucinre
?
una mezcla
)
e obtiene
ucion iegula
ue |A
-
j = |B
igues & F. Latie
base fueite
e se compoi
aq) + B
3
0
+
(
posee paie
a en la estiu
boio ni el
e son ciuos
posee hue
ctiones. Com
os, ya que n
eguladorade
equimolecu
la ecuacion
auoia:
BAj:
e)
Li0B, poi l
ita como ci
(aq)
es ue elect
uctuias ue L
aluminio po
s ue Lewis:
ecos electio
mo se obsei
no poseen h
depH=5.Cu
(O.Q.N.Oviedo
ulai ue ciuo
n ue Hende
2S
o que
iuo ue
iones
Lewis
oseen
onicos
iva en
uecos
ulde
o2002)
o, BA,
erson
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 26

El pB ue la uisolucion lo piopoiciona el valoi ue pK


a
uel ciuo ue la uisolucion iegulauoia.
Estos valoies se muestian en la siguiente tabla:
cido K
u
pK
u
B
2
C
2
0
4
S,91u
-2
1,2S
B
3
As0
4
S,61u
-3
2,2S
H
2
C
2
H
3
D
2
1,810
-5
4,74
B0Cl S,u1u
-8
7,S2
BCN 4,91u
-10
9,S1
El ciuo cuyo pK
a
se apioxima ms al valoi ue pB = S es H
2
C
2
H
3
D
2
(pK
a
= 4,74).
La iespuesta coiiecta es la c.
1.38. Se dispone de una disolucin 0,5 M de cada una de las siguientes sales. Cul de ellas
tieneunpHmsbajo?
a)KCl
b)NoC
2
E
3
0
2

c)NaI
d)KN0
3

e)NE
4
Cl
(O.Q.N.Oviedo2002)
a) El cloiuio ue potasio, KCl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
KCl (aq) Cl
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl
-

es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0.
b) El acetato ue souio, NaC
2
B
3
0
2
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
NaCB
3
C00 (aq) CB
3
C00
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CB
3
C00
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) +
B
2
0
(l)
CB
3
C00B
(aq) +
0B
-
(aq)

Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7.
c) El youuio ue souio, NaI, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
NaI (aq) I
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion I
-

es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BI poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0.
u) El nitiato ue potasio, KN0
S
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
KN0
S
(aq) N0
3
-
(aq) + K
+
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 27

El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion N0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BN0
S
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0.
e) El cloiuio ue amonio, NB
4
Cl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociaua segn la
ecuacion:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El ion Cl
-
es la base ubil conjugaua uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
Como se obseiva, se piouucen iones B
3
0
+
poi lo que el pH<7.
La iespuesta coiiecta es la e.
1.39.Culdelassiguientesespeciesesanftera?
a)E
+

b)C0
3
2-

c)EC0
3
-

d)E
2
C0
3

e)E
2

(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.N.Sevilla2010)
0n anfoteio es una sustancia que compoitaise como ciuo y como base uepenuienuo uel
meuio en el que se encuentie.
La nica ue las especies piopuestas que pueue cumplii esa conuicion es el ion bicaibonato,
BC0
3
-
:
Como ciuo: BC0
3
-
(aq) + 0B
-
(aq) C0
3
2-

(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como base: BC0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq) B
2
C0
3

(aq) + B
2
0 (l)
La iespuesta coiiecta es la c.
1.40.SielvalordeK
u
paraelionES0
4
-
es1,010
-2
,culeselvalordeK
b
paraelionS0
4
2-
?
a)K
b
=1,010
-12

b)K
b
=1,010
-8

c)K
b
=1,010
-2

d)K
b
=1,010
2

e)K
b
=1,010
5

(Dato.K
w
=1,010
-14
)
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)
La ielacion entie la constante ue fueiza ue ciuo y su base conjugaua viene uaua poi la
expiesion:
K
b
=
K
w
K
a
K
b
=
1,u1u
-14
1,u1u
-2
= 1,010
-12

La iespuesta coiiecta es la a.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 28

1.41.CuleselcidoconjugadodelEP0
4
2-
(aq)?
a)E
3
P0
4
(aq)
b)E
2
P0
4
-
(aq)
c)E
3
0
+
(aq)
d)P0
4
3-
(aq)
e)E
+
(aq)
f)0E
-
(aq)
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Asturias2008)(O.Q.N.vila2009)(O.Q.L.LaRioja2009)
(O.Q.L.LaRioja2012)
Be acueiuo con la teoiia ciuobase ue BrnstedLowry:
Aciuo es una especie capaz ue ceuei piotones a una base
Base es una especie capaz ue aceptai piotones ue un ciuo:
HPD
4
2-
(aq) + B
3
0
+
(aq) H
2
PD
4
-
(aq) + B
2
0 (l)
base1cido2cido1base2
La iespuesta coiiecta es la b.
(En la cuestion piopuesta en Avila 2uu9 se cambia el apaitauo e poi el f).
1.42.QusucedeenunadisolucindiluidadeuncidofuerteHX?
a)HayespeciesX
-
,E
+
yHXenconcentracionesapreciables.
b)HayHXenmayorproporcinqueX
-
yE
+
.
c)Laconcentracindeprotonesesmuysuperioraladeaniones.
d)Ladisociacinestotal.
(O.Q.L.CastillayLen2002)
0n ciuo monopiotico fueite, BX, en uisolucion acuosa se encuentia completamente
uisociauo segn la ecuacion:
BX (aq) + B
2
0 (l) X
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
ab) Falso. Como se encuentia completamente uisociauo en iones, la concentiacion ue BX
es picticamente nula.
c) Falso. Al tiataise ue una uisolucion ciua uiluiua es pieciso tenei en cuenta los piotones
apoitauos poi el B
2
0. No obstante, las concentiaciones ue piotones y aniones son
similaies.
u) Verdadero. Poi tiataise ue un ciuo monopiotico fueite, BX, en uisolucion acuosa se
encuentia completamente uisociauo.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.43.Enlareaccinenequilibrio:
HX(aq)+
-
(aq)HY(aq)+X
-
(aq) conK
c
>>1
Quseverifica?
a)LaacidezdelaespecieHY>>HX.
b)Labasicidaddelaespecie
-

>>X
-
.
c)LaespecieX
-
esmejoraceptoradeunprotnque
-
.
d)Lareaccinestpocodesplazadahacialaderecha.
(O.Q.L.CastillayLen2002)
a) Falso. Si la constante ue equilibiio, K
c
>> 1, quieie uecii que el equilibiio se encuentia
uesplazauo hacia la ueiecha, es uecii que el ciuo BX es ms fueite que el BY.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 29

b) Verdadero. Si K
a
(BX) > K
a
(BY) como la ielacion entie la constante ue un ciuo y su
base conjugaua viene uaua poi la expiesion:
K
b
=
K
w
K
a
sienuo K
b
(Y
-
) > K
a
(X
-
)
c) Falso. Si el ciuo BX es ms fueite que el ciuo BY, la base X
-
es peoi aceptoia ue
piotones que la base Y
-
.
u) Falso. Si la constante ue equilibiio, K
c
>> 1, quieie uecii que el equilibiio se encuentia
muy uesplazauo hacia la ueiecha.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.44.QuocurrirsiaumentaelpHdeunadisolucinacuosasaturadadeE
2
S?
a)Aumentarla[E
2
S].
b)Aumentarnla[E
2
S]y[S
2-
].
c)Disminuir[E
2
S]yaumentar[S
2-
].
d)Aumentar[E
3
0
+
].
(O.Q.L.CastillayLen2002)(O.Q.L:Asturias2007)
El B
2
S es un ciuo uipiotico ubil que se encuentia paicialmente uisociauo segn las
siguientes ecuaciones:
B
2
S (aq) + B
2
0 (l) BS
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
BS
-
(aq) + B
2
0 (l) S
2-
(aq) + B
S
0
+
(aq)
La ecuacion global uel pioceso es:
B
2
S (aq) + 2 B
2
0 (l) S
2-
(aq) + 2 B
3
0
+
(aq)
Si el pB ue la uisolucion aumenta, |B
3
0
+
j uisminuye.
La constante ue equilibiio uel pioceso es:
K
a
=
|S
2-
j |B
3
0
+
]
2
|B
2
Sj

Como se tiata ue una uisolucion satuiaua ue B
2
S, si |B
3
0
+
j uisminuye, el valoi ue |S
2-
j uebe
aumentai y el ue |B
2
Sj uebe uisminuii paia que se mantenga el valoi ue la constante K
a
.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.45.AlamismatemperaturauncidoHXtieneunpKde4eneldisolventeAyunpKde2enel
disolventeB.Quafirmacinescierta?
a)EldisolventeAesmsbsicoqueelB.
b)EldisolventeBesmsbsicoqueelA.
c)Losdosdisolventessonigualmentebsicos.
d)EsimposibleyaqueelpKdeuncidonodependedeldisolvente.
(O.Q.L.CastillayLen2002)
Sea un ciuo ubil, BX, que se encuentia paicialmente uisociauo en uisolventes A y B
segn las siguientes ecuaciones:
BX + A X
-
+ AB
+
BX + B X
-
+ BB
+

Las iespectivas constantes ue equilibiio son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) Su

K
A
=
|X
-
j |AB
+
]
|BXj |A]
K
B
=
|X
-
j |BBB
+
]
|BXj |B]

Aplicanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene:
pK
B
= log
|X
-
j |AB
+
j
|BXj |Aj
= 4 pK
B
= log
|X
-
j |BB
+
j
|BXj |Bj
= 2
Si el disolventeBesmsbsicoqueeldisolventeA, entonces el equilibiio se encuentia
ms uesplazauo hacia la ueiecha, poi tanto:
|BB
+
j > |AB
+
j K
B
> K
A
pK
B
< pK
B

La iespuesta coiiecta es la b.
1.46. Cuando se aaden 10
-3
moles de un cido fuerte a un litro de agua a 25C, cul de las
siguientesafirmacionesescierta:
a)Laconstantedeionizacindelaguaaumenta.
b)Aumentaelgradodeionizacindelagua.
c)Disminuyeelporcentajedeionizacindelagua.
d)Elporcentajedeionizacindelaguanosemodificasinocambialatemperatura.
(O.Q.L.CastillayLen2002)(O.Q.L.Asturias2008)
El equilibiio ue ionizacion uel agua es:
2 B
2
0 (l) B
3
0
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue ionizacion uel agua, K
w
, es:
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j
un valoi constante que solo uepenue ue la tempeiatuia. Si este valoi no cambia
peimanecen constantes los valoies ue las concentiaciones en el equilibiio.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.47.Porquelion0E
-
eslabasemsfuertequeexisteendisolucinacuosa?
a)PorqueeslabaseconjugadadelE
3
0
+
.
b)Porquenohayotrasbasesmsqueelion0E
-
.
c)Porquelos0E
-
seencuentransiempreendisolucinacuosa.
d)Porqueelaguareaccionacompletamenteconlasbasesfuertesparadariones0E
-
.
(O.Q.L.CastillayLen2002)
El B
2
0 ieacciona con las bases fueites paia piouucii iones 0B
-
:
Na0B (aq) + B
2
0 (l) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La iespuesta coiiecta es la d.
1.48. Se tiene un litro de disolucin de cido actico y un litro de disolucin de HCl. Ambas
disoluciones tienen el mismo pH, por lo tanto, para neutralizar con sosa de la misma
concentracin:
a)Elcidoacticonecesitamayorcantidaddesosa.
b)ElHClnecesitamayorcantidaddesosa.
c)Losdoscidosnecesitanlamismacantidaddesosa.
d)Senecesitanmsdatosparasaberquecidonecesitamssosaparasuneutralizacin.
(O.Q.L.CastillayLen2002)(O.Q.L.Asturias2007)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S1

Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones ue neutializacion ue los uos


ciuos con Na0B son:
BCl (aq) + Na0B (aq) NaCl (aq) + B
2
0 (l)
CB
3
C00B (aq) + Na0B (aq) NaCB
3
C00 (aq) + B
2
0 (l)
Suponienuo que paia ambas uisoluciones ciuas pB =2, ue acueiuo con el concepto ue pB:
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
= 1u
-2
N
El BCl es un ciuo fueite que se encuentia completamente uisociauo en iones segn la
ecuacion:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl

(aq) + B
3
0
+
(aq)
Poi tiataise ue un ciuo fueite:
|B
3
0
+
j = |BClj = 1u
-2
N
Suponienuo que la uisolucion ue Na0B es 1 N, el volumen necesaiio ue sta paia
neutializai el BCl es:
1 L BCl 1u
-2
N
1u
-2
mol BCl
1 L BCl 1u
-2
N

1 mol Na0B
1 mol BCl

1 L Na0B 1 N
1 mol Na0B
= 1u
-2
L Na0B 1 N
El CB
3
C00B es un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo en iones segn la
ecuacion:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La constante ue aciuez es:
K
a
=
|CB
3
C00
-
j |B
3
0
+
]
|CB
3
C00Bj

En el equilibiio se cumple que:
|CB
3
C00
-
j = |B
3
0
+
j = 1u
-2
N |CB
3
C00Bj c
Paitienuo ue que la constante K
a
paia el CB
3
C00B es apioximauamente 21u
-5
, la
expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
21u
-5
=
(1u
-2
)
2
c
c = S N
Suponienuo que la uisolucion ue Na0B es 1 N, el volumen necesaiio ue esta paia
neutializai el CB
3
C00B es:
1 L CB
3
C00B S N
S mol CB
3
C00B
1 L CB
3
C00B S N

1 mol Na0B
1 mol CB
3
C00B

1 L Na0B 1 N
1 mol Na0B
= S L Na0B 1 N
La iespuesta coiiecta es la a.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S2

1.49.Cuntoslitrosdeaguadestiladadebenaadirsea1LdedisolucinacuosadeHClcon
pH=1paraobtenerunadisolucinconpH=2?
a)0,1L
b)0,9L
c)2L
d)9L
e)100L
(O.Q.N.Tarazona2003)(O.Q.L.Asturias2004)
El BCl es un ciuo fueite que se encuentia completamente uisociauo en iones:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Aplicanuo el concepto ue pB una uisolucion con pB = 1
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
= 1u
-1
N
y otia con pB = 2:
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
= 1u
-2
N
Llamanuo v al nmeio ue litios ue agua a aauii y aplicanuo el concepto ue molaiiuau:
1u
-1
N =
1u
-1
mol
(1+v) L
v = 9L
La iespuesta coiiecta es la d.
1.50.Indiqueculdelassiguientesproposicionesesfalsarespectodelagua:
a)Esunasustanciaanftera.
b)Enalgunassalesproducehidrlisis.
c)Suproductoinicoesiguala10
-14
acualquiertemperatura.
d)SupHes7.
(O.Q.L.CastillayLen2003)
El equilibiio ue ionizacion uel agua es:
2 B
2
0 (l) B
3
0
+
(aq) + 0B
-
(aq)
El piouucto ionico uel agua a 2SC, K
w
, es:
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j = 1u
-14

un valoi constante que solo uepenue ue la tempeiatuia. Si cambia la temperatura
cambiaelvalordedichaconstante.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.51.Indiqueculdelassiguientesproposicionesesfalsa:
a)NotodoslosindicadoresvirancuandoelpHesigual7.
b)LasdisolucionesdeNoCE
3
C00tienencarctercidodebidoalahidrlisis.
c)Laconstantedehidrlisisdependedelatemperatura.
d)LadisolucinquecontieneamonacopresentapH>7.
(O.Q.L.CastillayLen2003)
a) veiuaueio. Be acueiuo con la teoiia ue Ostwald paia inuicauoies, la zona ue viiaje ue un
inuicauoi uepenue uel valoi ue su pK.
InB (aq) + B
2
0 (l) In
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS

La constante ue fueiza es:


K
a
=
|In
-
j |B
3
0
+
j
|BInj
|B
3
0
+
j = K
a
|BInj
|In
-
j

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene:
pB = pK
a
+ log
|In
-
j
|BInj

b) Falso. El acetato ue souio, NaCB
3
C00, es una sustancia que en uisolucion acuosa se
encuentia uisociaua segn la ecuacion:
NaCB
3
C00 (aq) CB
3
C00
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CB
3
C00
-
, es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
y la uisolucion es bsica.
c) veiuaueio. La constante ue hiuiolisis o constante ue aciuez o basiciuau se calcula
meuiante la expiesion:
K
h
=
K
w
K
a
uonue las constantes K
a
y K
w
uepenuen ue la tempeiatuia.
u) veiuaueio. El amoniaco, NB
3
, es una base ubil que en uisolucion acuosa se encuentia
paicialmente uisociaua segn la ecuacion:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+

(aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
y la uisolucion es bsica y tiene pB > 7.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.52.SielpHdeunadisolucines1,7indiqueculdelassiguientesproposicionesescierta:
a)Setratadeuncidodbil.
b)Esuncasodehidrlisisdesaldecidofuerteybasedbil.
c)Laconcentracindeionesoxonioenladisolucines210
-2
M.
d)ElpOHvale11,3.
(O.Q.L.CastillayLen2003)(O.Q.L.CastillaLaMancha2012)
a) Falso. El pB ue una uisolucion no inuica si se tiata ue un ciuo fueite o ubil.
b) Falso. La hiuiolisis ue una sal pioceuente ue ciuo fueite y base ubil tiene un pB < 7
peio no tan bajo como 1,7 ya que el cation que se hiuioliza es un ciuo ubil y no piouuce
una concentiacion ue piotones tan alta como paia alcanzai ese valoi.
c) Verdadero. Si pB = 1,7; ue acueiuo con el concepto ue pB:
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
= 1u
-1,7
N = 21u
-2
N
u) Falso. La ielacion entie pB y p0B ue una uisolucion viene uaua poi la expiesion:
pB + p0B =14 p0B = 14 1,7 = 12,S
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S4

La iespuesta coiiecta es la c.
1.53.Indiqueculdelassiguientesproposicionesesfalsa:
a)EnlasdisolucionescidaselpH<7.
b)EnlasdisolucionesbsicaselpOH<7.
c)Loscidosorgnicossoncidosdbiles.
d)Loscidospoliprticosdbilescedenalaveztodoslosprotones.
(O.Q.L.CastillayLen2003)
ab) veiuaueio. Las uisoluciones ciuas tienen pB < 7 y las bsicas, pB > 7.
c) veiuaueio. Los ciuos oignicos tienen el giupo caiboxilo, C00B, uniuo a una cauena
caibonaua. La fueiza uel ciuo uepenue ue la atiaccion ue los electiones uel giupo
hiuioxilo, 0B, poi el iesto ue la cauena. Tenienuo en cuenta que los elementos caibono e
hiuiogeno son poco electionegativos no favoiecen la mayoi polaiizacion ue uicho enlace
con la consiguiente libeiacion uel ion B
+
, poi tanto, los ciuos oignicos son ubiles.
u) Falso. Los ciuos polipioticos ubiles, como poi ejemplo el B
2
C0
3
, libeian los piotones
poi etapas ue acueiuo con los siguientes equilibiios:
B
2
C0
3
(aq) + B
2
0 (l) BC0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
BC0
3
-
(aq) + B
2
0 (l) C0
3
2-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
cuyas iespectivas constantes ue fueiza son:
K
a
1
=
|BC0
3
-
j |B
3
0
+
]
|B
2
C0
3
j
K
a
2
=
|C0
3
2-
j |B
3
0
+
]
|BC0
3
-
j 1
1
1
1
1
K
a
1
>> K
a
2

La iespuesta falsa es la d.
1.54.Culdelassiguientesdisolucionesacuosaspresentacarctercido?
a)NaCl
b)NE
4
0E
c)NE
4
Cl
d)KN0
3

(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)(O.Q.L.Asturias2009)
a) Falso. El cloiuio ue souio, NaCl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
NaCl (aq) Cl
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl
-

es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0 y la uisolucion es neutia.
b) Falso. El hiuioxiuo ue amonio, NB
4
0B, es una base ubil que en uisolucion acuosa se
encuentia paicialmente uisociaua segn la ecuacion:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+

(aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7 y la uisolucion es bsica.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS

c) Verdadero. El cloiuio ue amonio, NB


4
Cl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo
segn la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion Cl
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones B
3
0
+
poi lo que el pB < 7 y ladisolucinescida.
u) El nitiato ue potasio, KN0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
KN0
3
(aq) N0
3
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion N0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BN0
3
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0 y la uisolucion es neutia.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.55.SilaK
u
delcidocianhdricoes6,210
-10
ylaK
b
delamonacoes1,810
-5
,elpHdela
disolucinacuosadelcianuroamnicoser:
a)pH=7
b)pH>7
c)pH<7
d)pH=0
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)(O.Q.L.Asturias2007)
La sal NB
4
CN, en uisolucion acuosa se encuentia uisociaua segn la ecuacion:
NB
4
CN (aq) CN
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La constante ue aciuez (hiuiolisis) uel ion amonio es:
K
a
=
K
w
K
b
=
1,u1u
-14
1,81u
-5
= S,61u
-10

El ion CN
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BCN y se hiuioliza segn la ecuacion:
CN
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN (aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel ion cianuio es:
K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
6,21u
-10
= 1,61u
-5

Se piouucen iones B
S
0
+
y 0B
-
pioceuentes ue la hiuiolisis ue los uos iones ue la sal.
Como se obseiva, K
b
(CN
-
) > K
a
(NB
4
+
), lo que quieie uecii que el cianuio es ms fueite
como base (piouuce ms hiuioxiuos) que el amonio como ciuo (piouuce menos
piotones) Poi tanto, ladisolucinresultanteesdbilmentebsicayelpH>7.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S6

La iespuesta coiiecta es la b.
1.56.ElsmboloK
b
delaespecieES
-
correspondealaconstantedeequilibriodelareaccin:
a)ES
-
+0E
-
S
2-
+E
2
0
b)ES
-
+E
2
0H
2
S+0E
-

c)ES
-
+E
2
0S
2-
+E
3
0
+

d)ES
-
+E
3
0
+
E
2
0+E
2
S
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)
Be acueiuo con la teoiia ciuobase ue BrnstedLowry:
Aciuo es una especie capaz ue ceuei piotones a una base
Base es una especie capaz ue aceptai piotones ue un ciuo.
La ieaccion uel BS
-
como base es:
BS
-
(aq) + B
2
0 (l) B
2
S (aq) + 0B
-
(aq)
base1cido2cido1base2
cuya constante ue equilibiio es:
K
b
=
|B
2
S] |0B
-
]
|BS
-
]

La iespuesta coiiecta es la b.
1.57.UnadisolucintienepH=10,82.Laconcentracinde0E
-
dedichadisolucines:
a)1,510
-5
M
b)1,510
-11
M
c)6,610
-10
M
d)6,610
-4
M
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)(O.Q.L.LaRioja2006)(O.Q.L.CastillayLen2010)
La ielacion entie el pB y el p0B ue una uisolucion viene uaua poi la expiesion:
pB + p0B = 14 p0B = 14 pB = 14 1u,82 = S,18
Be acueiuo con el concepto ue p0B:
|0B
-
j = 1u
-pOH
= 1u
-3,18
N = 6,610
-4
M
La iespuesta coiiecta es la d.
(En Castilla y Leon 2u1u el pB = 1u,7).
1.58.Cuandosedisuelveacetatodesodioenagua:
a)Seproducenioneshidrxido.
b)Seproducenioneshidrgeno.
c)Seproducecidoacticoehidrxidodesodio.
d)Sehidratansimplementelosionesacetatoysodio.
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)
El acetato ue souio, NaCB
3
C00, es una sustancia que en uisolucion acuosa se encuentia
uisociaua segn la ecuacion:
NaCB
3
C00 (aq) CB
3
C00
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S7

El ion CB
3
C00
-
, es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
y la uisolucion es bsica y tiene un pB > 7.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.59. El aminocido glicina (E
2
NCE
2
COOH) en disolucin acuosa se disocia segn las
siguientesreacciones:
E
3
N
+
CE
2
COOH+E
2
0E
3
N
+
CE
2
C00
-
+E
3
0
+
pK
1
=2,35
E
3
N
+
CE
2
C00
-
+E
2
0E
2
NCE
2
C00
-
+E
3
0
+
pK
2
=9,78
CuleselpHisoelctricodeladisolucin,esdecircuandoelnmerodemolculasdeglicina
cargadaspositivamenteseigualaalmolculasdeglicinacargadasnegativamente?
a)1,17
b)4,89
c)9,78
d)7,01
e)6,06
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la piimeia ieaccion es:
K
1
=
|B
S
N
+
CB
2
C00
-
j |B
3
0
+
j
|B
S
N
+
CB
2
C00Bj

Las molculas ue glicina caigauas positivamente son:
|B
S
N
+
CB
2
C00Bj =
|B
S
N
+
CB
2
C00
-
j |B
3
0
+
j
K
1

La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la segunua ieaccion es:
K
2
=
|B
2
NCB
2
C00
-
j |B
3
0
+
j
|B
S
N
+
CB
2
C00
-
j

Las molculas ue glicina caigauas positivamente son:
|B
2
NCB
2
C00
-
j =
|B
S
N
+
CB
2
C00
-
j K
2
|B
3
0
+
j

Como en el punto isoelctiico el nmeio ue molculas caigauas positiva y negativamente
es iuntico:
|B
S
N
+
CB
2
C00Bj = |B
2
NCB
2
C00
-
j
|B
S
N
+
CB
2
C00
-
j |B
3
0
+
j
K
1
=
|B
S
N
+
CB
2
C00
-
j K
2
|B
3
0
+
j
|B
3
0
+
j = K
1
K
2

Aplicanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene:
pB =
1
2
(pK
1
+ pK
2
) pB =
1
2
(2,SS+9,78) = 6,06
La iespuesta coiiecta es la e.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S8

1.60.Unadisolucincompuestainicialmentedecidohidrazoico(EN
3
)0,5MydeNoN
3
0,25
MtieneunpHde4,78;cuandosealcanzaelequilibrio.CuleslaK
b
delN
3
-
?
a)1,710
-5

b)1,710
-11

c)1,210
-9

d)1,210
-7

e)8,510
-6

(Dato.K
w
=1,010
-14
)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
0na uisolucion iegulauoia foimaua poi una mezcla ue BN
3
y NaN
3
:
BN
3
(aq) + B
2
0 (l) N
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|N
3
-
] |B
3
0
+
]
|BN
3
]
= |B
3
0
+
]
|N
3
-
]
|BN
3
]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
pB = pK
a
+ log
|N
3
-
]
|BN
3
]

Sustituyenuo se obtiene:
4,78 = pK
a
+ log
u,2S
u,Su
pK
a
= S,u8
La constante ue aciuez uel BN
3
es:
K
a
= 1u
-5,08

La ielacion entie la constante ue fueiza ue un ciuo y su base conjugaua viene uaua poi la
expiesion:
K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
1u
-5,08
= 1,210
-9

La iespuesta coiiecta es la c.
1.61.Unjabncomercialestformadoprincipalmenteporpalmitatosdico.CulserelpH
deunadisolucin0,1Mdeestejabn?
a)10
b)3
c)7
d)9
e)11
(Dato.K
u
cidopalmtico=10
-5
)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
El palmitato ue souio es una sal pioceuente ue ciuo ubil y base fueite, NaA, que en
uisolucion acuosa se encuentia uisociaua segn la ecuacion:
NaA (aq) A
-
(aq) + Na
+
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S9

El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion A
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BA y se hiuioliza segn la ecuacion:
A
-
(aq) + B
2
0 (l) BA (aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel ion palmitato es:
K
b
=
|BA] |0B
-
]
|A
-
]

K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
1u
-5
= 1u
-9

En el equilibiio se cumple que:
|BAj = |0B
-
j |A
-
j u,1 N
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
1u
-9
=
|0B
-
j
2
u,1
|0B
-
j = 1u
-5
N
p0B = log (1u
-5
) = S,u pB = 14 S,u = 9,0
La iespuesta coiiecta es la d.
1.62.Elcidoacticoenamonacolquidocomodisolvente:
a)Esuncidomsdbilqueelagua.
b)Estarmsionizadoqueendisolucinacuosa.
c)Esigualmentedbil,porqueelpKdeuncidonodependedelanaturalezadeldisolvente.
d)Actacomobase.
(O.Q.L.Asturias2004)
Como el amoniaco es una base ms fueite que el agua el equilibiio existente entie estas
sustancias:
CB
3
C00B (l) + NB
3
(l) CB
3
C00
-
(l) + NB
4
+
(l)
se encuentia ms uesplazauo hacia la ueiecha.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.63. Se dispone de una disolucin acuosa de un cido HA. Si se quiere saber si se trata de un
cidofuerteodbil,bastaraconocer:
a)SupHysuconcentracin.
b)SlosupH.
c)Slosuconcentracin.
d)Supuntodecongelacinylaconstantecrioscpicadelagua.
(O.Q.L.Asturias2004)
El ciuo BA se encuentia uisociauo en iones segn la ecuacion:
BA (aq) + B
2
0 (l) A
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La constante ue aciuez es:
K
a
=
|A
-
j |B
3
0
+
]
|BAj

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 4u

En el equilibiio se cumple que:


|A
-
j = |B
3
0
+
j |BAj c
Be la expiesion ue la constante ue aciuez y uel concepto ue pB se obtiene:
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c
|B
3
0
+
] = 1u
-pH
1
1
1
K
a
=
1u
-2(pH)
c

Si K
a
>> 1 se tiata un ciuo fueite, en caso contiaiio se tiata ue un ciuo ubil.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.64.Delassustanciasquesecitanacontinuacin,sealeaquellaquealdisolverseenagua
produceunamodificacindelpH:
a)KCl
b)KN0
3

c)K
2
S0
4

d)No
2
C0
3

(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.LaRioja2006)
a) Falso. El cloiuio ue potasio, KCl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
KCl (aq) Cl
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl


es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion no sufie ninguna mouificacion ya que es 7 y lo piopoiciona el B
2
0.
b) Falso. El nitiato ue potasio, KN0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
KN0
3
(aq) N0
3
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion N0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BN0
3
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion no sufie ninguna mouificacion ya que es 7 y lo piopoiciona el B
2
0.
c) Falso. El sulfato ue potasio, K
2
S0
4
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
K
2
S0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + 2 K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
Se pueue apioximai sin cometei gian eiioi, que el ion S0
4
2-
es la base conjugaua ubil
uel ciuo fueite BS0
4
-
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion no sufie ninguna mouificacion ya que es 7 y lo piopoiciona el B
2
0.
u) Verdadero. El caibonato ue souio, Na
2
C0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia
uisociauo segn la ecuacion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 41

Na
2
C0
3
(aq) C0
3
2-
(aq) + 2 Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion C0
3
2-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BC0
3
-
que no se hiuioliza segn la
ecuacion:
C0
3
2-
(aq) + B
2
0 (l) BC0
3
-
(aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo se modifica el pH que se hace > 7 y la
uisolucion es bsica.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.65.ElpHdeunadisolucin10
-4
molardecidosulfricoesiguala:
a)7,4
b)4,0
c)3,7
d)10,3
(O.Q.L.Madrid2004)
El ciuo sulfiico, B
2
S0
4
, es un ciuo uipiotico fueite que en uisolucion acuosa se
encuentia completamente uisociauo segn la ecuacion:
B
2
S0
4
(aq) + 2 B
2
0 (l) S0
4
2-
(aq) + 2 B
3
0
+
(aq)
Como la constante K
2
es muy gianue, se pueue hacei la apioximacion ue que el ciuo es
fueite tambin en la segunua ionizacion. Poi tanto, consiueianuo 1 L ue uisolucion:
1u
-4
mol B
2
S0
4
2 mol B
3
0
+
1 mol B
2
S0
4
= 21u
-4
mol B
3
0
+

El pB ue esta uisolucion es:
pB = log (21u
-4
) = 3,7
La iespuesta coiiecta es la c.
1.66. Una disolucin de un cido dbil monoprtico y de una de sus sales tendr la mxima
eficaciareguladoradepHcuando:
a)ElpHsea7.
b)Laconcentracindelcidoydelasalseanigualesyelevadas.
c)Laconcentracindelcidoseaelevada.
d)ElpHseaalcalino.
(O.Q.L.Madrid2004)
0na uisolucion iegulauoia foimaua poi una mezcla ue un ciuo ubil monopiotico, BA, y
una ue sus sales que contenga su base conjugaua, A
-
:
BA (aq) + B
2
0 (l) A
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|A
-
] |B
3
0
+
]
|BA]
= |B
3
0
+
]
|A
-
]
|BA]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 42

pB = pK
a
+ log
|A
-
]
|BA]

La capaciuau iegulauoia mxima ue una uisolucion tampon se consigue si es capaz ue
neutializai pequeas cantiuaues ue ciuo o base sin que haya una vaiiacion apieciable ue
pB. Esto se consigue si:
[HA]=[A
-
] pB pK
a

La iespuesta coiiecta es la b.
1.67. Al hacer burbujear S0
2
a travs de una disolucin de hidrxido sdico en exceso, se
formar:
a)No
2
S0
3

b)No
2
S0
4

c)NoES0
4

d)NoES0
3

e)E
2
S0
3

(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.Madrid2007)(O.Q.N.Sevilla2010)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie S0
2
y Na0B es:
S0
2
(g) + 2 Na0B (aq) Na
2
S0
3
(aq) + B
2
0 (l)
Se tiata ue una ieaccion ciuobase, en la que S0
2
es el ciuo y Na0B la base.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.68.SisequiereimpedirlahidrlisisquesufreelNH
4
Cl,culdelossiguientesmtodosser
mseficaz?
a)AadirNaOHaladisolucin.
b)Diluirladisolucin.
c)AadirNaClaladisolucin.
d)AadirNE
3
aladisolucin.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)(O.Q.L.Asturias2006)(O.Q.L.Asturias2007)
(O.Q.L.CastillaLaMancha2009)
En la hiuiolisis uel NB
4
Cl:
NB
4
Cl (aq) NB
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El ion Cl
-
no se hiuioliza ya que pioceue ue un ciuo fueite, BCl.
El ion NB
4
+
se hiuioliza ue acueiuo con la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Si se uesea que no se piouuzca la hiuiolisis uel ion NB
4
+
+
es pieciso que el equilibiio se
encuentie uesplazauo hacia la izquieiua, hacia la foimacion ue NB
4
+
.
a) Falso. El Na0B en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Los iones 0B
-
ieaccionan con los iones B
3
0
+
piouuciuos en la hiuiolisis uel NB
4
+
, poi
tanto, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, la auicion ue Na0B a la uisolucion,
favoiece la hiuiolisis uel NB
4
+
.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 4S

b) Falso. La auicion ue B
2
0, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, uesplaza el
equilibiio hacia la ueiecha y favoiece la hiuiolisis uel NB
4
+
.
c) Falso. El NaCl en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
NaCl (aq) Na
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El NaCl no piesenta ningn ion comn con el equilibiio coiiesponuiente a la hiuiolisis uel
NB
4
+
, poi tanto, no afecta a la hiuiolisis uel mismo.
u) Verdadero. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, si se aade NH
3
a la
uisolucion, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuma el NB
3
aauiuo, es
uecii se uesplaza hacia la foimacion ue NB
4
+
, poi lo tanto, seimpidesuhidrlisis.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.69. Tres disoluciones de igual concentracin conteniendo tres sales sdicas de frmula
generalNaX,NaY,NaZpresentanvaloresdepH7,8y9respectivamente.Decirculocules
delosanionesX
-
,
-
oZ
-
diolugaraunareaccincidobase(hidrlisis)frentealagua.
a)X
-
,Z
-

b)X
-
,
-

c)
-
,Z
-

d)Ninguno
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)
Se tiata ue ties sales pioceuentes ue una base fueite, Na0B y ciuos ue uifeiente fueiza.
En ellas el cation Na
+
no se hiuioliza.
Be los aniones, sufiiin hiuiolisis los que pioceuan ue ciuos ubiles que se hiuiolizan ue
acueiuo con la ecuacion:
A
-
(aq) + B
2
0 (l) BA (aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel anion se calcula meuiante la ielacion:
K
b
=
|BA] |0B
-
]
|A
-
]
K
b
=
K
w
K
a
1
1
1
1
1

K
w
K
a
=
|BA] |0B
-
]
|A

]

Las concentiaciones en el equilibiio son:
|0B
-
j = |BAj |A

j = c x c
La expiesion anteiioi queua como:
K
w
K
a
=
|0B
-
]
2
c

Tenienuo en cuenta que:
K
w
= |B
S
0
+
j |0B
-
j
|B
S
0
+
j = 1u
-pH

se obtiene una expiesion que peimite obtenei el valoi ue K
a
(BA) en funcion ue c y el pB
ue la uisolucion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 44

K
a
= c
1u
-2 (pH)
K
w

Suponienuo paia touas las sales uisoluciones 1 N:
Sal NaX (pB = 7) K
a
= 1
1u
-(27)
1u
-14
= 1
El ciuo BX es un ciuo fueite, poi tanto, el anion X
-
no se hiuioliza.
Sal NaY (pB = 8) K
a
= 1
1u
-(28)
1u
-14
= 1u
-2

El ciuo BY es un ciuo ubil, poi tanto, elaninY
-
sehidroliza.
Sal NaZ (pB = 9) K
a
= 1
1u
-(29)
1u
-14
= 1u
-4

El ciuo BZ es un ciuo ubil, poi tanto, elaninZ
-
sehidroliza.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.70. El cido hipocloroso (HClO) tiene una constante de ionizacin de 3,210
-8
. Cul es el
porcentajedeionizacinendisoluciones1,0y0,1M,respectivamente?
a)0,018%y0,056%
b)0,032%y0,0032%
c)0,56%y0,18%
d)0,56%enambas.
e)0,32%enambas.
(O.Q.N.Luarca2005)
El BCl0 es un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo ue acueiuo con el
equilibiio:
BCl0 (aq) + B
2
0 (l) Cl0
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|Cl0
-
] |B
3
0
+
]
|BCl0]

Las concentiaciones en el equilibiio en funcion ue la concentiacion inicial c y uel giauo ue
ionizacion es:
|Cl0
-
j = |B
3
0
+
j = c |BCl0j = c x c
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
K
a
=
(c)
2
c
= c
2

=
_
K
a
c

Sustituyenuo se obtiene:
c = 1,u N =
_
S,21u
-8
1,u
1uu = 0,018%
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 4S

c = u,1 N =
_
S,21u
-8
u,1
1uu = 0,057%
La iespuesta coiiecta es la a.
1.71. En cul de los siguientes casos el agua acta como una base de Lewis pero no como
unabasesegnladefinicindeBrnstedLowry?
a)E
2
0(l)+HF(g)E
3
0
+
(aq)+F
-
(aq)
b)E
2
0(l)+CN
-
(aq)0E
-
(aq)+HCN(aq)
c)E
2
0(l)+Cu
2+
(aq)Cu(E
2
0)
2+
(aq)
u) 2E
2
0(l)+P0
4
3-
(aq)20E
-
(aq)+E
2
P0
4
-
(aq)
e)E
2
0(l)[electrlisis]2E
2
(g)+0
2
(g)
(O.Q.N.Luarca2005)
Segn la teoiia ue BrnstedLowry, base es toua especie quimica capaz ue aceptai
piotones ue un ciuo.
Segn la teoiia ue Lewis, base es toua especie quimica que posee un pai ue electiones
solitaiios que pueue compaitii con un ciuo.
a) Verdadero.En la ieaccion:
B
2
0 (l) + BF (g) B
3
0
+
(aq) + F
-
(aq)
el B
2
0 capta un protn (base ue Brnsted) ue BF y comparte un par de electrones
solitaiios (base ue Lewis) con el B
+
.
b) Falso. En la ieaccion:
B
2
0 (l) + CN
-
(aq) 0B
-
(aq) + BCN (aq)
el B
2
0 ceue un pioton (ciuo ue Brnsted) al CN

y no se compoita como base ue Lewis.


c) Falso. En la ieaccion:
B
2
0 (l) + Cu
2+
(aq) Cu(B
2
0)
2+
(aq)
el B
2
0 compaite un pai ue electiones solitaiios (base ue Lewis) con el Cu
2+
y no se
compoita como base ue Brnsted.
u) Falso. En la ieaccion:
2 B
2
0 (l) + P0
4
3-
(aq) 2 0B
-
(aq) + B
2
P0
4
-
(aq)
el B
2
0 ceue un pioton (ciuo ue Brnsted) al ion fosfato y no se compoita como base ue
Lewis.
e) Falso. La ieaccion:
2 B
2
0 (l) 2 B
2
(g) + 0
2
(g)
Es una ieaccion ue oxiuacionieuuccion, no ue ciuobase.
La iespuesta coiiecta es la c.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 46

1.72.Sepreparan500 mLdedisolucinreguladoradisolviendo2,16gde benzoatodesodio


(NoC
6
E
5
C00)enelvolumensuficientedecidobenzoico0,033M.ElpHes:
a)4,16
b)4,37
c)4,64
d)5,77
e)6,30
(Dato.K
u
cidobenzoico=6,310
-5
)
(O.Q.N.Luarca2005)
0na uisolucion iegulauoia foimaua poi una mezcla ue C
6
B
5
C00B y NaC
6
B
5
C00:
C
6
B
5
C00B (aq) + B
2
0 (l) C
6
B
5
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|C
6
B
5
C00
-
] |B
3
0
+
]
|C
6
B
5
C00B]
= |B
3
0
+
]
|C
6
B
5
C00
-
]
|C
6
B
5
C00B]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
pB = pK
a
+ log
|C
6
B
5
C00
-
]
|C
6
B
5
C00B]

La concentiacion ue la uisolucion ue benzoato ue souio es:
|C
6
B
5
C00
-
j =
2,16 g NaC
6
B
5
C00
Suu mL uisolucio n

1 mol NaC
6
B
5
C00
144 g NaC
6
B
5
C00

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= u,uSu N
Sustituyenuo se obtiene:
pB = log (6,S1u
-5
) + log
u,uSu
u,uSS
= 4,16
La iespuesta coiiecta es la a.
1.73.EnlavaloracindeNoEC0
3
(aq)conNaOH(aq),indiquesiladisolucinenelpuntode
equivalenciaescida,bsicaoneutrayporqu.
a)Bsicaporelexcesode0E
-
.
b)cidaporlahidrlisisdelionEC0
3
-
.
c)cidaporlahidrlisisdelNo
+
.
d)Neutraporqueseformaunasaldecidofuerteybasefuerte.
e)BsicaporlahidrlisisdelC0
3
2-
.
(O.Q.N.Luarca2005)
El NaBC0
3
es un anfoteio, sustancia que pueue compoitaise como ciuo y como base
uepenuienuo uel meuio en el que se encuentie. En este caso fiente al Na0B (base fueite)
se compoita como ciuo y la ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion es:
NaBC0
3
(aq) + Na0B Na
2
C0
3
(aq) + B
2
0 (l)
El caibonato ue souio es una sal pioceuente ue ciuo ubil y base fueite que en uisolucion
acuosa se encuentia uisociaua segn la ecuacion:
Na
2
C0
3
(aq) C0
3
2-
(aq) + 2 Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 47

El ionCD
3
2-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BC0
3
-
y sehidroliza segn la ecuacion:
C0
3
2-
(aq) + B
2
0 (l) BC0
3
-
(aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7 y ladisolucinesbsica.
La iespuesta coiiecta es la e.
1.74.Uncidodbilmonoprticoestionizadoun1%a25C.Culdelossiguientesdatossera
necesarioconocerademsparacalcularlaconstantedeionizacindelcido?
a)Laconductividadequivalenteadilucininfinita.
b)Lamasamolardelcido.
c)ElpHdeladisolucin.
d)Elproductoinicodelagua.
(O.Q.L.Asturias2005)
0n ciuo monopiotico ubil BA se encuentia paicialmente uisociauo en iones segn la
ecuacion:
BA (aq) + B
2
0 (l) A
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La constante ue aciuez es:
K
a
=
|A
-
j |B
3
0
+
]
|BAj

Expiesanuo las concentiaciones en el equilibiio en funcion ue la concentiacion inicial c y
uel giauo ue ionizacion se cumple que:
|A
-
j = |B
3
0
+
j = c |BAj = c(1 ) c
La expiesion ue la constante ue aciuez queua como:
K
a
=
(c)
2
c
= c
2

Como se obseiva, el valoi ue la constante depende del grado de disociacin y de la
concentracininicial y esta se pueue calculai a paitii ue la conuuctiviuau equivalente a
uilucion infinita.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.75. Se mezclan 100 mL de una disolucin de HBr 0,20 M con 250 mL de HCl 0,10 M. Si se
supone que los volmenes son aditivos, cules sern las concentraciones de los iones en
disolucin?
a)[E
+
]=[Cl
-
]=[Br
-
].
b)[E
+
]>[Cl
-
]>[Br
-
].
c)[E
+
]>[Br
-
]>[Cl
-
].
d)[E
+
]>[Cl
-
]=[Br
-
].
(O.Q.L.Asturias2005)(O.Q.L.LaRioja2012)
Los ciuos BCl y BBi son fueites que se encuentian completamente uisociauos en iones ue
acueiuo con las ecuaciones:
BBi (aq) Bi
-
(aq) + B
+
(aq)
BCl (aq) Cl
-
(aq) + B
+
(aq)
El nmeio ue moles ue caua ion piesente en la uisolucion son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 48

Paia el BBi:
u,1 L BBi u,2 N
u,2 mol BBi
1 L BBi u,2 N

1 mol B
+
1 mol BBi
= u,u2 mol B
+

u,1 L BBi u,2 N
u,2 mol BBi
1 L BBi u,2 N

1 mol Bi
-
1 mol BBi
= u,u2 mol Bi
-

Paia el BCl:
u,2S L BCl u,1 N
u,1 mol BCl
1 L BCl u,1 N

1 mol B
+
1 mol BCl
= u,u2S mol B
+

u,1 L BCl u,2 N
u,1 mol BCl
1 L BCl u,1 N

1 mol Cl
-
1 mol BCl
= u,u2S mol Cl
-

Consiueianuo los volmenes auitivos, las concentiaciones ue los iones en la uisolucion
son, iespectivamente:
|Bi
-
j =
u,u2 mol Bi
-
(u,1+u,2S) L
= u,uS7 N
|Cl
-
j =
u,u2S mol Cl
-
(u,1+u,2S) L
= u,u71 N
|B
+
j =
(u,u2+u,u2S) mol
(u,1+u,2S) L
= u,128 N
Como se obseiva:
[H
+
]>[Cl
-
]>[Br
-
].
La iespuesta coiiecta es la b.
1.76. Un vaso de precipitados contiene 10 mL de HCl 0,1 M. Qu volumen de agua debe
aadirseparaobtenerunadisolucinconpH=2?
a)10mL
b)100mL
c)1mL
d)90mL
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)(O.Q.L.Asturias2007)
El BCl es un ciuo fueite que se encuentia completamente uisociauo en iones:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Los mmoles ue B
3
0
+
conteniuos en la uisolucion oiiginal son:
1u mL BCl u,1 N
u,1 mmol BCl
1u mL BCl u,1 N
1 mmol B
3
0
+

u,1 mmol BCl
= 1 mmol B
3
0
+

El valoi ue |B
3
0
+
j paia una uisolucion con pB = 2 es:
|B
S
0
+
j = 1u
-pH
= 1u
-2
N
Consiueianuo volmenes auitivos y llamanuo v al nmeio ue mL ue agua a aauii:
1u
-2
N =
1 mmol
(1u+v) mL
v = 90mL
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 49

La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a la piopuesta en Taiazona 2uuS y Astuiias 2uu4).
1.77.CuldebeserlaconcentracindeunadisolucinacuosadeEN0
3
paraquela[0E
-
]=
10
-9
M?
a)10
-9
M
b)10
-5
M
c)10
-1
M
d)10
-3
M
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.LLaRioja2005)
En toua uisolucion acuosa se cumple que:
|B
3
0
+
j |0B
-
j = 1u
-14

|B
3
0
+
] =
1u
-9
1u
-14
= 10
-5
M
La iespuesta coiiecta es la b.
1.78.Culdelassiguientessalesproduceunadisolucinbsicaaldisolverseenagua?
a)KF
b)K
2
S0
4

b)NH
4
NO
3

d)KCl
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
a) Verdadero. KF, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
KF (aq) F
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion F
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BF y se hiuioliza segn la ecuacion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
La uisolucion iesultante es bsica uebiua a la piesencia ue los iones 0B
-
.
b) Falso. El sulfato ue potasio, K
2
S0
4
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
K
2
S0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + 2 K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
Se pueue apioximai sin cometei gian eiioi, que el ion S0
4
2-
es la base conjugaua ubil
uel ciuo fueite BS0
4
-
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion no sufie ninguna mouificacion ya que es 7 y lo piopoiciona el B
2
0.
c) Falso. El nitiato ue amonio, NB
4
N0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn
la ecuacion:
NB
4
N0
3
(aq) N0
3
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion N0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BN0
3
poi lo que no se hiuioliza.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) Su

El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua uebiua a la piesencia ue los iones B
3
0
+
.
u) Falso. El cloiuio ue potasio, KCl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
KCl (aq) Cl
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl
-

es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion no sufie ninguna mouificacion ya que es 7 y lo piopoiciona el B
2
0.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.79.CulserelpHdeunadisolucinacuosadeHFsisedisociaun10%?
a)pH=1
b)pH=10
c)pH=2
d)pH=7
(Dato.K
u
=7,210
-4
)
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
El BF es un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo ue acueiuo con el
equilibiio:
BF (aq) + B
2
0 (l) F
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|F
-
] |B
3
0
+
]
|BF]

Las concentiaciones en el equilibiio en funcion ue la concentiacion inicial c y uel giauo ue
ionizacion es:
|F
-
j = |B
3
0
+
j = c |BFj = c x c
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
K
a
=
(c)
2
c
= c
2

Sustituyenuo se obtiene:
c =
K
a

2
=
7,21u
-4
(u,1)
2
= u,u72 N
El valoi ue |B
S
0
+
j y uel pB ue la uisolucion son, iespectivamente:
|B
S
0
+
j = c = u,1 (u,u72 N) = 7,21u
-3
N pB = log (7,21u
-3
) = 2,1
La iespuesta coiiecta es la b.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S1

1.80.Enlasiguientereaccin:
EP0
4
2-
+NE
4
+
E
2
P0
4
-
+NE
3

a)ElionEP0
4
2-
actacomocidodeBrnstedLowry.
b)ElionNE
4
+
actacomocidodeLewis.
c)ElionEP0
4
2-
actacomocidodeLewis.
d)ElionNE
4
+
actacomocidodeBrnstedLowry.
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
Segn la teoiia ue BrnstedLowry:
ciuo es toua especie quimica capaz ue ceuei piotones a una base.
base es toua especie quimica capaz ue aceptai piotones ue un ciuo.
El papel uel ion BP0
4
2-
es:
BP0
4
2-
+ B
2
0 B
2
P0
4
-
+ 0B
-

HPO
4
2
capta un pioton uel B
2
0 y se compoita como baseue Brnsted.
El papel uel ion NB
4
+
es:
NB
4
+
+ B
2
0 NB
3
+ B
3
0
+

NH
4
+
ceue un pioton al B
2
0 y se compoita como cidoue Brnsted.
En este caso, la teoiia ue Lewis no explica el compoitamiento ue ninguno ue los iones
piopuestos como ciuo o base.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.81.Enlavaloracindeunadisolucindecidonitroso0,20Mconhidrxidodesodio0,20
M,elpHdelpuntodeequivalenciaes:
a)5,83
b)7,00
c)8,17
d)9,00
(Datos.K
u
EN0
2
=4,610
-4
; K
w
=1,010
-14
)
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
El pB uel punto ue equivalencia en una ieaccion ue neutializacion uepenue ue la sustancia
existente al final ue la misma.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie BN0
2
y Na0B es:
BN0
2
(aq) + Na0B (q) NaN0
2
(q) + B
2
0 (l)
El NaN0
2
iesultante ue la ieaccion es una sal pioceuente ue ciuo ubil y base fueite. En
uisolucion acuosa el NaN0
2
se encuentia uisociauo como:
NaN0
2
(aq) N0
2
-
(aq) + Na
+
(aq)
Las ieacciones ue los iones con B
2
0 son:
Na
+
es el ciuo conjugauo ue la base fueite Na0B y no se hiuioliza.
N0
2
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BN0
2

N0
2
-
(aq) + B
2
0 (l) BN0
2
(aq) + 0B
-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S2

El valoi ue su constante ue basiciuau (hiuiolisis) es:


K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
4,61u
-4
= 2,21u
-11

Al sei la estequiometiia ue la ieaccion entie BN0
2
y Na0B 1:1 y piesentai ambas
sustancias la misma concentiacion, los volmenes gastauos en el punto ue equivalencia
sein iguales, luego la concentiacion ue la uisolucion iesultante sei:
v L Na0B u,2 N
u,2 mol Na0B
1 L Na0B u,2 N

1 mol BN0
2
1 mol Na0B
2v L uisolucio n
= u,1 N
Las concentiaciones en el equilibiio son:
|0B
-
j = |BN0
2
j = x N0
2
-
= c x c
Sustituyenuo en la expiesion ue K
b
:
K
b
=
|BN0
2
] |0B
-
]
|N0
2
-
]
=
x
2
c

2,21u
-11
=
x
2
u,1
x = 1,S1u
-6
N
El p0B y pB ue la uisolucion son, iespectivamente:
p0B = log (1,S1u
-6
) = S,8S pB = 14 S,8S = 8,17
La iespuesta coiiecta es la c.
1.82.Indiqueculdelossiguientesparesinicosrepresentauncidoysubaseconjugada.
a)NE
3
/NE
4
+

b)S0
3
2-
/0E
-

c)ES0
3
-
/S0
3
2-

d)E
2
S0
4
/E
3
0
+

(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
Segn la teoiia ue BrnstedLowry:
ciuo es toua especie quimica capaz ue ceuei piotones a una base.
base es toua especie quimica capaz ue aceptai piotones ue un ciuo.
El pai BS0
3
-
S0
3
2-
es el nico que cumple la conuicion piopuesta:
BS0
3
-
(aq) + B
2
0 (l) S0
3
2-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
cido1base2base1cido2
La iespuesta coiiecta es la c.
1.83. Calcula el pH de una disolucin de E
3
P0
4
0,020 M, sabiendo que K
1
= 7,510
-3
y
K
2
=6,210
-8
:
a)3,50
b)2,35
c)2,04
d)0,96
e)4,50
(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS

Se tiata ue un ciuo polipiotico en el que K


1
>> K
2
, poi lo que se pueue apioximai sin
cometei gian eiioi que picticamente touos los piotones se libeian en la piimeia
ionizacion:
B
3
P0
4
(aq) + B
2
0 (l) B
2
P0
4
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones es:
B
3
P0
4
B
2
P0
4
-
B
3
0
+
c
inicial
u,u2
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
u,u2 x x x
Sustituyenuo:
7,S1u
-3
=
x
2
u,u2x
x = 9,u61u
-3
N
El pB ue la uisolucion es:
pB = log (9,u61u
-3
) = 2,04
La iespuesta coiiecta es la c.
1.84.Elcidoacticoesuncidodbil,mientrasqueelHClesfuerte.Culdelassiguientes
afirmacionesesfalsa?
a)ElpHdeunadisolucindeHCl0,1Mes1.
b) Una disolucin que contiene 0,1 moles de cido actico y 0,1 moles de acetato de sodio
puedeserunadisolucintampn.
c) El pH de una disolucin 0,1 M de HCl es menor que el de una disolucin 0,1 M de cido
actico.
d) El pH de una disolucin formada mezclando cantidades equimoleculares de hidrxido de
sodio y de cido clorhdrico ser mayor que el de una disolucin similar formada por
hidrxidodesodioycidoactico.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)(O.Q.L.Asturias2007)(O.Q.L.CastillaLaMancha2009)
a) veiuaueio. El BCl es un ciuo fueite que se encuentia completamente uisociauo en
iones, ue foima que una uisolucion u,1 N ue uicho ciuo piopoiciona una |B
3
0
+
j = u,1 N.
Poi tanto, el pB ue uicha uisolucion es 1.
b) veiuaueio. 0na uisolucion tampon est foimaua poi un ciuo (o base) ubil y una sal
que contenga su base (o ciuo) conjugauo. Este es el caso ue la mezcla piopuesta:
CB
3
C00B (ciuo) NaCB
3
C00 (base conjugaua)
Auems, paia que sea un buen tampon, es pieciso que las concentiaciones uel ciuo y la
base conjugaua sean similaies.
c) veiuaueio. El CB
3
C00B es un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo en
iones, ue foima que una uisolucion u,1 N ue uicho ciuo piopoiciona una |B
3
0
+
j menoi
que la que piopoicionaiia una uisolucion ue BCl ue la misma concentiacion. Poi tanto, el
pB ue uicha uisolucion es mayoi que 1.
u) Falso. La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y Na0B es:
BCl (aq) + Na0B (aq) NaCl (aq) + B
2
0 (l)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S4

La sal foimaua, NaCl, es una sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite poi lo que los
iones que la foiman no se hiuiolizan y el pB ue la uisolucion iesultante lo piopoiciona el
agua, 7, y la uisolucion es neutia.
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y Na0B es:
CB
3
C00B (aq) + Na0B (aq) NaCB
3
C00 (aq) + B
2
0 (l)
La sal foimaua, NaCB
3
C00, es una sal pioceuente ue ciuo ubil y base fueite poi lo que
uno ue los iones que la foiman, CB
3
C00
-
, si se hiuioliza:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (aq) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(l)
y la uisolucion iesultante contiene iones 0B
-
, poi lo que pB > 7, y la uisolucion es bsica.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.85.CmoseraelpHaproximadodeunadisolucin0,01MenNE
4
Cl?
a)Neutro
b)Ligeramentebsico
c)Muybsico
d)Ligeramentecido
(O.Q.L.CastillayLen2005)
El cloiuio ue amonio, NB
4
Cl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion Cl
-
, es la base ubil conjugaua uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como se obseiva, en la hiuiolisis se piouucen iones B
3
0
+
poi lo que elmediosercido.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.86.Endisolucinacuosaelcidocianhdrico,HCN,esuncidodbilconunaconstanteigual
a4,910
-10
.EnunadisolucinacuosadeHCN1Msetieneque:
a)Laconcentracindelabaseconjugadaesmayorqueladelcidosindisociar.
b)Laconcentracindelabaseconjugadaesmenorqueladelcidosindisociar.
c)Ladisolucintienecarcterbsico.
d)ElpHtieneunvalorde7.
(O.Q.L.CastillayLen2005)
El ciuo cianhiuiico, BCN, se encuentia paicialmente uisociauo segn la ecuacion:
BCN (aq) + B
2
0 (l) CN
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La constante ue aciuez es:
K
a
=
|CN
-
j |B
3
0
+
]
|BCNj

Las concentiaciones ue touas las especies en el equilibiio son:
|CN
-
j = |B
3
0
+
j = x |BCNj = 1 x
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS

La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:


4,91u
-10
=
x
2
1 x
x = 2,211u
-5
N
Las concentiaciones en el equilibiio son:
|BCN] 1 N
|CN
-
] = 2,211u
-5
N
_ |HCN] |CN
-
]
La iespuesta coiiecta es la b.
1.87.ParaqueunamolculaoinactecomocidodeLewissetienequecumplirque:
a)Puedacederparesdeelectrones.
b)Puedacedergrupos0E
-
.
c)Tengaorbitalesvacosdebajaenerga.
d)Puedaaceptarprotones.
(O.Q.L.CastillayLen2005)
Segn la teoiia ue Lewis ciuo es toua especie quimica con huecos electionicos capaz ue
aceptai un pai electiones ue una base.
Tenei huecos electionicos equivale a tener orbitales atmicos vacos en los que pouei
albeigai el pai ue electiones ue la base.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.88.Lametilamina,CE
3
NE
2
,esunabasedbilconunaconstantedeequilibriodeionizacin
bsicaiguala4,410
-4
.EnunadisolucinHCN10
-2
Mdemetilaminasetieneque:
a)Laconcentracindeiones0E
-
esmenorquelaconcentracionesdeE
+
.
b)Laconcentracindeiones0E
-
esmayorquelaconcentracionesdeE
+
.
c)ElpHdeladisolucinesmenordesiete.
d)ElpHdeladisolucinesmayordesiete.
(O.Q.L.CastillayLen2005)
La metilamina es una base ubil que se encuentia paicialmente uisociauo en iones segn
la ecuacion:
CB
3
NB
2
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
NB
3
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue basiciuau K
b
es:
K
b
=
|CB
3
NB
3
+
] |0B
-
]
|CB
3
NB
2
]

Las concentiaciones en el equilibiio son:
|CB
3
NB
3
+
j = |0B
-
j = x |CB
3
NB
2
j c
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
4,41u
-4
=
x
2
1u
-2
x
x = [CH
3
NH
3
+
]=[OH

] = 1,891u
-3
N
El p0B ue la uisolucion es:
p0B = log (1,891u
-3
) = 2,72
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S6

Paia cualquiei uisolucion acuosa se cumple que:


|B
3
0
+
j|0B
-
j = 1u
-14
[DH
-
]>|H
3
D
+
]
pB + p0B = 14 pH>7
La iespuesta coiiecta es la d.
1.89. La reaccin entre el cido clorhdrico y el hidrxido de amonio en medio acuoso, en el
puntodeequivalenciaes:
a)UnareaccinredoxconcambiodepH.
b)Unareaccindeneutralizacinyladisolucinresultanteesneutra.
c)Unareaccindeneutralizacinyladisolucinresultanteesbsica.
d)UnareaccindeneutralizacinyladisolucinresultantetieneunpH<7.
(O.Q.L.CastillayLen2005)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie BCl y
NB
3
:
BCl (aq) + NB
3
(aq) NB
4
Cl (aq) + B
2
0 (l)
Como la ieaccion es mol a mol en el punto ue equivalencia solo hay NB
4
Cl. Esta sustancia
en uisolucion acuosa se encuentia uisociaua segn la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion Cl
-
, es la base ubil conjugaua uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como se obseiva, en la hiuiolisis se piouucen iones B
3
0
+
poi lo que elmediosercido
yelpH<7.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.90.Indiquelarespuestacorrecta:
a)LoscidosdeLewistambinlosondeBrnsted.
b)LoscidosdeLewissontambincidosdeArrhenius.
c)LasbasesdeBrnstedsontambinbasesdeArrhenius.
d)LasbasesdeLewistambinlosondeBrnsted.
(O.Q.L.CastillayLen2005)
Las teoiias ciuobase ue los uifeientes cientificos los uefinen como:
Cientfico cido Base
Arrhenius
Sustancia que en uisolucion acuosa
es capaz ue ceuei iones B
+

Sustancia que en uisolucion acuosa
es capaz ue ceuei iones 0B
-

Brnsted
Especie quimica que es capaz ue
ceuei iones B
+

Especie quimica que es capaz ue
captai iones B
+

Lewis
Especie quimica con oibitales
atomicos vacios que es capaz ue
aceptai un pai ue electiones paia
compaitii
Especie quimica con paies ue
electiones solitaiios que es capaz
ue ceuei un pai ue electiones paia
compaitii
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S7

ab) Falso. 0n cation metlico es un ciuo ue Lewis peio no es ciuo ue Brnsted o ue


Arrhenius.
c) Falso. El ion bicaibonato, BC0
3
-
, si que es base ue Brnsted ya que pueue captai un B
+
:
BC0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq) B
2
C0
3
(aq) + B
2
0 (l)
sin embaigo, no es base ue Arrhenius ya que no pueue ceuei un 0B
-
.
u) Verdadero. El amoniaco, NB
3
, si que es base ue Brnsted ya que pueue captai un B
+
:
NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq) NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l)
y auems, es base ue Lewis ya que posee un pai ue electiones solitaiio que pueue ceuei
paia compaitii:

La iespuesta coiiecta es la d.
1.91.SepuedeobtenerHClmediantelasiguientereaccin:
a)NaCl+E
2
S
b)ElectrlisisdeunadisolucinacuosadeNaCl.
c)NaCl+EN0
3

d)NaCl+E
3
P0
4

e)NaCl+HF
(O.Q.N.Vigo2006)
ae) Falso. Paia que se piouuzca BCl a paitii ue NaCl uebe tenei lugai una ieaccion ciuo
base en la que es pieciso que el ciuo que ieaccione con el Cl
-
(base conjugaua) uel BCl
sea lo suficientemente fueite. Los ciuos B
2
S y BF son uemasiauo ubiles paia piouucii la
ieaccion ue uesplazamiento.
b) Falso. La electiolisis ue NaCl (aq) piouuciiia el uespienuimiento ue B
2
y Cl
2
.
c) Falso. El BN0
3
no es apiopiauo ya que al sei oxiuante piouuciiia la oxiuacion uel Cl
-
a
Cl
2
.
u) veiuaueio. El B
3
P0
4
tiene la fueiza suficiente paia piouucii la ieaccion ue
uesplazamiento. La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie ambas
sustancias es:
S NaCl (aq) + B
3
P0
4
(aq) BCl (aq) + NaB
2
P0
4
(aq)
La iespuesta coiiecta es la d.
1.92.CuandosevaloraHOCl(K
u
=3,010
-8
)conKOH,culserelmejorindicador?
a)Timolftalena,pK
u
=9,9
b)Azuldebromotimol,pK
u
=7,10
c)Verdedebromocresol,pK
u
=4,66
d)Rojodeclorofenol,pK
u
=6
e)Azuldebromofenol,pK
u
=3,85
(O.Q.N.Vigo2006)(O.Q.L.Asturias2008)
El pB uel punto final ue una valoiacion viene uauo poi las sustancias piesentes en ese
instante en la uisolucion.


H : N : H
:
:
H
H
(+)

H +

H : N : H
:
:
H
(+)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S8

La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl0 y K0B es:


BCl0 (aq) + K0B (aq) KCl0 (aq) + B
2
0 (l)
El hipocloiito ue potasio, KCl0, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
KCl0 (aq) Cl0
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl0
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BCl0 y se hiuioliza segn la ecuacion:
Cl0
-
(aq) + B
2
0 (l) BCl0 (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB ue la uisolucion iesultante es
bastante mayoi que 7. El inuicauoi timolftalena (pK
a
= 9,9) sei apiopiauo paia una
valoiacion en la que en el punto final exista una sustancia que haga que la uisolucion tenga
pB bsico.
Los inuicauoies azul ue biomofenol, veiue ue biomociesol y iojo ue cloiofenol tienen un
pK
a
< 7 lo que hace que sean apiopiauos paia una valoiacion en la que en el punto final
exista una sustancia que haga que la uisolucion tenga pB ciuo.
El inuicauoi azul ue biomotimol tampoco es apiopiauo ya que tiene un pK
a
casi neutio poi
lo que seiia apiopiauo paia la ieaccion entie un ciuo fueite y una base fueite en la que en
el punto final exista una sustancia que haga que la uisolucion tenga pB neutio.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.93.UnadisolucinconpH=4es100vecesmenoscidaqueunadisolucinconpHiguala:
a)1
b)2
c)5
d)6
e)7
(O.Q.N.Vigo2006)
Be acueiuo con el concepto ue pB, una uisolucion con pB = 4:
|B
S
0
+
j = 1u
-pH
= 1u
-4
N
0na uisolucion 1uu veces ms ciua que la anteiioi tiene una |B
3
0
+
j:
|B
3
0
+
j = 1uu (1u
-4
N) = 1u
-2
N
El pB ue esta uisolucion es:
pB = log (1u
-2
) = 2
La iespuesta coiiecta es la b.
1.94. Cul de las siguientes sales producir una disolucin bsica cuando se disuelve en
agua?
a)KCl
b)NaF
c)KN0
3

d)NE
4
N0
3

e)KCl0
3

(O.Q.N.Vigo2006)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S9

a) Falso. El cloiuio ue potasio, KCl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la


ecuacion:
KCl (aq) Cl
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl
-

es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0 y la uisolucion es neutia.
b) Verdadero. El fluoiuio ue souio, NaF, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo
segn la ecuacion:
NaF (aq) F
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion F
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BF y se hiuioliza segn la ecuacion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7 y ladisolucinesbsica.
c) Falso. El nitiato ue potasio, KN0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
KN0
3
(aq) N0
3
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion N0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BN0
3
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0 y la uisolucion es neutia.
u) Falso. El nitiato ue amonio, NB
4
N0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn
la ecuacion:
NB
4
N0
3
(aq) N0
3
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion N0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BN0
3
poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones B
3
0
+
poi lo que el pB < 7 y la uisolucion es ciua.
e) Falso. El cloiato ue potasio, KCl0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
KCl0
3
(aq) Cl0
3
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl0
3
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0 y la uisolucion es neutia.
La iespuesta coiiecta es la b.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 6u

1.96.Culdelassiguientesbasesesmsfuerte?
a)Amonaco(pK
b
=4,75)
b)Metilamina(pK
b
=3,44)
c)Urea(pK
b
=13,90)
d)Piridina(pK
b
=8,75)
(O.Q.L.Madrid2006)(O.Q.L.Galicia2012)
La fueiza ue una base viene ueteiminaua poi el valoi ue su constante ue basiciuau o
fueiza, K
b
. Cuanto mayoi es este valoi mayoi es la fueiza ue la base.
El pK
b
ue una base se uefine como:
pK
b
= log K
b

0na base sei tanto ms fueite cuanto menoi sea el valoi ue su pK
b
.
Las bases uauas oiuenauas ue ms fueite a ms ubil:
Metilamina(3,44)>Amonaco(4,75)>Piridina(8,75)>Urea(13,90)
La iespuesta coiiecta es la b.
1.97.CuleselpHdeunadisolucindeEN0
3
10
-8
M?
a)6
b)2
c)8
d)6,98
(Dato.K
w
=110
-14
)
(O.Q.L.Madrid2006)
El BN0
3
es un ciuo fueite que se encuentia totalmente uisociauo en iones ue acueiuo con
la ecuacion:
BN0
3
(aq) B
3
0
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
Poi tanto, |B
3
0
+
j = |N0
3
-
j = 1u
-8
N.
El B
2
0 es una sustancia que se compoita como ciuo o base ubil y se uisocia paicialmente
segn la ecuacion:
2 B
2
0 (l) B
3
0
+
(aq) + 0B

(aq)
Este equilibiio se encuentia mouificauo poi la piesencia ue los iones pioceuentes uel
BN0
3
. Llamanuo x a las nuevas concentiaciones ue |B
3
0
+
j y |0B
-
j, la cantiuau total ue
iones hiuioxilo ue la uisolucion se pueue calculai ue acueiuo con este equilibiio:
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j
1,u1u
-14
= (x + 1u
-8
) x x = 9,S1u
-8
N.
|B
3
0
+
j = (x + 1u
-8
) N = 1,uS1u
-7
N pB = log (1,uS1u
-7
) = 6,98
La iespuesta coiiecta es la d.
(En la cuestion la piopuesta en Navaceiiaua 1996 se cambia el ciuo poi el BCl).

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 61

1.98.Sedisponededosdisoluciones:20cm
3
deHCl0,3My40cm
3
deNaOH0,1M.ElpHde
ambasdisolucioneses:
a)2,2y13
b)0,52y13
c)1,2y14
d)0,22y14
(O.Q.L.Madrid2006)
El BCl es un ciuo fueite que se encuentia totalmente uisociauo en iones ue acueiuo con
la ecuacion:
BCl (aq) B
3
0
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Poi tanto, |B
3
0
+
j = |Cl
-
j = u,S N.
pB = log (u,S) = 0,52
El Na0B es una base fueite que se encuentia totalmente uisociaua en iones ue acueiuo
con la ecuacion:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Poi tanto, |Na
+
j = |0B
-
j = u,1 N.
p0B = log (u,1) = 1 pB = 14 p0B = 14 1 = 13
La iespuesta coiiecta es la b.
1.99.Dadoslosequilibrios:
EB
1
(aq)+E
2
0(l)B
1
-
(aq)+E
3
0
+
(aq)
EB
2
(aq)+E
2
0(l)B
2
-
(aq)+E
3
0
+
(aq)
Si para una misma concentracin de EB
1
y EB
2
, la [B
2
-
] es mayor que [B
1
-
], se puede decir
que:
a)ElcidoEB
2
esmsfuertequeelEB
1
.
b)K
1
=K
2
.
c)ElcidoEB
2
esmsdbilqueelEB
1
.
d)K
1
>K
2
.
(O.Q.L.Asturias2006)(O.Q.L.LaRioja2008)(O.Q.L.LaRioja2011)
Paia un ciuo ubil BB que se encuentia paicialmente uisociauo en iones segn la
ecuacion:
BB (aq) + B
2
0 (l) B
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez K
a
es:
K
a
=
|B
-
] |B
3
0
+
]
|BB]

Las concentiaciones en el equilibiio en funcion ue c son:
|B
-
j = |B
3
0
+
j = x |BBj = c x c
Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
K
a
=
x
2
c


Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 62

|B
2
-
] > |B
1
-
]
|BB
2
] = |BB
1
]
_ K
2
= K
1

lo que significa que el cidoHB
2
esmsfuerteelcidoHB
1
.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.100.Enunadisolucinacuosa10
-3
Mdecidobutrico(EC
4
E
7
0
2
)pK
u
=4,82,secumple
que:
a)[E
+
]=[C
4
E
7
0
2
-
]y[EC
4
E
7
0
2
]>[C
4
E
7
0
2
-
]
b)pH=3
c)[E
+
]=[C
4
E
7
0
2
-
]=10
-3
mol/L
d)[EC
4
E
7
0
2
]=[C
4
E
7
0
2
-
]
(O.Q.L.Asturias2006)
El ciuo butiiico es un un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo en iones
segn la ecuacion:
BC
4
B
7
0
2
(aq) + B
2
0 (l) C
4
B
7
0
2
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|C
4
B
7
0
2
-
] |B
3
0
+
]
|BC
4
B
7
0
2
]

Las concentiaciones en el equilibiio son:
|C
4
B
7
0
2
-
j = |B
3
0
+
] = x |BC
4
B
7
0
2
j = c x
Si pK
a
= 11,8S:
K
a
= 1u
-pK
a
= 1u
-4,82
= 1,S11u
-5

Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
1,S11u
-5
=
x
2
1u
-3
x
x = 9,941u
-6
N
El pB ue la uisolucion es:
pB = log (9,941u
-6
) = S,uu
La iespuesta coiiecta es la a.
1.101.Setienenvolmenesigualesdedisoluciones0,1M,decidoclorhdrico,HCl,ydecido
actico,CE
3
C00E.Culdelosdosprecisamayorcantidaddebaseparasuneutralizacin?
a)HCl
b)Losdosigual
c)CE
3
C00E
(O.Q.L.LaRioja2006)
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a la neutializacion ue ambos ciuos son:
BCl (aq) + Na0B NaCl (aq) + B
2
0 (l)
CB
3
C00B (aq) + Na0B NaCB
3
C00 (aq) + B
2
0 (l)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 6S

Como se tiene volmenes iguales ue uisolucion y con la misma concentiacion molai,


ambas contienen el mismo nmeio ue moles ue soluto.
Ambos ciuos son monopioticos, poi lo que la ielacion estequiomtiica con la base, poi
ejemplo, Na0B, es la misma.
Poi tanto, necesitan el mismonmerodemolesdebase paia la neutializacion.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.102.Culdelassiguientessustanciasaldisolverseenaguaformauncido?
a)NaCl
b)CaO
c)S0
3

d)NE
3

(O.Q.L.CastillayLen2006)
a) Falso. NaCl es una sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite que sufie hiuiolisis poi
lo que sus uisoluciones acuosas sein neutias ya que los nicos iones B
3
0
+
existentes en
el meuio los suministia el B
2
0.
b) Falso. Ca0 es un oxiuo ue un metal alcalinotiieo y es un oxiuo bsico ya que al
ieaccionai con agua piouucei iones 0B
-
:
Ca0 (s) + 2 B
2
0 (l) Ca
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
c) Verdadero. S0
3
es un oxiuo ue un no metal y es un oxiuo cido ya que al ieaccionai con
agua son capaces ue piouucii iones B
3
0
+
:
S0
3
(g) + B
2
0 (l) B
2
S0
4
(aq) BS0
4
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
u) Falso. NB
3
es un compuesto con piopieuaues bsicas ya que al ieaccionai con agua
piouucei iones 0B
-
:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La iespuesta coiiecta es la c.
1.103. De las siguientes disoluciones de concentracin 0,10 M, cul es la de menor
pH?
a)NaCl
b)NaF
c)NoN0
3

d)NE
4
N0
3

(O.Q.L.CastillayLen2006)
a) Falso. El cloiuio ue souio, NaCl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
NaCl (aq) Cl
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl
-

es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0.
b) Falso. El fluoiuio ue souio, NaF, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 64

NaF (aq) F
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion F
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BF y se hiuioliza segn la ecuacion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7.
c) Falso. El nitiato ue potasio, NaN0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn
la ecuacion:
NaN0
3
(aq) N0
3
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion N0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BN0
3
poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion es 7 ya que lo piopoiciona el B
2
0.
u) Verdadero. El nitiato ue amonio, NB
4
N0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo
segn la ecuacion:
NB
4
N0
3
(aq) N0
3
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion N0
3
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BN0
3
poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones B
3
0
+
poi lo que el pH<7.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.104. Cul de las siguientes propiedades es caracterstica de las disoluciones acuosas de
cidos?
a)Lasdisolucionesparecenjabonosasaltacto.
b)Tienderojoladisolucindetornasol.
c)Tienderosaladisolucindefenolftalena.
d)Tiendeazulladisolucindetornasol.
(O.Q.L.CastillayLen2006)
a) Falso. La piopieuau ue paiecei jabonosa al tacto es tipica ue las bases.
b) Verdadero. Los ciuos hacen tomai coloi iojo al inuicauoi toinasol.
c) Falso. Los ciuos fiente al inuicauoi fenolftaleina queuan incoloios.
u) Falso. Segn se ha inuicauo en el apaitauo b.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.105.SilaK
u
deuncidoes10
-6
.Quafirmacinsercierta?
a)LaK
b
desubaseconjugadaesde10
-8
.
b)ElpHdeunasolucin1Mdeestecidoser8.
c)LaK
b
desubaseconjugadaes10
-6
.
d)ElpHdeunasolucin1Mdeestecidoser3.
(O.Q.L.CastillayLen2006)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 6S

a) Verdadero. La constante ue aciuez (K


a
) ue un ciuo y la constante ue basiciuau (K
b
) ue
su base conjugaua estn ielacionauas meuiante la expiesion:
K
b
=
K
w
K
a
K
b
=
1u
-14
1u
-6
= 10
-8

bu) Falso. Paia sabei el pB ue la uisolucion es necesaiio, auems, conocei su
concentiacion.
c) Falso. Segn se ha ueteiminauo en el apaitauo a.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.106.Entrelossiguientescidosindiqueculeselmsfuerte:
a)HClO
b)ECl0
2

c)ECl0
3

d)ECl0
4

(O.Q.L.CastillayLen2006)
El nico ue los cuatio oxociuos uel cloio que es un ciuo fueite es el peicloiico, BCl0
4
.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.107.LoscidosconjugadosysusrespectivasreaccionescidobaseES
-
,NB
3
yE
2
0son:
a)S
2-
+E
2
0ES
-
+E
3
0
+
b)E
2
S+E
2
0ES
-
+E
3
0
+

NE
3
+E
2
0NE
4
+
+0E
-
NE
4
+
+E
2
0NE
3
+E
3
0
+

E
3
0
+
+E
2
0E
2
0+E
3
0
+
E
3
0
+
+E
2
0E
2
0+E
3
0
+

c)E
2
S+E
2
0ES
-
+E
3
0
+
d)ES
-
+E
2
0S
2-
+E
3
0
+

NE
3
+E
2
0NE
4
+
+0E
-
NE
4
+
+E
2
0NE
3
+E
3
0
+

0E
-
+E
2
0E
3
0
+
E
3
0
+
+E
2
0E
2
0+E
3
0
+

e)E
2
S+E
2
0ES
-
+E
3
0
+

NE
3
+0E
-
NE
4
+
+E
+

E
3
0
+
+E
2
0E
2
0+E
3
0
+

(O.Q.N.Crdoba2007)
Be acueiuo con la teoiia ciuobase ue BrnstedLowry:
Aciuo es una especie capaz ue ceuei piotones a una base
Base es una especie capaz ue aceptai piotones ue un ciuo.
La ieaccion uel BS
-
como base es:
B
2
S + B
2
0 BS
-
+ B
3
0
+

a1b2b1a2
La ieaccion uel NB
3
como base es:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
a1b2b1a2
La ieaccion uel B
2
0 como base es:
B
S
0
+
(aq) + B
2
0 (l) B
2
0 (l) + B
3
0
+
(aq)
a1b2b1a2
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 66

La iespuesta coiiecta es la b.
1.108.CuldeestasdisolucionestendrpH>8?
a)20mLdeNaOH0,2M+50mLdeCE
3
C00E0,1M
b)25mLdeNaOH0,2M+50mLdeCE
3
C00E0,1M
c)25mLdeCE
3
C00E0,1M+20mLdeNaOH0,1M
d)25mLdeCE
3
C00E0,1M+15mLdeNaOH0,1M
e)25mLdeCE
3
C00E0,1M
(O.Q.N.Crdoba2007)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie CB
3
C00B y Na0B es:
CB
3
C00B (aq) + Na0B (aq) NaCB
3
C00 (aq) + B
2
0 (l)
El pB ue la uisolucion lo piopoicionan las sustancias piesentes al final ue la ieaccion.
a) Falso. El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
Su mL CB
3
C00B u,1 N
u,1 mmol CB
3
C00B
1 mL CB
3
C00B u,1 N
= S mmol CB
3
C00B
2u mL Na0B u,1 N
u,2 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= 4 mmol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente 4 mmoles ue Na0B, esta sustancia es
limitante y consume 4 mmoles ue CB
3
C00B. Al final ue la ieaccion queuan 1 mmoles ue
CB
3
C00B sin ieaccionai y 4 mmoles ue NaCB
3
C00 foimauos. Bicha mezcla constituye
una uisolucion iegulauoia ciua y la uisolucion tiene un pB < 7.
b) Verdadero. El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
Su mL CB
3
C00B u,1 N
u,1 mmol CB
3
C00B
1 mL CB
3
C00B u,1 N
= S mmol CB
3
C00B
2S mL Na0B u,1 N
u,2 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= S mmol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol y existe igual nmeio ue moles ue ambas sustancias
iniciales se tiata ue cantiuaues estequiomtiicas que ieaccionan completamente. Al final
ue la ieaccion solo queuan S mmoles ue NaCB
3
C00 foimauos. Esta sustancia en uisolucion
acuosa se encuentia uisociaua segn la ecuacion:
NaCB
3
C00 (aq) CB
3
C00
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CB
3
C00
-
, es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
Se tiata ue una sal que piesenta hidrlisisbsicayladisolucintieneunpH>8.
c) Falso. El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
2S mL CB
3
C00B u,1 N
u,1 mmol CB
3
C00B
1 mL CB
3
C00B u,1 N
= 2,S mmol CB
3
C00B
2u mL Na0B u,1 N
u,1 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= 2 mmol Na0B
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 67

Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente 2 mmoles ue Na0B, esta sustancia es
limitante y consume 2 mmoles ue CB
3
C00B. Al final ue la ieaccion queuan u,S mmoles ue
CB
3
C00B sin ieaccionai y 2 mmoles ue NaCB
3
C00 foimauos. Bicha mezcla constituye
una uisolucion iegulauoia ciua y la uisolucion tiene un pB < 7.
u) Falso. El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
2S mL CB
3
C00B u,1 N
u,1 mmol CB
3
C00B
1 mL CB
3
C00B u,1 N
= 2,S mmol CB
3
C00B
1S mL Na0B u,1 N
u,1 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= 1,S mmol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente 1,S mmoles ue Na0B, esta sustancia
es limitante y consume 1,S mmoles ue CB
3
C00B. Al final ue la ieaccion queuan 1,u
mmoles ue CB
3
C00B sin ieaccionai y 1,S mmoles ue NaCB
3
C00 foimauos. Bicha mezcla
constituye una uisolucion iegulauoia ciua y la uisolucion tiene un pB < 7.
e) Falso. Se tiata ue una uisolucion uiluiua ue un ciuo ubil, CB
3
C00B, que se encuentia
paicialmente uisociauo segn la ecuacion:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-

(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como se obseiva, la uisolucion contiene B
3
0
+
y la uisolucion tiene un pB < 7.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.109.Alaadirunasgotasdeunindicadorcidobaseaunasolucinacuosadesconocidase
observa color verde. El indicador tiene un intervalo de viraje de 3,8 a 5,4; a pH < 3,8 es
amarillo a pH > 5,4 es azul, y entre ambos pH es verde. Cul de las soluciones siguientes,
todasellasdelamismaconcentracin,0,5M,puedeserlasolucindesconocida?
a)cidontrico
b)Hipocloritodesodio
c)Hidrxidodepotasio
d)Clorurodeamonio
e)Sulfatodesodio
(O.Q.N.Crdoba2007)(O.Q.L.Asturias2010)
a) Falso. 0na uisolucion u,S N ue BN0
S
(ciuo fueite) tiene un pB << S,8 (muy ciuo), poi
lo que al aauiile unas gotas ue inuicauoi, este tomai coloi amaiillo.
b) Falso. El hipocloiito ue souio, NaCl0, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn
la ecuacion:
NaCl0 (aq) Cl0
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl0
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BCl0 y se hiuioliza segn la ecuacion:
Cl0
-
(aq) + B
2
0 (l) BCl0 (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7 y al aauii a la uisolucion
unas gotas ue inuicauoi, este tomai coloi azul.
c) Falso. 0na uisolucion u,S N ue K0B (base fueite) tiene un pB >> S,4 (muy bsico), poi lo
que al aauiile unas gotas ue inuicauoi, este tomai coloi azul.
u) Verdadero. El cloiuio ue amonio, NB
4
Cl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo
segn la ecuacion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 68

NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion Cl
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones B
3
0
+
poi lo que el pB sei ubilmente ciuo,
compienuiuo entie S,8 y S,4 y al aauii a la uisolucion unas gotas ue indicador, este
tomarcolorverde.
e) Falso. El sulfato ue potasio, Na
2
S0
4
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn
la ecuacion:
Na
2
S0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + 2 Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
Se pueue apioximai sin cometei gian eiioi, que el ion S0
4
2-
es la base conjugaua ubil
uel ciuo fueite BS0
4
-
poi lo que no se hiuioliza.
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7 y al aauii a la uisolucion
unas gotas ue inuicauoi, este tomai coloi azul.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.110.CulserelpHdeunadisolucin10
-3
Mdeacetatosdico?
a)6,13
b)12,2
c)1,75
d)7,00
e)7,87
(Datos.K
u
=1,810
-5
paraelcidoactico;K
w
=110
-14
)
(O.Q.N.Crdoba2007)
El acetato ue souio, NaCB
3
C00, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
NaCB
3
C00 (aq) CB
3
C00
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CB
3
C00
-
, es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel ion acetato es:
K
b
=
|CB
3
C00B]|0B
-
]
|CB
3
C00
-
]

K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
1,81u
-5
= S,61u
-10

En el equilibiio se cumple que:
|CB
3
C00Bj = |0B
-
j |CB
3
C00
-
j 1u
-3
N
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 69

La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:


S,61u
-10
=
|0B
-
j
2
1u
3
|0B
-
j = 7,S1u
-7
N
El p0B y pB ue la uisolucion es:
p0B = log (7,S1u
-7
) = 6,1S pB = 14 6,1S = 7,87
La iespuesta coiiecta es la e.
1.111.CalculeelpHdeunadisolucinreguladora0,1MenNE
3

y1,5MenNE
4
Cldespusde
aadir0,1mol/LdeKOH.
a)8,08
b)8,25
c)5,92
d)8,41
e)5,59
(Dato:pK
b
=4,74)
(O.Q.N.Crdoba2007)
El equilibiio coiiesponuiente a una uisolucion iegulauoia foimaua poi NB
3
y NB
4
Cl es:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue basiciuau es:
K
b
=
|NB
4
+
] |0B
-
]
|NB
3
]
= |0B
-
]
|NB
4
+
]
|NB
3
]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
p0B = pK
b
+ log
|NB
4
+
]
|NB
3
]
pB = 14 pK
b
log
|NB
4
+
]
|NB
S
]

La auicion ue u,1 molL ue K0B (base) hace que se lleve a cabo la siguiente ieaccion:
NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq) NB
3

(aq) + B
2
0 (l)
Los u,1 molL ue K0B gastan u,1 molL ue NB
4
+
(ciuo) y foiman u,1 molL ue NB
3
(base).
El pB ue la uisolucion uespus ue la auicion ue K0B es:
pB = 14 4,74 log
(1,Su,1)
(u,1+u,1)
= 8,41
La iespuesta coiiecta es la b.
1.112.Calculelosmolesdeacetatosdicoquehayqueaadira1Ldeunadisolucin0,2M
decidoacticoparahacerunadisolucinreguladoradepH=5.
a)0,36
b)0,40
c)0,63
d)0,20
e)0,48
(Dato:pK
u
=4,74)
(O.Q.N.Crdoba2007)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 7u

0na uisolucion iegulauoia foimaua poi una mezcla ue CB


3
C00B y NaCB
3
C00:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-

(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|CB
3
C00
-
] |B
3
0
+
]
|CB
3
C00B]
= |B
3
0
+
]
|CB
3
C00
-
]
|CB
3
C00B]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
pB = pK
a
+ log
|CB
3
C00
-
]
|CB
3
C00B]

Si la uisolucion tiene pB = S, sustituyenuo se obtiene:
S = 4,74 + log
|CB
3
C00
-
]
u,2
|CB
3
C00
-
] = u,S6 N
El nmeio ue moles ue NaCB
3
C00 que es pieciso aauii a la uisolucion es:
1 L NaCB
3
C00 u,S6 N
u,S6 mol NaCB
3
C00
1 L NaCB
3
C00 u,S6 N
= 0,36molNaCH
3
CDD
La iespuesta coiiecta es la a.
1.113.Quproposicindelassiguientesescierta?
a)Uncidoysubaseconjugadareaccionanparaformarsalyagua.
b)ElE
2
0comocidoessupropiabaseconjugada.
c)Labaseconjugadadeuncidodbilesunabasefuerte.
d)Labaseconjugadadeuncidofuerteesunabasefuerte.
(O.Q.L.CastillayLen2007)
a) Falso. No se piouuce ninguna ieaccion entie un ciuo y su base conjugaua.
b) Falso. La ieaccion uel B
2
0 como ciuo es:
2 B
2
0 (l) B
3
0
+
(aq) + 0B
-

(aq)
c) Falso. Paia un ciuo ubil como el BF y su base conjugaua F
-
:
BF (aq) + B
2
0 (l) F
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
la ielacion existente entie ambas constantes es:
K
a
(BF) K
b
(F
-
) = K
w

Baua la constante K
a
(BF) = 7,11u
-4
, el valoi ue la constante K
b
(F
-
) es:
K
b
(F
-
) =
K
w
K
a
(BF)
=
1,u1u
-14
7,11u
-4
= 1,41u
-11

Como se ueuuce uel valoi ue la constante, la base conjugaua tambin es ubil.
u) Falso. Paia un ciuo fueite como el BCl y su base conjugaua Cl
-
:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
la ielacion existente entie ambas constantes es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 71

K
a
(BCl) K
b
(Cl
-
) = K
w

Baua la constante K
a
(BCl) = , el valoi ue la constante K
b
(Cl
-
) es:
K
b
(Cl
-
) =
K
w
K
a
(BCl)
=
1,u1u
-14

= u

Como se ueuuce uel valoi ue la constante, la base conjugaua tambin es ubil.
No existe ninguna iespuesta coiiecta.
1.114.UnadisolucinacuosadeNaCltendr:
a)Msprotonesqueionesoxidrilo.
b)Msionesoxidriloqueprotones.
c)Notendrprotonesniionesoxidrilo.
d)Tendrlamismaconcentracindeprotonesquedeionesoxidrilo.
(O.Q.L.CastillayLen2007)
0na uisolucion acuosa ue NaCl contiene iones Na
+
y Cl
-
que no se hiuiolizan poi sei,
iespectivamente, el ciuo y la base conjugaua uel Na0B (base fueite) y BCl (ciuo fueite).
Auems contiene los iones H
3
D
+
y DH
-
cuyas concentraciones son idnticas poi
pioceuei uel B
2
0.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.115.ElefectoreguladordelpHenla sangreserealizamedianteelsistema E
2
C0
3
/EC0
3
-
.
CuleslaraznEC0
3
-
/E
2
C0
3
enlasangresabiendoquesupHes7,4?
a)5,210
-10

b)1,210
-3

c)0,091
d)11,0
Datos.K
u
1
(E
2
C0
3
)=4,410
-7
;K
u
2
(EC0
3
-
)=4,710
-11
.
(O.Q.L.Madrid2007)
La ecuacion quimica coiiesponuiente al equilibiio uel B
2
C0
3
es:
B
2
C0
3
(aq) + B
2
0 (l) BC0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante K
a
1
es:
K
a
1
=
|BC0
3
-
]|B
3
0
+
j
|B
2
C0
3
j

Si el pB = 7,4 el valoi ue |B
3
0
+
j es:
|B
S
0
+
j = 1u
-pH
= 1u
-7,4
N
El valoi ue la ielacion B
2
C0
3
BC0
3
-
es:
|BC0
3
-
j
|B
2
C0
3
]
=
K
a
1
|B
3
0
+
j

|BC0
3
-
j
|B
2
C0
3
]
=
4,41u
-7
1u
-7,4

= 11
La iespuesta coiiecta es la d.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 72

1.116.A50ClaK
w
delaguapuraes5,5010
-14
.ElpHdelaguaadichatemperaturaser:
a)cido
b)Bsico
c)Neutro
d)ElpHdelaguapuraessiempre7.
(O.Q.L.CastillayLen2007)
Paia el equilibiio ue uisociacion uel agua a ueteiminaua tempeiatuia:
2 B
2
0 (l) B
3
0
+
(aq) + 0B
-
(aq)
la constante ue equilibiio viene uaua poi la expiesion:
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j = S,Su1u
-14

Como paia el agua se cumple siempie que:
|B
3
0
+
j = |0B
-
j
K
w
= |B
3
0
+
]
2

|B
3
0
+
] =
_
S,Su1u
-14
= 2,SS1u
-7
N pB = log (2,SS1u
-7
) = 6,63
El pB uel aguaa la tempeiatuia ue SuC es < 7, es uecii, cido.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.117.Sepreparaunadisolucinreguladoracidaquees0,200MenHAcy0,100MenNaAc.
SupHsermsestable:
a)Conlaadicindeuncido.
b)Conlaadicindeunabase.
c)Serigualmenteestableconlaadicindeuncidoodeunabase.
d)Laestabilidaddelasdisolucionesreguladorasesindependientedelaconcentracindelos
paresconjugadoscidobase.
(O.Q.L.Madrid2007)
La ecuacion quimica coiiesponuiente al equilibiio uel BAc es:
BAc (aq) + B
2
0 (l) Ac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El ciuo (B
3
0
+
) que se aaue a la uisolucion iegulauoia ieacciona con la base Ac

ue
acueiuo con la ieaccion:
Ac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq) BAc (aq) + B
2
0 (l)
La base (0B
-
) que se aaue a la uisolucion iegulauoia ieacciona con el ciuo BAc ue
acueiuo con la ieaccion:
BAc (aq) + 0B
-
(aq) Ac
-
(aq) + B
2
0 (l)
Como la concentiacion ue ciuo, |BAcj = u,2 N es el uoble que la ue base |Ac
-
j = u,1 N, la
uisolucion iegulauoia es capaz ue mantenei ms el pB fiente a la auicion ue base.
La iespuesta coiiecta es la b.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 7S

1.118.Cuandosemezclan50,0mLdeE
2
S0
4
0,200Mcon35,0mLdeNaOH0,800M,elpHde
ladisolucinresultantees:
a)13,0
b)10,8
c)11,0
d)9,22
(O.Q.L.Madrid2007)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie B
2
S0
4
y Na0B es:
B
2
S0
4
(aq) + 2 Na0B (aq) Na
2
S0
4
(aq) + 2 B
2
0 (l)
El pB ue la uisolucion lo piopoicionan las sustancias piesentes al final ue la ieaccion.
El sulfato ue souio foimauo, Na
2
S0
4
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
Na
2
S0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + 2 Na
+
(aq)
Tanto el ion Na
+
como el ion BS0
4
-
son, iespectivamente, el ciuo y la base conjugaua ubil
ue la base fueite Na0B y uel ciuo fueite B
2
S0
4
, poi lo que ninguno ue ellos se hiuioliza y
poi tanto, el Na
2
S0
4
foimauo no influye en el pB ue la uisolucion.
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
Su mL B
2
S0
4
u,2 N
u,2 mmol B
2
S0
4
1 mL B
2
S0
4
u,2 N
= 1u mmol B
2
S0
4
SS mL Na0B u,8 N
u,8 mmol Na0B
1 mL Na0B u,8 N
= 28 mmol Na0B
1
1
1
1
1

1u mmol B
2
S0
4
28 mmol Na0B
= u,S6
La ielacion molai es < u,S lo que quieie uecii que el B
2
S0
4
es el ieactivo limitante y que
sobraNaOH que ueteimina el pB ue la uisolucion iesultante:
1u mmol B
2
S0
4
2 mmol Na0B
1 mmol B
2
S0
4
= 2u mmol Na0B
La cantiuau ue ieactivo sobiante es:
28 mmol Na0B (inicial) 2u mmol Na0B (gastauo) = 8 mmol Na0B (exceso)
El Na0B es una base fueite que se encuentia completamente uisociaua en iones ue
acueiuo con la ecuacion:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Consiueianuo los volmenes auitivos, la concentiacion final ue la uisolucion ue Na0B es:
|0B
-
] = |Na0B] =
8 mmol Na0B
(Su+SS) mL uisolucio n
= u,u94 N
El p0B y pB ue la uisolucion es:
p0B = log (u,u94) = 1,uS pB = 14 1,uS = 12,97
La iespuesta coiiecta es la a.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 74

1.119.Enelproceso:
NE
4
+
+ 2E
2
0NE
4
0E +E
3
0
+

Culdelassiguientesafirmacionesesverdadera?
a)ElNE
4
+
esunionneutro.
b)ElNE
4
+
secomportacomocido.
c)ElNE
4
+
secomportacomobase.
d)ElE
3
0
+
esunabase.
(O.Q.L.LaRioja2007)
Es la ecuacion quimica coiiesponuiente a la hiuiolisis uel ion amonio que explica el
compoitamiento ue ste como cido ya que ceue piotones.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.120. Cuando a una determinada cantidad de disolucin de cido actico (etanoico), que
contienexmolesdesolutoseleaadenxmolesdeNaOH,seobtieneunadisolucincuyopH
es:
a)Dependedelvalordex
b)>7
c)=7
d)<7
(O.Q.L.LaRioja2007)
Es la ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie ambas
sustancias es:
CB
3
C00B (aq) + Na0B (aq) NaCB
3
C00 (aq) + B
2
0 (l)
El NaCB
3
C00 es una sal pioceuente ue ciuo ubil y base fueite:
El ion Na
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CB
3
C00
-
, es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
, poi tanto, la uisolucion iesultante tiene pH>7.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.121. La deficin de base como sustancia capaz de ACEPTAR protones (hidrogeniones) se
debea:
a)Arrhenius
b)Lavoisier
c)Lewis
d)Brnsted
(O.Q.L.LaRioja2007)
La uefinicion ue base es ue Brnsted.
La iespuesta coiiecta es la d.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 7S

1.122.Sepreparanlassiguientesdisoluciones:
1)Semezclan25mLdeNaOH0,1Mcon50mLdeNE
3
0,1M
2)Semezclan25mLdeNaOH0,1Mcon50mLdeacetatodesodio0,1M
3)Semezclan25mLdeHCl0,1Mcon50mLdecidoactico0,1M
4)Semezclan25mLdeHCl0,1Mcon25mLdeNE
3
0,1M
5)Semezclan25mLdeHCl0,1Mcon50mLdeacetatodesodio0,1M
Indicaenquecasoseobtieneunadisolucintampn:
a)Enningncaso
b)Enladisolucin5)
c)Enlasdisoluciones4)y5)
d)Enlasdisoluciones1)y2)
e)Enladisolucin3)
(O.Q.N.Castelln2008)
0na uisolucion iegulauoia est foimaua un ciuo o base ubil y una sal que contenga la
base o el ciuo conjugauo ue estos.
1) 0na mezcla foimaua poi Na0B (base fueite) y NB
3
(base ubil) no es una uisolucion
tampon.
2) 0na mezcla foimaua poi Na0B (base fueite) y CB
S
C00Na (base ubil) no es una
uisolucion tampon.
El NaCB
3
C00 es una sal pioceuente ue ciuo ubil y base fueite:
El ion Na
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CB
3
C00
-
, es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
S) 0na mezcla foimaua poi BCl (ciuo fueite) y CB
3
C00B (ciuo ubil) no es una
uisolucion tampon.
4) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie NB
3
y BCl es:
BCl (aq) + NB
3
(aq) NB
4
Cl (aq) + B
2
0 (l)
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
2S mL BCl u,1 N
u,1 mmol BCl
1 mL BCl u,1 N
= 2,S mmol BCl
2S mL NB
3
u,1 N
u,1 mmol NB
3
1 mL NB
3
u,1 N
= 2,S mmol NB
3

Como la ieaccion es mol a mol y existen cantiuaues iguales ue ambos ieactivos se tiata ue
cantiuaues estequiomtiicas que se consumen totalmente y foiman 2,S mmoles ue NB
4
Cl
foimauos. La mezcla foimaua poi BCl (ciuo fueite) y NB
3
(base ubil) no es una
uisolucion tampon.
S) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl y NaCB
3
C00 es:
BCl (aq) + NaCB
3
C00 (aq) NaCl (aq) + CB
3
C00B (aq)
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 76

2S mL BCl u,1 N
u,1 mmol BCl
1 mL BCl u,1 N
= 2,S mmol BCl
Su mL NaCB
3
C00 u,1 N
u,1 mmol NaCB
3
C00
1 mL NaCB
3
C00 u,1 N
= S,u mmol NaCB
3
C00
Como la ieaccion es mol a mol y existen inicialmente 2,S mmoles ue BCl, esta sustancia es
limitante y consume 2,S mmoles ue NaCB
3
C00. Al final ue la ieaccion queuan 2,S mmoles
ue NaCB
3
C00 sin ieaccionai y 2,S mmoles ue CB
3
C00B foimauos. La mezcla foimaua poi
CB
3
C00B (ciuo ubil) y NaCB
3
C00 (base ubil) esunadisolucintampn.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.123.CuleselpHdeunadisolucindehidrxidodesodio10
-8
M?
a)8,00
b)12,03
c)7,00
d)6,00
e)7,02
(O.Q.N.Castelln2008)(O.Q.LCastillayLen2005)(O.Q.L:Galicia2012)
El Na0B es una base fueite que se encuentia totalmente uisociaua en iones ue acueiuo con
la ecuacion:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Poi tanto, |Na
+
j = |0B
-
j = 1u
8
N.
El B
2
0 es una sustancia que se compoita como ciuo o base ubil y se uisocia paicialmente
segn la ecuacion:
2 B
2
0 (l) B
3
0
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Este equilibiio se encuentia mouificauo poi la piesencia ue los iones pioceuentes uel
Na0B. Llamanuo x a las nuevas concentiaciones ue |B
3
0
+
j y |0B
-
j, la cantiuau total ue
iones hiuioxilo ue la uisolucion se pueue calculai ue acueiuo con este equilibiio:
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j
1,u1u
-14
= (x + 1u
-8
) x x = 9,S1u
-8
N
|0B
-
j = x + 1u
-8
= 1,uS1u
-7
N
El p0B y pB ue la uisolucion es:
p0B = log (1,uS1u
-7
) = 6,98 pB = 14 6,98 = 7,02
La iespuesta coiiecta es la e.
(En Castilla y Leon 2uuS se piegunta el pB apioximauo y se uan valoies enteios uel pB).
1.124.CalculaelpHdeunadisolucindecidosulfrico0,1M:
a)0,73
b)1,02
c)1,20
d)0,96
e)1,90
(K
u
2
cidosulfrico=1,2610
-2
)
(O.Q.N.Castelln2008)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 77

Resolvienuo el pioblema poi meuio ue equilibiios:


B
2
S0
4
(aq) + B
2
0 (l) BS0
4
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Aplicanuo balances:
Balance ue mateiia:
|B
2
S0
4
j = |BS0
4
-
j
Balance ue caigas:
|B
3
0
+
j = |BS0
4
-
j |B
3
0
+
j = |B
2
S0
4
j
Al tiataise ue un ciuo fueite y concentiauo, se uespiecia la ionizacion uel agua.
El BS0
4
-
sufie una segunua ionizacion como ciuo ubil segn la ecuacion:
BS0
4
-
(aq) + B
2
0 (l) S0
4
2-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
cuya constante ue aciuez viene uaua poi la expiesion:
K
a
2
=
|S0
4
2-
j |B
3
0
+
j
|BS0
4
-
]

Paia una uisolucion ue B
2
S0
4
u,1 N, la tabla ue concentiaciones es:
BS0
4
-
S0
4
2-
B
3
0
+
c
inicial
u,1 u,1
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
u,1 x x u,1 + x
Sustituyenuo en los valoies ue la tabla en la expiesion ue K
a
2
:
1,261u
-2
=
x (u,1+x)
(u,1x)
x = 1,uS1u
-2
N
El valoi ue |B
3
0
+
j y uel pB ue la uisolucion son, iespectivamente:
|B
3
0
+
j = (u,1 + x) = u,11uS N pB = log (u,11uS) = 0,96
La iespuesta coiiecta es la d.
1.125.ElpHdeunadisolucinreguladoradeNE
4
Cl1MyNE
3
0,5Mes:
a)9,2
b)8,9
c)9,5
d)4,8
e)7,0
(Datos.K
u
ionamonio=6,310
-10
;K
w
=1,010
-14
)
(O.Q.N.Castelln2008)
El equilibiio coiiesponuiente a una uisolucion iegulauoia foimaua poi NB
3
y NB
4
Cl es:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue basiciuau es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 78

K
b
=
|NB
4
+
] |0B
-
]
|NB
3
]
= |0B
-
]
|NB
4
+
]
|NB
3
]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
p0B = pK
b
+ log
|NB
4
+
]
|NB
3
]
pB = 14 pK
b
log
|NB
4
+
]
|NB
3
]

La ielacion entie las constantes ue aciuez uel NB
3
y NB
4
+
viene uaua poi la expiesion:
K
a
(NB
4
+
) K
b
(NB
3
) = K
w

K
b
(NB
3
) =
K
w
K
a
(NB
4
+
)
=
1,u1u
-14
6,S1u
-10
= 1,61u
-5
pK
b
= log (1,61u
-5
) = 4,8
Sustituyenuo en la expiesion ue Henderson:
pB = 14 4,8 log
1
u,S
= 8,9
La iespuesta coiiecta es la b.
(Cuestion similai a la piopuesta en Baicelona 2uu1).
1.126.LaspropiedadescidobasedelosxidosCaO,Al
2
0
3
,ZnO,Cr0
3
,S0
2
son:
a)Bsico,bsico,bsico,cido,cido
b)Bsico,anftero,bsico,cido,cido
c)Bsico,anftero,anftero,cido,cido
d)Bsico,anftero,anftero,bsico,cido
e)Bsico,cido,anftero,cido,cido
(O.Q.N.Castelln2008)
Son oxiuos ciuos aquellos que al ieaccionai con agua son capaces ue piouucii iones
B
3
0
+
. El elemento que foima el oxiuo es no metal o metal ue tiansicion con nmeio ue
oxiuacion igual o mayoi que +S. Poi ejemplo:
Al
2
0
3
(s) + S B
2
0 (l) 2 Al0
2
-
(aq) + 2 B
3
0
+
(aq)
Ci0
3
(s) + B
2
0 (l) BCi0
4
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
S0
3
(g) + B
2
0 (l) BS0
4
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Zn0 (s) + 2 B
2
0 (l) BZn0
2
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Son oxiuos bsicos aquellos que al ieaccionai con agua son capaces ue piouucii iones
0B
-
. El elemento que foima el oxiuo es un metal alcalino o alcalinotiieo. Poi ejemplo:
Ca0 (s) + 2 B
2
0 (l) Ca
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
Al
2
0
3
(s) + S B
2
0 (l) 2 Al
3+
(aq) + 6 0B
-
(aq)
Zn0 (s) + 2 B
2
0 (l) Zn
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
Son oxiuos anfoteios aquellos que son capaces ue compoitaise como ciuos y como
bases uepenuienuo uel meuio en el que se encuentien. Poi ejemplo: Al
2
0
3
y Zn0.
La iespuesta coiiecta es la c.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 79

1.127. Cul de las siguientes sustancias no produce una disolucin cida al disolverla en
agua?
a)Clorurodeamonio
b)Carbonatodesodio
c)Clorurodehidrgeno
d)Sulfatodehierro(II)
(O.Q.L.CastillayLen2008)
a) Falso. El cloiuio ue amonio, NB
4
Cl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn
la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion Cl
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua.
b) Verdadero. El caibonato ue souio, Na
2
C0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia
uisociauo segn la ecuacion:
Na
2
C0
3
(aq) C0
3
2-
(aq) + 2 Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion C0
3
2-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BC0
3
-
que no se hiuioliza segn la
ecuacion:
C0
3
2-
(aq) + B
2
0 (l) BC0
3
-
(aq) + 0B
-
(aq)
La uisolucion iesultante es bsica.
c) Falso. El cloiuio ue hiuiogeno, BCl es un ciuo que en uisolucion acuosa se encuentia
totalmente ionizauo segn la ecuacion:
BCl (g) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua.
u) Falso. El sulfato ue hieiio (II), FeS0
4
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo
segn la ecuacion:
FeS0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + Fe
2+
(aq)
Se pueue apioximai sin cometei gian eiioi, que el ion S0
4
2-
es la base conjugaua ubil
uel ciuo fueite BS0
4
-
poi lo que no se hiuioliza.
Fe
2+
en agua se oxiua fcilmente a Fe
3+
, un ion que al tenei una caiga tan elevaua se
hiuioliza segn la ecuacion:
|Fe(B
2
0)
x
]
2+
(aq) + B
2
0 (l) |Fe(0B)(B
2
0)
x-1
]
2+
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua.
La iespuesta coiiecta es la b.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 8u

1.128.Unasolucindecianurodesodioes:
a)cidaporquelasalprovienedeuncidofuerte.
b)Neutraporqueesunasal,ytodaslassalessonneutras.
c)Bsicaporquelasalprocededeunabasefuerte.
d)Bsicaporquelasaltieneunaninquesehidrolizaycaptaprotonesdelagua,yaqueesla
baseconjugadadeuncidodbil.
(O.Q.L.Asturias2008)
El NaCN, una sal pioceuente ue ciuo ubil y base fueite. En uisolucion acuosa se
encuentia en foima ue iones:
NaCN (s) Na
+
(aq) + CN
-
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CN
-
, es la base conjugaua uel ciuo ubil BCN y se hiuioliza segn la ecuacion:
CN
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN (aq) + 0B
-
(aq)
Como al final solo existen iones 0B
-
en la uisolucion, sta es bsica.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.129.ElpHdeunadisolucinacuosa10
-4
Mdecidoactico,a25C,esiguala:
a)4,00
b)4,38
c)4,47
d)10,0
(Dato.K
u
=1,7610
-5
)
(O.Q.L.Asturias2008)
El ciuo actico, CB
3
C00B, se encuentia paicialmente uisociauo segn la ecuacion:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La constante ue aciuez es:
K
a
=
|CB
3
C00
-
j |B
3
0
+
]
|CB
3
C00Bj

Las concentiaciones ue touas las especies en el equilibiio son:
|CB
3
C00
-
j = |B
3
0
+
j = x |CB
3
C00Bj = c x
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
1,761u
-5
=
x
2
1u
-4

x
x = |B
S
0
+
j = S,41u
-5
N
pB = log (S,41u
-5
)= 4,47
La iespuesta coiiecta es la c.
1.130.Culeslabasemsdbil?
a)Etilamina(K
b
=4,310
-4
)
b)Piridina(K
b
=1,510
-9
)
c)Anilina(K
b
=7,410
-10
)
d)Amonaco(K
b
=1,810
-5
)
(O.Q.L.Madrid2008)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 81

La base ms ubil es la que tiene la constante de basicidad, K


b
, ms pequea. Be las
sustancias piopuestas es la anilina (K
b
= 7,410
-1
).
La iespuesta coiiecta es la c.
1.131.Indica cul de las siguientesreacciones representa correctamente los productos de la
hidrlisisdeltriclorurodealuminio.
a)AlCl
3
+E
2
0Al(0E)
3
+Cl
2

b)AlCl
3
+E
2
0Al(0E)
3
+HCl
c)AlCl
3
+E
2
0Al(0E)
3
+Cl
2
+E
2

d)AlCl
3
+E
2
0Al
2
0
3
+HCl
(O.Q.L.Madrid2008)
ac) Falso. Las ieacciones no son posibles como ue hiuiolisis ya que en ellas tiene lugai la
oxiuacion uel Cl
-
a Cl
2
.
b) Verdadero. El AlCl
3
es una sal pioceuente ue la ieaccion entie BCl y Al(0B)
3
, poi tanto,
la hiuiolisis ue los iones Al
3+
y Cl
-
piouucii estas sustancias.
u) Falso. Los piouuctos ue hiuiolisis no se coiiesponuen con los uel apaitauo anteiioi.
La iespuesta coiiecta es la b.
1.132.Losgramosdebenzoatodesodio, C
6
E
5
C00No,quehay queaadira250mLdeuna
disolucindecidobenzoico,C
6
E
5
C00E,0,050M,paraobtenerunadisolucindepH=3,0;
son:
a)0,781g
b)0,115g
c)0,461g
d)0,0032g
(Dato.K
u
(C
6
E
5
C00E)=6,410
-5
)
(O.Q.L.Madrid2008)
El equilibiio coiiesponuiente a una uisolucion iegulauoia foimaua poi C
6
B
5
C00B y
C
6
B
5
C00Na es:
C
6
B
5
C00B (aq) + B
2
0 (l) C
6
B
5
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|C
6
B
5
C00
-
] |B
3
0
+
]
|C
6
B
5
C00B]
= |B
3
0
+
]
|C
6
B
5
C00
-
]
|C
6
B
5
C00B]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
pB = pK
a
+ log
|C
6
B
5
C00
-
]
|C
6
B
5
C00B]

El valoi ue pK
a
es:
pK
a
= log K
a
= log (6,41u
-5
) = 4,2
Sustituyenuo en la ecuacion ue Henderson:
S,u = 4,2 + log
|C
6
B
5
C00
-
]
u,uS
|C
6
B
5
C00
-
] = S,21u
-3
N
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 82

La masa ue C
6
B
5
C00Na que se ha uisolvei en 2Su mL ue uisolucion es:
2Su mL uisolucio n
S,21u
-3
mol C
6
B
5
C00Na
1u
3
mL uisolucio n

144 g C
6
B
5
C00Na
1 mol C
6
B
5
C00Na
= 0,114gC

H
5
CDDNa
La iespuesta coiiecta es la b.
1.133. Cul de las siguientes sustancias no da una disolucin cida cuando se disuelve en
agua?
a)KCl
b)NE
4
Cl
c)S0
2

d)ZnCl
2

(O.Q.L.Madrid2008)
a) Verdadero. El KCl, una sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite. En uisolucion
acuosa se encuentia en foima ue iones:
KCl (s) K
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl
-
, es la base conjugaua uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
La uisolucion iesultante es neutia ya que los nicos iones B
S
0
+
y 0B
-
los suministia el
B
2
0.
b) Falso. El cloiuio ue amonio, NB
4
Cl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn
la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion Cl
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua.
c) Falso. El S0
2
es una sustancia que al uisolveise en agua piouuce B
2
S0
3
. Este ciuo se
encuentia paicialmente ionizauo segn la ecuacion:
B
2
S0
3
(aq) + B
2
0 (l) BS0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua.
u) Falso. El ZnCl
2
en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
ZnCl
2
(aq) 2 Cl
-
(aq) + Zn
2+
(aq)
El ion Cl
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
Zn
2+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil Zn(0B)
2
y se hiuioliza segn la ecuacion:
Zn
2+
(aq) + 2 B
2
0 (l) Zn(0B)
+
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua.
La iespuesta coiiecta es la a.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 8S

1.134.Razonasisonciertasofalsaslasafirmacionessiguientes:
i)UnadisolucindeclorurodeamoniotieneunpHbsico.
ii)Siseaadeacetatodesodioaunadisolucindecidoactico,elpHaumenta.
a)Lasdossoncorrectas.
b)Lasdosnosoncorrectas.
c)Laprimeraescorrectaylasegundano.
d)Lasegundaescorrectaylaprimerano.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
i) Falso. El cloiuio ue amonio, NB
4
Cl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion Cl
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La disolucin iesultante es cida.
ii) Coiiecto. El CB
3
C00B es un ciuoubil que se encuentia paicialmente uisociauo en
iones segn la ecuacion:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez K
a
es:
K
a
=
|CB
3
C00
-
] |B
3
0
+
]
|CB
3
C00B]

SiseaadeNaCH
3
CDD, el valoi ue |CB
3
C00
-
j en el equilibiio aumenta, poi lo que paia
se mantenga el valoi ue la constante K
a
el valoi ue |B
3
0
+
j uebe uisminuii con lo que el pH
ue la uisolucion iesultante aumenta.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.135. Calcula el pH de la disolucin obtenida al mezclar 250 mL de una disolucin de
hidrxidodesodio0,5Mcon300mLdeunadisolucindecidosulfrico0,2M.(Suponerque
losvolmenessonaditivos).
a)pH=3,30
b)pH=5,76
c)pH=11,96
d)pH=13,24
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie Na0B y B
2
S0
4

es:
B
2
S0
4
(aq) + 2 Na0B (aq) Na
2
S0
4
(aq) + 2 B
2
0 (l)
El Na
2
S0
4
es una sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion iesultante uepenuei ue cul sea el ieactivo sobiante.
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 84

2Su mL Na0B u,S N


u,S mmol Na0B
1 mL Na0B u,S N
= 12S mmol Na0B
Suu mL B
2
S0
4
u,2 N
u,2 mmol B
2
S0
4
1 mL B
2
S0
4
u,2 N
= 6u mmol B
2
S0
4
1
1
1
1
1

12S mmol Na0B
6u mmol B
2
S0
4
= 2,1
Como la ielacion molai es > 2 quieie uecii que el limitante es el H
2
SD
4
y que sobia
Na0B.
Relacionauo B
2
S0
4
con Na0B:
6u mmol B
2
S0
4
2 mmol Na0B
1 mmol B
2
S0
4
= 12u mmol Na0B
12S mmol Na0B (inicial) 12u mmol Na0B (consumiuo) = S mmol Na0B (exceso)
La concentiacion molai ue la uisolucion final ue Na0B es:
S mmol Na0B
(2Su+Suu) mL uisolucio n
= 9,11u
-3
N
El Na0B es una base fueite que se encuentia totalmente ionizaua segn la ecuacion:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
El valoi ue |0B
-
j es:
|0B
-
j = |Na0Bj = 9,11u
-3
N
El pB ue la uisolucion es:
p0B = log (9,11u
-3
) = 2,u4 pB = 14 p0B = 14 2,u4 = 11,96
La iespuesta coiiecta es la c.
1.136.Razonasisonciertasofalsaslasafirmacionessiguientes:
i)Cuantomayorsealaconcentracininicialdecidoactico,mayorserla
concentracindeionesacetatoendisolucin.
ii)Elgradodedisociacindelcidoacticoesindependientedelaconcentracin
inicialdelcido.
a)Lasdossoncorrectas.
b)Lasdosnosoncorrectas.
c)Laprimeraescorrectaylasegundano.
d)Lasegundaescorrectaylaprimerano.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
i) Coiiecto. El CB
3
C00B es un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo en
iones segn la ecuacion:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez K
a
es:
K
a
=
|CB
3
C00
-
] |B
3
0
+
]
|CB
3
C00B]

En el equilibiio se tiene que:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 8S

|CB
3
C00
-
j = |B
3
0
+
j |CB
3
C00Bj c
Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
K
a
=
|CB
3
C00
-
j
2
c
|CB
3
C00
-
j = K
a
c
Como se obseiva, sicaumenta, el valoi ue [CH
3
CDD
-
] tambin aumenta.
ii) Falso. El CB
3
C00B es un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo en iones
segn la ecuacion:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez K
a
es:
K
a
=
|CB
3
C00
-
] |B
3
0
+
]
|CB
3
C00B]

Las concentiaciones en el equilibiio en funcion ue c (concentiacion inicial) y ue (giauo
ue uisociacion) son:
|CB
3
C00
-
j = |B
3
0
+
j = c |CB
3
C00Bj = c (1 ) c
Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
K
a
=
(c)
2
c
=
_
K
a
c

Como se obseiva, depende uel valoi dec.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.137.OrdenaenordencrecientedepHlasdisolucionesdeloscompuestossiguientes(todas
lasconcentracionesson0,1M)HCl,E
2
S0
4
,NaOH,NE
3
yCE
3
C00E.
a)HCl<E
2
S0
4
<NaOH<NE
3
<CE
3
C00E
b)E
2
S0
4
<HCl<CE
3
C00E<NE
3
<NaOH
c)E
2
S0
4
<HCl<CE
3
C00E<NaOH<NE
3

d)E
2
S0
4
<HCl<NE
3
<CE
3
C00E<NaOH
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
Los ciuos BCl y B
2
S0
4
son fueites, poi lo que se encuentian totalmente ionizauos y
piopoicionan los valoies ue |B
3
0
+
j ms elevauos y los pB sein los ms bajos. A su vez, el
B
2
S0
4
es un ciuo uipiotico poi lo que el valoi ue |B
3
0
+
j sei mayoi que el uel BCl y el pB
menoi.
El ciuo CB
3
C00B es ubil, poi lo que se encuentia paicialmente ionizauo y piopoiciona
un valoi ue |B
3
0
+
j menoi que los ue los ciuos fueites y el pB sei mayoi.
La base NB
3
es ubil, poi lo que se encuentia paicialmente ionizaua y piopoiciona un
valoi ue |B
3
0
+
j menoi an que la uel ciuo ubil CB
3
C00B y el pB sei mayoi.
La base Na0B es fueite, poi lo que se encuentia totalmente ionizauo y piopoiciona un
valoi ue |B
3
0
+
j menoi an que la ue la base ubil NB
3
y el pB sei el mayoi ue touos.
El oiuen cieciente ue pB ue las uisoluciones es:
H
2
SD
4
<HCl<CH
3
CDDH<NH
3
<NaOH
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 86

La iespuesta coiiecta es la b.
1.138.CuleselcidoconjugadodelES0
3
-
(aq)?
a)E
2
S0
3
(aq)
b)E
2
S0
3
2-
(aq)
c)E
+
(aq)
d)S0
3
2-
(aq)
(O.Q.L.LaRioja2008)
Be acueiuo con la teoiia ciuobase ue BrnstedLowry:
Aciuo es una especie capaz ue ceuei piotones a una base
Base es una especie capaz ue aceptai piotones ue un ciuo:
BS0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq) B
2
S0
3
(aq) + B
2
0 (l)
base1cido2cido1base2
La iespuesta coiiecta es la a.
(Similai a lacuestion piopuesta en 0vieuo 2uu2, Astuiias 2uu4 y 2uu8).
1.139.Dadalareaccin:
HF(aq)+E
2
0(l)F
-
(aq)+E
3
0
+
(aq)
a)LabaseesF
-
.
b) ElcidoconjugadoesE
3
0
+
ylabaseconjugadaesF
-
.
c)ElcidoesE
3
0
+
.
d)LabaseconjugadaeselE
2
0yelcidoconjugadoesE
3
0
+
.
(O.Q.L.LaRioja2008)
Be acueiuo con la teoiia ciuobase ue BrnstedLowry:
Aciuo es una especie capaz ue ceuei piotones a una base
Base es una especie capaz ue aceptai piotones ue un ciuo:
BF (aq) + B
2
0 (l) F
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
cido1base2base1cido2
La iespuesta coiiecta es la b.
1.140. Una disolucin acuosa 0,1 M de metilamina (CE
3
NE
2
) tiene pH = 11,85. A partir de
estosdatossedeterminaqueelvalordesuconstantedebasicidades:
a)2,710
-4

b)5,410
-5

c)210
-23

d)5,410
-4

(O.Q.L.LaRioja2008)
La metilamina es una base ubil que se encuentia paicialmente uisociauo en iones segn
la ecuacion:
CB
3
NB
2
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
NB
3
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue basiciuau K
b
es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 87

K
b
=
|CB
3
NB
3
+
] |0B
-
]
|CB
3
NB
2
]

Las concentiaciones en el equilibiio en funcion ue c (concentiacion inicial) y ue (giauo
ue uisociacion) son:
|CB
3
NB
3
+
j = |0B
-
j = x |CB
3
NB
2
j c
Si pB = 11,8S p0B = 14 p0B = 14 11,8S = 2,1S
|0B
-
j = 1u
-pOH
= 1u
-2,15
N
Sustituyenuo en la expiesion ue K
b
:
K
b
=
x
2
c
=
(1u
-2,15
)
2
u,1
= 5,410
-4

La iespuesta coiiecta es la d.
1.141. Cul de los siguientes compuestos no da una disolucin cida cuando se disuelve en
agua?
a)KCl
b)C0
2

c)AlCl
3

d)(NE
4
)
2
S0
4

e)HCNO
(O.Q.N.vila2009)
a) Verdadero. El KCl, una sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite. En uisolucion
acuosa se encuentia en foima ue iones:
KCl (s) K
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo ubil conjugauo ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion Cl
-
, es la base conjugaua uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
La uisolucion iesultante es neutia ya que los nicos iones B
S
0
+
y 0B
-
los suministia el
B
2
0.
b) Falso. El C0
2
es una sustancia que al uisolveise en agua piouuce B
2
C0
3
. Este ciuo se
encuentia paicialmente ionizauo segn la ecuacion:
B
2
C0
3
(aq) + B
2
0 (l) BC0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua.
c) Falso. El AlCl
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
AlCl
3
(aq) S Cl
-
(aq) + Al
3+
(aq)
El ion Cl
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
Al
3+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil Zn(0B)
2
y se hiuioliza segn la ecuacion:
Al
3+
(aq) + S B
2
0 (l) Al(0B)
2
2+
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua.
u) Falso. El (NB
4
)
2
S0
4
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 88

(NB
4
)
2
S0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + 2 NB
4
+
(aq)
Se pueue apioximai sin cometei gian eiioi, que el ion S0
4
2-
es la base conjugaua ubil
uel ciuo fueite BS0
4
-
poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua.
e) Falso. El BCN0 es un ciuo ubil que se uisocia segn la ecuacion:
BCN0 (aq) + B
2
0 (l) CN0
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua.
La iespuesta coiiecta es la a.
(Cuestion similai a la piopuesta en Nauiiu 2uu8).
1.142.Culdelossiguientescompuestosesanftero?
a)E
2
S
b)Al(0E)
3

c)Bo(0E)
2

d)E
3
P0
3

e)Co(0E)
2

(O.Q.N.vila2009)
au) Falso. Tanto B
2
S como B
3
P0
3
son ciuos ubiles que en uisolucion acuosa se
encuentian paicialmente uisociauos uanuo iones B
3
0
+
.
ce) Falso. Tanto Ba(0B)
2
como Ca(0B)
2
son bases fueites que en uisolucion acuosa se
encuentian totalmente uisociauas uanuo iones 0B
-
.
b) Verdadero. El Al(0B)
3
es un anfoteio que pueue compoitaise:
como ciuo: Al(0B)
3
(s) + S B
3
0
+
(aq) Al(0B)
6
3+
(aq)
como base: Al(0B)
3
(s) + 0B
-
(aq) Al(0B)
4
-
(aq)
La iespuesta coiiecta es la b.
1.143.CuleslaconcentracindeionesH
+
enunadisolucindecidobenzoico(EC
7
E
5
0
2
)
de concentracin 5,010
-2
M en la que la concentracin de benzoato (C
7
E
5
0
2
-
) es 5,010
-3

M?
a)1,810
-3

b)5,610
-9

c)5,010
-3

d)6,310
-4

e)6,310
-5

(Dato.K
u
=6,310
-5
)
(O.Q.N.vila2009)
Se tiata ue un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo segn la ecuacion:
BC
7
B
5
0
2
(aq) + B
2
0 (l) C
7
B
5
0
2
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 89

La expiesion ue la constante ue aciuez es:


K
a
=
|C
7
B
5
0
2
-
] |B
3
0
+
]
|BC
7
B
5
0
2
]

La concentiacion ue iones B
3
0
+
es:
|B
3
0
+
] =K
a
|BC
7
B
5
0
2
]
|C
7
B
5
0
2
-
]
|B
3
0
+
] = 6,S1u
-5
S,u1u
-2
S,u1u
-3
= 6,310
-4
M
La iespuesta coiiecta es la d.
1.144. El brax es una sal de frmula No
2
B
4
0
5
(0E)
4
10 E
2
0 cuya hidrlisis es alcalina, de
acuerdoconlasiguientereaccin:
B
4
0
5
(0E)
4
2-
+5E
2
04E
3
B0
3
+20E
-

En la valoracin de 5,0 mL de una disolucin saturada de brax se gastan 21,0 mL de HCl


0,20Ma50C.Lasolubilidaddelbraxadichatemperaturaes:
a)0,001M
b)0,004M
c)0,21M
d)0,84M
e)0,42M
(O.Q.N.vila2009)
El BCl neutializa los 0B
-
pioceuentes ue la hiuiolisis uel boiax ue acueiuo con la
siguiente ecuacion quimica:
2 BCl (aq) + 2 0B
-
(aq) + 2 Na
+
(aq) 2 NaCl (aq) + 2 B
2
0 (l)
Relacionanuo BCl con 0B
-
ue la hiuiolisis ue boiax:
21 mL BCl u,2u N
u,2u mol BCl
1 mL BCl u,2u N

1 mmol 0B

1 mmol BCl
= 4,2 mmol 0B



La concentiacion ue la uisolucion ue boiax es:
4,2 mmol 0B
-
S mL bo iax

1 mmol B
4
0
5
(0B)
4
2-
2 mmol 0B
-

1 mmol Na
2
B
4
0
5
(0B)
4
1u B
2
0
1 mmol B
4
0
5
(0B)
4
2-
= 0,42M


La iespuesta coiiecta es la e.
1.145.Sedisponedelassiguientesdisolucionesacuosas,todasellas0,01M,culpresentar
elpOHmsbajo?
a)E
2
S0
4

b)NaF
c)HF
d)NE
4
Cl
Datos.K
u
(HF)=6,810
-4
;K
u
(NE
4
+
)=5,710
-10
.
(O.Q.L.Madrid2009)
Como paia cualquiei uisolucion acuosa se cumple que, pB + p0B = 14, cuanto ms bajo sea
el p0B, ms alto sei el pB.
ac) Falso. Be las sustancias piopuestas, B
2
S0
4
y BF, son iespectivamente, ciuo fueite y
ciuo ubil, poi lo que su pB sei bastante bajo y su p0B bastante alto (p0B >> 7).
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 9u

u) Falso. El cloiuio ue amonio, NB


4
Cl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn
la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion Cl
-
es la base conjugaua ubil uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La uisolucion iesultante es ciua (p0B > 7).
b) Verdadero. El fluoiuio ue souio, NaF, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo
segn la ecuacion:
NaF (aq) F
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion F
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BF y se hiuioliza segn la ecuacion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
La uisolucion iesultante es bsica (pOH<7).
La iespuesta coiiecta es la b.
1.146.ElpHdeunadisolucin1,010
-9
Mdeuncidodbil,cuyaK
u
=1,010
-6
es:
a)6
b)5,6
c)8
d)Aproximadamente7
(O.Q.L.Madrid2009)
Se tiata ue un ciuo ubil muy poco concentiauo poi lo que paia el clculo uel pB ueben
teneise en cuenta los piotones que suministia el agua. Poi este motivo, el pB uebe sei
muy ceicano e infeiioi a 7.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.147.ElpHaproximadoqueresultademezclar40mLdeunadisolucindeNaOH0,1Mcon
40mLdeotradisolucindeHCl0,3Mes:
a)1
b)2,6
c)7
d)1,5
(O.Q.L.Madrid2009)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie Na0B y BCl es:
BCl (aq) + Na0B (aq) NaCl (aq) + B
2
0 (l)
El NaCl es una sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion iesultante uepenuei ue cul sea el ieactivo sobiante.
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 91

4u mL Na0B u,1 N
u,1 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= 4 mmol Na0B
4u mL BCl u,S N
u,S mmol BCl
1 mL BCl u,S N
= 12 mmol BCl
1
1
1
1
1

12 mmol BCl
4 mmol Na0B
= S
La ielacion molai es > 1, lo cual quieie uecii que el limitanteeselNaOH y que sobia BCl.
Relacionauo ambos ieactivos:
4 mmol Na0B
1 mmol BCl
1 mmol Na0B
= 4 mmol BCl
12 mmol BCl (inicial) 4 mmol BCl (consumiuo) = 8 mmol BCl (exceso)
La concentiacion molai ue la uisolucion final ue BCl es:
8 mmol BCl
(4u+4u) mL uisolucio n
= u,1 N
El BCl es un ciuo fueite que se encuentia totalmente ionizauo segn la ecuacion:
BCl (aq) B
3
0
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Los valoies ue |B
3
0
+
j y el pB son, iespectivamente:
|B
3
0
+
j = |BClj = u,1 N pB = log (u,1) = 1
La iespuesta coiiecta es la a.
1.148.CuleselpHdeunadisolucinfluorurodepotasio0,45M?
a)2,8
b)5,6
c)8,4
d)10,9
(Datos.K
u
paraelcidoHF=6,610
-4
;K
w
=1,010
-14
)
(O.Q.L.Madrid2010)
El fluoiuio ue potasio, KF, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
KF (aq) F
-
(aq) + K
+
(aq)
El ion K
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite K0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion F
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BF y se hiuioliza segn la ecuacion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel ion fluoiuio es:
K
b
=
|BF] |0B
-
]
|F
-
]

K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
6,61u
-4
= 1,S1u
-11

En el equilibiio se cumple que:
|BFj = |0B
-
j |F
-
j u,4S N
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 92

La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:


1,S1u
-11
=
|0B
-
]
2
u,4S
|0B
-
j = 2,61u
-6
N
p0B = log (2,61u
-6
) = S,6 pB = 14 S,6 = 8,4
La iespuesta coiiecta es la c.
(Cuestion similai a las piopuestas en Almeiia 1999 y Astuiias 2uu4).
1.149.UnadisolucindehidrxidodecalciotieneunpH=13.LaconcentracindeCo
2+
es:
a)0,05M
b)0,10M
c)0,15M
d)0,20M
(O.Q.L.Madrid2010)
El hiuioxiuo ue calcio, Ca(0B)
2
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
Ca(0B)
2
(aq) 2 0B
-
(aq) + Ca
2+
(aq)
Si pB = 1S, entonces p0B = 1
|0B
-
j = 1u
-p0B
= u,1 N:
|Ca
2+
] =
|0B
-
]
2
|Ca
2+
] = 0,05M
La iespuesta coiiecta es la a.
1.150. Se disuelve 1,00 g de cido lctico, EC
3
E
5
0
3
, en 100 mL de agua y la disolucin
resultantetieneunpH=2,40.Elvalordelaconstantededisociacindedichocidoes:
a)410
-3

b)1,410
-4

c)1,410
-3

d)1,610
-6

(O.Q.L.Madrid2010)
Suponienuo que al uisolvei el ciuo lctico no se piouuce vaiiacion ue volumen, la
concentiacion molai ue la uisolucion es:
1,uu g BC
3
B
5
0
3

u,1 L uisolucio n

1 mol BC
3
B
5
0
3

9u g BC
3
B
5
0
3
= u,11 N
Se tiata ue un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo segn la ecuacion:
BC
S
B
S
0
S
(aq) + B
2
0 (l) C
3
B
5
0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|C
3
B
5
0
3
-
] |B
3
0
+
]
|BC
S
B
S
0
S
]

Las concentiaciones en el equilibiio son:
|C
3
B
5
0
3
-
j = |B
3
0
+
] = x |BC
S
B
S
0
S
j u,11 N
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 9S

|B
3
0
+
j = 1u
-pB
= 1u
-2,4u
N
Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
K
a
=
x
2
c
=
(1u
-2,4u
)
2
u,11
= 1,410
-4

La iespuesta coiiecta es la b.
1.151.Enlasiguientereaccin:
AgCl(s)+2NE
3
(aq)Ag(NE
3
)
2
Cl(aq)
QuespeciequmicaactacomocidodeLewis?
a)NE
3

b)AgCl
c)Ag
+

d)Cl
-

(O.Q.L.Madrid2010)
0n ciuo ue Lewis es toua especie quimica que posee huecos electionicos (oibitales
atomicos vacios) que pueuen albeigai un pai ue electiones. Como se obseiva en las
estiuctuias ue Lewis la nica especie que cumple esa conuicion es el ion Ag
+
, ya que posee
huecos electionicos:



La iespuesta coiiecta es la c.
1.152.ElpHdeunadisolucindecidoactico0,1M(K
u
=1,810
-5
)es:
a)0,1
b)1,34
c)2,4
d)3
(O.Q.L.Asturias2010)
El ciuo actico, CB
3
C00B, se encuentia paicialmente uisociauo segn la ecuacion:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La constante ue aciuez es:
K
a
=
|CB
3
C00
-
j |B
3
0
+
]
|CB
3
C00Bj

Las concentiaciones ue touas las especies en el equilibiio son:
|CB
3
C00
-
j = |B
3
0
+
j = x |CB
3
C00Bj u,1 N
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
1,81u
-5
=
x
2
u,1

x
x = |B
3
0
+
j = 1,S1u
-3
N
pB = log (1,81u
-5
)= 2,9
La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a la piopuesta en Astuiias 2uu8).
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 94

1.153. El pH resultante al aadir 140 cm


3
de una disolucin de NaOH 0,1 M a 0,1 L de HCl
0,1Mes:
a)12,2
b)7
c)1,8
d)0,1
(O.Q.L.Asturias2010)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie Na0B y BCl es:
BCl (aq) + Na0B (aq) NaCl (aq) + B
2
0 (l)
El NaCl es una sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite poi lo que no se hiuioliza.
El pB ue la uisolucion iesultante uepenuei ue cul sea el ieactivo sobiante.
El nmeio ue mmoles ue caua especie es:
14u mL Na0B u,1 N
u,1 mmol Na0B
1 mL Na0B u,1 N
= 14 mmol Na0B
1uu mL BCl u,1 N
u,1 mmol BCl
1 mL BCl u,1 N
= 1u mmol BCl
1
1
1
1
1

14 mmol Na0B
1u mmol BCl
= 1,4
Como la ielacion molai es > 1 quieie uecii que el limitanteeselHCl y que sobia Na0B.
Relacionauo ambos ieactivos:
1u mmol BCl
1 mmol Na0B
1 mmol BCl
= 1u mmol Na0B
14 mmol Na0B (inicial) 1u mmol Na0B (consumiuo) = 4 mmol Na0B (exceso)
La concentiacion molai ue la uisolucion final ue Na0B es:
4 mmol Na0B
(14u+1uu) mL uisolucio n
= u,u17 N
El Na0B es una base fueite que se encuentia totalmente ionizaua segn la ecuacion:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
El valoi ue |0B
-
j es:
|0B
-
j = |Na0Bj = u,u17 N p0B = log (u,u17) = 1,8
pB + p0B = 14 pB = 14 1,8 = 12,2
La iespuesta coiiecta es la a.
(Similai a lacuestion piopuesta en Nauiiu 2uu9).
1.154. Si se deja caer unas gotas de disolucin de cido clorhdrico sobre 10 mL de una
disolucinquecontengacidoacticoyacetatodesodio,elpHdedichadisolucin:
a)Aumentar
b)Disminuir
c)Desaparece
d)Prcticamentenosemodificar
(O.Q.L.Asturias2010)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 9S

0na mezcla ue CB
3
C00B y NaCB
3
C00 es una uisolucion iegulauoia si contiene cantiuaues
similaies ue amba sustancias. La caiacteiistica ue la misma es que mantiene el pB fiente a
pequeas auiciones ue ciuo o ue base.
Si se aaue una pequea cantiuau ue BCl a la uisolucion anteiioi, los iones B
3
0
+
libeiauos
poi el ciuo ieaccionan con los iones CB
3
C00
-
ue la uisolucion mantenienuo el pB
picticamente constante.
CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq) CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l)
La iespuesta coiiecta es la d.
1.155. Dadas dos disoluciones de dos cidos de la misma concentracin: cido actico
(K
u
=1,810
-5
)ycidometanoico(K
u
=1,810
-4
),laqueposeeunpHmscidoes:
a)Ladecidoactico
b)Lasdosigual
c)Ladecidoactico
d)Faltandatosparadecidirse.
(O.Q.L.Asturias2010)
0n ciuo ubil, BA, se encuentia uisociauo en iones segn la ecuacion:
BA (aq) + B
2
0 (l) A
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La constante ue aciuez es:
K
a
=
|A
-
j |B
3
0
+
]
|BAj

En el equilibiio se cumple que:
|A
-
j = |B
3
0
+
j |BAj c
La expiesion ue la constante ue aciuez queua como:
K
a
=
|B
3
0
+
j
2
c
B
3
0
+
j = K
a
c
Como paia ambos ciuos el valoi ue c es el mismo, tenui mayoi |B
3
0
+
j, es uecii, pB ms
ciuo (menoi), aquel que tenga mayoi valoi ue K
a
. En este caso, como:
K
a (mctanoIco)
= 1,81u
-4
> K
a (actIco)
= 1,81u
-5
pH
(metanutu)
<pH
(attu)

La iespuesta coiiecta es la c.
1.156.CuleslabaseconjugadadeES0
4
-
(aq)?
a)E
+

b)E
2
S0
4

c)0E
-

d)S0
4
2-
(aq)
(O.Q.L.LaRioja2010)
Be acueiuo con la teoiia ciuobase ue BrnstedLowry:
Aciuo es una especie capaz ue ceuei piotones a una base
Base es una especie capaz ue aceptai piotones ue un ciuo:
HSD
4
-
(aq) + B
2
0 (l) SD
4
2-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 96

cido1base2base1cido2
La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a la piopuesta en 0vieuo 2uu2, Astuiias 2uu4 y 2uu8, La Rioja 2uu8 y
2uu9, 2u12 yAvila 2uu9).
1.157.LaconstanteK
u
delcidocianhdricoes5,010
-10
.CuleselpHdeunadisolucinde
HCN(aq)0,5M?
a)Entre3,5y4,5
b)Entre5,0y5,5
c)Entre9,0y9,5
d)Entre10,5y11,0
(O.Q.L.LaRioja2010)(O.Q.L.LaRioja2012)
El ciuo cianhiuiico, BCN, se encuentia paicialmente uisociauo segn la ecuacion:
BCN (aq) + B
2
0 (l) CN
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La constante ue aciuez es:
K
a
=
|CN
-
j |B
3
0
+
]
|BCNj

Las concentiaciones ue touas las especies en el equilibiio son:
|CN
-
j = |B
3
0
+
j = x |BCNj = u,S x
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
S,u1u
-10
=
x
2
u,S x
x = S,u1u
-6
N
pB = log (S,u1u
-6
)= 5,3
La iespuesta coiiecta es la b.
1.158.SegnlateoradeBrnstedLowry,culdelassiguientesafirmacionesescorrecta?
a)ES0
4
-
yS0
3
2-
puedenactuarcomocidos.
b)S0
3
2-
,S
2-
yC0
3
2-
puedenactuarcomobases.
c)E
3
0
+
,ECl0
4
yEC0
3
-
puedenactuarcomosustanciasanfteras.
d)Todassoncorrectas.
(O.Q.L.CastillayLen2010)
Segn la teoiia ue BrnstedLowry:
ciuo es toua especie quimica capaz ue ceuei piotones a una base.
base es toua especie quimica capaz ue aceptai piotones ue un ciuo.
a) Falso.
BS0
4
-
+ B
2
0 S0
4
2-
+ B
3
0
+

BS0
4
-
ceue un pioton y se compoita ciuo ue Bionsteu, mientias que S0
3
2-
no pueue
ceuei piotones.
b) Verdadero.
SD
3
2-
+ B
2
0 BS0
3
-
+ 0B
-

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 97

S
2-
+ B
2
0 BS
-
+ 0B
-

CD
3
2-
+ B
2
0 BC0
3
-
+ 0B
-

Las ties especies captan un pioton y se compoitan como bases ue Brnsted.
c) Falso. Anfoteios son especies que pueuen compoitaise como ciuos o bases
uepenuienuo uel meuio en el que se encuentien.
Be las ties especies piopuestas la nica que es un anfoteio es el ion BC0
3
-
:
a ciuo: BC0
3
-
+ B
2
0 C0
3
2-
+ B
3
0
+

base: BC0
3
-
+ B
3
0
+
B
2
C0
3
+ B
2
0
La iespuesta coiiecta es la b.
1.159. Se preparan tres disoluciones de concentracin 0,1 M de cido clorhdrico, cido
acticoyacetatodesodio.Indicaculeselordendeacidez:
a)cidoactico>acetatodesodio>cidoclorhdrico
b)cidoclorhdrico>acetatodesodio>cidoactico
c)cidoclorhdrico>cidoactico>acetatodesodio
d)cidoactico>cidoclorhdrico>acetatodesodio
(O.Q.L.CastillayLen2010)
El ciuo cloihiuiico, BCl, es un ciuo fueite, poi lo que se encuentia totalmente ionizauo
y piopoiciona el valoi ue |B
3
0
+
j ms elevauo y su pB sei el ms bajo.
El ciuo actico, CB
3
C00B, es ubil, poi lo que se encuentia paicialmente ionizauo y
piopoiciona un valoi ue |B
3
0
+
j menoi que el uel ciuo fueite y su pB sei mayoi.
El acetato ue souio, NaCB
3
C00, es una sal pioceuente ue ciuo ubil y base fueite que
piesenta hiuiolisis bsica y piopoiciona un valoi ue |B
3
0
+
j mucho ms bajo que las
anteiioies sustancias y su pB sei el ms alto ue las ties.
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
El oiuen ue aciuez ue las uisoluciones es:
cidoclorhdrico>cidoactico>acetatodesodio
La iespuesta coiiecta es la c.
1.160.LavariacindepHqueseproducecuandoseaade1cm
3
deHCl1Ma1Ldeaguapura
esde:
a)3unidades
b)4unidades
c)5unidades
d)6unidades
(O.Q.L.CastillaLaMancha2010)
El ciuo cloihiuiico, BCl, es un ciuo monopiotico fueite que en uisolucion acuosa se
encuentia completamente uisociauo segn la ecuacion:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Suponienuo que no hay vaiiacion ue volumen la concentiacion ue la uisolucion es:
1 cm
S
BCl 1 N
1 L agua

1 mol BCl
1u
3
cm
S
BCl 1 N

1 mol B
3
0
+
1 mol BCl
= u,uu1 N
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 98

El pB ue esta uisolucion es:


pB = log (u,uu1) = S
La vaiiacion que expeiimenta el pB uel agua es:
pB = 7 S= 4
La iespuesta coiiecta es la b.
1.161.Laacidezdeloscompuestosbinarioscovalentesaumentaenelorden:
a)HF>NE
3
>CH
4
>E
2
0
b)CH
4
>NE
3
>E
2
0>HF
c)HF>E
2
0>NE
3
>CH
4

d)E
2
0>HF>NE
3
>CH
4

(O.Q.L.CastillaLaMancha2010)
La aciuez ue estos compuestos binaiios uel hiuiogeno estai ielacionaua con la polaiiuau
uel enlace XB, es uecii, con la uifeiencia ue electionegativiuau que exista entie los
elementos que foiman uicho enlace, cunto ms polai sea ste ms fcil sei que se ceua el
pioton (B
+
) y mayoi caictei ciuo tenui el compuesto.
Compuesto Caictei ciuo
BF S,98 2,2u = 1,78 mximo
B
2
0 S,44 2,2u = 1,24 meuio
NB
3
S,u4 2,2u = u,84 meuio
CB
4
2,SS 2,2u = u,SS minimo
La iespuesta coiiecta es la b.
1.162.DelossiguientesxidosNo
2
0,CaO,Al
2
0
3
yP
2
0
5
puedeafirmarseque:
a)Todossonmuysolublesenagua.
b)Susdisolucionesacuosastendrncarcterbsico.
c)Susdisolucionesacuosastendrncarctercido
d)LadisolucinacuosacontendrionesE
3
0
+
.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2010)
a) Falso. El nico que sei muy soluble en agua sei el Na
2
0, un oxiuo ue un metal alcalino.
bc) Falso. Son oxiuos bsicos aquellos que al ieaccionai con agua son capaces ue piouucii
iones 0B

. Poi ejemplo:
Na
2
0 (s) + B
2
0 (l) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Ca0 (s) + 2 B
2
0 (l) Ca
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
Al
2
0
3
(s) + S B
2
0 (l) 2 Al
3+
(aq) + 6 0B
-
(aq)
Son oxiuos ciuos aquellos que al ieaccionai con agua son capaces ue piouucii iones
B
3
0
+
. Poi ejemplo:
P
2
0
5
(s) + S B
2
0 (l) B
3
P0
4
(aq) B
2
P0
4
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Al
2
0
3
(s) + B
2
0 (l) BAl0
2
Al0
2
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Son oxiuos anfoteios aquellos que son capaces ue compoitaise como ciuos y como
bases uepenuienuo uel meuio en el que se encuentien. Poi ejemplo: Al
2
0
3
.
u) Verdadero. Segn se ha visto en el apaitauo anteiioi.
La iespuesta coiiecta es la d.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 99

1.163.Almezclar20mLdeacetatodesodio0,2M(pK
u
=4,75)con10mLdeHCl0,2M,elpH
deladisolucinresultantees:
a)5,55
b)8,35
c)4,75
d)7,73
e)2,73
(Dato.K
w
=1,010
-14
)
(O.Q.N.Valencia2011)
La sal NaCB
3
C00, en uisolucion acuosa se encuentia uisociaua segn la ecuacion:
NaCB
3
C00 (aq) CB
3
C00
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ue la base fueite Na0B y no se hiuioliza.
El ion CB
3
C00
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel ion acetato es:
pK
a
= 4,7S K
a
= 1u
-pK
a
K
a
= 1,81u
-5

K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
1,81u
-5
= S,61u
-10

La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie NaCB
3
C00 y BCl es:
BCl (aq) + NaCB
3
C00 (aq) NaCl (aq) + CB
3
C00B (aq)
El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
2u mL NaCB
3
C00 u,2 N
u,2 mmol NaCB
3
C00
1 mL NaCB
3
C00 u,2 N
= 4 mmol NaCB
3
C00
1u mL BCl u,2 N
u,2 mmol BCl
1 mL BCl u,2 N
= 2 mmol BCl
La ielacion molai es:
4 mmol NaCB
3
C00
2 mmol BCl
> 1 limitante: BCl sobiante: NaCB
3
C00
Relacionauo ambos ieactivos:
2 mmol BCl
1 mmol NaCB
3
C00
1 mmol BCl
= 2 mmol NaCB
3
C00
4 mmol NaCB
3
C00 (ini.) 2 mmol NaCB
3
C00 (cons.) = 2 mmol NaCB
3
C00 (exc.)
Relacionauo el limitante con el CB
3
C00B foimauo:
2 mmol BCl
1 mmol CB
3
C00B
1 mmol BCl
= 2 mmol CB
3
C00B
Se tiene una mezcla foimaua poi 2 mmol ue CB
3
C00B y 2 mmol ue NaCB
3
C00, lo que
constituye una uisolucion iegulauoia cuya concentiacion es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uu

|CB
3
C00Bj = |NaCB
3
C00] =
2 mmol
Su mL
= u,u67 N
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|CB
3
C00
-
] |B
3
0
+
]
|CB
3
C00B]
= |B
3
0
+
]
|CB
3
C00
-
]
|CB
3
C00B]

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbachque peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
pB = pK
a
+ log
|CB
3
C00
-
]
|CB
3
C00B]

Sustituyenuo se obtiene:
pB = 4,7S + log
u,u67
u,u67
= 4,75
La iespuesta coiiecta es la c.
1.164. Se preparan diferentes disoluciones de acetato de amonio de concentraciones 1 M;
0,01My0,001M.ElpHdelasdistintasdisolucionesser:
a)4,75;5,75;6,75respectivamente
b)9,25;8,25;7,25respectivamente
c)7,00;7,50;8,00respectivamente
d)8,00;8,50;9,00respectivamente
e)7,00paracualquierdisolucin
(Datos.cidoactico,pK
u
=4,75;amoniaco,pK
u
=9,25
(O.Q.N.Valencia2011)
La sal NB
4
CB
3
C00, en uisolucion acuosa se encuentia uisociaua segn la ecuacion:
NB
4
CB
3
C00 (aq) CB
3
C00
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La constante ue aciuez (hiuiolisis) uel ion amonio es:
pK
a
= 9,2S K
a
= 1u
-pK
a
K
a
= S,61u
-10

El ion CB
3
C00
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel ion acetato es:
pK
a
= 4,7S K
a
= 1u
-pK
a
K
a
= 1,81u
-5

K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
1,81u
-5
= S,61u
-10

Se piouucen iones B
3
0
+
y 0B
-
pioceuentes ue la hiuiolisis ue los uos iones ue la sal.
Como se obseiva, K
b
(CB
3
C00
-
) = K
a
(NB
4
+
), lo que quieie uecii que ambos iones son
igual ue fueites como base y como ciuo, iespectivamente, inuepenuientemente uel valoi
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u1

uel concentiacion inicial ue la sal. Poi tanto, ladisolucinresultanteesneutrabsicay


elpH=7.
La iespuesta coiiecta es la e.
1.165.Alvalorarcidofluorhdrico0,1M(K
u
=6,3110
-4
)conNaOH0,1M,elpHenelpunto
deequivalencia:
a)12,10
b)3,20
c)7,94
d)5,93
e)Dependedelindicadorutilizado
(Dato.(K
w
=1,010
-14
)
(O.Q.N.Valencia2011)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie BF y Na0B es:
BF (aq) + Na0B (aq) NaF (aq) + B
2
0 (l)
El punto ue equivalencia se tiene una uisolucion ue NaF cuya concentiacion es la mitau ue
la ue las uisoluciones iniciales.
El fluoiuio ue souio, NaF, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
NaF (aq) F
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion F
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BF y se hiuioliza segn la ecuacion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
La constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel ion fluoiuio es:
K
b
=
|BFj |0B
-
]
|F
-
j

K
b
=
K
w
K
a
=
1,u1u
-14
6,S11u
-4
= 1,61u
-11

En el equilibiio se cumple que:
|BFj = |0B
-
j |F

j u,uS N
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
1,61u
-11
=
|0B
-
]
2
u,uS
|0B
-
j = 8,91u
-7
N
p0B = log (8,91u
-7
) = 6,uS pB = 14 6,uS = 7,95
La iespuesta coiiecta es la c.
1.166.Culdelassiguientesafirmacionesnoesverdadera?
a)Elaguapuratienepropiedadescidasybsicas.
b)Elcidoclorhdricoesmsfuertequeelcidoactico.
c)Unadisolucindeclorurodeamonioescida.
d)Unadisolucindecarbonatodesodioescida.
(O.Q.L.CastillayLen2011)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u2

a) veiuaueio. El equilibiio ue ionizacion uel agua es:


2 B
2
0 (l) B
3
0
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Se piouuce la misma cantiuau ue ambos iones.
b) veiuaueio. El ciuo cloihiuiico, BCl, es un ciuo fueite, poi lo que se encuentia
totalmente ionizauo y piopoiciona un valoi ue |B
3
0
+
j ms elevauo y su pB es ms bajo.
El ciuo actico, CB
3
C00B, es ubil, poi lo que se encuentia paicialmente ionizauo y
piopoiciona un valoi ue |B
3
0
+
j menoi que el uel ciuo fueite y su pB es mayoi.
c) veiuaueio. El cloiuio ue amonio, NB
4
Cl, en uisolucion acuosa se encuentia uisociaua
segn la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El ion Cl
-
es la base ubil conjugaua uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
Como se obseiva, se piouucen iones B
3
0
+
y poi tanto es cida.
u) Falso. El caibonato ue souio, Na
2
C0
3
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo
segn la ecuacion:
Na
2
C0
3
(aq) C0
3
2-
(aq) + 2 Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion C0
3
2-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BC0
3
-
que no se hiuioliza segn la
ecuacion:
C0
3
2-
(aq) + B
2
0 (l) BC0
3
-
(aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
y poi tanto es bsica.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.167.ElpHdeunadisolucin0,1MdeuncidomonoprticoHAes4,5.Sepuededecirquese
tratadeuncido:
a)Muydiluido
b)Orgnico
c)Muypocosolubleenagua
d)Pocodisociado
(O.Q.L.CastillayLen2011)
A paitii ue los uatos uauos se ueuuce que se tiata ue un cidodbil inoignico u oignico,
y poi tanto, poco disociado en iones, ya que si se tiataia ue un ciuo fueite, totalmente
uisociauo en iones, una uisolucion acuosa cuya concentiacion fuese u,1 N tenuiia un
pB = 1.
La iespuesta coiiecta es la d.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uS

1.167. En una disolucin de EN0


3
de pH = 2,38 la concentracin de 0E
-
en moles por mL
ser:
a)4,1710
-3

b)2,4010
-12

c)4,1710
-6

d)2,4010
-15

(O.Q.L.CastillayLen2011)
La ielacion entie el pB y el p0B ue una uisolucion viene uaua poi la expiesion:
pB + p0B = 14 p0B = 14 pB = 14 2,S8 = 11,62
Be acueiuo con el concepto ue p0B:
|0B
-
j = 1u
-pOH
|0B
-
j = 1u
-11,62
= 2,4u1u
-12
molL
Cambianuo las uniuaues:
2,4u1u
-12

mol
L

1 L
1u
S
mL
= 2,4010
-15
mol
mL

La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a la piopuesta en Castilla y Leon 2u1u).
1.168.SegnlateoradeBrnstedLowry,culdelassiguientesafirmacionesescorrecta?
a)NE
4
+
yC0
3
2-
puedenactuarcomobases.
b)HCN,EC0
3
-
yES0
4
-
puedenactuarcomosustanciasanfteras.
c)EP0
4
2-
,EC0
3
-
yE
3
0
+
puedenactuarcomocidos.
d)Todassonincorrectas.
(O.Q.L.CastillayLen2011)
Segn la teoiia ue BrnstedLowry:
ciuo es toua especie quimica capaz ue ceuei piotones a una base.
base es toua especie quimica capaz ue aceptai piotones ue un ciuo.
a) Falso.
NB
4
+
+ B
2
0 NB
3
+ B
3
0
+
ciuo
C0
3
2-
+ B
2
0 BC0
3
-
+ 0B
-
base
b) Falso. Anfoteios son especies que pueuen compoitaise como ciuos o bases
uepenuienuo uel meuio en el que se encuentien.
BC0
3
-
y BS0
4
-
son anfo teios ya que pueuen ceuei o captai un pioto n.
BCN pueue ceuei un pioton y no pueue captailo y poi ello solo acta como ciuo.
c) Verdadero. Las ties especies ceuen un pioton y se compoitan como ciuos.
BP0
4
2-
+ B
2
0 P0
4
3-
+ B
3
0
+
ciuo
BC0
3
-
+ B
2
0 C0
3
2-
+ B
3
0
+
ciuo
B
3
0
+
B
2
0 + B
+
ciuo
La iespuesta coiiecta es la c.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u4

(Cuestion similai a la piopuesta en Castilla y Leon 2u1u).


1.169.ElpHdeunadisolucindeacetatodeamonioesaproximadamente7,loculsepuede
explicarporque:
a)Ladisolucinesmuydiluida.
b)Elacetatodeamonioesunelectrlitodbil.
c)Lassalesdecidosybasesdbilessonneutras.
d)Losionesamonioyacetatosehidrolizanaproximadamenteenlamismamagnitud.
(O.Q.L.CastillayLen2011)
El acetato ue amonio, NB
4
CB
3
C00, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
NB
4
CB
3
C00 (aq) CB
3
C00
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El ion CB
3
C00
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
Si el pB apioximauo ue la uisolucion es 7 quieie uecii que la cantiuau ue iones B
3
0
+
que
piouuce el amonio y la ue iones 0B
-
que piouuce el acetato es la misma. Como la
concentiacion inicial ue ambos iones es la misma, laconstantedeacidez (hidrlisis)del
ionamoniouebe tenei apioximauamente elmismovalorque laconstantedebasicidad
(hidrlisis)delionacetato.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.170.Unadisolucinreguladoraotampnesaquellaque:
a)RegulaelpH.
b)EscapazdeneutralizarlosionesE
3
0
+
olos0E
-
aadidosconloqueelpHvarapocoo
nada.
c) Es capaz, mediante el desplazamiento de un equilibrio, de eliminar los iones E
3
0
+
o los
0E
-
aadidosconloqueelpHvarapoco.
d) Es capaz de eliminar, mediante una reaccin de hidrlisis, los iones E
3
0
+
o los 0E
-

aadidosconloqueelpHvarapocoonada.
(O.Q.L.Asturias2011)
0na uisolucion iegulauoia est foimaua poi un ciuo o base ubil y una sal que contenga a
su conjugauo. La piesencia ue cantiuaues similaies ue ciuobase conjugaua o ue
baseciuo conjugauo en el equilibiio hace que pueua eliminai los iones B
3
0
+
y 0B
-

aauiuos sin que apenas cambie el pB ue la uisolucion.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.171.Almezclar100gdecarbonatodecalciocon1Ldedisolucindecidoclorhdrico4M
ydejarreaccionar,ellquidoresultanteser:
a)cido
b)Bsico
c)Neutro
d)Anftero
(O.Q.L.Murcia2011)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie CaC0
3
y BCl es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1uS

2 BCl (aq) + CaC0


3
(aq) 2 CaCl
2
(aq) + B
2
C0
3
(aq)
El nmeio ue moles ue caua ieactivo es:
1uu g CaC0
3
1 mol CaC0
3
1uu g CaC0
3
= 1 mol CaC0
3
1 L BCl 4 N
4 mol BCl
1 L BCl 4 N
= 4 mol BCl
1
1
1
1
1

4 mol BCl
1 mol CaC0
3
> 2
La ielacion molai obteniua quieie uecii que el limitante es el CaC0
3
y que sobia BCl (ciuo
fueite).
Como los piouuctos son CaCl
2
(sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite) que no influye
en el pB ue la uisolucion y B
2
C0
3
(ciuo ubil), la uisolucion iesultante sei cida.
La iespuesta coiiecta es la a.
1.172.Qucidotienelabaseconjugadamsfuerte?
a)cidoactico(K
u
=1,810
-5
)
b)cidofrmico(K
u
=1,810
-4
)
c)cidofluorhdrico(K
u
=6,810
-4
)
d)cidopropanoico(K
u
=5,510
-5
)
(Dato.K
w
=1,010
-14
)
(O.Q.L.CastillaLaMancha2011)
La ielacion entie la constante ue fueiza ue ciuo y su base conjugaua viene uaua poi la
expiesion:
K
b
=
K
w
K
a
K
b
=
1,u1u
-14

1,81u
-5
= S,61u
-10

Paia los ciuos uauos, tenui la base conjugaua ms fueite el que tenga el mayoi valoi ue
la constante K
b
, y los iespectivos valoies son:
cido K
a
K
h
actico
1,810
-5
5,610
-1

foimico
1,81u
-4
S,61u
-11

fluoihiuiico
6,81u
-4
1,S1u
-11

piopanoico
S,S1u
-5
1,81u
-10

La iespuesta coiiecta es la a.
1.173. El cido metanoico es un cido dbil cuya constante de acidez vale 1,8410
-4
. Si se
tienen500mLdeunadisolucinacuosadeestecidoenlacualsteseencuentradisociado
enun34%,culserlaconcentracininicialdelcidometanoicoenladisolucin?
a)2,1010
-3
M
b)1,0510
-3
M
c)1,5010
-3
M
d)2,5510
-3
M
(O.Q.L.CastillaLaMancha2011)
El BC00B es un ciuo ubil que se encuentia paicialmente uisociauo ue acueiuo con el
equilibiio:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u6

BC00B (aq) + B
2
0 (l) BC00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
|BC00
-
] |B
3
0
+
]
|BC00B]

Las concentiaciones en el equilibiio en funcion ue la concentiacion inicial c y uel giauo ue
ionizacion es:
|BC00
-
j = |B
3
0
+
j = c |BC00Bj = c x c(1 - )
La expiesion ue la constante ue equilibiio queua como:
K
a
=
(c)
2
c(1 - )
=
c
2
1 -
c = K
a
1 -

2

Sustituyenuo se obtiene:
c = 1,841u
-4
(1 -u,S4)
(u,S4)
2
= 1,0310
-3
M
La iespuesta coiiecta es la b.
1.174.CuleselpHdeunadisolucin0,025MdeKOH?
a)1,60
b)3,69
c)10,31
d)12,40
(O.Q.L.CastillaLaMancha2011)
El K0B es una base fueite que se encuentia totalmente uisociaua en iones ue acueiuo
con la ecuacion:
K0B (aq) K
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Poi tanto, |K
+
j = |0B
-
j = u,u2S N.
p0B = log (u,u2S) = 1,6u pB = 14 p0B = 14 1,6u = 12,40
La iespuesta coiiecta es la d.
1.175. El cido ms adecuado para la obtencin de bromuro de hidrgenoa partir de NaBr
medianteunareaccindedesplazamientocidobase:
a)E
2
S0
4

b)HCl
c)HF
d)EN0
3

e)E
3
P0
4

(O.Q.N.ElEscorial2012)
ac) Verdadero. Paia que se piouuzca BBi a paitii ue NaBi uebe tenei lugai una ieaccion
ciuobase en la que es pieciso que el ciuo que ieaccione con el Bi
-
(base conjugaua) uel
BBi sea lo suficientemente fueite. Los ciuos B
2
S0
4
, BCl y BN0
3
se uescaitan poi tiataise
ue ciuos fueites como lo es el BBi.
El ciuo BF es uemasiauo ubil mientias que el B
3
P0
4
no lo es tanto. La ecuacion quimica
ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie ambas sustancias es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u7

S NaBi (aq) + B
3
P0
4
(aq) S BBi (aq) + Na
3
P0
4
(aq)
La iespuesta coiiecta es la e.
1.176.IndiqueelordencorrectodepHcrecienteparalasdisoluciones0,1Mdelossiguientes
compuestosqumicos:
a)HCl<ZnCl
2
<KCl<KF<KOH
b)KCl<KF<ZnCl
2
<KOH<HCl
c)KF<KCl<ZnCl
2
<HCl<KOH
d)ZnCl
2
<KCl<HCl<KF<KOH
e)ZnCl
2
<KOH<HCl<KCl<KF
(O.Q.N.ElEscorial2012)
El BCl es un ciuo fueite que se encuentia totalmente ionizauo y piopoiciona el valoi ue
|B
3
0
+
j ms elevauo, y poi tanto su pB sei el menoi ue touos.
El Na0B es una base fueite que se encuentia totalmente ionizauo y piopoiciona el valoi
ue |B
3
0
+
j ms bajo, y poi tanto su pB sei el mayoi ue touos.
El KCl es una sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite, motivo poi el cul ninguno ue
los iones que la foiman sufie hiuiolisis, y poi tanto sus uisoluciones acuosas tenuin un
pB neutio.
El KF en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
KF (aq) K
+
(aq) + F
-
(aq)
El ion K
+
no se hiuioliza poi el sei el conjugauo ue la base fueite K0B.
El ion F
-
es la base conjugaua uel ciuo ubil BF y se hiuioliza segn la ecuacion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
La base F
-
es ms ubil que la base fueite K0B, y poi tanto el pB ue sus uisoluciones
acuosas no sei tan elevauo como el coiiesponuiente a la uisolucion ue K0B.
El ZnCl
2
en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
ZnCl
2
(aq) Zn
2+
(aq) + 2 Cl
-
(aq)
El ion Cl
-
no se hiuioliza poi el sei el conjugauo uel ciuo fueite BCl.
El ion Zn
2+
es el ciuo conjugauo ue la base ubil Zn(0B)
2
y se hiuioliza segn la ecuacion:
Zn
2+
(aq) + 2 B
2
0 (l) Zn(0B)
+
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El ciuo Zn
2+
es ms ubil que el ciuo fueite BCl, y poi tanto el pB ue sus uisoluciones
acuosas no sei tan bajo como el coiiesponuiente a la uisolucion ue BCl.
El oiuen cieciente ue pB ue las uisoluciones es:
HCl<ZnCl
2
<KCl<KF<KOH
La iespuesta coiiecta es la a.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u8

1.177. Indique cul de los siguientes pares de compuestos es adecuado para preparar una
disolucinreguladora:
a)E
2
S0
4
+No
2
S0
4

b)E
2
S0
4
+NaOH
c)E
3
P0
4
+No
2
EP0
4

d)EN0
3
+NoN0
3

e)NaCl+NaHCOO
(O.Q.N.ElEscorial2012)
0na uisolucion iegulauoia est foimaua un ciuo o base ubil y una sal que contenga la
base o el ciuo conjugauo ue estos.
a) Falso. 0na mezcla foimaua poi B
2
S0
4
(ciuo fueite) y Na
2
S0
4
(base ubil) no es una
uisolucion tampon.
b) Falso. 0na mezcla foimaua poi B
2
S0
4
(ciuo fueite) y Na0B (base fueite) no es una
uisolucion tampon.
c) Verdadero. 0na mezcla foimaua poi B
3
P0
4
(ciuo ubil) y Na
2
BP0
4
(base ubil) es
una uisolucion tampon.
u) Falso. 0na mezcla foimaua poi BN0
3
(ciuo fueite) y NaN0
3
(sal neutia que no se
hiuioliza) no es una uisolucion tampon.
e) Falso. 0na mezcla foimaua poi NaCl (sal neutia que no se hiuioliza) y NaBC00 (base
ubil) no es una uisolucion tampon.
La iespuesta coiiecta es la c.
1.178. Se tienen disoluciones 0,1 M de HF, HCl, NE
4
0E y KCl. Cul es el orden correcto de
menoramayorpH?
a)HF,HCl,NE
4
0E,KCl
b)HCl,HF,NE
4
0E,KCl
c)HCl,HF,KCl,NE
4
0E
d)HF,HCl,KCl,NE
4
0E
(O.Q.L.CastillaLaMancha2012)
El BCl es un ciuo fueite, poi lo que se encuentia totalmente ionizauo y piopoiciona el
valoi ue |B
3
0
+
j ms elevauo y el pB sei el ms bajo.
El BF es un ciuo es ubil, poi lo que se encuentia paicialmente ionizauo y piopoiciona
un valoi ue |B
3
0
+
j menoi que el uel ciuo fueite y su pB sei mayoi que el uel BCl.
El KCl es una sal pioceuente ue ciuo fueite y base fueite, motivo poi el cul ninguno ue
los iones que la foiman sufie hiuiolisis, y poi tanto sus uisoluciones acuosas tenuin un
pB neutio.
El NB
4
0B es una base ubil, poi lo que se encuentia paicialmente ionizaua y
piopoiciona un valoi ue |B
3
0
+
j muy bajo y su pB sei el mayoi ue touos.
El oiuen cieciente ue pB ue las uisoluciones es:
HCl<HF<KCl<NH
4
DH
La iespuesta coiiecta es la c.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1u9

1.179.A50C,elK
w
=2,510
-14
.Sisetieneaguapuraaesatemperatura.Sealelafirmacin
FALSA:
a)[E
3
0
+
]>10
-7
M
b)[E
3
0
+
]=[0E
-
]
c)pH=6,8
d)pH=7
(O.Q.L.Asturias2012)
Paia el equilibiio ue uisociacion uel agua a ueteiminaua tempeiatuia:
2 B
2
0 (l) B
3
0
+
(aq) + 0B
-
(aq)
la constante ue equilibiio viene uaua poi la expiesion:
K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j
Como paia el agua se cumple siempie que:
[H
3
D
+
]=[DH
-
] K
w
= |B
3
0
+
]
2

|B
3
0
+
j =

2,S1u
-14
= 1,610
-7
M
Be acueiuo con el concepto ue pB, en este caso:
pB = log (1,61u
-7
) = 6,8
La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a la piopuesta en Castilla y Leon 2uu7).
1.180.Alrealizarunavaloracindeuncidofuertesobreunabasedbil:
a)ElpHenelpuntodeequivalenciaessiete.
b)ElpHenelpuntodeequivalenciaesmenorquesiete.
c)Enelpuntodeequivalenciahayunasal(disociada)quesufreunahidrlisisbsica.
d)Unavezsuperadoelpuntodeequivalencia,siseaademscidoseformaunadisolucin
reguladora.
(O.Q.L.Asturias2012)
Sea poi ejemplo el caso ue la valoiacion ue BCl (ciuo fueite) con NB
3
(base ubil). La
ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion es:
BCl (aq) + NB
3
(aq) NB
4
Cl (aq) + B
2
0 (l)
En el punto ue equivalencia solo hay cloiuio ue amonio, NB
4
Cl, que en uisolucion acuosa
se encuentia uisociauo segn la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El ion Cl
-
es la base ubil conjugaua uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
Como se obseiva, se piouucen iones B
3
0
+
y poi tanto la hidrlisis es cida y la
uisolucion tiene pH<7.
Supeiauo el punto ue equivalencia se tiene una mezcla ue BCl y NB
4
Cl. Esta mezcla noes
unadisolucinreguladora ya que el BCl es un ciuo fueite.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 11u

La iespuesta coiiecta es la b.
1.181. Teniendo en cuenta que el ion CE
3
C00
-
es la base conjugada del cido actico
(CE
3
C00E),queesuncidodbil,sealeculdelassiguientesafirmacionesesFALSA:
a)ElanionCE
3
C00
-
esunabasedbil.
b)LassalesformadasporanionCE
3
C00
-
modificanelpHaldisolverseenaguadestilada.
c)ElanionCE
3
C00
-
reaccionaconelaguasegn:
CE
3
C00
-
(aq)+E
2
0(l)CE
3
C00E(aq)+0E
-
(aq)
d)LasalCE
3
C00NodarunadisolucinacuosadepH<7.
(O.Q.L.Asturias2012)
El acetato ue souio, CB
3
C00Na, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo segn la
ecuacion:
CB
3
C00Na (aq) CB
3
C00
-
(aq) + Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion CB
3
C00
-
es la baseconjugada uel ciuo dbil CB
3
C00B y se hiuioliza segn la
ecuacion:
CH
3
CDD
-
(aq)+
H
2
D
(l)
CH
3
CDDH
(aq)+
DH
-
(aq)

Como se obseiva, se piouucen iones 0B


-
poi lo que la uisolucion iesultante tiene pH>7.
La iespuesta coiiecta es la d.
1.182. En dos vasos A y B se tienen dos disoluciones de la misma concentracin. El vaso A
contiene25mLdeunadisolucindehidrxidodesodioyelvasoB25mLdeunadisolucinde
amoniaco.Lasdosdisolucionessevanavalorarconunadisolucindecidoclorhdrico.Indica
larespuestacorrecta:
a)LasdosdisolucionestienenelmismopHinicial.
b)Lasdosdisolucionesnecesitanelmismovolumendecidoclorhdricoparasuvaloracin.
c)EnelpuntodeequivalenciadeambasvaloracioneselpHdelavaloracines7.
d)Enlasdosdisolucionessecumplequeenelpuntodeequivalencia[E
3
0
+
]=[0E
-
].
(O.Q.L.Asturias2012)
a) Falso. El Na0B es una base fueite que se encuentia totalmente ionizauo y piopoiciona
el valoi ue |B
3
0
+
j muy bajo, y poi tanto su pB sei elevauo.
El NB
4
0B es una base ubil, poi lo que se encuentia paicialmente ionizaua y piopoiciona
un valoi ue |B
3
0
+
j bajo y su pB no sei tan elevauo como el uel Na0B.
b) Verdadero. Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones ue neutializacion
ue las uos bases con BCl son:
BCl (aq) + Na0B (aq) NaCl (aq) + B
2
0 (l)
BCl (aq) + NB
3
(aq) NB
4
Cl (aq) + B
2
0 (l)
Suponienuo que touas las uisoluciones son 1 N, el volumen necesaiio ue uisolucion ue BCl
paia neutializai ambas uisoluciones es:
2S mL Na0B 1 N
1 mmol Na0B
1 mL Na0B 1 N

1 mmol BCl
1 mmol Na0B

1 mL BCl 1 N
1 mmol BCl
= 2S mL BCl 1 N
2S mL NB
3
1 N
1 mmol NB
3
1 mL NB
3
1 N

1 mmol BCl
1 mmol NB
3

1 mL BCl 1 N
1 mmol BCl
= 2S mL BCl 1 N
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 111

c) Falso. En el punto ue equivalencia ue la valoiacion ue Na0B solo hay NaCl, sal ue ciuo
fueite y base fueite que no sufie hiuiolisis. La uisolucion iesultante tiene pH=7 ya que lo
piopoiciona el B
2
0.
En el punto ue equivalencia ue la valoiacion ue NB
3
solo hay NB
4
Cl, sal ue ciuo fueite y
base ubil que sufie hiuiolisis ciua:
NB
4
Cl (aq) Cl
-
(aq) + NB
4
+
(aq)
El ion Cl
-
es la base ubil conjugaua uel ciuo fueite BCl poi lo que no se hiuioliza.
El ion NB
4
+
, es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
y se hiuioliza segn la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones B
3
0
+
y poi tanto la uisolucion tiene pH<7.
u) Falso. Respecto a las sustancias que ieaccionan, en el punto ue equivalencia, se cumple
que:
moles ue BCl = moles Na0B= moles ue NB
3

Sin embaigo, como se ha uemostiauo en los apaitauos b) y c), en el caso en el que:
ieaccionan BCl y Na0B se llega a una uisolucion con |B
3
0
+
j = |0B
-
j
ieaccionan BCl y NB
3
se llega a una uisolucion con |B
3
0
+
j > |0B
-
j
La iespuesta coiiecta es la b.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 112

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 11S

2.PROBLEMASdeCIDOSYBASES
2.1.UnadisolucindesulfatodeamoniotienepH=4.Calculalaconcentracindelaespecies
presentesenladisolucinsabiendoquelaconstantedeionizacindelamonacoes1,710
-5
.
(Dato.K
w
=1,010
-14
)
(Canarias1992)
El (NB
4
)
2
S0
4
es una sustancia que en uisolucion acuosa se encuentia uisociaua segn la
ecuacion:
(NB
4
)
2
S0
4
(aq) 2 NB
4
+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
Bacienuo la apioximacion ue que el ion sulfato es la base conjugaua uel ion
hiuiogenosulfato (ciuo fueite) y que poi tanto no se hiuioliza, el pB ue la uisolucion se
uebe al ion amonio, que es el ciuo conjugauo ue la base ubil NB
3
, y se hiuioliza ue
acueiuo con la ecuacion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente a este equilibiio es:
NB
4
+
NB
3
B
3
0
+
c
inicial
c
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
c x x x
La constante ue aciuez uel amonio es:
K
a
=
|NB
3
j |B
3
0
+
j
|NB
4
+
j
=
x
2
c x

Si el pB ue la uisolucion es 4,u:
x =[H
3
D
+
]= 1u
-pH
=10
-4
M
[NH
3
]= |B
3
0
+
j =10
-4
M
El valoi ue la constante ue aciuez (hiuiolisis) uel amonio se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
K
a (NH
4
+
)
=
K
w
K
b (NH
3
)
K
a (NH
4
+
)
=
1,u1u
-14
1,71u
-5
= S,91u
-10

Sustituyenuo
S,91u
-10
=
(1u
-4
)
2
c1u
-4
c = 16,9S N
La concentiacion ue amonio sin hiuiolizai en equilibiio es:
[NH
4
+
] = (c x) = 16,95M

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 114

2.2. De acuerdo con la teora cidobase de Brnsted, completa los siguientes equilibrios, de
talformaqueelprimermiembrodelaecuacinseasiempreuncido:
a)NE
4
+
+E
2
0+ b)ES0
4
-
+E
3
0
+
+
c)E
2
0+CN
-
0E
-
+ d)E
2
C0
3
+E
2
0+
(Canarias1995)(Canarias2002)(Canarias2011)
Be acueiuo con la teoiia ciuobase piopuesta poi Bionsteu, cido es toda especie
qumicacapazdecederprotones. Aplicauo a las ecuaciones uauas:
a) Paia el ion amonio:
NB
4
+
+ DH
-
B
2
0 + NH
3

b) Paia el ion hiuiogenosulfato:
BS0
4
-
+ H
2
D B
3
0
+
+ SD
4
2-

c) Paia el agua:
B
2
0 + CN
-
0B
-
+ HCN
u) Paia el ciuo caibonico:
B
2
C0
3
+ B
2
0 HCD
3
-
+ H
3
D
+

(En Canaiias 2u11 se ieemplaza BC0
3
-
y se aaue B
2
C0
3
).
2.3. Una botella de reactivo contiene una disolucin acuosa de tetraoxosulfato (VI) de
dihidrgeno,diluidoal49%enpeso,quepresentaunadensidadde1,15g/cm
3
.
Culeslamolaridaddelcido?CuleselpHdeladisolucin?
(Dato:2constantedeacidez(K
u
2
)delionhidrgenotetraoxosulfato(VI)=1,210
-2
)
(Galicia1999)
Tomanuo una base ue clculo ue 1uu g ue uisolucion ue B
2
S0
4
la concentiacion molai ue
la misma es:
49 g B
2
S0
4
1uu g B
2
S0
4
49%

1 mol B
2
S0
4
98 g B
2
S0
4

1,1S g B
2
S0
4
49%
1 cm
3
B
2
S0
4
49%

1u
S
cm
3
B
2
S0
4
49%
1 L B
2
S0
4
49%
= S,7S N
El B
2
S0
4
, es un ciuo fueite, que en uisolucion acuosa se uisocia totalmente ue la siguiente
foima:
B
2
S0
4
(aq) + B
2
0 (l) BS0
4
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El BS0
4

, es un ciuo ubil, que en uisolucion acuosa se uisocia paicialmente ue la siguiente


foima:
BS0
4
-
(aq) + B
2
0 (l) S0
4
2-
+ B
3
0
+

La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente a esta segunua ionizacion es:

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 11S

BS0
4
-
S0
4
2-
B
3
0
+
c
inicial
S,7S S,7S
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
S,7S x x S,7S + x
La constante ue aciuez uel BS0
4
-
es:
K
a
2
=
|S0
4
2-
j |B
3
0
+
j
|BS0
4
-
j

Sustituyenuo los valoies ue la tabla:
1,21u
-2
=
x (S,7S+x)
(S,7S x)
x = u,u12 N
El valoi ue |B
3
0
+
] en el equilibiio es:
|B
3
0
+
j = (S,7S + u,u12) N = S,762 N
pB = log (S,762) = 0,76
2.4.CalculaelpHdelaguadeunapiscinade75m
3
devolumenalaquesehanaadido150g
de monoxoclorato (I) de sodio (hipoclorito sdico). La constante de disociacin del
monoxoclorato(I)dehidrgenoes3,010
-8
.
(Dato.Productoinicodelagua,K
w
=1,010
-14
)
(Galicia2000)
El hipocloiito ue souio (NaCl0) se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl0 (aq) Cl0
-
(aq) + Na
+
(aq)
La concentiacion ue esta uisolucion es:
c =
1Su g NaCl0
7S m
S
uisolucio n

1 mol NaCl0
74,S g NaCl0

1 m
S
uisolucio n
1u
S
L uisolucio n
= 2,71u
-5
N
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion Cl0
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
Cl0
-
(aq) + B
2
0 (l) BCl0 (aq) + 0B
-
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|BCl0j = |0B
-
j = x
|Cl0
-
j = c |0B
-
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NaCl0.
La expiesion ue la constante queua como:
K
b
=
|BCl0j |0B
-
j
|Cl0
-
j
=
x
2
c x

El valoi ue la constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel hipocloiito se calcula meuiante la
siguiente expiesion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 116

K
b (CIO
-
)
=
K
w
K
a (HCIO)
K
b (CIO
-
)
=
1,u1u
-14
S,u1u
-8
= S,S1u
-7

Sustituyenuo
S,S1u
-7
=
x
2
2,71u
-5
x
x = |0B
-
j = 2,81u
-6
N
p0B = log (2,81u
-6
) = S,SS
pB = 14 p0B = 14 S,SS = 8,45
2.5.UnadisolucindeuncidodbiltieneelmismopHqueunadisolucindeHCl5,4910
-3

M.Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b)Laconstantedeionizacindelcidodbil.
c)Elgradodedisociacindelcidodbil.
(Canarias2001)
a) Si |B
3
0
+
j = S,491u
-3
N
pB = log (S,491u
-3
) = 2,26
b) Sea el ciuo ubil BA que se uisocia ue acueiuo con la siguiente ecuacion:
BA (aq) + B
2
0 (l) A
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente a este equilibiio es:
BA A
-

B
3
0
+
c
inicial
c
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
c x x x
Suponienuo que paia el ciuo BA su concentiacion inicial, c = u,1 N, la constante ue aciuez
es:
K
a
=
|A
-
j |B
3
0
+
j
|BAj
=
x
2
c x
K
A
=
(S,491u
-3
)
2
(u,1 S,491u
-3
)
= 3,210
-4

c) El giauo ue uisociacion uel ciuo BA es:
=
|A
-
j
|BAj
=
x
c
=
S,491u
-3
u,1
= 0,0555,5%
2.6. Calcula el pH de 800 mL de disolucin acuosa 0,1 M de etanoico (cido actico). La
constantededisociacindeestecidoorgnicoa25Cesde1,7610
-5
.
(Galicia2001)
El ciuo actico (CB
3
C00B), abieviauamente AcB, es un ciuo ubil que se uisocia
paicialmente segn el equilibiio:
BAc (aq) + B
2
0 (l) Ac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
cuya constante ue aciuez es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 117

K
a
=
|Ac
-
j |B
3
0
+
j
|BAcj

Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|Ac
-
j = |B
3
0
+
j y |BAcj = c |B
3
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue AcB. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c |B
3
0
+
j

Cuanuo se u la ciicunstancia ue que:

c
K
a
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |B
3
0
+
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c
|B
3
0
+
j = K
a
c =
_
1,761u
S
u,1 = 1,SS1u
S
N
|B
3
0
+
j =

1,761u
-5
u,1 = 1,SS1u
-3
N pB = log (1,SS1u
-3
) = 2,88
2.7. Si el pH de una disolucin de cloruro de amonio es 5,2; calcula la concentracin de
clorurodeamonioyelgradodehidrlisis.
(Dato.K
b
(amonaco)=1,7510
-5
)
(Asturias2001)
El cloiuio ue amonio (NB
4
Cl) se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) NB
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El ion Cl
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BCl (ciuo fueite).
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|NB
3
j = |B
3
0
+
j = x
|NB
4
+
j = c |B
3
0
+
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NB
4
Cl.
La constante ue aciuez uel amonio es:
K
a
=
|NB
3
j |B
3
0
+
j
|NB
4
+
j
=
x
2
c x

Si el pB ue la uisolucion es S,2:
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
= 6,S1u
-6
N
|NB
3
j = |B
3
0
+
j = 6,S1u
-6
N
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 118

El valoi ue la constante ue aciuez (hiuiolisis) uel amonio se calcula meuiante la siguiente


expiesion:
K
a (NH
4
+
)
=
K
w
K
b (NH
3
)
K
a (NH
4
+
)
=
1,u1u
-14
1,7S1u
-5
= S,71u
-10

Sustituyenuo
S,71u
-10
=
(6,S1u
-6
)
2
c 6,S1u
-6
c = 7,u1u
-2
N
La concentiacion ue la uisolucion ue NB
4
Cl es:
[NH
4
Cl]=c=7,010
-2
M
El giauo ue hiuiolisis uel ion NB
4
+
es:
=
|NB
3
j
|NB
4
+
]
0
=
x
c
=
6,S1u
-6
7,u1u
-2
= 9,u1u
-5
0,009%
2.8. Indica el carcter cido, bsico o neutro resultante de las disoluciones acuosas de las
siguientessales:KCl0
4
,Bo(CN)
2
,NE
4
Br.
(Canarias2002)
El percloratodepotasio,KClD
4
, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
KCl0
4
(aq) K
+
(aq) + Cl0
4
-
(aq)
El ion K
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel K0B (base fueite).
El ion Cl0
4
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BCl0
4
(ciuo fueite).
Los nicos B
3
0
+
y 0B
-
uel meuio los suministia el B
2
0, poi tanto, la uisolucion tiene
caictei NEUTRO.
El cianurodebario,Ba(CN)
2
, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
Ba(CN)
2
(aq) Ba
2+
(aq) + 2 CN
-
(aq)
El ion Ba
2+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Ba(0B)
2
(base fueite).
El ion CN
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
CN
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN (aq) + 0B
-
(aq)
El meuio contiene iones 0B
-
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei BSICO.
El bromurodeamonio,NH
4
Br, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NB
4
Bi (aq) NB
4
+
(aq) + Bi
-
(aq)
El ion Bi
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BBi (ciuo fueite).
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El meuio contiene iones B
3
0
+
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei CIDO.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 119

2.9. Qu variacin de pH se producir al aadir 10 mL de NaOH 0,15 M a medio litro de


aguapura?
(Dato.K
w
=1,010
-14
)
(Canarias2002)
El B
2
0 es neutia, poi tanto su pB = 7.
Si se aauen 1u mL ue Na0B u,1S N a Suu mL ue B
2
0 la concentiacion ue la uisolucion
iesultante, consiueianuo volmenes auitivos, es:
1u mL Na0B u,1S N
(Suu+1u)mL uisolucio n

u,1S mmol Na0B
1 mL Na0B u,1S N
= 2,941u
-3
N
El hiuioxiuo ue souio, Na0B, es una base fueite que se encuentia completamente
uisociaua en iones ue acueiuo con la ecuacion:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
p0B = log (2,941u
-3
) = 2,SS
pB = 14 p0B pB = 11,47
La vaiiacion ue pB que expeiimenta el B
2
0 al aauii el Na0B es:
(pH) = 11,47 7,uu = 4,47
2.10.Sepreparaunadisolucindisolviendo4gdeNaOHen250mLdeagua.
a)CalculaelpHdeladisolucin.
b)Siahorasediluyeladisolucinanteriorhasta2000mL,culserelnuevopH?
c) Si ahora se le aade 500 mL de disolucin 0,5 M de cido sulfrico, cul es el pH de la
disolucinresultante?
d) Calcula el volumen de disolucin 0,1 M de cido sulfrico necesario para neutralizar 50
mLdeladisolucininicial.
(Canarias2003)
a) Si se uisuelven 4 g ue Na0B en 2Su mL ue B
2
0 la concentiacion ue la uisolucion
iesultante, consiueianuo que no existe vaiiacion apieciable ue volumen, es:
4 g Na0B
u,2SuL uisolucio n

1 mol Na0B
4u g Na0B
= u,4 N
El hiuioxiuo ue souio, Na0B, es una base fueite que se encuentia completamente
uisociaua en iones ue acueiuo con la ecuacion:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
p0B = log (u,4) = u,S98
pB = 14 p0B pB = 13,601
b) Si se uiluye la uisolucion anteiioi hasta un volumen final ue 2uuu mL la nueva
concentiacion ue la uisolucion iesultante es:
4 g Na0B
2L uisolucio n

1 mol Na0B
4u g Na0B
= u,uS N
El p0B y pB ue la uisolucion es:
p0B = log (u,uS) = 1,Su
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 12u

pB = 14 p0B pB = 12,70
c) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie Na0B y B
2
S0
4
es:
2 Na0B (aq) + B
2
S0
4
(aq) Na
2
S0
4
(aq) + 2 B
2
0 (l)
El nmeio ue mmoles ue caua una ue las sustancias es:
4 g Na0B
1 mol Na0B
4u g Na0B

1u
S
mmol Na0B
1 mol Na0B
= 1uu mmol Na0B

Suu mL B
2
S0
4
u,S N
u,S mmol B
2
S0
4
1 mL B
2
S0
4
u,S N
= 2Su mmol B
2
S0
4
1
1
1
1
1

1uu mmol Na0B
2Su mol B
2
S0
4
= u,4
Como la ielacion molai es < 2 quieie uecii que sobia B
2
S0
4
, poi lo que NaOH es el
reactivolimitante.
Relacionanuo Na0B con B
2
S0
4
:
1uu mmol Na0B
1 mmol B
2
S0
4
2 mmol Na0B
= Su mmol B
2
S0
4

2Su mmol B
2
S0
4
(inicial) Su mmol B
2
S0
4
(gastauo) = 2uu mmol B
2
S0
4
(sobiante)
La concentiacion ue la uisolucion iesultante, consiueianuo volmenes auitivos, es:
2uu mmol B
2
S0
4

(Suu+2uuu) mL uisolucio n
= u,u8 N
El sulfato ue souio foimauo, Na
2
S0
4
, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
Na
2
S0
4
(aq) 2 Na
+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion S0
4
2-
no se hiuioliza ya que pioceue uel B
2
S0
4
(ciuo fueite).
El pB uel meuio se uebe a la uisolucion ue B
2
S0
4
sobiante. El B
2
S0
4
, es un ciuo fueite,
que en uisolucion acuosa se pueue consiueiai que uisocia totalmente ue la siguiente
foima:
B
2
S0
4
(aq) 2 B
3
0
+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
Be acueiuo con la ecuacion anteiioi, la concentiacion ue B
3
0
+
ue la uisolucion iesultante
es:
|B
3
0
+
] =
u,u8 mol B
2
S0
4

L uisolucio n

2 mol B
3
0
+

1 mol B
2
S0
4
= u,16 N
pB = log (u,16) = 0,80
u) Relacionanuo la uisolucion inicial ue Na0B u,4 N con B
2
S0
4
:
Su mL Na0B u,4 N
u,4 mmol Na0B
1 mL Na0B u,4 N

1 mmol B
2
S0
4
2 mmol Na0B
= 1u mmol B
2
S0
4

Como se neutializa con uisolucion ue B
2
S0
4
u,1 N:
1u mmol B
2
S0
4
1 mL B
2
S0
4
u,1 N
u,1 mmol B
2
S0
4
= 100mLH
2
SD
4
0,1M
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 121

2.11.QuvolumendeunadisolucindeBo(0E)
2
depH=14sernecesarioparapreparar
unlitrodeotradepH=12ycuntosmgdeBo(0E)
2
porlitrotendrestaltima?
(Galicia2003)
El Ba(0B)
2
en uisolucion se uisocia segn la ecuacion:
Ba(0B)
2
(aq) Ba
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
0na uisolucion ue Ba(0B)
2
ue pB = 12 tiene una |0B
-
j:
pB = 12 p0B = 2 |0B
-
j = 1u
-pOH
= 1u
-2
N
Segn la estequiometiia, la concentiacion ue la uisolucion ue Ba(0B)
2
sei la mitau que la
ue 0B
-
:
1u
-2
mol 0B
-
L

1 mol Ba(0B)
2
2 mol 0B
-
= S1u
-3

mol Ba(0B)
2
L

Anlogamente, una uisolucion ue Ba(0B)
2
ue pB = 14 tiene una |0B
-
j:
pB = 12 p0B = u |0B
-
j = 1u
-pOH
= 1u
-0
= 1 N
y la concentiacion ue la uisolucion ue Ba(0B)
2
:
1
mol 0B
-
L

1 mol Ba(0B)
2
2 mol 0B
-
= u,S
mol Ba(0B)
2
L

La masa ue Ba(0B)
2
que contiene 1 L ue uisolucion ue Ba(0B)
2
ue pB = 12, es uecii,
S1u
-3
N:
1 L Ba(0B)
2
S1u
-3
N
S1u
S
mol Ba(0B)
2
1 L Ba(0B)
2
S1u
S
N

171,S1u
S
mg Ba(0B)
2
1 mol Ba(0B)
2
= 857mgBa(DH)
2

Paia piepaiai uicha uisolucion a paitii ue otia ue pB = 14 se necesita:
1 L Ba(0B)
2
S1u
-3
N
S1u
-3
mol Ba(0B)
2
1 L Ba(0B)
2
S1u
S
N

1u
S
mL Ba(0B)
2
u,S N
u,S mol Ba(0B)
2
= 10mLBa(DH)
2
0,5M
2.12. Calcula el pH y el grado de disociacin del cido actico en una disolucin que es
simultneamente0,1Mencidoceticoy0,05Mencidoclorhdrico.
(Dato.K
u
(cidoactico)=1,810
-5
)
(Asturias2003)
El ciuo cloihiuiico (BCl) es un ciuo fueite que se encuentia completamente uisociauo en
iones ue acueiuo con la ecuacion:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El ciuo actico (CB
3
C00B), abieviauamente BAc, es un ciuo ubil que se uisocia
paicialmente segn el equilibiio:
BAc (aq) + B
2
0 (l) Ac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como se tiata ue una uisolucion que contiene una mezcla ue ambos ciuos con una
concentiacion similai, se pueue iealizai la siguiente apioximacion:
|B
3
0
+
]
HCI
>> |B
3
0
+
]
HAc
|B
3
0
+
]
HCI
|B
3
0
+
]
totaI

pB = log (u,uS) = 1,30
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 122

Paia calculai el giauo ue uisociacion uel BAc se esciibe la tabla ue concentiaciones


coiiesponuiente al equilibiio es:
BAc Ac
-

B
3
0
+
c
inicial
u,1 u,uS
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
u,1 x x u,uS + x
Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
K
a
=
|Ac
-
j |B
3
0
+
j
|BAcj

1,81u
-5
=
x (u,uS+x)
(u,1x)
x = S,61u
-5
N
El giauo ue uisociacion uel ciuo BA es:
=
|Ac
-
j
|BAcj
=
x
c
=
S,61u
-5
u,1
= S,61u
-4
0,036%
2.13. Escribe los procesos cidobase resultantes al disolver en agua las siguientes especies:
CN
-
,Cl0
-
,NE
4
+
,HCOOHyNE
3
.
(Canarias2004)
El ion CN
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
CN
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN (aq) + 0B
-
(aq)
El ion Cl0
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
Cl0
-
(aq) + B
2
0 (l) BCl0 (aq) + 0B
-
(aq)
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El BC00B se uisocia paicialmente en agua piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
BC00B (aq) + B
2
0 (l) BC00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El NB
3
se uisocia paicialmente en agua piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
2.14. Cul o cules de las siguientes sales disueltas en agua pura originan una disolucin
cida?Justificalarespuesta.
1)NaCl2)KCN3)NE
4
N0
3
4)KN0
3

(Canarias2004)
1) El clorurodesodio,NaCl, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (aq) Na
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ionCl
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BCl (ciuo fueite).
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 12S

Los nicos B
3
0
+
y 0B
-
uel meuio los suministia el B
2
0, poi tanto, la uisolucion tiene
caictei NEUTRO.
2) El cianurodepotasio,KCN, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
KCN (aq) K
+
(aq) + CN
-
(aq)
El ion K
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel K0B (base fueite).
El ion CN
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
CN
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN (aq) + 0B
-
(aq)
El meuio contiene iones 0B
-
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei BSICO.
S) El nitratodeamonio,NH
4
ND
3
, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NB
4
N0
3
(aq) NB
4
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
El ion N0
3
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BN0
3
(ciuo fueite).
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El meuio contiene iones B
3
0
+
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei CIDO.
4) El nitratodepotasio,KND
3
, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
KN0
3
(aq) K
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
El ion K
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel K0B (base fueite).
El ion N0
3
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BN0
3
(ciuo fueite).
Los nicos B
3
0
+
y 0B
-
uel meuio los suministia el B
2
0, poi tanto, la uisolucion tiene
caictei NEUTRO.
2.15. La aspirina se forma a partir del cido saliclico, C
6
E
4
0EC00E. Si la constante de
ionizacin de dicho cido es K
u
= 1,110
-3
, calcula el pH y el grado de disociacin de una
disolucindecidosaliclicoqueseobtienealdisolverunatabletadeaspirinaquecontiene
0,5gdedichocidoen100mLdeagua.
(Canarias2004)
Suponienuo que la uisolvei el soliuo no hay vaiiacion apieciable ue volumen, la
concentiacion ue la uisolucion es:
c =
u,S g C
6
B
4
0BC00B
1uu mL uisolucio n

1 mol C
6
B
4
0BC00B
1S8 g C
6
B
4
0BC00B

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= u,uS6 N
El ciuo salicilico, abieviauamente BSal, es un ciuo ubil que se uisocia paicialmente
segn el equilibiio:
BSal (aq) + B
2
0 (l) Sal
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
cuya constante ue aciuez es:
K
a
=
|Sal
-
j |B
3
0
+
j
|BSalj

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 124

Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:


|Sal
-
j = |B
3
0
+
j y |SalBj = c |B
3
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue AcB. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c |B
3
0
+
j

sustituyenuo
1,11u
-3
=
|B
3
0
+
]
2
u,uS6 |B
3
0
+
j
|B
3
0
+
j = S,81u
-3
N
pB = log (S,81u
-3
) = 2,24
El giauo ue uisociacion uel ciuo SalB es:
=
|Sal
-
j
|SalBj
=
|B
3
0
+
j
c
=
S,81u
-3
u,uS6
= u,1616%
2.16.CalcularelpHqueseobtienealmezclarunlitrodeunadisolucin,exactamente0,25M
de acetato sdico (No00CCE
3
) con un litro de disolucin 0,1 M de cido clorhdrico. Se
consideraquelosvolmenesdeambasdisolucionessonaditivos.
(Dato.LaconstantededisociacindelcidoacticoesK
u
=1,710
-5
)
(Galicia2004)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie BCl (ciuo) y Na00CCB
3

(base) es:
BCl (aq) + Na00CCB
3
(aq) NaCl (aq) + CB
3
C00B (aq)
Poi comouiuau se iepiesenta el ciuo actico CB
3
C00B, poi BAc, y el acetato ue souio
Na00CCB
3
, poi NaAc.
El nmeio ue moles ue caua uno ue los ieactivos es:
1 L BCl u,1 N
u,1 mol BCl
1 L BCl u,1 N
= u,1 mol BCl
1 L NaAc u,2S N
u,2S mol NaAc
1 L NaAc u,2S N
= u,2S mol NaAc
Como la ieaccion es mol a mol y la cantiuau ue HCl es menoi, ste el reactivo limitante
que ueteimina la cantiuau ue NaAc consumiua y la ue BAc foimaua:
u,1 mol BCl
1 mol NaAc
1 mol BCl
= u,1 mol NaAc
u,2S mol NaAc (inicial) u,1u mol NaAc (gastauo) = u2S mol NaAc (exceso)
u,1 mol BCl
1 mol BAc
1 mol BCl
= u,1 mol BAc
Se obtiene una mezcla ue 2 L foimaua poi u,1S mol ue NaAc (base) y u,1u mol ue BAc
(ciuo) que constituye una uisolucion iegulauoia ciua en la que las concentiaciones ue
ambas especies son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 12S

|BAcj =
u,1 mol BAc
2 L uisolucio n
= u,uSu N
|NaAcj =
u,1S mol NaAc
2 L uisolucio n
= u,u7S N
Las ecuaciones coiiesponuientes a las ieacciones ue las sustancias en la uisolucion son:
BAc (aq) + B
2
0 (l) Ac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
NaAc (aq) Na
+
(aq) + Ac
-
(aq)
Llamanuo C
a
a la concentiacion inicial ue la uisolucion ue AcB y C
s
a la concentiacion
inicial ue la uisolucion ue NaAc, la tabla ue concentiaciones en el equilibiio es:
AcB Ac
-

B
3
0
+
c
inicial
C
a
C
s

c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
C
a
x C
s
+ x x
El BAc es un ciuo ubil que est poco uisociauo:
x C
a
x C
s
_ _
(C
a
x) = C
a
(C
s
x) = C
s

Tenienuo en cuenta ambas apioximaciones, la expiesion ue la constante ue equilibiio
queua como:
K
a
=
|Ac
-
j |B
3
0
+
j
|AcBj
K
a
=
C
s
C
a
|B
3
0
+
j
sustituyenuo
1,71u
-5
=
u,u7S
u,uSu
|B
3
0
+
j |B
3
0
+
j = 1,1S1u
-5
N
pB = log (1,1S1u
-5
) = 4,95
2.17.Lamorfina,unpoderosoanalgsico,esunabasedbilconunpK
b
=5,79.Representando
lamorfinaporMorysucidoconjugadocomoHMorysabiendoquelamorfinaespoco
solubleenagua,peroelnitratodemorfina(EHorN0
3
)esunasalmuysoluble,calcula:
a)ElpHdeunadisolucin2Mdenitratodemorfina.
b)Laconcentracindemorfinadeldisolucinanterior.
(Asturias2004)
El nitiato ue moifina se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
BNoiN0
3
(aq) BNoi
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
El ion N0
3
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BN0
3
(ciuo fueite).
El ion BNoi
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
S
0
+
segn la ieaccion:
BNoi
+
(aq) + B
2
0 (l) Noi (aq) + B
3
0
+
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|Noij = |B
3
0
+
j
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 126

|BNoi
+
j = c |B
3
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue BNoiN0
3
.
La expiesion ue la constante queua como:
K
a
=
|Noij |B
3
0
+
j
|BNoi
+
j
=
|B
3
0
+
]
2
c |B
3
0
+
j

El valoi ue la constante ue aciuez (hiuiolisis) uel cation se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
K
a (HMor
+
)
=
K
w
K
b (Mor)
logaitmos

pK
a (HMor
+
)
+ pK
b (Mor)
= 14
pK
a (HMor
+
)
= (14 -S,79) = 8,21 K
a (HMor
+
)
= 6,21u
-9

Como se cumple que:

c
K
a
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |B
S
0
+
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c
|B
3
0
+
j = K
a
c
|B
3
0
+
j =
_
6,21u
-9
2 = 1,111u
-4
N
pB = log (1,111u
-4
) = 3,95
b) El valoi ue |Noij ue acueiuo con el equilibiio anteiioi es:
[Mor] = |B
3
0
+
j = 1,1110
-4
M
2.18. Completa las siguientes reacciones entre pares cidobase conjugados de Brnsted
Lowry:
NE
4
+
+E
2
0
NE
4
+
+0E
-

C0
3
2-
+E
2
0
E
3
0
+
+CE
3
C00
-

(Canarias2005)
El ion NB
4
+
(ciuo) ieacciona con el B
2
0 (base) segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
cido1base2base1cido2
El ion NB
4
+
(ciuo) ieacciona con el ion 0B
-
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq) NB
3
(aq) + B
2
0 (l)
cido1base2base1cido2
El ion C0
3
2-
(base) ieacciona con el B
2
0 (ciuo) segn la ieaccion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 127

C0
3
2-
(aq) + B
2
0 (aq) BC0
3
-
(aq) + 0B
-
(l)
base1cido2cido1base2
El ion CB
3
C00
-
(base) ieacciona con el B
3
0
+
(ciuo) segn la ieaccion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq) CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l)
base1cido2cido1base2
2.19. Indica, razonando la respuesta, el carcter cido, bsico o neutro de las disoluciones
acuosasdelassiguientessales:
1)NE
4
Cl 2)NoN0
3
3)KBr 4)CE
3
C00K
(Canarias2005)
1) El clorurodeamonio,NH
4
Cl, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) NB
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El ion Cl
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BCl (ciuo fueite).
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El meuio contiene iones B
3
0
+
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei CIDO.
2) El nitratodesodio,NaND
3
, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NaN0
3
(aq) Na
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion N0
3
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BN0
3
(ciuo fueite).
Los nicos B
3
0
+
y 0B
-
uel meuio los suministia el B
2
0, poi tanto, la uisolucion tiene
caictei NEUTRO.
S) El bromurodepotasio,KBr, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
KBi (aq) K
+
(aq) + Bi
-
(aq)
El ion K
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel K0B (base fueite).
El ion Bi
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BBi (ciuo fueite).
Los nicos B
3
0
+
y 0B
-
uel meuio los suministia el B
2
0, poi tanto, la uisolucion tiene
caictei NEUTRO.
4) El acetatodepotasio,CH
3
CDDK, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
CB
3
C00K (aq) K
+
(aq) + CB
3
C00
-
(aq)
El ion K
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel K0B (base fueite).
El ion CB
3
C00
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
El meuio contiene iones 0B
-
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei BSICO.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 128

2.20. La codena (COD) es un compuesto que se obtiene del opio y que se emplea para
combatirlatos.SabiendoquesuK
b
=1,010
-6
,sepide:
a)Eslacodenaunabasedbil?
b)CalculaelpHyelgradodedisociacindeunadisolucinacuosadeunatabletadecodena
cuyaconcentracines0,02M.
COD+E
2
0EC0
+
+0E
-

(Canarias2005)
a) La coueina es una base dbil ya que ue acueiuo con la ecuacion piopuesta no se
encuentia completamente uisociaua en iones. Poi ese motivo piesenta una constante ue
equilibiio (basiciuau) menoi que la uniuau:
K
b
=
|BC0B
+
j |0B
-
j
|C0Bj
= 1,u1u
-6

Esto que quieie uecii, que en el equilibiio se encuentian piesentes molculas ue coueina
sin uisociai (C0B) en equilibiio con molculas piotonauas (BC0B
+
).
b) Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|BC0B
+
j = |0B
-
j y |C0Bj = c |0B
-
j
sienuo c la concentiacion inicial ue C0B. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:
Como se cumple que:

c
K
b
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |0B
-
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
b
=
|0B
-
]
2
c
|0B
-
j = K
b
c
|0B
-
j =

1,u1u
-6
u,u2 = 1,41u
-4
N
p0B = log (1,41u
-4
) = S,8S pB = 14 p0B pB =10,15
El giauo ue uisociacion ue la base es:
=
|BC0B
+
j
|C0Bj
=
|0B
-
j
c
=
1,41u
-4
u,u2
= u,uu70,7%
2.21. Se prepara una disolucin de cido actico aadiendo agua hasta que el pH = 3,0. El
volumenfinaldeladisolucines0,400L.Calcule:
a) La concentracin molar del cido en la disolucin y la cantidad de cido que contena la
misma.
b)Elgradodedisociacin.Escribaelequilibrioquetienelugar.
c) El volumen de disolucin 1,00 M de hidrxido de sodio necesario para neutralizar
totalmenteladisolucin.
(Dato.K
u
(cidoactico)=1,810
-5
)
(Asturias2005)
ab) El ciuo actico (CB
3
C00B), abieviauamente BAc, es un ciuo ubil que se uisocia
paicialmente segn el equilibiio:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 129

BAc (aq) + B
2
0 (l) Ac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Si pB = S,u:
|B
3
0
+
j= 1u
-pH
= 1u
-3
N
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente al equilibiio es:
AcB Ac
-

B
3
0
+
c
inicial
c
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
c x x x
Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
K
a
=
|Ac
-
j |B
3
0
+
j
|AcBj
=
x
2
c x

1,81u
-5
=
(1u
-3
)
2
c 1u
-3
c = 5,6610
-2
M
La masa ue BAc uisuelto es:
u,4 L uisolucio n
S,661u
-2
mol BAc
1 L uisolucio n

6u g BAc
1 mol BAc
= 1,36gHAc
El giauo ue uisociacion uel ciuo BA es:
=
|Ac
-
j
|BAcj
=
x
c
=
1u
-3
S,661u
-2
= 1,771u
-2
1,77%
c) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie Na0B y CB
S
C00B es:
Na0B (aq) + BAc (aq) NaAc (aq) + B
2
0 (l)
Relacionanuo BAc con Na0B:
u,4 L BAc S,661u
-2
N
S,661u
-2
mol BAc
1 L BAc S,661u
-2
N
= 2,261u
-2
mol BAc
2,261u
-2
mol BAc
1 mol Na0B
1 mol BAc

1u
S
mL Na0B 1 N
1 mol Na0B
= 22,6mLNaOH1M
2.22. Una central trmica de produccin de energa elctrica libera 5 t de dixido de azufre
por hora a la atmsfera. En das hmedos, el S0
2
liberado reacciona con el oxgeno
atmosfricoyconelaguaproduciendocidosulfrico.
Aciertadistanciadelacentraltrmicaexisteunalagunaconunvolumende5bm
3
.Un1%
de todo el S0
2
producido durante un da precipita en forma de cido sulfrico sobre la
laguna.
Hallar el pH de la laguna despus de producirse la lluvia cida. Debe suponerse el cido
sulfricoestcompletamentedisociadoenelagua.
(Galicia2005)
La ecuacion ue quimica coiiesponuiente al pioceso ue foimacion ue lluvia ciua es:
S0
2
(g) +
1
2
0
2
(g) + B
2
0 (l) B
2
S0
4
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1Su

La cantiuau ue S0
2
libeiauo en la combustion es:
24 h
S t S0
2
h

1u
6
g S0
2
1 t S0
2

1 mol S0
2
64 g S0
2
= 1,87S1u
6
mol S0
2

Relacionanuo S0
2
con B
2
S0
4
(tenienuo en cuenta la conveision uel 1%):
1,87S1u
6
mol S0
2
1 mol S0
2
(conveitiuo)
1uu mol S0
2
(total)

1 mol B
2
S0
4
1 mol S0
2
= 1,87S1u
4
mol B
2
S0
4

Al sei el volumen ue agua conteniua en la laguna mucho mayoi que el volumen ue ciuo
que cae en la misma, se supone que no se piouuce vaiiacion apieciable ue volumen. Poi lo
tanto, la concentiacion molai ue la uisolucion ue B
2
S0
4
foimaua es:
1,87S1u
4
mol B
2
S0
4
S hm
3

1 hm
3
1u
9
L
= S,7S1u
-6
N
Tenienuo encuenta que el ciuo sulfiico es un ciuo fueite que en la uisolucion se
encuentia completamente uisociauo:
B
2
S0
4
(aq) 2 B
3
0
+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
S,7S1u
-6
mol B
2
S0
4
L

2 mol B
3
0
+
1 mol B
2
S0
4
= 7,S1u
-6
N
El pB ue la uisolucion es:
pB = log (7,S1u
-6
) = 5,125
2.23.Setienen100mLdeunadisolucindecidoclorhdrico0,01Myotros100mLdeotra
disolucin0,01Mdecidoactico.SilaK
u
paraelcidoacticoes1,810
-5
.
a)CalculeelpHdeambasdisoluciones.
b) Calcule la variacin que experimenta el pH de ambas disoluciones, si en las dos
aadiramosaguahastaquaelvolumenresultantefuera10veceselvolumeninicial.
c) Calcule el valor del pH de la disolucin resultante de la mezcla de las dos disoluciones
cidasdiluidasdelapartadoanterior.
(CastillayLen2005)
a) El ciuo cloihiuiico (BCl) es un ciuo fueite que se encuentia completamente uisociauo
en iones ue acueiuo con la ecuacion:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
pB = log (u,u1) = 2,0
El ciuo actico (CB
3
C00B), abieviauamente BAc, es un ciuo ubil que se uisocia
paicialmente segn el equilibiio:
BAc (aq) + B
2
0 (l) Ac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Paia calculai el pB uel BAc se esciibe la tabla ue concentiaciones coiiesponuiente al
equilibiio es:
BAc Ac
-

B
3
0
+
c
inicial
u,u1
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
u,u1 x x x
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S1

Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
K
a
=
|Ac
-
j |B
3
0
+
j
|BAcj

Como se cumple que:

c
K
a
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |B
S
0
+
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c
|B
3
0
+
j = K
a
c
|B
3
0
+
j =
_
1,81u
-5
u,u1 = 4,241u
-4
N
pB = log (4,241u
-4
) = 3,37
b) Si se aaue agua a ambas uisoluciones hasta que el volumen final sea 1u veces el
volumen inicial la concentiacion ue ambas uisoluciones es 1u veces menoi, es uecii, u,uu1
N.
El clculo uel pB se hace igual que en el apaitauo anteiioi.
BCl u,uu1 N:
pB = log (u,uu1) = 3,0
(pB) = (S 2) = 1,0
CB
3
C00B u,uu1 N:
Ahoia ya no se pueue hacei la apioximacion uel apaitauo anteiioi y el clculo uel pB se
hace igual que en el apaitauo anteiioi.
1,81u
-5
=
x
2

(u,uu1x)
x = 1,261u
-4
N
pB = log (4,241u
-4
) = 3,90
(pB) = (S,9u S,S7) = 0,53
c) Como se tiata ue una uisolucion que contiene una mezcla ue ambos ciuos con una
misma concentiacion (u,uu1 N) se pueue iealizai la siguiente apioximacion:
|B
3
0
+
]
HCI
>> |B
3
0
+
]
HAc
|B
3
0
+
]
HCI
|B
3
0
+
]
totaI

pB = log (u,uu1) = 3,0
Si no se iealiza la apioximacion paia el clculo uel pB ue la mezcla:
BAc Ac
-

B
3
0
+
c
inicial
u,uu1 u,uu1
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x x
c
equilibiio
u,uu1 x x u,uu1 + x
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S2

Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
K
a
=
|Ac
-
j |B
3
0
+
j
|BAcj

1,81u
-5
=
x (u,uu1+x)
(u,uu1x)
x = 1,741u
-5
N
|B
3
0
+
] = (1u
-3
N + 1,741u
-5
N) = 1,u21u
-3
N
pB = log (1,u21u
-3
) = 2,99
2.24.Ordena,demenoramayor,elpHdelasdisolucionesacuosasdelassiguientessales:
1)NE
4
F 2)NaCl 3)NaClO
(Canarias2006)
1) El fluorurodeamonio,NH
4
F, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NB
4
F (aq) NB
4
+
(aq) + F
-
(aq)
El ion F
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Paia ueteiminai el caictei ciuo o bsico ue la uisolucion es necesaiio conocei el valoi ue
las constantes ue aciuez y basiciuau uel BF y NB
3
iespectivamente. Estas son:
K
a (HF)
= 7,u1u
-4
K
b (NH
3
)
= 1,81u
-5

El valoi ue las constantes ue basiciuau y aciuez (hiuiolisis) ue los iespectivos conjugauos,
F
-
y NB
4
+
, son:
K
b (F
-
)
=
K
w
K
a (HF)
K
b (F
-
)
=
1,u1u
-14
7,u1u
-4
= 1,41u
-11

K
a (NH
4
+
)
=
K
w
K
b (NH
3
)
K
a (NH
4
+
)
=
1,u1u
-14
1,81u
-5
= S,81u
-10

Como las concentiaciones iniciales ue ambas especies son iunticas, y K
a (NH
4
+
)
> K
b (F
-
)
, la
uisolucion iesultante tiene carctercido y su pH<7.
2) El clorurodesodio,NaCl, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (aq) Na
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion Cl
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BCl (ciuo fueite).
Los nicos B
3
0
+
y 0B
-
uel meuio los suministia el B
2
0, poi tanto, la uisolucion tiene
caictei NEUTRO.
S) El hipocloritodesodio,NaClO, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl0 (aq) Na
+
(aq) + Cl0
-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1SS

El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion Cl0
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
Cl0
-
(aq) + B
2
0 (l) BCl0 (aq) + 0B
-
(aq)
El meuio contiene iones 0B
-
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei bsico y su pH>7.
El oiuen cieciente ue aciuez ue las uisoluciones es:
NaClO<NaCl<NH
4
F
------------------
2.25. Otro nombre de la niacina es el cido nicotnico, EC
6
E
4
0
2
N, (K
u
= 1,410
-5
), un
miembroimportantedelgrupodelavitaminaB.Calcula:
a)Elgradodedisociacindedichocidoenunadisolucinqueseprepara disolviendo0,10
molesdecidonicotnico,HNic,enaguahastaobtenermediolitrodedisolucin.
b)ElpHdeladisolucin.
(Canarias2006)
ab) El ciuo nicotinico (BC
6
B
4
0
2
N), abieviauamente BNic, es un ciuo ubil que se
uisocia paicialmente segn el equilibiio:
BNic (aq) + B
2
0 (l) Nic
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La concentiacion ue la uisolucion es:
c =
u,1u mol BNic
u,S L uisolucio n
= u,2 N
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|B
3
0
+
j = |Nic
-
j y |BNicj = c |B
3
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue BNic. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:
K
a
=
|Nic
-
j |B
3
0
+
j
|BNicj
=
x
2
c x

Como se cumple que:

c
K
a
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |B
3
0
+
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c
|B
3
0
+
j = K
a
c
|B
3
0
+
j =

1,41u
-5
u,2 = 1,71u
-3
N pB = log (1,71u
-3
) = 2,78
El giauo ue uisociacion uel ciuo BNic es:
=
|Nic
-
j
|BNicj
=
x
c
=
1,71u
-3
u,2
= 8,S1u
-3
0,85%

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S4

2.26.Escribeunareaccinqumicaqueexpliqueporqulassiguientesespeciesendisolucin
acuosadanlugaraunadisolucinbsica.
a)N0
2
-
b)C0
3
2-
c)EC0
3
-

(Canarias2006)
a) El ion N0
2
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
N0
2
-
(aq) + B
2
0 (l) BN0
2
(aq) + 0B
-
(aq)
b) El ion C0
3
2-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
C0
3
2-
(aq) + B
2
0 (l) BC0
3
-
(aq) + 0B
-
(aq)
c) El ion BC0
3
-
es una especie anfoteia que en meuio ciuo ieacciona piouucienuo iones
0B

segn la ieaccion:
BC0
3
-
(aq) + B
2
0 (l) B
2
C0
3
(aq) + 0B
-
(aq)
Los ties iones al hiuiolizaise piouucen iones 0B
-
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei
BSICO.
2.27.Sedisuelven3gdecidoacticoen500mLdeaguaobtenindoseunadisolucincuyo
pH=2,87.Calcula:
a)Laconcentracindecadaespecieenelequilibrio.
b)Laconstantededisociacindelcidoactico.
c)Elporcentajedecidoacticoionizado.
d)Elvolumendedisolucindehidrxidodesodio10
-3
Mnecesarioparaneutralizar20mL
deladisolucinanterior.
(Asturias2006)
a) El ciuo actico (CB
3
C00B), abieviauamente BAc, es un ciuo ubil que se uisocia
paicialmente segn el equilibiio:
BAc (aq) + B
2
0 (l) Ac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Suponienuo que la auicion ue BAc al agua no piouuce vaiiacion ue volumen, la
concentiacion ue la uisolucion es:
c =
S g AcB
u,S L uisolucio n

1 mol BAc
6u g BAc
= u,1 N
Si pB = 2,87:
|B
3
0
+
j= 1u
-pH
= 1u
-2,87
N |B
3
0
+
j= 1,SS1u
-3
N
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
[H
3
D
+
]=[A
-
]=1,3510
-3
M
[HAc] = c |B
3
0
+
j [HAc] = (u,1 1,SS1u
-3
) N = 9,8710
-2
M
sienuo c la concentiacion inicial ue BAc.
b) Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la constante queua:
K
a
=
|Ac
-
j |B
3
0
+
j
|AcBj
K
a
=
(1,SS1u
-3
)
2
9,871u
-2
= 1,8410
-5

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1SS

c) El giauo ue uisociacion uel ciuo AcB es:


=
|Ac
-
j
|AcBj
=
x
c
=
1,SS1u
-3
u,1
= 1,SS1u
-2
1,35%
u) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie Na0B y BAc es:
Na0B (aq) + BAc (aq) NaAc (aq) + B
2
0 (l)
Relacionanuo BAc con Na0B:
2u mL BAc u,1 N
u,1 mmol BAc
1 mL BAc u,1 N
= 2 mmol BAc
2 mmol BAc
1 mmol Na0B
1 mmol BAc

1 mL Na0B 1u
-3
N
1u
-3
mmol Na0B
= 2000mLNaOH10
-3
M
2.28. Para defenderse, las hormigas utilizan dos medios; sus mandbulas y la proyeccin de
cidofrmico(cidometanoico).Cuandounahormigasesienteamenazadapuedeproyectar
sobresuenemigocidofrmicoamsde30cm.
a) En un matraz aforado de 100 mL se introduce una masa m de cido frmico, se aade
aguadestilada,seagita,sedisuelveysecompletahastaelenrase.Sedisponeentoncesdeuna
disolucincuyaconcentracinmolarvale0,010M.Cuntovalem?
b)Escribelafrmuladelabaseconjugadadelcidofrmico.
c) Calcula el valor de su constante de acidez sabiendo que el pH de la disolucin preparada
vale2,92.
d)Explicasilamolculadecidofrmicotieneuncarbonoquiraloasimtrico.
e)Sihacesreaccionar10mLdeladisolucinacuosapreparadadecidofrmicocon10mL
de disolucin de hidrxido sdico 0,010 M Cunto vale la concentracin molar de la sal
sdicaqueseforma?CuntovaleelpHdeladisolucinresultante?
(Galicia2006)
ab) El ciuo foimico o metanoico (BC00B), es un ciuo ubil que se uisocia paicialmente
segn el equilibiio:
BC00B (aq) + B
2
0 (l) BC00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
cido1base2base1cido2
La base conjugaua uel BC00B es HCDD
-
.
La masa ue BC00B uisuelto es:
1uu mL uisolucio n
u,u1u mol BC00B
1u
S
mL uisolucio n

46 g BC00B
1 mol BC00B
= 0,046gHCOOH
c) Si pB = 2,92:
|B
3
0
+
j= 1u
-pH
= 1u
-2,92
N
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|B
3
0
+
j = |BC00
-
j y |BC00Bj = c |B
3
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue BC00B. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue
la constante se obtiene:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S6

K
a
=
|BC00
-
j |B
3
0
+
j
|BC00Bj
K
a
=
(1u
-2,92
)
2
(u,u1u 1u
-2,92
)
= 1,610
-4

u) La estiuctuia uel Lewis uel BC00B es:

Segn el mouelo RPECv es una especie cuya uistiibucion ue
liganuos y paies ue electiones solitaiios alieueuoi uel
tomo cential se ajusta a la foimula AX
3
a la que
coiiesponue un nmeio estiico (m+n) = S poi lo que su
uisposicion y foima geomtiica es TRIANu0LAR PLANA.
Paia que una sustancia sea quiial es pieciso que posea
cuatio sustituyentes uifeientes uniuos a un tomo ue
caibono, y en este caso solo hay ties poi lo que el HCOOH
noesquiral.
e) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie Na0B y BC00B es:
Na0B (aq) + BC00B (aq) NaBC00 (aq) + B
2
0 (l)
El nmeio ue mmoles ue caua uno ue los ieactivos es:
1u mL BC00B u,u1u N
u,u1u mmol BC00B
1 mL BC00B u,u1u N
= u,1 mmol BC00B
1u mL Na0B u,u1u N
u,u1u mmol Na0B
1 mL Na0B u,u1u N
= u,1 mmol Na0B
Como la ieaccion es mol a mol, se tienen cantiuaues estequiomtiicas, es uecii, ambos
ieactivos se consumen completamente y la cantiuau ue NaBC00 foimaua es:
u,1 mmol BC00B
1 mol NaBC00
1 mol BC00B
= u,1 mol NaBC00
Consiueianuo volmenes auitivos, la concentiacion ue la uisolucion ue NaBC00 es:
c =
u,1 mmol NaBC00
(1u+1u) mL uisolucio n
= u,uuS N
El foimiato ue souio (NaBC00) se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NaBC00 (aq) Na
+
(aq) + BC00
-
(aq)
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion BC00
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
BC00
-
(aq) + B
2
0 (l) BC00B (aq) + 0B
-
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|BC00Bj = |0B
-
j = x |BC00
-
j = c |0B
-
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NaBC00.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S7

La expiesion ue la constante queua como:


K
b
=
|BC00Bj |0B
-
j
|BC00
-
j
=
x
2
c x

El valoi ue la constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel foimiato se calcula meuiante la
siguiente expiesion:
K
b (HCOO
-
)
=
K
w
K
a (HCOOH)
K
b (HCOO
-
)
=
1,u1u
-14
1,61u
-4
= 6,S1u
-11

Como se cumple que:

c
K
b
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |0B
-
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
b
=
|0B
-
]
2
c
|0B
-
j = K
b
c
|0B
-
j =
_
6,S1u
-11
u,uuS = S,61u
-7
N
p0B = log (S,61u
-7
) = 6,2S pB = 14 p0B = 14 6,2S = 7,75
2.29.Responde,razonandolarespuesta,alassiguientescuestiones:
a)Elionbicarbonato,EC0
3
-
,puedetenercomportamientoanftero.
b) Un zumo de naranja tiene pH = 3,2. Cul es la concentracin de iones E
3
0
+
? Y la de
ionesOH

?
c)AldisolverunasalenaguasepuedetenerunpHbsico?
(Canarias2007)
a) 0na sustancia es anfoteia cuanuo es capaz ue actuai tanto como ciuo o como base. El
ion bicaibonato, BC0
3
-
, es un ejemplo tipico ue anftero.
Fiente a una base ceue piotones y el HCD
3
-
se compoita como cido:
HCD
3
-
(aq)+DH
-
(aq)CD
3
2-
(aq)+H
2
D(l)
Fiente a un ciuo capta piotones y el HCD
3
-
se compoita como base:
HCD
3
-
(aq)+H
3
D
+
(aq)H
2
CD
3
(aq)+H
2
D(l)
b) Si pB = S,2:
|B
3
0
+
j= 1u
-pH
= 1u
-3,2
N |B
3
0
+
j= 6,S1u
-4
N
El piouucto ionico uel agua piopoiciona la ielacion entie |B
3
0
+
j y |0B
-
j en cualquiei
uisolucion acuosa:
|B
3
0
+
j |0B
-
j = 1u
14

Be aqui se pueue calculai el valoi ue |0B
-
j ue la uisolucion:
|0B
-
j =
K
w
|B
3
0
+
j
|0B
-
] =
1,u1u
-14
6,S1u
-4
= 1,610
-11
M
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S8

c) Paia que la uisolucion ue una sal en agua tenga un pB bsico es necesaiio que la sal
pioceua ue una base fueite y ue un ciuo ubil, como poi ejemplo, NaF.
La uisolucion uel NaF en agua piouuce la ionizacion ue la sal:
NaF (aq) Na
+
(aq) + F
-
(aq)
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ionF
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
F
-
(aq) + B
2
0 (l) BF (aq) + 0B
-
(aq)
El meuio contiene iones 0B
-
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei bsico y su pH>7.
2.30.Larealizacindeunejerciciofsicodalugaralaformacindecidolctico(HLac)en
los msculos Cul sera el pH del fluido muscular cuando la concentracin de cido lctico
esde1,010
-3
M?
(Dato.K
u
(HLac)=8,410
-4
)
(Canarias2007)
El ciuo lctico (BLac) se encuentia paicialmente ionizauo ue acueiuo con la ecuacion:
BLac (aq) + B
2
0 (l) Lac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|B
3
0
+
j = |Lac
-
j y |BLacj = c |B
S
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue BLac. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:
K
a
=
|Lac
-
j |B
3
0
+
j
|BLacj
=
x
2
c x

sustituyenuo:
8,41u
-4
=
x
2
1,u1u
-3
x
x = |B
3
0
+
j = S,91u
-4
N
pB = log (S,91u
-4
) = 3,23
2.31.Setieneunadisolucinquecontiene2,45gdelasalNaCNen500mLdeagua.Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b)Elporcentajedesalhidrolizada.
(Dato.K
b
(CN
-
)=2,0410
-5
)
(Canarias2007)
a) Suponienuo que la auicion ue NaCN al agua no piouuce vaiiacion ue volumen, la
concentiacion ue la uisolucion es:
c =
2,4S g NaCN
u,S L uisolucio n

1 mol NaCN
49 g NaCN
= u,1 N
El cianuio ue souio (NaCN) se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NaCN (aq) Na
+
(aq) + CN
-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S9

El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion CN
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
CN
-
(aq) + B
2
0 (l) BCN (aq) + 0B
-
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|BCNj = |0B
-
j = x |CN
-
j = c |0B
-
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NaCN.
La expiesion ue la constante queua como:
K
b
=
|BCNj |0B
-
j
|CN
-
j

El valoi ue la constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel cianuio se calcula meuiante la
siguiente expiesion:
K
b (CN
-
)
=
K
w
K
a (HCN)
K
b (CN
-
)
=
1,u1u
-14
2,u41u
-5
= 4,91u
-10

Como se cumple que:

c
K
b
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |0B
-
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
b
=
|0B
-
]
2
c
|0B
-
j = K
b
c
|0B
-
j =
_
4,91u
-10
u,1 = 7,u1u
-6
N
p0B = log (7,u1u
-6
) = S,1S pB = 14 p0B = 14 S,1S = 8,85
b) El giauo ue hiuiolisis uel cianuio es:
=
|BCNj
|CN

j
=
x
c
=
7,u1u
-6
u,1
= 7,u1u
-5
7,u1u
-3
%
2.32. A partir de los valores de K
u
que se indican, razona en qu sentido se desplazara el
equilibriosiguiente:
HCN+F
-
CN
-
+HF
(Datos.K
u
(HF)=6,810
-4
yK
u
(HCN)=4,910
-10
)
(Canarias2007)
Paia pouei ueteiminai en qu sentiuo se uesplaza la ieaccion se ha ue tenei en cuenta los
valoies ue las constantes ciuas ue caua uno ue los ciuos implicauos en el equilibiio.
Compaianuo uichas constantes:
K
a (HF)
K
a (HCN)
=
6,81u
-4
4,91u
-10
= 1,41u
6

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 14u

Esto quieie uecii que el ciuo fluoihiuiico, BF, es un ciuo mucho ms fueite que el ciuo
cianhiuiico, BCN. El BF tiene mayoi tenuencia que el BCN paia ceuei un pioton. Poi tanto,
el equilibiio piopuesto se encuentia uesplazauo hacia la izquierda.
2.33. El azul de bromotimol es un indicador cidobase. Cuando en la disolucin hay un
90,9%, o ms, de la forma molecular no ionizada, la disolucin es claramente de color
amarillo.Encambio,essuficientelapresenciadeun80,0%delaformaionizadaparaquela
disolucinseaclaramentedecolorazul.
a)DetermineelintervalodepHparaelvirajedelcolordelindicador.
b)Sisemezclan20mLdecidoclorhdrico0,03Mcon50mLdehidrxidosdico0,01Myse
leaadenunasgotasdelindicadorazuldebromotimol,indiquerazonadamenteculserel
colordeladisolucin.
(Dato.Laconstantedeacidezdelazuldebromotimoles,a25C,K
u
=1,010
-7
)
(Galicia2007)
a) El azul ue biomotimol es un ciuo ubil. Sea BAzB su foima no ionizaua y AzB
-
su base
conjugaua. Al uisolvei azul ue biomotimol en agua se piouuce el siguiente equilibiio
quimico ue uisociacion uel ciuo:
BAzB (aq) + B
2
0 (l) AzB
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
amarilloazul
En el equilibiio se cumple:
K
a
=
|AzB
-
j |B
3
0
+
j
|BAzBj
|B
3
0
+
j = K
a
|BAzBj
|AzB
-
j

Cuanuo en la uisolucion hay un 9u,9% ue foima moleculai, ABB, natuialmente habi un
9,1% ue foima ionizaua, AzB
-
, y la uisolucion piesentai un coloi amaiillo. La
concentiacion ue B
3
0
+
en esta situacion sei:
|B
3
0
+
j = 1,u1u
-7
9u,9
9,1
= 9,991u
-7
N
pB = log (9,991u
-7
) = 6,0
Poi el contiaiio, cuanuo en la uisolucion hay un 8u,u% ue foima ionizaua uel inuicauoi,
AzB
-
, habi un 2u,u% ue foima no ionizaua, ABB, pieuominanuo el coloi azul en la
uisolucion. La concentiacion ue B
3
0
+
sei:
|B
3
0
+
j = 1,u1u
-7
2u,u
8u,u
= 2,Su1u
-8
N
y el pB: sei:
pB = log (2,Su1u
-8
) = 6,0
El inuicauoi azul ue biomotimol cambia ue coloi en el inteivalo ue pB compienuiuo entie
los valoies 6,u y 7,6:
6,0 pH 7,6
b) Esto se coiiesponue con una ieaccion ue neutializacion ue un ciuo fueite (BCl) con
una base fueite (Na0B), poi lo que si la uisolucion piesenta coloi, en las conuiciones ue
mezcla uel enunciauo, sei uebiuo a la especie que se encuentia en exceso en el meuio, ue
acueiuo con el equilibiio esciito en el apaitauo a). Asi pues, el nmeio ue moles ue BCl y
ue Na0B que se mezclan sei:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 141

2u mL BCl u,uS N
u,uS mmol BCl
1 mL BCl u,uS N
= u,6 mmol BCl
Su mL Na0B u,u1 N
u,u1 mmol Na0B
1 mL Na0B u,u1 N
= u,S mmol Na0B
Tenienuo en cuenta que la ieaccion es 1:1, habi u,1 mmol ue BCl en exceso; poi
consiguiente hay un exceso ue ciuo y la uisolucion piesentai un coloi azul.
2.34.Setieneamoniacodel25%deriquezaydensidad0,91g/mL.Calcula:
a)Elvolumendelmismoparapreparar1Ldedisolucin0,2M.
b)ElpHdeestanuevadisolucin.
c) El pH de una disolucin preparada con 0,5 g de cloruro de amonio y 250 mL de una
disolucindeamoniaco0,01M.
(Dato.K
b
(NE
3
)=1,810
-5
)
(Asturias2007)
a) Paia piepaiai 1 L ue NB
3
u,2 N:
1 L NB
3
u,2 N
u,2 mol NB
3
1 L NB
3
u,2 N

17 g NB
3
1 mol NB
3
= S,4 g NB
3

Como se uispone ue uisolucion comeicial ue iiqueza 2S%:
S,4 g NB
3
1uu g NB
3
2S%
2S g NB
3

1mL NB
3
2S%
u,91 g NB
3
2S%
= 15mLNH
3

b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
3
en uisolucion acuosa es:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|NB
4
+
j = |0B
-
j = x |NB
3
j = c |0B
-
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NB
3
.
La expiesion ue la constante queua como:
K
b
=
|NB
4
+
j |0B
-
j
|NB
3
j

Como se cumple que:

c
K
b
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |0B
-
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
b
=
|0B
-
]
2
c
|0B
-
j = K
b
c
|0B
-
j =

1,81u
-5
u,2 = 1,91u
-3
N p0B = log (1,91u
-3
) = 2,72
pB = 14 p0B = 14 2,72 = 11,28
c) El equilibiio coiiesponuiente a una uisolucion iegulauoia foimaua poi NB
3
y NB
4
Cl es:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 142

La expiesion ue la constante ue basiciuau es:


K
b
=
|NB
4
+
j |0B
-
j
|NB
3
j
|0B
-
j = K
b
|NB
3
j
|NB
4
+
j

Tomanuo logaiitmos y multiplicanuo poi 1 se obtiene la ecuacion ue Henderson
Hasselbach que peimite calculai el pB ue una uisolucion iegulauoia:
p0B = pK
b
+ log
|NB
4
+
]
|NB
3
]
pB = 14 pK
b
log
|NB
4
+
]
|NB
3
]

K
b (NH
3
)
= 1,81u
-5
pK
b (NH
3
)
= 4,74
La concentiacion ue NB
4
Cl suponienuo que al uisolveilo en la uisolucion ue NB
3
no hay
vaiiacion ue volumen es:
|NB
4
+
] =
u,S g NB
4
Cl
u,2S L uisolucio n

1 mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
Cl
= u,uS7 N
Sustituyenuo en la expiesion ue Henderson:
pB = 14 4,74 log
u,uS7
u,u1
= 8,69
2.35.Cuando3,10gdeunamuestradenitritodesodiosecalientanconunexcesodecloruro
deamonio,elvolumendenitrgenorecogidosobreagua a22Cesde567,3 cm
3
medidos a
741Torr.Sepide:
a)Ajustarlareaccinquetienelugar.
b) Determinar el volumen que ocupara el nitrgeno recogido, una vez seco, en condiciones
normales.
c)Calcularlariquezadelamuestradenitritodesodiocalentada.
d)Sielexcesodeclorurodeamonioquefuede4,7gsellevaa250mLdeaguapura,indicar
elpHdeladisolucinresultante.
(Datos.Presindevapordelaguaa22C=20,5Torr;K
b
(hidrxidodeamonio)=1,810
-5
)
(Asturias2007)
a) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la ieaccion entie NaN0
2
y NB
4
Cl es:
NaND
2
(s)+NH
4
Cl(s)N
2
(g)+NaCl(s)+2H
2
D(g)
b) El volumen que ocupa el N
2
(g) seco en conuiciones noimales es:
(7412u,S) Toii S67,S cm
3
(22+27S) K
=
76u Toii v
27S K
v = 497,7m
3

c) Relacionanuo N
2
con NaN0
2
:
S67,S cm
3
N
2
1 mol N
2
224uu cm
3
N
2

1 mol NaN0
2
1 mol N
2

69 g NaN0
2
1 mol NaN0
2
=1,SS g NaN0
2

La iiqueza ue la muestia es:
1,SS g NaN0
2
S,1u g muestia
1uu=49,5% NaND
2

u) La concentiacion molai ue la uisolucion ue NB
4
Cl obteniua es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 14S

c =
4,7 g NB
4
Cl
2Su mL uisolucio n

1 mol NB
4
Cl
SS,S g NB
4
ClNB
4
Cl

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
=u,SS N
El cloiuio ue amonio (NB
4
Cl) se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) NB
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El ion Cl
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BCl (ciuo fueite).
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|NB
3
j = |B
3
0
+
j = x |NB
4
+
j = c |B
3
0
+
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NB
4
Cl.
La constante ue aciuez uel amonio es:
K
a
=
|NB
3
j |B
3
0
+
j
|NB
4
+
j
=
x
2
c x

El valoi ue la constante ue aciuez (hiuiolisis) uel amonio se calcula meuiante la siguiente
expiesion:
K
a (NH
4
+
)
=
K
w
K
b (NH
3
)
K
a (NH
4
+
)
=
1,u1u
-14
1,81u
-5
= S,81u
-10

Como se cumple que:

c
K
a
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |B
3
0
+
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c
|B
3
0
+
j = K
a
c
|B
3
0
+
j =
_
S,81u
-10
u,SS = 1,41u
-5
N
pB = log (1,41u
-5
) = 4,86
2.36.Discute,razonadamente,lassiguientesafirmaciones:
a) Si se aade agua destilada a una disolucin de pH = 4, aumenta la concentracin de
protones.
b)Siseaadeclorurodeamonio(NE
4
Cl)aunadisolucindepH=7,disminuyeelpH.
(Canarias2008)(Canarias2011)
a) Falso. Al aauii agua a la uisolucion uisminuye su concentiacion y, poi tanto, tambin
uisminuye |B
3
0
+
j.
b) Verdadero. El cloiuio ue amonio (NB
4
Cl) se uisuelve en agua ue acueiuo con la
ecuacion:
NB
4
Cl (aq) NB
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 144

El ion Cl
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BCl (ciuo fueite).
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Como se obseiva, aumenta |B
3
0
+
j poi lo que el pB uisminuye.
2.37.Sealasisonverdaderasofalsaslassiguientesafirmacionesjustificandolasrespuestas.
Cuandoaunadisolucindeamonaco(NH
3
)seleaadeclorurodeamonio(NH
4
Cl):
a)Aumentaelgradodedisociacindelamonaco.
b)ElpHdisminuye.
(Canarias2008)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
3
es:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue basiciuau es:
K
b
=
|NB
4
+
j |0B
-
j
|NB
3
j

Si a la uisolucion ue NB
3
se le aaue cloiuio ue amonio (NB
4
Cl) se uisuelve en agua ue
acueiuo con la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) NB
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que
se consuma el NB
4
+
aauiuo, es uecii, que este ieaccione con los iones 0B
-
y que se foime
NB
3
, poi tanto, al alcanzaise ue nuevo el equilibiio se obseiva que:
uisminuye |0B
-
]
aumenta |NB
3
]
_ equilibiio uesplazauo hacia la izquieiua
a) Falso. El equilibiio se ha uesplazauo hacia la foimacion ue NB
3
poi lo que el giauo ue
uisociacion ue este uisminuye.
b) Verdadero. El valoi ue |0B
-
j uisminuye y segn la ielacion, K
w
= |B
3
0
+
j |0B
-
j, el
valoi ue |B
3
0
+
j aumenta, y como pB = log |B
3
0
+
j, el pB ue la uisolucion uisminuye.
2.38.Sedisuelven6,8gdeamonacoenlacantidaddeaguanecesariaparaobtener500mL
dedisolucin.Calcula:
a)ElpHdeladisolucin.
b) El volumen de cido sulfrico 0,10 M que se necesitar para neutralizar 20 mL de la
disolucinanterior.
(Dato.K
b
(amonaco)=1,810
-5
)
(Canarias2008)
a) La concentiacion inicial ue la uisolucion es:
c =
6,8 g NB
3

Suu mL uisolucio n

1 mol NB
3

17 g NB
3

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= u,8 N
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
S
en uisolucion acuosa es:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 14S

Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:


|NB
4
+
j = |0B
-
j = x |NB
3
j = c |0B
-
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NB
3
.
La expiesion ue la constante queua como:
K
b
=
|NB
4
+
j |0B
-
j
|NB
3
j

Como se cumple que:

c
K
b
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |0B
-
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
b
=
|0B
-
]
2
c
|0B
-
j = K
b
c
|0B
-
j =
_
1,81u
-5
u,8 = S,81u
-3
N
p0B = log (S,81u
-3
) = 2,42 pB = 14 p0B = 14 2,42 = 11,58
b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie NB
3
y B
2
S0
4

es:
2 NB
3
(aq) + B
2
S0
4
(aq) (NB
4
)
2
S0
4
(aq) + 2 B
2
0 (l)
El nmeio ue mmoles ue NB
3
a neutializai es:
2u mL NB
3
u,8 N
u,8 mmol NB
3
1 mL NB
3
u,8 N
= 16 mmol NB
3

Relacionanuo NB
3
con B
2
S0
4
:
16 mmol NB
3
1 mmol B
2
S0
4
2 mmol NB
3

1 mL B
2
S0
4
u,1u N
u,1u mmol B
2
S0
4
u,8 N
= 80mLH
2
SD
4
0,10M
2.39. Sea un aminocido, NE
2
CHRC0
2
E, cuyos valores de pK
u
, para las funciones cida y
bsica son pK
1
= 5 y pK
2
= 8, respectivamente. Teniendo en cuenta que la expresin
matemtica,querelacionaelpHdeunadisolucinacuosadeunaminocidoenaguaconlos
valoresdepK
u
delasfuncionescidaybsica,es:
pH = (pK
1
+pK
2
)
a) En una disolucin acuosa de este aminocido, de concentracin 10
-1
M, cules son los
diversosionespresentes?Escribirlosequilibrios(1)e(2),cuyasconstantesdeequilibrioson
K
1
yK
2
.Calcleselaconcentracindedichosiones.
b) Si a la disolucin precedente se le aade una disolucin de cido clorhdrico, HCl de
concentracinC,quocurrirconlosequilibrios(1)y(2)?Culsereliondelaminocido
queseencontrarenmenorconcentracin?
(Galicia2008)
a) Las caiacteiisticas ue los aminociuos estn ueteiminauas poi la piesencia en su
estiuctuia ue un giupo amino y ue un giupo caiboxilo libies, lo que les confieie caictei
anfoteio.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 146

Este caictei anfoteio hace que al uisolveise la molcula ue aminociuo se establezca un


pioceso tautomiico cuya constante es uel oiuen ue 1u
5
1u
6
, lo que inuica que en
uisolucion est favoieciuo un ion uipolai fiente a la especie neutia.
NB
2
CBRC00B NB
S
CBRC00


Bebiuo a los giupos funcionales piesentes en la molcula se establecen uos equilibiios
ciuobase consecutivos que se muestian en la figuia 1:

Figuia 1
0n esquema ms completo se muestia en la figuia 2:

Figuia 2
Poi consiguiente, los iones piesentes en el meuio seiian:
H
+
,
+
H
3
NCHRCOO

,
+
H
3
NCHRCOOH,OH

Auems ue los uos equilibiios anteiioies coiiesponuientes al aminociuo, es necesaiio


tenei en cuenta el equilibiio ue uisociacion uel agua:
2 B
2
0 B
3
0
+
+ 0B
-
K
w
= 1u
-14

Paia calculai |B
3
0
+
j y |0B
-
j, bastai con tenei en cuenta la expiesion paia el pB uaua en
el enunciauo, los valoies ue pK
1
y pK
2
, y auems sei necesaiio tenei en cuenta la
constante uel equilibiio ue uisociacion uel agua:
pB = V (pK
1
+ pK
2
) pB = V (S + 8) = 6,S
ue uonue se obtiene que
|B
3
0
+
j= 1u
-pH
|B
3
0
+
j= 1u
-6,5
= 3,1610
-7
N
|0B

j =
1u
14
|B
3
0
+
j
|0B

j =
1u
-14
S,161u
-7
= S,161u
-8
N
Paia calculai la concentiacion ue caua uno ue los uos iones piesentes es necesaiio utilizai
caua una ue las expiesiones coiiesponuientes a los equilibiios anteiioies (esquema 1):
+
H
3
N-CHR-COOH
+
H
3
N-CHR-COO
-
+ H+
K
1
K
2
H
2
N-CHR-COO
-
+ H
+
H
2
N-CHR-COOH
+
H
3
N-CHR-COO
-
+
H
3
N-CHR-COOH H
2
N-CHR-COO
-
K
T
K
1
K
2
K
1

K
1

K
2

K
2

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 147

K
1
=
|NB
S
CBRC00

j |B
+
j
|NB
S
CBRC00Bj
se obtiene
K
1
|B
+
j
=
|NB
S
CBRC00

j
|NB
S
CBRC00Bj
(I)
K
2
=
|NB
2
CBRC00

j |B
+
j
|NB
S
CBRC00

j
se obtiene
K
2
|B
+
j
=
|NB
2
CBRC00

j
|NB
S
CBRC00

j
(II)
Be esta foima se llega a una ielacion entie las especies ionicas ue los aminociuos, paia
obtenei la concentiacion ue caua una ue ellas sei necesaiio iealizai un balance ue
mateiia ue los aminociuos, tenienuo en cuenta los equilibiios anteiioies:
|NB
2
CBRC00B]
t
= |NB
2
CBRC00

j + |NB
S
CBRC00

j + |NB
S
CBRC00Bj (III)
La concentiacion ue las especies B
2
NCBRC00

y
+
B
S
NCBRC00B se uespeja ue las
expiesiones ue K
2
e K
1
iespectivamente y se sustituyen en la ecuacion (III), obtenienuo ue
esta foima:
|NB
2
CBRC00B]
t
=
K
2
|B
+
j
|NB
S
CBRC00

j + |NB
S
CBRC00

j +
|B
+
]
K
1
|NB
S
CBRC00

j
se obtiene
|NB
2
CBRC00B]
t
= |NB
S
CBRC00

] _
K
2
|B
+
]
+ 1 +
|B
+
]
K
1
_
ue uonue
|NB
S
CBRC00

] = |NB
2
CBRC00B]
t
_
K
1
|B
+
]
K
1
K
2
+K
1
|B
+
] + |B
+
]
2
_
sustituyenuo
|NB
S
CBRC00

j = u,1
(1u
-5
1u
-6,5
)
(1u
-5
1u
-8
)+(1u
-5
1u
-6,5
)+(1u
-6,5
)
2
= u,u94 N
Be la ecuacion (I) se obtiene:
|NB
S
CBRC00Bj =
|B
+
j
K
1
|NB
S
CBRC00

j =
1u
-6,5
1u
-5
u,u94 = 2,971u
-3
N
Be la ecuacion (II) se obtiene:
|NB
2
CBRC00

j =
K
2
|B
+
j
|NB
S
CBRC00

j =
1u
-8
1u
-6,5
u,u94 = 2,971u
-3
N
b) Tal como se inuica en el
apaitauo a), en la figuia 1, la
auicion ue BCl hace que el
equilibiio se uesplace hacia
la foimacion ue la especie
ionica:
+
B
S
NCBRC00B y,
poi tanto el ion uel
aminociuo que se
encontiai en menoi
concentiacion sei la especie
H
2
NCHRCOO

.

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 2 4 6 8 10 12 14 16
pH
%

[


]
%[AH+]
%[A]
%[ A-]
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 148

2.40. En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 mL de HCl cuya


concentracin es 0,05 M y el otro 15 mL de cido etanoico (CE
3
C00E) de concentracin
0,05M.Calcula:
a)ElpHdecadaunadelasdosdisoluciones.
b)ElvolumendeaguaquedebeaadirsealadisolucinmscidaparaqueelpHdelasdos
seaelmismo.
(Dato.K
u
(CE
3
C00E)=1,810
-5
)
(Canarias2008)(Canarias2011)
a) Se tiata ue uos uisoluciones ciuas:
BCl (ciuo fueite) completamente ionizauo, y
CB
3
C00B (ciuo ubil) paicialmente ionizauo.
Como se uispone uel mismo volumen ue ambas uisoluciones y las concentiaciones
iniciales iespectivas son iguales, la disolucin de HCl tiene mayor [H
3
D
+
] lo que hace
seamscida.
El BCl es un ciuo fueite completamente ionizauo:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Bacienuo un balance ue mateiia se tiene que:
|BClj
u
= |B
3
0
+
j = u,uS N
El pB ue la uisolucion es:
pB = log (u,uS) = 1,30
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel CB
3
C00B en uisolucion acuosa
es:
CB
3
C00B (aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|B
3
0
+
j = |CB
3
C00
-
j y |CB
3
C00Bj = c |B
3
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue CB
3
C00B. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion
ue la constante queua:
K
a
=
|CB
3
C00
-
j |B
3
0
+
j
|CB
3
C00Bj

Como se cumple que:

c
K
a
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |B
3
0
+
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
a
=
|B
3
0
+
]
2
c
|B
3
0
+
j = K
a
c
|B
3
0
+
j =

1,81u
-5
u,uS = 9,41u
-4
N pB = log (9,41u
-4
) = 3,03
b) Como la uisolucion ue BCl, es ms ciua, es uecii tiene mayoi |B
3
0
+
j, es a la que hay
que aauii agua hasta que el valoi ue |B
3
0
+
j se iguale al ue la uisolucion ue CB
3
C00B.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 149

Los mmoles ue B
3
0
+
conteniuos en la uisolucion ue BCl son:
1S mL BCl u,uS N
u,uS mmol BCl
1 mL BCl u,uS N
= u,7S mmol BCl
Consiueianuo volmenes auitivos y aplicanuo el concepto ue molaiiuau:
u,7S mmol BCl
(1S+v) mL uisolucio n

1 mmol B
3
0
+
1 mmol BCl
= 9,41u
-4
N v = 783mLH
2
D
2.41. a) Indica cmo ser el pH de una disolucin 1 M de NaCl; CE
3
C00No; NE
4
Cl y
CE
3
C00NE
4
.
b)EnelcasodeaadirgotasdeNaOH10
-3
Macadaunadeellas,sealarcmovariarel
pH.Justificalasrespuestas.
(Datos.K
b
(NE
3
)=K
u
(CE
3
C00E)=1,810
-5
)
(Canarias2009)
a) El clorurodesodio,NaCl, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (aq) Na
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion Cl
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BCl (ciuo fueite).
Los nicos B
3
0
+
y 0B
-
uel meuio los suministia el B
2
0, poi tanto, la uisolucion tiene
caictei NEUTROyelpH=7.
El acetatodesodio,CH
3
CDDNa, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
CB
3
C00Na (aq) Na
+
(aq) + CB
3
C00
-
(aq)
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion CB
3
C00
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
El meuio contiene iones 0B
-
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei BSICO y el pH>7.
El cloiuio ue amonio, NH
4
Cl, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NB
4
Cl (aq) NB
4
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El ion Cl
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BCl (ciuo fueite).
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El meuio contiene iones B
3
0
+
, poi tanto, la uisolucion tiene caictei CIDO y el pH<7.
En uisolucion acuosa el CH
3
CDDNH
4
se encuentia uisociauo como:
CB
3
C00NB
4
(aq) NB
4
+
(aq) + CB
3
C00
-
(aq)
El ion NB
4
+
se hiuioliza piouucienuo iones B
3
0
+
segn la ieaccion:
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
3
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1Su

El ion CB
3
C00
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
En la hidrlisis del CH
3
CDDNH
4
se piouucen tanto iones 0B
-
como iones B
3
0
+
. Las
concentiaciones ue los mismos en la uisolucion son iunticas, ya que la concentiacion
inicial es la misma paia ambos.
El valoi ue las constantes ue aciuez y basiciuau ue ambos iones es:
K
a (NH
4
+
)
=
K
w
K
b (NH
3
)
K
a (NH
4
+
)
=
1,u1u
-14
1,81u
-5
= S,61u
-10

K
b (CH
3
COO
-
)
=
K
w
K
a (CH
3
COOH)
K
b (CH
3
COO
-
)
=
1,u1u
-14
1,81u
-5
= S,61u
-10

Se tiata ue una hiuiolisis doble,la uisolucion esNEUTRA y el pH=7.
b) En uisolucion acuosa el NaOH, base fueite, se encuentia uisociauo como:
Na0B (aq) 0B
-
(aq) + Na
+
(aq)
Al aauii unas gotas ue Na0B 1u
-3
N a la uisolucion ue neutia ue NaCl, aumenta la
concentiacion ue iones 0B
-
en la uisolucion iesultante, que se vuelve bsica y el pH>7.
Al aauii unas gotas ue Na0B 1u
-3
N a la uisolucion bsica ue CH
3
CDDNa, aumenta la
concentiacion ue iones 0B
-
en la uisolucion iesultante, que sigue sienuo bsica y el pH>
7.
Al aauii unas gotas ue Na0B 1u
-3
N a la uisolucion ciua ue NH
4
Cl, uisminuye la
concentiacion ue iones B
S
0
+
en la uisolucion iesultante, que sigue sienuo cida y el pH<
7.
Al aauii unas gotas ue Na0B 1u
-3
N a la uisolucion ue neutia ue CH
3
CDDNH
4
,
aumenta la concentiacion ue iones 0B
-
en la uisolucion iesultante, que se vuelve bsica y
el pH>7.
2.42.A25C,unadisolucin0,1MdeamonacotieneunpHde11,12.Determinalaconstante
debasicidaddelamonacoyladeacidezdelionamonio.
(Canarias2009)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
3
en uisolucion acuosa es:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|NB
4
+
j = |0B
-
j = x |NB
3
j = c |0B
-
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NB
3
.
La expiesion ue la constante queua como:
K
b
=
|NB
4
+
j |0B
-
j
|NB
3
j

El valoi ue |B
3
0
+
j paia una uisolucion que tiene un pB = 11,12 es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S1

|B
3
0
+
j = 1u
-pH
|B
3
0
+
j = 1u
-11,12
N = 7,5910
-12
N
El valoi ue |0B
-
j ue uicha uisolucion es:
|0B
-
j =
1,u1u
-14
7,S91u
-12
= 1,S21u
-3
N
Sustituyenuo:
K
b
=
( 1,S21u
-3
)
2
u,11,S21u
-3
= 1,7610
-5

La constante ue aciuez uel NB
4
+
se calcula meuiante la expiesion:
K
a (NH
4
+
)
=
K
w
K
b (NH
3
)
K
a (NH
4
+
)
=
1,u1u
-14
1,761u
-5
= 5,6810
-1

2.43.a)Aunestudiantedequmicale pidenlaconcentracindecidolctico, EC
3
E
5
0
3
,en
un vaso de leche. Para ello determina la concentracin de iones hidronio obteniendo como
resultado3,0910
-3
M.Quvalordeberadar?
b) Le dicen que el pH de una taza de caf (a 25C) es 5,12. Cul ser la concentracin de
ioneshidronioenelcaf?
c)Sisemezclan125mLdelcafanteriorconunvolumenigualdeleche,culserelpHdel
cafconlecheobtenido?
Datos.Consideraquelalecheesunadisolucinacuosayquetodasuacidezsedebealcido
lcticoyquesteesuncidomonoprtico.K
u
(25Ccidolctico)=1,4010
-4
.
Suponervolmenesaditivos.
(Canarias2009)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel ciuo lctico (BC
3
B
5
0
3
),
abieviauamente BLac, en uisolucion acuosa es:
BLac (aq) + B
2
0 (l) Lac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se obtiene:
|B
3
0
+
j = |Lac
-
j y |BLacj = c |B
S
0
+
j
sienuo c la concentiacion inicial ue BLac. Sustituyenuo estos valoies en la expiesion ue la
constante queua:
K
a
=
|Lac
-
j |B
3
0
+
j
|BLacj
=
x
2
c x

sustituyenuo:
8,41u
-4
=
(S,u91u
-3
)
2
cS,u91u
-3

c = 7,1310
-2
M
b) El valoi ue |B
3
0
+
j paia un caf cuyo pB = S,12 es:
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
|B
3
0
+
j = 1u
-5,12
N = 7,5910
-
N
c) Si a la leche (uisolucion ue ciuo lctico) se le aaue caf (ciuo). Be acueiuo con el
piincipio ue LeChtelier, el equilibiio se uesplaza en el sentiuo en el que se consuman los
B
3
0
+
aauiuos, es uecii hacia la foimacion ue ciuo lctico sin uisociai. No obstante, como
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S2

|B
3
0
+
]
Icchc
>> |B
3
0
+
]
caI
se pueue consiueiai que el pB ue la uisolucion iesultante
apenas uisminuye y es el ue la leche inicial.
2.44.Elnitratodeamonioesunslidoblancocristalino,obtenidoporreaccinentreelNE
3

(aq)yelEN0
3
(aq)atemperaturaambiente,queseutilizacomofertilizantenitrogenadoy
explosivo.
Enladescomposicintrmicadelnitratodeamoniofundido,a250260C,seobtieneaguay
un gas incoloro, xido de nitrgeno (I) (tambin llamado xido de dinitrgeno u xido
nitroso),caracterizadoporsuslevespropiedadesanestsicas.
a) Calcula el pH de la disolucin de amonaco, utilizada para la formacin del nitrato de
amonio, sabiendo que 2 g de amonaco, se disuelven en agua enrasando en un matraz
aforadode500mL.
b)Escribeyajustalareaccindeladescomposicintrmicadelnitratodeamoniofundido.
c)Calculalacantidaddenitratodeamoniodel90%depurezanecesarioparaproducir200
mLdeaguaa20Cy1atmsferadepresin.
(Datos.Constantedebasicidad:K
b
(NE
3
)=1,810
-5
;constanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(Asturias2009)
a) La concentiacion inicial ue la uisolucion es:
c =
2 g NB
3

Suu mL uisolucio n

1 mol NB
3

17 g NB
3

1u
S
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= u,2SS N
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel NB
3
en uisolucion acuosa es:
NB
3
(aq) + B
2
0 (l) NB
4
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|NB
4
+
j = |0B
-
j = x |NB
3
j = c |0B
-
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NB
3
.
La expiesion ue la constante queua como:
K
b
=
|NB
4
+
j |0B
-
j
|NB
3
j

Como se cumple que:

c
K
b
> 1uu se pueue iealizai la apioximacio n c |0B
-
j c
con lo que la ecuacion anteiioi queua como:
K
b
=
|0B
-
]
2
c
|0B
-
j = K
b
c
|0B
-
j =

1,81u
-5
u,2SS = 2,11u
-3
N p0B = log (2,11u
-3
) = 2,69
pB = 14 p0B = 14 2,69 = 11,31
b) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la uescomposicion timica uel NB
4
N0
3

es:
NH
4
ND
3
(l)N
2
D(g)+2H
2
D(g)
c) Consiueianuo compoitamiento iueal el nmeio ue moles ue B
2
0 a piouucii es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1SS

n =
1 atm2uu mL
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2u+27S) K

1 L
1u
S
mL
= 8,S1u
-3
mol B
2
0
Relacionanuo B
2
0 y NB
4
N0
3
:
8,S1u
-3
mol B
2
0
1 mol NB
4
N0
3
2 mol B
2
0

8u g NB
4
N0
3

1 mmol NB
4
N0
3
= u,SS g NB
4
N0
3

Como se uispone ue NB
4
N0
3
uel 9u% ue iiqueza:
u,SS g NB
4
N0
3
1uu g NB
4
N0
3
9u%
9u g NB
4
N0
3
= 0,37gNH
4
ND
3
90%
2.45. Se dispone en el laboratorio de una disolucin de cido ntrico, EN0
3
, del 36% de
riqueza y densidad 1,18 kgI
-1
. Teniendo en cuenta que le cido ntrico es un cido fuerte,
calcula:
a)LamolaridaddeladisolucindeEN0
3
inicial.
b)ElpHdeladisolucinresultantedeaadir5mLdeladisolucindeEN0
3
iniciala600mL
deagua.
c) El pH de la disolucin resultante de mezclar 125 mL de la disolucin de EN0
3
del
apartadoanteriorcon175mLdeunadisolucindeNaOHdeconcentracin0,075M.
(Canarias2010)
a) La concentiacion inicial ue la uisolucion es:
c =
S6 g BN0
3
1uu g uisolucio n

1 mol BN0
3

6S g BN0
3

1u
S
g uisolucio n
1 kg uisolucio n

1,18 kg uisolucio n
1 L uisolucio n
= 6,74M
b) Consiueianuo volmenes auitivos, la concentiacion ue la nueva uisolucion es:
c =
S mL BN0
3
6,74 N
(6uu+S) mL uisolucio n

6,74 mmol BN0
3
1 mL BN0
3
6,74 N
= u,uS6 N
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ionizacion uel BN0
3
en uisolucion acuosa es:
BN0
3
(aq) + B
2
0 (l) N0
3
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Poi tiataise ue un ciuo fueite:
|B
3
0
+
j = |BN0
3
j = c = u,uS6 N
pB = log (u,uS6) = 1,25
c) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie Na0B y
BN0
3
es:
BN0
3
(aq) + Na0B (aq) NaN0
3
(aq) + B
2
0 (l)
El nmeio ue mmoles ue caua una ue las sustancias es:
12S mL BN0
3
u,uS6 N
u,uS6 mmol BN0
3
1 mL BN0
3
u,uS6 N
= 7 mmol BN0
3

17S mL Na0B u,u7S N
u,u7S mL Na0B
1 mL Na0B u,u7S N
= 1S,1 mmol Na0B
1
1
1
1
1

1S,1 mmol Na0B
7 mmol BN0
3
= 1,9
Como la ielacion molai es > 1 quieie uecii que sobia Na0B, poi lo que HND
3
es el
reactivolimitante.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S4

Relacionanuo BN0
3
con Na0B:
7 mmol BN0
3
1 mmol Na0B
1 mmol BN0
3
= 7 mmol Na0B
1S,1 mmol Na0B (inicial) 7 mmol Na0B (gastauo) = 6,1 mmol Na0B (exceso)
La concentiacion ue la uisolucion iesultante, consiueianuo volmenes auitivos, es:
6,1 mmol Na0B
(12S+17S) mL uisolucio n
= u,u2 N
El nitiato ue souio foimauo, NaN0
3
, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
2) El nitratodesodio,NaND
3
, se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NaN0
3
(aq) Na
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion N0
3
-
no se hiuioliza ya que pioceue uel BN0
3
(ciuo fueite).
El pB uel meuio se uebe a la uisolucion ue Na0B sobiante. El Na0B, es una base fueite,
que en uisolucion acuosa se pueue consiueiai que uisocia totalmente ue la siguiente
foima:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Poi tiataise ue una base fueite:
|0B
-
j = |Na0Bj = c = u,u2 N
p0B = log (u,u2) = 1,69 pB = 14 p0B = 14 1,69 = 12,31
2.46.Unadisolucindecidonitroso,EN0
2
,tieneunpH=2,5.Calcula:
a)Laconcentracindecidonitrosoinicial.
b)Laconcentracindecidonitrosoenelequilibrio.
c)Elgradodedisociacindelcidonitrosoenestascondiciones,expresadoenporcentaje.
(Dato.Constantedeacidezdelcidonitroso,K
u
=4,510
-4
)
(Canarias2010)
ab) El ciuo nitioso (BN0
2
), es un ciuo ubil que se uisocia paicialmente segn el
equilibiio:
BN0
2
(aq) + B
2
0 (l) N0
2
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
El valoi ue |B
3
0
+
j paia una uisolucion cuyo pB = 2,S es:
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
|B
3
0
+
j = 1u
-2,5
N = S,21u
-3
N
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente al equilibiio es:
BN0
2
N0
2
-

B
3
0
+
c
inicial
c
c
tiansfoimauo
x
c
foimauo
x X
c
equilibiio
c x x X
Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1SS

K
a
=
|N0
2
-
j |B
3
0
+
j
|BN0
2
j
=
x
2
c x

4,S1u
-4
=
(S,21u
-3
)
2
c S,21u
-3
c =2,510
-2
M
|BN0
2
j = (2,S1u
-2
S,21u
-3
= 2,310
-2
M
c) El giauo ue uisociacion uel ciuo BN0
2
es:
=
|N0
2
-
j
|BN0
2
j
=
x
c
=
S,21u
-3
2,S1u
-2
= u,1S13%
2.47. Se quiere preparar una disolucin de cido clorhdrico 0,10 M a partir de una
disolucindecidoclorhdricocomercialcontenidoenunfrascoencuyaetiquetaseleeque
ladensidadesaproximadamente1,19g/mLyderiquezaaproximada37%enmasa.
a)Hallarlacantidadnecesariadelcidocomercialparapreparar500mLdedisolucin0,1
M.
Alseraproximadoslosdatosrecogidosenlaetiquetadelfrascodecidoclorhdrico,hayque
asegurarsedequelaconcentracinescorrecta,paraloquesetomaunamuestrade0,150g
decarbonatodesodioanhidro,sedisuelveenaguaysevaloraconladisolucincida.Enel
puntofinalsehanconsumido25,9mLdedisolucindecidoclorhdrico0,1M.
b)Describecondetalleelprocedimientoexperimentalpararealizarlavaloracin.
c)Querrorsehacometidoalahoradeprepararladisolucin?
A la hora de realizar la valoracin se ha dudado en la eleccin del indicador entre la
fenolftalena que vira de incoloro a rojo en el intervalo de pH de 8 a 10 o el verde de
bromocresolqueviradeamarilloaazulenelintervalodepHde4a6.
d) Qu indicador es el adecuado para detectar correctamente el punto final de la
valoracin?
(Asturias2011)
a) Aplicanuo el concepto ue molaiiuau:
u,S L BCl u,1 N
u,1 mol BCl
1 L BCl u,1 N

S6,S g BCl
1 mol BCl

1uu g BCl S7%
S7 g BCl

1 mL BCl S7%
1,19 g BCl S7%
= 4mLHCl37%
b) Paia iealizai la valoiacion, se pesa la muestia en un matiaz Eilenmeyei ue 1uu mL, se
le aaue un poco ue agua uestilaua y se agita hasta su uisolucion. A continuacion, se
aauen uos gotas uel inuicauoi auecuauo.
Se llena la buieta con la uisolucion ue ciuo cloihiuiico u,1 N, se quita el aiie y se eniasa.
Se coloca el matiaz Eilenmeyei con la uisolucion bsica bajo la buieta, se abie la llave y
ueja caei, gota a gota, la uisolucion ciua, a la vez que se impiime un movimiento giiatoiio
al matiaz, hasta que el inuicauoi cambie ue coloi. En ese instante se lee el volumen ue
uisolucion ciua consumiuo.
c) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion ue neutializacion entie Na
2
C0
3
y
BCl es:
Na
2
C0
3
(aq) + 2 BCl (aq) 2 NaCl (aq) + B
2
C0
3
(aq)
Relacionanuo Na
2
C0
3
y BCl se obtiene la concentiacion exacta ue la uisolucion ciua:
u,1Su g Na
2
C0
3
2S,9 mL BCl u,1 N

1 mol Na
2
C0
3
1u6 g Na
2
C0
3

2 mol BCl
1 mol Na
2
C0
3

1u
3
mL BCl u,1 N
1 L BCl u,1 N
= 0,109M
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S6

El eiioi cometiuo al piepaiai la uisolucion ha siuo:


(u,1u9u,1uu) N
u,1u9 N
1uu = 8,3%
u) Como se obseiva, los piouuctos ue la ieaccion son NaCl, sal pioceuente ue ciuo fueite y
base fueite que no sufie hiuiolisis y poi ello no afecta al pB ue la uisolucion; y B
2
C0
3
(aq),
poi tanto, la uisolucion iesultante tenui un pB ciuo (< 7).
El inuicauoi auecuauo paia esta valoiacion tenui que tenei un pK
Ind
ciuo, es uecii, su
zona ue viiaje uebei incluii el pB uel punto final ue la valoiacion. Be acueiuo con este
ciiteiio, ue los uos inuicauoies uauos el ms auecuauo el verdedebromocresol que viia
entie pB 4 y 6.
2.48. Algunas lejas de uso domstico son disoluciones acuosas al 5% en peso de hipoclorito
de sodio que est totalmente disociado en disolucin. El cido hipocloroso tiene un pK
u
de
7,5.
a)Culeslamolaridaddelhipocloritodesodioenlaleja?
b) Formula la reaccin del anin hipoclorito, Cl0
-
(aq), en agua. Escribe la expresin de la
constante de quilibrio de esa reaccin. Qu smbolo se suele emplear para designar la
constante de equilibrio de una reaccin como esta? Cul es el valor nmrico de la
constantedeequilibrio?Explicalasrespuestas.
d) Si se desea cambiar el pH de la leja a 6,5 habra que aadir hidrxido de sodio o cido
clorhdrico?Explicalarespuesta.
e) En una leja cuyo pH se ha ajustado a 6,5 cul es el cociente entre base y cido
conjugado?
(Datos.Sesuponequelalejatieneladensidaddelagua;pK
w
=14)
(Galicia2011)
a) La concentiacion ue esta uisolucion es:
c =
S g NaCl0
1uu g leja

1 mol NaCl0
74,S g NaCl0

1 g leja
1uu mL leja

1u
S
mL leja
1 L leja
= 0,67M
b) El hipocloiito ue souio (NaCl0) se uisuelve en agua ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl0 (aq) Na
+
(aq) + Cl0
-
(aq)
El ion Na
+
no se hiuioliza ya que pioceue uel Na0B (base fueite).
El ion Cl0
-
se hiuioliza piouucienuo iones 0B
-
segn la ieaccion:
Cl0
-
(aq) + B
2
0 (l) BCl0 (aq) + 0B
-
(aq)
Aplicanuo los coiiesponuientes balances y apioximaciones se pueue esciibii:
|BCl0j = |0B
-
j = x |Cl0
-
j = c |0B
-
j = c x
sienuo c la concentiacion inicial ue NaCl0.
La expiesion ue la constante queua como:
K
b (CIO
-
)
=
|BCl0j |0B
-
j
|Cl0
-
j
=
x
2
c x

El valoi ue la constante ue basiciuau (hiuiolisis) uel hipocloiito se calcula meuiante la
siguiente expiesion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S7

K
b (CIO
-
)
=
K
w
K
a (HCIO)
logaiitmos

pK
a (HCIO)
+ pK
b (CIO
-
)
= 14
pK
b (CIO
-
)
= (14 - 7,S) = 6,S K
b (CIO
-
)
= 1u
-6,5

c) Paia calculai el pB ue la lejia:
1u
-6,5
=
x
2
u,67 x
x = |0B
-
j = 4,61u
-4
N
p0B = log (4,61u
-4
) = S,S4 pB = 14 p0B = 14 S,S4 = 10,67
u) Si se uesea que el pB baje hasta 6,S se uebe aauii cido clorhdrico, HCl, ya que los
B
3
0
+
libeiauos poi el ciuo ieaccionan con los 0B
-
piouuciuos en la hiuiolisis uel Cl0
-
:
Cl0
-
+ BCl BCl0 + Cl
-

e) Si el pB ue la lejia es 6,S:
p0B = 7,S |0B
-
j = 1u
-7,5
N
sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio:
|BCl0j
|Cl0
-
j
=
|0B
-
j
K
b (CIO
-
)

|BCl0j
|Cl0
-
j
=
1u
-7,5
1u
-6,5
=
1
10

2.49.Unadisolucinacuosadecidoactico0,01Mestdisociadaenun4,2%.Calcula:
a)Suconstantedeionizacin.
b) La concentracin de cido clorhdrico a preparar para tener un pH igual al de la
disolucinproblema.
(Canarias2012)
a) El ciuo actico (CB
3
C00B), abieviauamente BAc, es un ciuo ubil que se uisocia
paicialmente segn el equilibiio:
BAc (aq) + B
2
0 (l) Ac
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
La tabla ue concentiaciones coiiesponuiente al equilibiio es funcion uel giauo ue
uisociacion y la concentiacion inicial uel BAc es:
BAc Ac
-

B
3
0
+
c
inicial
u,u1
c
tiansfoimauo
u,u1
c
foimauo
u,u1 u,u1
c
equilibiio
u,u1 (1 ) u,u1 u,u1
Sustituyenuo en la expiesion ue K
a
:
K
a
=
|Ac
-
j |B
3
0
+
j
|BAcj
K
a
=
(u,u1) (u,u1)
u,u1 (1 -)

K
a
=
u,u1 (u,u42)
2
(1 - u,u42)
= 1,8410
-5

b) Si ambas uisoluciones tienen el mismo pB ueben tenei iuntico valoi ue |B
3
0
+
j. Paia la
uisolucion ue BAc este valoi:
|B
3
0
+
j = u,u1 |B
3
0
+
j = u,u1N (u,u42) = 4,21u
-4
N
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S8

Como el ciuo cloihiuiico (BCl) es un ciuo fueite, se encuentia completamente uisociauo


en iones ue acueiuo con la ecuacion:
BCl (aq) + B
2
0 (l) Cl
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Poi este motivo se cumple que:
|BCl] = |B
3
0
+
]
HCI
= |B
3
0
+
]
HAc
|BClj = 4,21
-4
M
2.50. Considerando los valores de K
u
de los cidos HCN, C
6
E
5
C00E, ECl0
2
y HF, conteste
razonadamentealasiguientespreguntas:
a)Culeselordendemayoramenoracidezenagua?
b)Aigualconcentracin,culdeellospresentaunadisolucinacuosaconmenorpH?
c)Utilizandoelequilibrioendisolucinacuosa,culessonsusbasesconjugadas?
d)Ordenelasbasesconjugadasdemayoramenorbasicidad.
(Datos.K
u
(aproximado):HCN=10
-10
;C
6
E
5
C00E=10
-5
;ECl0
2
=10
-2
;HF=10
-4
.
(Canarias2012)
a) La fueiza ue un ciuo viene ueteiminaua poi el valoi ue su constante ue aciuez, K
a
.
Cunto mayoi es este valoi mayoi es su aciuez.
Los ciuos uauos oiuenauos ue mayoi a menoi aciuez son:
HClD
2
(K
a
=10
-2
)>HF(K
a
=10
-4
)>C

H
5
CDDH(K
a
=10
-5
)>HCN(K
a
=10
-1
)
b) Como se tiata ue ciuos ubiles, a igualuau ue concentiacion, el valoi ue |B
3
0
+
j y, poi
tanto, uel pB, solo uepenue uel valoi la constante ue aciuez.
Poi este motivo, tenui menorpH la uisolucion uel ciuo con mayoi constante ue aciuez.
En este caso, se tiata uel HClD
2
.
c) Los equilibiios en uisolucion acuosa ue los ciuos uauos son:
BCN + B
2
0 CN
-
+ B
3
0
+

cidobase
C
6
B
5
C00B + B
2
0 C

H
5
CDD
-
+ B
3
0
+

cidobase
BCl0
2
+ B
2
0 ClD
2
-
+ B
3
0
+

cidobase
BF + B
2
0 F
-
+ B
3
0
+

cidobase
b) La fueiza ue una base viene ueteiminaua poi el valoi ue su constante ue basiciuau, K
b
.
Cunto mayoi es este valoi mayoi es su basiciuau y menoi es el valoi ue la constante ue
aciuez K
a
. Poi este motivo, el oiuen ue basiciuau es el opuesto al oiuen ue aciuez.
Paia calculai la constante ue basiciuau se usa la siguiente ielacion:
K
b
=
K
w
K
a

Las bases conjugauas oiuenauas ue mayoi a menoi basiciuau son:
CN
-
(K
b
=10
-4
)>C

H
5
CDD
-
(K
b
=10
-9
)>F
-
(K
b
=10
-11
)>ClD
2
-
(K
b
=10
-12
)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 1S9

2.51. Un indicador para una reaccin cidobase suele ser un cido dbil, HIn (donde In
representaindicador),queensuformacidatieneuncolor,mientrasquesubaseconjugada,
In
-
, tiene un color distinto. Adems, para que predomine un color, la forma asociada a ese
colordebetenerunaconcentracin10vecessuperiorasuformaconjugada.
Paraelazuldebromotimol:HIn(aq)esamarilloeIn
-
(aq)esazul,yK
u
=7,910
-8
.
a)EscribaelcorrespondienteequilibriodeBrnstedLowryparaesteindicadorendisolucin
acuosaylaexpresindelaconstantedeacidez.
b) Explique el funcionamiento del indicador cuando se aade a una disolucin cida y
cuandoseaadeaunadisolucinbsica.
c)AqupHpredominalaformaamarilla?Ylaazul?
d)ServirapararealizarunavaloracincuyopuntodeequivalenciatieneunpHde5?Ysi
fuerade7?Justifiquelarespuesta.
(Asturias2012)
a) El azul ue biomotimol es un ciuo ubil que en uisolucion acuosa se encuentia
paicialmente uisociauo segn el siguiente equilibiio:
HnI(aq)+H
2
D(l)In
-
(aq)+H
3
D
+
(aq)
amarilloazul
La expiesion ue la constante ue aciuez es:
K
a
=
[In
-
][H
3
D
+
]
[HIn]

b) El piincipio ue LeChtelier uice que:
cualquiercambioenunadelasvariablesquedeterminanelestadodeequilibriodeun
sistemacausaundesplazamientodelequilibrioenelsentidoquetiendeaoponerseal
cambioenlavariablemodificada.
Si se aade indicador HIn a una disolucin cida, aumenta el valoi ue |B
3
0
+
j en el
equilibiio. Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema evoluciona en el sentiuo
en el que se consuma el B
3
0
+
en exceso. Paia que esto ocuiia el sistema se uesplaza hacia
laformacindeHIny la uisolucion toma coloramarillo.
Si se aade indicador HIn a una disolucin bsica, aumenta el valoi ue |0B
-
j en el
equilibiio lo que hace uisminuii el valoi |B
3
0
+
j ya que ambas especies se neutializan
entie si. Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema evoluciona en el sentiuo en
el que se iecupeie el B
3
0
+
consumiuo. Paia que esto ocuiia el sistema se uesplaza hacia la
formacindeIn
-
y la uisolucion toma colorazul.
c) El pK
a
uel inuicauoi es:
pK
a
= log K
a
pK
a
= log (7,91u
-8
) = 7,1
Esto quieie uecii que paia ese valoi uel pB se cumple que:
|In
-
j = |BInj
Be acueiuo con lo explicauo en el apaitauo anteiioi:
Si pH<7,1 pieuomina la foima BIn coloramarillo
Si pH>7,1 pieuomina la foima In
-
colorazul
u) El inuicauoi auecuauo paia una volumetiia ciuobase es aquel cuyo pK
a
se apioxime
ms al pB uel punto ue equivalencia ue la ieaccion ue neutializacion. Poi tanto:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 16u

El azul de bromotimol no es adecuado paia una volumetiia cuyo punto ue


equivalencia tenga pH=5.
El azul de bromotimol es adecuado paia una volumetiia cuyo punto ue
equivalencia tenga pH=7.


Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 161

3.CUESTIONESdeREACCIONESdePRECIPITACIN
3.1.SielproductodesolubilidaddelAgBr(s)es5,010
-13
a25C,susolubilidadenaguaes:
a)2,510
-6
molI
-1

b)7,110
-7
molI
-1

c)1,410
-6
molI
-1

d)2,510
-13
molI
-1

e)Elbromurodeplataescompletamenteinsoluble.
(O.Q.N.Navacerrada1996)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel AgBi (s) es:
AgBi (s) Ag
+
(aq) + Bi
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ag
+
j |Bi
-
j
Llamanuo s a la solubiliuau molai uel AgBi y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ag
+
j |Bi
-
j = s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= ss = s
2

Sustituyenuo:
S,u1u
-13
= s
2
s =7,110
-7
molL
-1

La iespuesta coiiecta es la b.
3.2. La relacin entre la solubilidad en agua (s) y el producto de solubilidad (K
ps
) para el
slidoinicoFc(0E)
3
es:
a)9 s
4
=K
ps

b)3 s
4
=K
ps

c)3 s
2
=K
ps

d)s=K
ps

e)27s
4
=K
ps

(O.Q.N.Navacerrada1996)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Fe(0B)
3
(s) es:
Fe(0B)
3
(s) Fe
3+
(aq) + S 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Fe
3+
j |0B
-
]
3

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Fe(0B)
3
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Fe
3+
j = s |0B
-
j = Ss
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (Ss)
3
= 27 s
4

La iespuesta coiiecta es la e.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 162

3.3.CuldelossiguientescompuestosnoessolubleenNaOH(aq)2,0molI
-1
?
a)Fc(0E)
3
(s)
b)NaOH(s)
c)Bc(0E)
2
(s)
d)NaCl(s)
e)CE
3
C00E(l)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
El Na0B (aq), base fueite, que se encuentia completamente uisociaua en iones segn la
ecuacion:
Na0B (aq) Na
+
(aq) + 0B
-
(aq)
a) Verdadero. El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Fe(0B)
3
(s) es:
Fe(0B)
3
(s) Fe
3+
(aq) + S 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Fe
3+
j |0B
-
]
3

Si se tiata ue uisolvei Fe(0B)
3
(s) en Na0B (aq), el valoi ue |0B

j aumenta. Be acueiuo
con el piincipio ue Le Chtelier, paia que se mantenga el valoi ue la constante K
ps
, el
equilibiio ue uesplaza hacia la foimacion ue Fe(0B)
3
(s) con lo que su solubiliuau
uisminuye.
Tenienuo en cuenta que la solubiliuau uel Fe(0B)
3
en agua es muy pequea (K
ps
=
4,u1u
-38
), la solubiliuau en Na0B (aq) pouiia consiueiaise picticamente nula.
bc) Falso. Na0B y Be(0B)
2
son bases fueites, que se encuentian completamente
uisociauas en iones, poi tanto, su solubiliuau no se ve afectaua poi el meuio.
u) Falso. NaCl es una sal muy soluble que se encuentia completamente uisociaua en iones,
poi tanto, su solubiliuau no se ve afectaua poi el meuio.
e) Falso. CB
3
C00B (l) es un ciuo ubil que se uisuelve peifectamente en Na0B (aq), base
fueite, ya que ieaccionan segn la ecuacion:
CB
3
C00B (l) + Na0B (aq) NaCB
3
C00 (aq) + B
2
0 (l)
La iespuesta coiiecta es la a.
3.4.Elbromurodeplataesmssolubleen:
a)NaCl(aq)0,10molI
-1

b)E
2
0(l)pura
c)EN0
3
(aq)diluido
d)AgN0
3
(aq)0,10molI
-1

e)NE
3
(aq)diluido
(O.Q.N.Navacerrada1996)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel AgBi (s) es:
AgBi (s) Ag
+
(aq) + Bi
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ag
+
j |Bi
-
j
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 16S

La auicion ue NB
3
(aq) al AgBi (s) piouuce la foimacion ue un complejo que piovoca la
uisolucion uel piecipitauo:
AgBi (s) + 2 NB
3
(aq) |Ag(NB
3
)
2
]
+
(aq) + Bi
-
(aq)
La iespuesta coiiecta es la e.
3.5. Calcule el pH de una disolucin saturada de Co(0E)
2
si su producto de solubilidad es
5,510
-6
.
a)11,28
b)8,72
c)12,04
d)12,34
e)13,00
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Asturias2011)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ca(0B)
2
(s) es:
Ca(0B)
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ca
2+
j |0B
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Ca(0B)
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ca
2+
j = s |0B
-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

Sustituyenuo:
S,S1u
-6
= 4 s
3
s =1,111u
-2
molL
-1

Los valoies ue |0B
-
j, p0B y pB ue la uisolucion son, iespectivamente:
|0B
-
j = 2s = 2,221u
-2
molL
-1
p0B = log (2,221u
-2
) = 1,6S
pB + p0B = 14 pB = 14 1,6S = 12,35
La iespuesta coiiecta es la d.
3.6. Indique lo que ocurre si se aade 0,01 mol de sal soluble Cu(Cl0
4
)
2
(s) a 1 L de
disolucindeNoI0
3
(aq)0,0010M.
a)Noseproducirningunaprecipitacin.
b)ElvalordeK
ps
aumentaenunfactorde0,14.
c)PrecipitarespontneamenteNoCl0
4
(s).
d)ElvalordeK
ps
disminuyeenunfactorde0,14.
e)PrecipitarespontneamenteCu(I0
3
)
2
(s).
(Dato.K
ps
Cu(I0
3
)
2
=7,410
-8
)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Cu(Cl0
4
)
2
(s) y NaI0
3
(aq) es:
Cu(Cl0
4
)
2
(s) + NaI0
3
(aq) NaCl0
4
(aq) + Cu(I0
3
)
2
(s)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 164

El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Cu(I0


3
)
2
(s) es:
Cu(I0
3
)
2
(s) Cu
2+
(aq) + 2 I0
3
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Cu
2+
j |I0
3
-
]
2

Los valoies ue las concentiaciones en el equilibiio son:
|Cu
2+
] =
u,u1 mol
1 L
= u,u1 N
|I0
3
-
] = |NaI0
3
] = u,uu1 N
Paia que se foime piecipitauo es pieciso que el piouucto ionico sea mayoi que K
ps
:
K
ps
< |Cu
2+
j |I0
3
-
]
2
se foima piecipitauo
Sustituyenuo:
|Cu
2+
j |I0
3
-
]
2
= (u,u1) (u,uu1)
2
= 1,u1u
-8
< 7,41u
-8

Como el piouucto ionico es menoi que K
ps
noseformaprecipitado.
La iespuesta coiiecta es la a.
3.7. Calcule el producto de solubilidad del PbBr
2
(s) si la solubilidad de esta sal en agua a
25Ces0,022molI
-1
.
a)1,910
-5

b)1,110
-5

c)4,310
-5

d)9,710
-4

e)4,810
-4

(O.Q.N.CiudadReal1997)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel PbBi
2
(s) es:
PbBi
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 Bi
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Pb
2+
j |Bi
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel PbBi
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Pb
2+
j = s |Bi
-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

Sustituyenuo:
K
ps
= 4 (u,u22)
3
= 4,310
-5

La iespuesta coiiecta es la c.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 16S

3.8.Paralareaccin:
Ag00CCE
3
(s)Ag
+
(aq)+CE
3
C00
-
(aq) H>0.
Culdelossiguientescambiosaumentarlasolubilidaddelacetatodeplataenagua?
a)Disminucindelatemperatura.
b)Adicindecidontrico.
c)Adicindeacetatodeplata.
d)Adicindeagua.
e)Adicindeacetatosdico.
(O.Q.N.CiudadReal1997)
a) Falso. Si se uisminuye la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se piouuzca caloi y asi aumente la
tempeiatuia. Como se tiata ue una ieaccion enuotimica, el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue Ag00CCB
3
(izquieiua) poi lo que uisminuye la solubiliuau.
b) Verdadero. Si se aaue BN0
3
piouuce la siguiente ieaccion:
Ag00CCB
3
(s) + BN0
3
(aq) AgN0
3
(aq) + CB
3
C00B (aq)
Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que
se iepongan los iones CB
3
C00
-
consumiuos poi la auicion uel ciuo nitiico, es uecii hacia
la ueiecha con lo que la solubiliuau uel Ag00CCB
3
aumenta.
Ag00CCB
3
(s) Ag
+
(aq) + CB
3
C00
-
(aq)
CB
3
C00B (s) B
+
(aq) + CB
3
C00
-
(aq)
ce) Falso. La auicion ue Na00CCB
3
o Ag00CCB
3
, sustancias que tienen algn ion comn
con los piesentes en el equilibiio piouucen una uisminucion ue la solubiliuau uel
Ag00CCB
3
. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que se consuman los iones CB
3
C00
-
o Ag
+
aauiuos, es uecii hacia la
izquieiua.
u) Falso. La auicion ue agua no afecta a la solubiliuau mientias se mantenga constante la
tempeiatuia.
La iespuesta coiiecta es la b.
3.9. Indique lo que ocurre cuando se mezclan 50 mL de AgN0
3
(aq) 1,0 M y 50 mL de
NoBr0
3
(aq)0,01M.
a)PrecipitaespontneamenteAgBr0
3
.
b)ElvalordeK
ps
aumentaenunfactorde43.
c)ElvalordeK
ps
disminuyeenunfactorde43.
d)Noseproduceprecipitacin.
e)PrecipitaespontneamenteNaNO
3
.
(Dato.K
ps
AgBr0
3
=5,810
-5
)
(O.Q.N.CiudadReal1997)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie AgN0
3
(aq) y NaBi0
3
(aq) es:
AgN0
3
(aq) + NaBi0
3
(aq) NaN0
3
(aq) + AgBi0
3
(s)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel AgBi0
3
(s) es:
AgBi0
3
(s) Ag
+
(aq) + Bi0
3
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 166

K
ps
= |Ag
+
j |Bi0
3
-
j
Los valoies ue las concentiaciones en el equilibiio son:
|Ag
+
] = |AgN0
3
] =
Su mL AgN0
3
1,u N
1,u mmol AgN0
3
1 mL AgN0
3
1,u N
(Su+Su) mL uisolucio n
= u,S N
|Bi0
3
-
] = |NaBi0
3
] =
Su mL NaBi0
3
u,u1 N
u,u1 mmol NaBi0
3
1 mL NaBi0
3
u,u1 N
(Su+Su) mL uisolucio n
= u,uuS N
Paia que se foime piecipitauo es pieciso que el piouucto ionico sea mayoi que K
ps
:
K
ps
< |Ag
+
j |Bi0
3
-
j se foima piecipitauo
Sustituyenuo:
|Ag
+
j |Bi0
3
-
j = (u,S) (u,uuS) = 2,S1u
-3
> S,81u
-5

Como el piouucto ionico es mayoi que K
ps
sseformaprecipitado.
La iespuesta coiiecta es la a.
3.10.Calculelasolubilidaddelyodatodeplomo(II)enagua.
a)6,510
-14
M
b)5,110
-7
M
c)4,010
-5
M
d)5,110
-6
M
e)6,010
-7
M
(Dato.K
ps
Pb(I0
3
)
2
=2,610
-13
)
(O.Q.N.Burgos1998)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Pb(I0
3
)
2
(s) es:
Pb(I0
3
)
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I0
3
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Pb
2+
j |I0
3
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Pb(I0
S
)
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Pb
2+
j = s |I0
3
-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

Sustituyenuo:
2,61u
-13
= 4 s
3
s =4,010
-5
M
La iespuesta coiiecta es la c.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 167

3.11.Sealelaproposicincorrecta:
a) El producto de solubilidad del FcC0
3
disminuye si se aade No
2
C0
3
a una disolucin
acuosadelasal.
b)LasolubilidaddelFcC0
3
enaguapura(K
ps
=2,1110
-11
)esaproximadamentelamisma
queladelCoF
2
enaguapura(K
ps
=2,710
-11
),puestoquesusproductosdesolubilidadson
casiiguales.
c)LasolubilidaddelCoF
2
esmayorqueladelFeCO
3
.
d)LasolubilidaddelFcC0
3
esmayorqueladelCoF
2
.
e)LasolubilidaddelFcC0
3
aumentasiseaadeNo
2
C0
3
aunadisolucinacuosadelasal.
(O.Q.N.Burgos1998)
a) Falso. El piouucto ue solubiliuau, K
ps
, ue una sustancia es un valoi constante que solo
uepenue ue la tempeiatuia.
b) Falso. Los equilibiios coiiesponuientes a la uisolucion uel FeC0
3
(s) y CaF
2
(s) son,
iespectivamente:
FeC0
3
(s) Fe
2+
(aq) + C0
3
2-
(aq) CaF
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
La expiesion ue las constantes piouucto ue solubiliuau, K
ps
, son, iespectivamente:
K
ps
= |Fe
2+
j |C0
3
2-
j K
ps
= |Ca
2+
j |F
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuaues molaies uel FeC0
3
y CaF
2
consiueianuo que en el
equilibiio:
|Fe
2+
j = |C0
3
2-
j = s |Ca
2+
j = s |F
-
j = 2s
Las expiesiones ue K
ps
queuan, iespectivamente, como:
K
ps
= s
2

2,111u
-11
= s
2
s = 4,61u
-6
N
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

2,71u
-11
= 4 s
3
s = 1,91u
-4
N
Como se obseiva, la solubiliuau uel CaF
2
es mayoi que la uel FeC0
3
.
c) Verdadero. La solubiliuau uel CaF
2
es mayoi que la uel FeC0
3
.
u) Falso. La solubiliuau uel CaF
2
es mayoi que la uel FeC0
3
.
e) Falso. La auicion ue Na
2
C0
3
, sustancia que tiene un ion comn con los piesentes en el
equilibiio piouuce una uisminucion ue la solubiliuau uel FeC0
3
. Be acueiuo con el
piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuman los
iones caibonato aauiuos, es uecii hacia la izquieiua.
La iespuesta coiiecta es la c.
3.12.EnunadisolucinacuosasaturadadeCoC0
3
,lasolubilidadaumentaalaadir:
a)HCl
b)NaOH
c)No
2
C0
3

d)CoCl
2

e)E
2
0
(O.Q.N.Burgos1998)
a) Verdadero. Si se aaue BCl a la uisolucion satuiaua ue CaC0
3
se piouuce la siguiente
ieaccion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 168

CaC0
3
(s) + 2 BCl (aq) CaCl
2
(aq) + B
2
C0
3
(aq)
Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que
se iepongan los iones C0
3
2-
consumiuos poi la auicion uel ciuo cloihiuiico, es uecii hacia
la ueiecha con lo que la solubiliuau uel CaC0
3
aumenta.
CaC0
3
(s) Ca
2+
(aq) + C0
3
2-
(aq)
B
2
C0
3
(aq) 2 B
+
(aq) + C0
3
2-
(aq)
b) Falso. Si se aaue Na0B, base fueite que se encuentia completamente uisociaua en
iones, los iones 0B
-
pioceuentes ue la misma alteian el equilibiio coiiesponuiente a los
iones caibonato en uisolucion acuosa:
C0
3
2-
(aq) + B
2
0 (l) BC0
3
-
(aq) + 0B
-
(aq)
Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que
se consuman los iones 0B
-
aauiuos, es uecii hacia la izquieiua.
Si |C0
3
2-
j aumenta, |Ca
2+
j uisminuye y asi se mantiene constante el piouucto ue
solubiliuau, poi tanto, la solubiliuau uel CaC0
S
uisminuye.
cu) Falso. La auicion ue Na
2
C0
3
o CaCl
2
, sustancias que tienen algn ion comn con los
piesentes en el equilibiio piouucen una uisminucion ue la solubiliuau uel CaC0
3
. Be
acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se
consuman los iones C0
3
2-
o Ca
2+
aauiuos, es uecii hacia la izquieiua, poi tanto, la
solubiliuau uel CaC0
3
uisminuye.
e) Falso. La auicion ue agua no afecta a la solubiliuau mientias se mantenga constante la
tempeiatuia.
La iespuesta coiiecta es la a.
3.13. La relacin entre la solubilidad en agua (s) y el producto de solubilidad (K
ps
) para el
slidoinicoFc(0E)
2
es:
a)s
3
=K
ps

b)s=K
ps

c)s
2
=K
ps

d)4 s
3
=K
ps

e)2 s
2
=K
ps

(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Fe(0B)
2
(s) es:
Fe(0B)
2
(s) Fe
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Fe
2+
j |0B
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Fe(0B)
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Fe
2+
j = s |0B
-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 169

La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a la piopuesta en Navaceiiaua 1996).
3.14.Paralasiguientereaccin:
Ag
+
(aq)+2NE
3
(aq)Ag(NE
3
)
2
+
(aq) K=1,610
7
.
Calcule la solubilidad molar del AgCl en una disolucin en la que la concentracin de
equilibriodeNE
3
es2,0M.
a)0,107
b)0,000013
c)0,049
d)0,0087
e)0,0029
(Dato.K
ps
AgCl=1,810
-10
)
(O.Q.N.Almera1999)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel AgCl (s) es:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ag
+
j |Cl
-
j
El equilibiio coiiesponuiente a la foimacion uel complejo Ag(NB
3
)
2
+
(aq) es:
Ag
+
(aq) + 2 NB
3
(aq) Ag(NB
3
)
2
+
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue foimacion uel complejo, K
I
, es:
K
I
=
|Ag(NB
3
)
2
+
j
|Ag
+
]|NB
3
]
2

El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel piecipitauo ue AgCl (s) en NB
3
(aq) es:
AgCl (s) + 2 NB
3
(aq) Ag(NB
3
)
2
+
(aq) + Cl
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la ieaccion, K, es:
K =
|Ag(NB
3
)
2
+
j |Cl
-
j
|NB
3
]
2

Nultiplicanuo y uiviuienuo poi |Ag
+
j se obtiene:
K =
|Ag(NB
3
)
2
+
j |Cl
-
j
|NB
3
]
2

|Ag
+
j
|Ag
+
j
= K
I
K
ps
= (1,61u
7
) (1,81u
-10
) = 2,91u
-3

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel AgCl, la tabla ue concentiaciones en el equilibiio:
NB
3
Ag(NB
3
)
2
+
Cl
-
c
inicial
2
c
tiansfoimauo
2s
c
foimauo
s s
c
equilibiio
2 2s s s
Sustituyenuo:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 17u

s
2
(22s)
2
= 2,91u
-3
s = u,u972 N
La piopuesta que hacen los autoies es que 2 >> 2s y, poi tanto, (22s) 2 con lo que la
ecuacion queua ms sencilla y se obtiene s = u,1u8 N.
La iespuesta coiiecta es la a.
3.15.CuleselpHmnimoalqueprecipitaelhidrxidodecobalto(II)deunadisolucinde
Co
2+
0,02M?
a)5,8
b)6,2
c)7,0
d)7,8
e)8,7
(Dato.K
ps
hidrxidodecobalto(II)=2,010
-16
)
(O.Q.N.Barcelona2001)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Co(0B)
2
(s) es:
Co(0B)
2
(s) Co
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Co
2+
j |0B
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Ca(0B)
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Co
2+
j = u,u2 |0B
-
j = x
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= u,u2 x
2

Sustituyenuo:
2,u1u
-16
= u,u2 x
2
x =1,u1u
-7
N
Los valoies ue |0B
-
j, p0B y pB ue la uisolucion son, iespectivamente:
|0B
-
j = 1,u1u
-7
N p0B = log (1,u1u
-7
) = 7,u
pB + p0B = 14 pB = 14 7,u = 7,0
La iespuesta coiiecta es la c.
3.16. La relacin entre la solubilidad en agua (s) y el producto de solubilidad (K
ps
) para el
brax,No
2
B
4
0
5
(0E)
4
8E
2
0,unslidoinicopocosoluble,es:
a)s
3
=K
ps

b)s=K
ps

c)s
2
=K
ps

d)4 s
3
=K
ps

e)2 s
2
=K
ps

(O.Q.N.Barcelona2001)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Na
2
B
4
0
5
(0B)
4
8 B
2
0 (s) es:
Na
2
B
4
0
5
(0B)
4
8 B
2
0 (s) 2 Na
+
(aq) + B
4
0
5
(0B)
4
2-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 171

La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K


ps
, es:
K
ps
= |Na
+
j
2
|B
4
0
5
(0B)
4
2-
j
Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Na
2
B
4
0
5
(0B)
4
8 B
2
0 y consiueianuo que en el
equilibiio:
|Na
+
j = s |B
4
0
5
(0B)
4
2-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a las piopuestas en Navaceiiaua 1996, Almeiia 1999 y Astuiias 2uu4).
3.17. El ion complejo |CrCl
2
(NE
3
)
4
]
+
, el estado de oxidacin del cromo y su nmero de
coordinacinson,respectivamente:
a)0y6
b)0y7
c)+3y4
d)+3y6
e)3y6
(O.Q.N.Barcelona2001)
Se tiata ue un cation complejo en el que cation cential ciomo se encuentia uniuo a uos
liganuos anionicos cloio (Cl
-
) y a cuatio liganuos neutios amin (NB
3
) poi lo que su:
nmeio ue cooiuinacion es6
estauo ue oxiuacion uel cation metlico es, x + 2 (1) = +1 x = +3
La iespuesta coiiecta es la d.
3.18.CuntosmolesdePbI
2
precipitansiseaaden250mLdedisolucindeNaI0,200Ma
150mLdePb(N0
3
)
2
0,100M?
a)0,050mol
b)1,310
5
mol
c)0,015mol
d)5,610
3
mol
e)0,040mol
(Dato.K
ps
PbI
2
=1,410
-8
)
(O.Q.N.Barcelona2001)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie NaI (aq) y Pb(N0
3
)
2
(aq) es:
2 NaI (aq) + Pb(N0
3
)
2
(aq) 2 NaN0
3
(aq) + PbI
2
(s)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel PbI
2
(s) es:
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Pb
2+
j |I
-
]
2

Los valoies ue las concentiaciones en el equilibiio son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 172

|Pb
2+
] = |Pb(N0
3
)
2
j =
1Su mL Pb(N0
3
)
2
u,1 N
u,1 mmol Pb(N0
3
)
2
1 mL Pb(N0
3
)
2
1,u N
(2Su+1Su) mL uisolucio n
= u,uS7S N
|I
-
] = |NaI] =
2Su mL NaI u,2 N
u,2 mmol NaI
1 mL NaI u,u1 N
(2Su+1Su) mL uisolucio n
= u,12S N
Paia que se foime piecipitauo es pieciso que el piouucto ionico sea mayoi que K
ps
:
K
ps
< |Pb
2+
j |I
-
]
2
se foima piecipitauo
Sustituyenuo:
|Pb
2+
j |I
-
]
2
= (u,uS7S) (u,12S)
2
= S,91u
-4
> 1,41u
-8

Como el piouucto ionico es mayoi que K
ps
sseformaprecipitado.
0na vez que se compiueba que se foima piecipitauo es pieciso ueteiminai cul es el
ieactivo limitante que ueteimina la cantiuau ue piecipitauo foimauo, paia ello se calcula
el nmeio ue moles ue caua ieactivo:
1Su mL Pb(N0
3
)
2
u,1 N
u,1 mol Pb(N0
3
)
2
1uuu mL Pb(N0
3
)
2
1,u N
= u,u1S mol Pb(N0
3
)
2

2Su mL NaI u,2 N
u,2 mol NaI
1uuu mL NaI u,u1 N
= u,uSu mol NaI
La ielacion molai es:
u,uSu mol NaI
u,u1S mol Pb(N0
3
)
2
= S,S
Como la ielacion molai es > 2 quieie uecii que sobia NaI, poi lo que Pb(ND
3
)
2
es el
reactivolimitante que ueteimina la cantiuau ue PbI
2
que piecipita:
u,u1S mol Pb(N0
3
)
2
1 mol PbI
2
1 mol Pb(N0
3
)
2
= 0,015molPbI
2

La iespuesta coiiecta es la c.
3.19.Sideunadisolucinsaturadadeunslidoprcticamenteinsolubleenaguaseevapora
la mitad del agua manteniendo la temperatura constante, cul sera la molaridad de la
disolucin?
a)Igualalainicial.
b)Lamitaddelainicial.
c)Eldobledelainicial.
d)Cuatroveceslainicial.
(O.Q.L.CastillayLen2001)
Si una sustancia AB picticamente insoluble en agua coloca en un volumen ueteiminauo
ue agua, una pequeisima cantiuau ue AB, s moles, se uisuelve con lo que la uisolucion
queua satuiaua ue acueiuo con el siguiente equilibiio:
AB (s) A
+
(aq) + B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau es:
K
ps
= |A
+
j |B
-
j
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 17S

este valoi es una constante que solo uepenue ue la tempeiatuia.


Si se evapoia la mitau uel agua mantenienuo constante la tempeiatuia, como el piouucto
ue solubiliuau es constante, las concentiaciones ionicas en el equilibiio ueben peimanecei
constantes.
La iespuesta coiiecta es la a.
3.20. Los productos de solubilidad del sulfato de estroncio y fluoruro de plomo (II) son
respectivamente,2,810
-7
y2,710
-8
.Sepuedeafirmarque:
a)Lasdossolubilidadessonlarazcuadradadesusrespectivosproductosdesolubilidad.
b)Lasolubilidaddelfluorurodeplomo(II)esmayorqueladelsulfatodeestroncio.
c)Lasdossolubilidadessonaproximadamenteiguales.
d)LosproductosdesolubilidaddeambassalesaumentanconelpH.
e)Noesposibleconocerlasolubilidadconestedato.
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)
a) Falso. Los equilibiios coiiesponuientes a la uisolucion uel SiS0
4
(s) y PbF
2
(s) son,
iespectivamente:
SiS0
4
(s) Si
2+
(aq) + S0
4
2-
(aq) PbF
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
La expiesion ue las constantes piouucto ue solubiliuau, K
ps
, son, iespectivamente:
K
ps
= |Si
2+
j |S0
4
2-
j K
ps
= |Pb
2+
j |F
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuaues molaies uel SiS0
4
y PbF
2
consiueianuo que en el equilibiio:
|Si
2+
j = |S0
4
2-
j = s |Pb
2+
j = s |F
-
j = 2s
Las expiesiones ue K
ps
queuan, iespectivamente, como:
K
ps
= s
2

2,81u
-7
= s
2
s = S,S1u
-4
N
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

2,71u
-8
= 4 s
3
s = 1,91u
-3
N
Como se obseiva, la solubiliuau uel PbF
2
es mayoi que la uel SiS0
4
.
b) Verdadero. La solubiliuau uel PbF
2
es mayoi que la uel SiS0
4
.
c) Falso. La solubiliuau uel PbF
2
es casi 4 veces mayoi que la uel SiS0
4
.
u) Falso. En ninguno ue los equilibiios estn piesentes los iones 0B
-
o B
+
, poi tanto, la
auicion ue ciuo o base, es uecii la mouificacion uel pB, afecta a la solubiliuau ue ambas
especies.
e) Como se ha uemostiauo en el apaitauo a) la solubiliuau se calcula a paitii uel piouucto
ue solubiliuau.
La iespuesta coiiecta es la b.
3.21. Un precipitado de Ag00CCE
3
se encuentra en equilibrio con una disolucin saturada
deestasal.Parteotodoelprecipitadosedisolveralaadirunadisolucindiluidade:
a)NaOH
b)EN0
3

c)NoN0
3

d)K00CCE
3

e)AgN0
3

(O.Q.N.Oviedo2002)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 174

El equilibiio ue uisolucion uel Ag00CCB


3
viene uauo poi la siguiente ecuacion:
Ag00CCB
3
(s) Ag
+
(aq) + CB
3
C00
-
(aq)
a) Falso. Si se aaue Na0B, base fueite que se encuentia completamente uisociaua en
iones, los iones 0B

pioceuentes ue la misma alteian el equilibiio coiiesponuiente a los


iones acetato en uisolucion acuosa:
CB
3
C00
-
(aq) + B
2
0 (l) CB
3
C00B (aq) + 0B
-
(aq)
Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que
se consuman los iones 0B
-
aauiuos, es uecii hacia la izquieiua.
Si |CB
3
C00
-
j aumenta, |Ag
+
j uisminuye y asi se mantiene constante el piouucto ue
solubiliuau, poi tanto, la solubiliuau uel Ag00CCB
3
uisminuye.
b) Verdadero. Si se aaue BN0
3
piouuce la siguiente ieaccion:
Ag00CCB
3
(s) + BN0
3
(aq) AgN0
3
(aq) + CB
S
C00B (aq)
Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que
se iepongan los iones CB
3
C00
-
consumiuos poi la auicion uel ciuo nitiico, es uecii hacia
la ueiecha con lo que la solubiliuau uel Ag00CCB
3
aumenta.
Ag00CCB
3
(s) Ag
+
(aq) + CB
3
C00
-
(aq)
CB
3
C00B (s) B
+
(aq) + CB
3
C00
-
(aq)
cue) Falso. La auicion ue NaN0
3
, K00CCB
3
o AgN0
3
, sustancias que tienen algn ion
comn con los piesentes en el equilibiio piouucen una uisminucion ue la solubiliuau uel
Ag00CCB
3
. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el
sentiuo en el que se consuman los iones CB
3
C00
-
o Ag
+
aauiuos, es uecii hacia la
izquieiua, poi tanto la solubiliuau uisminuye.
La iespuesta coiiecta es la b.
(Cuestion similai a la piopuesta en Cuiuau Real 1997).
3.22.El productodesolubilidaddel SrF
2
enaguaes 7,810
-10
y eldelAg
3
P0
4
es 1,810
-18
,
portanto:
a)Lasolubilidaddeestoscompuestoses7,810
-10
y1,810
-18
mol/L.
b)LasolubilidaddeestoscompuestosenNaClsermenorqueenaguapura.
c)LasolubilidaddelSrF
2
esmsde10vecesmayorqueladelAg
3
P0
4
.
d)LasolubilidaddelSrF
2
esaproximadamente10
8
vecessuperioraladelAg
3
P0
4
.
c)LasolubilidaddelSrF
2
aumentaalaadirNaF.
(O.Q.N.Tarazona2003)
a) Falso. El piouucto ue solubiliuau no es lo mismo que la solubiliuau ue una sustancia.
b) La auicion ue una sal, NaCl, que no tiene ningn ion comn con los uel equilibiio
estuuiauo no afecta a la solubiliuau ue las sustancias piecipitauas.
c) Verdadero. Los equilibiios coiiesponuientes a la uisolucion uel Ag
3
P0
4
(s) y SiF
2
(s)
son, iespectivamente:
Ag
3
P0
4
(s) S Ag
+
(aq) + P0
4
3-
(aq) PbF
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
La expiesion ue las constantes piouucto ue solubiliuau, K
ps
, son, iespectivamente:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 17S

K
ps
= |Ag
+
]
3
|P0
4
3-
j K
ps
= |Si
2+
j |F
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuaues molaies uel Ag
3
P0
4
y SiF
2
consiueianuo que en el
equilibiio:
|Ag
+
j = Ss |P0
4
3-
j = s |Si
2+
j = s |F
-
j = 2s
Las expiesiones ue K
ps
queuan, iespectivamente, como:
K
ps
= (Ss)
3
s = 27 s
4

1,81u
-18
= 27 s
4
s = 1,61u
-5
N
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

7,81u
-10
= 4 s
3
s = S,81u
-4
N
Compaianuo ambas solubiliuaues:
s (SiF
2
)
s (Ag
3
P0
4
)
=
S,81u
-4
N
1,61u
-5
N
= S6
Como se obseiva, lasolubilidaddelSrF
2
esmsde10vecesmayorqueladelAg
3
PD
4
.
u) Falso. La solubiliuau uel SiF
2
no es unas 1u
8
veces mayoi que la uel Ag
3
P0
4
. Esa es la
ielacion entie los iespectivos piouuctos ue solubiliuau:
K
ps
(SiF
2
)
K
ps
(Ag
3
P0
4
)
=
7,81u
-10
1,81u
-18
= 4,S1u
8

e) Falso. La auicion ue NaF sustancia que tiene un ion comn con los piesentes en el
equilibiio piouuce una uisminucion ue la solubiliuau uel SiF
2
. Be acueiuo con el piincipio
ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuman los iones F
-

aauiuos, es uecii hacia la izquieiua.
La iespuesta coiiecta es la b.
3.23. La solubilidad en agua del fluoruro de calcio (CoF
2
) es de 0,016 gJm
-3
a la
temperatura de 18C. El valor del producto de solubilidad del fluoruro de calcio a esa
temperaturadebeser:
a)3,410
-11

b)4,010
-8

c)8,210
-8

d)1,710
-10

(Masasatmicas:F=19;Ca=40)
(O.Q.L.Murcia2003)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel CaF
2
(s) es:
CaF
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ca
2+
j |F
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel CaF
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ca
2+
j = s |F
-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 176

K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

La solubiliuau molai uel CaF
2
es:
s = u,u16
g CaF
2

um
3

1 mol CaF
2

78 g CaF
2

= 2,uS1u
-4

N


Sustituyenuo:
K
ps
= 4 (2,uS1u
-4
)
3
= 3,410
-11

La iespuesta coiiecta es la a.
3.24. Tras aadir una cierta cantidad de AgCl a un cierto volumen de agua, remover
enrgicamente y esperar un tiempo adecuado se han depositado en el fondo 2 gramos de
slido. Si posteriormente se aade 1 gramo ms de AgCl, a la misma temperatura, se puede
afirmarque:
a)HacambiadolaconcentracindeCl
-
deladisolucin.
b)Habrexactamente3gramosdeslidoenelfondo.
c)Habrmenosde3gramosdeslidoenelfondo.
d)ElAgClnoessolubleenagua.
(O.Q.L.Murcia2003)
La auicion ue 2 g ue AgCl (s) al agua hace que una pequeisima cantiuau ue AgCl se
uisuelva, con lo que la uisolucion queua satuiaua ue acueiuo con el siguiente equilibiio:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Si a continuacion, se aaue 1 g ms ue esta sustancia se ii uiiectamente al fonuo uel
iecipiente. Poi tanto, la cantiuau ue soliuo en el fonuo sei ligeiamente infeiioi a S g.
La iespuesta coiiecta es la c.
3.25. El interior de una tetera est recubierto con 10 g de CoC0
3
. Cuntos lavados seran
necesariosparadisolvertodoelCoC0
3
,siencadalavadosegastan250mLdeagua?
a)10
b)250
c)6324
d)12640
e)1580
(Datos.Masasatmicas:C=12;O=16;Ca=40,1;K
ps
CoC0
3
=410
-9
)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)(O.Q.N.Sevilla2010)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel CaC0
3
(s) es:
CaC0
3
(s) Ca
2+
(aq) + C0
3
2-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ca
2+
j |CaC0
3
j
Llamanuo s a la solubiliuau molai uel CaC0
3
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ca
2+
j = |C0
3
2-
j = s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s
2

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 177

Sustituyenuo:
4,u1u
-9
= s
2
s = 6,S21u
-5
N
Expiesanuo la solubiliuau uel CaC0
3
en gL:
6,S21u
S
mol CaC0
3

L

1uu g CaC0
3

1 mol CaC0
3

= 6,S21u
-3
g CaC0
3

L


La masa ue CaC0
3
que se uisuelve en 2Su mL ue agua sei la cuaita paite:
1
4
6,S21u
-3
g CaC0
3

L
= 1,S81u
-3
g CaC0
3


Relacionanuo la masa ue CaC0
3
uepositaua en la teteia con la solubiliuau uel CaC0
3
en
2Su mL ue agua se obtiene el nmeio ue lavauos a iealizai paia eliminai touo el ueposito:
1u g CaC0
3
1 lavauo
1,S81u
-3
g CaC0
3

= 6324lavados
La iespuesta coiiecta es la c.
3.26.A25Clasolubilidaddelfluorurodebarioenaguaes7,4110
-3
mol/L.Elproductode
solubilidaddedichasalenaguaes:
a)1,6310
-6
mol
3
I
-3

b)5,4710
-5
mol
2
I
-2

c)8,1010
-7
mol
3
I
-3

d)1,0910
-4
mol
2
I
-2

(O.Q.L.Murcia2004)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel BaF
2
(s) es:
BaF
2
(s) Ba
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ba
2+
j |F
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel CaF
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ba
2+
j = s |F
-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

Sustituyenuo:
K
ps
= 4 (7,411u
-3
)
3
= 1,6310
-

La iespuesta coiiecta es la a.
3.27. El valor del producto de solubilidad de las sales MX, X
2
y A
2
X
3
es igual a 4,010
-12
.
Culdelassalesesmssoluble?
a)MX
b)X
2

c)A
2
X
3

d)Lastrestienenlamismasolubilidad.
(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 178

El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion ue una sal uel tipo A


m
B
n
(s) es:
A
m
B
n
(s) m A
n+
(aq)+ n B
m-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |A
n+
]
m
|B
m-
]
n

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel A
m
B
n
y consiueianuo que en el equilibiio:
|A
n+
j = ms |B
m-
j = ns
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= (ms)
m
(ns)
n
= m
m
n
n
s
(m+n)

El valoi ue la solubiliuau paia una ueteiminaua sal es:


s =
_
K
ps
m
m
n
n
m+n

Paia la sal NX se tiene que (m+n) =2 y el valoi ue la solubiliuau es
s =
_
4,u1u
-12
1
= 2,u1u
-6

N
Paia la sal QX
2
, se tiene que (m+n) =S y el valoi ue la solubiliuau es:
s =
_
4,u1u
-12
12
2
3
= 1,u1u
-4

N
Paia la sal A
2
X
3
, se tiene que (m+n) =S y el valoi ue la solubiliuau es:
s =
_
4,u1u
-12
2
2
S
3
S
= 2,11u
-3

N
A la vista ue las iespectivas solubiliuaues, lasalmssolubleesA
2
X
3
.
La iespuesta coiiecta es la c.
3.28.Teniendoencuentaelsiguientesistemaenequilibrio:
PbS0
4
(s)S0
4
2-
(aq)+Pb
2+
(aq) H>0
a)Sedisolvermsslidosisedisminuyelatemperatura.
b)Sedisolvermsslidosisediluyealdobleladisolucin.
c)Siseconcentraladisolucin,aumentarlaconcentracindePb
2+
.
d)SiseaadePb(N0
3
)
2
(s),disminuirlaconcentracindePb
2+
.
(O.Q.L.Asturias2004)
a) Falso. Si se uisminuye la tempeiatuia, ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se piouuzca caloi y asi aumente la
tempeiatuia. Como se tiata ue un pioceso enuotimico, el equilibiio se uesplaza hacia la
foimacion ue PbS0
4
(izquieiua) poi lo que uisminuye la solubiliuau.
b) Falso. Si se consiueia que se mantiene constante la tempeiatuia, el valoi ue K
ps

peimanece constante. La solubiliuau ue la sustancia no cambia aunque se uuplique el
volumen ue agua.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 179

c) Falso. Si se consiueia que se mantiene constante la tempeiatuia, el valoi ue K


ps

peimanece constante. La solubiliuau, es uecii, la concentiacion ue las especies ionicas en
el equilibiio ue no cambia aunque se elimine agua ue la uisolucion.
u) Verdadero. La auicion ue Pb(N0
3
)
2
, sustancia que tiene un ion comn con los
piesentes en el equilibiio, piouuce una uisminucion ue la solubiliuau uel PbS0
4
. Be
acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se
consuman los iones Pb
2+
aauiuos, es uecii hacia la izquieiua.
La iespuesta coiiecta es la d.
3.29.Lareaccin:
CuCl
2
+E
2
S2HCl+CuS esdetipo:
a)Redox
b)cidobasededesplazamiento
c)cidobasedeneutralizacin
d)Precipitacin
(O.Q.L.Madrid2004)
Se tiata ue una reaccin de precipitacin ya que el CuS que se foima es un soliuo
insoluble.
La iespuesta coiiecta es la d.
3.30.EnqudisolucinsermssolubleelAgCl:
a)HCl0,01M
b)Aguapura
c)NE
3
0,01M
d)Nopuededeterminarse.
(O.Q.L.Madrid2004)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel AgCl (s) es:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
a) Falso. La auicion ue BCl (aq) sustancia que tiene un ion comn con los piesentes en el
equilibiio piouuce una uisminucion ue la solubiliuau uel AgCl. Be acueiuo con el piincipio
ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuman los iones
cloiuio aauiuos, es uecii hacia la izquieiua.
b) Falso. El AgCl (s) es una sustancia insoluble en agua puia.
c) Verdadero. El AgCl (s) es una sustancia insoluble que pueue uisolveise en NB
3
(aq) poi
foimacion ue un complejo:
AgCl (s) + 2 NB
3
(aq) Ag(NB
3
)
2
+
(aq) + Cl
-
(aq)
La iespuesta coiiecta es la c.
3.31. La solubilidad del fluoruro de magnesio en agua a 18C se encuentra tabulada como
0,0076gpor100mL.Elproductodesolubilidaddeestasales:
a)7,610
-6

b)6,810
-7

c)810
-8

d)7,310
-9

(O.Q.L.Madrid2004)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 18u

El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel NgF


2
(s) es:
NgF
2
(s) Ng
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ng
2+
j |F
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel NgF
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ng
2+
j = s |F
-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

La solubiliuau molai uel CaF
2
es:
s = u,uu76
g NgF
2

1uu mL

1 mol NgF
2

62,S g NgF
2


1u
3
mL
1 L
= 1,221u
-3

N


Sustituyenuo:
K
ps
= 4 (1,221u
-3
)
3
= 7,310
-9

La iespuesta coiiecta es la d.
3.32.Elproductodesolubilidaddelhidrxidodehierro(III)a22Ces6,010
-38
.Qumasa
de este compuesto se disolver en 100 mL de hidrxido de sodio 0,20 M, suponiendo que no
hayformacindecomplejos?
a)610
-39
g
b)710
-37
g
c)810
-35
g
d)910
-35
g
e)110
-30
g
(O.Q.N.Luarca2005)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Fe(0B)
3
(s) es:
Fe(0B)
3
(s) Fe
3+
(aq) + S 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Fe
3+
j |0B
-
]
3

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Fe(0B)
3
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Fe
3+
j = s |0B
-
j = u,2u N
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (u,2u)
3

Sustituyenuo:
6,u1u
-38
= u,uu8 s s = 7,S1u
-36
N
Expiesanuo la solubiliuau en gL:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 181

7,S1u
-36
mol Fe(0B)
3

L

1u6,8 g Fe(0B)
3

1 mol Fe(0B)
3

= 8,u1u
-34
g Fe(0B)
3

L


La solubiliuau uel Fe(0B)
3
en 1uu mL ue agua sei la ucima paite:
1
1u
8,u1u
-34
g Fe(0B)
3
L
= 8,010
-35
gFe(DH)
3

u,1 L


La iespuesta coiiecta es la c.
3.33. Al aadir 0,5 gramos de AgCl a una cierta cantidad de agua se observa que se depositan
0,45genelfondo.Sepuedeportantodecirque:
a)ElAgClesmuysolubleenagua.
b)Siseaade0,05gmsdeAgClseconsiguetener0,5genelfondo.
c)Siseaumentalatemperaturaseguirhabiendo0,45gdeAgClenelfondo.
d)ElAgClesuncompuestocovalente.
(O.Q.L.Murcia2005)
a) Falso. El AgCl es un compuesto muy poco soluble en agua.
b) Verdadero. La auicion ue u,S g ue AgCl (s) al agua hace que una pequeisima cantiuau
ue AgCl se uisuelva con lo que la uisolucion queua satuiaua ue acueiuo con el siguiente
equilibiio:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Si a continuacion, se aaue u,uS g ms ue esta sustancia se ii uiiectamente al fonuo uel
iecipiente. Poi tanto, la cantiuau ue soliuo en el fonuo sei ue u,S g.
c) Falso. Si se aumenta la tempeiatuia el soliuo uepositauo en el fonuo se uisuelve.
u) Falso. Tenienuo en cuenta las electionegativiuaues uel Cl (S,14) y ue la plata (1,9S), el
AgCl piesenta una uifeiencia ue electionegativiuau ue 1,21 lo que lo convieite en un
compuesto paicialmente ionicopaicialmente covalente.
La iespuesta coiiecta es la b.
3.34.Elproductodesolubilidaddelhidrxidodeplomo(II)es2,5610
-10
.Sepuededecirque,
enunadisolucinsaturada,secumpleque:
a)[Pb
2+
][0E
-
]=2,5610
-10

b)[Pb
2+
][20E
-
]=2,5610
-10

c)[Pb
2+
][0E
-
]
2
=2,5610
-10

d)[Pb
2+
][0E
-
]=2,5610
-10

e)[2Pb
2+
][0E
-
]=2,5610
-10

(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)(O.Q.L.Madrid2011)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Pb(0B)
2
(s) es:
Pb(0B)
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
=[Pb
2+
][DH
-
]
2

La iespuesta coiiecta es la c.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 182

3.35.Culeslafrmuladelbis(etilendiamina)diclorocobalto(III)?
a)|Co(cn)
3
Cl
2
]
+

b)|Co(cn)
2
Cl
2
]
+

c)|Co(cn)
2
Cl
2
]
3+

c)|Co(cn)
2
Cl
2
]
5+

(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
Se tiata ue un cation complejo en el que cation cential (Co
3+
) se encuentia uniuo a uos
liganuos anionicos cloio (Cl
-
) y a otios uos liganuos neutios etilenuiamina (en) cuya
foimula es:
|Cu(en)
2
Cl
2
]
+

La iespuesta coiiecta es la b.
3.36.SiseaadeHBrconcentradoaunadisolucindeAgBrenelequilibrio:
AgBr(s)Ag
+
(aq)+Br
-
(aq)
a)Aumentalacantidaddeprecipitado.
b)Aumentaelproductodesolubilidad.
c)Aumentalasolubilidaddelasal.
d)Elequilibrionoseveafectadoporlaadicin.
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
a) Verdadero. Si se aaue BBi, un ciuo fueite totalmente uisociauo segn la ecuacion:
BBi (aq) B
3
0
+
(aq) + Bi
-
(aq)
se aauen al equilibiio iones Bi
-
.
Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que
se consuma los iones biomuio aauiuos poi la auicion uel BBi, es uecii hacia la izquieiua,
foimanuo AgBi con lo que la cantiuau ue piecipitauo aumenta.
b) Falso. El piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es un valoi constante paia caua tempeiatuia.
cu) Falso. Segn lo expuesto en el apaitauo a).
La iespuesta coiiecta es la a.
3.37. En una disolucin se tiene en equilibrio Ag
2
Cr0
4
slido con cationes Ag
+
en
concentracin4,410
-6
MyanionesCr0
4
2-
enconcentracin0,100M.Culeselproductode
solubilidaddelAg
2
Cr0
4
?
a)K
ps
=1,910
-12
mol
3
/I
3

b)K
ps
=1,210
-14
mol
3
/I
3

c)K
ps
=1,810
-10
mol
3
/I
3

d)K
ps
=1,310
-8
mol
3
/I
3

(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ag
2
Ci0
4
(s) es:
Ag
2
Ci0
4
(s) 2 Ag
+
(aq) + Ci0
4
2-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ci0
4
2-
j |Ag
+
]
2

Sustituyenuo:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 18S

K
ps
= (u,1uu) (4,41u
-6
)
2
= 1,910
-12

La iespuesta coiiecta es la a.
3.38. Cul es la expresin correcta para la constante del producto de solubilidad del
Hg
3
(P0
4
)
2
?
a)K
s
=[Hg
2+
][P0
4
3-
]
b)K
s
=[Hg
2+
]
2
[P0
4
3-
]
3

c)K
s
=[Hg
2+
]
3
[P0
4
3-
]
2

d)K
s
=s
5

e)K
s
=6 s
2

(s=solubilidaddelasalenmol/L)
(O.Q.N.Vigo2006)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ng
3
(P0
4
)
2
(s) es:
Ng
3
(P0
4
)
2
(s) S Ng
2+
(aq) + 2 P0
4
3-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
=|Mg
2+
]
3
|PD
4
3-
]
2

La iespuesta coiiecta es la c.
3.39. Una disolucin acuosa se encuentra en equilibrio con CoS0
4
slido. Seale la
proposicinnocorrecta:
a)SiseaadealgodeNoN0
3
,lasolubilidaddelCoS0
4
aumentadebidoalefectosalino.
b) Si se aade algo de No
2
S0
4
, la solubilidad del CoS0
4
disminuye debido al efecto del ion
comn.
c)SiseaadealgodeCoS0
4
,lasolubilidaddelCoS0
4
permanececonstante.
d)LasolubilidaddelCoS0
4
slodependedelatemperatura.
e)SiseaadeCoC0
3
,lasolubilidaddisminuyeporefectodelioncomn.
(O.Q.N.Vigo2006)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel CaS0
4
(s) es:
CaS0
4
(s) Ca
2+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
a) Coiiecto. La auicion ue NaN0
3
sustancia que no tiene un ion comn con los piesentes
en el equilibiio piouuce un aumento ue la solubiliuau uel CaS0
4
uebiuo al efecto salino.
be) Coiiecto. La auicion ue Na
2
S0
4
o ue CaC0
3
, sustancias que tienen un ion comn con
los piesentes en el equilibiio piouuce una uisminucion ue la solubiliuau uel CaS0
4
. Be
acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se
consuman los iones sulfato o calcio aauiuos, es uecii hacia la izquieiua, poi tanto la
solubiliuau uisminuye.
c) Coiiecto. La auicion ue ms CaS0
4
, hace que esta sustancia se queue en el fonuo uel
iecipiente sin uisolvei, lo cual no hace que cambie la solubiliuau uel CaS0
4
.
u) No correcto. La solubiliuau uel CaS0
4
pueue mouificaise, como se ha visto, poi la
auicion ue un ion comn. Es el piouucto ue solubiliuau el que solo uepenue ue la
tempeiatuia.
La iespuesta no coiiecta es la d.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 184

3.40. El nmero de coordinacin y el estado de oxidacin del ion metlico central en el


complejo|CrBr
2
(NE
3
)
4
]
+
son,respectivamente:
a)6y+1
b)6y+3
c)2y+1
d)2y+3
a)4y+3
(O.Q.N.Vigo2006)(O.Q.N.Sevilla2010)
Se tiata ue un cation complejo en el que cation cential ciomo se encuentia uniuo a uos
liganuos anionicos biomo (Bi
-
) y a cuatio liganuos neutios amin (NB
3
) poi lo que su:
nmeio ue cooiuinacion es6
estauo ue oxiuacion uel cation metlico es, x + 2 (1) = +1, ue uonue, x = +3.
La iespuesta coiiecta es la b.
(Cuestion similai a la piopuesta en Baicelona 2uu1).
3.41.ElvalordelpHcuandoempiezaaprecipitarunadisolucinacuosadeAl(0E)
3
es:
a)3,0
b)5,4
c)8,1
d)5,9
(Dato.K
ps
Al(0E)
3
a25C=1,310
-33
)
(O.Q.N.Madrid2006)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Al(0B)
3
(s) es:
Al(0B)
3
(s) Al
3+
(aq) + S 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Al
3+
j |0B
-
]
3

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Al(0B)
3
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Al
3+
j = s |0B
-
j = Ss
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (Ss)
3
= 27 s
4

Sustituyenuo:
1,S1u
-33
= 27 s
4
s = 2,6S1u
-9
N
Los valoies ue |0B
-
j, p0B y pB ue la uisolucion son, iespectivamente:
|0B
-
j = Ss = 7,9u1u
-9
N p0B = log (7,9u1u
-9
) = 8,1
pB + p0B = 14 pB = 14 8,1 = 5,9
La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a las piopuestas en Navaceiiaua 1996 y Astuiias 2u11).

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 18S

3.42. La solubilidad del fluoruro de bario en agua es de 7,4110


-3
mol/L. Cul ser la
solubilidad del fluoruro de bario en una disolucin 1 M de cloruro de bario totalmente
disociado?
a)6,3810
-4
M
b)810
-2
M
c)1M
d)0,02M
e)3,2110
-2
M
(O.Q.N.Crdoba2007)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel BaF
2
(s) es:
BaF
2
(s) Ba
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ba
2+
j |F
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel BaF
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ba
2+
j = s |F
-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

Sustituyenuo:
K
ps
= 4 (7,411u
-3
)
3
= 1,6S1u
-6

La solubiliuau en una uisolucion 1 N ue BaCl
2
ocasiona la piesencia ue un ion comn
que, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, uisminuye la solubiliuau. En el equilibiio:
|F
-
j = 2s
|Ba
2+
j = (1 + s) como 1 >> s |Ba
2+
j 1 N
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= 1 (2s)
2
= 4 s
2

Sustituyenuo:
1,6S1u
-6
= 4 s
2
s = 6,3810
-4
M
La iespuesta coiiecta es la a.
3.43.Lasolubilidaddelclorurodeplata,AgCl,(K
ps
=1,710
-10
)esmayoren:
a)Aguapura
b)EnpresenciadeKCl0,1M
c)EnpresenciadeAg
2
S0
4
0,1M
d)EnpresenciadeKN0
3
0,1M
(O.Q.L.Madrid2007)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel AgCl (s) es:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
a) Falso. El AgCl (s) es una sustancia insoluble en agua puia.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 186

bc) Falso. La piesencia ue KCl u,1 N o Ag


2
S0
4
u,1 N, sustancias que tiene un ion comn
con los piesentes en el equilibiio piouuce una uisminucion ue la solubiliuau uel AgCl. Be
acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se
consuman los iones cloiuio o plata aauiuos, en caua caso, es uecii hacia la izquieiua.
u) Verdadero. La piesencia ue KN0
3
u,1 N sustancia que no tiene un ion comn con los
piesentes en el equilibiio piouuce un aumento ue la solubiliuau uel AgCl uebiuo al efecto
salino.
La iespuesta coiiecta es la d.
3.44.Enelioncomplejodelamolculapentacloroaquocromo(III),elnmerodeoxidaciny
elndicedecoordinacindelionmetlicocentralsonrespectivamente:
a)+3y5
b)+2y1
c)+6y6
d)+3y6
(O.Q.L.Madrid2007)
El ion complejo pentacloioaquociomo (III), |CiCl
5
(B
2
0)]
2+
, tiene estiuctuia octauiica en
la que el ion ciomo se encuentia ioueauo ue 6 ligandos, cinco anionicos cloio, Cl
-
y uno
neutio aqua, B
2
0.
El nmeio ue oxiuacion uel ion ciomo es +3 tal como inuica el nombie uel ion complejo.
La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a la piopuesta en Baicelona 2uu1, vigo 2uu6 y Sevilla 2u1u).
3.45.Sabiendoque:
Ag
+
(aq)+2NE
3
(aq)Ag(NE
3
)
2
+
(aq) K=1,610
7
.
Calcula la solubilidad del bromuro de plata en una disolucin con una concentracin de
amonacoenelequilibrio1M.
a)7,110
-7
M
b)8,410
-4
M
c)5,010
-5
M
d)2,810
-3
M
e)5,010
-13
M
(Dato.K
ps
bromurodeplata=5,0110
-13
)
(O.Q.N.Castelln2008)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel AgBi (s) es:
AgBi (s) Ag
+
(aq) + Bi
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ag
+
j |Bi
-
j
El equilibiio coiiesponuiente a la foimacion uel complejo Ag(NB
3
)
2
+
(aq) es:
Ag
+
(aq) + 2 NB
3
(aq) Ag(NB
3
)
2
+
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue foimacion uel complejo, K
I
, es:
K
I
=
|Ag(NB
3
)
2
+
j
|Ag
+
]|NB
3
]
2

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 187

El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel piecipitauo ue AgBi (s) en NB


3
(aq) es:
AgBi (s) + 2 NB
3
(aq) Ag(NB
3
)
2
+
(aq) + Bi
-
(aq)
La expiesion ue la constante ue equilibiio ue la ieaccion, K, es:
K =
|Ag(NB
3
)
2
+
j |Bi
-
j
|NB
3
]
2

Nultiplicanuo y uiviuienuo poi |Ag
+
j se obtiene:
K =
|Ag(NB
3
)
2
+
j |Bi
-
j
|NB
3
]
2

|Ag
+
j
|Ag
+
j
= K
I
K
ps
= (1,61u
7
) (S,u11u
-13
) = 8,u1u
-6

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel AgBi y planteanuo la tabla ue concentiaciones en el
equilibiio:
NB
3
Ag(NB
3
)
2
+
Bi
-
c
inicial
1
c
tiansfoimauo
2s
c
foimauo
s s
c
equilibiio
1 2s s s
Sustituyenuo:
s
2
(12s)
2
= 8,u1u
-6

Como 1 >> 2s se pueue apioximai, (12s)
2
1 con lo que la ecuacion queua ms sencilla y
se obtiene s =2,810
-3
M.
La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a la piopuesta en Almeiia 1999).
3.46. El producto de solubilidad del ioduro de mercurio (II) en agua a 18C es 1,010
-28
.
Culessusolubilidadenunadisolucin0,01Mdeiodurodepotasioa18C?
a)1,010
-24
M
b)1,010
-14
M
c)2,910
-10
M
d)1,010
-28
M
e)1,010
-26
M
(O.Q.N.Castelln2008)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel BgI
2
(s) es:
BgI
2
(s) Bg
2+
(aq) + 2 I
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Bg
2+
j |I
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel BaF
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Bg
2+
j = s |I
-
j = 2s
La solubiliuau en una uisolucion u,u1 N ue KI ocasiona la piesencia ue un ion comn que,
ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, uisminuye la solubiliuau. En el equilibiio:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 188

|I
-
j = (u,u1 + 2s) como u,u1 >> 2s |I
-
j u,u1 N
|Bg
2+
j = s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (u,u1)
2
= 1u
-4
s
Sustituyenuo:
1,u1u
-28
= 1u
-4
s s = 1,010
-24
M
La iespuesta coiiecta es la a.
(Cuestion similai a la piopuesta en Coiuoba 2uu7).
3.47. Sabiendo que el producto de solubilidad del hidrxido de magnesio es 1,0010
-11
a
25C,elpHdeunadisolucinacuosadeestasales:
a)10,1
b)3,90
c)7,00
d)10,4
(O.Q.L.Madrid2008)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ng(0B)
2
(s) es:
Ng(0B)
2
(s) Ng
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ng
2+
j |0B
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Ng(0B)
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ng
2+
j = s |0B
-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

Sustituyenuo:
1,uu1u
-11
= 4 s
3
s = 1,S61u
-4
N
Los valoies ue |0B
-
j, p0B y pB ue la uisolucion son, iespectivamente:
|0B
-
j = 2s = 2,721u
-4
N p0B = log (2,721u
-4
) = S,6
pB + p0B = 14 pB = 14 S,6 = 10,4
La iespuesta coiiecta es la d.
(Cuestion similai a las piopuestas en Navaceiiaua 1996, Nauiiu 2uu6 y Astuiias 2u11).
3.48.CalculalasolubilidaddelPbI
2
(M=461g/mol)eng/L,siK
ps
=4,010
-5
mol
3
/I
3
.
a)8,91g/L
b)9,22g/L
c)20,30g/L
d)9,93g/L
(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 189

El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel PbI


2
(s) es:
PbI
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Pb
2+
j |I
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel PbI
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Pb
2+
j = s |I
-
j = 2s
La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

Sustituyenuo:
4,u1u
-5
= 4 s
3
s = 2,1S1u
-2
N
Expiesaua en gL:
2,1S1u
-2
mol PbI
2
L

461,u g PbI
2
1 mol PbI
2
= 9,93g/L
La iespuesta coiiecta es la d.
3.49.CuleslasolubilidaddelhidrxidodemagnesioenunadisolucinacuosadepH12,0?
a)110
-7
M
b)110
-9
M
c)110
-11
M
d)110
-2
M
e)3,210
-6
M
(Dato.Elproductodesolubilidaddelhidrxidodemagnesioes1,010
-11
a25C)
(O.Q.N.vila2009)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ng(0B)
2
(s) es:
Ng(0B)
2
(s) Ng
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ng
2+
j |0B
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Ng(0B)
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ng
2+
j = s |0B
-
j = 2s
En una uisolucion ue pB = 12,u:
pB + p0B = 14 p0B = 14 12 = 2 |0B
-
j = 1u
-p0B
= 1u
-2
N
Sustituyenuo en la expiesion ue K
ps
:
|Ng
2+
] = s =
K
ps
|0B
-
]
2
s =
11u
-11
(1u
-2
)
2
= 110
-7
M


La iespuesta coiiecta es la a.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 19u

3.50.ElvalordeK
ps
paraelHg(0E)
2
es8,510
-12
mol
3
/I
3
.Lasolubilidaddeestehidrxido
enaguaes:
a)1,2810
-4
molI
-1

b)2,0410
-4
molI
-1

c)2,9110
-6
molI
-1

d)Ningunadelasanteriores.
(O.Q.L.Murcia2009)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ng(0B)
2
(s) es:
Ng(0B)
2
(s) Ng
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ng
2+
j |0B
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Ng(0B)
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ng
2+
j = s |0B
-
j = 2s
Sustituyenuo se obtiene:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

El valoi ue la solubiliuau es:
8,S1u
-12
= 4 s
3
s = 1,2810
-4
molL
-1

La iespuesta coiiecta es la a.
3.51.QuprocedimientoaumentarlasolubilidaddelKClenagua?
a)Agitarsolutoydisolucin.
b)Aumentarelreasuperficialdelsoluto.
c)Aumentarlatemperaturadeldisolvente.
d)Incrementarlapresinenlasuperficiedeldisolvente.
(O.Q.L.Murcia2009)
Se tiata uel pioceso:
KCl (s) K
+
(aq) + Cl
-
(aq) B > u
ab) Falso. Agitai y aumentai el iea supeificial uel soluto favoiecen la velociuau ue la
ieaccion peio no afectan al valoi ue la solubiliuau.
c) Verdadero. Si se aumenta la tempeiatuia, se comunica caloi que se emplea en iompei
la ieu ciistalina uel KCl.
Como se tiata ue un pioceso enuotimico, el aumento de temperatura hace que el
sistema se uesplace hacia la uisolucion uel KCl (s).
u) Falso. La piesion no afecta a la solubiliuau ue un soliuo.
La iespuesta coiiecta es la c.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 191

3.52. A una disolucin acuosa saturada de BoS0


4
y a temperatura constante, se le aaden
unosgramosdeNo
2
S0
4
hastasudisolucintotal.Culserelefectosobreladisolucinde
BoS0
4
?
a)Disminuye[Bo
2+
]
b)Aumenta[S0
4
2-
]
c)AumentalasolubilidaddelBoS0
4

d)AumentaK
ps
delBoS0
4

e)Noproduceningnefecto.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2009)(O.Q.L.Asturias2010)(O.Q.L.Asturias2012)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel BaS0
4
(s) es:
BaS0
4
(s) Ba
2+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ba
2+
j |S0
4
2-
j
La adicindeNa
2
SD
4
, sustancia que tiene un ion comn con los piesentes en el equilibiio
piouuce un aumento ue |S0
4
2-
j, poi tanto, paia que se mantenga el valoi ue la constante
K
ps
se piouuce una disminucinde[Ba
2+
].
La iespuesta no coiiecta es la a.
3.53. Tras aadir una cierta cantidad de AgCl a un cierto volumen de agua, remover
enrgicamente y esperar un tiempo adecuado se han depositado en el fondo 4 gramos de
slido.Siposteriormenteseaade1gramomsdeAgClysevuelveaagitar:
a)NocambiarlaconcentracindeCl

deladisolucin.
b)Habr4gramosdeslidoenelfondo.
c)Lacantidaddeslidosindisolverdependerdeltiempodeagitacin.
d)Lacantidaddeslidosindisolverdependerdelvolumendeaguausado.
(O.Q.L.Murcia2010)
La auicion ue S g ue AgCl (s) al agua hace que una pequeisima cantiuau ue AgCl se
uisuelva, con lo que la uisolucion queua satuiaua ue acueiuo con el siguiente equilibiio:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
La cantiuau ue AgCl(s) que se uisuelve y la que queua sindisolver en el fonuo depende
ue la solubiliuau ue la sustancia y, poi tanto, de la cantidad de agua piesente en el
iecipiente.
La iespuesta coiiecta es la d.
3.54. A 25C el valor de K
ps
para el Hg(0E)
2
es 3,410
-11
. Se puede afirmar que la
solubilidad:
a)Es2,0410
-4
molI
-1
.
b)Aumentaendisolucindehidrxidodesodio.
c)Novaraconlatemperatura.
d)Aumentaalagitarfuertemente.
(O.Q.L.Murcia2010)
a) Verdadero. El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ng(0B)
2
(s) es:
Ng(0B)
2
(s) Ng
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 192

K
ps
= |Ng
2+
j |0B
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Ng(0B)
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ng
2+
j = s |0B
-
j = 2s
Sustituyenuo se obtiene:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

El valoi ue la solubiliuau es:
S,41u
-11
= 4 s
3
s = 2,0410
-4
molL
-1

b) Falso. Al aauii un ion comn uisminuye la solubiliuau.
c) Falso. Al elevai la tempeiatuia se apoita caloi y se favoiece la uisolucion uel soliuo.
u) Falso. La piopuesta caiece ue sentiuo.
La iespuesta coiiecta es la a.
3.55. El Hg(0E)
2
es un compuesto muy poco soluble en agua pura. Qu ocurrir si a una
disolucinprecipitadadeHg(0E)
2
seleaadeNE
4
Cl?
a)PrecipitarmshidrxidoalmodificarelpH.
b)Lasolubilidaddelhidrxidonoseverafectada.
c)LasolubilidadaumentaporqueelpHdisminuye.
d)Nosepuedecontestarsineldatodelproductodesolubilidad.
(O.Q.L.Asturias2010)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ng(0B)
2
(s) es:
Ng(0B)
2
(s) Ng
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ng
2+
j |0B
-
]
2

El NB
4
Cl es una sal que al uisolveise en agua piouuce hiuiolisis ciua, ya que el ion NB
4
+

ieacciona con el B
2
0 libeianuo iones B
3
0
+
.
NB
4
+
(aq) + B
2
0 (l) NB
S
(aq) + B
3
0
+
(aq)
Estos iones B
3
0
+
consumen iones 0B
-
ue la uisolucion piouucienuo un descensodelpH.
Paia que se mantenga el valoi ue la constante K
ps
el equilibiio se uesplaza hacia la
ueiecha uisolvinuose ms Ng(0B)
2
(s) y aumentando con ello susolubilidad.
La iespuesta no coiiecta es la c.
3.56. Cuando se disuelve AgN0
3
en 1 L de cada una de las siguientes disoluciones, en qu
casosedisolvermayorcantidaddesal?
a)EN0
3
(aq)1,00M
b)NaOH(aq)1,00M
c)HCl(aq)1,00M
d)NE
3
(aq)1,00M
(O.Q.L.Madrid2010)
a) Falso. La piesencia ue un ion comn, N0
3
-
, hace uisminuii la solubiliuau ue una
sustancia.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 19S

b) Falso. No hay ieaccion con Na0B.


c) Falso. Bay ieaccion con BCl que piouuce la piecipitacion ue AgCl.
u) Verdadero. Bay ieaccion con NB
3
que piouuce el uesplazamiento ue la ieaccion hacia
la ueiecha favoiecienuo la uisolucion ue AgN0
3
:
AgN0
3
(s) + 2 NB
3
(aq) Ag(NB
3
)
2
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
La iespuesta coiiecta es la d.
3.57.Indiqueculdelossiguientessulfurosesmssolublesolubleenagua:
a)CuS
b)No
2
S
c)CoS
d)FeS
(O.Q.L.Madrid2010)
El sulfuio ms soluble en agua es Na
2
S, ya que casi touas las sales alcalinas son muy
solubles en agua, y auems, los sulfuios ue metales ue tiansicion son insolubles.
La iespuesta coiiecta es la b.
3.58.EnunadisolucinsaturadadeAl(0E)
3
sedebecumplirque:
a)[Al
3+
][0E
-
]
3
<K
ps

b)[Al
3+
][0E
-
]
3
>K
ps

c)[Al
3+
][0E
-
]
3
=K
ps

d)[Al
3+
]
3
[0E
-
]<K
ps

(O.Q.L.CastillaLaMancha2010)
En el equilibiio coiiesponuiente a una uisolucion satuiaua ue Al(0B)
3
se cumple que:
Al(0B)
3
(s) Al
3+
(aq) + S 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
=[Al
3+
][DH
-
]
3

La iespuesta coiiecta es la c.
3.59. Dados los siguientes compuestos (entre parntesis se indican sus pK
ps
): ZnS (23,80),
AgCl(9,80)yAg
2
Cr0
4
(11,95).Ordnelosporsusolubilidadmolarcrecienteenagua:
a)Ag
2
Cr0
4
,ZnS,AgCl
b)ZnS,Ag
2
Cr0
4
,AgCl
c)ZnS,AgCl,Ag
2
Cr0
4

d)AgCl,Ag
2
Cr0
4
,ZnS
e)Ag
2
Cr0
4
,AgCl,ZnS
(O.Q.N.Valencia2011)
Los iespectivos piouuctos ue solubiliuau K
ps
son:
pK
ps
(Ag
2
Ci0
4
) = 2S,8u K
ps
= 1,S81u
-24

pK
ps
(AgCl) = 9,8u K
ps
= 1,S81u
-10

pK
ps
(ZnS) = 11,9S K
ps
= 1,121u
-12

Relacionanuo K
ps
son la solubiliuau molai paia caua sal:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 194

El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ag


2
Ci0
4
(s) es:
Ag
2
Ci0
4
(s) 2 Ag
+
(aq) + Ci0
4
2-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ag
+
]
2
|Ci0
4
2-
]
Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Ag
2
Ci0
4
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ag
+
j = 2s |Ci0
4
2-
j = 2s
Sustituyenuo se obtiene:
K
ps
= (2s)
2
s = 4 s
3

El valoi ue la solubiliuau es:
1,S81u
-24
= 4 s
3
s = 7,3310
-9
molL
-1

El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel AgCl (s) es:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ag
+
j |Cl
-
j
Llamanuo s a la solubiliuau molai uel AgCl y consiueianuo que en el equilibiio:
|Cl
-
j = |Ag
+
j = s
Sustituyenuo se obtiene:
K
ps
= s
2

El valoi ue la solubiliuau es:
1,S81u
-10
= s
2
s = 1,2610
-5
molL
-1

El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel ZnS (s) es:
ZnS (s) Zn
2+
(aq) + S
2-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |S
2-
j |Zn
2+
j
Llamanuo s a la solubiliuau molai uel ZnS y consiueianuo que en el equilibiio:
|S
2-
j = |Zn
2+
j = s
Sustituyenuo se obtiene:
K
ps
= s
2

El valoi ue la solubiliuau es:
1,121u
-12
= s
2
s = 1,0610
-
molL
-1

Los compuestos oiuenauos poi solubiliuau molai cieciente son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 19S

Ag
2
CrD
4
<ZnS<AgCl
La iespuesta coiiecta es la a.
3.60. En 0,75 L de disolucin de KOH de pH = 10, la masa en gramos de magnesio que se
puededisolveres:
a)10
-4

b)3,410
-3

c)0,062
d)0,62
(Dato.K
ps
Hg(0E)
2
=3,410
-11
;Mg=24,32)
(O.Q.L.Asturias2011)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ng(0B)
2
(s) es:
Ng(0B)
2
(s) Ng
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ng
2+
j |0B
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Ng(0B)
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Ng
2+
j = s |0B
-
j = 2s
Sustituyenuo se obtiene:
En una uisolucion ue pB = 1u:
pB + p0B = 14 p0B = 14 1u = 4 |0B
-
j = 1u
-p0B
= 1u
-4
N
Sustituyenuo en la expiesion ue K
ps
:
|Ng
2+
] = s =
K
ps
|0B
-
]
2
s =
S,41u
-11
(1u
-4
)
2
= S,41u
-3
N


La masa ue Ng que pueue uisolveise en u,7S L ue uisolucion es:
u,7S L uisolucio n
S,41u
-3
mol Ng
2+
1 L uisolucio n

24,S2 g Ng
2+
1 mol Ng
2+
= 0,062 g Mg
2+

La iespuesta coiiecta es la c.
3.61. Cul ser la concentracin de ion cloruro que se obtiene al colocar 2 g de cloruro de
plomo(II)en100mLdeaguapurasielproductodesolubilidadesK
ps
=10
-9,8
?
a)1,410
-4
M
b)2,210
-4
M
c)3,410
-4
M
b)6,810
-4
M
(Dato.Cl=35,45;Pb=207,19)
(O.Q.L.Asturias2011)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel PbCl
2
(s) es:
PbCl
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 Cl
-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 196

La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K


ps
, es:
K
ps
= |Pb
2+
j |Cl
-
]
2

Llamanuo s a la solubiliuau molai uel PbCl
2
y consiueianuo que en el equilibiio:
|Pb
2+
j = s |Cl
-
j = 2s
Sustituyenuo se obtiene:
K
ps
= s (2s)
2
= 4 s
3

El valoi ue la solubiliuau es:
1u
-9,8
= 4 s
3
s = S,41u
-4
M
La concentiacion ue cloiuio es:
|Cl
-
j = 2s = 6,810
-4
M
La iespuesta coiiecta es la c.
3.62.ParaunadisolucinsaturadadeHg
3
(P0
4
)
2
lasolubilidadesiguala:
a)LaconcentracindeHg
2+

b)LaconcentracindeHg
2+
divididaentredos
c)LaconcentracindeP0
4
3-

d)EldobledelaconcentracindeP0
4
3-

(O.Q.L.Murcia2011)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ng
3
(P0
4
)
2
(s) es:
Ng
3
(P0
4
)
2
(s) S Ng
2+
(aq) + 2 P0
4
3-
(aq)
Llamanuo s a la solubiliuau molai uel Ng
3
(P0
4
)
2
se pueue esciibii:
|Ng
2+
j = Ss |P0
4
3-
] = 2s
Ninguna iespuesta es coiiecta.
3.63. Cul de los siguientes sulfuros precipitados tiene mayor concentracin de catin en
disolucinacuosacomoconsecuenciadelequilibriodesolubilidad?
a)Ag
2
S(s) K
ps
=810
-51

b)CdS(s) K
ps
=110
-27

c)CoS(s) K
ps
=310
-26

d)Il
2
S(s) K
ps
=610
-22

e)HgS(s) K
ps
=510
-54

(O.Q.N.ElEscorial2012)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion ue una sal uel tipo A
x
S (s) es:
A
x
S (s) x A
n+
(aq) + S
2-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |A
n+
]
x
|S
2-
]
Llamanuo s a la solubiliuau molai uel A
x
S y consiueianuo que en el equilibiio:
|A
n+
j = xs |S
2-
j = s
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 197

La expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= (xs)
x
s = x
x
s
(x+1)

El valoi ue la solubiliuau paia una ueteiminaua sal es:


s =
_
K
ps
x
x
x+1

La mayoi concentiacion ue cation en uisolucion acuosa coiiesponue al sulfuio que tenga
mayoi K
ps
y mayoi nmeio ue cationes poi uniuau foimula.
Paia Tl
2
S el valoi ue la solubiliuau es:
s =
_
61u
-22
2
2
3
= S,S1u
-8

N
El valoi ue |Tl
+
] seia justamente el uoble, 1,u61u
-7

N.
La iespuesta coiiecta es la d.
3.64.Laexpresindelproductodesolubilidad(K
ps
)paraelPb(I0
3
)
2
es:
a)[Pb
4+
][I0
3
2-
]
b)[Pb
2+
][2 I0
3
-
]
3

c)[Pb
2+
][I0
3
-
]
2

d)[Pb
2+
][2 I0
3
-
]
2

(O.Q.L.Asturias2012)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Pb(I0
3
)
2
(s) es:
Pb(I0
3
)
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 I0
3
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
=|Pb
2+
]|ID
3
-
]
2

La iespuesta coiiecta es la c.
3.65.Sealelaafirmacincorrecta:
a)Alserelclorurodeplataunasalmuyinsoluble,sudisolucinsaturadadeestasalesmuy
concentrada.
b)Todosloshidrxidosinsolublessehacenmssolublesenmedioalcalino.
c)Todosloshidrxidosinsolublessehacenmssolublesenmediocido.
d)Enunadisolucinsaturadadeclorurodebario[Bo
2+
][Cl
-
]=K
ps
.
(O.Q.L.Asturias2012)
a) Falso. Si el AgCl es una sustancia insoluble su uisolucion satuiaua contenui una
cantiuau muy pequea ue los iones que la foiman.
b) Falso. Sea un hiuioxiuo insoluble como Fe(0B)
2
. El equilibiio coiiesponuiente a su
uisolucion es:
Fe(0B)
2
(s) Fe
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
Si se aauen iones 0B
-
(meuio alcalino) ue acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el
sistema se uesplaza en el sentiuo en el que se consuman los iones 0B
-
aauiuos, es uecii
hacia la izquieiua, poi tanto la solubiliuau uel hiuioxiuo uisminuye.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 198

c) Verdadero. Si seaadenionesH
+
(meuio ciuo), estos ieaccionan con los iones 0B
-
,
poi tanto, ue acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, el sistema se uesplaza en el sentiuo
en el que se iepongan los iones 0B
-
consumiuos, es uecii hacia la ueiecha, poi tanto la
solubilidaddelhidrxidoaumenta.
u) Falso. El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel BaCl
2
(s) es:
BaCl
2
(s) Ba
2+
(aq) + 2 Cl
-
(aq)
La expiesion ue la constante piouucto ue solubiliuau, K
ps
, es:
K
ps
= |Ba
2+
j |Cl
-
]
2

La iespuesta coiiecta es la c.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 199

4.PROBLEMASdeREACCIONESdePRECIPITACIN
4.1. La solubilidad del hidrxido de magnesio en agua pura es 0,6 mg en 50 mL. Calcula su
solubilidadenunadisolucindehidrxidodesodiodepH=12.
Comentalosresultadosobtenidosconargumentacinterica.
(Canarias1992)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Ng(0B)
2
es:
Ng(0B)
2
(s) Ng
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
y su piouucto ue solubiliuau:
K
ps
= |Ng
2+
j |0B
-
]
2

Si la solubiliuau molai uel Ng(0B)
2
en agua puia es s:
s =
u,6 mg Ng(0B)
2
Su mL

1 mmol Ng(0B)
2
S8,S mg Ng(0B)
2
= 2,11
-4
M
las solubiliuaues ue los iones son:
|Ng
2+
j = s |0B
-
] = 2s
Sustituyenuo en la expiesion ue K
ps
:
K
ps
= s (2s)
2
= 4s
3
K
ps
= 4 (2,11u
-4
)
3
= S,71u
-11

Si una uisolucion tiene pB = 12:
p0B = 14 p0B = 2 |0B
-
j = 1u
-pOH
|0B
-
j = 1u
-2
N
Sustituyenuo en la expiesion ue K
ps
se obtiene la solubiliuau uel Ng(0B)
2
en uicha
uisolucion:
|Ng
2+
j =
K
ps
|0B
-
]
2
|Ng
2+
j =
S,71u
-11
(1u
-2
)
2
= 3,71
-7
M
Como se obseiva, la solubiliuau ha uisminuiuo poi la piesencia ue un ion comn, 0B
-
, lo
cual es coheiente con lo que piopone el piincipio ue Le Chtelier, que si se aumenta la
concentiacion ue alguna ue las sustancias piesentes en el equilibiio, en este caso un
piouucto, el sistema se uesplaza en el sentiuo en el que uescienua uicha concentiacion, en
este caso se foima ms piecipitauo, lo que quieie uecii que uisminuye la solubiliuau ue la
sustancia.
4.2. Si se mezclan 25,0 mL de disolucin de NaCl 1,2010
-2
M, con 50,0 mL de disolucin de
Ag
2
S0
4
1,0010
-2
M, precipitar AgCl? Cules sern las concentraciones de Ag
+
y Cl
-
en
disolucin?
(Dato.K
ps
(AgCl)=1,7010
-10
)
(Canarias1995)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Ag
2
S0
4
y NaCl es:
Ag
2
S0
4
(aq) + 2 NaCl (aq) 2 AgCl (s) + Na
2
S0
4
(aq)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel AgCl es:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2uu

y su piouucto ue solubiliuau:
K
ps
= |Ag
+
j |Cl
-
]
Paia que se foime piecipitauo, es pieciso que el piouucto ionico:
|Ag
+
j |Cl
-
] > K
ps

Consiueianuo volmenes auitivos, las concentiaciones |Ag
+
j y |Cl
-
j una vez efectuaua la
mezcla:
|Ag
+
j

=
Su mL Ag
+
1,uu1u
-2
N
2,uu1u
-2
mmol Ag
+

1 mL Ag
+
1,uu1u
-2
N
(Su+2S) mL uisolucio n
= 1,SS1u
-2
N
|Cl
-
j

=
2S mL Cl
-
1,2u1u
-2
N
1,2u1u
-2
mmol Cl
-

1 mL Cl
-
1,2u1u
-2
N
(Su+2S) mL uisolucio n
= 4,uu1u
-3
N
Sustituyenuo en el piouucto ionico se obtiene:
(1,SS1u
-2
) (4,uu1u
-3
) = S,SS1u
-5

Como se obseiva, el piouucto ionico es mayoi que K
ps
, poi tanto,sseformaprecipitado
deAgCl.
Paia ueteiminai las concentiaciones ue los iones en uisolucion es pieciso sabei antes la
cantiuau ue piecipitauo ue AgCl foimauo. Paia ello es necesaiio sabei pieviamente cul es
el ieactivo limitante:
Su mL Ag
2
S0
4
1,uu1u
-2
mmol Ag
2
S0
4

1 mL Ag
2
S0
4
= u,S mmol Ag
2
S0
4
2S mL NaCl
1,2u1u
-2
mmol NaCl
1 mL NaCl
= u,S mmol NaCl
1
1
1
1
1

u,S mmol NaCl
u,S mmol Ag
2
S0
4
= u,6
La ielacion molai es menoi que 2, lo que quieie uecii que sobia Ag
2
S0
4
y que se gasta
completamente el NaCl que acta como reactivolimitante que ueteimina la cantiuau ue
piecipitauo foimauo:
u,S mmol NaCl
1 mmol AgCl
1 mmol NaCl
= u,S mmol AgCl
Tenienuo en cuenta las cantiuaues ue sustancias iniciales:
Ag
2
S0
4
(aq) 2 Ag
+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
u,S mmol 1,u mmol
NaCl (aq) Na
+
(aq) + Cl
-
(aq)
u,S mmol u,S mmol
La concentiacion ue Ag
+
en uisolucion es:
|Ag
+
j =
Ag
+

(inicial) Ag
+

(piecipitauo)
v (total)

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2u1

El Ag
+
piecipitauo es:
u,S mmol Cl
-
1 mmol Ag
+
1 mmol Cl
-
= u,S mmol Ag
+

Sustituyenuo:
|Ag
+
j =
1,u mmol Ag
+

(inicial) u,S mmol Ag
+

(piecipitauo)
(Su+2S) mL
= 9,3310
-3
M
A paitii uel piouucto ue solubiliuau uel AgCl se pueue obtenei la cantiuau ue Cl
-
en
uisolucion:
| Cl
-
j =
K
ps
|Ag
+
j
=
1,7u1u
-10
9,SS1u
-3
= 1,8210
-8
M
4.3. El producto de solubilidad del cloruro de plomo (II) en agua pura a 25C es 1,710
-5
.
Calcula:
a)Lasolubilidad,engI
-1
,delclorurodeplomo(II)enaguapuraa25C.
b) Los gramos de cloruro de sodio que hay que aadir a 100 mL de disolucin 0,01 M de
acetatodeplomo(II)parainiciarlaprecipitacindeclorurodeplomo(II).
(Canarias1996)
a) El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel PbCl
2
es:
PbCl
2
(s) Pb
2+
(aq) + 2 Cl
-
(aq)
y su piouucto ue solubiliuau:
K
ps
= |Pb
2+
j |Cl
-
]
2

Si la solubiliuau molai uel PbCl
2
es s, las solubiliuaues ue los iones son:
|Pb
2+
j = s |Cl
-
] = 2s
Sustituyenuo en la expiesion ue K
ps
:
K
ps
= s (2s)
2
= 4s
3

La solubiliuau en agua es:
s =
_
K
ps
4
S
s =
_
1,71u
-5
4
S
= 1,610
-2
M
Babitualmente, la solubiliuau se suele expiesai en gL
-1
:
1,61u
-2
mol PbCl
2
L

278,2 g PbCl
2
mol PbCl
2
= 4,5gL
-1

b) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Pb(CB
3
C00)
2
y NaCl es:
Pb(CB
3
C00)
2
(aq) + 2 NaCl (aq) 2 NaCB
3
C00 (aq) + PbCl
2
(s)
Paia que se foime piecipitauo, es pieciso que el piouucto ionico:
|Pb
2+
j |Cl
-
]
2
> K
ps

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2u2

Consiueianuo que la auicion ue NaCl a la uisolucion ue Pb(CB


3
C00)
2
no piouuce vaiiacion
ue volumen, el valoi ue |Pb
2+
] es el mismo que el ue la uisolucion ue Pb(CB
3
C00)
2
, asi
que uel piouucto ue solubiliuau se obtiene el valoi ue |Cl
-
j:
|Cl
-
] =_
K
ps
|Pb
2+
j
|Cl
-
] =
_
1,71u
-5
u,u1
= 4,110
-2
M
La masa minima ue NaCl a aauii a la uisolucion paia que comience a piecipitai PbCl
2
es:
u,1 L uisolucion
4,11u
-2
mol NaCl
1 L uisolucion

S8,S g NaCl
1 mol NaCl
= 0,24gNaCl
4.4. Encuentra la mxima concentracin de ion Ni
2+
en agua saturada con E
2
S, a 25C, en
lossiguientescasos:
a)ApH=0
b)ApH=3.
(Datos. Producto de solubilidad del NiS = 3,210
-24
; constantes de acidez del E
2
S: K
1
=
9,110
-8
,K
2
=1,210
-15
.LadisolucinsaturadadeE
2
Ses0,1Myenmediocido,casitodo
lestcomoE
2
S)
(Galicia2003)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel NiS es:
NiS (s) Ni
2+
(aq) + S
2-
(aq)
El piouucto ue solubiliuau coiiesponuiente es:
K
ps
= |Ni
2+
j |S
2-
]
Los equilibiios coiiesponuientes a la uisociacion uel B
2
S son:
B
2
S (aq) BS
-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
BS
-
(aq) S
2-
(aq) + B
3
0
+
(aq)
y las expiesiones ue las iespectivas constantes ue aciuez:
K
1
=
|BS
-
] |B
3
0
+
j
|B
2
Sj
K
2
=
|S
2-
] |B
3
0
+
j
|BS
-
]

Combinanuo ambas expiesiones se elimina |BS
-
j y se obtiene:
|S
2-
] = K
1
K
2
|B
2
Sj
|B
3
0
+
]
2

Sustituyenuo |S
2-
j en el piouucto ue solubiliuau se pueue obtenei |Ni
2+
j:
|Ni
2+
] =
K
ps
K
1
K
2
|B
2
Sj
|B
3
0
+
]
2

a) Si pB = u
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
|B
3
0
+
j = 1u
-0
= 1 N
|Ni
2+
j =
S,21u
-24
(9,11u
-8
) (1,21u
-15
) (u,1)
(1)
2
= 0,293M
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2uS

b) Si pB = S
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
|B
3
0
+
j = 1u
-3
N
|Ni
2+
j =
S,21u
-24
(9,11u
-8
) (1,21u
-15
) (u,1)
(1u
-3
)
2
= 2,9310
-7
M
4.5.Elaguafluorada,utilizadaparaprevenirlacariesdental,sueleconteneralrededorde1
ppmdeionF
-
,esdecir,1gdeF
-
porcada10
6
gdeagua.
a)Culserlaconcentracinmolardelionfluoruro?
b) Si se tiene un agua dura en la que existe una concentracin de iones Co
2+
10
-4
M, se
formarprecipitadoenelprocesodefluoracin?
c) Si se aade una concentracin 10
-2
M de cido fluorhdrico. Qu ocurrir? Cunto
valdrahoralasolubilidad?
(Dato.K
ps
(CoF
2
)=4,010
-11
)
(Asturias2004)
a) El valoi ue |F
-
] en el agua es:
1 g F
-
1u
6
g agua

1 mol F
-
19 g F
-

1u
S
g agua
1 L agua
= 5,310
-5
M
b) El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel CaF
2
es:
CaF
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
El piouucto ue solubiliuau coiiesponuiente es:
K
ps
= |Ca
2+
j |F
-
]
2

Paia que se foime piecipitauo, es pieciso que el piouucto ionico:
|Ca
2+
j |F
-
]
2
> K
ps

(1u
-4
) (S,S1u
-5
)
2
=2,81u
-13

Como se obseiva, el piouucto ionico es menoi que K
ps
, poi tanto, no se forma
precipitadodeCaF
2
.
c) Se tiata uel caso ue la solubiliuau ue una sustancia en una uisolucion que piesenta un
ion comn. En este caso el valoi ue |F
-
j en el equilibiio es:
|F
-
j = (2s + 1u
-2
) N
Como 2s << 1u
-2
; se pueue apioximai sin cometei gian eiioi que, (2s + 1u
-2
) N 1u
-2
N
Sienuo s la nueva solubiliuau molai uel CaF
2
, la expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (1u
-2
)
2

s =
4,u1u
-11
1u
-4
= 4,010
-7
M
Al aauii un ion comn el equilibiio se uesplaza hacia la foimacion uel soliuo con lo quela
solubilidaddisminuye.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2u4

4.6. a) Deduce razonadamente si se forma un precipitado de sulfato de bario (BoS0


4
) al
mezclar 100 mL de sulfato de sodio (No
2
S0
4
) 7,510
-4
M y 50 mL de cloruro de bario
(BoCl
2
)0,015M.estasdossales(No
2
S0
4
yBoCl
2
)seencuentrantotalmentedisociadas.
b) Indica cmo evolucionar el equilibrio anterior en cada uno de los tres supuestos
siguientes:
b1)SeaadeBo
2+
enformadeBo(N0
3
)
2
.
b2)SeaadeS0
4
2-
enformadeK
2
S0
4
.
b3)Seaumentaelvolumenaadiendoaguahasta1L.
(Dato.K
ps
(BoS0
4
)=1,110
-10
)
(Canarias2010)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Na
2
S0
4
y BaCl
2
es:
Na
2
S0
4
(aq) + BaCl
2
(aq) BaS0
4
(s) + 2 NaCl (aq)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel BaS0
4
es:
BaS0
4
(s) Ba
2+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
y su piouucto ue solubiliuau:
K
ps
= |Ba
2+
j |S0
4
2-
]
Paia que se foime piecipitauo, es pieciso que el piouucto ionico:
|Ba
2+
j |S0
4
2-
] > K
ps

Tanto Na
2
S0
4
y BaCl
2
se encuentian totalmente uisociauos ue acueiuo con las siguientes
ecuaciones:
Na
2
S0
4
(aq) 2 Na
+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
BaCl
2
(aq) Ba
2+
(aq) + 2 Cl
-
(aq)
Consiueianuo volmenes auitivos, las concentiaciones |Ba
2+
j y |S0
4
2-
j una vez efectuaua
la mezcla:
|Ba
2+
j

=
Su mL Ba
2+
u,u1S N
u,u1S mmol Ba
2+

1 mL Ba
2+
u,u1S N
(Su+1uu) mL uisolucio n
= S,u1u
-3
N
|S0
4
2-
j

=
1uu mL S0
4
2-
7,S1u
-4
N
7,S1u
-4
mmol S0
4
2-

1 mL S0
4
2-
7,S1u
-4
N
(Su+1uu) mL uisolucio n
= S,u1u
-4
N
Sustituyenuo en el piouucto ionico se obtiene:
(S,u1u
-3
) (S,u1u
-4
) = 2,S1u
-6

Como se obseiva, el piouucto ionico es mayoi que K
ps
, poi tanto,sseformaprecipitado
deBaSD
4
.
b1b2) Tanto Ba(N0
3
)
2
y K
2
S0
4
se encuentian totalmente uisociauos ue acueiuo con las
siguientes ecuaciones:
Ba(N0
3
)
2
(aq) Ba
2+
(aq) + 2 N0
3
-
(aq)
K
2
S0
4
2 K
+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2uS

Laadicindeestasdossales,Ba(ND
3
)
2
yK
2
SD
4
, sustancias que tienen algn ion comn
con los piesentes en el equilibiio uel apaitauo anteiioi piouucen un aumento ue las
concentiaciones ionicas. Be acueiuo con el piincipio ue Le Chtelier, el equilibrio se
desplaza en el sentiuo en el que se consuman los iones Ba
2+
o S0
4
2-
aauiuos, es uecii
hacialaizquierda.
bS) Si se aumenta el volumen de la disolucin, las concentiaciones ionicas se hacen
menoies. Be acueiuo con el piincipio ue LeChtelier, paia que se iecupeie el equilibiio es
pieciso que se uisuelva ms cantiuau ue piecipitauo y elequilibriosedesplazahaciala
derecha.
4.7.CuntosgramosdeEgF
2
sepuedendisolveren0,25Ldeagua?Yen1Ldedisolucin
acuosaquecontieneNaF0,01M?
(Dato.K
ps
(EgF
2
)=8,010
-8
)
(Crdoba2010)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel BgF
2
es:
BgF
2
(s) Bg
2+
(aq) + 2 F
-
(aq)
La constante ue equilibiio uel pioceso ue solubiliuau es:
K
ps
= |Bg
2+
j |F
-
]
2

Si la solubiliuau molai uel BgF
2
es s, las solubiliuaues ue los iones son:
|Bg
2+
j = s |F
-
] = 2s
Sustituyenuo en la expiesion ue K
ps
:
K
ps
= s (2s)
2
= 4s
3

La solubiliuau en agua es:
s =
_
K
ps
4
S
s =
_
8,u1u
-8
4
S
= 2,710
-3
M
Babitualmente, la solubiliuau se suele expiesai en gL
-1
:
2,71u
-3
mol BgF
2
L

2S8,6 g BgF
2
mol BgF
2
= u,648 gL
-1

La masa ue esta sustancia que se pueue uisolvei en u,2S L ue agua es:
u,648
g BgF
2
L
u,2S L = 0,162gHgF
2

Se tiata uel caso ue la solubiliuau ue una sustancia en una uisolucion que piesenta un ion
comn. En este caso el valoi ue |F
-
j en el equilibiio es:
|F
-
j = (2s + 1u
-2
) N
Como 2s << 1u
-2
; se pueue apioximai sin cometei gian eiioi que, (2s + 1u
-2
) N 1u
-2
N
Sienuo s la nueva solubiliuau molai uel BgF
2
, la expiesion ue K
ps
queua como:
K
ps
= s (1u
-2
)
2

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2u6

s =
8,u1u
-8
1u
-4
= 8,u1u
-4
N
La masa ue esta sustancia que se pueue uisolvei en 1 L ue esta uisolucion es:
8,u1u
-4
mol BgF
2
L

2S8,6 g BgF
2
mol BgF
2
1 L = 0,19gHgF
2

4.8. Se aaden 0,2827 g de iodato de plata a un litro de agua, se agita durante un rato y se
filtra. La masa de slido no disuelto, retenido en el filtro, es 0,2338 g. Calcular la constante
productodesolubilidaddeliodatodeplata.
(Murcia2011)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel AgI0
S
es:
AgI0
3
(s) Ag
+
(aq) + I0
3
-
(aq)
y su piouucto ue solubiliuau:
K
ps
= |Ag
+
j |I0
3
-
]
Si la solubiliuau molai uel AgI0
3
es s, las solubiliuaues ue los iones son:
|Ag
+
j = s |I0
3
-
] = s
La solubiliuau en agua es:
s =
(u,2827 u,2SS8) g AgI0
3
L

1 mol AgI0
3
282,9 g AgI0
3
= 1,7S1u
-4
N
Sustituyenuo en la expiesion ue K
ps
:
K
ps
= (1,7S1u
-4
)
2
= 3,010
-8

4.9. Conocido el producto de solubilidad del hidrxido de hierro (II), K
ps
Fc(0E)
2
=
3,1610
-11
, si en el agua de un manantial de aguas ferruginosas que contiene 10 mg/L de
Fc
2+
seelevaela7,8,precipitardichhidrxido?
AqupHcomienzalaprecipitacindedichohidrxido?
(Crdoba2011)
El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel Fe(0B)
2
es:
Fe(0B)
2
(s) Fe
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
y su piouucto ue solubiliuau:
K
ps
= |Fe
2+
j |0B
-
]
2

Las concentiaciones ionicas iniciales son:
1u mg Fe
2+
1 L agua

1 g Fe
2+
1u
S
mg Fe
2+

1 mol Fe
2+
SS,8 g Fe
2+
= 1,791u
-4
N
|B
3
0
+
j = 1u
-pH
|B
3
0
+
j = 1u
-7,8
N
|0B
-
] =
K
w
|B
3
0
+
]
|0B
-
] =
1u
-14
1u
-7,8
= 6,S11u
-7
N
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2u7

Paia que se foime piecipitauo, es pieciso que el piouucto ionico:


|Fe
2+
j |0B
-
]
2
> K
ps

(1,791u
-4
) (6,S11u
-7
)
2
=7,1S1u
-17

Como se obseiva, el piouucto ionico es menoi que K
ps
, poi tanto, no se forma
precipitadodeFe(DH)
2
.
El valoi ue |0B
-
] paia que comience a piecipitai el hiuioxiuo en esa agua es:
|0B
-
] =_
K
ps
|Fe
2+
j
|0B
-
] =
_
S,161u
-11
1,791u
-4
= 4,2u1u
-4
N
El valoi uel pB es:
|B
3
0
+
] =
K
w
|0B
-
]
|B
3
0
+
] =
1u
-14
4,2u1u
-4
= 2,S81u
-11
N
pB = log |B
3
0
+
] pB = log (2,S81u
-11
) = 1u,62
4.10.Sepreparan50mLdedosdisoluciones,unacon5,0gdeclorurodecalcioyotracon5,0
g de carbonato de sodio. Se vierte una disolucin sobre otra (se puede suponer volmenes
aditivos).
a)Seobservalaaparicindeunprecipitado.Nombreyescribalafrmuladelcompuestoque
precipita.
b) Una vez realizada la precipitacin, calcule la concentracin de iones presentes en la
disolucin.
Sefiltraladisolucin,sesecaysepesaelprecipitado.
c)Qumasatiene?
Medianteunaesptulasecogeelprecipitadoyseintroduceenuntubodeensayoaadiendo
unospocosmililitrosdedisolucindecidoclorhdrico1,0Magitandosuavementehastaque
desaparezcatodoelprecipitado.
d)CuntosmLdedisolucincidasedebeechar?
e)Mientrasseaadeladisolucindecidoclorhdricoseobservaunburbujeo,dequgasse
trata?
(Dato.K
ps
(CoC0
3
)=8,710
-9
)
(Asturias2012)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie cloiuio ue calcio (CaCl
2
) y
caibonato ue souio (Na
2
C0
3
) es:
CaCl
2
(aq) + Na
2
C0
3
(aq) 2 NaCl (aq) + 2 CaC0
3
(s)
El soliuo foimauo es carbonatodecalcio, CaCD
3
.
b) Tanto Na
2
C0
3
y CaCl
2
se encuentian totalmente uisociauos ue acueiuo con las
siguientes ecuaciones:
Na
2
C0
3
(aq) 2 Na
+
(aq) + C0
3
2-
(aq)
CaCl
2
(aq) Ca
2+
(aq) + 2 Cl
-
(aq)
Paia ueteiminai las concentiaciones ue los iones en uisolucion es pieciso sabei antes la
cantiuau ue piecipitauo ue CaC0
3
foimauo. Paia ello es necesaiio sabei pieviamente cul
es el ieactivo limitante:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2u8

S,u g Na
2
C0
3
1 mol Na
2
C0
3

1u6 g Na
2
C0
3
= u,u472 mol Na
2
C0
3
S,u g CaCl
2
1 mol CaCl
2
111 g CaCl
2
= u,u4Su mol CaCl
2
1
1
1
1
1

u,u472 mol Na
2
C0
3
u,u4Su mol CaCl
2
= 1,uS
La ielacion molai es mayoi que 1, lo que quieie uecii que sobia Na
2
C0
3
y que se gasta
completamente el CaCl
2
que acta como reactivolimitante que ueteimina la cantiuau ue
piecipitauo foimauo:
u,u4Su mol CaCl
2
1 mol CaC0
3
1 mol CaCl
2
= u,u4Su mol CaC0
3

Tenienuo en cuenta las cantiuaues ue sustancias iniciales y consiueianuo volmenes
auitivos:
CaCl
2
(aq) 2 Cl
-
(aq) + Ca
2+
(aq)
u,u4Su mol CaCl
2
_
u,u4Su mol Ca
2+

u,u9uu mol Cl
-


Na
2
C0
3
(aq) 2 Na
+
(aq) + C0
3
2-
(aq)
u,u472 mol Na
2
C0
3
_
u,u944 mol Na
+

u,u472 mol C0
3
2-

La concentiacion ue C0
3
2-
en uisolucion se calcula meuiante la expiesion:
|C0
3
2-
j =
C0
3
2-

(inicial) C0
3
2-

(piecipitauo)
v (total)

El C0
3
2-
piecipitauo es:
u,u4Su mol Ca
2+
1 mol C0
3
2-
1 mol Ca
2+
= u,u4Su mol C0
3
2-

Sustituyenuo:
|C0
3
2-
j =
u,u472 mol C0
3
2-

(inicial) u,u4Su mol C0
3
2-

(piecipitauo)
(Su + Su) mL
1u
3
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= 0,022M
A paitii uel piouucto ue solubiliuau uel CaC0
3
se pueue obtenei la cantiuau ue Ca
2+
en
uisolucion .El equilibiio coiiesponuiente a la uisolucion uel CaC0
3
es:
CaC0
3
(s) Ca
2+
(aq) + C0
3
2-
(aq)
y su piouucto ue solubiliuau:
K
ps
= |Ca
2+
j |C0
3
2-
]
| Ca
2+
j =
K
ps
|C0
3
2-
j
| Ca
2+
j =
8,71u
-9
u,u22
= 3,9510
-7
M
La concentiacion ue los otios iones es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2u9

|Cl
-
j =
u,u9uu mol Cl
-
(Su + Su) mL

1u
3
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= 0,090M
|Na
+
j =
u,u944 mol Na
+
(Su + Su) mL

1u
3
mL uisolucio n
1 L uisolucio n
= 0,094M
c) El limitante ueteimina la cantiuau ue piecipitauo ue CaC0
3
foimauo:
u,u4Su mol CaC0
3
1uu mol CaC0
3
1 mol CaC0
3
= 4,50gCaCD
3

u) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie Na
2
C0
3
y BCl es:
CaC0
3
(aq) + 2 BCl (aq) CaCl
2
(aq) + C0
2
(g)+ B
2
0 (l)
Relacionanuo Na
2
C0
3
y BCl:
u,u4Su mol CaC0
3
2 mol BCl
1 mol CaC0
3

1 L BCl 1,u N
1,u mol BCl

1u
3
mL BCl 1,u N
1 L BCl 1,u N
= 90mLHCl1,0M
e) El gas que se uespienue es el dixido de carbono (CD
2
), que pioceue ue la
uescomposicion uel ciuo caibonico foimauo en la ieaccion:
B
2
C0
3
(aq) C0
2
(g)+ B
2
0 (l)


Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 21u


Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 211

5.CUESTIONESdeELECTROQUMICA
5.1.Enlasiguientereaccin:
2Al(s)+20E
-
(aq)+6E
2
0(l)3E
2
(g)+2Al(0E)
4
-
(aq)
Culeselagentereductor?
a)E
2
0
b)0E
-

c)E
2

d)Al
e)Al(0E)
4
-

(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Asturias2007)
El agente ieuuctoi es la sustancia que se oxiua, es uecii que ceue electiones. En esta
ieaccion es el aluminio:
Al + 4 0B
-
Al(0B)
4
-
+ S e
-

La iespuesta coiiecta es la d.
5.2.Paralasiguientesemirreaccinredoxenmediobsico:
Cl0
-
(aq)Cl
-
(aq)
Cuntoselectronesaparecenenlareaccinajustada?
a)1
b)2
c)6
d)3
e)8
(O.Q.N.Navacerrada1996)
La semiiieaccion ajustaua es:
Cl0
-
(aq) + B
2
0 + 2 e
-
Cl
-
(aq) + 2 0B
-

Se tiata ue la semiiieaccion ue ieuuccion uel Cl0
-
que se compoita como oxiuante y gana
2electrones.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.3.Culdelassiguientesespeciesqumicasactasolamentecomoagentereductor?
a)E
2

b)S
c)No
+

d)Na
e)F
2

(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Madrid2011)
a) Falso. B
2
pueue oxiuaise a B
+
, o bien ieuuciise a B
-
.
b) Falso. S pueue oxiuaise a S
4+
o S
6+
, o bien ieuuciise a S
2-
.
e) Falso. F
2
es el agente oxiuante ms fueite que existe y solo pueue ieuuciise a F
-
.
cu) Verdadero. Be touas las especies piopuestas la nica que pueue actuai solo como
agente ieuuctoi es el Na ya que solo pueue oxiuaise a Na
+
:
Na (g) Na
+
(g) + e
-

La iespuesta coiiecta es la d.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 212

5.4.LasemirreaccinajustadaquerepresentaE
2
0
2
(aq)actuandocomounagenteoxidante
endisolucincidaes:
a)2E
2
0(l)E
2
0
2
(aq)+2E
+
(aq)+2c
-

b)E
2
0
2
(aq)+2E
+
(aq)+2c
-
2E
2
0(l)
c)E
2
0
2
(aq)0
2
(g)+2E
+
(aq)+2c
-

d)E
2
0
2
(aq)0
2
(g)+E
2
(g)+2c
-

e)0
2
(g)+2E
+
(aq)+2c
-
E
2
0
2
(aq)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
Si el B
2
0
2
acta como agente oxiuante, en meuio ciuo, gana electiones y se ieuuce a B
2
0.
La semiiieaccion ajustaua coiiesponuiente es:
H
2
D
2
(aq)+2H
+
(aq)+2e
-
2H
2
D(l)
La iespuesta coiiecta es la b.
5.5.Culeselestadodeoxidacindelmanganesoenelpermanganatopotsico(KHn0
4
)?
a)8
b)+7
c)7
d)+16
e)+8
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.CastillayLen2007)
Sabienuo que los nmeios ue oxiuacion uel K y 0 son, iespectivamente, +1 y 2, y que en
un compuesto la suma ue los nmeios ue oxiuacion ue los elementos que lo integian es u
se pueue planteai la siguiente ecuacion:
1 (+1) + 1 (x) + 4 (2) = u x = +7
La iespuesta coiiecta es la b.
5.6.LosproductosdelaelectrlisisdeHgCl
2
fundidoson:
a)E
2
(g)yCl
2
(g)
b)Mg(l)y0E
-
(aq)
c)Mg(l)yCl
2
(g)
d)Mg(l)y0
2
(g)
e)E
2
(g)y0
2
(g)
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.Madrid2009)
El cloiuio ue magnesio funuiuo se encuentia en foima ionica ue acueiuo con la ecuacion:
NgCl
2
(l) 2 Cl
-
(l) + Ng
2+
(l)
El nodo es el electiouo en el que tiene lugai la ieaccion ue oxiuacion y tenienuo en
cuenta que la nica especie que pueue oxiuaise es el Cl
-
(l) a Cl
2
(g), la ecuacion quimica
coiiesponuiente a uicho pioceso es:
2 Cl
-
(l) Cl
2
(g) + 2 e
-

El ctodo es el electiouo en el que tiene lugai la ieaccion ue ieuuccion y tenienuo en
cuenta que la nica especie que pueue ieuuciise es el Ng
2+
(l) a Mg (l), la ecuacion
quimica coiiesponuiente a uicho pioceso es:
Ng
2+
(l) + 2 e
-
Ng (l)
La iespuesta coiiecta es la c.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 21S

5.7.Lospotencialesestndardeelectrodoparalassiguientesreaccionesson:
Ag
+
(aq)+c
-
Ag(s) E=0,80V
Fc
3+
(aq)+c
-
Fc
2+
(aq) E=0,77V
Cu
2+
(aq)+2c
-
Cu(s) E=0,34V
Elagentereductormsfuertees:
a)Ag
+
(aq)
b)Ag(s)
c)Fc
2+
(aq)
d)Cu(s)
e)Cu
2+
(aq)
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.CastillayLen2002)(O.Q.L.Asturias2007)
El agente ieuuctoi ms fueite es aquel que tiene el potencial noimal ue electiouo ms
pequeo. Be los valoies uauos el ms pequeo le coiiesponue al Cu(s).
La iespuesta coiiecta es la d.
5.8.ParaconvertirCl0
4
-
enCl
-
senecesita:
a)Temperaturaalta.
b)Unabasefuerte.
c)Uncidofuerte.
d)Unagentereductor.
e)Unagenteoxidante.
(O.Q.N.Navacerrada1996)
a) Verdadero. Si el peicloiato ue souio se calienta fueitemente se ieuuce a cloiuio ue
potasio con uespienuimiento ue oxigeno:
NaCl0
4
(s) NaCl (s) + 2 0
2
(g)
u) Verdadero. 0tia posibiliuau es hacei ieaccionai el peicloiato fiente a un agente
ieuuctoi como pouiia sei el Ng:
Reuuccion: Cl0
4
-
+ 4 B
2
0 + 8 e
-
Cl
-
+ 8 0B
-

0xiuacion :4 (Ng Ng
2+
+ 2 e
-
)
La ecuacion global es:
Cl0
4
-
+ 4 B
2
0 + 4 Ng Cl
-
+ 8 0B
-
+ 4 Ng
2+

Las iespuestas coiiectas son a y d.
5.9. Cuntos moles de Cl
2
(g) se producen por electrlisis de una disolucin acuosa
concentradadeNaCl,siseutilizaunacorrientede2,00Adeintensidaddurante8,0horas?
a)0,298
b)0,149
c)0,894
d)0,596
e)0,00496
(Dato.F=96500Cmol
-1
)
(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.L.CastillayLen2002)(O.Q.L.Asturias2009)
El cloiuio ue souio en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la
ecuacion:
NaCl (aq) Cl
-
(aq) + Na
+
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 214

La ecuacion quimica coiiesponuiente a la oxiuacion uel Cl


-
a Cl
2
en el nouo es:
2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-

La cantiuau ue coiiiente que pasa poi la cuba electiolitica es:
2,uu A 8,u h
S6uu s
1 h

1 C
1 As

1 F
96Suu C

1 mol e
-
1 F
= u,S97 mol e
-

Relacionanuo moles ue electiones y ue Cl
2
:
u,S97 mol e
-
1 mol Cl
2

2 mol e
-
= 0,298molCl
2

La iespuesta coiiecta es la a.
5.10. La semirreaccin que ocurre en el nodo durante la electrlisis de cloruro sdico
fundidoes:
a)No
+
(l)+c
-
Na(l)
b)Cl
2
(g)+2c
-
2Cl
-
(l)
c)2E
2
0(l)0
2
(g)+4E
+
(aq)+4c
-

d)2Cl
-
(l)Cl
2
(g)+2c
-

e)Na(l)No
+
(l)+c
-

(O.Q.N.Navacerrada1996)(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.LAsturias2007)
El cloiuio ue souio funuiuo se encuentia en foima ionica ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (l) Cl
-
(l) + Na
+
(l)
El nouo es el electiouo en el que tiene lugai la ieaccion ue oxiuacion y tenienuo en cuenta
que la nica especie que pueue oxiuaise es el Cl
-
(l), la ecuacion quimica coiiesponuiente
a uicho pioceso es:
2Cl
-
(l)Cl
2
(g)+2e
-

La iespuesta coiiecta es la d.
5.11. Si se hace pasar una carga elctrica de 1020 C a travs de una disolucin de AgN0
3
,
calculeelnmerodemolesdeplatadepositados.
a)0,0212
b)2,00
c)0,0106
d)1,00
e)0,0424
(Dato.F=96500Cmol
-1
)
(O.Q.N.Navacerrada1996)
El nitiato ue plata en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
AgN0
3
(aq) Ag
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieuuccion uel Ag
+
en el ctouo es:
Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s)
Relacionanuo la cantiuau ue coiiiente que pasa poi la cuba con Ag uepositaua:
1u2u C
1 F
96Suu C

1 mol e
-
1 F

1 mol Ag
1 mol e
-
= 0,0106molAg
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 21S

La iespuesta coiiecta es la c.
5.12.Cuandoelanindicromatoactacomooxidanteenmediocido,elcromo(VI)sereducea
cromo(III).Lamasaequivalentedeldicromatodepotasioenestetipodereaccioneses:
a)Lamitaddelamasamolecular.
b)Latercerapartedelamasamolecular.
c)Laquintapartedelamasamolecular.
d)Lasextapartedelamasamolecular.
(O.Q.L.Murcia1996)
La semiiieaccion coiiesponuiente a la ieuuccion uel uiciomato es:
Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
Relacionanuo moles ue uiciomato con moles ue electiones (faiauays) se obtiene la masa
equivalente uel uiciomato como oxiuante:
1 mol Ci
2
0
7
2-
6 mol e


N Ci
2
0
7
2-
1 mol Ci
2
0
7
2-
=
M
6
g
La iespuesta coiiecta es la d.
5.13.Paralasiguientereaccin:
Hn0
2
+2Cl
-
+4E
+
Hn
2+
+Cl
2
+2E
2
0
Losagentesoxidanteyreductor,respectivamente,son:
a)Cl
-
yCl
2

b)Hn0
2
yHn
2+

c)Cl
-
yHn0
2

d)Hn0
2
yCl

e)Cl
-
yE
+

(O.Q.N.CiudadReal1997)
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: Nn0
2
+ 4 B
+
+ 2 e
-
Nn
2+
+ 2 B
2
0
MnD
2
es el oxidante la especie que gana electiones y se ieuuce.
0xiuacion: 2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-

Cl
-
es el reductor la especie que ceue electiones y se oxiua.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.14.Culeselestadodeoxidacindelazufreenelditionitodesodio(No
2
S
2
0
4
)?
a)+8
b)6
c)+6
d)+3
e)3
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.Asturias2008)
Consiueianuo que ambos tomos ue azufie tengan el mismo nmeio ue oxiuacion, y
sabienuo que los nmeios ue oxiuacion uel Na y 0 son, iespectivamente, +1 y 2, y que en
un compuesto la suma ue los nmeios ue oxiuacion ue los elementos que lo integian es u
se pueue planteai la siguiente ecuacion:
2 (+1) + 2 (x) + 4 (2) = u x = +3
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 216

La iespuesta coiiecta es la d.
5.15.Dadalareaccin:
Cl
2
+2NaI2NaCl+I
2

Delossiguientesenunciados,sealeelqueconsiderecorrecto:
a)LamolculadeCl
2
actacomoreductor.
b)LosionesNo
+
actancomooxidantes.
c)ElI
2
eseloxidanteconjugadodelosionesI
-
.
d)LosionesCl
-
sonlosoxidantesconjugadosdelCl
2
.
e)Elnmerodeoxidacindelcloroaumentaenestareaccin.
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.CastillayLen2002)
a) Falso. El Cl
2
acta como oxiuante ya que gana electiones y se ieuuce a Cl
-
:
Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-

b) Falso. El Na
+
no cambia ue nmeio ue oxiuacion. Se compoita como un ion espectauoi
que solo apoita caiga.
c) Verdadero. El I
2
acta como oxiuante ya que gana electiones y se ieuuce a I
-
:
I
2
+ 2 e
-
2 I
-

u) Falso. El ion Cl
-
solo pueue actuai como ieuuctoi ya que tiene su nmeio ue oxiuacion
ms bajo y nicamente pueue ceuei electiones y oxiuaise.
e) Falso. El nmeio ue oxiuacion uel cloio en esta ieaccion uisminuye ya que pasa ue u
(Cl
2
) a 1 (Cl
-
).
La iespuesta coiiecta es la c.
5.16. Si el nmero de moles de electrones, as como el de todas las especies qumicas que
intervienenenlareaccindeunapilasemultiplicapordos:
a)Elpotencialdelapilaseduplica.
b)Elpotencialsereducealamitad.
c)Elpotencialnovara.
d)Elpotencialseelevaalcuadrado.
e)Laintensidaddelacorrienteelctricapermanececonstante.
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.CastillayLen2001)(O.Q.L.Asturias2009)
Poi ejemplo, uauas las semiiieacciones:
Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
La ieaccion global es:
Zn (s) + Cu
2+
(aq) Zn
2+
(aq) + Cu (s)
Aplicanuo la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log Q E = E
o

u,uS92
2
log
|Zn
2+
j
|Cu
2+
j

Nultiplicanuo touo poi 2:
2 Zn (s) + 2 Cu
2+
(aq) 2 Zn
2+
(aq) + 2 Cu (s)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 217

Aplicanuo la ecuacion ue Nernst:


E = E
o

u,uS92
4
log
|Zn
2+
]
2
|Cu
2+
]
2
= E
o

u,uS92
2
2 log
|Zn
2+
j
|Cu
2+
j
= E
o

u,uS92
2
log
|Zn
2+
j
|Cu
2+
j

Como se obseiva, el potencial ue la pila peimanece constante.
La iespuesta coiiecta es la c.
(En la cuestion piopuesta en Castilla y Leon 2uu1 una ue las opciones es: El potencial ue
la pila no vaiia, lo que vaiia es la fueiza electiomotiiz).
5.17. Cul de los siguientes iones ser reducido por el ion Cr
2+
(aq) en condiciones
estndar?
Potencialesnormalesdeelectrodo:
E(Pb
2+
/Pb)(Co
2+
/Ca)(Al
3+
/Al)(Fc
2+
/Fe)(Zn
2+
/Zn)(Cr
3+
/Cr
2+
)
(V)0,132,871,670,440,760,42
a)Pb
2+
(aq)
b)Co
2+
(aq)
c)Al
3+
(aq)
d)Fc
2+
(aq)
e)Zn
2+
(aq)
(O.Q.N.CiudadReal1997)
Como el potencial noimal ue electiouo uel pai Ci
3+
Ci
2+
es E = u,42 v, el nico ion que
pueue sei ieuuciuo poi el Ci
2+
es aquel que tenga un potencial ue electiouo mayoi, ue los
iones uauos, Pb
2+
es el que cumple uicha conuicion, E = u,1S v.
Las semiiieacciones coiiesponuientes son:
Ctouo (ieuuccion): Pb
2+
+ 2 e
-
Pb E = u,1S v
Anouo (oxiuacion): 2 (Ci
2+
Ci
3+
+ e
-
) E = +u,42 v
La ieaccion global es:
Pb
2+
(aq) + 2 Ci
2+
(aq) Pb + 2 Ci
3+
E = +u,29 v
Como se obseiva, E > u, y como u = nFE < u, se tiata ue un pioceso espontneo.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.18.Paralasiguientereaccin:
2Cu
+
(aq)Cu(s)+Cu
2+
(aq),elpotencialestndares0,19Va25C.
SabiendoqueF=96489C,elvalordeGes:
a)18,33kJ
b)95,00kJ
c)+37,23kJ
d)+18,33kJ
e)37,23kJ
(O.Q.N.CiudadReal1997)(O.Q.L.CastillayLen2001)
La expiesion que ielaciona la vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs, u, con el potencial ue
la clula, E, es:
u = nFE
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 218

sienuo n el nmeio ue electiones inteicambiauos en la ieaccion.


Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Cu
+
(aq) + e
-
Cu (s)
0xiuacion: Cu
+
(aq) Cu
2+
(aq) + e
-

La ieaccion global es:
2 Cu
+
(aq) Cu (s) + Cu
2+
(aq)
Sustituyenuo:
u = 1 (96489 C) (u,19 v)
1 k}
1u
3
}
= 18,33kJ
La iespuesta coiiecta es la a.
5.19.LosproductosdelaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeE
2
S0
4
son:
a)E
2
(g)y0E
-
(aq)
b)Na(s)y0
2
(g)
c)0
2
(g)yE
+
(aq)
d)E
2
(g)y0
2
(g)
e)E
2
(g)yE
2
S0
3
(aq)
(O.Q.N.CiudadReal1997)
El ciuo sulfiico en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
B
2
S0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + 2 B
+
(aq)
auems, la piesencia uel ciuo sulfiico favoiece la ionizacion uel agua piesente en la
uisolucion:
B
2
0 (l) B
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g)
Anouo (oxiuacion): 4 0B
-
(aq) D
2
(g) + 2 B
2
0 (l) + 4 e
-

El ion B
+
se ieuuce ms fcilmente que el ion sulfato ya que tiene un potencial noimal ue
electiouo menoi.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.20.Elhidrgenosecomportacomounagenteoxidantecuandoreaccionacon:
a)Calcioparadarhidrurodecalcio.
b)Bromoparadarbromurodehidrgeno.
c)Nitrgenoparadaramonaco.
d)Azufreparadarsulfurodehidrgeno.
(O.Q.L.Murcia1997)
La semiiieaccion en la que el hiuiogeno se compoita como oxiuante es:
Reuuccion: B
2
(g) + 2 e
-
2 B
-
(aq)
Paia ello es necesaiio que el B
+
(aq) ieaccione fiente a un ieuuctoi muy enigico como
pueue sei el Ca, metal alcalinotiieo:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 219

0xiuacion: Ca (s) Ca
2+
(aq) + 2 e
-
(oxiuacion)
En los compuestos foimauos en BBi, NB
3
y B
2
S, el hiuiogeno tiene nmeio ue oxiuacion
+1. En los ties casos el hiuiogeno ha aumentauo su nmeio ue oxiuacion, es uecii se ha
oxiuauo, poi tanto, acta como ieuuctoi.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.21.Puedeclasificarsecomoreaccinredox:
a)HBr+E
2
S0
4
Br
2
+S0
2
+E
2
0
b)No
2
S+E
2
S0
4
No
2
S0
4
+E
2
S
c)CaO(exceso)+E
2
S0
4
CoS0
4
+Co(0E)
2

d)CaO+C0
2
CoC0
3

e)E
2
S+CuCl
2
CuS+2HCl
(O.Q.N.Burgos1998)
0na ieaccion pueue clasificaise como ieuox si las especies que inteivienen en ella vaiian
su nmeio ue oxiuacion y, poi tanto, inteicambian electiones.
En la ieaccion:
HBr + H
2
SD
4
Br
2
+ SD
2
+ H
2
D _
biomo se oxiua: pasa ue 1 (Bi
-
) a u (Bi
2
)
azufie se ieuuce: pasa ue +6 (B
2
S0
4
) a +4 (S0
2
)

En el iesto ue las ieacciones, ninguna ue las especies cambia ue nmeio ue oxiuacion.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.22.Paralareaccin:
Hn0
4
-
+E
+
+Cl
-
Cl
2
+E
2
0+Hn
2+

Sienlareaccinajustada,elcoeficienteestequiomtricodelion Hn0
4
-
es2,los coeficientes
deE
+
,Cl
-
yCl
2
,respectivamenteson:
a)8,10,5
b)16,10,5
c)10,10,5
d)4,8,4
e)8,5,5
(O.Q.N.Burgos1998)(O.Q.L.Asturias2009)
Las semiiieacciones ajustauas son:
Reuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
0xiuacion: S (2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-
)
La ecuacion global es:
2 Nn0
4
-
+ 16 B
+
+ 10 Cl
-
5 Cl
2
+ 8 B
2
0 + 2 Nn
2+

La iespuesta coiiecta es la b.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 22u

5.23. Cul de las siguientes semirreacciones puede tener lugar en el nodo de una clula
electroqumica?
a)Cu
2+
Cu
b)F
2
F
-

c)0
2
E
2
0
d)EAs0
2
As
e)Cr
3+
Cr
2
0
7
2-

(O.Q.N.Burgos1998)
En los casos a), b), c) y u) se tiata ue semiiieacciones ue ieuuccion en las que las especies
ganan electiones y que tienen lugai en el ctouo:
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
F
2
+ 2 e
-
2 F
-

0
2
+ 4 B
+
+ 4 e
-
2 B
2
0
As0
2
-
+ 4 B
+
+ S e
-
As + 2 B
2
0
La nica semiiieaccion ue oxiuacion en la que la especie ceue electiones y que se piouuce
en el nouo es:
Cr
3+
+7H
2
DCr
2
D
7
2-
+14H
+
+6e
-

La iespuesta coiiecta es la e.
5.24.Lospotencialesnormalesdeelectrodoparalossiguientesparesredoxson:
Cu
+
+c
-
Cu E=0,522V
Fc
3+
+c
-
Fc
2+
E=0,770V
Ag
+
+c
-
Ag E=0,80V
Cu
2+
+2c
-
Cu E=0,34V
CuldelassiguientesespeciesserreducidaporFc
2+
(aq)encondicionesestndar?
a)E
+
(aq)
b)Cu
+
(aq)
c)Ag
+
(aq)
d)Cu
2+
(aq)
e)AgCl(s)
(O.Q.N.Burgos1998)
Como el potencial noimal ue electiouo uel pai Fe
3+
Fe
2+
es E = u,77u v, el nico ion que
pueue sei ieuuciuo poi el Fe
2+
es aquel que tenga un potencial ue electiouo mayoi, ue los
iones uauos, Ag
+
es el que cumple uicha conuicion, E = +u,8u v.
Las semiiieacciones coiiesponuientes son:
Ctouo (ieuuccion): Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s) E = +u,8u v
Anouo (oxiuacion): Fe
2+
(aq) Fe
3+
(aq) + e
-
E = u,77 v
La ieaccion global es:
Fe
2+
(aq) + Ag
+
(aq) Fe
3+
(aq) + Ag (s) E = +u,uS v
Como se obseiva, E > u, y como u = nFE < u, se tiata ue un pioceso espontneo.
La iespuesta coiiecta es la c.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 221

(Cuestion similai a la piopuesta en Ciuuau Real 1997).


5.25. De las siguientes reacciones qumicas que se formulan a continuacin, indique la
correcta:
a)CuO+EN0
3
(dil)Cu(0E)
2
+E
2
0+N0
2

b)CuO+3EN0
3
(dil)Cu(N0
3
)
2
+E
2
0+Cu
c)CuO+2EN0
3
(dil)Cu(N0
3
)
2
+E
2
0
d)CuO+EN0
3
(dil)CuN0
3
+E
2

e)CuO+EN0
3
(dil)CuN0
3
+0
2

(O.Q.N.Burgos1998)
a) No coiiecta. Bay una ieuuccion:
BN0
3
N0
2

y ninguna oxiuacion.
b) No coiiecta. Bay una ieuuccion:
Cu
2+
(Cu0) Cu
y ninguna oxiuacion.
c) Correcta. La ecuacion est ajustaua aunque no es un pioceso ue oxiuacionieuuccion.
u) No coiiecta. Bay uos ieuucciones:
Cu
2+
(Cu0) Cu
+
(CuN0
3
)
B
+
(BN0
3
) B
2

y ninguna oxiuacion.
e) No coiiecta. El Cu
2+
(Cu0) no es capaz ue oxiuai al 0
2-
(Cu0) o 0
2
, poi tanto, la
ieaccion piopuesta no es espontnea.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.26.Sehacepasardurante20minutosunacorrientecontinuade15Adeintensidadportres
celdasdeelectrlisisquecontienencadauna,unadisolucinacuosadeHCl,E
2
S0
4
yE
3
P0
4
,
respectivamente.
a)SeobtendrmayorvolumendehidrgenoenlaceldaquecontieneE
3
P0
4
.
b)SeobtendrmayorvolumendehidrgenoenlaceldaquecontieneHCl.
c)Seobtendrelmismovolumendehidrgenoenlastresceldas.
d)Enunadelasceldassedesprendercloroenelctodo.
e)EnunadelasceldasseobtieneS0
2
enelctodo.
(O.Q.N.Burgos1998)
Los ciuos cloihiuiico, sulfiico y fosfoiico en uisolucion acuosa se encuentian uisociauos
ue acueiuo con las siguientes ecuaciones:
BCl (aq) Cl
-
(aq) + B
+
(aq)
B
2
S0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + 2 B
+
(aq)
B
3
P0
4
(aq) P0
4
3-
(aq) + S B
+
(aq)
auems, la piesencia ue ciuo favoiece la ionizacion uel agua:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 222

B
2
0 (l) B
+
(aq) + 0B
-
(aq)
En las ties celuas se piouuce las mismas semiiieacciones inuepenuientemente ue la
cantiuau ue hiuiogeno que lleva caua ciuo:
Ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g)
Anouo (oxiuacion): 4 0B
-
(aq) 0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) + 4 e
-

El ion B
+
se ieuuce ms fcilmente que el iesto ue los iones ya que tiene un potencial
noimal ue electiouo menoi.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.27.DurantelaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeCuCl
2
conelectrodosdecobre:
a)Seobtienecobremetlicoenelnodo.
b)Alcirculardurante96489sunacorrientedeunamperio,sedeposita1moldeCu.
c)Seoxidanlasimpurezasdemetalesmsnoblesqueelcobrequeacompaanalnodo.
d)Sedepositacobremetlicoenelctodo.
e)Losmetalesactivossedepositanenelnodo.
(O.Q.N.Burgos1998)(O.Q.L.Asturias2009)
El cloiuio ue cobie (II), CuCl
2
, en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con
la ecuacion:
CuCl
2
(aq) 2 Cl
-
(aq) + Cu
2+
(aq)
Tambin se tiene la ionizacion uel agua:
B
2
0 (l) B
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
Ctouo (ieuuccion): Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
Anouo (oxiuacion): 4 0B
-
(aq) 0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) + 4 e
-

Enelctodo,elionCu
2+
sereduce ms fcilmente que el iesto ue los iones ya que tiene
un potencial noimal ue electiouo mayoi ysedepositacomoCumetal.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.28.Culdelassiguientestransformacionesesunaoxidacin?
a)Cr
2
0
3
Cr
3+

b)Cr0
4
2-
Cr
2
0
7
2-

c)Cr
3+
Cr0
4
2-

d)Cr0
4
2-
Cr
2
0
3

(O.Q.L.Murcia1998)
0na oxiuacion es un pioceso en el que una sustancia ceue electiones.
a) Falso. La siguiente ieaccion no es ue oxiuacionieuuccion ya que no se inteicambian
electiones.
Ci
2
0
3
+ 6 B
+
+ u e
-
2 Ci
3+
+ S B
2
0
b) Falso. La siguiente ieaccion no es ue oxiuacionieuuccion ya que no se inteicambian
electiones.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 22S

2 Ci0
4
2-
+ B
+
+ u e
-
Ci
2
0
7
2-
+ 0B
-

c) Verdadero. La siguiente ieaccion es ue oxidacin ya que se ceuen electiones.
Ci
3+
+ 8 0B
-
Ci0
4
2-
+ 4 B
2
0 + S e
-

u) Falso. La siguiente ieaccion es ue ieuuccion ya que se ganan electiones.
2 Ci0
4
2-
+ S B
2
0 + 6 e
-
Ci
2
0
3
+ 1u 0B
-

La iespuesta coiiecta es la c.
5.29.Sealelaafirmacinqueseacorrecta:
a)Unreductorsereduceoxidandoaunoxidante.
b)Unoxidantesereduceoxidandoaunreductor.
c)Unoxidantereduceaunreductorylseoxida.
d)Unreductorseoxidaoxidandoaunoxidante.
(O.Q.L.CastillayLen1998)
El oxiuante es la especie quimica que gana electiones y se ieuuce, a la vez que oxiua al
ieuuctoi.
El ieuuctoi es la especie quimica que ceue electiones y se oxiua, a la vez que ieuuce al
oxiuante.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.30.ElnmerodeoxidacindeltomodefsforoenelcompuestoqumicoBo(E
2
P0
2
)
2
es:
a)+1
b)+2
c)+3
d)+4
(O.Q.L.CastillayLen1998)
Sabienuo que los nmeios ue oxiuacion uel Ba, B y 0 son, iespectivamente, +2, +1 y 2, y
que en un compuesto la suma ue los nmeios ue oxiuacion ue los elementos que lo
integian es u se pueue planteai la siguiente ecuacion:
(+2) + 4 (+1) + 2 (x) + 4 (2) = u x = +1
La iespuesta coiiecta es la a.
5.31. La semirreaccin ajustada que representa E
2
0
2
(aq) actuando como un agente
reductorendisolucincidaes:
a)2E
2
0(l)E
2
0
2
(aq)+2E
+
(aq)+2c
-

b)E
2
0
2
(aq)0
2
(g)+E
2
(g)+2c
-

c)E
2
0
2
(aq)+2E
+
(aq)+2c
-
2E
2
0(l)
d)0
2
(g)+2E
+
(aq)+2c
-
E
2
0
2
(aq)
e)E
2
0
2
(aq)0
2
(g)+2E
+
(aq)+2c
-

(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.CastillayLen2001)
Si el B
2
0
2
acta como agente ieuuctoi, en meuio ciuo, ceue electiones y se oxiua a 0
2
. La
semiiieaccion ajustaua coiiesponuiente es:
H
2
D
2
(aq)D
2
(g)+2H
+
(aq)+2e
-

La iespuesta coiiecta es la e.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 224

5.32.Seproduceunareaccinredoxentrelossiguientesreactivos
a)E
2
S0
4
conAl(0E)
3

b)HClconKHn0
4

c)E
3
P0
4
conNo
2
S
d)HClconZnO
e)E
2
SconCu
2+

(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Madrid2011)
a) Falso. Se tiata ue una ieaccion ciuobase:
S B
2
S0
4
+ 2 Al(0B)
3
Al
2
(S0
4
)
3
+ S B
2
0
b) Verdadero. En la ieaccion ieuox entie BCl (agente ieuuctoi) fiente a KNn0
4
(agente
oxiuante) las semiiieacciones ajustauas son:
Reuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
0xiuacion: S (2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-
)
La ecuacion global es:
2 Nn0
4
-
+ 16 B
+
+ 1u Cl
-
S Cl
2
+ 8 B
2
0 + 2 Nn
2+

Aauienuo los iones que faltan (2 K
+
y 6 Cl
-
) la ecuacion moleculai es:
2KMnD
4
+16HCl5Cl
2
+2MnCl
2
+8H
2
D+2KCl
c) Falso. Se tiata ue una ieaccion ciuobase:
2 B
3
P0
4
+ S Na
2
S 2 Na
3
P0
4
+ S B
2
S
u) Falso. Se tiata ue una ieaccion ciuobase:
2 BCl + Zn0 ZnCl
2
+ B
2
0
e) Falso. Se tiata ue una ieaccion ue piecipitacion:
B
2
S + Cu
2+
CuS + 2 B
+

La iespuesta coiiecta es la b.
5.33. Cuando se aade E
2
S0
4
a una disolucin de KI, se forma I
2
y se detecta olor a E
2
S.
Cuandoseajustalaecuacinparaestareaccin,elnmerodeelectronestransferidoses:
a)4
b)1
c)0
d)8
e)2
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)
Las semiiieacciones ajustauas son:
Reuuccion: S0
4
2-
+ 8 B
+
+ 8 e
-
S
2-
+ 4 B
2
0)
0xiuacion: 4 (2 I
-
I
2
+ 2 e
-
)
La ecuacion global en la que sehanintercambiado8electrones es:
S0
4
2-
+ 8 B
+
+ 8 I
-
4 I
2
+ 4 B
2
0 + S
2-

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 22S

La iespuesta coiiecta es la d.
5.34.Elagentereductormsfuertees:
a)Al(s)
b)Cu(s)
c)Zn(s)
d)Fc
2+
(aq)
e)Cu
+
(aq)
Potencialesnormalesdeelectrodo,E:(Al
3+
/Al)=1,66V;(Cu
2+
/Cu)=0,34V;(Zn
2+
/Zn)=
0,76V;(Fc
3+
/Fc
2+
)=0,77V;(Cu
2+
/Cu
+
)=0,15V.
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Asturias2009)
Las semiiieacciones ue ieuuccion son:
Al
3+
(aq) + S e
-
Al (s) E = 1,66 v
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) E = +u,S4 v
Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn (s) E = u,76 v
Fe
3+
(aq) + e
-
Fe
2+
(aq) E = +u,77 v
Cu
2+
(aq) + e
-
Cu
+
(aq) E = +u,1S v
El agente ieuuctoi ms fueite es el que tiene menoi potencial ue ieuuccion: Al.
La iespuesta coiiecta es la a.
(En Astuiias 2uu9 se incluye la especie Al
3+
).
5.35. En una clula electroqumica, el tipo de iones atrado hacia el nodo y el ctodo,
respectivamenteyelsignodelnodoyelctodo,respectivamente,son:
a)Cationes,aniones;+,
b)Cationes,aniones;,+
c)Aniones,cationes;,+
d)Aniones,cationes;+,
e)Coincidenconlosdeunaclulaelectroltica.
(O.Q.N.Almera1999)
En una clula electioquimica las ieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
Anouo () se uiiigen a l los aniones y sufien oxiuacion.
Ctouo (+) se uiiigen a l los cationes y sufien ieuuccion.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.36.Paralasiguienteclulaelectroqumica:
Al(s)/Al
3+
(0,18M)//Fc
2+
(0,85M)/Fe(s)
SilospotencialesnormalesdeelectrododelAl
3+
ydelFc
2+
sonrespectivamente,1,676Vy
0,440V,elpotencialdelaclulaes:
a)1,25V
b)1,25V
c)2,12V
d)1,24
e)1,24V
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Madrid2011)(O.Q.N.ElEscorial2012)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 226

Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:


Ctouo (ieuuccion): S |Fe
2+
(aq) + 2 e
-
Fe (s)j
Anouo (oxiuacion): 2 |Al (s) Al
3+
(aq) + S e
-
j
La ieaccion global es:
S Fe
2+
(aq) + 2 Al (s) S Fe (s)+ 2 Al
3+
(aq)
El potencial noimal ue la clula se calcula meuiante la siguiente expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Fc
2+
Fe
o
E
AI
3+
Al
o
= (u,44u) (1,676) = 1,2S6 v
Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log Q
Aplicauo a esta ieaccion:
E = E
o

u,uS92
n
log
|Al
3+
]
2
|Fe
2+
]
3

Sustituyenuo:
E = 1,2S6
u,uS92
6
log
(u,18)
2
(u,8S)
3
= 1,248V
0tia foima ue calculailo seiia:
E
ce lula
= E
ca touo
E
a nouo
= E
Fc
2+
Fe
E
AI
3+
Al

Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuuciuaj
|oxiuauaj

Sustituyenuo:
E
ca touo
= E
Fc
2+
Fe
o

u,uS92
2
log
1
|Fe
2+
j
= (u,44u)
u,uS92
2
log
1
u,8S
= u,442 v
E
a nouo
= E
AI
3+
Al
o

u,uS92
S
log
1
|Al
3+
j
= (1,676)
u,uS92
S
log
1
u,1S
= 1,69u v
El potencial ue la clula es:
E
ce lula
= (u,442 v) (1,77S v) = 1,248V
La iespuesta coiiecta es la b.
(Los iesultauos piopuestos en El Escoiial 2u12 son ms acoiues al iesultauo obteniuo).

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 227

5.37.Cuntosmolesde0
2
(g)seproducenenlaelectrlisisdeNo
2
S0
4
(aq),sisehacepasar
unacorrientede0,120Aatravsdeladisolucindurante65,0minexactamente?
a)0,0000808
b)0,00485
c)0,00242
d)0,00121
e)0,0000202
(Dato.F=96500Cmol
-1
)
(O.Q.N.Almera1999)(O.Q.L.Asturias2004)
El sulfato ue souio en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la
ecuacion:
Na
2
S0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + 2 Na
+
(aq)
Tambin se tiene la ionizacion uel agua:
B
2
0 (l) B
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g)
nouo (oxiuacion): 4 0B
-
(aq) 0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) + 4 e
-

El ion 0B
-
se oxiua a 0
2
ya que es la nica especie ue touas las piesentes que se pueue
oxiuai.
Relacionanuo la cantiuau ue coiiiente que pasa poi la cuba con moles ue 0
2
uespienuiuo:
u,12 A 6S,u min
6u s
1 min

1 C
1 As

1 mol e
-
96Suu C

1 mol 0
2

4 mol e
-
= 0,00121molD
2

La iespuesta coiiecta es la d.
5.38.Seproducirmayorcorrosinenelcasode:
a)Hierroenambienteseco.
b)Hierrorevestidoconcinc.
c)Hierrorevestidodenquel.
d)HierrosumergidoenunadisolucindeNaCl.
e)Hierrosumergidoenagua.
(O.Q.N.Almera1999)
La piesencia ue iones en el agua favoiece la conuuccion ue electiones y con ello la
coiiosion uel hieiio.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.39.Lasiguienteecuacinqumicadescribeunprocesodeoxidacindelhierro:
4Fe(s)+30
2
(g)2Fc
2
0
3
(s)
Culdelassiguientesafirmacionesesincorrecta?
a)Elhierrometlicoesunagentereductor.
b)ElFc
3+
esunagenteoxidante.
c)ElhierrometlicosereduceaFc
3+
.
d)El0
2-
esunagentereductor.
(O.Q.L.Murcia1999)
Las semiiieacciones coiiesponuientes al pioceso ue oxiuacion uel hieiio son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 228

ieuuccion: S (0
2
+ 2 e
-
0
2-
)
oxiuacion: 2 (Fe Fe
3+
+ S e
-
)
a) veiuaueio. Fe (s) ceue electiones y se oxiua, es un agente ieuuctoi.
b) veiuaueio. Fe
3+
capta electiones y se ieuuce, es un agente oxiuante.
c) Falso. Fe (s) ceue electiones y se oxiua a Fe
3+
.
u) veiuaueio. 0
2-

ceue electiones y se oxiua a 0
2
, es un agente ieuuctoi.
La iespuesta incoiiecta es la c.
5.40.Respectoalosprocesosdeoxidacinreduccin,quafirmacinescorrecta?
a) La reduccin del ion yodato hasta yodo molecular, en medio cido, implica la
transferenciade10electrones.
b)Enlareaccin2Cu(s)+0
2
(g)2CuO(s)elcobresereduce.
c)Unelementosereducecuandoalcambiarsunmerodeoxidacinlohacedemenosams
positivo.
d)Unelementoseoxidacuandoalcambiarsunmerodeoxidacinlohacedemenosams
negativo.
e)Eliondicromatoseconsideraunagentereductorenmediocido.
(O.Q.N.Murcia2000)
a) Verdadero. La semiiieaccion ue ieuuccion es:
2 I0
3
-
+ 12 B
+
+ 10e
-
I
2
+ 6 B
2
0
b) Falso. La semiiieaccion coiiesponuiente al cobie es:
oxiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e
-

El cobie ceue electiones poi lo tanto se oxiua.
c) Falso. La ieuuccion es un pioceso en el que una sustancia gana electiones poi lo que su
nmeio ue oxiuacion uisminuye.
u) Falso. La oxiuacion es un pioceso en el que una sustancia ceue electiones poi lo que su
nmeio ue oxiuacion aumenta.
e) Falso. El uiciomato en meuio ciuo se tiansfoima en Ci
3+
y la semiiieaccion
coiiesponuiente es:
Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
El uiciomato gana electiones poi lo tanto es el agente oxiuante, la especie que se ieuuce.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.41.Lafemestndardelaclula:
Sn(s)/Sn
2+
(aq)//Zn
2+
(aq)/Zn(s)es0,62V.
Silaconcentracindeambosionescambiaraa0,1M,quvalortomaralafemdelapila?
a)Permanecerainalterado.
b)Seharamuchomenor.
c)Seharaunpocomenor.
d)Esimposiblecalcularloconlosdatosquesetienen.
e)Tomaraunvalorpositivo.
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.CastillayLen2002)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 229

Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:


Ctouo (ieuuccion): Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn (s)
Anouo (oxiuacion): Sn (s) Sn
2+
(aq) + 2 e
-

La ieaccion global es:
Zn
2+
(1 N) + Sn (s) Zn (s) + Sn
2+
(1 N)
El potencial noimal ue la clula se calcula meuiante la expiesion::
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Zn
2+
Zn
o
E
Sn
2+
Sn
o
= u,62 v
Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
ce lula
o

u,uS92
n
log Q
Sustituyenuo:
E
cIuIa
= (u,62)
u,uS92
2
log
|Sn
2+
j
|Zn
2+
j
= (u,62)
u,uS92
2
log
u,1
u,1
= u,62 v
Como se obseiva, cuanuo las concentiaciones ue las especies ionicas son iguales el
potencialdelaclulapermaneceinalterado.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.42.Sabiendoque:
Hn0
4
-
(aq)+8E
+
(aq)+5c
-
Hn
2+
(aq)+4E
2
0(l)
Fc
2+
(aq)Fc
3+
(aq)+c
-

Cul ser el mnimo volumen, en cm


3
, que se necesitar, de una disolucin acidificada de
tetraoxomanganato (VII) de potasio 0,002 M, para oxidar completamente 0,139 g de un
compuestodehierro(II)cuyamasamolecularrelativaes278?
a)5
b)25
c)50
d)100
e)500
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.Asturias2004)(O.Q.L.Asturias2009)
Igualanuo el nmeio ue electiones inteicambiauos se obtiene la ecuacion quimica global:
Nn0
4
-
(aq) + 8 B
+
(aq) + S Fe
2+
(aq) Nn
2+
(aq) + 4 B
2
0 (l) + S Fe
3+
(aq)
El nmeio ue moles ue Fe
2+
es:
u,1S9 g compuesto
1 mol compuesto
278 g compuesto

1 mol Fe
2+
1 mol compuesto
= S1u
-4
mol Fe
2+

Relacionanuo moles ue Fe
2+
con uisolucion ue Nn0
4

:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2Su

S1u
-4
mol Fe
2+

1 mol Nn0
4
-
S mol Fe
2+

1u
3
cm
3
Nn0
4
-
u,uu2 N
u,uu2 mol Nn0
4
-
= 50m
3
MnD
4
-
0,002M
La iespuesta coiiecta es la c.
5.43.Dadoslossemisistemas:
2E
+
(aq)+2c
-
E
2
(g) E=0V
Zn
2+
(aq)+2c
-
Zn(s) E=0,76V
Culdelassiguientesafirmacionesescorrecta?
a)E
+
(aq)[1M]reducealZn
2+
(aq)[1M].
b)Zn
2+
(aq)[1M]reducealE
+
(aq)[1M].
c)E
+
(aq)[1M]oxidaalZn(s).
d)E
2
(g)oxidaalZn(s).
e)NohayreaccinentreE
+
(aq)yZn(s).
(O.Q.N.Murcia2000)(O.Q.L.Asturias2007)(O.Q.L.Asturias2009)
Paia que ambos semisistemas uen una ieaccion espontnea es pieciso que el potencial
noimal ue la clula sea, E > u.
Como u = nFE < u, si E > u, entonces se tiata ue un pioceso espontneo.
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
H
+
H
2
o
E
Zn
2+
Zn
o
= (u v) (u,76 v) = u,76 v
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g)
H
+
(aq)eseloxidante (semisistema con mayoi potencial), la especie que se ieuuce.
Anouo (oxiuacion): Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

Zn (s) es el ieuuctoi (semisistema con menoi potencial), la especie que se oxiua.
La ieaccion global es:
2 B
+
(aq) + Zn (s) B
2
(g) + Zn
2+
(aq)
La iespuesta coiiecta es la c.
5.44. En cul de las siguientes especies qumicas presenta el nitrgeno estado de oxidacin
+1?
a)N0
3
-

b)NO
c)Ag
2
(N
2
0
2
)
d)NE
3

(O.Q.L.Murcia2000)
Tenienuo en cuenta que en las especies uauas el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2,
uel hiuiogeno +1 y ue la plata +1, el nmeio ue oxiuacion uel nitiogeno en las mismas es:
a) En el N0
3
-
: x + S (2) = 1 x = +S
b) En el N0: x + (2)= u x = +2
c) En el Ag
2
(N
2
D
2
): 2 (+1) + 2 (x) +2 (2) = u x = +1
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S1

u) En el NB
3
: x + S (+1) = u x = S
La iespuesta coiiecta es la c.
5.45.Culdelassiguientesespeciesreaccionanicamentecomoagenteoxidante?
a)F
2

b)Na
c)E
2

d)F
-

e)Cl
2

(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.Madrid2007)
F
2
eseloxidantemsfuerte que existe poi lo tanto solo pueue ieuuciise a F
-
:
F
2
(g) + 2 e
-
2 F
-
(aq)
La iespuesta coiiecta es la a.
5.46.Paralasiguienteclulagalvnica:
Ag(s)/Ag
+
(AgIsat.)//Ag
+
(0,100M)/Ag(s)
silafuerzaelectromotriz,E=+0,417V,laconstantedelproductodesolubilidaddelAgIes:
a)K
ps
=210
17

b)K
ps
=8,310
-7

c)K
ps
=8,310
-11

d)K
ps
=8,310
-17

e)K
ps
=8,310
-170

(O.Q.N.Barcelona2001)(O.N.Q.Crdoba2007)
El equilibiio ue solubiliuau ue AgI es:
AgI (s) Ag
+
(aq) + I
-
(aq)
El piouucto ue solubiliuau, K
ps
, uel AgI es:
K
ps
= |Ag
+
j |I
-
j
Los valoies |Ag
+
j y |I
-
j son los coiiesponuientes a los ue la uisolucion satuiaua ue AgI
(sat):
K
ps
= |Ag
(sat)
+
] |I
(sat)
-
]
que pueuen calculaise a paitii ue la fueiza electiomotiiz, E, ue la clula piopuesta.
E
ce lula
= E
ca touo
E
a nouo
= E
Ag
+
Ag
E
Ag
sat
+
Ag

Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Ctouo (ieuuccion): Ag
+
(u,1 N) + e
-
Ag (s)
Anouo (oxiuacion): Ag (s) Ag
+
(sat) + e
-

Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuuciuaj
|oxiuauaj

Sustituyenuo:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S2

E
ca touo
= E
Ag
+
Ag
o

u,uS92
1
log
|Agj
|Ag
+
j

E
a nouo
= E
Ag
(sat)
+
Ag
o

u,uS92
1
log
|Agj
|Ag
(sat)
+
]

El potencial ue la clula es:
E
ce lula
= _E
Ag
+
Ag
o

u,uS92
1
log
|Agj
|Ag
+
j
] _E
Ag
(sat)
+
Ag
o

u,uS92
1
log
|Agj
|Ag
(sat)
+
]
_
E
ce lula
= _E
Ag
+
Ag
o
E
Ag
(sat)
+
Ag
o
]
u,uS92
1
log
|Ag
(sat)
+
]
|Ag
+
]

Poi tiataise ue una clula con electiouos iunticos, E
ce lula
o
= u, y la expiesion se simplifica
a:
E
ce lula
=
u,uS92
1
log
|Ag
(sat)
+
]
|Ag
+
j

Sustituyenuo:
u,417 = u,uS92 log
u,1
|Ag
(sat)
+
]
|Ag
(sat)
+
] = 9,u41u
-9
N
Sustituyenuo en la expiesion ue K
ps
:
K
ps
= |Ag
(sat)
+
] |I
(sat)
-
] =(9,u41u
-9
)
2
= 8,210
-17

La iespuesta coiiecta es la d.
(La uifeiencia entie las soluciones piopuestas en Baicelona 2uu1 y Coiuoba 2uu7 est en
que las ue Coiuoba 2uu7 son las que paiecen ms coheientes).
5.47. En una tabla de potenciales normales de electrodo a 25C, se han encontrado los
valores para los pares Cu
2+
/Cu
+
y Cu
+
/Cu, que son +0,16 V y +0,52 V, respectivamente. El
potencialcorrespondientealparCu
2+
/Cues:
a)+0,36V
b)0,68V
c)+0,68V
d)+0,34V
e)0,34V
(O.Q.N.Barcelona2001)
A paitii ue los uatos se pueuen esciibii las siguientes semiiieacciones:
Cu
2+
(aq) + e
-
Cu
+
(aq)
Cu
+
(aq) + e
-
Cu (s)
La ieaccion global es:
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
La vaiiacion ue eneigia libie total es:
u
Cu
2+
Cu
o
= |u
Cu
2+
Cu
+
o
] +| u
Cu
+
Cu
o
]
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2SS

Tenienuo en cuenta que:


u = nFE
Sustituyenuo se obtiene:
nFE
Cu
2+
Cu
o
= |nFE
Cu
2+
Cu
+
o
] + |nFE
Cu
+
Cu
o
]
Simplificanuo queua:
2 E
Cu
2+
Cu
o
= (u,16 v) + (u,S2 v) E
Cu
2+
Cu
o
= 0,34V
La iespuesta coiiecta es la d.
5.48. Dados los siguientes potenciales normales de electrodo en voltios, el agente reductor
msfuertees:
a)Zn
b)Al
c)Al
3+

d)Fc
2+

e)Cu
+

(Datos. Potenciales normales de electrodo, E: (Al


3+
/Al) = 1,66 V; (Cu
2+
/Cu) = 0,34 V;
(Zn
2+
/Zn)=0,76V;(Fc
3+
/Fc
2+
)=0,77V;(Cu
2+
/Cu
+
)=0,15V)
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Asturias2004)
Las semiiieacciones ue ieuuccion son:
Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn (s) E = u,76 v
Al
3+
(aq) + S e
-
Al (s) E = 1,66 v
Fe
3+
(aq) + e
-
Fe
2+
(aq) E = +u,77 v
Cu
2+
(aq) + e
-
Cu
+
(aq) E = +u,1S v
El agente ieuuctoi ms fueite ue touos los piopuestos es el que tiene menoi potencial ue
ieuuccion: Al.
La iespuesta coiiecta es la b.
(Cuestion similai a la piopuesta en Almeiia 1999).
5.49. Cunto tiempo tardarn en depositarse 0,00470 moles de oro por electrlisis de una
disolucinacuosadeK|AuCl
4
]utilizandounacorrientede0,214amperios?
a)35,3min
b)70,7min
c)106min
d)23,0min
e)212min
(Dato.F=96500Cmol
-1
)
(O.Q.N.Barcelona2001)(O.Q.L.Asturias2007)
El tetiacloioauiato (III) ue potasio en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue
acueiuo con la ecuacion:
K|AuCl
4
] (aq) |AuCl
4
]
-
(aq) + K
+
(aq)
La semiiieaccion ue ieuuccion que tiene lugai en el ctouo es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S4

|AuCl
4
]
-
(aq) + S e
-
Au (s) + 4 Cl
-
(aq)
Relacionanuo moles ue Au y ue electiones:
u,uu47u mol Au
S mol e
-
1 mol Au

96Suu C
1 mol e
-
= 1S61 C
El tiempo necesaiio paia que pase esa cantiuau ue coiiiente poi la cuba electiolitica es:
t =
1S61 C
u,214 A

1 min
6u s
= 106min
La iespuesta coiiecta es la c.
5.50. En la obtencin de metales mediante procesos electrolticos, cul de los siguientes
metalessuponemayorconsumodeelectricidadportoneladademetalapartirdesussales?
a)Na
b)Mg
c)Cu
d)Ba
e)Al
(O.Q.N.Barcelona2001)
La ecuacion geneial que peimite calculai la cantiuau ue coiiiente necesaiia paia uepositai
1 t ue cualquiei metal es:
1 t metal
1u
6
g metal
1 t metal

1 mol metal
N g metal

n mol e
-

1 mol metal

96Suu C
1 mol e
-

=
9,6S1u
10
n
N
C
sienuo:
N = masa molai uel metal
n = nmeio ue electiones necesaiios paia la ieuuccion uel metal
Las semiiieacciones coiiesponuientes a las ieuucciones ue los metales uauos son:
Na
+
(aq) + e
-
Na (s)
Ng
2+
(aq) + 2 e
-
Ng (s)
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
Ba
2+
(aq) + 2 e
-
Ba (s)
Al
3+
(aq) + S e
-
Al (s)
Como se obseiva, paia uepositai un mol ue Al se necesitan S moles ue electiones, si
auems se tiene en cuenta que la masa molai uel Al es muy baja, este elemento es el que
piecisa mayoi cantiuau ue electiiciuau paia uepositai 1 t uel mismo.
La iespuesta coiiecta es la e.
5.51.Elcesiometlicopuedeobtenerse:
a)Porelectrlisisdeunadisolucinacuosadeclorurodecesio.
b)Porelectrlisisdeunadisolucinacuosadehidrxidodecesio.
c)Porelectrlisisdeclorurodecesiofundido.
d)Porreduccindecarbonatodecesioconcidosulfrico.
e)Porreduccindeunadisolucinacuosadeclorurodecesiomediantelitiometlico.
(O.Q.N.Barcelona2001)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2SS

El cloiuio ue cesio funuiuo, CsCl (l), se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
CsCl (l) Cl
-
(l) + Cs
+
(l)
Si se iealiza una electrlisis, las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
Ctouo (ieuuccion): 2 |Cs
+
(l) + e
-
Cs (l)j
Anouo (oxiuacion): 2 Cl
-
(l) Cl
2
(g) + 2 e
-

La iespuesta coiiecta es la c.
5.52. Los coeficientes estequiomtricos correctos, indicados en el mismo orden, necesarios
paraajustarlaecuacininicasiguiente:
NE
4
+
(aq)+Br
2
(l)N
2
(g)+E
+
(aq)+Br
-
(aq) son:
a)1,1,,4,2
b)2,3,1,8,6
c)1,2,,4,2
d)2,1,1,8,2
e)1,2,1,4,4
(O.Q.L.CastillayLen2001)
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: S (Bi
2
+ 2 e
-
2 Bi
-
)
oxiuacion: 2 NB
4
+
N
2
+ 8 B
+
+ 6 e
-

La ecuacion ionica final es:
2NH
4
+
(aq)+3Br
2
(l)N
2
(g)+8H
+
(aq)+6Br
-
(aq)
La iespuesta coiiecta es la b.
5.53. De las siguientes reacciones qumicas que se formulan a continuacin, indique la
correcta:
a)CuO+2EN0
3
Cu(N0
3
)
2
+E
2
0
b)CuO+EN0
3
CuN0
3
+E
2
0
c)CuO+3EN0
3
Cu(N0
3
)
2
+E
2
0+N0
2

d)CuO+EN0
3
Cu(0E)
2
+E
2
0+N0
2

e)CuO+2EN0
3
Cu+E
2
0+2N0
2

(O.Q.N.Oviedo2002)
a) Es correcta. La ecuacion est ajustaua aunque no es un pioceso ue oxiuacionieuuccion.
b) No coiiecta. Bay una ieuuccion:
Cu
2+
(Cu0) Cu
+
(CuN0
3
)
y ninguna oxiuacion.
cu) No coiiecta. Bay una ieuuccion:
BN0
3
N0
2

y ninguna oxiuacion.
e) No coiiecta. Bay uos ieuucciones:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S6

Cu
2+
(Cu0) Cu
BN0
3
N0
2

y ninguna oxiuacion.
La iespuesta coiiecta es la a.
(Cuestion similai a la piopuesta en Buigos 1998).
5.54.Culdelassiguientesafirmacionessobrelareaccindeoxidacinreduccinquetiene
lugarenunaclulagalvnicaencondicionesestndar,escierta?
a)GyEsonpositivosyK
cq
esmayorque1.
b)Gesnegativo,EpositivoyK
cq
esmayorque1.
c)Gespositivo,EnegativoyK
cq
esmenorque1.
d)GyEsonnegativosyK
cq
esmayorque1.
e)GyEsonnegativosyK
cq
esmenorque1.
(O.Q.N.Oviedo2002)(O.Q.L.Asturias2004)
0na clula galvnica es aquella en la tiene lugai una ieaccion ue oxiuacion ieuuccion
espontnea.
Si la ieaccion es espontnea se cumple la conuicion ue la vaiiacion ue eneigia libie ue
Gibbs es negativa, G<0.
La ielacion existente entie la eneigia libie ue Gibbs y la fueiza electiomotiiz ue la clula y
la constante ue equilibiio uel pioceso viene uaua poi las siguientes ecuaciones:
u = nFE
u = RT ln K
cq

Si u < u, entonces se cumplen las conuiciones:
E>0
K
cq
=exp(G/RT)>1
La iespuesta coiiecta es la b.
5.55.LospotencialesnormalesdeelectrodoparaelAl
3+
/AlyCr
3+
/Crson1,66Vy0,74V,
respectivamente.Culdelassiguientesafirmacionesesciertaparalasiguientereaccinen
condicionesestndar?
Al+Cr
3+
Al
3+
+Cr
a)E=2,40Vylareaccinesespontnea.
b)E=0,92Vylareaccinesespontnea.
c)E=0,92Vylareaccinesnoespontnea.
d)E=0,92Vylareaccinesespontnea.
e)E=2,40Vylareaccinesnoespontnea.
(O.Q.N.Oviedo2002)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Ctouo (ieuuccion): Ci
3+
(aq) + S e
-
Ci (s)
Anouo (oxiuacion): Al (s) Al
3+
(aq) + S e
-

El potencial ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S7

E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Cr
3+
Ci
o
E
AI
3+
Al
o
= (u,74 v) (1,66 v) = 0,92V
La ielacion existente entie la eneigia libie ue Gibbs y la fueiza electiomotiiz ue la clula
viene uaua poi la siguiente ecuacion:
u = nFE
Si E>0, entonces se tiene que G<0, y la ieaccion esespontnea.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.56.Enelprocesodegalvanizado,elhierroserecubreconcinc.Estaproteccinqumicaes
mssemejantealaproporcionadapor:
a)Unobjetodehierrorecubiertoconplata.
b)Unbotedehierrorecubiertoconestao.
c)Unatuberadecobrecubiertaconpinturadetipopolimrico.
d)Conexindetuberasdecobreutilizandosoldaduradeplomo.
e)Unabarrademagnesioconectadaaunatuberadehierro.
(O.Q.N.Oviedo2002)
Si se conecta la tubeiia ue hieiio a una baiia ue magnesio se piotege al hieiio ue la
coiiosion ya que el magnesio, al igual que el cinc, es un metal muy reductor (tiene un
potencialnormaldeelectrodomuybajo) que se oxiua ms fcilmente que el hieiio.
Consultanuo la bibliogiafia, los potenciales ue ieuuccion coiiesponuientes son:
Fe
2+
(aq) + 2 e
-
Fe (s) E = u,44 v
Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn (s) E = u,76 v
Ng
2+
(aq) + 2 e
-
Ng (s) E = 2,S7 v
La iespuesta coiiecta es la e.
5.57.Enculdelassiguientessustanciaspresentaelhidrgenoestadodeoxidacin1?
a)E
2
0
b)E
2

c)NaH
d)NaOH
(O.Q.L.Murcia2002)
Tenienuo en cuenta que en las especies uauas el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2, y
uel souio +1, el nmeio ue oxiuacion uel hiuiogeno en las mismas es:
a) En el B
2
0: 2 x + (2) = u x = +1
b) En el B
2
: los elementos en foima moleculai tienen nmeio ue oxiuacion u
c) En el NaH: +1 + x = u x = 1
u) En el Na0B: +1 + (2) + x = u x = +1
La iespuesta coiiecta es la c.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S8

5.58. Cierta reaccin redox tiene una constante de equilibrio de 210


-18
a 25C. De ello se
deduceque:
a)Lavariacindeenergalibreparalareaccinesnegativa.
b)Lareaccinesespontneaencondicionesestndar.
c)Encondicionesestndarnosepuedeobtenertrabajotildeestareaccin.
d)Cuandosealcanzaelequilibriolareaccinestdesplazadahacialaderecha.
(O.Q.L.CastillayLen2002)
a) Falso. La ielacion existente entie la eneigia libie ue Gibbs y la constante ue equilibiio ue
ieaccion viene uaua poi la siguiente ecuacion:
u = RT ln K
Sustituyenuo:
u = 8,S298ln (21u
-18
)
1 k}
1u
3
}
= 100kJ
b) Falso. Paia que una ieaccion sea espontnea es pieciso que se cumpla que u < u. En
este caso, u > u, poi tanto, se tiata ue una ieaccion no espontnea.
c) Verdadero. Tenienuo en cuenta que u = W
tII
. Como u > u, no se pueue extiaei
tiabajo uel sistema.
u) Falso. Como la constante ue equilibiio, K = 21u
-18
< 1, quieie uecii que el sistema en el
equilibiio se encuentia uesplazauo hacia la izquieiua.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.59.Lasemirreaccinenelnododeunaclulagalvnicaeslasiguiente:
Zn(s)Zn
2+
+2c
-

Culeslacargamxima,enculombios,quepuedeproducirseenunaclulaconunnodode
6,54gdecinc?
a)4820C
b)9650C
c)19306C
d)38600C
e)48200C
(Datos.F=96500Cmol
-1
)
(O.Q.N.Tarazona2003)(O.Q.L.Asturias2007)
Relacionanuo moles ue Zn y ue electiones:
6,S4 g Zn
1 mol Zn
6S,S8 g Zn

2 mol e
-
1 mol Zn

96Suu C
1 mol e
-
= 19306C
La iespuesta coiiecta es la c.
5.60. Se conectan en serie tres clulas electrolticas con disoluciones acuosas de CE
3
C00E,
E
2
S0
4
yE
3
P0
4
,respectivamente.
a)Serecogerigualvolumendehidrgenoenlastresclulas.
b)SerecogermayorvolumendehidrgenoenlacluladeE
3
P0
4
.
c)SerecogermayorvolumendehidrgenoenlacluladeE
2
S0
4
.
d)SerecogermayorvolumendehidrgenoenlacluladeCE
3
C00E.
e) Se recoger aproximadamente el mismo volumen de hidrgeno en las clulas de
CE
3
C00EyE
3
P0
4
.
(O.Q.N.Tarazona2003)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S9

Los ciuos actico, sulfiico y fosfoiico en uisolucion acuosa se encuentian uisociauos ue


acueiuo con las siguientes ecuaciones:
CB
3
C00B (aq) CB
3
C00
-
(aq) + B
+
(aq)
B
2
S0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + 2 B
+
(aq)
B
3
P0
4
(aq) P0
4
3-
(aq) + S B
+
(aq)
auems, la piesencia ue ciuo favoiece la ionizacion uel agua:
B
2
0 (l) B
+
(aq) + 0B
-
(aq)
En las ties celuas se piouuce las mismas semiiieacciones inuepenuientemente ue la
cantiuau ue hiuiogeno que lleva caua ciuo:
Ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g)
Anouo (oxiuacion): 4 0B
-
(aq) 0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) + 4 e
-

El ion B
+
se ieuuce ms fcilmente que el iesto ue los iones ya que tiene un potencial
noimal ue electiouo menoi.
La iespuesta coiiecta es la a.
(Cuestion similai a la piopuesta en Buigos 1998).
5.61. Conociendo los siguientes potenciales normales de electrodo cul de las siguientes
reaccionesseproducirdeformaespontnea?
Cu
2+
(aq)+2c
-
Cu(s) E=+0,3V
Zn
2+
(aq)+2c
-
Zn(s) E=0,8V
Hn
2+
(aq)+2c
-
Mn(s) E=1,2V
a)Hn
2+
+CuMn+Cu
2+

b)Hn
2+
+ZnMn+Zn
2+

c)Zn
2+
+CuZn+Cu
2+

d)Zn
2+
+MnZn+Hn
2+

e)Cu
2+
+Zn
2+
Cu+Zn
(O.Q.N.Tarazona2003)
Se piouucii ue foima espontnea aquella ieaccion en la que se cumpla:
u = nFE < u
paia que u < u uebe cumpliise la conuicion ue que E > u.
a) Falso. Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Ctouo (ieuuccion): Nn
2+
(aq) + 2 e
-
Nn (s)
Anouo (oxiuacion): Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-

La fueiza electiomotiiz ue una clula se calcula meuiante la expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Mn
2+
Nn
o
E
Cu
2+
Cu
o
= (1,2 v) (u,S v) = 1,S v
Como E < u la ieaccion es no espontnea.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 24u

b) Falso. Las semiiieacciones que tienen lugai son:


Ctouo (ieuuccion): Nn
2+
(aq) + 2 e
-
Nn (s)
Anouo (oxiuacion): Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

La fueiza electiomotiiz, E, ue la clula piopuesta es.
E
ce lula
o
= E
Mn
2+
Nn
o
E
Zn
2+
Zn
o
= (1,2 v) (u,8 v) = u,4 v
Como E < u la ieaccion es no espontnea.
c) Falso. Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Ctouo (ieuuccion): Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn (s)
Anouo (oxiuacion): Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-

La fueiza electiomotiiz, E, ue la clula piopuesta es.
E
ce lula
o
= E
Zn
2+
Zn
o
E
Cu
2+
Cu
o
= (u,8 v) (u,S v) = 1,1 v
Como E < u la ieaccion es no espontnea.
u) Verdadero. Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Ctouo (ieuuccion): Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn (s)
Anouo (oxiuacion): Nn (s) Nn
2+
(aq) + 2 e
-

La fueiza electiomotiiz, E, ue la clula piopuesta es.
E
ce lula
o
= E
Zn
2+
Zn
o
E
Mn
2+
Nn
o
= (u,8 v) (1,2 v) = u,4 v
Como E>0lareaccinesespontnea.
e) Falso. No es posible la ieaccion ya que hay uos oxiuaciones y ninguna ieuuccion:
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn (s)
La iespuesta coiiecta es la d.
5.62.TeniendoencuentaqueK
ps
(NiC0
3
)=1,4210
-7
;E(Ni
2+
/Ni)=0,257V,elvalordel
potencialdelasiguientevoltaicaa25C:
Ni(s)/Ni
2+
(dis.sat.NiC0
3
)//Ni
2+
(0,0100M)/Ni(s),es:
a)+0,257V
b)0,257V
c)0,00V
d)0,00844V
e)0,0422V
(O.Q.N.Tarazona2003)
El equilibiio ue solubiliuau ue NiC0
3
es:
NiC0
3
(s) Ni
2+
(aq) + C0
S
2
(aq)
El piouucto ue solubiliuau, K
ps
, uel NiC0
3
es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 241

K
ps
= |Ni
2+
j |C0
S
2
j
Los valoies |Ni
2+
j |C0
S
2
j son los coiiesponuientes a los ue la uisolucion satuiaua ue
NiC0
3
(sat):
K
ps
= |Ni
(sat)
2+
] |C0
3 (sat)
2-
] sienuo |Ni
(sat)
2+
] = |C0
3 (sat)
2-
]
que pueuen calculaise a paitii uel valoi ue la constante K
ps
:
|Ni
(sat)
2+
] =
_
K
ps
=
_
1,421u
-7
= S,771u
-4

N
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Ctouo (ieuuccion): Ni
2+
(u,u1 N) + 2 e
-
Ni (s)
Anouo (oxiuacion): Ni (s) Ni
2+
(sat) + 2 e
-

La fueiza electiomotiiz, E, ue la clula piopuesta.
E
ce lula
= E
ca touo
E
a nouo
= E
NI
2+
Ni
E
NI
(sat)
2+
Ni

Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuuciuaj
|oxiuauaj

Sustituyenuo:
E
ca touo
= E
Ni
2+
Ni
o

u,uS92
2
log
|Nij
|Ni
2+
j
= (u,2S7)
u,uS92
2
log
1
1u
-2
= u,S16 v
E
a nouo
= E
NI
(sat)
2+
Ni
o

u,uS92
2
log
|Nij
|Ni
(sat)
2+
]
= (u,2S7)
u,uS92
2
log
1
S,771u
-4
= u,SS8 v
El potencial ue la clula es:
E
clula
= (u,S16 v) (u,SS8 v) = 0,042V
La iespuesta coiiecta es la e.
5.63.Conociendolospotencialesnormalesdeelectrododelassiguientesreacciones:
2E
2
0(l)+2c
-
E
2
(g)+20E
-
(aq) E=0,8V
No
+
(aq)+c
-
Na(s) E=2,7V
Cl
2
(g)+2c
-
2Cl
-
(aq) E=+1,4V
Qu puede observarse cuando se introducen dos electrodos inertes en una disolucin de
clorurodesodioenaguayseconectanalosterminalesdeunabaterade2,0V?
a)Aparecesodioslidoenelnodoyclorogasenelctodo.
b)Aparecegascloroenelnodoysodioslidoenelctodo.
c)Aparecehidrgenogasenelctodoysodioslidoenelnodo.
d)Aparecehidrgenogasenelnodoyclorogasenelctodo.
e)Aparececlorogasenelnodoehidrgenogasenelctodo.
(O.Q.N.Tarazona2003)
El NaCl en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 242

NaCl (aq) Cl
-
(aq) + Na
+
(aq)
Tambin se tiene la ionizacion uel agua:
B
2
0 (l) 2 B
+
(aq) + 0B
-

(aq)
Conociuos los potenciales noimales ue electiouo, las semiiieacciones que tienen lugai en
los electiouos son:
Ctodo (ieuuccion): 2 B
2
0 (l) + 2 e
-
H
2
(g) + 2 0B
-
(aq)
Ya que ue los uos iones, B
+
y Na
+
, es el piimeio el que posee un potencial ue ieuuccion
mayoi.
nodo (oxiuacion): 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-

La iespuesta coiiecta es la e.
5.64.Sielcambiodeenergalibreparalacombustinencondicionesestndardeunmolde
CE
4
(g)esG=818kJ,elvoltajeestndarquepodraobtenersedeunapiladecombustin
utilizandoestareaccines:
a)0,53V
b)1,06V
c)1,06V
d)4,24V
e)8,48V
(Dato.F=96500Cmol
-1
)
(O.Q.N.Tarazona2003)
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a una clula ue combustible que funciona a
base ue CB
4
(gas natuial) son:
Ctouo (ieuuccion): 2 |0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + 4 e
-
2 B
2
0 (l)j
Anouo (oxiuacion): CB
4
(g) + 2 B
2
0 (l) C0
2
(g) + 8 B
+
(aq) + 8 e
-

La ieaccion global es:
CB
4
(g) + 2 0
2
(g) C0
2
(g) + 2 B
2
0 (l)
La ielacion existente entie la eneigia libie ue Gibbs y la fueiza electiomotiiz ue la clula
viene uaua poi la siguiente ecuacion:
u = nFE
Bespejanuo E:
E =
818 k}
896Suu C

1u
3
}
1 k}
= 1,06V
La iespuesta coiiecta es la c.
5.65.CuleselestadodeoxidacindelvanadioenelcompuestoNE
4
I0
3
?
a)+1
b)+3
c)+5
d)+7
(O.Q.L.Murcia2003)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 24S

Tenienuo en cuenta que en la especie uaua el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2, uel
hiuiogeno +1 y uel nitiogeno S, el nmeio ue oxiuacion uel vanauio en la misma es:
(S) + 4 (+1) + x + S (2) = u x = +5
La iespuesta coiiecta es la c.
5.66. El cloro se obtiene en el laboratorio por oxidacin del cido clorhdrico segn la
siguientereaccin:
HCl+XCl
2
+XCl
2
+E
2
0
CuldelassiguientessustanciasseutilizacomoreactivoXparaoxidaralcidoclorhdrico?
a)Manganesometal
b)xidodemanganeso
c)Hidrurodemanganeso
d)Dixidodemanganeso
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)
La semiiieaccion coiiesponuiente a la oxiuacion uel Cl
-
es:
2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-

El elemento X uebe actuai como oxiuante poi lo que uebe ieuuciise, es uecii, bajai su
nmeio ue oxiuacion.
En el compuesto XCl
2
el elemento X tiene el nmeio ue oxiuacion:
2 (1) + x = u x = 2
poi tanto, el nmeio ue oxiuacion uel elemento X en la especie elegiua uebei sei mayoi
que 2.
La especie apiopiaua paia la oxiuacion es el dixidodemanganeso (MnD
2
) en la que el
nmeio ue oxiuacion uel manganeso es:
2 (2) + x = u x = 4
La iespuesta coiiecta es la d.
5.67. Sabiendo que los potenciales normales de electrodo de los sistemas Cl
2
/Cl
-
y I
2
/I
-

valenrespectivamente1,36Vy0,54V,sepuedeafirmarque:
a)Elyodooxidaalioncloruro.
b)Elclorooxidaalionyoduro.
c)Elcloroesmsbsicoqueelyoduro.
d)Elclororeducealionyoduro.
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)
El sistema que tiene mayoi potencial se compoita como oxiuante (se ieuuce) y el ue
menoi como ieuuctoi (se oxiua):
0xiuante: Cl
2
(g) + 2 e
-

2 Cl
-
(aq) E = 1,S6 v
Reuuctoi: 2 I
-
(aq) I
2
(s) + 2 e
-

E = u,S4 v
La ieaccion global es:
Cl
2
(g) + 2 I
-
(aq) 2 Cl
-
(aq) + I
2
(s) E = (1,S6 v) (u,S4 v) = u,82 v
Como E > u, la ieaccion es espontnea y el Cl
2
oxidaalI
-
.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 244

La iespuesta coiiecta es la b.
5.68.Dadalareaccindeoxidacinreduccin:
2Hn0
4
-
(aq)+5E
2
0
2
(aq)+6E
+
(aq)2Hn
2+
(aq)+50
2
(g)+8E
2
0(l)

a)Elnmerodeelectronespuestoenjuegoenesteprocesoesde2.
b)Laespecie0
2
eslaqueresultadelareduccindeE
2
0
2
debidoalagentereductorHn0
4
-
.
c)LaespecieHn0
4
-
eselagentereductoryseoxidaaHn
2+
.
d)ElionHn0
4
-
eselagenteoxidantequeproducelaoxidacindelE
2
0
2
a0
2
.
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0
oxiuacion: B
2
0
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-

a) Falso. El nmeio ue electiones puesto en juego en el pioceso es 1u.
bc) Falso. El Nn0
4
-
se compoita como oxiuante ya que gana electiones y se ieuuce a
Nn
2+
.
u) Verdadero. El MnD
4
-
se compoita como oxidante ya que gana electiones y oxiua al
B
2
0
2
a 0
2
.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.69.Enunaclulavoltaicaogalvnica(pila):
a)Loselectronessedesplazanatravsdelpuentesalino.
b)Lareduccintienelugarenelctodoopolopositivo.
c)Loselectronessemuevendesdeelctodoalnodo.
d) Los electrones salen de la clula por el nodo o el ctodo, dependiendo de los electrodos
utilizados.
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)
En ambos tipos ue clulas:
nodo: electiouo poi el que los electrones salen ue la clula y tiene lugai la
oxidacin.
Ctodo: electiouo poi el que los electrones entran en la clula y tiene lugai la
reduccin
En una clula voltaica, los electiones se uiiigen espontneamente hacia el ctodo poi lo
que este tiene signo positivo.
En una clula electroltica, los electiones son foizauos a uiiigiise hacia el ctodo poi lo
que este tiene signo negativo.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.70. Una muestra de Mn (s) se recubre de una capa de color pardo cuando se sumerge en
unadisolucinacuosa1MdeFcS0
4
Qureaccinseproduceespontneamente?
a)Hn
2+
+FeMn+Fc
2+

b)Mn+FeHn
2+
+Fc
2+

c)Mn+Fc
2+
Hn
2+
+Fe
d)Ningunadelastresanteriores.
(Datos.E:Hn
2+
/Mn=1,18V;Fc
2+
/Fe=0,44V)
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 24S

Paia que la ieaccion sea espontnea es pieciso que E > u. Paia ello, el sistema que tiene
mayoi potencial se compoita como oxiuante (se ieuuce) y el ue menoi como ieuuctoi (se
oxiua):
0xiuante: Fe
2+
(aq) + 2 e
-

Fe (s) E = u,44 v
Reuuctoi: Nn (s) Nn
2+
(aq) + 2 e
-

E = +1,18 v
La ieaccion global es:
Fe
2+
(aq) + Nn (s) Fe (s) + Nn
2+
(aq) E = (u,44 v) + (1,18 v) = 0,74V
La iespuesta coiiecta es la c.
5.71. Las especies formadas en la electrlisis de una disolucin acuosa de cloruro sdico en
unprocesoindustrialclorososa,son:
a)Cl
-
(aq),E
2
(g),0E
-
(aq)
b)Cl
2
(g),E
2
0
c)0E
-
(aq),E
+
(aq),Cl
2
(g)
d)E
2
(g),Cl
2
(g),NaOH(aq)
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)
El NaCl en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (aq) Cl
-
(aq) + Na
+
(aq)
Tambin se tiene la ionizacion uel agua:
B
2
0 (l) 2 B
+
(aq) + 0B
-

(aq)
Consultanuo en la bibliogiafia los potenciales noimales ue electiouo, las semiiieacciones
que tienen lugai en los electiouos son:
Ctouo (ieuuccion): 2 B
2
0 (l) + 2 e
-
B
2
(g) + 2 0B
-
(aq) E = u,8S v |1j
Ctouo (ieuuccion): Na
+
(aq) + e
-
Na (s) E = 2,71 v |2j
ue ambas, se pueue uescaitai la semiiieaccion |2j ya que B
+
es ms fcil ue ieuucii poi
tenei un potencial ue ieuuccion mayoi.
Anouo (oxiuacion): 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-
E = 1,S6 v |Sj
Anouo (oxiuacion): 2 B
2
0 (l) 0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + 4 e
-
E = 1,2S v |4j
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |Sj es:
2 Cl
-
(aq) + 2 B
2
0 (l) Cl
2
(g) + B
2
(g) + 2 0B
-
(aq)
E
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (u,8S v) (1,S6 v) = 2,19 v
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |4j es:
2 B
2
0 (l) 2 B
2
(g) + 0
2
(g)
E
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (u,8S v) (1,2S v) = 2,u6 v
Como ambos valoies son similaies es ue espeiai que en el nouo se obtenga una mezcla ue
Cl
2
y 0
2
. En la pictica, pieuomina Cl
2
uebiuo a la alta sobietension uel 0
2
compaiaua con
la uel Cl
2
.
Poi tanto, se pueue consiueiai que la ieaccion global es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 246

2H
2
D(l)+2NaCl(aq)H
2
(g)+Cl
2
(g)+2NaOH(aq)
El Na0B (aq) se foima con los iones Na
+
(aq) y 0B
-
(aq) piesentes en la uisolucion
iesultante.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.72. Qu masa de cobre se deposita en media hora con una corriente de 2 A que pasa por
unadisolucinacuosaquecontieneelionCu
2+
?
a)11,87g
b)1,18g
c)24,7g
d)0,45g
(Datos.F=96500Cmol
-1
)
(O.Q.L.Madrid2003)(O.Q.L.LaRioja2004)
La semiiieaccion coiiesponuiente a la ieuuccion uel ion Cu
2+
en el ctouo es:
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
Relacionanuo la cantiuau ue coiiiente y ue Cu:
Su min2 A
6u s
1 min

1 C
1 As

1 mol e
-
96Suu C

1 mol Cu
2 mol e
-

6S,S g Cu
1 mol Cu
= 1,18gCu
La iespuesta coiiecta es la b.
5.73.Indiqueculdelossiguienteselementosqumicostienemayorcarcterreductor:
a)Mg
b)Ge
c)Al
d)K
e)S
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.N.Sevilla2010)
Los metales alcalinos son especies que tienen mayoi pouei ieuuctoi. Poi tanto, El mayoi
caictei ieuuctoi le coiiesponue al K.
La iespuesta coiiecta es la d.
(En la cuestion piopuesta en Sevilla 2u1u se ieemplazan Ng, ue y S poi Be, P y C).
5.74.Culeselelementoqueseoxidaenunareaccinentreetilenoyunadisolucinacuosa
depermanganatopotsico?
a)Carbono
b)Hidrgeno
c)Oxgeno
d)Potasio
e)Manganeso
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
El peimanganato ue potasio es un oxiuante y se ieuuce. El manganeso baja su nmeio ue
oxiuacion.
El etileno se compoita como ieuuctoi y se oxiua. El caibono aumenta su nmeio ue
oxiuacion. El carbono es un elemento ms electionegativo que el hiuiogeno, poi tanto, en
el etileno, CB
2
=CB
2
, el nmeio ue oxiuacion uel hiuiogeno es +1 y el uel caibono es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 247

2 (x) + 4 (+1) = u x = 2
La iespuesta coiiecta es la a.
5.75.Paralasiguientereaccin:
Cr(s)+3E
+
(aq)Cr
3+
(aq)+3/2E
2
(g) G=214,23kJ
CulserelvalordeE(Cr
3+
/Cr)?
a)0,74V
b)2,14V
c)+2,14V
d)74mV
e)+0,74V
(Dato.ConstantedeFaraday=96485Cmol
-1
)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
Ctouo (ieuuccion): S |B
+
(aq) + e
-
S B (g)j
Anouo (oxiuacion): Ci (s) Ci
3+
(aq) + S e
-

La ielacion existente entie la eneigia libie ue Gibbs y la fueiza electiomotiiz ue la clula
viene uaua poi la siguiente ecuacion:
u = nFE
Bespejanuo E:
E =
214,2S k}
S9648S C

1u
3
}
1 k}
= u,74v
La fueiza electiomotiiz ue la clula piopuesta es.
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= E
H
+
B
2
o
E
Cr
3+
Ci
o

Sustituyenuo se obtiene el valoi ue E
Cr
3+
Ci
o
:
u,74 v = u E
Cr
3+
Ci
o
E
Cr
3+
/Cr
o
= 0,74V
La iespuesta coiiecta es la a.
5.76.CulseraelGdelareaccinsiguientea25C?
2Ag
+
(0,1M)+Sn(s)2Ag(s)+Sn
2+
(0,5M) E=0,94V.
a)4120calmol
-1

b)+17,169kJmol
-1

c)+41,2kcalmol
-1

d)171694Jmol
-1

e)17,169kJmol
-1

(Datos.F=96500Cmol
-1
;R=8,3JK
-1
mol
-1
;1J=0,24cal)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log Q
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 248

Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:


Ctouo (ieuuccion): 2 |Ag
+
(aq) + e
-
2 Ag (s)j
Anouo (oxiuacion): Sn (s) Sn
2+
(aq) + 2 e
-

Poi tanto, el valoi ue n = 2 y la expiesion ue Q es:
Q =
|Sn
2+
j
|Ag
+
]
2

El valoi ue E es:
E = E
o

u,uS92
n
log
|Sn
2+
j
|Ag
+
]
2
= (u,94)
u,uS92
2
log
u,S
(u,1)
2
= u,89 v
La ielacion existente entie la eneigia libie ue Gibbs y la fueiza electiomotiiz ue la clula
viene uaua poi la siguiente ecuacion:
u = nFE
Sustituyenuo:
u = 2
96Suu C
mol
(u,89 v) = 171770
J
mol

La iespuesta coiiecta es la d.
5.77.Sequiereplatearunacucharade20cm
2
derea,hastaunespesorde10
-4
m,conuna
disolucindeAg(CN)
2
-
,pasandounacorrientede0,02A.Cuntotiemposetardara?
a)1,232min
b)2,5das
c)26,1h
d)9391,5s
e)52,1h
(Datos.Densidad(Ag)=10,5g/cm
3
;F=96485Cmol
-1
)
(O.Q.N.ValenciadeD.Juan2004)
La semiiieaccion ue ieuuccion que tiene lugai en el ctouo es:
Ag(CN)
2
-
(aq) + e
-
Ag (s) + 2 CN
-
(aq)
Los moles ue plata necesaiios paia plateai la cuchaiilla son:
2u cm
2
1u
-4
m
1u
2
cm
1 m

1u,S g Ag
1 cm
3

1 mol Ag
1u7,9 g Ag
= u,u19S mol Ag
Relacionanuo moles ue Ag y ue electiones:
u,u19S mol Ag
1 mol e
-
1 mol Ag

9648S C
1 mol e
-
= 1878 C
El tiempo necesaiio paia que pase esa cantiuau ue coiiiente poi la cuba electiolitica es:
t =
1878 C
u,u2 A

1 h
S6uu s
= 26,1h
La iespuesta coiiecta es la c.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 249

5.78.Sealelaproposicincorrecta:
a)Elcidontricotienepropiedadesreductoras.
b)Unmtodoqueevitalacorrosindelhierroesmantenerlounidoaunmetalmenosactivo
quel.
c)Unadisolucinacuosadesulfurosdicotienecarctercido.
d)Loshalgenosformancompuestoscovalentesconhidrgenoyconcarbono.
(O.Q.L.Madrid2004)
a) Falso. El ciuo nitiico, BN0
3
, es un oxiuante que se pueue ieuucii a N0
2
, N0, N
2
o NB
4
+

segn la fueiza uel ieuuctoi con el que se le haga ieaccionai.
b) Falso. 0n mtouo paia evitai la coiiosion es manteneilo uniuo a un metal que sea ms
activo que l como, poi ejemplo, el magnesio.
c) Falso. El sulfuio ue souio en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la
ecuacion:
Na
2
S (aq) S
2-
(aq) + 2 Na
+
(aq)
El ion Na
+
, es el ciuo conjugauo ubil ue la base fueite Na0B poi lo que no se hiuioliza.
El ion S
2-

es la base conjugaua uel ciuo ubil BS
-
que se hiuioliza segn la ecuacion:
S
2-
(aq) + B
2
0 (l) BS
-
(aq) + 0B
-
(aq)
Como se obseiva, se piouucen iones 0B
-
poi lo que el pB > 7 y la uisolucion es bsica.
u) Verdadero. 0n halogeno, como el cloio, foima compuestos con el hiuiogeno, BCl, y con
el caibono, CCl
4
. Estos compuestos son covalentes uebiuo a que la uifeiencia ue
electionegativiuau entie estos elementos y el cloio no es muy gianue.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.79. Indique cul de las siguientes reacciones se producir espontneamente en disolucin
acuosaa25C.Supongaquelasconcentracionesinicialesdetodaslasespeciesdisueltasson
1M.
a)Ca(s)+CJ
2+
(aq)Co
2+
(aq)+Cd(s)
b)2Br
-
(aq)+Sn
2+
(aq)Br
2
(l)+Sn(s)
c)2Ag(s)+Ni
2+
(aq)2Ag
+
(aq)+Ni(s)
d)NaCl(aq)+E
2
0(l)NaOH(aq)+HCl(aq)
(O.Q.L.Madrid2004)
a) Verdadero. Las semiiieacciones que tienen lugai son:
ieuuccion: Cu
2+
(aq) + 2 e
-

Cu (s)
oxiuacion: Ca (s) Ca
2+
(aq) + 2 e
-


Es posible que se piouuzca la ieaccion ue foima espontnea ya que un fueite ieuuctoi, Ca
metal alcalinotiieo, ieuuce al Cu
2+
.
b) Falso. Las semiiieacciones que tienen lugai son:
ieuuccion: Sn
2+
(aq) + 2 e
-

Sn (s)
oxiuacion: 2 Bi
-
(aq) Bi
2
(l) + 2 e
-


No es posible que se piouuzca la ieaccion ya que el Bi
2
, halogeno, es un oxiuante mas
fueite que el Sn
2+
.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2Su

c) Falso. Las semiiieacciones que tienen lugai son:


ieuuccion: Ni
2+
(aq) + 2 e
-

Ni (s)
oxiuacion: 2 |Ag (s) Ag
+
(aq) + 2 e
-
j

No es posible que se piouuzca la ieaccion ya que el Ni
2+
es un oxiuante ms fueite que el
Ag
+
.
u) Falso. La ieaccion piopuesta no es ue oxiuacionieuuccion y se piouuce en sentiuo
contiaiio.
La iespuesta coiiecta es la a.
(Paia la coiiecta iesolucion ue esta cuestion seiia necesaiio que se piopoicionaian los
potenciales noimales ue electiouo).
5.80.Elcloropresentanmerodeoxidacin+1enelcompuesto:
a)HCl
b)NE
4
Cl
c)HClO
d)Cl0
3
-

(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.Asturias2007)(O.Q.L.LaRioja2009)(O.Q.L.LaRioja2012)
Tenienuo en cuenta que en las especies uauas el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2,
uel hiuiogeno +1 y uel nitiogeno S, el nmeio ue oxiuacion uel cloio en las mismas es:
a) En el BCl: (+1) + x = u x = 1
b) En el NB
4
Cl: (S) + 4 (+1) +x = u x = 1
c) En el HClO: (+1) +x + (2)= u x = +1
u) En el Cl0
3
-
: x + S (2) = 1 x = +S
La iespuesta coiiecta es la c.
5.81. Dadas las siguientes reacciones y sus correspondientes potenciales normales de
electrodo:
2Eg
2+
(aq)+2c
-
Eg
2
2+
(aq) E=0,92V
Eg
2
2+
(aq)+2c
-
2Hg(l) E=0,85V
LosvaloresdeGyKparaelsiguienteproceso,a25C,son:
Eg
2
2+
(aq)Eg
2+
(aq)+Hg(l)
a)14kJy410
-3

b)14kJy233
c)14kJy410
-3

d)6,8kJy0,065
(Datos.F=96500Cmol
-1
;R=8,3Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.L.Madrid2004)
Las semiiieacciones coiiesponuientes al pioceso piopuesto son:
ctouo (ieuuccion): Bg
2
2+
(aq) + 2 e
-
2 Bg (l) E = u,8S v
nouo (ieuuccion): Bg
2
2+
(aq) 2 Bg
2+
(aq) + 2 e
-
E = u,92 v
Aplicanuo la ecuacion ue Nernst:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S1

E = E
o

RT
nF
ln K
En el equilibiio se cumple que E = u y Q = K, con lo que la expiesion anteiioi queua como:
E
o
=
RT
nF
ln K E
o
=
8,S298
296Suu
ln K
El potencial ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E = E
ca touo
o
E
a nouo
o

E = E
Hg
2
2+
Bg
o
E
Hg
2+
Hg
2
2+
o
= (u,8S v) (u,92 v) = u,u7 v
Sustituyenuo:
u,u7 = u,u128 (ln K) K =4,210
-3

La ielacion existente entie la eneigia libie ue Gibbs y la constante ue equilibiio ue ieaccion
viene uaua poi la siguiente ecuacion:
u = RT ln K
Sustituyenuo:
u = 8,S1u
-3
k}
molK
(298 K) ln (4,21u
-3
) = 13,5kJ
0tia foima seiia meuiante la ecuacion que ielaciona la eneigia libie ue Gibbs y la fem ue la
clula, u = nFE:
u = 296Suu C (u,u7 v)
1 k}
1u
3
}
= 13,SkJ
Los valoies ue K < 1 y ue u > u uemuestian que la ieaccion es no espontnea.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.82.Lacargaelctricadeunmoldeelectroneses,aproximadamente:
a)1,60210
-19
C
b)9,110
-31
C
c)9,6510
4
C
d)6,02210
-23
C
(e=1,601910
-19
C)
(O.Q.L.Madrid2004)
La caiga ue un mol ue electiones es:
6,u221u
23
e
-

1,6u191u
-19
C
1 e
-
= 96484C
La iespuesta coiiecta es la c.
5.83.Cuntosfaradayssonnecesariosparareducir0,20molesdeHn0
4
-
aHn
2+
?
a)0,20
b)3,00
c)0,40
d)1,00
(O.Q.L.Madrid2004)(O.Q.L.Madrid2007)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S2

La semiiieaccion coiiesponuiente a la ieuuccion uel peimanganato es:


Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0
Relacionanuo moles ue peimanganato con faiauays:
u,2u mol Nn0
4
-

S mol e
-
1 mol Nn0
4
-

1 F
1 mol e
-
= 1,00F
La iespuesta coiiecta es la d.
5.84. Cul es el estado de oxidacin del elemento subrayado en cada uno de las siguientes
especiesqumicas?
i)P
4
ii)Al
2
O
3
iii)MnO
4

iv)H
2
O
2

a)0,+3,+7,1
b)0,+3,+6,1
c)0,+3,+7,2
d)0,+2,+7,2
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)
En el P
4
: x = u
En el Al
2
0
3
: 2 (x) + S (2) +x = u x = +S
En el Nn0
4
-
: x + 4 (2) = 1 x = +7
En el B
2
0
2
: 2 (+1) + 2x = u x = 1
La iespuesta coiiecta es la a.
5.85.Dadoslospotencialesnormalesdereduccin,Edelossiguientespares:
No
+
/Na=2,71V;Cl
2
/Cl
-
=1,36V;K
+
/K=2,92V;Cu
2+
/Cu=0,34V
indica:
(i)Elelementoqumicomsoxidanteyelmsreductor.
(ii)Culeselmayorpotencialnormalquesepuedeformarconlosdistintospares?
a)i)cloroypotasio,respectivamente ii)4,28V
b)i)cloroysodio,respectivamente ii)4,07V
c)i)potasioycloro,respectivamente ii)4,07V
d)i)cloroycobre,respectivamente ii)4,28V
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)(O.Q.L.CastillaLaMancha2005)(O.Q.L.CastillaLaMancha2008)
i) Be los uifeientes paies ieuox uauos:
Elemento ms oxiuante: el que tiene el potencial ue ieuuccion mayoi, Cl
2
Cl
-
= +1,S6 v.
Elemento ms ieuuctoi: el que tiene el potencial ue ieuuccion menoi, K
+
K = 2,92 v.
ii) El mayoi potencial noimal se consigue con la clula foimaua poi los elementos ms
oxiuante y ieuuctoi:
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
Ctouo (ieuuccion): Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(aq)
Anouo (oxiuacion): 2 |K (s) K
+
(aq) + e
-
)j
El potencial ue la clula es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2SS

E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (1,S6 v) (2,92 v) = 4,28V
La iespuesta coiiecta es la a.
5.86.Culesdelossiguientesmetales:Li,Cu,AgyMg,reaccionarnconHCl1M?
a)CuyMg
b)CuyAg
c)AgyMg
d)LiyMg
(Potencialesdereduccin,E:Ii
+
/Li=3,05V;Cu
2+
/Cu=+0,34V;Ag
+
/Ag=+0,80V;
Hg
2+
/Mg=2,37V)
(O.Q.L.CastillaLaMancha2004)
Se piouucii ue foima espontnea aquella ieaccion en la que se cumpla:
u = nFE < u
paia que u < u uebe cumpliise la conuicion ue que E > u.
Como la semiiieaccion ue ieuuccion uel B
+
es:
ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g)
los nicos elementos que pueuen conseguii que la fueiza electiomotiiz ue la clula, E, sea
positiva son aquellos que tienen potencial ue ieuuccion negativo:
nouo (oxiuacion): Li (s) Li
+
(aq) + e
-
E = S,uS v
nouo (oxiuacion): Ng (s) Ng
2+
(aq) + 2 e
-
E = 2,S7 v
El potencial ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

Estos son, iespectivamente:
E
ce lula
o
= E
H
+
H
2
o
E
LI
+
Li
o
= (u v) (S,uS v) = +S,uS v
E
ce lula
o
= E
H
+
H
2
o
E
Mg
2+
Ng
o
= (u v) (2,S7 v) = +2,S7 v
La iespuesta coiiecta es la d.
5.87.Culdelassiguientesreaccionesesunareaccindedesproporcin?
a)Br
2
+E
2
0HOBr+Br
-
+E
+

b)S+S0
2
+E
2
0S
2
0
3
2-
+2E
+

c)HClO+0E
-
E
2
0+0Cl
-

d)2S
2-
+2Cr0
4
2-
+8E
2
03S+Cr(0E)
3
+100E
-

c)HFE
+
+F
-

(O.Q.N.Luarca2005)
0na ieaccion ue uespiopoicion es aquella en la que una misma especie se oxiua y se
ieuuce simultneamente. En este caso, el Bi
2
sufie uespiopoicion o uismutacion:
ieuuccion: Bi
2
+ 2 e
-
2 Bi
-

oxiuacion: Bi
2
+ 4 0B
-
2 Bi0
-
+ B
2
0 + 2 e
-

La iespuesta coiiecta es la a.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S4

5.88.LareaccinnetaenunaceldavoltaicaconE=+0,726Ves:
2Fc
3+
(aq)+3Zn(s)2Fe(s)+3Zn
2+
(aq)
ElvalordeGparaestareaccines:
a)210kJ
b)140kJ
c)700kJ
d)463kJ
e)420kJ
(Dato.ConstantedeFaraday=96485Cmol
-1
)
(O.Q.N.Luarca2005)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): 2 |Fe
3+
(aq) + S e
-
Fe (s)j
nouo (oxiuacion): S |Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-
j
La ielacion existente entie la eneigia libie ue Gibbs y la fueiza electiomotiiz ue la clula
viene uaua poi la siguiente ecuacion:
u = nFE
Sustituyenuo:
u=6 (9648S C) (+u,726 v)
1 k}
1u
S
}
= 420,3kJ
La iespuesta coiiecta es la e.
5.89.DosceldasquecontienendisolucionesdeAgN0
3
yCuS0
4
,respectivamente,seconectan
enserieyseelectrolizan.ElctododelaceldadeAgN0
3
aumentsupeso1,078g,cunto
aumentelctododelaotracelda?
a)0,127g
b)0,6354g
c)3,177g
d)0,318g
e)Ningunodeestosvalores.
(Masasatmicas:Ag=107,8;Cu=63,5)
(O.Q.N.Luarca2005)
El nitiato ue plata y el sulfato ue cobie (II) en uisolucion acuosa se encuentian uisociauos
ue acueiuo con las ecuaciones:
AgN0
3
(aq) Ag
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
CuS0
4
(aq) Cu
2+
(aq) + S0
4
2-
(aq)
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieuucciones en los iespectivos ctouos
son:
Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s)
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
Relacionanuo moles plata y ue electiones:
1,u78 g Ag
1 mol Ag
1u7,8 g Ag

1 mol e
-

1 mol Ag
= u,u1 mol e
-

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2SS

Como las cubas estn conectauas en seiie, el nmeio ue moles ue electiones que atiaviesa
ambas es el mismo. Relacionanuo estos moles con los ue Cu uepositauo:
u,u1 mol e
-
1 mol Cu
2 mol e
-

6S,S g Cu
1 mol Cu
= 0,318gCu
La iespuesta coiiecta es la d.
5.90. Una disolucin blanqueadora puede prepararse haciendo burbujear cloro gas a travs
deunadisolucindehidrxidodesodio:
Cl
2
(g)+20E
-
(aq)Cl
-
(aq)+Cl0
-
(aq)+E
2
0(l)
El cloro necesario puede obtenerse por electrlisis de cloruro sdico fundido. Qu volumen
de disolucin de hipoclorito 0,30 M podra prepararse a partir del cloro obtenido por
electrlisissiseutilizaunacorrientede3,0amperiosdurante25minutos?
a)78mL
b)63mL
c)40mL
d)31mL
e)26mL
(Dato.F=96485Cmol
-1
)
(O.Q.N.Luarca2005)
El cloiuio ue souio funuiuo acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (l) Na
+
(l) + Cl
-
(l)
La semiiieaccion ue oxiuacion que tiene lugai en el nouo es:
2 Cl
-
(l) Cl
2
(g) + 2 e
-

Relacionanuo moles ue electiones y ue Cl
2
:
2S min
6u s
1 min
S,u A
1 C
1 As

1 mol e
-
9648S C

1 mol Cl
2
2 mol e
-
= u,u2SS mol Cl
2

Relacionanuo moles ue Cl
2
y Cl0
-
:
u,u2SS mol Cl
2
1 mol Cl0
-
1 mol Cl
2
= u,u2SS mol Cl0
-

El volumen ue uisolucion u,Su N es:
u,u2SS mol Cl0
-
1 L Cl0
-
u,Su N
u,Su mol Cl0
-

1u
3
mL Cl0
-
u,Su N
1 L Cl0
-
u,Su N
= 78mL ClD
-
0,30M
La iespuesta coiiecta es la a.
5.91.Culeselvalordelpotencial,E,delasiguienteclula?
Pt/Sn
2+
(0,233M)/Sn
4+
(1,05M)//Ag
+
(2,2210
-2
M)/Ag(s)
a)0,763V
b)0,529V
c)0,412V
d)0,680V
e)0,578V
(Datos.E(Sn
4+
/Sn
2+
)=0,154V;E(Ag
+
/Ag)=0,799V)
(O.Q.N.Luarca2005)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S6

Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuuciuaj
|oxiuauaj

Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): 2 |Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s)j
nouo (oxiuacion): Sn
2+
(aq) Sn
4+
(aq) + 2 e
-

Sustituyenuo:
E
ca touo
= E
Ag
+
Ag
o

u,uS92
1
log
|Agj
|Ag
+
j
= (u,799)
u,uS92
1
log
1
2,221u
-2
= u,7u1 v
E
a nouo
= E
Sn
4+
Sn
2+
o

u,uS92
2
log
|Sn
2+
j
|Sn
4+
j
= (u,1S4)
u,uS92
2
log
u,2SS
1,uS
= u,17S v
El potencial ue la clula es:
E
ce lula
= E
ca touo
E
a nouo
= (u,7u1 v) (u,17S v) = 0,528V
La iespuesta coiiecta es la b.
5.92.Identifiqueelagenteoxidanteenlasiguientereaccin:
2Al(s)+6E
+
(aq)2Al
3+
(aq)+3E
2
(g)
a)Al
b)E
+

c)Al
3+

d)E
2

(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
El agente oxiuante es la especie que se ieuuce, es uecii que capta electiones. En esta
ieaccion es el H
+
:
2 B
+
+ 2 e
-
B
2

La iespuesta coiiecta es la b.
5.93.Indiqueculdelassiguientesespeciestienemayorcarcteroxidante:
a)Cl
-

b)Na
c)Zn
d)Ag
+

(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
a) Falso. Cl
-
es la foima ieuuciua uel Cl
2
, un potente oxiuante.
bc) Falso. Los uos metales piopuestos, Na y Zn, tienuen a oxiuaise a sus coiiesponuientes
cationes, poi tanto, se compoitan como ieuuctoies.
u) Verdadero. Ag
+
es la foima oxiuaua uel metal Ag, poi lo que sei la especie con mayoi
caictei oxiuante.
La iespuesta coiiecta es la b.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S7

5.94.ElnmerodeoxidacindelcromoenelK
2
Cr
2
0
7
es:
a)7
b)+6
c)6
d)+7
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
Tenienuo en cuenta que en la especie uaua el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2 y uel
potasio +1, el nmeio ue oxiuacion uel ciomo en la misma es:
2 (+1) + 2 (x) + 7 (2) = u x = +6
La iespuesta coiiecta es la b.
5.95.Dadalareaccin:
E
2
0
2
+I
-
+E
+
E
2
0+I
2

indiquelarespuestacorrecta:
a)ElionE
+
cedeelectrones.
b)Elaguaoxigenadaseoxida.
c)ElionI
-
sereduceaI
2
.
d)Elaguaoxigenadaactacomooxidante.
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
a) Falso. El B
+
no cambia ue nmeio ue oxiuacion. Se compoita como un ion espectauoi
que solo apoita caiga.
b) Falso. El B
2
0
2
acta como oxiuante ya que gana electiones y se ieuuce a B
2
0:
B
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-
2 B
2
0
c) Falso. El I
-
acta como ieuuctoi ya que ceue electiones y se oxiua a I
2
:
2 I
-

I
2
+ 2 e
-

u) Verdadero. El H
2
D
2
acta como oxidante ya que gana electiones y se ieuuce a B
2
0:
B
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-
2 B
2
0
La iespuesta coiiecta es la d.
5.96. Una clula de concentracin est formada por electrodos de plata sumergidos en
disoluciones de AgN0
3
con concentraciones diferentes. Cul ser el voltaje si los dos
compartimentostienenconcentracionesdeAgN0
3
1My0,01M?
a)0,03V
b)0,06V
c)0,12V
d)0,24V
(O.Q.L.Madrid2005)(O.Q.L.LaRioja2005)
La fueiza electiomotiiz, E, ue la clula ue concentiacion es:
E
ce lula
= E
ca touo
E
a nouo
= E
Ag
+
(1 N)Ag
E
Ag
+
(u,u1 N)Ag

Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuuciuaj
|oxiuauaj

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S8

Sustituyenuo:
E
ca touo
= E
Ag
(cat)
+
Ag
o

u,uS92
1
log
1
|Ag
(cat)
+
j

E
a nouo
= E
Ag
(and)
+
Ag
o

u,uS92
1
log
1
|Ag
(and)
+
j

El potencial ue la clula es:
E
ce lula
= _E
Ag
+
Ag
o

u,uS92
1
log
1
|Ag
(cat)
+
j
_ _E
Ag
+
Ag
o

u,uS92
1
log
|1
|Ag
(and)
+
j
_
E
ce lula
=
u,uS92
1
log
|Ag
(and)
+
j
|Ag
(cat)
+
j
= u,uS92log
u,u1
1
= 0,1194V
La iespuesta coiiecta es la c.
5.97.CuleselnmerodeoxidacindelmagnesioenelMgO?
a)2
b)1
c)0
d)+1
e)+2
(O.Q.L.Extremadura2005)
Tenienuo en cuenta que en la especie uaua el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2, el
nmeio ue oxiuacion uel magnesio en la misma es:
x + (2) = u x = +2
La iespuesta coiiecta es la e.
5.98.Slounadelasafirmacionessiguientesescorrecta:
a)CuandoelS0
2
pasaaS0
3
sedicequesehareducido.
b)Lacombustindelasgasolinasesunareduccin.
c)Lagananciadeelectronesesunaoxidacin.
d)Laadicindehidrgenoaunasustanciaesunareduccin.
(O.Q.L.CastillayLen2005)
a) Falso. La tiansfoimacion ue S0
2
en S0
3
es una oxiuacion ya que en el pioceso se ceuen
electiones:
S0
2
+ B
2
0 S0
3
+ 2 B
+
+ 2 e
-

b) Falso. La combustion es una oxiuacion llevaua hasta conseguii el mximo nmeio ue
oxiuacion uel elemento.
c) Falso. La ganancia ue electiones es una ieuuccion.
u) Verdadero. Si una sustancia auiciona hiuiogeno sufie una ieuuccion ya que el
elemento uisminuye su nmeio ue oxiuacion. Poi ejemplo:
BCB0 + B
2
CB
3
0B
BCB0 x +2 (+1) + (2) = u x = u
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 2S9

CB
3
0B x +4 (+1) + (2) = u x = 2
La iespuesta coiiecta es la d.
5.99.Culdelasafirmacionessiguientesescierta:
a)EnlareaccinMg+0
2
MgOelmagnesiohaganadodoselectrones.
b)Cuandounasustanciapierdeelectroneshadehaberotraquelosgane.
c)Unelementequmicosereducecuandosunmerodeoxidacinpasaaotromspositivo.
d)Unelementoqumicoseoxidaalpasarsunmerodeoxidacindemenosamsnegativo.
(O.Q.L.CastillayLen2005)
a) Falso. La tiansfoimacion ue Ng en Ng0 es una oxiuacion ya que en el pioceso se ceuen
electiones:
Ng Ng
2+
+ 2 e
-

b) Verdadero. El oxiuante ceue electiones y se ieuuce y ieacciona con el ieuuctoi que los
gana y se oxiua.
cu) Falso. La oxiuacion es el pioceso en el que un elemento aumenta su nmeio ue
oxiuacion, mientias que, la ieuuccion es el pioceso en el que un elemento uisminuye su
nmeio ue oxiuacion.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.100.Delossiguientesconceptossobrecubaselectrolticasunoesfalso:
a)Elctodoesellugardondeseproducelareduccin.
b)Enelnodotienelugarunaoxidacin.
c)Elpolonegativoeselnodo.
d)Loselectronessedesplazandelnodoalctodo.
(O.Q.L.CastillayLen2005)
a) veiuaueio. El ctouo es el lugai fisico en el que las especies ganan electiones y se
piouuce su ieuuccion.
b) veiuaueio. El nouo es el lugai fisico en el que las especies pieiuen electiones y se
piouuce su oxiuacion.
c) Falso. En una cuba electiolitica el nouo es el polo positivo.
u) veiuaueio. En una cuba electiolitica los electiones se uiiigen uel nouo (polo positivo)
al ctouo (polo negativo) obligauos poi la bateiia ya que el potencial ue la cuba es negativo
y la ieaccion es no espontnea.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.101. De los compuestos qumicos siguientes: CE
4
; CE
3
0E; C0
2
; CO, la forma ms oxidada
es:
a)CE
4

b)C0
c)C0
2

d)CE
3
0E
(O.Q.L.CastillayLen2005)
El nmeio ue oxiuacion uel caibono en los uifeientes compuestos es:
CB
4
x +4(+1) = u x = 4
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 26u

C0 x + (2) = u x = +2
CD
2
x +2 (2) = u x = +4
CB
3
0B x +4 (+1) + (2) = u x = 2
La iespuesta coiiecta es la c.
5.102.Enlareaccinqumica:
CuCl
2
(aq)+Zn(s)ZnCl
2
(aq)+Cu(s)
a)LosionesCu
2+
actandereductores.
b)Losionescloruroactancomooxidantes.
c)ElreductoreselZn(s).
d)Losionesclorurosereducen.
(O.Q.L.CastillayLen2005)
Las semiiieacciones coiiesponuientes al pioceso son:
ieuuccion: Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
oxiuacion: Zn Zn
2+
+ 2 e
-

a) Falso. Los iones Cu
2+
ganan electiones y se ieuucen, son el agente oxiuante.
bu) Falso. Los iones Cl
-
ni ganan ni pieiuen electiones, son iones espectauoies.
c) Verdadero. El Zn (s) ceue electiones y se oxiua a Zn
2+
, es el agente ieuuctoi.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.103.Unadelassiguientesafirmacionesescierta:
a)Siunelementoqumicoganaelectronessedicequesehaoxidado.
b)Cuandounelementoqumicoganaelectronessedicequesehareducido.
c)Cuandounelementoqumicoaumentasunmerodeoxidacinsedicequesehareducido.
d)Cuandounincedeelectronesesunoxidante.
(O.Q.L.CastillayLen2005)
ac) Falso. La oxiuacion es el pioceso en el que un elemento ceue electiones y aumenta su
nmeio ue oxiuacion.
b) Verdadero. La ieuuccion es el pioceso en el que un elemento gana electiones y
uisminuye su nmeio ue oxiuacion.
u) Falso. Cualquiei especie que ceue electiones aumenta su nmeio ue oxiuacion, poi
tanto, es un ieuuctoi.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.104. El fsforo forma tres compuestos qumicos bien conocidos con el cloro: PCl
3
, PCl
5
y
P0Cl
3
.Culessonlosnmerosdeoxidacindelfsforoenestoscompuestos?:
PCl
3
PCl
5
P0Cl
3

a) 3 5 1
b) +3 +5 3
c) +3 +5 +3
d) +3 +5 +5
(O.Q.L.CastillayLen2005)
El nmeio ue oxiuacion uel fosfoio en los uifeientes compuestos es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 261

PCl
3
x + S (1) = u x = +S
PCl
5
x + S (1) = u x = +S
P0Cl
3
x +S (1) + (2) = u x = +S
La iespuesta coiiecta es la d.
5.105. Calcule el potencial de electrodo estndar, es decir, E para la clula en la que se
producelasiguientereaccin:
10Br
-
(aq)+2Hn0
4
-
(aq)+16E
+
(aq)2Hn
2+
(aq)+8E
2
0(l)+5Br
2
(l)
a)0,44V
b)7,63V
c)9,14V
d)2,57V
e)0,44V
(Datos.E(Br
2
/Br
-
)=1,065V;E(Hn0
4
-
/Hn
2+
)=1,51V)
(O.Q.N.Vigo2006)
Las semiiieacciones son:
ctouo (ieuuccion): Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0
nouo (oxiuacion): 2 Bi
-
Bi
2
+ 2 e
-

El potencial ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E = E
ca touo
o
E
a nouo
o

E = E
MnO
4
-
Mn
2+
o
E
Br
2
Br
-
o
= (1,S1 v) (1,u6S v) = 0,445V
La iespuesta coiiecta es la e.
5.106.Completeyajustelasiguientereaccinredox:
cidosulfhdrico+permanganatopotsico+HClazufre+
Loscoeficientesdelpermanganatoydelazufreson,respectivamente:
a)2y4
b)1y6
c)2y5
d)4y2
e)2y3
(O.Q.N.Vigo2006)
Tenienuo en cuenta que KNn0
4
en meuio ciuo se ieuuce a Nn
2+
, la ieaccion ieuox
completa es:
B
2
S + KNn0
4
+ BCl S + NnCl
2
+ KCl + B
2
0
La ecuacion ionica es:
2 B
+
S
2-
+ K
+
Nn0
4
-
+ B
+
+ Cl
-
S + Nn
2+

Las semiiieacciones son:
ieuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
oxiuacion: S (S
2-
S + 2 e
-
)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 262

La ecuacion ionica final es:


2MnD
4
-
+16H
+
+5S
2-
2Mn
2+
+8H
2
D + 5S
La iespuesta coiiecta es la c.
5.107.Lacorrosindelhierroesunprocesoelectroqumico que,enmediocido,implicalos
siguientes potenciales de reduccin: E (Fc
2+
/Fe) = 0,44 V y E (0
2
/E
2
0) = +1,23 V. El
potencialdelaclulaestndarbasadaenlareaccindelacorrosinsielpH=5yelrestode
lasespeciesimplicadasseencuentranencondicionesestndares:
a)1,67V
b)0,19V
c)1,37V
d)0,19V
e)1,37V
(Datos.F=96485Cmol
-1
;R=8,314Jmol
-1
K
-1
)
(O.Q.N.Vigo2006)
Las semiiieacciones coiiesponuientes al pioceso ue coiiosion uel hieiio son:
ctouo (ieuuccion): 0
2
(g) + 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
0 (l) E
ca touo
o
= + 1,2S v
nouo (oxiuacion): Fe (aq) Fe
2+
(aq) + 2 e
-
E
a nouo
o
= + u,44 v
La ieaccion global es:
Fe (aq) + 0
2
(g) + 2 B
+
Fe
2+
(aq) + B
2
0 (l) E
ce lula
o
= + 1,67 v
Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

RT
nF
ln Q
Poi tanto, el valoi ue n = 2 y la expiesion ue Q es:
Q =
|Fe
2+
j
|B
+
]
2

Si el pB = S, ue acueiuo con el concepto ue pB:
|B
+
j = 1u
-pH
= 1u
-5
N.
El valoi ue E es:
E = (1,67)
8,S14298
29648S
ln
1
(1u
-5
)
2
= 1,375V
La iespuesta coiiecta es la e.
5.108. Calcule la intensidad de corriente necesaria para producir 30 mL de gas oxgeno,
medidosencondicionesnormales,medianteelectrlisisdelaguaen10minutos.
a)2,58A
b)0,86A
c)3,44A
d)1,72A
e)0,16A
(Dato.F=96485Cmol
-1
)
(O.Q.N.Vigo2006)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 26S

El agua aciuulaua se encuentia ionizaua como:


B
2
0 (l) B
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Las semiiieacciones que se piouucen en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g)
nouo (oxiuacion): 4 0B
-
(aq) 0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) + 4 e
-

El nmeio ue moles ue 0
2
uespienuiuos en el nouo son:
Su mL 0
2

1 L 0
2
1u
3
mL 0
2

1 mol 0
2
22,4 L 0
2
= 1,S41u
-3
mol 0
2

Relacionanuo moles ue 0
2
y ue electiones:
1,S41u
-3
mol 0
2

4 mol e
-
1 mol 0
2

9648S
1 mol e
-
= S17 C
Relacionanuo la cantiuau ue coiiiente con el tiempo:
I =
S17 C
1u min

1 min
6u s
= 0,86A
La iespuesta coiiecta es la b.
5.109.AjustelasiguientereaccinredoxenmediocidoeindiqueloscoeficientesdeHn0
4
-
y
Cl0
3
-
:
Hn0
4
-
+Cl
-
Cl0
3
-
+Hn
2+

a)2y3
b)2y2
c)6y5
d)4y3
e)3y2
(O.Q.N.Vigo2006)
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: 6 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
oxiuacion: S (Cl
-
+ S B
2
0 Cl0
3
-
+ 6 B
+
+ 6 e
-
)
La ecuacion ionica final es:
6MnD
4
-
+18H
+
+5Cl
-
6Mn
2+
+9H
2
D+5ClD
3
-

La iespuesta coiiecta es la c.
5.110.Elnmerodeoxidacindelnitrgenoeneltetrxidodedinitrgenoes:
a)2
b)3
c)4
d)5
(O.Q.L.Murcia2006)
Tenienuo en cuenta que en el N
2
0
4
el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2, el nmeio ue
oxiuacion uel nitiogeno en la misma es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 264

2 (x) + 4 (2) = u x = +4
La iespuesta coiiecta es la c.
5.111.Indicaelagenteoxidantemsfuerte:
a)Au
3+
E(Au
3+
/Au)=1,498V
b)Cl
2
E(Cl
2
/Cl
-
)=1,360V
c)Ag E(Ag
+
/Ag)=0,799V
d)Cu
2+
E(Cu
2+
/Cu)=0,339V
e)Br
-
E(Br
2
/Br
-
)=1,065V
(O.Q.L.Madrid2006)(O.Q.N.Sevilla2010)(O.Q.L.Madrid2011)
Las semiiieacciones coiiesponuientes a los potenciales ue ieuuccion uauos son:
Au
3+
(aq) + S e
-
Au (s) E = 1,498 v
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(aq) E = 1,S6u v
Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s) E = u,799 v
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) E = u,SS9 v
Bi
2
(g) + 2 e
-
2 Bi
-
(aq) E = 1,u6S v
Be las especies uauas, la ms oxiuante es la que tiene un potencial mayoi: Cl
2
.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.112. Cuntos moles de electrones debe perder cada mol de cido oxlico (HCOOCOOH)
cuandoactacomoreductorendisolucinacuosa?
a)2
b)4
c)6
d)8
(O.Q.L.Madrid2006)
La semiiieaccion coiiesponuiente a la oxiuacion uel ciuo oxlico a C0
2
es:
C
2
B
2
0
4
2 C0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-

Como se obseiva, 1 mol ue C
2
B
2
0
4
uebe peiuei 2molesdeelectrones.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.113. Los principales productos en la electrlisis de una disolucin acuosa de CuCl
2
con
electrodosdeplatinoson:
a)E
2
(g)enelctodoy0
2
(g)enelnodo.
b)HCl(g)enelnodo.
c)Cu(s)enelctodoyCl
2
(g)enelnodo.
d)Cu(s)enelctodoy0
2
(g)enelnodo.
(Datos.E(Cu
2+
/Cu)=0,339V;(Cl
2
/Cl
-
)=1,360V;E(0
2
/E
2
0)=1,230V)
(O.Q.L.Madrid2006)
El cloiuio ue cobie (II) en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la
ecuacion:
CuCl
2
(aq) 2 Cl
-
(aq) + Cu
2+
(aq)
Tambin se tiene la ionizacion uel agua:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 26S

B
2
0 (l) 2 B
+
(aq) + 0B
-

(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) E = u,SS9 v |1j
Ya que ue los uos iones, B
+
y Cu
2+
, es el segunuo el que es ms fcil ue ieuucii poi tenei
un potencial ue ieuuccion mayoi.
nouo (oxiuacion): 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-
E = 1,S6u v |2j
nouo (oxiuacion): 2 B
2
0 (l) 0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + 4 e
-
E = 1,2Su v |Sj
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |2j es:
2 Cl
-
(aq) + Cu
2+
(aq) Cl
2
(g) + Cu (s)
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (u,SS9 v) (1,S6u v) = 1,u21 v
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |Sj es:
2 B
2
0 (l) + Cu
2+
(aq) 0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + Cu (s)
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (u,SS9 v) (1,2Su v) = u,891 v
Como el segunuo potencial es menoi el gas que se libeia en el ctouo es 0
2
.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.114.SepuedeobtenerNaOHporelectrlisisde:
a)NaClslidofundido.
b)No
2
C0
3
slidofundido.
c)UnadisolucinacuosadeNo
2
C0
3
.
d)UnadisolucinacuosadeNaCl.
(O.Q.L.Madrid2006)
El NaCl en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (aq) Cl
-
(aq) + Na
+
(aq)
Tambin se tiene la ionizacion uel agua:
B
2
0 (l) 2 B
+
(aq) + 0B
-

(aq)
Consultanuo en la bibliogiafia los potenciales noimales ue electiouo, las semiiieacciones
que tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): 2 B
2
0 (l) + 2 e
-
B
2
(g) + 2 0B
-
(aq) E = u,8S v |1j
ctouo (ieuuccion): Na
+
(aq) + e
-
Na (s) E = 2,71 v |2j
ue ambas, se pueue uescaitai la semiiieaccion |2j ya que B
+
es ms fcil ue ieuucii poi
tenei un potencial ue ieuuccion mayoi.
nouo (oxiuacion): 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-
E = 1,S6 v |Sj
nouo (oxiuacion): 2 B
2
0 (l) 0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + 4 e
-
E = 1,2S v |4j
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |Sj es:
2 Cl
-
(aq) + 2 B
2
0 (l) Cl
2
(g) + B
2
(g) + 2 0B
-
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 266

E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (u,8S v) (1,S6 v) = 2,19 v
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |4j es:
2 B
2
0 (l) 2 B
2
(g) + 0
2
(g)
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (u,8S v) (1,2S v) = 2,u6 v
Como ambos valoies son similaies es ue espeiai que en el nouo se obtenga una mezcla ue
Cl
2
y 0
2
. En la pictica, pieuomina Cl
2
uebiuo a la alta sobietension uel 0
2
compaiaua con
la uel Cl
2
.
Poi tanto, se pueue consiueiai que la ieaccion global es:
2 B
2
0 (l) + 2 NaCl (aq) B
2
(g) + Cl
2
(g) + 2 Na0B (aq)
ElNaOH(aq)seformaconlosionesNa
+
(aq)yDH
-
(aq)presentesenladisolucin
resultante.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.115.Calculaelpotencialnecesarioparaqueseproduzcalaelectrlisis:
2NaCl(l)2Na(s)+Cl
2
(g)
a 600C, sabiendo que A

E y A

S para esta reaccin son 820 kJmol


-1
y 0,180
kJmol
-1
K
-1
,respectivamente.SupongaqueA

EyA

Snovaranconlatemperatura.
a)6,87V
b)3,43V
c)1,72V
d)13,7V
(Dato.F=96489Cmol
-1
)
(O.Q.L.Madrid2006)
El NaCl funuiuo se encuentia en foima ionica ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (aq) Cl
-
(aq) + Na
+
(aq)
El nouo es el electiouo en el que tiene lugai la ieaccion ue oxiuacion y tenienuo en cuenta
que la nica especie que pueue oxiuaise es Cl
-
(l), la ecuacion quimica coiiesponuiente a
uicho pioceso es:
2 Cl
-
(l) Cl
2
(g) + 2 e
-

El ctouo es el electiouo en el que tiene lugai la ieaccion ue ieuuccion y tenienuo en
cuenta que la nica especie que pueue ieuuciise es Na
+
(l), la ecuacion quimica
coiiesponuiente a uicho pioceso es:
2 Na
+
(l) + 2 e
-
2 Na (l)
El potencial necesaiio paia la ieaccion se obtiene a paitii ue la expiesion:

r
u = nFE
y el valoi ue
r
u se obtiene a su vez ue la expiesion:

r
u =
r
B -T
r
S
i
u = 82u
k}
mol
- (6uu+27S)K
u,18u k}
molK
= 662,86
k}
mol

sustituyenuo en la piimeia expiesion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 267

E =
662, 86 k}
296489 C

1u
3
}
1 k}
= 3,43V
Como la ieaccion es no espontnea (
i
u > u), E uebe tenei signo contiaiio (E = S,4S v).
La iespuesta coiiecta es la b.
5.116.CuandosehacereaccionarCuconEN0
3
,losproductosdereaccinson:
a)CuN0
3
+E
2

b)CuN0
3
+NO+E
2
0
c)CuO+E
2
0
d)CuN0
3
+NO
(O.Q.L.Madrid2006)
El BN0
3
acta como oxiuante y la semiiieaccion ue ieuuccion es:
N0
3
-
+ 4 B
+
+ S e
-
N0 + 2 B
2
0
El Cu acta como ieuuctoi y la semiiieaccion ue oxiuacion es:
Cu Cu
+
+ e
-

Igualanuo los electiones inteicambiauos:
N0
3
-
+ 4 B
+
+ S e
-
N0 + 2 B
2
0
S (Cu Cu
+
+ e
-
)
La ecuacion ionica global es:
N0
3
-
+ 4 B
+
+ S Cu N0 + 2 B
2
0 + S Cu
+

Aauienuo los iones que faltan (S N0
3
-
) se obtiene la ecuacion moleculai ajustaua:
4 BN0
3
+ S Cu NO+2H
2
D+3CuND
3

La iespuesta coiiecta es la b.
5.117. Se realiza la electrlisis de una disolucin con electrodos de vanadio. El nodo de
vanadiodisminuyesumasaen173mgcuandopasaunacantidaddecargade975C.Cules
elnmerodeoxidacindelvanadioenladisolucin?
a)+1
b)+2
c)+3
d)+4
(Datos.F=96489Cmol
-1
;masamolardelV=50,9gmol
-1
)
(O.Q.L.Madrid2006)
El nouo es el electiouo en el que tiene lugai la ieaccion ue oxiuacion y tenienuo en cuenta
que la nica especie que pueue oxiuaise es el v (s), la ecuacion quimica coiiesponuiente a
uicho pioceso es:
v (s) v
x+
(aq) + x e
-

Los moles ue vanauio oxiuauo son:
17S mg v
1 g v
1u
3
mg v

1 mol v
Su,9 g v
= S,41u
-3
mol v
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 268

Los moles ue electiones necesaiios paia la oxiuacion son:


97S C
1 mol e
-
96489 C
= 1,u11u
-2
mol e
-

Relacionanuo moles ue vanauio oxiuauo con moles ue electiones necesaiios:
1,u11u
-2
mol e
-
S,41u
-3
mol v
S
El nmeio ue oxiuacion uel vanauio es +3.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.118.Identifiqueelagenteoxidanteenlasiguientereaccin:
2E
2
S0
4
+CuCuS0
4
+2E
2
0+S0
2

a)E
+

b)S0
4
2-

c)Cu
2+

(O.Q.L.LaRioja2006)
El agente oxidante es la especie que se ieuuce, es uecii que capta electiones. En esta
ieaccion es el S0
4
2-
:
S0
4
2-
+ 4 B
+
+ 2 e
-
S0
2
+ 2 B
2
0
La iespuesta coiiecta es la b.
5.119.Elnmerodeoxidacindeluranioenelnitratodeuranilo,u0
2
(N0
3
)
2
,es:
a)+2
b)+7
c)+4
d)+5
e)+6
(O.Q.L.LaRioja2006)(O.Q.L.Valencia2010)
Tenienuo en cuenta que en la especie uaua el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2 y uel
nitiogeno +S, el nmeio ue oxiuacion uel uianio en la misma es:
x + 8 (2) + 2 (+S) = u x = +6
La iespuesta coiiecta es la e.
(En la Rioja 2uu6 se hace la piegunta paia el ion uianilo).
5.120.Enlareaccin:
3E
2
S0
4
+2AlAl
2
(S0
4
)
3
+3E
2

a)Nohayoxidacinreduccin

b)Sereduceelprotn
c)SereduceelAl
(O.Q.L.LaRioja2006)
El agente oxiuante es la especie que se reduce, es uecii que capta electiones. En esta
ieaccion es el H
+
:
2 B
+
+ 2 e
-
B
2

El agente ieuuctoi es la especie que ceue electiones y se oxiua. En esta ieaccion es el Al:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 269

Al Al
3+
+ S e
-

La iespuesta coiiecta es la b.
5.121.CuandosepasadeCE
3
CHOHCE
3
aCE
3
COCE
3
tienelugar:
a)Unaoxidacin
b)Unareduccin
c)Nohayoxidacinnireduccin
(O.Q.L.LaRioja2006)
La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a esta semiiieaccion es:
CB
3
CB0BCB
3
CB
3
C0CB
3
+ 2 B
+
+ 2 e
-

Se tiata ue una semiiieaccion ue oxidacin en la que el agente ieuuctoi es la especie que
se oxiua, es uecii que ceue electiones. En esta ieaccion es CB
3
CB0BCB
3
.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.122.ElnmerodeoxidacindelOenelperxidodehidrgeno(E
2
0
2
)es:
a)2
b)1
c)+1
d)+2
(O.Q.L.CastillayLen2006)(O.Q.L.CastillayLen2008)
Tenienuo en cuenta que en la especie uaua el nmeio ue oxiuacion uel hiuiogeno es +1, el
nmeio ue oxiuacion uel oxigeno en la misma es:
2 (+1) + 2 (x) = u x = 1
La iespuesta coiiecta es la b.
5.123.EnlareaccinS+0
2
S0
2
,eloxgenoes:
a)Unagentereductor
b)Unagenteoxidante
c)UncidodeBrnsted
d)Unamolculaanftera
(O.Q.L.CastillayLen2006)
Las semiiieacciones coiiesponuientes al pioceso son:
ieuuccion: 0
2
+ 4 e
-
2 0
2-

oxiuacion: S S
4+
+ 4 e
-

El D
2
gana electiones y se ieuuce, es el agente oxidante.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.124.Calculeelpotencialdelapila:
Pt/E
2
(g,1atm)/E
+
(0,01M)//E
+
(1M)/E
2
(g,1atm)/Pt.
a)0,8V
b)0,018V
c)1,18V
d)0,118V
e)0V
(O.Q.N.Crdoba2007)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 27u

Las semiiieacciones ue esta pila ue concentiacion son:


ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(1 N) + 2 e
-
B
2
(g)
nouo (oxiuacion): B
2
(g) 2 B
+
(u,u1 N) + 2 e
-

La ieaccion global es:
B
2
(g) + 2 B
+
(1 N) 2 B
+
(u,u1 N) + B
2
(g)
Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log Q
El valoi ue n = 2, el ue E = u y la expiesion ue Q es:
Q =
|B
(nodo)
+
]
2
|B
(ctodo)
+
]
2

El valoi ue E es:
E = u
u,uS92
2
log
(u,u1)
2
(1)
2
= 0,118V
La iespuesta coiiecta es la d.
5.125.Indiqueelagenteoxidantemsfuertedeestaserie:Ag,Al
3+
,K,F

,E
+
.
a)Al
3+

b)E
+

c)Ag
d)K
e)F
-

(Datos.E(Ag
+
/Ag)=0,8V;E(Al
3+
/Al)=1,676V;E(K
+
/K)=2,92V;E(F
2
/F
-
)=2,86
V;E(E
+
/E
2
)=0V)
(O.Q.N.Crdoba2007)
Las semiiieacciones coiiesponuientes a los potenciales ue ieuuccion uauos son:
Al
3+
(aq) + S e
-
Al (s) E = 1,676 v
2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g) E = u v
Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s) E = u,8 v
K
+
(aq) + e
-
K (s) E = 2,92 v
F
2
(g) + 2 e
-
2 F
-
(aq) E = 2,86 v
Be las especies piopuestas, la ms oxiuante es la que tiene un potencial mayoi: H
+
.
La iespuesta coiiecta es la b.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 271

5.126.Calculelaconstantedeequilibriodelareaccin:
Br
2
+2I
-
I
2
+2Br
-

a)K=7,810
7

b)K=7,810
27

c)K=7,810
17

d)K=1
e)K=7,810
-27

(Datos.E(Br
2
/Br
-
)=1,065V;E(I
2
/I
-
)=0,536V)
(O.Q.N.Crdoba2007)
Las semiiieacciones coiiesponuientes al pioceso son:
Ctouo (ieuuccion): Bi
2
(g) + 2 e
-
2 Bi
-
(aq)
Anouo (oxiuacion): 2 I
-
(aq) I
2
(s) + 2 e
-

Aplicanuo la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log K
c

En el equilibiio E = u y Q = K
c
con lo que la expiesion anteiioi queua como:
E
o
=
u,uS92
n
log K
c

El potencial ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E = E
ca touo
o
E
a nouo
o
= E
Br
2
Br
-

o
E
I
2
I
-
o
= 1,u6S v u,SS6 v = u,S29 v
Sustituyenuo:
u,S29 =
u,uS92
2
log K
c
K
c
=7,410
17

La iespuesta coiiecta es la c.
5.127. Se disuelve una muestra de metal (masa atmica = 157) en cido clorhdrico y se
someteaelectrlisislasolucin.Seencuentraquecuandohanpasadoporlaclula3215C,se
depositan1,74gdemetalenelctodo.Enbaseaestolacargadelionmetlicoes:
a)+5
b)+2
c)+3
d)+4
e)4
(Dato.F=96485Cmol
-1
)
(O.Q.N.Crdoba2007)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uisolucion uel metal X en BCl es:
2 X (s) + 2n BCl (aq) 2 XCl
n
(aq) + n B
2
(g)
Como la sal foimaua se encuentia ionizaua poi estai en uisolucion acuosa:
XCl
n
(aq) X
n+
(aq) + n Cl
-
(aq)
La semiiieaccion coiiesponuiente a la ieuuccion uel metal es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 272

ctouo (ieuuccion): X
n+
(aq) + n e
-
X (s)
Relacionanuo la cantiuau ue coiiiente y ue X:
S21S C
1 mol e
-
9648S C

1 mol X
n mol e
-

1S7 g X
1 mol X
= 1,74 g X n = +3
La iespuesta coiiecta es la c.
5.128.SisehacepasaratravsdeunadisolucindeNiCl
2
lamismacantidaddeelectricidad
queprovocaeldepsitode10gdeCudeunadisolucindesulfatodecobre(II),lamasade
nqueldepositadaser:
a)11,24g
b)4,62g
c)3,08g
d)9,24g
e)1,32g
(O.Q.N.Crdoba2007)
El cloiuio ue niquel (II) y el sulfato ue cobie (II) en uisolucion acuosa se encuentian
uisociauos ue acueiuo con las ecuaciones:
NiCl
2
(aq) 2 Cl
-
(aq) + Ni
2+
(aq)
CuS0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + Cu
2+
(aq)
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieuucciones en los iespectivos ctouos
son:
Ni
2+
(aq) + 2 e
-
Ni (s)
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
Relacionanuo moles ue cobie y ue electiones:
1u g Cu
1 mol Cu
6S,S4 g Cu

2 mol e
-
1 mol Cu
= u,S148 mol e
-

Como las cubas estn conectauas en seiie, el nmeio ue moles ue electiones que atiaviesa
ambas es el mismo. Relacionanuo estos moles con los ue Ni uepositauo:
u,S148 mol e
-
1 mol Ni
2 mol e
-

S8,71 g Ni
1 mol NI
= 9,24gNi
La iespuesta coiiecta es la d.
5.129.Elaguadelgrifocontieneunapequeacantidaddecloro.Poreso,cuandoseleaade
unpocodeyodurodepotasio:
a)Seponeunpocoamarilla.
b)Hueleaajostiernos.
c)Desprendeungasirritante.
d)Huelecomolahierbarecincortada.
(O.Q.L.Murcia2007)
El Cl
2
uisuelto en el agua ieacciona con el KI ue acueiuo con la siguiente ieaccion ieuox:
Cl
2
(g) + KI (aq) KCl (aq) + I
2
(s)
Las semiiieacciones coiiesponuientes son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 27S

ieuuccion: Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-

oxiuacion: 2 I
-
I
2
+ 2 e
-

La ecuacion global es:
Cl
2
+ 2 I
-
2 Cl
-
+ I
2

Aauienuo los iones que faltan (2 K
+
):
Cl
2
(g) + 2 KI (aq) 2 KCl (aq) + I
2
(s)
El coloi amarillo se uebe la foimacion uel I
2
(s)
La iespuesta coiiecta es la a.
5.130.Elnmerodeoxidacindelazufreenlamolculadeoctoazufre(S
8
)esiguala:
a)1/8
b)2
c)1
d)0
(O.Q.L.CastillayLen2007)
Touo elemento en su foima atomica o moleculai tiene ue nmeio ue oxiuacion u.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.131.Unadelasespeciesqueseproponenpuedeactuardereductora:
a)Flormolecular
b)tomosdesodiometlico
c)Anionesclorato
d)Ioneshidronio
(O.Q.L.CastillayLen2007)
Paia que una especie acte solo como ieuuctoia uebe estai en su minimo nmeio ue
oxiuacion ue foima que solo pueua ceuei electiones y oxiuaise. Be las especies uauas:
F
2
tiene nmeio ue oxiuacion u, el minimo es 1, poi tanto es oxiuante.
Na tiene nmeio ue oxiuacion u, que es el minimo que pueue tenei y solo pueue pasai
a +1, poi tanto es reductor.
Cl0
3
-
Cl tiene nmeio ue oxiuacion S, el minimo es 1, poi tanto es oxiuante.
B
3
0
+
B tiene nmeio ue oxiuacion +1, el minimo es 1, poi tanto es oxiuante.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.132.Losionespermanganato(Hn0
4
-
)puedenoxidaralyodohastayodato(I0
3
-
)enmedio
cido (sulfrico). Cuntos moles de permanganato son necesarios para oxidar un mol de
yodato?
a)1
b)2
c)3
d)4
(O.Q.L.Madrid2007)
Las semiiieacciones son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 274

ieuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
oxiuacion: I
2
+ 6 B
2
0 2 I0
3
-
+ 12 B
+
+ 1u e
-

La ecuacion ionica final es:
2MnD
4
-
+4H
+
+I
2
2Mn
2+
+2H
2
D+2ID
3
-

La iespuesta coiiecta es la b.
5.133.Indicaculessonlosproductosdelareaccin:
E
2
S0
4
(conc.)+Cu+calor
a)S0
3
+CuO+E
2
0
b)CuS0
4
+S0
2
+2E
2
0
c)CuS0
4
+S0
2
+Cu(0E)
2

d)CuS0
4
+E
2

(Dato.E(Cu
2+
/Cu)=0,34V)
(O.Q.L.Madrid2007)
El azufie uel B
2
S0
4
tiene su mximo nmeio ue oxiuacion (+6) poi lo que acta como
oxiuante y solo pueue ieuuciise hasta tenei un menoi nmeio ue oxiuacion.
Entie cobie e hiuiogeno, es el piimeio el que posee un potencial ue ieuuccion mayoi poi
lo que acta como ieuuctoi y se oxiua.
a) Falso. Cu se oxiua a Cu
2+
, mientias que S no cambia ue nmeio ue oxiuacion:
oxiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e
-

S0
4
2-
+ 2 B
+
S0
3
+ B
2
0
b) Verdadero. Cu se oxiua a Cu
2+
, mientias que S se ieuuce a S0
2
:
oxiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e
-

ieuuccion: S0
4
2-
+ 4 B
+
+ 2 e
-
S0
2
+ 2 B
2
0
c) Falso. Cu se oxiua a Cu
2+
, mientias que S se ieuuce a S0
2
, peio no pueue foimaise
Cu(0B)
2
poi tiataise ue un meuio ciuo.
u) Falso. Cu se oxiua a Cu
2+
, peio no pueue foimaise B
2
ya que Cu tiene mayoi caictei
ieuuctoi.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.134. Qu sucede cuando se aade hierro metlico a una disolucin acuosa que contiene
nitratodeplataynitratodebario?
a)Noseproduceningunareaccin.
b)ElFeseoxidaysereducenlosionesAg
+
yBo
2+
.
c)ElFeseoxidaysereducenlosionesAg
+
.
d)ElFeseoxidaysereducenlosionesBo
2+
.
(O.Q.L.Madrid2007)
Sin uatos ue potenciales ue ieuuccion y tenienuo en cuenta la posicion ue los elementos
baiio y plata en la tabla se pueue ueuucii que el baiio se encuentia ms a la izquieiua
(giupo 2) en la tabla poi lo que tiene mayoi caictei ieuuctoi que la plata (giupo 11),
mientias que el hieiio, elemento que se oxiua se encuentia entie ambos (giupo 8).
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 27S

Poi este motivo, el Fe es el elemento que seoxida:


oxiuacion: Fe (s) Fe
2+
(aq) + 2 e
-

Como el caictei ieuuctoi ue Ag
+
es menoi, es la especie que sereduce:
ieuuccion: Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s)
La ieaccion global que tiene lugai es:
Fe (s) + AgN0
3
(aq) Ag (s) + Fe(N0
3
)
2
(aq)
Los iones Ba
2+
y N0
3
-
peimanecen inalteiauos ya que son ms uificiles ue ieuucii que el
ion Ag
+
.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.135.EnlaelectrlisisdeunadisolucinacuosadeNaClconelectrodosdeplatino:
a)Sedesprendehidrgenoenelnodoycloroenelctodo.
b)Sedesprendeoxgenoenelnodoycloroenelctodo.
c)Seobtienehidrgenoenelctodo,cloroenelnodoyNaOHenlacubaelectroltica.
d)Seobtienehidrgenoenelctodo,cloroyoxgenoenelnodo.
(O.Q.L.Madrid2007)
El NaCl en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (aq) Cl
-
(aq) + Na
+
(aq)
Tambin se tiene la ionizacion uel agua:
B
2
0 (l) 2 B
+
(aq) + 0B
-

(aq)
Consultanuo en la bibliogiafia los potenciales noimales ue electiouo, las semiiieacciones
que tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): 2 B
2
0 (l) + 2 e
-
B
2
(g) + 2 0B
-
(aq) E = u,8S v |1j
ctouo (ieuuccion): Na
+
(aq) + e
-
Na (s) E = 2,71 v |2j
ue ambas, se pueue uescaitai la semiiieaccion |2j ya que B
+
es ms fcil ue ieuucii poi
tenei un potencial ue ieuuccion mayoi.
nouo (oxiuacion): 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-
E = 1,S6 v |Sj
nouo (oxiuacion): 2 B
2
0 (l) 0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + 4 e
-
E = 1,2S v |4j
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |Sj es:
2 Cl
-
(aq) + 2 B
2
0 (l) Cl
2
(g) + B
2
(g) + 2 0B
-
(aq)
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (u,8S v) (1,S6 v) = 2,19 v
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |4j es:
2 B
2
0 (l) 2 B
2
(g) + 0
2
(g)
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (u,8S v) (1,2S v) = 2,u6 v
Como ambos valoies son similaies es ue espeiai que en el nouo se obtenga una mezcla ue
Cl
2
y 0
2
. En la pictica, pieuomina Cl
2
uebiuo a la alta sobietension uel 0
2
compaiaua con
la uel Cl
2
.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 276

Poi tanto, se pueue consiueiai que la ieaccion global es:


2 B
2
0 (l) + 2 NaCl (aq) B
2
(g) + Cl
2
(g) + 2 Na0B (aq)
Se uespienuen: nodo: Cl
2
(g), ctodo: H
2
(g). Queua NaOH (aq)enlacuba.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.136.Dadoslossiguientespotencialesdereduccinestndar:
E(Fc
2+
/Fe)=0,440V,E(Fc
3+
/Fc
2+
)=0,771V
ElpotencialdereduccinestndarparalareaccinFc
3+
+3e
-
Fees:
a)0,0363V
b)0,0363V
c)0,331V
d)0,331V
e)0,110V
(O.Q.L.Madrid2007)(O.Q.N.Castelln2008)(O.Q.L.CastillaLaMancha2011)(O.Q.N.ElEscorial2012)
Bauos los potenciales ue ieuuccion coiiesponuientes a las semiiieacciones:
Fe
2+
+ 2 e
-
Fe E = u,44u v
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
E = u,771 v
El potencial coiiesponuiente a la semiiieaccion:
Fe
3+
+ S e
-
Fe
se pueue calculai ue acueiuo con la expiesion:
u
Fc
3+
Fe
o
= (u
Fc
2+
Fe
o
) + (u
Fc
3+
Fc
2+
o
)
Como u = nFE la expiesion anteiioi queua como:
(SFE
Fc
3+
Fe
o
) = (2FE
Fc
2+
Fe
o
) + (FE
Fc
3+
Fc
2+
o
)
Siplificanuo y sustituyenuo los valoies ue potenciales ue ieuuccion:
S E
Fc
3+
Fe
o
= 2 (u,44u v) + (u,771 v) E
Fc
3+
Fe
o
= 0,331V
La iespuesta coiiecta es la c.
(Los iesultauos piopuestos en El Escoiial 2u12 son ms acoiues al iesultauo obteniuo).
5.137.Culesdelassiguientesreaccionesestncorrectamenteajustadas?
1)Hn0
4
-
+Sn
2+
Sn0
2
+Hn0
2

2)Cu+EN0
3
+8E
+
Cu
2+
+NE
3
+3E
2
0
3)Cl0
3
-
+2Cr
3+
+100E
-
Cl
-
+2Cr0
4
2-
+5E
2
0
4)2Cr0
2
-
+3E
2
0
2
+20E
-
2Cr0
4
2-
+4E
2
0
a)3y4
b)1y2
c)Todas
d)Ninguna
(O.Q.L.Asturias2007)
1) No ajustaua. Cumple el balance ue mateiia peio no cumple el balance ue caiga.
2) No ajustaua. Cumple el balance ue mateiia peio no cumple el balance ue caiga.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 277

S) Ajustada. Cumple los balances ue mateiia y ue caiga.


4) Ajustada. Cumple los balances ue mateiia y ue caiga.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.138.Enlaecuacin:
NE
3
(g)+3Cl
2
(g)NCl
3
(g)+3HCl(g)
Lamasaequivalentedelagenteoxidanteser:
a)Masamolecular/2
b)Masamolecular/6
c)Masamolecular
d)Masamolecular/3
(O.Q.L.Asturias2007)
Las semiiieacciones que tiene lugai son:
oxiuacion: N
3-
N
3+
+ 6 e
-
(N
3-
es el agente ieuuctoi)
ieuuccion: Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-
(Cl
2
es el agente oxiuante)
La masa equivalente uel agente oxiuante es su masa molecular dividida por el nmeio
ue electiones inteicambiauos, en este caso, 2.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.139.ElndiceonmerodeoxidacindelcarbonoenelionC
2
0
4
2-
es:

a)+2
b)2
c)+3
d)+4
(O.Q.L.LaRioja2007)
Sabienuo que el nmeio ue oxiuacion uel 0 es, habitualmente, 2, y que en un ion la suma
ue los nmeios ue oxiuacion ue los elementos que lo integian coinciue con la caiga uel
mismo, se pueue planteai la siguiente ecuacion:
2 (x) + 4 (2) = 2 x = +3
La iespuesta coiiecta es la c.
5.140.Ladescargadeuncatinenelctodo,duranteunprocesoelectroltico:

a)Esunareduccin.
b)Esunaoxidacin.
c)Esunaionizacin.
d)Noesunprocesodeoxidacinreduccin.
(O.Q.L.LaRioja2007)
En cualquiei tipo ue clula, tanto electioquimica como electiolitica, el ctouo es el
electiouo en el que tiene lugai la ieaccion ue reduccin. Poi ejemplo:
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
La iespuesta coiiecta es la a.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 278

5.141.Considerandolossiguientespotenciales:
E(Co
3+
/Co
2+
)=1,81VE(0
2
/E
2
0
2
)=0,68VE(0
2
/E
2
0)=1,23V
QuocurrealprepararunadisolucinacuosadeCo
3+
?
a)Nopasanada.
b)Sereduceeloxgenodelaireconformacindeaguaoxigenada.
c)Seoxidaelaguacondesprendimientode0
2
.
d)Sereduceeloxgenodelaireconformacindeagua.
e)Sereduceelaguacondesprendimientodehidrgeno.
(O.Q.N.Castelln2008)
El Co
3+
, poi tenei mayoi potencial que el iesto ue las especies piopuestas, se compoita
como oxiuante uel B
2
0 ue acueiuo con las siguientes semiiieacciones:
ieuuccion: Co
3+
+ e
-
Co
2+
E = 1,81 v
Cu
3+
se compoita como oxiuante ya que gana electiones y se ieuuce a Co
2+
.
oxiuacion: 2 B
2
0 0
2
+ 4 B
+
+ 4 e
-
E = u,68 v
H
2
D se compoita como ieuuctoi ya que ceue electiones y seoxidaa0
2
.
La ieaccion global es:
4 Co
3+
+ 2 B
2
0 4 Co
2+
0
2
+ 4 B
+
E = 1,1S v
El potencial coiiesponuiente a la ieaccion es E > u, poi tanto, como u = nFE < u se
tiata ue un pioceso espontneo.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.142.Unprocedimientoparaobtenerflorenellaboratorioes:
a)Reducirconlitiounadisolucinacuosadefluorurodecalcio.
b)Oxidarconpermanganatodepotasiounadisolucinacuosadefluorurodecalcio.
c)Electrlisisdedisolucionesacuosasdefluorurossolubles.
d)Electrlisisdefluorurosslidosfundidos.
e)Ningunodelosprocedimientosanteriores.
(O.Q.N.Castelln2008)
a) Falso. El floi es el elemento ms oxiuante uel sistema peiiouico poi lo que si una
uisolucion acuosa ue fluoiuio ue calcio es tiataua con litio, el ieuuctoi ms fueite que
existe, sei imposible que los iones fluoiuio sean oxiuauos a floi y sein los iones B
+
uel
agua los que sean ieuuciuos a B
2
.
b) Falso. Como el floi es el elemento ms oxiuante uel sistema peiiouico, es imposible
que los iones peimanganato, oxiuante ms ubil, sean capaces ue oxiuai los iones fluoiuio
a floi.
c) Falso. La electiolisis ue una uisolucion acuosa ue fluoiuio ue calcio no piouuce el
uespienuimiento ue floi en el nouo ue la cuba electiolitica ya que los iones 0B

uel agua
son ms fciles ue oxiuai a 0
2
.
u) Verdadero. En la electiolisis uel fluoiuio ue calcio funuiuo se piouuce el
uespienuimiento ue floi en el nouo ue la cuba electiolitica ue acueiuo con la ecuacion:
2 F
-
(l) F
2
(g) + 2 e
-

e) Falso. La piopuesta es absuiua.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 279

La iespuesta coiiecta es la d.
5.143. De las siguientes parejas de sustancias propuestas, indica la que est constituida por
una especie que slo puede actuar como oxidante y otra que slo puede actuar como
reductor:
a)MnO,S
2-

b)E
2
0
2
,S
c)EN0
3
, S0
3
2-

d)EN0
3
,S
2-

e)Cl0
3
-
,S
(O.Q.N.Castelln2008)
Paia que una sustancia pueua actuai solo como oxiuante uebe encontiaise en su mximo
estauo ue oxiuacion ue foima que nicamente pueua ieuuciise.
Be foima anloga, paia que una sustancia pueua actuai solo como ieuuctoi uebe
encontiaise en su minimo estauo ue oxiuacion ue foima que nicamente pueua oxiuaise.
a) _
Nn0 (estauo ue oxiuacio n Nn: +2) no es mximo
S
2-
(estauo ue oxiuacio n S: 2) si es minimo

b) _
B
2
0
2
(estauo ue oxiuacio n 0: 1) no es mximo
S (estauo ue oxiuacio n S: u) no es minimo

c) _
BN0
3
(estauo ue oxiuacio n N: +S) si es mximo
S0
3
2-
(estauo ue oxiuacio n S: +4) no es minimo

u) _
BN0
3
(estauo ue oxiuacio n N: +S) sesmximo
S
2-
(estauo ue oxiuacio n S: 2) sesmnimo

e) _
Cl0
3
-
(estauo ue oxiuacio n Cl: S) no es mximo
S (estauo ue oxiuacio n S: u) no es minimo

La iespuesta coiiecta es la d.
5.144.Unprocedimientoparaobtenernitrgenoenellaboratorioes:
a)Pasarunacorrientedeaireatravsdecidosulfricoconcentradoycaliente.
b)PasarunacorrientedeaireatravsdeunadisolucindeKHn0
4
.
c)CalentarunamezcladeNE
4
ClyNoN0
2
slidos.
d)AdicionarunadisolucindeNaOHsobreunadisolucindeNE
4
Cl.
e)PasarunacorrientedeE
2
yaireatravsdeunadisolucindeNo
2
S0
3
.
(O.Q.N.Castelln2008)
a) Falso. El ciuo sulfiico es un agente ueshiuiatante y lo nico que haiia seiia eliminai el
vapoi ue agua uel aiie.
b) Falso. El KNn0
4
es un agente oxiuante que no seiia capaz ue oxiuai a ninguno ue los
componentes uel aiie.
c) Verdadero. La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie el NB
4
Cl y NaN0
2

es:
NB
4
Cl (s) + NaN0
2
(s) N
2
(g) + 2 B
2
0 (g) + NaCl (s)
Se tiata ue una ieaccion ue ieuox entie un ieuuctoi (NB
4
+
) y un oxiuante (N0
2
-
) en la que
ambos se tiansfoiman en N
2
.
u) Falso. La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie el NB
4
Cl y Na0B es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 28u

NB
4
Cl (aq) + Na0B (aq) NB
3
(aq) + B
2
0 (l) + NaCl (aq)
Se tiata ue una ieaccion ue neutializacion entie un ciuo ubil (NB
4
+
) y una base fueite
(Na0B).
e) Falso. El B
2
es un ieuuctoi lo mismo que el Na
2
S0
3
y no ieaccionan paia piouucii N
2
.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.145. Se introduce un electrodo de plata en una disolucin saturada de cloruro de plata.
CalculaelpotencialdelparAg
+
/Agteniendoencuenta:
E(Ag
+
/Ag)=0,8V K
ps
AgCl=1,810
-10

a)0,81V
b)1,09V
c)0,51V
d)0,73V
e)0,62V
(O.Q.N.Castelln2008)
El equilibiio ue solubiliuau ue AgCl es:
AgCl (s) Ag
+
(aq) + Cl
-
(aq)
El piouucto ue solubiliuau, K
ps
, uel AgCl es:
K
ps
= |Ag
+
j |Cl
-
j
Los valoies |Ag
+
j y |Cl
-
j son los coiiesponuientes a los ue la uisolucion satuiaua ue AgCl
(sat):
K
ps
= |Ag
+
j |Cl
-
j= s
2

sienuo s la solubiliuau uel AgCl.
Sustituyenuo se obtiene:
|Ag
+
] = s =
_
1,81u
-10
= 1,S41u
-5

N
Como las conuiciones ue los electiouos son uifeientes a las estnuai, uisoluciones 1 N,
paia calculai el potencial ue la clula es pieciso aplicai la ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuuciuaj
|oxiuauaj

Sustituyenuo:
E = u,8u
u,uS92
1
log
1
1,S41u
-5
= 0,51V
La iespuesta coiiecta es la c.
5.146.Unoxidanteesaquelque:
a)Siemprecontieneoxgeno.
b)Sereducefcilmentedurantelareaccin.
c)Seoxidafcilmente.
d)Sereducefrentealagua.
(O.Q.L.CastillayLen2008)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 281

El oxidante es la especie quimica que gana electrones y se ieuuce; el reductor es la


especie quimica que ceue electiones y se oxida, poi tanto, existe una tiansfeiencia ue
electiones uel ieuuctoi al oxiuante.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.147.Indicaculdelasafirmacionesquesedaneslacorrecta:
a)Unreductorsereduceoxidandoaunoxidante.
b)Unoxidantesereduceoxidandoaunreductor.
c)Unoxidantereduceaunreductorylseoxida.
d)Unreductorseoxidaoxidandoaunoxidante.
(O.Q.L.CastillayLen2008)
a) Falso. 0n ieuuctoi se oxiua ieuucienuo a un oxiuante
b) Verdadero. 0n oxiuante se ieuuce oxiuanuo a un ieuuctoi
c) Falso. 0n oxiuante oxiua a un ieuuctoi y se oxiua
u) Falso. 0n ieuuctoi se oxiua ieuucienuo a un oxiuante
La iespuesta coiiecta es la b.
5.148.Enunodelosprocesossiguientesseprecisadeunreductor:
a)Bixidodemanganesoxidodemanganeso(II)
b)Trixidodeazufrecidosulfrico
c)Carbonatodecalcioxidodecalcio
d)DixidodetitanioCatindivalentedelmonxidodetitanio
(O.Q.L.CastillayLen2008)
a) Verdadero. La semiiieaccion piopuesta es ue ieuuccion ya que el uioxiuo ue
manganeso gana electiones y se ieuuce:
Nn0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-
Nn0 + B
2
0
b) Falso. La semiiieaccion piopuesta no es ue ieuuccion ya que no se inteicambian
electiones entie las especies:
S0
3
+ B
2
0 S0
4
2-
+ 2 B
+

c) Falso. La semiiieaccion piopuesta no es ue ieuuccion ya que no se inteicambian
electiones entie las especies:
CaC0
3
Ca0 + C0
2

u) Falso. La semiiieaccion piopuesta no es ue ieuuccion ya que no se inteicambian
electiones entie las especies:
Ti0
2
+ 2 B
+
Ti0
2+
+ B
2
0
La iespuesta coiiecta es la a.
5.149.Losestadosformalesdeoxidacindelnitrgenoenelnitratodeamonio,NE
4
N0
3
,son:
a)+3y3
b)+3y5
c)3y+5
d)3y5
(O.Q.L.CastillayLen2008)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 282

El NB
4
N0
3
se uisocia en iones ue acueiuo con la ecuacion:
NB
4
N0
3
NB
4
+
+ N0
3
-

En el ion NB
4
+
, es pieciso tenei en cuenta que el nmeio ue oxiuacion uel hiuiogeno es
+1, poi lo que el nmeio ue oxiuacion uel nitiogeno es:
x + 4 (+1) = +1 x =3
En el ion N0
3
-
, es pieciso tenei en cuenta que el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2,
poi lo que el nmeio ue oxiuacion uel nitiogeno es:
x + S (2) = 1 x =+5
La iespuesta coiiecta es la c.
5.150. Una clula galvnica que implica las siguientes semirreacciones en condiciones
estndar:
CJ
2+
(aq)+2c
-
Cd(s) E=0,403V
Cu
2+
(aq)+2c
-
Cu(s) E=0,340V
tieneunpotencialestndar,E:
a)0,743V
b)0,743V
c)0,063V
d)0,0936V
(O.Q.L.Madrid2008)
El sistema que tiene mayoi potencial se compoita como oxiuante (se ieuuce) y el ue
menoi como ieuuctoi (se oxiua):
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
nouo (oxiuacion): Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-

La ieaccion global es:
Cu
2+
(aq) + Cu (s) Cu (s)+ Cu
2+
(aq)
El potencial noimal ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Cu
2+
Cu
o
E
Cd
2+
Cu
o
= (u,S4u v) (u,4uS v) = 0,743V
La iespuesta coiiecta es la b.
5.151.Culdelassiguientesespeciesqumicasactasolamentecomoagentereductor?
a)Na
b)Cl
2

c)S
d)S0
3
2-

(O.Q.L.Madrid2008)
a) Verdadero. Be touas las especies piopuestas la nica que pueue actuai solo como
agente ieuuctoi es el Na ya que solo pueue oxiuaise a Na
+
:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 28S

Na (g) Na
+
(g) + e
-

b) Falso. Cl
2
es uno ue los agentes oxiuante ms fueite que existe y solo pueue ieuuciise a
Cl
-
.
c) Falso. S pueue oxiuaise a S
4+
o S
6+
, o bien ieuuciise a S
2-
.
u) Falso. S0
3
2-
pueue oxiuaise a S
6+
, o bien ieuuciise a S o S
2-
.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.152.Cuandoelhierroelementalseoxida:
a)Aumentaelnmerodeelectrones.
b)Disminuyeelnmerodeprotones.
c)Seformaunionconcarganegativa.
d)Disminuyeelnmerodeelectrones.
(O.Q.L.CastillayLen2008)
La oxiuacion es el pioceso en el que una especie quimica ceue electiones y, poi tanto,
aumenta su nmeio ue oxiuacion. En el caso uel hieiio:
oxiuacion: Fe Fe
3+
+ S e
-

La iespuesta coiiecta es la d.
5.153.Unagentereductor:
a)Contieneunelementocuyoestadodeoxidacindisminuyeenlareaccinredox.
b)Contieneunelementocuyoestadodeoxidacinaumentaenlareaccinredox.
c)Contieneunelementoqueganaelectronesenlareaccin.
d)Loselementosqueloconstituyennomodificansuestadodeoxidacin.
(O.Q.L.CastillayLen2008)
El ieuuctoi es la especie quimica que ceue electiones y se oxiua, poi tanto, aumenta su
estauo ue oxiuacion. Poi ejemplo, en el caso uel Zn:
oxiuacion: Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

La iespuesta coiiecta es la b.
5.154.Paralasiguientereaccinajustada:
Cr
2
0
7
2-
+14E
+
(aq)+6Ag(s)2Cr
3+
(aq)+6Ag
+
(aq)+7E
2
0(l)
a)Ag(s)eselagenteoxidante.
b)Ag
+
eselagentereductor.
c)E
+
seoxida.
d)Cr
6+
sereduce.
(O.Q.L.Madrid2008)
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
El ion Ci
2
0
7
2-
(Cr
+
) es el oxiuante que gana electiones y sereduce.
oxiuacion: 6 (Ag Ag
+
+ e
-
)
El metal Ag es el ieuuctoi que ceue electiones y se oxiua.
La iespuesta coiiecta es la d.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 284

5.155.Enunareaccinredox,eloxidante:
a)Cedeelectronesalreductor,queseoxida.
b)Recibeelectronesdelreductor,queseoxida.
c)Cedeelectronesalreductor,quesereduce.
d)Recibeelectronesdelreductor,quesereduce.
(O.Q.L.Asturias2008)
El oxidante es la especie quimica que gana electrones y se ieuuce; el reductor es la
especie quimica que ceue electiones y se oxida, poi tanto, existe una tiansfeiencia ue
electiones uel ieuuctoi al oxiuante.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.156.Enlareaccin:
K
2
Cr
2
0
7
+6FcCl
2
+14HCl2CrCl
3
+6FcCl
3
+2KCl+7E
2
0
a)LosanionesCr
2
0
7
2-
actancomoreductores.
b)LosionesFc
2+
actancomooxidantes.
c)LosionesCl
-
actancomoreductores.
d)LosionesFc
2+
seoxidan.
(O.Q.L.Asturias2008)
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
Los iones Ci
2
0
7
2-
actan como oxiuantes que ganan electiones y se ieuucen.
oxiuacion: 2 (Fe
2+
Fe
3+
+ e
-
)
Los iones Fe
2+
actancomoreductores que ceuen electiones y se oxiuan.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.157. El peso equivalente del NoI0
3
, cuando se utiliza en una reaccin en la que el ion
yodato,seconvierteenyodomolecular,esiguala:
a)39,6
b)79,2
c)198,0
d)396,0
(Masasatmicas:Na=23,0;I=127,0;O=16,0)
(O.Q.L.Asturias2008)
La semiiieaccion ue ieuuccion uel ion youato es:
ieuuccion: I0
3
-
+ 6 B
+
+ S e
-
V I
2
+ S B
2
0
El peso equivalente uel NaI0
3
es:
1 mol NaI0
3
S mol e
-

198 g NaI0
3
1 mol NaI0
3
= 39,6g
La iespuesta coiiecta es la a.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 28S

5.158.Indicasisonverdaderaslassiguientesafirmacionesenlareaccin:
2AgN0
3
(aq)+Fe(s)Fc(N0
3
)
2
(aq)+2Ag(s)
a)LoscationesAg
+
actancomoreductores.
b)LosanionesN0
3
-
actancomooxidantes.
c)Fe(s)eseloxidante.
d)Fe(s)sehaoxidadoaFc
2+
.
e)LoscationesAg
+
sehanreducidoaAg(s).
(O.Q.L.Canarias2008)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
ieuuccion: 2 (Ag
+
+ 2 e
-
2 Ag)
El catinAg
+
se compoita como oxiuante que gana electiones y sereduceaAg.
oxiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e
-

El metal Fe se compoita como ieuuctoi que ceue electiones y seoxidaaFe
2+
.
Las iespuestas coiiectas son d y e.
5.159.Elbromoseencuentraenelestadodeoxidacin+3enelcompuesto:
a)EBr0
3

b)NE
4
Br
c)EBr0
2

d)HBr
(O.Q.L.LaRioja2008)
Tenienuo en cuenta que en las especies uauas el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2,
uel hiuiogeno +1, y uel nitiogeno S, el nmeio ue oxiuacion uel biomo en las mismas es:
a) En el BBi0
3
: 1 (+1) + x + S (2) = u x = +S
b) En el NB
4
Bi: 1 (S) + 4 (+1) + x = u x = 1
c) En el HBrD
2
: 1 (+1) + x + 2 (2) = u x = +3
u) En el BBi: 1 (+1) + x = u x = 1
La iespuesta coiiecta es la c.
5.160.CuldelassiguientesafirmacionesesFALSA?
Sedenominareductoraaquellassustanciasque:
a)Seoxida.
b)Obligaaotroscompuestosacaptarelectrones.
c)Pierdeelectrones.
d)Obligaaotroscompuestosaoxidarse.
(O.Q.L.LaRioja2008)
ac) veiuaueio. El ieuuctoi es la especie quimica que pieiue electiones y se oxiua.
b) veiuaueio. El ieuuctoi es la especie quimica que ceue electiones al oxiuante que los
capta.
u) Falso. El ieuuctoi es la especie quimica que ieuuce al oxiuante.
La iespuesta coiiecta es la d.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 286

5.161. Dados los siguientes potenciales estndar, cul de las siguientes especies es mejor
agenteoxidante?
F
2
(g)+2c
-
2F
-
(aq) E=+2,866V
Cl
2
(g)+2c
-
2Cl
-
(aq) E=+1,358V
Cu
2+
(aq)+2c
-
Cu(s) E=+0,34V
Hg
2+
(aq)+2c
-
Mg(s) E=2,356V
a)Cu(s)
b)Hg
2+
(aq)
c)Cl
2
(g)
d)F
-
(aq)
e)F
2
(g)
(O.Q.N.vila2009)
El agente oxiuante ms fueite es aquel que tiene el potencial noimal ue electiouo ms
gianue. Be los valoies uauos el mayoi le coiiesponue al F
2
(g). Esta especie es el oxiuante
ms fueite que existe.
La iespuesta coiiecta es la e.
5.162.SeelectrolizaunadisolucinacuosadeE
2
S0
4
utilizandoelectrodosdePt.
a)SedesprendenS0
3
enelnodo.
b)SedesprendenS0
2
enelnodo.
c)Sedesprendenhidrgenoenelctodo.
d)Noseobservaeldesprendimientodegases.
e)Sedesprendenhidrgenoenelnodoyoxgenoenelctodo.
(O.Q.N.vila2009)
El ciuo sulfiico en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
B
2
S0
4
(aq) S0
4
2-
(aq) + 2 B
+
(aq)
auems, la piesencia uel ciuo sulfiico favoiece la ionizacion uel agua:
B
2
0 (l) B
+
(aq) + 0B
-
(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g)
nouo (oxiuacion): 4 0B
-
(aq) D
2
(g) + 2 B
2
0 (l) + 4 e
-

El ion B
+
se ieuuce ms fcilmente que el ion sulfato ya que tiene un potencial noimal ue
electiouo menoi.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.163.CuleselnmerodeoxidacindelMnenlasalhidratada:CsHn(S0
4
)
2
12E
2
0?
a)+1
b)+2
c)+3
d)+4
e)+5
(O.Q.N.vila2009)
Sabienuo que los nmeios ue oxiuacion uel Cs y 0 son, iespectivamente, +1 y 2, que el
nmeio ue oxiuacion uel S en los sulfatos es +6, y que en un compuesto la suma ue los
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 287

nmeios ue oxiuacion ue los elementos que lo integian es u se pueue planteai la siguiente


ecuacion:
1 (+1) + x + 2 (+6) + 8 (2) = u x = +3
La iespuesta coiiecta es la c.
5.164.ParaestandarizarlasdisolucionesdeKHn0
4
seutilizaeloxalatosdico,No
2
C
2
0
4
(s).
Cuntoselectronessenecesitanenlaecuacinredoxajustadaparaestavaloracin?
a)2
b)4
c)5
d)10
e)12
(O.Q.N.vila2009)
Las semiiieacciones ajustauas son:
ieuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
oxiuacion: S (C
2
0
4
2-
C0
2
+ 2 e
-
)
Se inteicambian 10electrones.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.165. Cul de los siguientes metales: Cs, Cu, Mg, Al y Ag, necesita mayor cantidad de
electricidadportoneladademetalproducidodurantelaelectrlisis?
a)Cs
b)Cu
c)Mg
d)Al
e)Ag
(O.Q.N.vila2009)
La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieuuccion uel metal X en el ctouo es:
X
n+
(aq) + n e
-
X (s)
Relacionanuo moles ue metal y ue electiones:
1u
6
g X
1 mol X
N g X

n mol e
-

1 mol X
=
1u
6
n
N
mol e
-

Se necesita mayoi cantiuau ue electiiciuau paia aquel metal que tenga menoi masa
atomica (N) y mayoi nmeio ue oxiuacion (n).
Be los elementos uauos, el que mejoi cumple esa conuicion es el Al, un elemento uel teicei
peiiouo (bajamasaatmica) y nmerodeoxidacinelevado (+S).
La iespuesta coiiecta es la d.
5.166.Elmagnesiometlicosepuedeobtenerpor:
a)Electrlisisdeunadisolucinacuosadeclorurodemagnesio.
b)Hidrlisisdeunadisolucinacuosadecarbonatodemagnesio.
c)Electrlisisdeclorurodemagnesiofundido.
d)Descomposicintrmicadecarbonatodemagnesio.
e)Porreduccindeunadisolucinacuosadeclorurodemagnesioconsodio.
(O.Q.N.vila2009)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 288

El cloiuio ue cesio funuiuo, NgCl


2
(l), se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
NgCl
2
(l) 2 Cl
-
(l) + Ng
2+
(l)
Si se iealiza una electiolisis, las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): Ng
2+
(l) + 2 e
-
Ng (l)
nouo (oxiuacion): 2 Cl
-
(l) Cl
2
(g) + 2 e
-

La iespuesta coiiecta es la c.
(Cuestion similai a la piopuesta en Baicelona 2uu1).
5.167.Elhidrgenosecomportacomooxidantecuandoreaccionacon:
a)Calcioparadarhidrurodecalcio.
b)Bromoparadarbromurodehidrgeno.
c)Nitrgenoparadaramonaco.
d)Azufreparadarsulfurodehidrgeno.
(O.Q.L.Madrid2009)
a) Verdadero. En la ieaccion entie B
2
y Ca, el hiuiogeno se compoita como oxiuante ya
que gana un election y se ieuuce a ion B
-
:
Ca (s) + B
2
(g) CaB
2
(s)
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: B
2
+ 2 e
-
2 B
-

oxiuacion: Ca Ca
2+
+ 2 e
-

bcu) Falso. En las ieacciones entie B
2
y Bi
2
, N
2
y S, el hiuiogeno se compoita como
ieuuctoi ya que ceue un election y se oxiua a ion B
+
.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.168.Culdelassiguientesespeciesesmsreductora?
a)Cl
-

b)F
2

c)Ag
d)Fe
(Datos. E (Cl
2
/Cl
-
) = 1,36 V; E (F
2
/F
-
) = 2,87 V; E (Ag
+
/Ag) = 0,80 V; E (Fc
2+
/Fe) =
0,44V)
(O.Q.L.Madrid2009)
Las semiiieacciones coiiesponuientes a los potenciales ue ieuuccion uauos son:
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(aq) E = 1,S6 v
F
2
(g) + 2 e
-
2 F
-
(aq) E = 2,87 v
Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s) E = u,8u v
Fe
2+
(aq) + 2 e
-
Fe (s) E = u,44 v
Be las especies uauas, la ms ieuuctoia es la que tiene un potencial menoi: Fe.
La iespuesta coiiecta es la d.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 289

5.169.Enelsiguienteprocesosiderrgico:
Fc
2
0
3
+3CO2Fe+3C0
2

Culdelassiguientesproposicionesescorrecta?
a)Elhierrosereduce.
b)Elcarbonosereduce.
c)Eloxgenosereduce.
d)Elhierroseoxida.
(O.Q.L.Madrid2009)
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: Fe
3+
+ S e
-
Fe
El ion Fe
3+
es la especie que gana electiones y sereduce.
oxiuacion: C
2+
C
4+
+ 2 e
-

El caibono es la especie que ceue electiones y se oxiua.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.170.Unagenteoxidanteesaquelque:
a)Siemprecontieneoxgeno.
b)Sereducedurantelareaccin.
c)Seoxidafcilmente.
d)Seoxidasloenpresenciadeunagentereductor.
(O.Q.L.CastillayLen2009)
El oxiuante es la especie quimica que gana electiones pioceuentes uel ieuuctoi y se
ieuuce.
No tiene necesaiiamente que contenei oxigeno, un ejemplo claio ue ello son los halogenos,
elementos que son excelentes oxiuantes:
F
2
(g) + 2 e
-
2 F
-
(aq)
La iespuesta coiiecta es la b.
5.171.Enqucompuestoelestadoformaldeoxidacindelnitrgenoes2?
a)NE
3

b)EN0
3

c)N0
2

d)N
2
E
4

(O.Q.L.CastillayLen2009)
Tenienuo en cuenta que en las especies uauas el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2,
uel hiuiogeno +1, el nmeio ue oxiuacion uel nitiogeno en las mismas es:
a) En el NB
3
: x + S (+1) = u x = S
b) En el BN0
3
: 1 (+1) + x + S (2) = u x = +S
c) En el N0
2
: x + 2 (2) = u x = +4
u) En el N
2
H
4
: 2 (x) + 4 (+1) = u x = 2
La iespuesta coiiecta es la d.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 29u

5.172.Culeselestadodeoxidacindelmanganesoenelionmanganato,Hn0
4
2-
?
a)+6

b)+4
c)6
d)+7
(O.Q.L.CastillayLen2009)
Tenienuo en cuenta que en el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2, el nmeio ue
oxiuacion uel manganeso es:
x + 4 (2) = 2u x =+6
La iespuesta coiiecta es la a.
5.173.CuldelossiguientesprocesosNOcorrespondeaunaoxidacin?
a)Mn2c
-
Hn
2+

b)Br
2
+2c
-
2Br
-

c)Lic
-
Ii
+

d)Co
2+
Co
3+
+c
-

(O.Q.L.LaRioja2009)(O.Q.L.LaRioja2011)
0na oxiuacion es un pioceso en el que una especie pieiue electiones y aumenta su nmeio
ue oxiuacion.
En las semiiieacciones a), c) y u) los elementos Nn, Li y Co, iespectivamente, ceuen
electiones y aumentan su nmeio ue oxiuacion, poi tanto, se tiata ue oxiuaciones.
En la semiiieaccion b) el Br capta electrones y uisminuye su nmeio ue oxiuacion, poi
tanto, se tiata ue una reduccin.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.174.IndicaculdelassiguientesafirmacionesesINCORRECTA:
a)Unoxidanteesunasustanciaqueganaelectrones.
b)Unoxidanteesunasustanciaqueobligaaotroscompuestosareducirse.
c)Unoxidanteesunasustanciaqueobligaaotroscompuestosacederelectrones.
d)Unoxidanteesunasustanciaquesereducir.
(O.Q.L.LaRioja2009)(O.Q.L.LaRioja2011)
acu) Coiiecto. El oxiuante es la especie quimica que gana electiones pioceuentes uel
ieuuctoi y se ieuuce.
b) Incorrecto. El oxiuante es la especie quimica que oxiua al ieuuctoi.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.175. Determinar los estados de oxidacin del nitrgeno en las siguientes especies: N
2
0
4
,
N0
3
-
,N
2
.
a)4,5,0
b)4,5,1
c)3,5,0
d)3,40
(O.Q.L.CastillaLaMancha2009)
Tenienuo en cuenta que en las especies uauas el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2, el
nmeio ue oxiuacion uel nitiogeno en las mismas es:
En el N
2
0
4
: 2 (x) + 4 (2) = u x = +4
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 291

En el N0
3
-
: x + S (2) = 1 x = +S
En el N
2
: 2 (x) = u x = u
La iespuesta coiiecta es la a.
5.176.Paralasiguientepilavoltaica:
Pb(s)/Pb
2+
(aq)//Ag
+
(aq)/Ag(s)
qucambioproducirunaumentoenelpotencialdelapila?
a)Aumentode[Pb
2+
]
b)Aumentode[Ag
+
]
c)EliminacindePb(s)
d)EliminacindeAg(s)
e)AdicindeAg(s)
(O.Q.N.Sevilla2010)
Poi ejemplo, uauas las semiiieacciones:
Pb (s) Pb
2+
(aq) + 2 e
-

2 Ag
+
(aq) + 2 e
-
2 Ag (s)
La ieaccion global es:
Pb (s) + 2 Ag
+
(aq) Pb
2+
(aq) + 2 Ag (s)
La ecuacion ue Nernst peimite calculai el potencial ue una pila en conuiciones uifeientes
ue las estnuai:
E = E
o

u,uS92
n
log Q E = E
o

u,uS92
2
log
|Pb
2+
j
|Ag
+
]
2

Como se obseiva, los soliuos no apaiecen en la expiesion anteiioi, poi tanto, los cambios
en ellos no piouucen ninguna vaiiacion en el potencial ue la pila.
Suponienuo que se paite ue conuiciones estnuai, uisoluciones 1 N y 298 K, unaumento
de[Ag
+
] hace que el segunuo timino ue la ecuacion ue Nernst sea negativo, lo cual hace
aumentarelvalordeE.
Analogamente, un aumento ue |Pb
2+
j hace que el segunuo timino ue la ecuacion ue
Nernst sea positivo, lo cual hace uisminuii el valoi ue E.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.177.Elnmerodeoxidacindelcromoeneldicromatopotsicoes:
a)tres
b)cuatro
c)cinco
d)seis
(O.Q.L.Murcia2010)
Sabienuo que los nmeios ue oxiuacion uel K y 0 son, iespectivamente, +1 y 2, y que en
este compuesto, K
2
Ci
2
0
7
, la suma ue los nmeios ue oxiuacion ue los elementos que lo
integian es u se pueue planteai la siguiente ecuacion:
2 (+1) + 2 (x) + 7 (2) = u x = +6
La iespuesta coiiecta es la d.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 292

5.178.Elpotencialestndardelasiguienteclulaelectroqumicaes0,431V:
Cu(s)+2Fc
3+
(aq)Cu
2+
(aq)+2Fc
2+
(aq)
CuleselvalordeGparaestareaccina25C?
a)16,6J
b)20,6J
c)41,6J
d)83,2J
(Dato.ConstantedeFaraday=96485Cmol
-1
)
(O.Q.L.Madrid2010)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
ctouo (ieuuccion): 2 |Fe
3+
(aq) + e
-
Fe
2+
(aq)j
nouo (oxiuacion): Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-

La ielacion existente entie la eneigia libie ue Gibbs y la fueiza electiomotiiz ue la clula
viene uaua poi la siguiente ecuacion:
u = nFE
Sustituyenuo:
u= 2 (9648S C) (u,4S1 v)
1 k}
1u
S
}
= 83,2kJ
Ninguna iespuesta es coiiecta.
(Cuestion similai a la piopuesta en Luaica 2uuS).
5.179.SeconectanenseriedosclulaselectrolticascondisolucionesdeCu(N0
3
)
2
yAgN0
3
,
respectivamente,porlasquesehacepasarunacorrienteelctricaduranteunciertotiempo.
Si el ctodo de plata aumenta en 1,50 g, cunto habr ganado el ctodo de Cu de la otra
celda?
a)0,441g
b)0,882g
c)1,50g
d)3,0g
(Masasatmicas:Ag=107,8;Cu=63,5)
(O.Q.L.Madrid2010)
El nitiato ue plata y el nitiato ue cobie (II) en uisolucion acuosa se encuentian uisociauos
ue acueiuo con las ecuaciones:
AgN0
3
(aq) Ag
+
(aq) + N0
3
-
(aq)
Cu(N0
3
)
2
(aq) Cu
2+
(aq) + 2 N0
3
-
(aq)
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieuucciones en los iespectivos ctouos
son:
Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s)
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
Relacionanuo moles plata y ue electiones:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 29S

1,Su g Ag
1 mol Ag
1u7,9 g Ag

1 mol e
-

1 mol Ag
= u,u14 mol e
-

Como las cubas estn conectauas en seiie, el nmeio ue moles ue electiones que atiaviesa
ambas es el mismo. Relacionanuo estos moles con los ue Cu uepositauo:
u,u14 mol e
-
1 mol Cu
2 mol e
-

6S,S g Cu
1 mol Cu
= 0,441gCu
La iespuesta coiiecta es la a.
(Cuestion similai a la piopuesta en Luaica 2uuS).
5.180.Indiquelareaccincorrectadelsodioconelagua:
a)4Na(s)+2E
2
0(l)0
2
(g)+4NaH(s)
b)2Na(s)+2E
2
0(l)2NaOH(aq)+E
2
(g)
c)Na(s)+2E
2
0(l)No0
2
(s)+2E
2
(g)
d)2Na(s)+E
2
0(l)No
2
0(s)+E
2
(g)
(O.Q.L.Madrid2010)
ac) Falso. Bay uos especies que se ue oxiuan, Na y 0
2-
, y ninguna que se ieuuce:
Na Na
+
+ e
-

2 0
2-
0
2
+ 4 e
-

b) Verdadero. El Na se oxiua y el B
+
se ieuuce:
Na Na
+
+ e
-

2 B
+
+ 2 e
-
B
2

u) Falso. Bebe foimaise Na0B (aq) y no Na
2
0 (s) ya que el meuio es acuoso.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.181.Dadoslossiguientespotencialesnormalesdereduccin:E(Cu
2+
/Cu)=+0,34VyE
(Ag
+
/Ag)=+0,80V,elprocesoredoxquesepuedeproducirdeformaespontneaconesos
doselectrodoses:
a)Cu
2+
/Cu//Ag/Ag
+

b)Cu/Cu
2+
//Ag
+
/Ag
c)Cu
2+
/Cu//Ag
+
/Ag
d)Cu
2+
/Cu//Ag/Ag
+

(O.Q.L.Asturias2010)
La ieaccion es espontnea si G<0, y tenienuo en cuenta que la ielacion existente entie
la eneigia libie ue uibbs y la fueiza electiomotiiz ue la clula viene uaua poi la siguiente
ecuacion:
u = nFE
Paia cualquiei ieaccion espontnea se cumple queE>0.
Consiueianuo como ctouo al electiouo ue mayoi potencial, las semiiieacciones que
tienen lugai en este caso son:
ctouo (ieuuccion): 2 |Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s)j
nouo (oxiuacion): Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 294

La ieaccion global que tiene lugai es.


Cu (s) + 2 Ag
+
(aq) Cu
2+
(aq) + 2 Ag (s)
El potencial ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Ag
+
Ag
o
E
Cu
2+
Cu
o
= (u,8u v) (u,S4 v) = 0,46V
La notacion abieviaua que coiiesponue a esta clula es:
Cu/Cu
2+
//Ag
+
/Ag
La iespuesta coiiecta es la b.
5.182.Enlasiguientereaccinqumica:
Cl
2
+0E
-
Cl
-
+ClO

+E
+

sepuededecir:
a)ElCl
2
eselagenteoxidanteyel0E
-
eselagentereductor.
b)ElCl
2
eselagentereductoryel0E
-
eselagenteoxidante.
c)Noesunareaccindeoxidacinreduccin.
d)ElCl
2
esalavezelagenteoxidanteyelreductor.
(O.Q.L.Asturias2010)
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-

El Cl
2
es el oxidante la especie que gana electiones y se ieuuce.
oxiuacion: Cl
2
+ 2 B
2
0 2 Cl0
-
+ 4 B
+
+ 2 e
-

El Cl
2
es el reductor la especie que ceue electiones y se oxiua.
En esta ieaccion se piouuce la uismutacion o uespiopoicion uel Cl
2
.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.183. Para una mezcla estequiomtrica de reactivos, cul de las siguientes afirmaciones
describemejorloscambiosqueseproducencuandoestareaccinsehacompletado?
Zn+4EN0
3
Zn(N0
3
)
2
+2N0
2
+2E
2
0
a)Todoelcincsehaoxidadoypartedelnitrgenosehareducido.
b)Todoelcincsehaoxidadoytodoelnitrgenosehareducido.
c)Partedelcincsehaoxidadoytodoelnitrgenosehareducido.
d)Partedelcincsehaoxidadoypartedelnitrgenosehareducido.
(O.Q.L.Asturias2010)
Las semiiieacciones ajustauas son:
ieuuccion: 2 (N0
3
-
+ 2 B
+
+ e
-
N0
2
+ B
2
0)
oxiuacion: Zn Zn
2+
+ 2 e
-

Se inteicambian 2 electiones y la ecuacion global ajustaua es:
2 N0
3
-
+ 4 B + Zn N0
2
+ B
2
0 + Zn
2+

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 29S

Como se obseiva, ue los 4 moles ue HND


3
solo 2 actan como oxiuante y se reducen,
mientias que todoelZnseoxida.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.184. Se tienen dos disoluciones 1 M de Sn
2+
y Cu
2+
. Cul podr ser reducido por una
corrientedehidrgenoap=1atm,T=25Cyconcentracindeprotones1M?
a)ElCu
2+

b)ElSn
2+
yelCu
2+

c)ElSn
2+

d)Ningunodelosdos
Datos.E(Sn
2+
/Sn)=014VyE(Cu
2+
/Cu)=+0,34V.
(O.Q.L.Asturias2010)
La ieaccion es espontnea si G<0, y tenienuo en cuenta que la ielacion existente entie
la eneigia libie ue Gibbs y la fueiza electiomotiiz ue la clula viene uaua poi la siguiente
ecuacion:
u = nFE
Paia cualquiei ieaccion espontnea se cumple queE>0.
Reaccion entie B
2
y Cu
2+
:
B
2
(g) + Cu
2+
(aq) 2 B
+
(aq) + Cu (s)
Las semiiieacciones que tienen lugai en este caso son:
Reuuccion: Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) E = +u,S4 v
0xiuacion: B
2
(g) 2 B
+
(aq) + 2 e
-
E = +u,uu v
El potencial ue la clula es, E
clula
o
= 0,34V, poi tanto, la reaccinesespontnea.
Reaccion entie B
2
y Sn
2+
:
B
2
(g) + Sn
2+
(aq) 2 B
+
(aq) + Sn (s)
Las semiiieacciones que tienen lugai en este caso son:
Reuuccion: Sn
2+
(aq) + 2 e
-
Sn (s) E = u,14 v
0xiuacion: B
2
(g) 2 B
+
(aq) + 2 e
-
E = +u,uu v
El potencial ue la clula es, E
clula
o
= 0,14V, poi tanto, la reaccinesnoespontnea.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.185.CuleselpotencialestndardelaclulaelectroqumicaCr/Cr
3+
//Pb
2+
/Pb?
Pb
2+
(aq)+2c
-
Pb(s) E=0,13V
Cr
3+
(aq)+3c
-
Cr(s) E=0,74V
a)1,09V
b)1,09V
c)0,61V
d)0,61V
(O.Q.L.Asturias2010)
El sistema que tiene mayoi potencial se compoita como oxiuante (se ieuuce) y el ue
menoi como ieuuctoi (se oxiua):
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 296

Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:


ctouo (ieuuccion): S |Pb
2+
(aq) + 2 e
-
Pb (s)j
nouo (oxiuacion): 2 |Ci (s) Ci
3+
(aq) + S e
-
]
La ieaccion global es:
S Pb
2+
(aq) + 2 Ci (s) S Pb (s)+ 2 Ci
3+
(aq)
El potencial noimal ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Pb
2+
Pb
o
E
Cr
3+
Ci
o
= (u,1S v) (u,74 v) = 0,61V
La iespuesta coiiecta es la d.
5.186. Durante la electrlisis de una disolucin acuosa de AgN0
3
, qu sucedera con la
masa de plata depositada si la corriente se duplicara y el tiempo de electrlisis se
disminuyeraenlamitaddesuvalorinicial?
a)Seralamisma.
b)Aumentaraaldobledesuvalorinicial.
d)Disminuiraauncuartodesuvalorinicial.
d)Disminuiraalamitaddesuvalorinicial
(O.Q.L.LaRioja2010)
La masa ue plata uepositaua en el ctouo ue la cuba es piopoicional a la cantiuau ue
coiiiente que pasa poi esta, y la cantiuau ue coiiiente se calcula multiplicanuo la
intensiuau ue la coiiiente poi el tiempo que ciicula sta:
Q = It
Si I se hace el uoble y t se ieuuce a la mitau, el piouucto It peimanece constante, poi
tanto, lacantidaddeplataquesedepositaeslamisma.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.187. Seale cul es la especie en la que el azufre tiene el estado de oxidacin formal ms
alto:
a)Aninsulfito,S0
3
2-

b)Anintiosulfato,S
2
0
3
2-

c)Aninhidrgenosulfato,ES0
4
-

d)Azufreoctoatmico,S
8

(O.Q.L.CastillayLen2010)
Tenienuo en cuenta que en las especies uauas el nmeio ue oxiuacion uel oxigeno es 2,
uel hiuiogeno +1, el nmeio ue oxiuacion uel azufie en las mismas es:
a) En el S0
3
2-
: x + S (2) = 2 x = +4
b) En el S
2
0
3
2-
: 2 (x) + S (2) = 2 x = +2
c) En el HSD
4
-
: x + 1 (+1) +4 (2) = 1 x = +6
u) En el S
8
: x = u
La iespuesta coiiecta es la c.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 297

5.188.EnunapilaDaniellconpuentesalinodeKCl:
a)Porelcircuitoexterno,loselectronescirculandesdeelelectrododeZnaldeCu.
b)Porelcircuitolquidointerno,loselectronescirculandesdeelelectrododeCualdeZn.
c)AlelectrododeZnsedirigenlosK
+
delpuentesalino.
d)ElelectrododeCueselpolonegativodelapila.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2010)
El esquema ue una pila Daniell es:

ab) Verdadero. Los electiones se uiiigen siempie hacia potenciales ciecientes.
c) Falso. Los iones K
+
se uiiigen hacia la semipila Cu
2+
Cu ya que en ella uisminuye la
caiga positiva.
u) Falso. El electiouo ue Cu es el polo positivo ue la pila ya que es el que tiene mayoi
potencial ue ieuuccion.
Las iespuestas coiiectas son a y b.
5.189.Trescubaselectrolticasconectadasenseriecontienendisolucionesacuosasdenitrato
plata,nitratodecobre(II)ynitratodenquel(III).Alpasarlamismacorrienteporlastres,
enlosrespectivosctodos:
a)Sedepositarlamismacantidaddesustanciaenlastres.
b)Enlascubasdenitratodecobre(II)ynitratodenquel(III)sedepositardoblenmerode
equivalentesgramodelmetalqueenladenitratodeplata.
c)Enlacubadenitratodeplatasedepositarmayorcantidaddesustancia.
d) En las cubas de nitrato de cobre (II) y nitrato de nquel (III) se depositar la misma
cantidaddesustancia.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2010)
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las semiiieaaciones ue ieuuccion que tienen
lugai en los ctouos ue caua una ue las cubas electioliticas y los equivalentesgiamo ue los
metales que en ellas se uepositan son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 298

Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s) Eqg Ag = 1u7,91 = 1u7,9 g
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) Eqg Cu = 6S,S2= S1,7S g
Ni
3+
(aq) + S e
-
Ni (s) Eqg Ni = S8,7S = 19,6 g
La ley ue Faraday uice que:
la cantidad de sustancia depositada en una electrlisis es directamente proporcional
alacantidaddeelectricidadquecirculaporlacuba.
a) Falso. Las masas uepositauas en los ctouos ue las ties cubas son uifeientes.
b) Falso. El nmeio ue equivalentesgiamo uepositauos en las ties cubas es el mismo.
c) Verdadero. La masa uepositaua en la cuba que contiene nitiato ue plata es la mayoi ya
que el equivalentegiamo ue la plata es el ms elevauo ue los ties.
u) Falso. La masa uepositaua en la cuba que contiene nitiato ue cobie (II) es mayoi que en
la que contiene nitiato ue niquel (III) ya que el equivalentegiamo uel cobie es mayoi que
el uel niquel.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.190. Dada su gran electronegatividad los halgenos son oxidantes fuertes. El orden
crecientedelcarcteroxidanteser:
a)F
2
>Cl
2
>I
2
>Br
2

b)I
2
>Br
2
>Cl
2
>F
2

c)F
2
>Cl
2
>Br
2
>I
2

d)Cl
2
>Br
2
>I
2
>F
2

(O.Q.L.CastillaLaMancha2010)
El caictei oxiuante ue una especie miue su faciliuau paia captai electiones. En los
halogenos este es tanto mayoi cuanto ms elevaua sea su electionegativiuau:
F
2
(3,98)>Cl
2
(3,16)>Br
2
(2,96)>I
2
(2,66)
La iespuesta coiiecta es la c.
5.191.Culesdelassiguientesreaccionessondeoxidacinreduccin?
I.PCl
3
+Cl
2
PCl
5

II.Cu+2AgN0
3
Cu(N0
3
)
2
+2Ag
III.C0
2
+2LiOHIi
2
C0
3
+E
2
0
IV.FcCl
2
+2NaOHFc(0E)
2
+2NaCl
a)III
b)IV
c)IyII
d)I,IIyIII
e)Todas
(O.Q.N.Valencia2011)
I. veiuaueio.
ieuuccion: Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-

oxiuacion: P
3+
P
5+
+ 2 e
-

II. veiuaueio.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) 299

ieuuccion: 2 (Ag
+
+ e
-
Ag)
oxiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e
-

III. Falso. No se inteicambian electiones.
Iv. Falso. No se inteicambian electiones ya que ninguna ue las especies Fe
2+
, Na
+
, Cl
-
y
0B
-
cambia su nmeio ue oxiuacion.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.192. Un mtodo para proteger metales de la corrosin es conectar el metal directamente
nododesacrificio.Culdelossiguientesmetaleseselmsapropiadoparaactuarcomo
nododesacrificioparaelcadmio(ECJ
2+
/Cd=0,40V)?
a)Co(ECo
2+
/Co=0,28V)
b)Al(EAl
3+
/Al=1,66V)
c)Mg(EHg
2+
/Mg=2,37V)
d)Fe(EFc
2+
/Fe=0,44V)
e)Zn(EZn
2+
/Zn=0,76V)
(O.Q.N.Valencia2011)
El mejoi metal ue los piopuestos paia piotegei ue la coiiosion actuanuo como nodode
sacrificio es aquel que tenga el potencialdereduccinmsbajo, lo que quieie uecii que
es el metal ms fcil ue oxiuai. Be los metales piopuestos el ms apiopiauo es el
magnesio (E Ng
2+
Ng = 2,S7 v).
La iespuesta coiiecta es la c.
5.193. Se hace pasar la misma cantidad de electricidad a travs de dos clulas electrolticas
enserie.UnacontieneNaClylaotraAlCl
3
fundidos.Suponiendoquelanicareaccinesla
reduccindelionametal,dequmetalserecogermayorcantidadyenquelectrodo?
a)Sodioenelnodo
b)Sodioenelctodo
c)Aluminioenelnodo
d)Aluminioenelctodo
e)Noesposiblequesehayadepositadomasaalguna.
(O.Q.N.Valencia2011)
En touas las clulas sean uel tipo que sea la reduccin siempie tiene lugai en el ctodo.
Be acueiuo con la ley ue Faraday que uice que:
la cantidad de sustancia depositada en el ctodo en una clula electroqumica es
directamente proporcional al nmero de moles de electrones que atraviesan dicha
clula.
Consiueianuo la ieuuccion ue un ion metlico X
n+
:
X
n+
+ n e
-
X
Relacionanuo la cantiuau ue electiiciuau que atiaviesa la clula (Q culombios) con el
metal, la masa ue metal uepositauo es:
Q C
1 mol e
-

F C

1 mol X
n mol e
-

N g X
1 mol X
=
QN
nF
g X
Tenienuo en cuenta que las nicas vaiiables son los valoies ue N (masa molai) y n
(nmeio ue oxiuacion uel metal), en este caso:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) Suu

Souio g Na =
2S Q
F

Aluminio g Na =
27 Q
S F

Se ueposita ms sodio.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.194. Dados los siguientes potenciales de reduccin, E (Zn
2+
/Zn) = 0,76 V y E
(Fc
3+
/Fc
2+
,Pt)=+0,77V;sededuceque:
I.ElpotencialdelaclulaZn/Zn
2+
//Fc
3+
/Fc
2+
,Ptes+0,01V
II.ElZntienemayorpoderreductorqueelFc
2+

III.ElFc
3+
puedeoxidaralZn
a)I,IIyIIIsoncorrectas
b)IyIIsoncorrectas
c)IIyIIIsoncorrectas
d)SoloIescorrecta
e)SoloIIIescorrecta
(O.Q.N.Valencia2011)
Se tiata ue una clula voltaica en la que:
El electiouo ue mayoi potencial, (Fe
3+
/Fe
2+
, Pt) es el ctodo y en l se piouuce la
semiiieaccion ue reduccin y la especie quimica Fe
3+
acta como oxidante:
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+

El electiouo ue menoi potencial, (Zn
2+
/Zn) es el nodo y en l se piouuce la
semiiieaccion ue oxidacin y la especie quimica Zn acta como reductor:
Zn Zn
2+
+ 2 e
-

El potencial noimal ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Fc
3+
Fc
2+
o
E
Zn
2+
Zn
o
= (u,77 v) (u,76 v) = 1,SS v
La piopuesta I es falsa y las piopuestas II y III son coiiectas.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.195.Enlaecuacinqumicasiguiente:
C+EN0
3
C0
2
+N0
2
+E
2
0
lasumadetodosloscoeficientesestequiomtricoses:
a)16
b)9
c)12
d)7
(O.Q.L.Murcia2011)
Las semiiieacciones ajustauas son:
ieuuccion: 2 (N0
3
-
+ 2 B
+
+ e
-
N0
2
+ B
2
0)
oxiuacion: C + 2 B
2
0 C0
2
+4 B
+
+ 4 e
-

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) Su1

La ecuacion global ajustaua es:


4 BN0
3
+ C 4 N0
2
+ C0
2
+ 2 B
2
0
La suma ue touos los coeficientes estequiomtiicos es 12.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.196.Quafirmacionescorrecta?
a)CE
3
C00CE
3
esunter.
b)Elnmerooestadodeoxidacindelcromoenel(NE
4
)
2
Cr
2
0
7
es+6.
c)ElBoF
2
esuncompuestocovalente.
d)Eldiamanteesunexcelenteconductordelaelectricidad.
(O.Q.L.Murcia2011)
a) Falso. El CB
3
C00CB
3
es un stei, acetato ue metilo.
b) Verdadero. El anion ue esa sustancia es el uiciomato, Ci
2
0
7
2-
y el nmeio ue oxiuacion
uel ciomo en el mismo es:
2 (x) + 7 (2) = 2 x = +6
c) Falso. El BaF
2
est foimauo poi uos elementos ue muy uifeiente electionegativiuau, el
floi, elemento que tiene la mxima electionegativiuau y que tienue a foimai el anion
fluoiuio, F
-
; y el baiio, un metal alcalinotiieo uel 6 peiiouo con una baja
electionegativiuau y que, poi tanto, tienue a foimai el cation Ba
2+
. El iesultauo la la union
ue ambos ua lugai a un compuesto con un enlace pieuominantemente ionico.
u) Falso. El uiamante es una sustancia foimaua poi tomos ue caibono uniuos entie si
meuiante un enlace covalente. El iesultauo es una ieu ciistalina soliua a tempeiatuia
ambiente en la que no existen electiones ueslocalizauos ue foima que la sustancia no
pueue conuucii la coiiiente elctiica.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.197.CulserelEparaclulavoltaicaconstruidapor:
Zn
2+
+2c
-
Zn E(V)=0,762
Il
+
+c
-
Tl E(V)=0,336
a)0,090V
b)0,426V
c)1,098V
d)1,434V
(O.Q.L.CastillaLaMancha2011)
El sistema que tiene mayoi potencial se compoita como oxiuante (se ieuuce) y el ue
menoi como ieuuctoi (se oxiua):
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las semiiieaciones ue oxiuacion y ue
ieuuccion que tienen lugai en el nouo y ctouo, iespectivamente, son:
2 |Tl
+
(aq) + e
-
Tl (s)j ctouo (ieuuccion)
Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-
nouo (oxiuacion):

2 Tl
+
(aq) + Zn (s) 2 Tl (s) + Zn
2+
(aq)
El potencial noimal ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) Su2

E
ce lula
o
= E
TI
+
Tl
o
E
Zn
2+
Zn
o
= (u,SS6 v) (u,762 v) = 0,426V
La iespuesta coiiecta es la b.
5.198. Para un proceso electroltico de una disolucin de AgN0
3
en el que se obtiene Ag
metal,culdelassiguientesafirmacionesesverdadera?
a)Paraobtener1moldeAgserequiereelpasode2molesdeelectrones.
b)Enelnodoseproducelaoxidacindelosprotonesdelagua.
c)Enelctodoseproduceoxgeno.
d)Loscationesplatasereducenenelctodo.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2011)
Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las semiiieaciones ue oxiuacion y ue
ieuuccion que tienen lugai en el nouo y ctouo, iespectivamente, son:
ctouo (ieuuccion): 4 |Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s)j
nouo (oxiuacion): 4 0B
-
(s) 0
2
(g) + 2 B
2
0 (l) + 4 e
-

a) Falso. Se iequieie 1 mol ue electiones.
b) Falso. Se oxiuan los iones hiuioxilo ue agua.
c) Falso. El oxigeno se obtiene en el nouo.
u) Verdadero. La ieuuccion tiene lugai en el ctouo.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.199.Lasiguientereaccinredoxtienelugarenmediocido:
Hn0
4
-
+HClHn
2+
+Cl
2
+E
2
0
a)Cl
-
eselagenteoxidante
b)Hn0
4
-
experimentaunaoxidacin
c)Hn0
4
-
actacomooxidantefuerte
d)E
+
secomportacomoagenteoxidante.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2011)
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
Nn0
4
-
actacomooxidante, gana electiones y se ieuuce.
oxiuacion: S (Cl
-
+ S B
2
0 Cl
2
+ 2 e
-
)
Cl
-
acta como ieuuctoi, ceue electiones y se oxiua.
La iespuesta coiiecta es la c.
5.200. Una de las siguientes afirmaciones, referidas a la electrlisis del cloruro de sodio en
medioacuoso,esFALSA:
a)Seobtienesodiometalenelctodo.
b)SeobtieneE
2
procedentedelaguayladisolucinquedaalcalina.
c)Seformalamismacantidad(enmoles)decloroquedehidrgeno.
d)Elprocesonoestfavorecidotermodinmicamente.
e)Elprocesoconsumemuchaenergaelctrica.
(O.Q.N.ElEscorial2012)
El NaCl en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SuS

NaCl (aq) Cl
-
(aq) + Na
+
(aq)
Tambin se tiene la ionizacion uel agua:
B
2
0 (l) 2 B
+
(aq) + 0B
-

(aq)
Consultanuo en la bibliogiafia los potenciales noimales ue electiouo, las semiiieacciones
que tienen lugai en los electiouos son:
Ctouo (ieuuccion): 2 B
2
0 (l) + 2 e
-
B
2
(g) + 2 0B
-
(aq) E = u,8S v |1j
Ctouo (ieuuccion): Na
+
(aq) + e
-
Na (s) E = 2,71 v |2j
ue ambas, se pueue uescaitai la semiiieaccion |2j ya que B
+
es ms fcil ue ieuucii poi
tenei un potencial ue ieuuccion mayoi.
Anouo (oxiuacion): 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-
E = 1,S6 v |Sj
Anouo (oxiuacion): 2 B
2
0 (l) 0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + 4 e
-
E = 1,2S v |4j
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |Sj es:
2 Cl
-
(aq) + 2 B
2
0 (l) Cl
2
(g) + B
2
(g) + 2 0B
-
(aq)
E
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (u,8S v) (1,S6 v) = 2,19 v
El potencial ue la ieaccion entie |1j y |4j es:
2 B
2
0 (l) 2 B
2
(g) + 0
2
(g)
E
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o
= (u,8S v) (1,2S v) = 2,u6 v
Como ambos valoies son similaies es ue espeiai que en el nouo se obtenga una mezcla ue
Cl
2
y 0
2
. En la pictica, pieuomina Cl
2
uebiuo a la alta sobietension uel 0
2
compaiaua con
la uel Cl
2
.
Poi tanto, se pueue consiueiai que la ieaccion global es:
2H
2
D(l)+2NaCl(aq)H
2
(g)+Cl
2
(g)+2NaOH(aq)
El Na0B (aq) se foima con los iones Na
+
(aq) y 0B
-
(aq) piesentes en la uisolucion
iesultante.
a) Falso. En el ctouo se obtiene B
2
.
bc) veiuaueio. Segn se ha justificauo.
ue) veiuaueio. El valoi ue E
ce IuIa
o
< u, poi tanto, u > u, y la ieaccion es no espontnea
que consume gian cantiuau paia llevaise a cabo.
La iespuesta coiiecta es la a.
5.201.ElcoeficientedelosionesE
+
enlareaccinajustadasiguienteeselindicado:
Hn
2+
+Bi0
3
-
+E
+
Bi
3+
+Hn0
4
-
+E
2
0+
a)3
b)14
c)7
d)4
e)11
(O.Q.N.ElEscorial2012)
Las semiiieacciones ajustauas son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) Su4

Reuuccion: S (Bi0
3
-
+ 6 B
+
+ 2 e
-
Bi
3+
+ S B
2
0)
0xiuacion: 2 (Nn
2+
+ 4 B
2
0 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
)
La ecuacion global es:
2 Nn
2+
+ S Bi0
3
-
+ 14 B
+
S Bi
3+
+ 2 Nn0
4
-
+ 7 B
2
0
La iespuesta coiiecta es la b.
5.202. Una clula voltaica est formada por un electrodo de hidrgeno y otro de Ag en
condicionesestndar[E(Ag
+
/Ag)=0,80V].LosvaloresdeGylaconstantedeequilibrio
Kdelareaccinredoxcorrespondientesecaracterizanpor:
G K
a)<0 >1
b)>0 >1
c)>0 <1
d)<0 <1
e)=0 =0
(O.Q.N.ElEscorial2012)
0na clula voltaica es aquella en la tiene lugai una ieaccion ue oxiuacion ieuuccion
espontnea.
Si la ieaccion es espontnea se cumple la conuicion ue la vaiiacion ue eneigia libie ue
Gibbs es negativa, G<0.
La ielacion existente entie la eneigia libie ue Gibbs y la fueiza electiomotiiz ue la clula y
la constante ue equilibiio uel pioceso viene uaua poi las siguientes ecuaciones:
u = nFE
u = RT ln K
cq

Si u < u, entonces se cumplen las conuiciones:
E>0
K
cq
=exp(G/RT)>1
La iespuesta coiiecta es la a.
5.203.CulesdelassiguientesespeciesseroxidadaporHCl1M?
a)Ag
b)Mg
c)Cu
d)Cl
-

e)Sn
2+

(Datos.E:Ag
+
/Ag=+0,80V;Hg
2+
/Mg=2,356V;Cu
2+
/Cu=+0,34V;Sn
2+
/Sn=0,137V)
(O.Q.N.ElEscorial2012)
Se piouucii ue foima espontnea aquella ieaccion en la que se cumpla:
u = nFE < u
paia que u < u uebe cumpliise la conuicion ue que E > u.
Como la semiiieaccion ue ieuuccion uel B
+
es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SuS

ctouo (ieuuccion): 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g)
la nica especie que pueue conseguii que la fueiza electiomotiiz ue la clula, E, sea
positiva es aquella que tenga potencial ue ieuuccion negativo:
nouo (oxiuacion): Ng (s) Ng
2+
(aq) + 2 e
-
E = 2,SS6 v
El potencial ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
H
+
H
2
o
E
Mg
2+
Ng
o
= (u v) (2,SS6 v) = +2,SS6 v
La iespuesta coiiecta es la b.
5.204. El nmero 96500 debe ser familiar para cualquier qumico porque corresponde al
redondeode:
a)ElfamosonmerodeAvogadro.
b)LallamadaporalgunosconstantedeFaraday.
c)ElprimervalorcalculadodelaconstantedePlanck.
d)Eldimetrodeltomodehidrgenoexpresadoennanmetros.
(O.Q.L.Murcia2012)
Es la constantedeFaraday que coiiesponue a la caiga ue un mol ue electiones:
6,u221u
23
e
-

1,6u191u
-19
C
1 e
-
= 96484C
La iespuesta coiiecta es la a.
5.205. Cuando se adiciona KHn0
4
una disolucin acidificada de cido oxlico, E
2
C
2
0
4
, se
produceC0
2
gaseionesHn
2+
.Culeselagentereductordeestareaccin?
a)KHn0
4

b)E
2
C
2
0
4

c)E
2
0
d)C0
2

(O.Q.L.CastillaLaMancha2012)
Las semiiieacciones son:
ieuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
oxiuacion: B
2
C
2
0
4
2 C0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-

El agentereductor es el H
2
C
2
D
4
ya que ceue electiones y se oxiua.
La iespuesta coiiecta es la b.
5.206.Enunacubaelectroltica,culdelassiguientesafirmacionesnoeslacorrecta?
a)Elnodoeselelectrodopositivo.
b)Enelelectrodonegativoseproducelasemirreaccindereduccin.
c)Losanionessedirigenalctodo.
d)Losanionessedirigenalnodo.
(O.Q.L.CastillaLaMancha2012)
En cualquiei tipo ue cuba:
nodo: electiouo poi el que los electrones salen ue la clula y tiene lugai la
oxidacin.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) Su6

Ctodo: electiouo poi el que los electrones entran en la clula y tiene lugai la
reduccin
En una cuba electroltica, los electiones son foizauos a uiiigiise hacia el ctouo, poi este
motivo los cationes tambin se uiiigen hacia el ctodo poi lo que este tiene signo
negativo. Poi tanto, los aniones se uiiigen al nouo que tiene signo positivo.
La iespuesta coiiecta es la d.
5.207.Sealaculdelassiguientesreaccionesesdeoxidacinreduccin:
a)CoC0
3
CaO+C0
2

b)EN0
3
+NaOHNoN0
3
+E
2
0
c)Cl
2
+E
2
2HCl
d)MgO+HClHgCl
2
+E
2
0
(O.Q.L.LaRioja2012)
0na ieaccion pueue clasificaise como ieuox si las especies que inteivienen en ella vaiian
su nmeio ue oxiuacion y, poi tanto, inteicambian electiones.
En la ieaccion:
Cl
2
+ H
2
2 HCl _
hiuiogeno se oxiua: pasa ue u (B
2
) a +1 (B
+
)
cloio se ieuuce: pasa ue u (Cl
2
) a 1 (Cl
-
)

En el iesto ue las ieacciones, ninguna ue las especies cambia ue nmeio ue oxiuacion.
La iespuesta coiiecta es la c.
(Similai a las piopuestas en Buigos 1998 y valencia 2u11).
5.208.Paralaclula:
Zn(s)+2E
+
(aq)Zn
2+
(aq)+E
2
(g) E=0,76V
Qucambioproducirunincrementodelvoltajedelaclula?
a)IncrementandoeltamaodelelectrododeZn.
b)IncrementandolaconcentracindePb
2+
.
c)IncrementandolaconcentracindeE
+
.
d)IncrementandolapresindeE
2
(g).
(O.Q.L.LaRioja2012)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(g)
La ecuacion ue Nernst peimite calculai el potencial ue una pila en conuiciones uifeientes
ue las estnuai:
E = E
o

u,uS92
n
log Q E = E
o

u,uS92
2
log
|Zn
2+
j p
H
2
|B
+
]
2

Como se obseiva, el soliuo no apaiecen en la expiesion anteiioi, y la piesion paicial uel
hiuiogeno no se tiene encuenta poi tiataise ue conuiciones estnuai (p
H
2
= 1 atm) poi
tanto, los cambios en ellos no piouucen ninguna vaiiacion en el potencial ue la pila.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) Su7

Suponienuo que se paite ue conuiciones estnuai, uisoluciones 1 N y 298 K, unaumento


de [H
+
] hace que el segunuo timino ue la ecuacion ue Nernst sea negativo, lo cual hace
aumentarelvalordeE.
Analogamente, un aumento ue |Zn
2+
j hace que el segunuo timino ue la ecuacion ue
Nernst sea positivo, lo cual hace uisminuii el valoi ue E.
La iespuesta coiiecta es la c.
(Cuestion similai a la piopuesta en Sevilla 2u1u).
5.209.Culeselpotencialestndardelareaccin?
2Cu
+
Cu
2+
+Cu
a)+0,18V
b)+0,16V
c)+0,70V
d)0,16V
(Datos.ECu
2+
/Cu=+0,34V;Cu
+
/Cu=+0,52V)
(O.Q.LGalicia2012)
A paitii ue los uatos se pueuen esciibii las siguientes semiiieacciones:
Reuuccion: 2 |Cu
+
(aq) + e
-
Cu (s)j E = +u,S2 v
0xiuacion: Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-
E = u,S4 v
Se pueue calculai el potencial ue la ieaccion:
2 Cu
+
Cu
2+
+ Cu E=+0,18V
La iespuesta coiiecta es la a.
(En el enunciauo faltaban los potenciales ue ieuuccion).
5.210.Cuandoelionpermanganatosetransformaendixidodemanganesoenmediocido
sufreunprocesode:
a)Reduccintomando3electrones.
b)Reduccintomando5electrones.
c)Oxidacintomando5electrones.
d)Oxidacintomando7electrones.
(O.Q.LGalicia2012)
La semiiieaccion es:
Nn0
4
-
+ 4 B
+
+ S e
-
Nn0
2
+ 2 B
2
0
Se tiata ue una semiiieaccion ue reduccin ya que la especie toma3electrones.
La iespuesta coiiecta es la a.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) Su8


Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) Su9

6.PROBLEMASdeELECTROQUMICA
6.1.Dadalareaccin:
KHn0
4
+KBr+E
2
S0
4
HnS0
4
+K
2
S0
4
+Br
2

A partir de 250 mL de una disolucin de KBr 0,100 M, de 0,850 g de KHn0


4
y exceso de
E
2
S0
4
,qumasadeBr
2
seobtendrasielrendimientodelareaccinesdel38,0%?
(Canarias1995)
La ecuacion ionica es:
K
+
Nn0
4
-
+ K
+
Bi
-
+ 2 B
+
S0
4
2-
Nn
2+
S0
4
2-
+ 2 K
+
S0
4
2-
+ Bi
2

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
0xiuacion: S (2 Bi
-
Bi
2
+ 2 e
-
)
La ecuacion global es:
2 Nn0
4
-
+ 16 B
+
+ 1u Bi
-
S Bi
2
+ 8 B
2
0 + 2 Nn
2+

Aauienuo los iones que faltan (12 K
+
y 8 S0
4
2-
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
2 KNn0
4
+ 1u KBi + 8 B
2
S0
4
2 NnS0
4
+ S Bi
2
+ 8 B
2
0 + 6 K
2
S0
4

Como inicialmente existen las uos especies que inteivienen en la ieaccion es pieciso
ueteiminai cul ue ellas es el ieactivo limitante. El nmeio ue moles ue caua una es:
2Su mL KBi u,1 N
u,1 mol KBi
1u
3
mL KBi u,1 N
= 2,S1u
-2
mol KBi
u,8Su g KNn0
4
1 mol KNn0
4
1S8 g KNn0
4
= S,41u
-3
mol KNn0
4
1
1
1
1
1

2,S1u
-2
mol KBi
S,41u
-3
mol KNn0
4
= 4,6
Como la ielacion molai es menoi que S quieie uecii que queua KNn0
4
sin ieaccionai, poi
lo tanto, el limitanteesKBr que ueteimina la cantiuau ue Bi
2
que se foima.
Relacionanuo KBi y Bi
2
y tenienuo en cuenta un ienuimiento uel S8,u%:
2,S1u
-2
mol KBi
S mol Bi
2
1u mol KBi

16u g Bi
2
1 mol Bi
2

S8 g Bi
2

(ieal)
1uu g Bi
2
(teo iico)
= 0,76gBr
2

6.2.Sabiendoqueelpotencialdereduccinestndar,E,delparNi
2+
/Nies0,250Vyqueel
delparZn
2+
/Znes0,763V,indica,justificandolarespuesta:
a)Culseralareaccinespontneaenunapilaformadaporamboselectrodos.
b)Elsentidoenelquecirculanloselectrones.
c)Culeselpolopositivo.
d)Laespeciequeseoxidaylaquesereduce.
(Canarias1995)
a) Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S1u

0na clula voltaica es aquella en la que tiene lugai una ieaccion espontnea, en ella, el pai
que piesenta mayoi potencial acta como ctouo y el ue menoi como nouo ue foima que
se obtiene que E
ce lula
o
> u.
El potencial noimal ue la clula se calcula meuiante la siguiente expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
NI
2+
Ni
o
E
Zn
2+
Zn
o
= (u,2Su v) (u,76S v) = 0,513V
Ctodo es el electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue ieuuccion:
Ni
2+
(aq) + 2 e
-
Ni (s)
nodo es el electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue oxiuacion:
Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

Sumanuo ambas, se obtiene la ieaccion global:
Ni
2+
(aq) + Zn (s) Ni (s) + Zn
2+
(aq)
bcu) 0n esquema ue la clula voltaica es:

Los electiones ue la
clula se uiiigen ue
foima espontnea hacia
potenciales ciecientes,
poi tanto:

Polopositivo:Nt
2+
/Ni
Polonegativo:Zn
2+
/Zn

Nt
2+
es el oxidante, la
especiequesereduce.
Zn es el reductor, la
especiequeseoxida.


6.3. Se somete a electrlisis ZnCl
2
fundido haciendo pasar una corriente de 3 A durante
ciertotiempo,hastaquesedepositan24,5gdeZnmetlico.
a)Indicalasreaccionesquetienenlugarenelctodoyenelnodo.
b)Calculaeltiemponecesariopararealizarelproceso.
c) Determina el volumen de gas liberado durante la electrlisis, medido en condiciones
normales.
(Dato.ConstantedeFaraday,F=96500Cmol
-1
;ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(Canarias1995)
a) El cloiuio ue cinc en funuiuo se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
ZnCl
2
(l) Zn
2+
(l) + 2 Cl
-
(l)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S11

Ctodo(reduccin):Zn
2+
(l)+2e
-
Zn(l)
nodo(oxidacin):2Cl
-
(l)Cl
2
(g)+2e
-

b) Relacionanuo moles ue Zn y ue electiones:


2S,4 g Zn
1 mol Zn
6S,4 g Zn

2 mol e
-
1 mol Zn

1 F
1 mol e
-

96Suu C
1 F
= 749S7 C
El tiempo necesaiio paia esa cantiuau ue coiiiente con una intensiuau ue 2 A:
t =
749S7 C
S A

1 h
S6uu s
= 6,9h
c) Relacionanuo moles ue Zn y ue Cl
2
:
2S,4 g Zn
1 mol Zn
6S,4 g Zn

1 mol Cl
2
1 mol Zn
= u,S88 mol Cl
2

Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
v =
u,S88 mol Cl
2
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) 27S K
1 atm
= 8,7LCl
2

6.4. Se hacen reaccionar 20,0 cm
3
de cido sulfrico de densidad 1,836 g/mL y 98% de
riquezacon26,5gdecobrequetieneun5,0%deimpurezasnoreactivas.
a)Formuleyajusteporelmtododelionelectrnlareaccinhabida,sabiendoqueadems
delasaldecobreseformatambindixidodeazufre.
b)Qucantidaddesulfatodecobre(II)seobtendrendisolucin.
c)Podraserconsideradocomolimitantealgunodelosreactivosiniciales?
(CastillayLen1997)
a) La ecuacion a ajustai es:
Cu + B
2
S0
4
CuS0
4
+ S0
2
+ B
2
0
La ecuacion ionica es:
Cu + 2 B
+
S0
4
2-
Cu
2+
S0
4
2-
+ S0
2
+ B
2
0
Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: S0
4
2-
+ 4 B
+
+ 2 e
-
S0
2
+ 2 B
2
0
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e
-

La ecuacion global es:
S0
4
2-
+ 4 B
+
+ Cu S0
2
+ 2 B
2
0 + Cu
2+

Aauienuo los iones que faltan (S0
4
2-
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
Cu(s)+2H
2
SD
4
(aq)CuSD
4
(aq)+SD
2
(g)+2H
2
D(l)
c) Paia calculai la masa ue CuS0
4
foimauo es pieciso ueteiminai pieviamente cul es el
ieactivo limitante. El nmeio ue moles ue caua especie es:
26,S g Cu 9S%
Cu g Fe
1uu g Cu 9S%

1 mol Cu
6S,S g Cu
= u,S96 mol Cu
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S12

2u cm
3
B
2
S0
4
98%
1,8S6 g B
2
S0
4
98%
1 cm
3
B
2
S0
4
98%

98 g B
2
S0
4
1uu g B
2
S0
4
98%

1 mol B
2
S0
4
98 g B
2
S0
4
= u,S67 mol B
2
S0
4

La ielacion molai es:
u,S67 mol B
2
S0
4
u,S96 mol Cu
= u,9
Como la ielacion molai es menoi que 2 quieie uecii que sobra Cu que queua sin
ieaccionai y que el H
2
SD
4
es el reactivo limitante que ueteimina las cantiuaues ue
sustancias que ieaccionan y se piouucen.
b) Relacionanuo B
2
S0
4
con CuS0
4
:
u,S67 mol B
2
S0
4
1 mol CuS0
4
2 mol B
2
S0
4

1S9,S g CuS0
4
1 mol CuS0
4
= 29,3gCuSD
4

6.5. Qu ocurrir si a una disolucin acuosa de tetraoxosulfato (VI) de cobre (II) se le
aadenunaslimadurasdecincmetlico?
(Datos.Potencialesnormalesdeelectrodo:Cu
2+
/Cu=0,34V;Cu
+
/Cu=0,52V;Zn
2+
/Zn=
0,76V)
(Galicia1999)
El Zn
2+
posee un potencial ue ieuuccion menoi que el Cu
2+
, poi tanto, el Zn se compoita
como ieuuctoi uel Cu
2+
ue acueiuo con las siguientes semiiieacciones:
Reuuccion: Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) E = u,S4 v
0xiuacion: Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-
E = (u,76 v)

Reaccion global: Cu
2+
(aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn
2+
(aq) E = 1,1u v
La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs, u, uel pioceso es:
u = 2 mol
9648S C
mol
1,1u v
1 k}
1u
3
}
= 212,3kJ
La espontaneiuau uel pioceso queua confiimaua poi los valoies ue E > u y ue u < u.
6.6. El cido ntrico concentrado reacciona con el cobre para formar nitrato de cobre (II),
dixidodenitrgenoyagua.
a)Escribalareaccinajustada.
b) Cuntos mL de EN0
3
del 95% de pureza y densidad 1,5 g/cm
3
se necesitan para hacer
reaccionartotalmente3,4gdecobre?
c)QuvolumendeN0
2
seformarmedidoa29Cy748mmHgdepresin?
(Dato:ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(Extremadura1999)
a) La ecuacion a ajustai es:
BN0
3
+ Cu Cu(N0
3
)
2
+ N0
2
+ B
2
0
La ecuacion ionica es:
B
+
N0
3
-
+ Cu Cu
2+
2 N0
3
-
+ N0
2

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S1S

Reuuccion: 2 (N0
3
-
+ 2 B
+
+ e
-
N0
2
+ B
2
0)
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e
-

La ecuacion global es:
2 N0
3
-
+ 4 B
+
+ Cu 2 N0
2
+ 2 B
2
0 + Cu
2+

Aauienuo los iones que faltan (2 N0
3
-
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
4HND
3
+CuCu(ND
3
)
2
+2ND
2
+2H
2
D
b) Relacionanuo Cu y BN0
3
:
S,4 g Cu
1 mol Cu
6S,S g Cu

4 mol BN0
3
1 mol Cu

6S g BN0
3
1 mol BN0
3
= 1S,S g BN0
3

Como se uispone ue BN0
3
ue iiqueza 9S%:
1S,S g BN0
3
1uu g BN0
3

9S%
9S g BN0
3

1 mL BN0
3

9S%
1,S g BN0
3

9S%
= 9,5mLHND
3

95%
c) Relacionanuo moles ue Cu y ue N0
2
:
S,4 g Cu
1 mol Cu
6S,S g Cu

2 mol N0
2
1 mol Cu
= u,1u7 mol N0
2

Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
v =
u,1u7 mol N0
2
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (29+27S) K
748 mmBg

76u mmBg
1 atm
= 2,7LND
2

6.7. El tetraoxomanganato (VII) de potasio (permanganato potsico) se reduce en medio
cido con tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno (cido sulfrico) mediante bromuro de potasio
paradartetraoxosulfato(VI)demanganeso(II)(sulfatomanganoso)ybromomolecular.
Formulayajustacompletamentelaecuacinqumicacorrespondienteporelmtododelion
electrn.
(Galicia2000)
Resuelto en la piimeia paite uel pioblema piopuesto en Canaiias 199S.
6.8.Cuntashorassonnecesariasparaproducir30,0gdeorometlico,haciendopasaruna
corrienteelctricacontinuade4,00Aatravsdeunadisolucindeuncompuestoinicode
oro(III)?
(Datos:1Faraday=96500C;NmerodeAvogadro=6,02310
23
)
(Galicia2000)
La semiiieaccion coiiesponuiente a la ieuuccion uel oio en el ctouo es:
Au
3+
(aq) + S e
-
Au (s)
Relacionanuo moles ue Au y ue electiones:
Su,u g Au
1 mol Au
197 g Au

S mol e
-
1 mol Au

1 F
1 mol e
-

96Suu C
1 F
= 44u86 C
El tiempo necesaiio paia esa cantiuau ue coiiiente con una intensiuau ue 4 A:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S14

t =
44u86 C
4,uu A

1 h
S6uu s
= 3,1h
6.9. Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el ion nitrato y el cinc metlico en
medio cido, para dar ion amonio e iones cinc? Razona la respuesta. En caso afirmativo,
ajustalareaccinquetienelugarentreellos.
(Datos.Potencialesnormalesdereduccin:ionnitrato/ionamonio=0,89V;ioncinc/cinc=
0,76V)
(Canarias2001)
El N0
3
-
posee un potencial ue ieuuccion menoi que el Zn, poi tanto, el Zn se compoita
como ieuuctoi uel N0
3
-
ue acueiuo con las siguientes semiiieacciones:
Reuuccion: N0
3
-
+ 1u B
+
+ 8 e
-
NB
4
+
+ S B
2
0 E = u,89 v
0xiuacion: 4 (Zn Zn
2+
+ 2 e
-
) E = (u,76 v)

Reaccion global: N0
3
-
+ 1u B
+
+ 4 Zn NB
4
+
+ S B
2
0 + 4 Zn
2+
E = 1,6S v
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
Aauienuo los iones que faltan (9 N0
3
-
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
1uHND
3
+4Zn4Zn(ND
3
)
2
+NH
4
ND
3
+SH
2
D
6.10.Unmineraldehierroestconstituidoporxidodehierro(III)eimpurezasinertes.Para
realizar su anlisis se disuelven 446,0 mg del mineral en cido clorhdrico. Posteriormente,
paramayor garantasereducetodoelhierroaionhierro(II)quesevaloraenmediocido
con38,60mLdepermanganatodepotasio0,0210M.
a) Escriba y ajuste inicamente la ecuacin qumica correspondiente a la oxidacin del
hierro(II)conpermanganatoenmediocido.
b) Calcule el porcentaje de hierro en la muestra de mineral, expresando el resultado como
hierroyxidodehierro(III).
(CastillayLen2001)
a) La ecuacion ionica es:
K
+
Nn0
4
-
+ Fe
2+
+ B
+
Nn
2+
+ Fe
3+

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0
0xiuacion: S (Fe
2+
Fe
3+
+ e
-
)
La ecuacion global es:
MnD
4
-
+8H
+
+5Fe
2+
Mn
2+
+4H
2
D+5Fe
3+

b) El nmeio ue mmoles ue Nn0


4
-
que ieaccionan es:
S8,6u mL Nn0
4
-
u,u21u N
u,u21u mmol Nn0
4
-
1 mL Nn0
4
-
u,u21u N
= u,81u6 mmol Nn0
4
-

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S1S

Relacionanuo Nn0
4
-
con Fe
2+
y mineial se obtiene la iiqueza ue este:
u,81u6 mmol Nn0
4
-
446,u mg mineial

S mmol Fe
2+
1 mmol Nn0
4


SS,8S mg Fe
2+
1 mmol Fe
2+
1uu = 50,75%Fe
2+

6.11. El heptaoxodicromato (VI) de potasio (en disolucin acuosa) (dicromato potsico)
reaccionaconclorurodehidrgeno(cidoclorhdrico)endisolucinacuosa)paradarcloro
molecularquesedesprendeytriclorurodecromoendisolucinacuosa.
Formulayajustacompletamentelaecuacinqumicacorrespondienteporelmtododelion
electrn.
(Galicia2001)
La ecuacion a ajustai es:
K
2
Ci
2
0
7
+ BCl CiCl
3
+ Cl
2

La ecuacion ionica es:
2 K
+
Ci
2
0
7
2-
+ B
+
Cl
-
Ci
3+
Cl
-
+ Cl
2

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: S (2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-
)
La ecuacion global es:
Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 Cl
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0 + S Cl
2

Aauienuo los iones que faltan (8 Cl
-
y 2 K
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
K
2
Cr
2
D
7
+14HCl2CrCl
3
+3Cl
2
+7H
2
D+2KCl
6.12. El yoduro de cobre (I) puede prepararse de un modo cuantitativo segn la siguiente
reaccin:
CuS0
4
+KI+No
2
S
2
0
3
CuI+K
2
S0
4
+No
2
S0
4
+No
2
S
4
0
6

Calcule cuntos gramos de CuI se pueden obetenr a partir de 250 g de sulfato de cobre (II)
pentahidrato.
(CastillayLen2002)
La ecuacion ionica inicial es:
Cu
2+
S0
4
2-
+ K
+
I
-
+ 2 Na
+
S
2
0
3
2-
Cu
+
I
-
+ 2 K
+
S0
4
2-
+ 2 Na
+
S0
4
2-
+ 2 Na
+
S
4
0
6
2-

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 (Cu
2+
+ e
-
Cu
+
)
0xiuacion: 2 S
2
0
3
2-
S
4
0
6
2-
+ 2 e
-

La ecuacion global es:
2 Cu
2+
+ 2 S
2
0
3
2-
2 Cu
+
+ S
4
0
6
2-

Aauienuo los iones que faltan (2 S0
4
2-
, 2 I
-
, 2 K
+
y 4 Na
+
) se obtiene la ecuacion
moleculai final:
2CuSD
4
+2KI+2Na
2
S
2
D
3
2CuI+K
2
SD
4
+Na
2
SD
4
+Na
2
S
4
D

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S16

Relacionanuo CuS0
4
con CuI:
2Su g CuS0
4
S B
2
0
1 mol CuS0
4
S B
2
0
249,S g CuS0
4
S B
2
0

2 mol CuI
2 mol CuS0
4
S B
2
0

19u,S g CuI
1 mol CuI
= 190,9gCuI
6.13.Elpermanganatodepotasiosereduceenmediosulfricomediantebromurodepotasio
para dar sulfato de manganeso (II) y bromo. Si 0,79 g de permanganato de potasio se
reducen con 250 cm
3
de una disolucin de bromuro de potasio, determina la masa de
bromurodepotasioylamolaridaddeladisolucin.
(Galicia2003)
La ecuacion quimica ajustaua apaiece en la piimeia paite uel pioblema piopuesto en
Canaiias 199S.
2 KNn0
4
+ 1u KBi + 8 B
2
S0
4
2 NnS0
4
+ S Bi
2
+ 8 B
2
0 + 6 K
2
S0
4

Relacionanuo KNn0
4
con KBi:
u,79 g KNn0
4
1 mol KNn0
4
1S8 g KNn0
4

1u mol KBi
2 mol KNn0
4
= u,u2S mol KBi
La masa ue KBi conteniua en la uisolucion es:
u,u2S mol KBi
119 g KBi
1 mol KBi
= 2,975gKBr
La molaiiuau ue la uisolucion ue KBi, suponienuo que la auicion ue KNn0
4
no piouuce un
aumento uel volumen, es:
u,u2S mol KBi
2Su mL uisolucio n KBi

1u
3
mL uisolucio n KBi
1 L uisolucio n KBi
= 0,1M
6.14.Alreaccionarestaoconcidontrico,elestaosetransformaendixidodeestaoyse
desprendexidodenitrgeno(II),siendoA
r
E=50kJ.
a)Escribeyajustalareaccin.
b) Si el estao forma parte de una aleacin y de 1 kg de la misma se obtiene 0,382 kg de
dixidodeestaocalculaelporcentajedeestaoenlaaleacin.
c)Calculaelcalorquesedesprendesireaccionan20gdeestaocon40gdecidontrico.
(Asturias2003)
a) La ecuacion a ajustai es:
BN0
3
+ Sn Sn0
2
+ N0
La ecuacion ionica es:
B
+
N0
3
-
+ Sn Sn0
2
+ N0
Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 4 (N0
3
-
+ 4 B
+
+ S e
-
N0 + 2 B
2
0)
0xiuacion: S (Sn + 2 B
2
0 Sn0
2
+ 4 B
+
+ 4 e
-
)
La ecuacion global es:
4 N0
3
-
+ 4 B
+
+ S Sn S Sn0
2
+ 2 B
2
0 + 4 N0
La ecuacion moleculai final es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S17

4HND
3
+3Sn3SnD
2
+4ND+2H
2
D
b) Relacionanuo Sn0
2
con Sn y aleacion se obtiene la iiqueza ue esta:
S82 g Sn0
2
1uuu g aleacion

1 mol Sn0
2
1Su,7 g Sn0
2

1 mol Sn
1 molSn0
2

118,7 g Sn
1 mol Sn
1uu = 50%Sn
c) Como inicialmente existen las uos especies que inteivienen en la ieaccion es pieciso
ueteiminai cul ue ellas es el ieactivo limitante. El nmeio ue moles ue caua una es:
2u g Sn
1 mol Sn
118,7 g Sn
= u,168 mol Sn
4u g BN0
3
1 mol BN0
3
6S g BN0
3
= u,6SS mol BN0
3
1
1
1
1
1

u,6SS mol BN0
3
u,168 mol Sn
= S,8
La ielacion molai es mayoi que 4S, lo que quieie uecii que queua BN0
3
sin ieaccionai,
poi tanto, el limitanteesSn.
Relacionanuo Sn y la entalpia ue la ieaccion se obtiene el caloi uespienuiuo:
u,168 mol Sn
Su k}
S mol Sn
= 2,8kJ
6.15. Al hacer reaccionar el dicromato de potasio con cido clorhdrico se forma la
correspondientesaldecromotrivalentealavezquesedesprendeungasamarilloverdosoy
seformanotroscompuestossolublesenagua.
a)Escribalaecuacinajustadaporelmtododelionelectrn.
b) Cuntos mL de cido clorhdrico del 37% y densidad 1,19 gmI
-1
se necesitarn para
reaccionarcon7gdedicromatodepotasio?
c)Quvolumendegas,medidoa20Cy750mmHg,seformarenelprocesoanterior?
(Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(CastillayLen2004)
a) La ecuacion quimica ajustaua apaiece en el pioblema piopuesto en ualicia 2uu1.
K
2
Cr
2
D
7
+14HCl2CrCl
3
+3Cl
2
+7H
2
D+2KCl
b) Relacionanuo K
2
Ci
2
0
7
con BCl:
7 g K
2
Ci
2
0
7
1 mol K
2
Ci
2
0
7
2S2 g K
2
Ci
2
0
7

14 mol BCl
1 mol K
2
Ci
2
0
7
= u,S89 mol BCl
Como se uispone ue BCl ue iiqueza S7%:
u,S89 mol BCl
S6,S g BCl
1 mol BCl

1uu g BCl S7%
S7 g BCl

1 mL BCl S7%
1,19 g BCl S7%
= 32,2mLHCl37%
c) Relacionanuo K
2
Ci
2
0
7
con Cl
2
:
7 g K
2
Ci
2
0
7
1 mol K
2
Ci
2
0
7
2S2 g K
2
Ci
2
0
7

S mol Cl
2
1 mol K
2
Ci
2
0
7
= u,u8S mol Cl
2

Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
v =
u,u8S mol Cl
2
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2u+27S) K
7Su mmBg

76u mmBg
1 atm
= 2,0LCl
2

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S18

6.16.Ajustaporelmtododelionelectrnysealaencadacasolaespecieoxidante:
a)MnO+Pb0
2
+EN0
3
EHn0
4
+Pb(N0
3
)
2
+E
2
0
b)K
2
Cr
2
0
7
+HClCrCl
3
+Cl
2
+KCl+E
2
0
(Canarias2004)
a) La ecuacion ionica inicial es:
Nn0 + Pb0
2
+ B
+
N0
3
-
B
+
Nn0
4
-
+ Pb
2+
2 N0
3
-
+ B
2
0
Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: S (Pb0
2
+ 4 B
+
+ 2 e
-
Pb
2+
+ 2 B
2
0
0xiuacion: 2 (Nn0 + S B
2
0 + S e
-
Nn0
4
-
+ 6 B
+
+ S e
-
)
La ecuacion global es:
S Pb0
2
+ 8 B
+
+ 2 Nn0 S Pb
2+
+ 2 Nn0
4
-
+ 4 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (1u N0
3
-
y 2 B
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
5PbD
2
+2MnO+10HND
3
5Pb(ND
3
)
2
+2HMnD
4
+4H
2
D
PbD
2
es eloxidante, la especie que gana electiones y sereduce.
b) La ecuacion quimica ajustaua apaiece en el pioblema piopuesto en ualicia 2uu1 y la
especie oxiuante es Cr
2
D
7
2-
.
6.17. Dadas las siguientes reacciones, sin ajustar, justifica sin son o no procesos redox. En
caso afirmativo identifique la especie que se oxida y la que se reduce, as como la especie
oxidanteylareductora:
a)Cu+E
2
S0
4
CuS0
4
+S0
2
+E
2
0
b)HCl+Co(0E)
2
CoCl
2
+E
2
0
c)2Na+F
2
2NaF
d)AgN0
3
+NaClAgCl+NoN0
3

(Canarias2004)
Sein piocesos ieuox si en ellos las especies implicauas inteicambian electiones.
a) Cu + B
2
S0
4
CuS0
4
+ S0
2
+ B
2
0
La ecuacion en foima ionica es:
Cu + 2 B
+
S0
4
2-
Cu
2+
S0
4
2-
+ S0
2
+ B
2
0
Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: S0
4
2-
+ 4 B
+
+ 2 e
-
S0
2
+ 2 B
2
0
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e
-

H
2
SD
4
es eloxidante, la especie que gana electiones y sereduce.
Cu es el reductor, la especie que ceue electiones y seoxida.
b) BCl + Ca(0B)
2
CaCl
2
+ B
2
0
La ecuacion en foima ionica es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S19

B
+
Cl
-
+ Ca
2+
2 0B
-
Ca
2+
2 Cl
-
+ B
2
0
Ninguna ue la especies piesentes inteicambia electiones, poi tanto, no se trata de un
procesoredox.
c) Na + F
2
NaF
La ecuacion en foima ionica es:
Na + F
2
Na
+
F
-

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: F
2
+ 2 e
-
2 F
-

0xiuacion: Na Na
+
+ e
-

F
2
es eloxidante, la especie que gana electiones y sereduce.
Na es el reductor, la especie que ceue electiones y seoxida.
u) BCl + Ca(0B)
2
CaCl
2
+ B
2
0
La ecuacion en foima ionica es:
Ag
+
N0
3
-
+ Na
+
Cl
-
Ag
+
Cl
-
+ Na
+
N0
3
-

Ninguna ue la especies piesentes inteicambia electiones, poi tanto, no se trata de un
procesoredox.
6.18. Dados los potenciales estndar de los siguientes pares, E (Sn
2+
/Sn) = 0,13 V y
E (Ag
+
/Ag) = 0,79 V. Indica cmo construir con ellos una pila, cul ser su nomenclatura,
ascomosupotencialencondicionesnormales.
(Canarias2004)
Paia constiuii una pila voltaica es pieciso que la ieaccion que tenga lugai en ella sea
espontnea, es uecii, uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia constantes, u < u.
0na pila voltaica es aquella en la que tiene lugai una ieaccion espontnea, en ella, el pai
que piesenta mayoi potencial acta como ctouo y el ue menoi como nouo ue foima que
se obtiene que E
ce lula
o
> u.
El potencial noimal ue la clula se calcula meuiante la siguiente expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Ag
+
Ag
o
E
Sn
2+
Sn
o
= (u,79 v) (u,1S v) = 0,92V
El ctodo es el electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue ieuuccion:
Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s)
El nodo es el electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue oxiuacion:
Sn (s) Sn
2+
(aq) + 2 e
-

Sumanuo ambas, se obtiene la ieaccion global:
2 Ag
+
(aq) + Sn (s) 2 Ag (s) + Sn
2+
(aq)
0n esquema ue la pila voltaica es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S2u


Los electiones ue la pila
se uiiigen ue foima
espontnea hacia los
potenciales ciecientes,
poi tanto:

Polopositivo:Ag
+
/Ag
Polonegativo:Sn
2+
/Sn

Ag
+
es el oxidante, la
especiequesereduce.
Sn es el reductor, la
especiequeseoxida.
La notacion ue la pila es:
Sn/Sn
2+
//Ag
+
/Ag

6.19.Unacorrientede10Aestcirculandodurante120minsobreclorurodesodiofundido.
Calculaelvolumendecloro,medidoa720mmHgy300K,quesedesprendeenelnodo.
(Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
;1F=96485Cmol
-1
)
(Canarias2004)
El cloiuio ue souio funuiuo se encuentia uisociauo ue acueiuo con la ecuacion:
NaCl (l) Na
+
(l) + Cl
-
(l)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
Ctouo (ieuuccion): Na
+
(l) + e
-
Na (l)
Anouo (oxiuacion): 2 Cl
-
(l) Cl
2
(g) + 2 e
-

La cantiuau ue coiiiente que ciicula poi el sistema es:
Q = 1u A 12u min
6u s
1 min

1 F
9648S C

1 mol e
-
1 F
= u,746 mol e
-

Relacionanuo moles ue Cl
2
y ue electiones:
u,746 mol e
-
1 mol Cl
2
2 mol e
-
= u,S7S mol Cl
2

Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:
v =
u,S7S mol Cl
2
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) Suu K
72u mmBg

76u mmBg
1 atm
= 9,7LCl
2

6.20.Alaadirvirutasdecobresobreunadisolucindenitratodemercurio(II),Eg(N0
3
)
2
,
seobservaque,alcabodepocotiempo,elcobreserecubredeunacapagriscea.Interpreta
el fenmeno mediante una reaccin qumica y ordena de mayor a menor los potenciales de
lossemisistemasCu
2+
/CuyEg
2+
/Hg.
(Canarias2004)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S21

Si el cobie al intiouuciilo en una uisolucion ue nitiato ue meicuiio (II) se iecubie ue una


capa giis, quieie uecii que tiene lugai una ieaccion espontnea. En ella, el pai que
piesenta mayoi potencial acta como ctouo (oxiuante) y el ue menoi como nouo
(ieuuctoi) ue foima que se obtiene que E
ce lula
o
> u.
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
Oxidante la especie que sufie la semiiieaccion ue ieuuccion:
Bg
2+
+ 2 e
-
Bg
Reductor la especie que sufie la semiiieaccion ue oxiuacion:
Cu Cu
2+
+ 2 e
-

Sumanuo ambas, se obtiene la ieaccion global:
Hg
2+
+CuHg+Cu
2+

El potencial noimal ue la ieaccion se calcula meuiante la siguiente expiesion:


E
ce lula
o
= E
oxiuante
o
E
ieuuctoi
o

E
ce lula
o
= E
Hg
2+
Bg
o
E
Cu
2+
Cu
o
> u E
Hg
2+
/Hg
o
>E
Cu
2+
/Cu
o

Consultanuo la bibliogiafia:
E
Hg
2+
Bg
o
= u,8S v E
Cu
2+
Cu
o
= u,S4 v
6.21.EnSanCibrao(Lugo)seobtieneelaluminioen512cubaselectrolticaspuestasenserie,
la intensidad es 1,4510
5
A y el voltaje es 4,2 V por cuba electroltica. El rendimiento es del
86%.
a)Cuntoaluminioseproduceencadacubacadada?
b)Cuntaenergaseconsumepordasolamenteenelprocesoqumicodelaelectrlisis?
(Dato.1F=96485Cmol
-1
)
(Galicia2004)
a) Si las cubas estn montauas en seiie, la cantiuau ue coiiiente que ciicula poi touas ellas
es la misma y se cumple que:
v
i
= (IR
i
)
La semiiieaccion paia el aluminio es:
Ctouo (ieuuccion): Al
3+
(l) + S e
-
Al (l)
La cantiuau ue coiiiente que ciicula poi una cuba uiaiiamente es:
Q = 1,4S1u
5
A 24 h
S6uu s
1 h

1 F
9648S C

1 mol e
-
1 F
= 1,Su1u
5
mol e
-

Relacionanuo moles ue Al y ue electiones tenienuo en cuenta un ienuimiento uel 86%:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S22

1,Su1u
5
mol e
-
1 mol Al
S mol e
-

27 g Al
1 mol Al

1 t Al
1,171u
6
g Al

86 t Al (ieal)
1uu t Al (teo iico)
= 1,01tAl
b) La potencia uiaiia consumiua en las cubas es:
P = (Iv) = S12 cubas
4,2 v 1,4S1u
5
A
cuba
= S,121u
8
W
La eneigia uiaiia consumiua en las cubas es:
S,121u
8
W 1 ua
864uu s
1 ua
= 2,691
13
J
Expiesanuo el valoi en kWh:
2,691u
13
}
1 kWh
S,61u
6
}
= 7,461

kWh
6.22.LapilainventadaporJohnFredericDaniell(17901845),profesordelKingsCollegede
Londres,seconstruyemedianteunelectrododecincsumergidoenunadisolucindesulfato
de cinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre (II). Los
electrodosseunenmedianteunhiloconductorylasdisolucionesmedianteunpuentesalino.
Suponga que las concentraciones de las disoluciones son 0,08 M para la de sulfato de cinc y
0,1Mparaladesulfatodecobre(II).Indique:
a)Culeselelementoquehacedectodoyculdenodo.
b)Culeslareaccindeoxidacinyculladereduccin(semipilas).
c)Lanotacincorrectadelapila.
d)Culeslafuncinespecficadelpuentesalinoqueconectalasdisoluciones
(Datos.PotencialesestndarCu
2+
/CuE=0,34V;Zn
2+
/ZnE=0,76V)
(Galicia2004)
ab) Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
0na pila voltaica es aquella en la que tiene lugai una ieaccion espontnea, en ella, el pai
que piesenta mayoi potencial acta como ctouo y el ue menoi como nouo ue foima que
se obtiene que E
ce lula
o
> u. La fem o potencial ue la pila es igual a:
El potencial noimal ue la clula se calcula meuiante la siguiente expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Cu
2+
Cu
o
E
Zn
2+
Zn
o
= (u,S4 v) (u,76 v) = 1,10V
El ctodo es el electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue ieuuccion:
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)
El nodo es el electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue oxiuacion:
Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-

Sumanuo ambas, se obtiene la ieaccion global:
Cu
2+
(aq)+Zn(s)Cu(s)+Zn
2+
(aq)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S2S

c) 0n esquema ue la pila voltaica es:


Los electiones ue la pila
se uiiigen ue foima
espontnea hacia los
potenciales ciecientes,
poi tanto:

Polopositivo:Cu
2+
/Cu
Polonegativo:Zn
2+
/Zn

Cu
2+
es el oxidante, la
especiequesereduce.
Zn es el reductor, la
especiequeseoxida.
La notacion ue la pila es:
Zn/Zn
2+
//Cu
2+
/Cu
u) La funcion uel puente salino es conectai ambas semipilas ue foima que se cieiie el
ciicuito y los electiones ciiculen libiemente uentio uel mismo.
6.23.Unamuestrade3,00gdeunaaleacindecromosedisolviencido,demodoquetodo
el cromo se oxid a Cr0
4
2-
. Este ion se redujo a Cr
3+
en medio bsico, para lo cual se
necesitaron3,09gdeNo
2
S0
3
.ElionS0
3
2-
,queactucomoreductor,seoxidaS0
4
2-
.
a)EscribelaecuacininicaajustadacorrespondientealareduccindelCr0
4
2-
.
b)CuntosmolesdeCr0
4
2-
reaccionaronconelNo
2
S0
3
.
c)Quriquezaencromotenalaaleacininicial?
(Asturias2004)
a) La ecuacion a ajustai es:
S0
3
2-
+ Ci0
4
2-
S0
4
2-
+ Ci
3+

Las semiiieacciones son:
Reuuccion: 2 (Ci0
4
2-
+ 2 B
2
0 + S e
-
Ci
3+
+ 8 0B
-

0xiuacion: S (S0
3
2-
+ 2 0B
-
S0
4
2-
+ B
2
0 + 2 e
-
)
La ecuacion global es:
2CrD
4
2-
+3SD
3
2-
+5H
2
D5Cr
3+
+3SD
4
2-
+10DH
-

b) Relacionanuo S0
3
2-
con Ci0
4
2-
:
S,u9 g S0
3
2-
1 mol S0
3
2-
8u g S0
3
2-

2 mol Ci0
4
2-
S mol S0
3
2-
= 0,026molCrD
4
2-

c) Relacionanuo Ci0
4
2-
con aleacion:
u,u26 mol Ci0
4
2-
S g aleacio n

1 mol Ci
1 mol Ci0
4
2-

S2 g Ci
1 mol Ci
1uu = 45%Cr
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S24

6.24. Dados los potenciales estndar de los siguientes pares, E (Zn


2+
/Zn) = 0,76 V y
E(Cu
2+
/Cu)=0,34V:
a) Haz un esquema de la pila que se podra formar indicando todos sus componentes y el
sentidoenelquecirculanloselectrones.
b)CalculaelvalordeE
pila
o
yrepresentalanotacindelapila.
(Canarias2005)
Este pioblema est iesuelto en el piopuesto en ualicia 2uu4.
6.25. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn e indica en cada caso
culeseloxidanteyculelreductor:
a)KHn0
4
+HClKCl+Cl
2
+HnCl
2
+E
2
0
b)K
2
Cr
2
0
7
+FcCl
2
+HClCrCl
3
+FcCl
3
+KCl+E
2
0
(Canarias2005)
a) La ecuacion ionica es:
K
+
Nn0
4
-
+ B
+
Cl
-
K
+
Cl
-
+ Cl
2
+ Nn
2+
2 Cl
-
+ B
2
0
Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
0xiuacion: S (2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-
)
La ecuacion global es:
2 Nn0
4
-
+ 16 B
+
+ 1u Cl
-
2 Nn
2+
+ 8 B
2
0 + S Cl
2

Aauienuo los iones que faltan (6 Cl
-
y 2 K
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
2KMnD
4
+10HCl2MnCl
2
+Cl
2
+8H
2
D+2KCl
MnD
4
-
es eloxidante, la especie que gana electiones y sereduce.
Cl
-
es el reductor, la especie que ceue electiones y seoxida.
b) La ecuacion ionica es:
2 K
+
Ci
2
0
7
2-
+ Fe
2+
Cl
-
+ B
+
Cl
-
Ci
3+
Cl
-
+ Fe
3+
Cl
-
+ K
+
Cl
-
+ B
2
0
Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: 6 (Fe
2+
Fe
3+
+ e
-
)
La ecuacion global es:
Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 Fe
2+
2 Ci
3+
+ 6 Fe
3+
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (26 Cl
-
y 2 K
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
K
2
Cr
2
D
7
+14HCl+6FeCl
2
2CrCl
3
+6FeCl
3
+7H
2
D+2KCl
Cr
2
D
7
2-
es eloxidante, la especie que gana electiones y sereduce.
Fe
2+
es el reductor, la especie que ceue electiones y seoxida.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S2S

6.26.Sequierehacerunrecubrimientodeunasuperficieconcromo(cromado)yparaellose
disponedeunadisolucincidaquecontieneCr0
3
.Sepide:
a)EscribelasemirreaccindereduccindeCr0
3
aCr(s)enmediocido.
b)Cuntosgramosdecromosedepositaranalpasarunacargade1,010
4
C?
c)Cuntotiempotardarendepositarseungramodecromoutilizandounacorrientede6
A?
(Dato.1F=96485Cmol
-1
)
(Canarias2005)
a) La semiiieaccion ue ieuuccion es:
CrD
3
+6H
+
+6e
-
Cr+3H
2
D
b) Relacionanuo moles ue electiones y Ci:
1,u1u
4
C
1 F
9648S C

1 mol e
-
1 F

1 mol Ci
6 mol e
-

S2 g Ci
1 mol Ci
= 0,9gCr
c) Relacionanuo Ci y cantiuau ue coiiiente:
1 g Ci
1 mol Ci
S2 g Ci

6 mol e
-
1 mol Ci

9648S C
1 mol e
-
= 111SS C
El tiempo necesaiio con una coiiiente ue 6 A es:
t =
111SS C
6 A

1 min
6u s
= 30,9min
6.27. El sulfato de hierro (II) puede obtenerse por reaccin del acido sulfrico diluido con
hierro,desprendiendoadems,hidrgenomolecular.
a)Formuleyajuste,porelmtododelionelectrn,lareaccinquetienelugar.
b) Calcule la cantidad de sulfato de hierro disuelto que se obtiene al reaccionar 10 g de
hierro de riqueza del 95%, con la cantidad estequiomtrica de cido sulfrico del 20% y de
densidad1,15g/cm
3
.
c)Sienellaboratoriosolamentesedisponedecidosulfricodedensidad1,83g/cm
3
y96%
deriqueza.Indiquecuntoscentmetroscbicosdeestecidohayquetomaryaquvolumen
deaguahayqueaadirloparaprepararladisolucindiluidaquenecesitalareaccin.
d) Si en una primera cristalizacin, a partir de la disolucin de sulfato de hierro (II)
anteriormente obtenido y en condiciones adecuadas, se obtienen 20 g de sulfato de hierro
(II)heptahidratado,culeselrendimiento?
(CastillayLen2005)
a) La ecuacion a ajustai es:
Fe + B
2
S0
4
FeS0
4
+ B
2

La ecuacion ionica es:
Fe + 2 B
+
S0
4
2-
Fe
2+
S0
4
2-
+ B
2

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 B
+
+ 2 e
-
B
2

0xiuacion: Fe Fe
2+
+ 2 e
-

La ecuacion global es:
2 B
+
+ Fe Fe
2+
+ B
2

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S26

Aauienuo los iones que faltan (S0


4
2-
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
Fe(s)+H
2
SD
4
(aq)FeSD
4
(aq)+H
2
(g)
b) La cantiuau ue Fe a ieaccionai es:
1u g Fe 9S%
9S g Fe
1uu g Fe 9S%

1 mol Fe
SS,8 g Fe
= u,17 mol Fe
Relacionanuo Fe con B
2
S0
4
:
u,17 mol Fe
1 mol B
2
S0
4
1 mol Fe

98 g B
2
S0
4
1 mol B
2
S0
4
= 16,7 g B
2
S0
4

Como se tiata ue B
2
S0
4
ue iiqueza 2u% y uensiuau 1,1S gcm
3
:
16,7 g B
2
S0
4
1uu g B
2
S0
4
2u%
2u g B
2
S0
4

1 cm
3
B
2
S0
4
2u%
1,1S g B
2
S0
4
2u%
= 72,5m
3
H
2
SD
4
2%
Relacionanuo Fe con FeS0
4
:
u,17 mol Fe
1 mol FeS0
4
1 mol Fe

1S1,8 g FeS0
4
1 mol FeS0
4
= 25,8gFeSD
4

c) Si se uispone ue B
2
S0
4
ue iiqueza 96% y uensiuau 1,8S gcm
3
paia piepaiai la
uisolucion ciua uiluiua, se ielaciona la cantiuau ue B
2
S0
4
estequiomtiica con esta
uisolucion:
16,7 g B
2
S0
4
1uu g B
2
S0
4
96%
96 g B
2
S0
4

1 cm
3
B
2
S0
4
96%
1,8S g B
2
S0
4
96%
= 9,5m
3
H
2
SD
4
9%
El volumendeagua a aauii paia piepaiai la uisolucion uiluiua nosepuedecalcular, ya
que en la piepaiacion ue uisoluciones los volmenes ue soluto y uisolvente no son
auitivos.
u) Paia obtenei el ienuimiento es pieciso calculai la masa ue FeS0
4
7 B
2
0 que se uebeiia
habei obteniuo:
u,17 mol Fe
1 mol FeS0
4
7 B
2
0
1 mol Fe

277,8 g FeS0
4
7 B
2
0
1 mol FeS0
4
7 B
2
0
= 47,S g FeS0
4
7 B
2
0
El ienuimiento uel pioceso es:
=
2u g FeS0
4
7 B
2
0 (exp)
47,S g FeS0
4
7 B
2
0 (teo)
1uu = 42,3%
6.28.Dadoslospotencialesestndardelossiguientespares:
a)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Cu
2+
/Cu)=0,34V.
b)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Ag
+
/Ag)=0,80V.
c)E(Zn
2+
/Zn)=0,76VyE(Ii
+
/Li)=3,05V.
Indica,encaso,lasreaccionesquetienenlugarenelnodoyenelctodo,ascomolafuerza
electromotrizdelasclulasgalvnicas.
(Canarias2006)
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S27

La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,


u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
0na clula galvnica es aquella en la que tiene lugai una ieaccion espontnea, en ella, el
pai que piesenta mayoi potencial acta como ctouo y el ue menoi como nouo ue foima
que se obtiene que E
ce lula
o
> u. La fem o potencial ue la clula se calcula meuiante la
expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

Ctouo es el electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue ieuuccion.
Anouo es el electiouo en el que tiene lugai la semiiieaccion ue oxiuacion.
a) Reaccion entie Cu
2+
Cu y Zn
2+
Zn
Ctodo:Cu
2+
(aq)+2e
-
Cu(s)
nodo:Zn(s)Zn
2+
(aq)+2e
-


Reaccion global: Cu
2+
(aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn
2+
(aq)
La fem ue la clula es:
E
ce lula
o
= E
Cu
2+
Cu
o
E
Zn
2+
Zn
o
= (u,S4 v) (u,76 v) = 1,10V
b) Reaccion entie Ag
+
Ag y Zn
2+
Zn
Ctodo:2Ag
+
(aq)+2e
-
2Ag(s)
nodo:Zn(s)Zn
2+
(aq)+2e
-


Reaccion global: 2 Ag
+
(aq) + Zn (s) 2 Ag (s) + Zn
2+
(aq)
La fem ue la clula es:
E
ce lula
o
= E
Ag
+
Ag
o
E
Zn
2+
Zn
o
= (u,8u v) (u,76 v) = 1,56V
c) Reaccion entie Zn
2+
Zn y Li
+
Li
Ctodo:Zn
2+
(aq)+2e
-
Zn(s)
nodo:2Li(s)2Lt
+
(aq)+2e
-


Reaccion global: Zn
2+
(aq) + 2 Li (s) Zn (s) + 2 Li
+
(aq)
La fem ue la clula es:
E
ce lula
o
= E
Zn
2+
Zn
o
E
LI
+
Li
o
= (u,76 v) (S,uS v) = 2,29V
6.29.a)Justificasiloselementosqumicos:plata,cobre,cadmio,cincymagnesio,sedisuelven
enunadisolucin0,1Mdecidoclorhdrico,apartirdelossiguientespotencialesnormales
dereduccinE:(Ag
+
/Ag)=0,80V;(Cu
2+
/Cu)=0,34V;(CJ
2+
/Cd)=0,40V;(Zn
2+
/Zn)=
0,76V;(Hg
2+
+
/Mg)=2,37V.
b)Ordena,justificandolarespuesta,losionesanterioresdemsamenosoxidante.
(Canarias2006)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S28

Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
a) Paia la ieaccion entie BCl y Ag las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 B
+
+ 2 e
-
B
2
E = u,uu v
0xiuacion: 2 Ag 2 Ag
+
+ 2 e
-
E = (u,8u v)

Reaccion global: 2 B
+
+ 2 Ag B
2
+ 2 Ag
+
E = u,8u v
La no espontaneiuau uel pioceso queua confiimaua poi los valoies ue E < u y ue u > u,
poi tanto, elAgnosedisuelveenHCl.
Be la misma foima, con el Cu (E = u,S4 v) tambin se obtiene que E < u y ue u > u,
poi tanto, elCunosedisuelveenHCl.
Paia la ieaccion entie BCl y Zn las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 B
+
+ 2 e
-
B
2
E = u,uu v
0xiuacion: Zn Zn
2+
+ 2 e
-
E = (u,76 v)

Reaccion global: 2 B
+
+ Zn B
2
+ Zn
2+
E = u,76 v
La espontaneiuau uel pioceso queua confiimaua poi los valoies ue E > u y ue u < u, poi
tanto, elZnsedisuelveenHCl.
Be la misma foima, con el Ng (E = 2,S7 v) tambin se obtiene que E > u y ue u < u,
poi tanto, elMgsedisuelveenHCl.
b) Los iones son tanto ms oxiuantes cuanto mayoi es su potencial ue ieuuccion. Los iones
uauos oiuenauos poi pouei oxiuante uecieciente son:
Ag
+
(E = +u,8u v ) > Cu
2+
(E = +u,S4 v ) > Zn
2+
(E = u,76 v ) > Mg
2+
(E = 2,S7 v )
---------------------------------------------------------------
6.30. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn e indica en cada caso
culeseloxidanteyculelreductor:
a)NoI0
3
+NaI+HClNaCl+I
2
+E
2
0
b)K
2
Cr
2
0
7
+FcS0
4
+E
2
S0
4
Cr
2
(S0
4
)
3
+Fc
2
(S0
4
)
3
+K
2
S0
4
+E
2
0
(Canarias2006)
a) La ecuacion ionica es:
Na
+
I0
3
-
+ I
-
+ B
+
Cl
-
B
+
Cl
-
+ I
2
+ B
2
0
Las semiiieacciones son:
Reuuccion: I0
3
-
+ 6 B
+
+ S e
-
V I
2
+ S B
2
0
0xiuacion: S (I
-
V I
2
+ e
-
)
La ecuacion global es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S29

I0
3
-
+ 6 B
+
+ S I
-
S I
2
+ S B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (6 Cl
-
y 6 Na
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
NaID
3
+5NaI+6HCl6NaCl+3I
2
+3H
2
D
ID
3
-
es eloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.
I
-
es el reductor, la especie que ceue electiones y se oxiua.
b) La ecuacion ionica es:
2 K
+
Ci
2
0
7
2-
+ Fe
2+
S0
4
2-
+ 2 B
+
S0
4
2-
2 Ci
3+
S S0
4
2-
+ 2 Fe
3+
+ 2 K
+
+ B
2
0
Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: S (2 Fe
2+
2 Fe
3+
+ 2 e
-
)
La ecuacion global es:
Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 Fe
2+
2 Ci
3+
+ 6 Fe
3+
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (1S S0
4
2-
y 2 K
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
K
2
Cr
2
D
7
+7H
2
SD
4
+6FeSD
4
Cr
2
(SD
4
)
3
+3Cr
2
(SD
4
)
3
+7H
2
D+K
2
SD
4

Cr
2
D
7
2-
es eloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.
Fe
2+
es el reductor, la especie que ceue electiones y se oxiua.
6.31.Apartirdesiguientespotencialesnormalesdereduccin:
E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;E (Ag
+
/Ag)=0,80 V; E(F
2
/F
-
)=2,87VyE(Cl
2
/Cl
-
)= 1,36V.
Indica justificando las respuestas con las reacciones que tienen lugar, las siguientes
cuestiones:
a)Puedereducirelcincaloscationesplata?
b)Puedeoxidarelcloroalosionesfluoruro?
(Canarias2006)
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
a) Paia la ieaccion entie Zn y Ag
+
las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 Ag
+
+ 2 e
-
2 Ag E = u,8u v
0xiuacion: Zn Zn
2+
+ 2 e
-
E = (u,76 v)

Reaccion global: 2 Ag
+
+ Zn 2 Ag + Zn
2+
E = 1,S6 v
La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs, u, uel pioceso es:
u = 2 mol
9648S C
mol
1,S6 v
1 k}
1u
3
}
= 301kJ
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SSu

LaespontaneidaddelprocesoquedaconfirmadaporlosvaloresdeE>0ydeG<
0.
b) Paia la ieaccion entie Cl
2
y F
-
las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-
E = 1,S6 v
0xiuacion: 2 F
-
F
2
+ 2 e
-
E = (2,87 v)

Reaccion global: Cl
2
+ 2 F
-
2 Cl
-
+ F
2
E = 1,S1 v
La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs, u, uel pioceso es:
u = 2 mol
9648S C
mol
(1,S1 v)
1 k}
1u
3
}
= 291,3kJ
La no espontaneidad del proceso queda confirmada por los valores de E < 0 y de
G>0.
6.32. Si se aade cobre en polvo sobre una disolucin acuosa de nitrato de plata 1 M se
observaunligerodepsitodecolorgrisyunaprogresivaintensificacindelcolorazul.
a)Qureaccinseproduce?
b)Calculalavariacindelaenergalibreyexplicasielprocesoesespontneo.
c)Explicacomoconstruirasunapila cobreplatasidisponesde:hilodeplata,hilodecobre
disolucin 1 M de sulfato de cobre (II) y disolucin 1 M de nitrato de plata. La explicacin
debeincluir:lareaccinqueseproduceelsentidoenquecirculanloselectrones,elnodo,el
ctodoylafuerzaelectromotrizopotencialdelapila.
(Datos.E(Cu
2+
/Cu)=0,34V;E(Ag
+
/Ag)=0,80V)
(Galicia2006)
a) En la ieaccion entie Cu (s) y Ag
+
(aq) las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 Ag
+
(aq) + 2 e
-
2 Ag (s) E = u,8u v
0xiuacion: Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-
E = (u,S4 v)

Reaccion global: 2Ag
+
(aq)+Cu(s)2Ag(s)+Cu
2+
(aq) E=0,46V
b) La vaiiacion ue eneigia libie ue Gibbs, u, uel pioceso es:
u = 2 mol
9648S C
mol
(u,46 v)
1 k}
1u
3
}
= 88,8kJ
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
0na pila voltaica es aquella en la que tiene lugai una ieaccion espontnea, en ella, el pai
que piesenta mayoi potencial acta como ctouo y el ue menoi como nouo ue foima que
se obtiene que E
ce lula
o
> u. La fem o potencial ue la pila es igual a:
c) 0n esquema ue la pila voltaica es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS1

Los electiones ue la clula se


uiiigen ue foima espontnea
hacia potenciales ciecientes,
poi tanto:

Polopositivo:Ag
+
/Ag
Polonegativo:Cu
2+
/Cu
Ag
+
es el oxidante, la especie
quesereduce.
Cu es el reductor, la especie
queseoxida.
La notacion ue la pila es:
Cu/Cu
2+
//Ag
+
/Ag

6.33. El tricloruro de aluminio puede obtenerse por reaccin qumica entre cloruro de
hidrgenogaseosoyaluminiometal.
a)Escribayajusteporelmtododelionelectrnlareaccinqumicaquetienelugar.
b)Calculeelrendimientodelareaccinsiseobtienen52gdetriclorurodealuminiocuando
separtede13,5gdealuminiometlico.
c) Determine el volumen de hidrgeno, medido en condiciones normales, desprendido
duranteelprocesodescritoenelapartadoanterior.
(CastillayLen2006)
a) La ecuacion a ajustai es:
BCl (g) + Al (s) AlCl
3
(aq) + B
2
(g)
La ecuacion ionica es:
B
+
Cl
-
+ Al Al
3+
S Cl
-
+ B
2

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: S (2 B
+
+ 2 e
-
B
2
)
0xiuacion: 2 (Al Al
3+
+ S e
-
)
La ecuacion global es:
6 B
+
+ 2 Al 2 Al
3+
+ S B
2

Aauienuo los iones que faltan (6 Cl
-
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
6HCl+2Al2AlCl
3
+3H
2

b) Paia obtenei el ienuimiento es pieciso calculai la masa ue AlCl


3
que se uebeiia habei
obteniuo:
1S,S g Al
1 mol Al
27 g Al

1 mol AlCl
3
1 mol Al

1SS,S g AlCl
3
1 mol AlCl
3
= 66,7S g AlCl
3

El ienuimiento uel pioceso es:
=
S2 g AlCl
3
(exp)
66,7S g AlCl
3
(teo)
1uu = 77,9%
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS2

c) Relacionanuo Al y B
2
, consiueianuo compoitamiento iueal y el ienuimiento calculauo
en el apaitauo anteiioi:
1S,S g Al
1 mol Al
27 g Al

S mol B
2
2 mol Al

22,4 L B
2
1 mol B
2

79 L B
2
(exp)
1uu L B
2
(teo)
= 13,1LH
2

6.34. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)Cu+EN0
3
Cu(N0
3
)
2
+NO+E
2
0
b)K
2
Cr
2
0
7
+FcCl
2
+HClCrCl
3
+FcCl
3
+KCl+E
2
0
(Canarias2007)
a) La ecuacion ionica es:
La ecuacion ionica es:
B
+
N0
3
-
+ Cu Cu
2+
2 N0
3
-
+ N0 + B
2
0
Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 (N0
3
-
+ 4 B
+
+ S e
-
N0 + 2 B
2
0)
0xiuacion: S (Cu Cu
2+
+ 2 e
-
)
La ecuacion global es:
2 N0
3
-
+ 8 B
+
+ S Cu S Cu
2+
+ 2 N0 + 4 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (6 N0
3
-
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
8HND
3
+3Cu3Cu(ND
3
)
2
+2ND+4H
2
D
ND
3
-
es eloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.
Cu es el reductor, la especie que ceue electiones y se oxiua.
b) Este pioblema se encuentia iesuelto en Canaiias 2uuS.
6.35. Se montan en serie tres cubas electrolticas. La primera contiene una solucin de
nitratodeAgN0
3
;lasegunda,unasolucindeCuS0
4
;ylatercera,unasolucindeAuCl
3
.Al
cabodeunciertotiempodecircularunacorrientecontinua,sehandepositado5,40gdeAg
enelctododelaprimeracubaelectroltica.
a) Calcule el nmero de tomos de Cu depositados en el ctodo de la segunda cuba
electroltica.
b)CalculelamasadeAudepositadaenelctododelaterceracuba.
c)Dibujeunesquemadelmontaje.
d)Enlanutricinparenteral,queseadministraenalgunosenfermosporvaintravenosa,se
necesitasuministraroligoelementosdeltipodelionCu
2+
.SabiendoqueelpHdelasangrees
de
7,4; y siendo conscientes de que hay que evitar la precipitacin del Cu
2+
en forma de
Cu(0E)
2
enlasangre.CuldebeserlaconcentracinmximadeCu
2+
libreenlasangre?
(Datos.NmerodeAvogadro=6,02210
23
mol
-1
;K
ps
=2,210
-20
)
(Galicia2007)
a) Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones que se piouucen en los
ctouos ue las cubas son:
Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) Au
3+
(aq) + S e
-
Au (s)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SSS

Como las ties cubas se encuentian conectauas en seiie pasa la misma cantiuau ue
coiiiente poi ellas y, poi tanto, a paitii ue la masa ue plata uepositaua en la piimeia cuba
se pueue calculai lo que se ueposita en las siguientes:
S,4u g Ag
1 mol Ag
1u7,9 g Ag

1 mol e
-
1 mol Ag

1 F
1 mol e
-
= u,uS F
u,uS F
1 mol e
-
1 F

1 mol Cu
2 mol e
-

6,u221u
23
a tomo Cu
1 mol Cu
= 1,511
22
tomoCu
b) La masa ue Au uepositauo es:
u,uS F
1 mol e
-
1 F

1 mol Au
S mol e
-

197 g Au
1 mol Au
= 3,29gAu
c) 0n esquema uel montaje es:

u) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la uisolucion uel Cu(0B)
2
(s) es:
Cu(0B)
2
(s) Cu
2+
(aq) + 2 0B
-
(aq)
La expiesion uel piouucto ue solubiliuau es:
K
ps
= |Cu
2+
j |0B
-
]
2

Tenienuo en cuenta que el pB ue la sangie es 7,4 el valoi uel p0B es:
p0B = 14 pB = 14 7,4 = 6,6
A paitii ue este valoi se obtiene el ue |0B
-
j:
|0B
-
] = 1u
-pOH
|0B
-
] = 1u
-6,6
N
Sustituyenuo en la expiesion ue K
ps
se pueue obtenei |Cu
2+
j mxima en sangie:
|Cu
2+
] =
2,21u
-20
(1u
-6,6
)
2
= 3,510
-7
M

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS4

6.36.Dadaslassiguientespilascuyasnotacionessonrespectivamente:
Ni(s)/Ni
2+
(aq)//Ag
+
(aq)/Ag(s)
Zn(s)/ Zn
2+
(aq)//Cu
2+
(aq)/Cu(s)
Sepide:
a)Dibujaunesquemadecadaunadelaspilasindicando,encadacaso,lacomposicindela
disolucinqueactacomopuentesalino.
b)Indicaencadacasolasreaccionesquetienenlugarenelnodoyenelctodo.
c)Calcularlafem,E
clula
o
,delasceldasvoltaicasindicadas.
(Datos.E(Ni
2+
/Ni)=0,25V;E(Ag
+
/Ag)=+0,80V;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;E(Cu
2+
/Cu)
=+0,34V)
(Canarias2007)
Paia la pila Ni (s) Ni
2+
(aq) Ag
+
(aq)Ag (s)
a) Como E ( Ag
+
Ag) > E ( Ni
2+
Ni), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion,
Ag
+
, se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Ag, mientias que el Ni se oxiua a
Ni
2+
.
Los electiones ue la clula
se uiiigen ue foima
espontnea hacia los
potenciales ciecientes, poi
tanto:

Polopositivo:Ag
+
/Ag
Polonegativo:Nt
2+
/Ni

Ag
+
es el oxidante, la
especiequesereduce.
Ni es el reductor, la
especiequeseoxida.
La notacion ue la pila es:
Ni/Nt
2+
//Ag
+
/Ag
b) Las semiiieacciones en caua electiouo son:
Ctouo (ieuuccion): 2 Ag
+
(aq) + 2 e
-
2 Ag (s)
Anouo (oxiuacion): Ni (s) Ni
2+
(aq) + 2 e
-


Reaccion global:2 Ag
+
(aq)+Ni(s)2Ag(s)+Nt
2+
(aq)
c) La fem ue la clula se calcula meuiante la expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Ag
+
Ag
o
E
NI
2+
Ni
o

E
ce lula
o
= (u,8u v) (u,2S v) = 1,15V
Paia la clula Zn (s) Zn
2+
(aq) Cu
2+
(aq)Cu (s) (Resuelto en ualicia 2uu4).

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SSS

6.37. Se hace pasar una corriente de 0,452 A durante 1,5 h a travs de una celda de
electrlisisquecontieneCoCl
2
fundido.Sepide:
a)Escribelasreaccionesquetienelugarenelnodoyenelctodo.
b)Qucantidaddecalciosedeposita?
(Dato.ConstanteF=96487Cmol
-1
)
(Canarias2007)
a) El cloiuio ue calcio en uisolucion acuosa se encuentia uisociauo ue acueiuo con la
ecuacion:
CaCl
2
(l) Ca
2+
(l) + 2 Cl
-
(l)
Las semiiieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
Ctodo(reduccin):Ca
2+
(l)+2e
-
Ca(l)
nodo(oxidacin):2Cl
-
(l)Cl
2
(g)+2e
-

b) La cantiuau ue coiiiente que ciicula poi la celua es:


Q = u,4S2 A 1,S h
S6uu s
1 h
= 2441 C
Relacionanuo la cantiuau ue coiiiente con la sustancia uepositaua:
2441 C
1 mol e
-
9648S C

1 mol Ca
2 mol e
-

4u g Ca
1 mol Ca
= 0,506gCa
6.38.Escribeyajustalasreaccionesquetienenlugarenlossiguientescasos:
a)Siseintroduceunabarradehierroenunadisolucindenitratodeplata.
b)Sisemezclaunadisolucindepermanganatopotsicoenmediocidoconotradecloruro
deestao.
(Datos. E (Ag
+
/Ag) = +0,80 V; E (Fc
2+
/Fe) = 0,44 V; E (Hn0
4
-
/Hn
2+
) = +1,51 V;
E(Sn
4+
/Sn
2+
)=+0,15V)
(Canarias2007)
a) Si se intiouuce una baiia ue Fe en una uisolucion ue AgN0
3
, como E (Ag
+
Ag) > E
(Fe
2+
Fe), la sustancia que tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Ag
+
, se compoita como
agente oxiuante y se ieuuce a Ag, mientias que el Fe se oxiua a Fe
2+
.
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 Ag
+
(aq) + 2 e
-
2 Ag (s) E = u,8u v
0xiuacion: Fe (s) Fe
2+
(aq) + 2 e
-
E = (u,44 v)

Reaccion global:2 Ag
+
(aq) + Fe (s) 2 Ag (s) + Fe
2+
(aq) E = 1,24 v
Aauienuo los iones que faltan (2 N0
3
-
) se obtiene la ecuacion final:
2AgND
3
+FeFe(ND
3
)
2
+2Ag
b) Si se mezcla una uisolucion ue KNn0
4
en meuio ciuo con otia uisolucion ue SnCl
2
,
como E (Nn0
4
-
Nn
2+
) > E (Sn
4+
Sn
2+
), la sustancia que tiene mayoi potencial ue
ieuuccion, Nn0
4
-
, se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Nn
2+
, mientias que el
Sn
2+
se oxiua a Sn
4+
.
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS6

Reuuccion: 2 (Nn0
4
-
(aq) + 8 B
+
(aq) + S e
-
Nn
2+
(aq) + 4 B
2
0 (l) ) E = 1,S1 v
0xiuacion: S (Sn
2+
(aq) Sn
4+
(aq) + 2 e
-
) E = (u,14 v)

Reaccion global:2 Nn0
4
-
+ 16 B
+
+ S Sn
2+
2 Nn
2+
+ S Sn
4+
+ 8 B
2
0 E = 1,S6 v
Aauienuo los iones que faltan (2 K
+
y 26 Cl
-
) se obtiene la ecuacion final:
2KMnD
4
+5SnCl
2
+16HCl2MnCl
2
+5SnCl
4
+2KCl+8H
2
D
6.39. Ajusta las siguientes reacciones por el mtodo del ionelectrn, indicando las
semirreaccionesdeoxidacinyreduccin,ascomo,elagenteoxidanteyreductor:
a)K
2
Cr
2
0
7
+ECl0
4
+HICr(Cl0
4
)
3
+KCl0
4
+I
2
+E
2
0
b)KHn0
4
+E
2
S+E
2
S0
4
HnS0
4
+S+E
2
0+K
2
S0
4

(Canarias2008)
a) La ecuacion ionica inicial es:
2 K
+
Ci
2
0
7
2-
+ I
-
+ B
+
Cl0
4
-
Ci
3+
S Cl0
4
-
+ K
+
+ I
2
+ B
2
0
Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 e
-
2 Ci
3+
+ 7 B
2
0
0xiuacion: S (2 I
-
I
2
+ 2 e
-
)
La ecuacion global es:
Ci
2
0
7
2-
+ 14 B
+
+ 6 I
-
2 Ci
3+
+ S I
2
+ 7 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (8 Cl0
4
-
y 2 K
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
K
2
Cr
2
D
7
+8HClD
4
+6HI2Cr(ClD
4
)
3
+3I
2
+2KClD
4
+7H
2
D
Cr
2
D
7
2-
es eloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.
I
-
es el reductor, la especie que ceue electiones y se oxiua.
b) La ecuacion ionica es:
K
+
Nn0
4
-
+ 2 B
+
S
2-
Nn
2+
S0
4
2-
+ 2 K
+
+ S + B
2
0
Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
0xiuacion: S (S
2-
S + 2 e
-
)
La ecuacion global es:
2 Nn0
4
-
+ 16 B
+
+ S S
2-
2 Nn
2+
+ S S + 8 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (S S0
4
2-
y 2 K
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
2KMnD
4
+5H
2
S+3H
2
SD
4
2MnSD
4
+5S+K
2
SD
4
+8H
2
D
MnD
4
-
es eloxidante, la especie que gana electiones y se ieuuce.
S
2-
es el reductor, la especie que ceue electiones y se oxiua.

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS7

6.40. De los siguientes metales: Al, Fe, Ag, Au y Ni, justifica cules reaccionarn
espontneamenteconionesCu
2+
.Escribelasreaccionesqueseproduzcan.
(Datos.E(Al
3+
/Al)=1,66V;E(Fc
2+
/Fe)=0,44V;E(Ag
+
/Ag)=0,80V;E(Au
3+
/Au)=
1,50V;E(Ni
2+
/Ni)=0,25V;E(Cu
2+
/Cu)=0,34V)
(Canarias2008)
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
S Cu
2+
(aq) + 2 Al (s) S Cu (s) + 2 Al
3+
(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: S (Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)) E = u,S4 v
0xiuacion: 2 (Al (s) Al
3+
(aq) + S e
-
) E = (1,66 v)

Reaccion global:S Cu
2+
(aq) + 2 Al (s) S Cu (s) + 2 Al
3+
(aq) E = 2,uu v
Es una ieaccion en la que E>0, entonces G<0, y la ieaccion es espontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu
2+
(aq) + Fe (s) Cu (s) + Fe
2+
(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) E = u,S4 v
0xiuacion: Fe (s) Fe
2+
(aq) + 2 e
-
E = (u,44 v)

Reaccion global:Cu
2+
(aq) + Fe (s) Cu (s) + Fe
2+
(aq) E = u,78 v
Es una ieaccion en la que E>0, entonces G<0, y la ieaccion es espontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu
2+
(aq) + 2 Ag (s) Cu (s) + 2 Ag
+
(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) E = u,S4 v
0xiuacion: 2 (Ag (s) Ag
+
(aq) + e
-
) E = (u,8u v)

Reaccion global:Cu
2+
(aq) + 2 Ag (s) Cu (s) + 2 Ag
+
(aq) E = u,46 v
Es una ieaccion en la que E<0, entonces G>0, y la ieaccion es noespontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
S Cu
2+
(aq) + 2 Au (s) S Cu (s) + 2 Au
3+
(aq)

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS8

Las semiiieacciones que tienen lugai son:


Reuuccion: S (Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s)) E = u,S4 v
0xiuacion: 2 (Au (s) Au
3+
(aq) + S e
-
) E = (1,Su v)

Reaccion global:S Cu
2+
(aq) + 2 Au (s) S Cu (s) + 2 Au
3+
(aq) E = 1,16 v
Es una ieaccion en la que E<0, entonces G>0, y la ieaccion es noespontnea.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cu
2+
(aq) + Ni (s) Cu (s) + Ni
2+
(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) E = u,S4 v
0xiuacion: Ni (s) Ni
2+
(aq) + 2 e
-
E = (u,2S v)

Reaccion global:Cu
2+
(aq) + Ni (s) Cu (s) + Ni
2+
(aq) E = u,S9 v
Es una ieaccion en la que E>0, entonces G<0, y la ieaccion es espontnea.
Poi tanto, solo ieaccionain con Cu
2+
aquellos metales que tengan un potencial de
reduccininferiora0,34V, es uecii, Al, Fe y Ni.
6.41.Consideralareaccin:
Cu+EN0
3
Cu(N0
3
)
2
+NO+E
2
0
a)Ajustalareaccinporelmtododelionelectrn.
b)QuvolumendeNO(medidoa1atmy273K)sedesprendersiseoxidan2,50gdecobre
metlico?
(Canarias2008)
a) Este ajuste se encuentia iesuelto en Canaiias 2uu7.
8HND
3
+3Cu3Cu(ND
3
)
2
+2ND+4H
2
D
b) Relacionanuo Cu y N0:
2,Su g Cu
1 mol Cu
6S,S g Cu

2 mol N0
S mol Cu

22,4 L N0
1 mol N0
= 0,59LNO
6.42.Lareaccindelperxidodebarioconcidosulfricoencondicionesadecuadasconduce
a la formacin de una disolucin acuosa de perxido de hidrgeno (agua oxigenada) y un
precipitadodesulfatodebario.
La disolucin acuosa de perxido de hidrgeno se valora con permanganato de potasio en
mediosulfrico.
a)EscribiryajustarlareaccindeobtencindelE
2
0
2
acuoso.
b) Escribir y ajustar la reaccin de oxidacinreduccin que tiene lugar en el proceso de
valoracin,sabiendoqueentrelosproductosdelareaccinsedesprendeoxgenomolecular
(0
2
)yseformasulfatodemanganeso(II).
c)Calcularelrendimientodelareaccindeobtencindelaguaoxigenadasisepartede20g
de Bo0
2
y el volumen de oxgeno producido durante la valoracin, medido en condiciones
normales,esde1L.
(CastillayLen2008)
a) La ecuacion quimica ajustaua coiiesponuiente a la obtencion uel B
2
0
2
es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS9

BaD
2
(s)+H
2
SD
4
(aq)H
2
D
2
(aq)+BaSD
4
(aq)
b) La ecuacion moleculai coiiesponuiente a la ieaccion ue oxiuacionieuuccion entie
B
2
0
2
y KNn0
4
es:
KNn0
4
+ B
2
0
2
+ B
2
S0
4
0
2
+ NnS0
4

La ecuacion ionica es:
K
+
Nn0
4
-
+ B
2
0
2
+ 2 B
+
S0
4
2-
Nn
2+
S0
4
2-
+ 0
2

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 (Nn0
4
-
+ 8 B
+
+ S e
-
Nn
2+
+ 4 B
2
0)
0xiuacion: S (B
2
0
2
0
2
+ 2 B
+
+ 2 e
-
)
La ecuacion global es:
2 Nn0
4
-
+ 6 B
+
+ S B
2
0
2
2 Nn
2+
+ S 0
2
+ 8 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (S S0
4
2-
y 2 K
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
2KMnD
4
+5H
2
D
2
+3H
2
SD
4
2MnSD
4
+5D
2
+K
2
SD
4
+8H
2
D
c) Relacionanuo Ba0
2
y B
2
0
2
:
2u g Ba0
2
1 mol Ba0
2
169,S g Ba0
2

1 mol B
2
0
2
1 mol Ba0
2

1 mol 0
2
1 mol B
2
0
2

22,4 L 0
2
1 mol 0
2
= 2,6 L 0
2

El ienuimiento uel pioceso es:


1,u L 0
2
(ieal)
2,6 L 0
2
(teo iico)
1uu = 38,5%
6.43. Cuando reacciona el cromato de potasio con el cido clorhdrico puede obtenerse
cloruro de cromo (III), a la vez que se forma un gas amarilloverdoso y otros compuestos
solublesenagua.
a)Ajustelareaccinporelmtododelionelectrn.
b)CuntosmLdecidoclorhdricodel37%ydensidadrelativa1,19sernnecesariospara
lareaccincon7gdecromato?
c)Quvolumendegas,medidoa20Cseformarenelcasoanterior?
(Dato:ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(CastillayLen2008)
a) Tenienuo en cuenta que el gas amaiilloveiuoso que se uespienue es el Cl
2
, la ecuacion
a ajustai es:
K
2
Ci0
4
+ BCl CiCl
3
+ Cl
2

La ecuacion ionica inicial es:
2 K
+
Ci0
4
2-
+ Cl
-
B
+
Ci
3+
S Cl
-
+ Cl
2

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion:2 (Ci0
4
2-
+ 8 B
+
+ S e
-
Ci
3+
+ 4 B
2
0)
0xiuacion: S (2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-
)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S4u

La ecuacion global es:


2 Ci0
4
2-
+ 16 B
+
+ 6 Cl
-
2 Ci
3+
+ S Cl
2
+ 8 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (1u Cl
-
y 2 K
+
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
2K
2
CrD
4
+16HCl2CrCl
3
+3Cl
2
+2KCl+8H
2
D
b) Relacionanuo el ciomato con BCl:
7 g Ci0
4
2-
1 mol Ci0
4
2-
116 g Ci0
4
2-

16 mol BCl
2 mol Ci0
4
2-
= u,48S mol BCl
Como se uispone ue BCl ue iiqueza S7%:
u,48S mol BCl
S6,S g BCl
1 mol BCl

1uu g BCl

S7%
S7 g BCl

1 mL BCl

S7%
1,19 g BCl

S7%
= 83,4mLHCl

37%
c) Relacionanuo moles ue BCl y ue Cl
2
:
u,48S mol BCl
S mol Cl
2
16 mol BCl
= u,u9 mol Cl
2

Consiueianuo compoitamiento iueal y suponienuo una piesion ue 1 atm, el volumen
ocupauo poi el gas es:
v =
u,u9 mol Cl
2
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2u+27S) K
1 atm
= 2,2LCl
2

6.44. En la vida diaria son muy diversos los procesos que implican un flujo de electrones,
desde el fenmeno de un relmpago hasta las pilas que hacen funcionar radios, relojes o
marcapasos.Tambinunflujodecargashaceposibleelfuncionamientodelsistemanervioso
enlosanimales.Laelectroqumicaeslaramadelaqumicaqueestudialainteraccinentre
laelectricidadylamateria.
En base a sus conocimientos de electroqumica y por aplicacin de la ecuacin de Nernst y
leyesdeFaraday,contestealassiguientescuestiones:
a) A concentraciones equimoleculares de Fc
2+
(aq) y Fc
3+
(aq), cul debe ser la
concentracin de Ag
+
(aq) para que el potencial de la pila galvnica formada por los pares
Ag
+
(aq)/Ag(s)yFc
2+
(aq)/ Fc
3+
(aq),seaigualacero?
b)Determinelaconstantedeequilibrioa25Cparalareaccindelapartadoanterior.
c)Sehacepasarunacorrientede400mAdurante20minutos,atravsdeunadisolucinque
contiene nitrato de plata y nitrato de hierro (II) en concentraciones 1 M de cada sal. Qu
metal y en qu cantidad se deposita en el ctodo? Razona la respuesta. Qu reaccin tiene
lugarenelnodo?
(Datos. Potenciales estndar de electrodo, E, Ag
+
(aq)/Ag (s) = 0,80 V; Fc
3+
(aq)/ Fc
2+

(aq)=0,77V;Fc
2+
(aq)/Fe(s)=0,44V.Faraday=96500Cmol
-1
)
(Asturias2008)
a) En la pila galvnica foimaua poi los electiouos Ag
+
Ag y Fe
3+
Fe
2+
, la sustancia que
tiene mayoi potencial ue ieuuccion, Ag
+
, se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a
Ag, mientias que el Fe
2+
se oxiua a Fe
3+
.
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Ctouo: Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s) E = u,8u v
Anouo: Fe
2+
(aq) Fe
3+
(aq) + e
-
E = (u,77 v)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S41

Reaccion global: Ag
+
(aq) + Fe
2+
(aq) Ag (s) + Fe
3+
(aq) E = u,uS v
El potencial ue la pila se calcula meuiante la siguiente expiesion:
E
pila
= E
ca touo
E
a nouo

Al tiataise ue uisoluciones que no estn en estauo tipo o estnuai es pieciso aplicai la
ecuacion ue Nernst:
E = E
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj

E
ca touo
= E
ca touo
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj
E
ca touo
= E
Ag
+
Ag
o

u,uS92
1
log
1
|Ag
+
j

E
a nouo
= E
a nouo
o

u,uS92
n
log
|ieuj
|oxuj
E
a nouo
= E
Fc
3+
Fc
2+
o

u,uS92
1
log
|Fe
2+
j
|Fe
3+
j

Como E
pila
= u y |Fe
2+
j = |Fe
3+
j:
u,8u u,uS92 log
1
|Ag
+
j
= u,77 |Ag
+
j=0,311M
b) En el equilibiio se cumple que E = u, poi tanto tenienuo en cuenta que:
u = nFE
u = RT ln K
_ ln K =
nFE
RT

El valoi ue la constante K es:
ln K =
1 (96Suu Cmol
-1
) (u,uS v)
(8,S14 }mol
-1
K
-1
) (298 K)
K = 3,21
c) El Fe
2+
, conmenorpotencialdereduccin (E = u,44 v), sereducemsfcilmente
que el Ag
+
que posee mayoi potencial (E = u,8u v).
La semiiieaccion ue ieuuccion uel Fe
2+
es:
Ctodo:Fe
2+
(aq)+2e
-
Fe(s)
Los aniones ue las uos cubas no se sufien ieaccion ieuox, lo hacen los iones 0B
-

pioceuentes uel agua que son ms fciles ue oxiuai:
nodo:4DH
-
(aq)D
2
(g)+2H
2
D(g)+4e
-

La cantiuau ue coiiiente que pasa poi el nouo en 2u min es:


Q = It = 4uu mA
1 A
1u
3
mA
2u min
6u s
1 min
= 48u C
Relacionanuo la caiga elctiica con la cantiuau ue hieiio:
48u C
1 mol e
-
9648S C

1 mol Fe
2 mol e
-

24,S g Fe
1 mol Fe
= 0,14gFe

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S42

6.45. Se montan en serie dos cubas electrolticas que contienen disoluciones de AgN0
3
y de
CuS0
4
,respectivamente.Calculalosgramosdeplataquesedepositarnenlaprimerasien
lasegundasedepositan6gdeCu.
(ConstantedeFaraday=96485Cmol
-1
)
(Canarias2009)
Las uisoluciones acuosas contienen CuS0
4
y AgN0
3
uisociauos en iones segn las
siguientes ecuaciones:
CuS0
4
(aq) Cu
2+
+ S0
4
2-
AgN0
3
(aq) Ag
+
+ N0
3
-

Las ecuaciones quimicas coiiesponuientes a las ieacciones que se piouucen en los ctouos
ue las cubas son, iespectivamente:
Cu
2+
(aq) + 2 e
-
Cu (s) Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s)
Como las uos cubas se encuentian conectauas en seiie pasa la misma cantiuau ue
coiiiente poi ellas y, poi tanto, a paitii ue la masa ue plata uepositaua en la piimeia cuba
se pueue calculai lo que se ueposita en la siguiente:
6 g Cu
1 mol Cu
6S,S g Cu

2 mol e
-
1 mol Cu

1 mol Ag
1 mol e
-

1u7,9 g Ag
1 mol Ag
= 20,4gAg
Los aniones ue las uos cubas no se sufien ieaccion ieuox, ya que no pueuen oxiuaise y lo
hacen los iones 0B
-
pioceuentes uel agua.
6.46. Dados los datos de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas: E
(I
2
/I
-
)=0,53V;E(Br
2
/Br
-
)=1,07V;E(Cl
2
/Cl
-
)=1,36V.Indicarazonadamente:
a)Culeslaespeciequmicamsoxidanteentreotraslasmencionadasanteriormente?
b)Culeslaformareducidaconmayortendenciaaoxidarse?
c)Esespontnealareaccinentreelcloromolecularyelionioduro?
d)Esespontnealareaccinentreelioncloruroyelbromomolecular?
(Canarias2009)
a) La especie ms oxidante es la que tiene un mayor potencial de reduccin, en este
caso se tiata uel Cl
2
(E= 1,S6 v).
b) La forma reducida con mayor tendencia a oxidarse es la que tiene un menor
potencialdereduccin, en este caso se tiata uel I
-
(E = u,SS v).
c) Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cl
2
(g) + 2 I
-
(aq) 2 Cl
-
(aq) + I
2
(s)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(aq) E = 1,S6 v
0xiuacion: 2 I
-
(aq) I
2
(s) + 2 e
-
E = (u,SS v)

Reaccion global:Cl
2
(g) + 2 I
-
(aq) 2 Cl
-
(aq) + I
2
(s) E = u,8S v
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S4S

Es una ieaccion en la que E>0, entonces G<0 y la reaccinesespontnea.


Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Bi
2
(l) + 2 Cl
-
(aq) 2 Bi
-
(aq) + Cl
2
(g)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Bi
2
(l) + 2 e
-
2 Bi
-
(aq) E = 1,u7 v
0xiuacion: 2 Cl
-
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
-
E = (1,S6 v)

Reaccion global:Bi
2
(l) + 2 Cl
-
(aq) 2 Bi
-
(aq) + Cl
2
(g) E = u,29 v
Es una ieaccion en la que E<0, entonces G>0 y la reaccinesnoespontnea.
6.47.Unamuestrade20gdelatn(aleacindecincycobre)setrataconcidoclorhdrico,
desprendindose2,8litrosdehidrgenogasmedidosa1atmy25C.
a)Formulayajustalareaccinoreaccionesquetienenlugar.
b)Calculalacomposicindelaaleacin,expresndolacomoporcentajeenpeso.
(Datos.ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
;E(Zn
2+
/Zn)=0,76V;E(Cu
2+
/Cu)=+0,34
V;E(E
+
/E
2
)=0,00V)
(Canarias2009)(Canarias2012)
a) Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
2 B
+
(aq) + Cu (s) B
2
(g) + Cu
2+
(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(s) E = u,uu v
0xiuacion: Cu (s) Cu
2+
(aq) + 2 e
-
E = (u,S4 v)

Reaccion global:2 B
+
(aq) + Cu (s) B
2
(g) + Cu
2+
(aq) E = u,S4 v
Es una ieaccion en la que E < 0, entonces G > 0 y la ieaccion es no espontnea, poi
tanto, noseproduceeldesprendimientodeH
2
(g).
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
2 B
+
(aq) + Zn (s) B
2
(g) + Zn
2+
(aq)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: 2 B
+
(aq) + 2 e
-
B
2
(s) E = u,uu v
0xiuacion: Zn (s) Zn
2+
(aq) + 2 e
-
E = (u,76 v)

Reaccion global:2 B
+
(aq) + Zn (s) B
2
(g) + Zn
2+
(aq) E = u,76 v
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S44

Es una ieaccion en la que E>0, entonces G<0 y la ieaccion es espontnea, poi tanto,
sseproduceeldesprendimientodeH
2
(g):
La ecuacion quimica ajustaua es:
Zn (s) + 2 BCl (aq) ZnCl
2
(aq) + B
2
(g)
b) Consiueianuo compoitamiento iueal, el nmeio ue moles ue B
2
obteniuos es:
n=
1 atm2,8 L
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (2S+27S) K
= u,11S mol B
2

Como el Cu no ieacciona con el ciuo, touo el B
2
uespienuiuo se uebe al Zn piesente en la
muestia ue laton:
u,11S mol B
2
1 mol Zn
1 mol B
2

6S,4 g Zn
1 mol Zn
= 7,S g Zn
La composicion uel laton es:
7,S g Zn
2u g lato n
1uu = 37,5%Zn el iesto 62,5%Cu
6.48. Los potenciales normales de reduccin en condiciones estndar de los pares Cu
2+
/Cu,
Pb
2+
/PbyZn
2+
/Znsonrespectivamente,0,34V,0,13Vy0,76V.
a) Explica, escribiendo las reacciones correspondientes qu metal/es producen
desprendimientodehidrgenoalsertratadosconuncido.
b) Haz un esquema y escribe las reacciones de nodo y ctodo de la pila formada por
electrodosdeZnyPb,ascomoelpotencialdelapila.
(Canarias2009)(Canarias2011)
a) Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
Como se ha visto en el pioblema anteiioi, Cu (E > u) noreacciona ue foima espontnea
con los ciuos desprendiendoH
2
.
Poi el contiaiio, Zn (E > u) si que es capaz ue iealizai uicha ieaccion. Poi el mismo
iazonamiento, Pb cuyo potencial E tambin es negativo como el uel Zn desprenderH
2

al ieaccionai con un ciuo.
b) En la pila foimaua poi los electiouos Pb
2+
Pb y Zn
2+
Zn, la sustancia que tiene mayoi
potencial ue ieuuccion, Pb
2+
, se compoita como agente oxiuante y se ieuuce a Pb,
mientias que el Zn se oxiua a Zn
2+
.
Las semiiieacciones que tienen lugai en caua electiouo son:
Ctodo:Pb
2+
(aq)+2e
-
Pb(s) E = u,1S v
nodo:Zn(s)Zn
2+
(aq)+2e
-
E = (u,76 v)

Reaccion global: Pb
2+
(aq) + Zn (s) Pb (s) + Zn
2+
(aq) E = u,6S v
0n esquema ue la pila voltaica es:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S4S

Los electiones ue la pila se


uiiigen ue foima
espontnea hacia los
potenciales ciecientes, poi
tanto:
Polopositivo:Pb
2+
/Pb
Polonegativo:Zn
2+
/Zn
Pb
2+
es el oxidante, la
especiequesereduce.
Zn es el reductor, la
especiequeseoxida.
La notacion ue la pila es:
Zn/Zn
2+
//Pb
2+
/Pb

La fem o potencial ue la pila tambin se pueue calculai meuiante la expiesion:
E
ce lula
o
= E
ca touo
o
E
a nouo
o

E
ce lula
o
= E
Pb
2+
Pb
o
E
Zn
2+
Zn
o

E
ce lula
o
= (u,1S v) (u,76 v) = 0,63V
6.49.Enelao2006,algunosdelostubosdedrenaje,dehierro,situadosenlavarpidadel
Salns, se hundieron provocando diversos socavones, debido a que experimentaron un
proceso de corrosin. Si los ingenieros que disearon esta va hubieran consultado a un
qumico ste, les podra haber recomendado la utilizacin de un nodo de sacrificio
conectando, mediante un hilo de cobre, los tubos de hierro a una barra de magnesio para
evitarlacorrosin.Suponiendoqueentreambosmetalesfluyeunacorrienteelctricamedia
de0,2A,determinar:
a) La masa de Mg que se debe colocar si se quiere que el tubo de hierro no sufra corrosin
catdicadurante10aos.
b)Lasreaccionesqueocurrirnenelnodoyenelctodo.
c)Culeslaraznporlaqueelmagnesioevitalacorrosindelhierro?
(Datos. E (Fc
2+
/Fe) = 0,44 V; E (Hg
2+
/Mg) = 2,363 V; constante de Faraday = 96485
Cmol
-1
)
(Galicia2009)
a) La cantiuau ue coiiiente que pasa poi el nouo en 1u aos es:
Q = It = u,2 A1u an os
S6S uas
1 an o

864uu s
1 ua
= 6,Su71u
7
C
La semiiieaccion ue oxiuacion uel magnesio es:
Ng Ng
2+
+ 2 e
-

Relacionanuo la caiga elctiica con la cantiuau ue magnesio:
6,Su71u
7
C
1 mol e
-
9648S C

1 mol Ng
2 mol e
-

24,S g Ng
1 mol Ng
= 7942gMg
b) Las ieacciones que tienen lugai en los electiouos son:
nodo(oxidacin):MgMg
2+
+2e
-

Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S46

Ctodo(reduccin):D
2
+2H
2
D+4e
-
4DH
-

c) La coiiosion se uefine como el ueteiioio ue un mateiial metlico a consecuencia ue un


ataque electioquimico poi su entoino. Siempie que la coiiosion est oiiginaua poi una
ieaccion electioquimica, la velociuau a la que tiene lugai uepenuei en alguna meuiua ue
la tempeiatuia, ue la saliniuau uel fluiuo en contacto con el metal y ue las piopieuaues ue
los metales en cuestion. En el caso uel hieiio, la coiiosion hace que ste se tiansfoime en
oiin, oxiuo ue hieiio (III) hiuiatauo (2 Fe
2
0
3
x B
2
0).
ElMg,cuyopotencialdereduccinesmenor(E=2,43V),esmsreductorqueelFe
(E = 0,44 V), por este motivo, se oxida ms fcilmente en presencia de oxgeno,
evitanuo que el hieiio se oxiue y apaiezcan los coiiesponuientes oxiuos ue hieiio. Este
pioceuimiento paia piotegei al hieiio ue su coiiosion se uenomina pioteccion catouica.
El Ng acta ue nouo y el Fe ue ctouo; los electiones pasan con faciliuau uesue el
magnesio al hieiio. La oxiuacion uel magnesio mantiene ieuuciuo al hieiio y, poi tanto,
piotegiuo ue la coiiosion.
6.50.Elhierro,Fe,eselcuartoelementomsabundanteenlacortezaterrestre.Unamuestra
de 10 g de hierro impuro se disuelve en cido en forma de Fc
2+
obtenindose 200 mL de
disolucin.Sevaloraron20mLdeestadisolucinconpermanganatodepotasio,KHn0
4
,0,2
M, consumindose 14 mL de este ltimo. En la reaccin redox que tiene lugar, el Fc
2+
se
oxida a Fc
3+
, y el Hn0
4
-
se reduce a Hn
2+
. Calcule el porcentaje de Fe en la muestra
original.
(Galicia2009)
Esta ecuacion quimica est ajustaua en el pioblema piopuesto en Castilla y Leon 2uu1:
MnD
4
-
+8H
+
+5Fe
2+
Mn
2+
+5Fe
3+
+4H
2
D
Relacionanuo la cantiuau ue KNn0
4
consumiuo con la ue la muestia ue Fe
2+
:
u,u14 L KNn0
4
u,2 N
u,u2u L uisolucio n

u,2 mol KNn0
4
1 L KNn0
4
u,2 N

S mol Fe
2+
1 mol KNn0
4
= u,7
mol Fe
2+
L uisolucio n

Relacionanuo la aliquota con toua la uisolucion, la masa ue Fe


2+
conteniuo en sta es:
u,2 L uisolucio n

u,7 mol Fe
2+
1 L uisolucio n

SS,8 g Fe
2+
1 mol Fe
2+
= 7,812 g Fe
2+

Paia calculai la iiqueza se ielaciona la masa ue Fe
2+
con la masa ue muestia:
7,812 g Fe
2+
1u g muestia
1uu = 7,8%Fe
6.51. Los iones cloruro pueden oxidarse hasta cloro por accin de diversas sustancias
oxidantescomopermanganatodepotasio,dicromatodepotasioydixidodemanganesoen
mediocido.Partiendodeionescloruroqueseencuentranenformadecidoclorhdrico:
a) Establece las ecuaciones correspondientes a las tres reacciones, ajustadas por el mtodo
delionelectrn.
b) Calcula los litros de cloro, recogidos a 30C y 700 mmHg, que se obtienen cuando
reaccionan,encondicionesadecuadas,359gdeKHn0
4
.
c)Calculalamasadecristalesdesaldeclorurodecromo(III)hexahidratoqueseobtendran
cuandoseutilizan100gdeK
2
Cr
2
0
7
.
(Dato.ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(CastillayLen2009)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S47

a) La oxiuacion ue los iones cloiuio a cloio poi meuio uel peimanganato ue potasio
apaiece explicaua en el pioblema piopuesta en Canaiias 2uuS.
2KMnD
4
+16HCl2MnCl
2
+5Cl
2
+8H
2
D+2KCl
La oxiuacion ue los iones cloiuio a cloio poi meuio uel uiciomato ue potasio apaiece
explicaua en el pioblema piopuesto en ualicia 2uu1.
K
2
Cr
2
D
7
+14HCl2CrCl
3
+3Cl
2
+7H
2
D+2KCl
La ecuacion ionica coiiesponuiente a la oxiuacion ue los iones cloiuio a cloio poi meuio
ue uioxiuo ue manganeso es:
Nn0
2
+ Cl
-
B
+
Nn
2+
2 Cl
-
+ Cl
2

Las semiiieaciones que tienen lugai son:
Reuuccion: Nn0
2
+ 4 B
+
+ 2 e
-
Nn
2+
+ 2 B
2
0)
0xiuacion: 2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e
-

La ecuacion ionica final es:
Nn0
2
+ 4 B
+
+ 2 Cl
-
Nn
2+
+ Cl
2
+ 2 B
2
0
Aauienuo los iones que faltan (2 Cl
-
) se obtiene la ecuacion moleculai final:
MnD
2
+4HClMnCl
2
+Cl
2
+2H
2
D
b) Relacionanuo KNn0
4
y Cl
2
:
SS9 g KNn0
4
1 mol KNn0
4
1S8 g KNn0
4

S mol Cl
2
2 mol KNn0
4
= S,68 mol Cl
2

Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:


v =
S,68 mol Cl
2
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (Su+27S) K
7uu mmBg

76u mmBg
1 atm
= 153,2LCl
2

c) Relacionanuo K
2
Ci
2
0
7
y CiCl
3
:
1uu g K
2
Ci
2
0
7
1 mol K
2
Ci
2
0
7
2S2 g K
2
Ci
2
0
7

2 mol CiCl
3
1 mol K
2
Ci
2
0
7
= u,794 mol CiCl
3

Como se tiata ue CiCl


3
6 B
2
0:
u,794 mol CiCl
3
1 mol CiCl
3
6 B
2
0
1 mol CiCl
3

266,S g CiCl
3
6 B
2
0
1 mol CiCl
3
6 B
2
0
= 211,5gCrCl
3
6H
2
D
6.52.Elcincmetlicopuedereaccionarconlosioneshidrgenooxidndoseacinc(II).
a) Qu volumen de hidrgeno, medido a 700 mmHg y 77C se desprender si se disuelven
completamente0,5molesdecinc?
b)Siserealizalaelectrlisisdeunadisolucindecinc(II)aplicandounaintensidadde1,5A
durante2hysedepositan3,66gdemetal,calculalamasaatmicadelcinc.
(Datos.ConstantedeFaraday,F=96500Cmol
-1
;ConstanteR=0,082atmLmol
-1
K
-1
)
(Canarias2010)
a) La ecuacion quimica coiiesponuiente a la ieaccion entie B
+
y Zn es:
Zn (s) + 2 B
+
(aq) Zn
2+
(aq) + B
2
(g)
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S48

Relacionanuo Zn y B
2
:
u,S mol Zn
1 mol B
2
1 mol Zn
= u,S mol B
2

Consiueianuo compoitamiento iueal, el volumen ocupauo poi el gas es:


v =
u,S mol B
2
(u,u82 atmLmol
-1
K
-1
) (77+27S) K
7uu mmBg

76u mmBg
1 atm
= 15,6LH
2

b) En el ctouo ue la clula se piouuce la ieuuccion uel Zn
2+
:
Zn
2+
(aq)+2e
-
Zn(s)
La cantiuau ue coiiiente que pasa poi la cuba es:
Q = 1,S A 2 h
S6uu s
1 h
= 1u8uu C
Relacionanuo la masa ue Zn que se ueposita en el ctouo con la caiga:
S,66 g Zn
1u8uu C

96Suu C
1 mol e
-

2 mol e
-
1 mol Zn
= 65,4gmul
-1

6.53.Conociendolospotencialesdereduccindeloshalgenos:
a)Escribelassiguientesreaccionesydeterminaculessernespontneas.
a1)Oxidacindelionbromuroporyodo.
a2)Reduccindelcloroporionbromuro.
a3)Oxidacindelionyoduroporcloro.
a4)Justificaculeslaespeciemsoxidanteyculeslamsreductora.
(Datos.E(I
2
/I
-
)=0,53V;E(Br
2
/Br
-
)=1,07V;E(Cl
2
/Cl
-
)=1,36V;E(F
2
/F
-
)=2,85
V)
(Canarias2010)
c) Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
a1) Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
I
2
(s) + 2 Bi
-
(aq) 2 I
-
(aq) + Bi
2
(l)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: I
2
(s) + 2 e
-
2 I
-
(aq) E = u,SS v
0xiuacion: 2 Bi
-
(aq) Bi
2
(l) + 2 e
-
E = (1,u7 v)

Reaccion global:I
2
(s) + 2 Bi
-
(aq) 2 I
-
(aq) + Bi
2
(l) E = u,S4 v
Es una ieaccion en la que E<0, entonces G>0 y la reaccinesnoespontnea.
a2) Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cl
2
(g) + 2 Bi
-
(aq) 2 Cl
-
(aq) + Bi
2
(l)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) S49

Reuuccion: Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
-
(aq) E = 1,S6 v
0xiuacion: 2 Bi
-
(aq) Bi
2
(l) + 2 e
-
E = (1,u7 v)

Reaccion global:Cl
2
(g) + 2 Bi
-
(aq) 2 Cl
-
(aq) + Bi
2
(l) E = u,29 v
Es una ieaccion en la que E>0, entonces G<0 y la reaccinesespontnea.
aS) Este apaitauo apaiece iesuelto en Canaiias 2uu9.
a4) La especie ms oxidante es la que tiene un mayor potencial de reduccin, en este
caso se tiata uel F
2
(E = 2,8S v).
La especie ms reductora (con mayoi tenuencia a oxiuaise) es la que tiene un menor
potencialdereduccin, en este caso se tiata uel I
-
(E = u,SS v).
(Pioblema muy similai al piopuesto en Canaiias 2uu9).
6.54.Elorosepuedeextraerapartirdemineralesquelocontengan,medianteunprocesode
trituracinytratamientoconNaCNyaireacin.Deestaformaseobtieneunadisolucinque
contieneelcomplejo|Au(CN)
2
]
-
enequilibrioconAu
+
.
Au
+
+2NaCN|Au(CN)
2
]
-
+2No
+

Comoenlanaturaleza,eloroestacompaadoconplata,enladisolucinanteriorseforma
tambinuncomplejodeplatadeacuerdoconlareaccin:
Ag
+
+2NaCN|Ag(CN)
2
]
-
+2No
+

a)Quconcentracinde cianurosdicoserequiereparamantenerel99%delorodisuelto
enformadecomplejo|Au(CN)
2
]
-
,teniendoencuentaquelaconstantedeequilibrioparala
formacindelcomplejoes410
28
?
b)500Ldeunadisolucinquees0,01Mde|Au(CN)
2
]
-
y0,0030Mde|Ag(CN)
2
]
-
,seevapora
hastaunterciodesuvolumenoriginalysetratacon40gdeZnproducindoselassiguientes
reacciones:
2|Au(CN)
2
]
-
+Zn|Zn(CN)
4
]
2-
+2Au
2|Ag(CN)
2
]
-
+Zn|Zn(CN)
4
]
2-
+2Ag
Calcular las concentraciones de los complejos de oro y plata cuando se ha consumido la
totalidaddelZn.
(Datos.E(Ag
+
/Ag)=0,7991V;E(Au
+
/Au)=1,68V;E(Zn
2+
/Zn)=0,7628V)
(Galicia2010)
a) El equilibiio a estuuiai es:
Au
+
(aq) + 2 CN
-
(aq) |Au(CN)
2
]
-
(aq)
Llamanuo a y b a las concentiaciones iniciales ue Au
+
y NaCN, iespectivamente, la tabla ue
concentiaciones coiiesponuiente al equilibiio es:
Au
+
CN
-
|Au(CN)
2
]
-
n
inicial
a b
n
tiansfoimauo
x 2x
n
foimauo
x
n
equilibiio
a x b 2x x
Si se uesea que el 99% uel Au uisuelto est en foima ue complejo:
|Au(CN)
2
]
-
= x = u,99 a (a x) = u,u1 a
Sustituyenuo en la expiesion ue la constante ue equilibiio:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SSu

K
I
=
|Au(CN)
2
]
-
|Au
+
] |CN
-
]
2

41u
28
=
u,99 a
(ax) (b2x)
2

41u
28
=
u,99 a
(u,u1 a) (b2u,99 a)
2
(b1,98 a) = 4,981u
-14
u b = 1,98 a
|NaCNj =1,98[Au
+
]M
b) Los moles iniciales ue caua especie son:
Suu L uisolucio n
u,u1 mol |Au(CN)
2
]
-
L uisolucio n
= S mol |Au(CN)
2
]
-

Suu L uisolucio n
u,uuS mol |Ag(CN)
2
]
-
L uisolucio n
= 1,S mol |Ag(CN)
2
]
-

4u g Zn
1 mol Zn
6S,4 g Zn
= u,61 mol Zn
Be acueiuo con los potenciales ue ieuuccion uauos, el mayoi valoi coiiesponue al pai
Au
+
Au, E = 1,68 v, lo que quieie uecii que el ion Au
+
es la especie ms oxiuante poi lo
que es la que ms fcilmente se ieuuce, hasta que se consuma touo el Zn, mientias que el
ion Ag
+
peimanece inalteiauo.
La cantiuau ue Au
+
que se ieuuce es:
u,61 mol Zn
2 mol |Au(CN)
2
]
-
1 mol Zn
= 1,22 mol |Au(CN)
2
]
-

La cantiuau que queua en uisolucion es:
S mol |Au(CN)
2
]
-
(inic.) 1,22 mol |Au(CN)
2
]
-
(ieu.) = S,78 mol |Au(CN)
2
]
-
(uisol.)
Tenienuo en cuenta que el volumen se ieuuce hasta la teiceia paite, las concentiaciones
ue los complejos ue oio y plata en uisolucion son:
S
S,78 mol |Au(CN)
2
]
-
Suu L uisolucio n
= 0,023M
S
1,S mol |Ag(CN)
2
]
-
Suu L uisolucio n
= 0,009M
6.55.JustificasiesonoposiblequeelAu(s)seoxideconelaire.
Qudebecumplirseparaqueunmetalseoxideconelaire?
(Datos.E(Au
3+
/Au)=1,50V;E(0
2
/E
2
0)=1,23V)
(Canarias2010)
Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
Se tiata ue ueteiminai si es espontnea la ieaccion:
Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS1

Au (s) + 0
2
(g) Au
3+
(aq) + B
2
0 (l)
Las semiiieacciones que tienen lugai son:
Reuuccion: S (0
2
(g) + 4 B
+
(aq) + 4 e
-
2 B
2
0 (aq)) E = 1,2S v
0xiuacion: 2 (Au (aq) Au
3+
(aq) + S e
-
) E = (1,Su v)

Reaccion global:S 0
2
(g) + 4 B
+
(aq)+ 2 Au (aq) 2 Au
3+
(aq) + 2 B
2
0 (l) E = u,27 v
Es una ieaccion en la que E<0, entonces G>0 y la reaccinesnoespontnea.
Paia que un metal sea oxidado por el aire (D
2
) es necesaiio que su potencial ue
ieuuccion Eseamenor que el que posee el pai 0
2
B
2
0, E = 1,23V.
6.56. Dada la siguiente tabla de potenciales de reduccin.
Sealajustificandolarespuesta:
a)Laespecieoxidantemsfuerte.
b)Laespeciemsreductora.
c)Uncatinquepuedaseroxidanteyreductor.
d)Unaninquepuedaseroxidanteyreductor.
e) Una oxidacin de un catin por un anin que sea
espontnea.
f) Una reduccin de un catin por un catin que sea
espontnea.
ParredoxE(V)
Cl
2
Cl
-
+1,35
Cl0
4
-
Cl0
3
-
+1,19
Cl0
3
-
Cl0
2
-
+1,16
Cu
2+
Cu+0,35
S0
3
2-
S
2-
+0,23
S0
4
2-
S
2-
+0,15
Sn
4+
Sn
2+
+0,15
Sn
2+
Sn0,14
(Canarias2011)
a) La especie ms oxidante es la que tiene un mayor potencial de reduccin, en este
caso se tiata uel Cl
2
(E = +1,SS v).
b) La especiemsreductora es la que tiene un menorpotencialdereduccin, en este
caso se tiata uel Sn (E = u,14 v).
c) 0n catinquepuedaseroxidanteyreductoresSn
2+
ya que pueue expeiimentai las
uos semiiieacciones:
Reuuccion: Sn
2+
+ 2 e
-
Sn
0xiuacion: Sn
4+
Sn
2+
+ 2 e
-

u) 0n aninquepuedaseroxidanteyreductoresClD
3
-
ya que pueue expeiimentai las
uos semiiieacciones:
Reuuccion: Cl0
3
-
+ 2 B
+
+ 2 e
-
Cl0
2
-
+ B
2
0
0xiuacion: Cl0
3
-
+ B
2
0 Cl0
4
-
+ 2 B
+
+ 2 e
-

e) Paia que una ieaccion sea espontnea uebe cumpliise que a piesion y tempeiatuia
constantes, u < u.
La ielacion entie u y el potencial ue la ieaccion, E, viene uauo poi la expiesion,
u = n F E, ue uonue se ueuuce que una ieaccion ue oxiuacionieuuccion sei
espontnea siempie que se cumpla que E > u.
0na oxiuacion ue un cation poi un anion que sea espontnea es:
Cl
2
+Cu2Cl
-
+Cu
2+

Las semiiieacciones que tienen lugai son:


Cuestiones y Pioblemas ue las 0limpiauas ue Quimica. volumen S. (S. Nenaigues & F. Latie) SS2

Reuuccion: Cl
2
+ 2 e
-
2 Cl
-
E = 1,SS v
0xiuacion: Cu Cu
2+
+ 2 e
-
E = (u,SS v)

Reaccion global: Cl
2
+ Cu 2 Cl
-
+ Cu
2+
E = 1,uu v
Es una ieaccion en la que E>0, entonces G<0 y la reaccinesespontnea.
f) 0na ieuuccion ue un cation poi un cation que sea espontnea es:
Cu
2+
+Sn
2+
Cu+Sn
4+

Las semiiieacciones que tienen lugai son:


Reuuccion: Cu
2+
+ 2 e
-
Cu E = u,SS v
0xiuacion: Sn
2+
Sn
4+
+ 2 e
-
E = (u,1S v)

Reaccion global: Cu
2+
+ Sn
2+
Cu + Sn
4+
E = u,2u v
Es una ieaccion en la que E>0, entonces G<0 y la reaccinesespontnea.
6.57. El aluminio se obtiene por electrlisis de su xido, Al
2
0
3
, fundido. El ctodo es un
electrododealuminioyelnodounelectrododecarbn(grafito),queseconsumeduranteel
proceso.Lasreaccionesquetienenlugarenloselectrodosson:
Reaccinandica:C(s)+20
2-
C0
2
(g)+4c
-

Reaccincatdica:Al
3+
+3c
-
Al(s)
a)Qucantidaddeelectricidadesnecesariaparaobtener10kgdealuminio?
b)Cuntopesaelgrafitoconsumidoparaobtenerlos10kgdealuminio?
(Dato.ConstantedeFaraday,F=96500Cmol
-1
)
(Canarias2012)
a) Relacionanuo moles ue Al y ue electiones:
1u kg Al
1u
S
g Al
1 kg Al

1 mol Al
27 g Al

S mol e
-
1 mol Al

96Suu C
1 mol e
-

96Suu C
1 F
= 1,0710
8
C
b) Sumanuo ambas semiiieacciones se obtiene la ecuacion quimica coiiesponuiente a la
ieaccion global:
S |C (s) + 2 0
2-
C0
2
(g) + 4 e
-
j
4 |Al
3+
+ S e
-
Al (s)j

S C (s) + 2 Al
2
0
3
(l) S C0
2
(g) + 4 Al
Relacionanuo moles ue Al y ue C (giafito):
1u kg Al
1u
S
g Al
1 kg Al

1 mol Al
27 g Al

S mol C
4 mol Al

12 g C
1 mol C

1 kg C
1u
S
g C
= 3,33kgC(grafito)

Das könnte Ihnen auch gefallen