DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN Y CONSTANTE DE VELOCIDAD DE UN PROCESO EN DISOLUCIN. EFECTO DE LA FUERZA INICA DEL MEDIO Y DE LA PRESENCIA DE UN CATALIZADOR.

INTRODUCCIN TERICA
La velocidad v de una reaccin qumica: aA+bB+...cC+dD+..., puede expresarse en como:
v 1 d[ A] 1 d [ B] 1 d[C] .. . . .. . .. a dt b dt c dt

Cumplindose en muchos casos que: v = k[A]m[B]n donde k es la constante de velocidad del proceso y m y n son los rdenes de reaccin respecto a los reactivos A y B respectivamente. Si la concentracin de A o B se mantiene constante, entonces la velocidad puede expresarse en los siguientes trminos: v = k[B]n v = k[A]m siendo k y k las constantes de pseudo n-orden y pseudo m-orden respectivamente. Esta expresin permitir calcular los ordenes parciales de reaccin m y n. Por otra parte, al integrar la ecuacin de velocidad, se observa que el tiempo de reaccin t1/i, en el que una cantidad fija de reactivo [B] o [A] se consume, es inversamente proporcional a la velocidad de reaccin, por consiguiente,: d [ A ] kap v = = dt t 1/ i (t1/i)-1kap[B]n (t1/i)-1 kap[A]m donde kap y kap son constantes de velocidad aparente, proporcionales a la constantes de velocidad verdaderas. Si hacemos una representacin grfica de log t1/i frente a log[B] frente a log[A] se tiene una recta cuya pendiente es respectivamente n m (los rdenes de reaccin respecto a los reactivos B y A respectivamente). Un catalizador es una especie qumica presente en la mezcla de reaccin que acelera o retarda la propia reaccin. Es decir la constante de velocidad en presencia del catalizador es distinta a la constante de velocidad en ausencia del catalizador, siendo mayor en el caso de catlisis positiva y menor en el caso de catlisis negativa. En general el catalizador se regenera al final del proceso aunque hay excepciones. El efecto del catalizador sobre la constante de velocidad de un proceso, en el caso de catlisis homognea, se puede expresar genricamente en la siguiente forma: kglobal = k + kcat[C] siendo kglobal y k las constantes de velocidad del proceso catalizado y sin catalizar, respectivamente, kcat una constante denominada cataltica que depende del catalizador y
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[C] la concentracin de catalizador presente en la mezcla de reaccin. Si kcat es positiva estamos en el caso de catlisis positiva por el contrario si su valor es negativo estamos en el caso de catlisis negativa o inhibicin. Experimentalmente k y kcat pueden obtenerse midiendo diferentes velocidades globales para distintas concentraciones de catalizador, pudindose encontrar en una representacin grfica la constante de velocidad cataltica (a partir de la pendiente) y la constante de velocidad sin catalizar (a partir de la ordenada en el origen). OBJETIVOS El primer objetivo de esta prctica es determinar el orden de reaccin con respecto a los reactivos, las constantes de velocidad aparentes y la constante de velocidad real del proceso S2 O82- (ac) + 2I (ac) I2 (ac) + 2SO42- (ac) [1]

mediante la medida del tiempo de reaccin. Este tiempo de reaccin se obtiene haciendo uso de la reaccin auxiliar (mucho ms rpida): almidn 2I2 (ac) + 2 S2O3 (ac) 2I- (ac)+S4O62- (ac) [2] El I2, que aparece como producto en la reaccin principal [1], se consume junto con el tiosulfato S2O32- en la reaccin [2]. Cuando se ha consumido todo el tiosulfato, el I2 en exceso colorea la disolucin debido a la presencia del almidn. Usando siempre la misma cantidad de tiosulfato, reaccionar siempre la misma cantidad de I2 y por consiguiente se habr consumido siempre la misma cantidad de reactivos ([S2O82-] y [I-]) y el tiempo que tarda en aparecer la coloracin violeta es el tiempo de reaccin, el cual obviamente depende de las concentraciones iniciales de reactivos. El segundo objetivo es determinar la influencia de un catalizador, el in Cu 2+, sobre la constante de velocidad mediante la adicin de CuSO4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y RESULTADOS Se dispone de las siguientes disoluciones: a) 1000 ml de Na2S2O3 0.01 M b) 1000 ml de Na2S2O8 0.1M c) 250 ml de IK 0.2M d) 100 ml de CuSO4 0.001M e) Disolucin acuosa de almidn. Para obtener el orden de reaccin y la constante aparente kap= k[S2O82-]m de velocidad se preparan 4 erlenmeyers con 3, 6, 12 y 25 ml de disolucin de ioduro potsico (IK) 0,2 M; se aaden a cada erlenmeyers 10 ml de disolucin de tiosulfato (Na2S2O3) 10-2 M y 5 ml de almidn completando con agua hasta un volumen de 40 ml. En una bureta se ponen 25 ml de la disolucin de peroxodisulfato (Na 2S2O8 ) 0,1 M, vertindose el contenido de una sola vez sobre el erlenmeyer mientras se agita y midiendo el tiempo que transcurre entre la mezcla y la aparicin de un color violeta intenso. Tomar como tiempo inicial aquel para el cual se ha vertido la mitad del contenido de la bureta. Observar que al aadir la disolucin de peroxodisulfato el volumen final de la mezcla es 65ml.
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Con los resultados obtenidos rellenad la tabla I y haced la representacin grfica correspondiente. Mediante ajuste por mnimos cuadrados obtened la constante de velocidad aparente kap y el orden de reaccin respecto al I-. Para obtener el orden de reaccin y, la constante aparente kap= k[I-]n se preparan 4 erlenmeyers con 3, 6, 12 y 25 ml de disolucin de peroxodisulfato (Na2S2O8) 0,1M y se aaden a cada erlenmeyer 10 ml de disolucin de tiosulfato (Na2S2O3) 10-2M, 5 ml de almidn completando con agua hasta un volumen de 40 ml. En una bureta se ponen 25 ml de KI 0,2M, vertindose y tomando tiempo como en los experimentos anteriores. Con los resultados obtenidos rellenad la tabla II y haced la representacin grfica correspondiente. Mediante ajuste por mnimos cuadrados obtened la constante de velocidad aparente kap y el orden de reaccin respecto al peroxodisulfato (S2O82-). Con las 8 medidas realizadas, y observando que ninguno de los reactivos implicados en [1] llega a consumirse antes de que la mezcla adquiera color violeta, determinad la constante de velocidad real (no aparente) del proceso y presentarla en la hoja de resultados. Puesto que observareis una importante dispersin en los valores de k obtenidos, podis recalcular posteriormente el verdadero valor de la constante corrigiendo el efecto de la fuerza inica del medio. Para conocer el efecto del catalizador, en cuatro erlenmeyer se colocan, 1, 2, 3 y 4 ml de CuSO4 10-3 M.,3 ml de KI 0,2M, 10 ml de S2O3Na2 10-2 M y 5 ml de almidn completando con agua hasta 40 ml (es importante el orden de mezcla de reactivos). Por otro lado en la bureta se colocan 25 ml de disolucin de peroxodisulfato 10-1 M y se vierten de una sola vez sobre cada erlenmeyer anotando el tiempo de la misma forma que en los apartados anteriores. A partir de estos tiempos se obtienen las constantes de velocidad globales y a partir de la representacin grfica, la constante cataltica y la constante de velocidad del proceso sin catalizar. Rellenad la tabla IV y haced la representacin grfica de la variacin de la constante de velocidad kglobal frente a la concentracin de catalizador CuSO4. Mediante ajuste por mnimos cuadrados determinad la constante de velocidad del proceso sin catalizador y la constante de velocidad cataltica.

BIBLIOGRAFA - Wilson J.M., Newcombe R.J., Denaro A.R. and Rickett R:M:W:, Experiments in Physical Chemistry, Pergamon Press 1962. Journal of Chemical Education, Modern experiments for introductory College Chemistry, 1967.

- Peter Mattews G. Experimental Physical Chemistry, Clarendon Press, Oxford, 1985.

NOTA: En todos los casos dad los resultados con sus correspondientes unidades, y los errores en las constantes determinadas. Tambin presentad los coeficientes de correlacin de los ajustes. Los residuos de las disoluciones debern depositarse en los bidones destinados al efecto.

DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN Y CONSTANTE DE VELOCIDAD DE UN PROCESO EN DISOLUCIN. EFECTO DE LA FUERZA INICA DEL MEDIO Y DE LA PRESENCIA DE UN CATALIZADOR RESULTADOS: EJEMPLAR PARA EL ALUMNO Disolucin 1 2 3 4 ka = m= Disolucin [KI] 1 2 3 4 ka = n= Constante de velocidad real del proceso: k= Tabla II [Na2S2O8] Tiempo de reaccin [KI] Tabla I [Na2S2O8] Tiempo de reaccin

Disolucin [KI] 1 2 3 4

Tabla III [Na2S2O8] [CuSO4] Tiempo de reaccin

k = kcat =

DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN Y CONSTANTE DE VELOCIDAD DE UN PROCESO EN DISOLUCIN. EFECTO DE LA FUERZA INICA DEL MEDIO Y DE LA PRESENCIA DE UN CATALIZADOR RESULTADOS: EJEMPLAR PARA ENTREGAR AL PROFESOR EL DA DE LA PRCTICA. Alumno: Grupo: Profesor: Fecha:

Disolucin 1 2 3 4

Tabla I KI (ml) Na2S2O8(ml) Tiempo de reaccin

Tabla II Disolucin KI (ml) Na2S2O8 (ml) 1 2 3 4 Tabla III

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Tiempo de reaccin

Disolucin [KI] 1 2 3 4

[Na2S2O8]

[CuSO4] Tiempo de reaccin

k = kcat =

DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN Y CONSTANTE DE VELOCIDAD DE UN PROCESO EN DISOLUCIN. EFECTO DE LA FUERZA INICA DEL MEDIO Y DE LA PRESENCIA DE UN CATALIZADOR RESULTADOS: EJEMPLAR PARA ENTREGAR AL PROFESOR COMPLETO CON GRFICAS. Alumno: Profesor: Disolucin 1 2 3 4 ka = m= Tabla II Disolucin [KI] [Na2S2O8] 1 2 3 4 ka = n= Constante de velocidad real del proceso: k= Tiempo de reaccin Tabla I [KI] [Na2S2O8] Grupo: Fecha: Tiempo de reaccin

Disolucin [KI] 1 2 3 4

Tabla III [Na2S2O8] [CuSO4]

Tiempo de reaccin

k = kcat =