PRÁCTICA # 11

“TRANSPOSICIÓN BENCÍLICA: OBTENCIÓN DE ÁCIDO BENCÍLICO”

INFORMACIÓN

a) Las dicetonas reaccionan con bases fuertes produciendo alfa hidroxiácidos.

b) Esta reacción se conoce como transposición bencílica, pues la más común es la que produce el ácido bencílico.

OBJETIVO

 Que el alumno efectúe una transposición bencílica.

 Que el alumno obtenga ácido bencílico a partir de bencilo.

ANTECEDENTES

Alfa hidroxiacidos
Reacción de transposición bencílica.
Reacción de Cannizzaro y su relación con esta práctica.
Características estructurales de los aldehídos que sufren la reacción de Cannizzaro.
Propiedades de ácidos carboxílicos.
e) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.
ACIDO BENCÍLICO
Bencilato de potasio
Cloruro de potasio

MATERIAL

Matraz pera de 1 boca de 50 ml 1 Vidrio de reloj 1 Refrigerante de agua con mangueras

Espátula cromo-níquel 1 Vaso de precipitados de 250 ml 2 Agitador de vidrio 1
Matraz Erlenmeyer de 125 ml 2 Mechero con manguera 1 Probeta graduada de 25 ml 1
Anillo metálico 1 Büchner con alargadera 1 Tela de asbesto 1
Matraz Kitazato de 250 ml Pinzas de tres dedos con nuez 2 Portaobjetos 2
c/manguera
Recipiente de peltre 1 Embudo de vidrio 1 Colector 1
T de destilación 1 Resistencia eléctrica1 Tapón esmerilado1

SUSTANCIAS

• Bencilo 2.5 g • Etanol 12.5 ml • KOH hidróxido de potasio 2.5 g

• HCl concentrado 5 • Acetato de etilo 7.5 ml • Acetona 5 ml
ml
• Yodo 0.01 g • Gel de sílice G 30.0 g

ACETATO DE ETILO (Acido acético, éster etílico: C4H8O2/CH3COOC2H5 )

Masa molecular: 88.1g/mol ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido incoloro, de olor característico.
PELIGROS FISICOS: El vapor es más denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignición en
punto distante.
PELIGROS QUIMICOS: El calentamiento intenso puede originar combustión violenta o explosión. La sustancia se
descompone bajo la influencia de luz UV, bases y ácidos. La solución en agua es un ácido débil. Reacciona con
oxidantes fuertes, bases o ácidos. Ataca muchos metales en presencia de agua. Ataca los plásticos.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación del vapor.
TOXICIDAD: Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante rápidamente una concentración
nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede tener efectos sobre el
sistema nervioso. La exposición muy por encima del OEL puede producir la muerte. Se recomienda vigilancia
médica. Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debería prestarse atención especial al agua.
PROPIEDADE FÍSICAS: Punto de ebullición: 77°C; Punto de fusión: -84°C; Densidad relativa (agua = 1): 0.9;
Solubilidad en agua: Muy buena; Presión de vapor, kPa a 20°C: 10; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.0; Punto
de inflamación: 7°C (o.c.)°C; Temperatura de autoignición: 427°C; Límites de explosividad, % en volumen en el aire:
2.2-11.5; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 0.73
ACETONA (Propanona; Propan-2-ona; Dimetil cetona: C3H6O/CH3-CO-CH3 )
Masa molecular: 58.1; ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido incoloro, de olor característico.
PELIGROS FISICOS: El vapor es más denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignición en
punto distante.
PELIGROS QUIMICOS: La sustancia puede formar peróxidos explosivos en contacto con oxidantes fuertes tales
como ácido acético, ácido nítrico y peróxido de hidrógeno. Reacciona con cloroformo y bromoformo en condiciones
básicas, originando peligro de incendio y explosión. Ataca a los plásticos.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación y a través de la piel.
TOXICIDAD: Por evaporación de esta sustancia a 20°C, se puede alcanzar bastante rápidamente una concentración
nociva en el aire alcanzándose mucho antes, si se dispersa. El vapor de la sustancia irrita los ojos y el tracto
respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central, el hígado, el riñón y el tracto
gastrointestinal. El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis. El líquido desengrasa la piel.
La sustancia puede afectar a la sangre y a la médula ósea. El consumo de bebidas alcohólicas aumenta el efecto
nocivo. Antes de la destilación comprobar si existen peróxidos; en caso positivo, eliminarlos.
PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 56°C; Punto de fusión: -95°C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8;
Solubilidad en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a 20°C: 24; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.0 Densidad
relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.2; Punto de inflamación: -18°C c.c.; Temperatura de autoignición:
465°C; Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 2.2-13; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow:
-0.24
CLORURO DE HIDROGENO
(Acido clorhídrico, anhidrocloruro de hidrógeno, anhidro: HCl; Masa molecular: 36.5g/mol))
Propiedades físicas: Punto de ebullición a 101.3 kPa: -85°C; Punto de fusión: -114°C; Solubilidad en agua, g/100 ml a
20°C: 72; Solubilidad en agua: Elevada; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.3; Coeficiente de reparto
octanol/agua como log Pow: 0.25
Propiedades toxicológicas: • Inhalación: Corrosivo. Sensación de quemazón, tos, dificultad respiratoria, jadeo, dolor
de garganta; Piel: Corrosivo. Quemaduras cutáneas graves, dolor; Ojos: Corrosivo. Dolor, visión borrosa,
quemaduras profundas graves.
Propiedades químicas: La disolución en agua es un ácido fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva.
Reacciona violentamente con oxidantes formado gas tóxico de cloro. En contacto con el aire desprende humos
corrosivos de cloruro de hidrógeno. Ataca a muchos metales formando hidrógeno
ETANOL
(Alcohol etílico: CH3CH2OH/C2H5OH): Masa molecular: 46.1: Líquido incoloro, de olor característico.
Peligros físicos: El vapor se mezcla bien con el aire, formándose fácilmente mezclas explosivas.
Peligros químicos: Reacciona lentamente con hipoclorito cálcico, óxido de plata y amoníaco, originando peligro de
incendio y explosión. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, ácido nítrico o perclorato
magnésico, originando peligro de incendio y explosión.
Vías de exposición: La sustancia se puede absorber por inhalación del vapor y por ingestión.
Toxicidad: Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante lentamente una concentración
nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos. La inhalación de altas concentraciones del vapor puede originar irritación
de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central. El líquido
desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando lugar
a irritación, dolor de cabeza, fatiga y falta de concentración. La ingesta crónica de etanol puede causar cirrosis
hepática.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 79°C; Punto de fusión: -117°C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8; Solubilidad
en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a 20°C: 5.8; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6; Densidad relativa de
la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.03; Punto de inflamación: 13°C (c.c.); Temperatura de autoignición: 363°C;
Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 3.3-19
YODO ( I2)Masa molecular: 253.8
Propiedades toxicológicas: INHALACION: Tos, jadeo, dolor de garganta. PIEL: Enrojecimiento, quemaduras cutáneas
graves, dolor. OJOS: Enrojecimiento, dolor, visión borrosa, quemaduras profundas graves. INGESTION: Dolor de
garganta, sensación de quemazón, calambres abdominales, vómitos, shock o colapso.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 184°C; Punto de fusión: 114°C; Densidad relativa (agua = 1): 4.9
Solubilidad en agua: Ninguna; Presión de vapor, kPa a 25°C: 0.04; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 8.8;
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow:
2.49
Propiedades químicas: Por calentamiento intenso se producen humos tóxicos. La sustancia es un oxidante fuerte y
reacciona con materiales combustibles y reductores. Reacciona violentamente con metales alcalinos, fósforo,
antimonio, amoníaco, acetaldehído, acetileno, originando peligro de incendio y explosión1.

PROCEDIMIENTO

1
www.mtas.com
o Disuelva 2.5 g de bencilo en 7.5 ml de etanol en un matraz de pera de una boca de 50 ml de capacidad y
agregue una solución de 2.5 g de KOH en 5 ml de agua.
o Coloque el condensador en posición de reflujo y caliente la mezcla en baño maría durante 30 minutos.
o Destile el etanol. Transfiera el residuo a un vaso de precipitados y adicione 40 ml de agua caliente, someta a
ebullición durante 3-5 minutos agitando vigorosamente, filtre y lave el precipitado con otros 10 ml de agua
caliente los cuales se juntan con el filtrado anterior. Acidule el filtrado (50 ml) con HCl concentrado hasta pH 2
(aprox. 3-4 ml) enfriando en baño de hielo. Filtre el producto precipitado y lave con agua helada.
o Recristalice el producto crudo de agua caliente (Nota 1). Determine punto de fusión.

NOTA: Pueden quedar residuos de bencilo sin reaccionar por lo que es necesario filtrar en caliente para eliminarlo.

REACCIÓN
m= 2.5 g m= 2.716 g
PM= 210.23 PM= 228.25 g/mol
g/mol
n= 0.0119 mol m= 0.0119 mol
p. f.= 94-95 °C p. f.= 150-153 °C

CUESTIONARIO.

1) Diga porqué se debe destilar el exceso de etanol.

2) ¿Qué sustancias se disuelven en el agua caliente?
3) ¿Qué producto quedó en el papel filtro?
4) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y productos.

Espectros de I.R.
a) Bencilo