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Introducción a la Ingeniería Química

Dpto. de Ingeniería de Procesos y Gestión Industrial


FACET - UNT

Balance de Materia con Reacción Química


Previo a introducirnos en el tema vamos a recordar (y aprender) conceptos básicos
relacionados a las reacciones químicas.
1) Estequiometría: Se refiere a la proporción en que se combinan ciertos reactivos
para dar los productos. Ej:
2A + B → C + 3D
Significa: 2 mol de A + 1 mol B → 1 mol C + 3 mol D
O sea que la relación estequiométrica: mol A/mol B = 2, es decir, siempre será
necesario el doble de moles de A que de B para que se produzca la reacción.
Cociente estequiométrico: mol A/ mol B = relación de coeficientes
estequiométricos.
Coeficiente estequiométrico: es el nº mínimo de moles de 1 especie dada que
debe ponerse en juego en una reacción química para asegurar el balance
atómico.
Los números que preceden a cada especie molecular son los coef.

estequiométicos y los denominamos con la letra griega ν, o sea el coef. Esteq. de

A → ν A= 2
Otra lectura de la ecuación estequiométrica referida los productos es: se
consumen 2 mol de A para producir 3 mol de D.

2) Conversión (α) : Ya hemos visto en Química General que una reacción química

no necesariamente se produce en un instante y también que no necesariamente se


produce en su totalidad; es decir que no desaparecen totalmente los reactivos y
sólo obtengo productos al terminar la reacción.
En otras palabras, no es práctico diseñar un reactor que consuma totalmente los
reactivos.
Definimos entonces conversión como:
moles consumidos N iE N iS
moles suministrados N iE

α. 100 = porcentaje de conversión

Ing. Carlos Correa, Dra. Norma Barnes, Dra. Dora Paz


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3. Exceso: Recordemos el concepto de reactivo limitante: es el reactivo que desaparece


cuando se lleva a cabo una reacción. Ej:
2A + B → C + 3D
Ingreso: 200 moles A + 150 moles B
Podemos ver que en caso que la reacción se produzca totalmente se consumirá todo
el A y sobrarán 50 moles de B. O sea A es el reactivo limitante.
El o los reactivos que no son limitantes (en este caso, B) se conoce como reactivo en
exceso .
Definimos entonces Exceso como:
moles que ingresan moles teóricos
Ex
moles teóricos
En nuestro caso:
Ex (B) = (150 – 100)/100 = 0,5
Ex * 100 = 50% (porcentaje de exceso)
4. Grado de Avance (ξ) : Es una medida de la extensión en que se ha completado la
reacción química consumiendo los reactivos. Es una variable dimensional, cuyas
unidades pueden ser: mol, lbmol, etc.
Veamos un ejemplo: Ejemplo 11
2A + B → C + 3D
Supongamos que parto de proporciones estequiométricas de reactivos y a la salida
del reactor tengo los siguientes resultados:

200 mol A 1 2 50 mol C


100 mol B R 150 mol D
50 mol B
100 mol A

Qué pasó?
De B sólo han reaccionado 50 mol, ya que quedaron 50 mol sin reaccionar. Esto quiere
decir que la reacción avanzó sólo 50 mol de B (se consumieron 50 mol B; y si miro a A
sólo 100 mol de A (νA.50= 2. 50= 100 mol A).
El grado de avance de esta reacción es: ξ = 50 mol.
Veamos cómo escribir esto matemáticamente, usando la estructura de balance:
n1B nB2 → n1B nB2 0

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n1A n A2 2 → n1A n A2 2 0

nC2
→ nC2 0

nD2 3 → nD2 3 0
Veo ahora: Entra – Sale + Genera = 0

Genera = ν i. ξ

Donde: ν i <0 si es de reactivos (consume (-): Sale del sistema)

ν i >0 si es de productos (produce (+): Ingresa del sistema)


Obviamente tendremos tantos ξ como reacciones químicas.

Conversión: Dado el siguiente esquema, definimos:

A R A
A 1 M 2
B
3
B
B C C
D D
A 4
B
C
D
n A2 n 3A
Conversión por paso: αA (por paso) =
n A2

n1A n 3A
Conversión global: αA (global) =
n1A

Balances atómicos:
Nos pongamos de acuerdo: SIEMPRE LA MASA ES CONSTANTE.
Sin reacción química: se conservan las moléculas (las especies moleculares no cambian)
Con reacción química: se conservan los átomos, desaparecen especies moleculares
(reactivos) y aparecen nuevas (productos).
Veamos un ejemplo: Ejemplo 12

N2. 20% N2
H2. 70% 1 R 2 H2
NH3. 10% 1 NH3. 57%

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El cambio en el % de NH3 se debe a la reacción química que se produce.


Hagamos los balances atómicos:
Átomos N) N sale – N entra = 0
N sale = 2. N2)2 + 1. NH3)2
N entra = 2. N2)1 + 1. NH3)1
N sale – N entra = 2. N2)2 + 1. NH3)2 – (2. N2)1 + 1. NH3)1)= 0
= 2. [N2)2– N2)1] + 1.[NH3)2- NH3)1] = 0

N2 NH3
N sale – N entra = 2. N2 + 1. NH3 = 0 → - 2. N2 = 1. NH3
Átomos H) H sale – H entra = 0
NH 3 N2 H2
Hsale=2. H2)2 + 3. NH3)2
2 1 3
H entra = 2. H2)1 + 3. NH3)1
H sale – H entra = 2. H2 + 3. NH3 = 0 → - 2. 2 = 3. NH3

Sistema lineal homogéneo indeterminado, por lo tanto cualquiera de los incrementos


puede ser desplazado al 2º miembro como término independiente.
Puedo escribir:
NH 3
N2
2
3 NH 3
H2
2
Tengo 2 ecuaciones con 3 incógnitas; por lo tanto tengo una variable independiente.
NH 3 N2 H2
2 1 3

Los denominadores son los coeficientes esteq. νi de la ecuación química que los

combina, y que me permite relacionar los moles.


1 N2 + 3 H2 → 2 NH3

Esta ecuación resume la solución del balance atómico.

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Desde el punto de vista del balance, los coeficientes estequiométricos de los reactivos
son negativos.
Observemos que los incrementos moleculares son directamente proporcionales a sus
coeficientes estequiométricos y del mismo signo en una misma reacción.

Grado de avance: para desacoplar los incrementos moleculares y manejarlos por


separado se introduce el concepto de GRADO DE AVANCE ξ (psi) de la reacción-
Veamos del ejemplo anterior:
NH 3 N2 H2 ni
" valor común"
2 1 3 i
Este “valor común” se denomina grado de avance y mide el número de veces que la
reacción produce o consume (genera) una cantidad estequiométrica de moles de c/u de
los productos y reactivos respectivamente.
Generalizando escribimos que:
ni
→ ni i. Si ξ< 0, indica que la reacción se está produciendo al
i
revés.
Recordar:
Incremento: cantidad final – cantidad inicial

νi de los reactivos es < 0.


Estructura del término Generación.
Vemos ahora que:

ni = [ Sale(i) – Entra (i)] = Genera (i) = νi.ξ

Genera (i) = νi.ξ Molar: νi.ξ


Másico: νi.ξ.PMi

Si en un sistema se produce más de 1 reacción química, c/u tendrá su propio ξ.


Si una especie molecular (i) participa en más de una reacción dentro del sistema,
su incremento ni resultará de sumar los incrementos parciales que produce
cada reacción en la que participa.
n
ni = = νi1.ξ1 + νi2.ξ2 +….+ νin.ξn= ir . r
r 1

El problema de cuantificar los incrementos moleculares ni se reduce a determinar los


grados de avance ξ r de cada una de las reacciones químicas dentro del sistema.

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Veamos ahora el siguiente ejemplo: Ejemplo 13

N2 N2
O2 1 R 2 O2
NH3 1 NH3
H2O
NO2
Desconocemos cuantas reacciones químicas se producen.

Hagamos los balances atómicos:

N) 1. NH3 + 2. N2 + 1. NO2 = 0 Sistema lineal homogéneo indeterminado:

H) 3. NH3 + 2. H2O = 0 3 ecuaciones de balance y 5 incógnitas

O) 2. O2 + 1. H2O + 2. NO2 = 0 → tengo 2 variables independientes.

Elijo variables independientes: NH3 y . NO2


Entonces:

1) 2 N2 = - NH3 - NO2
2) 2. H2O = - 3. NH3 Reemplazo 2) en 3)
3) 2. O2 + 1. H2O = - 2. O2

2 N2 = - NH3 - NO2 → N2 = -1/2. NH3- 1/2. NO2


2. O2 = 3/2. NH3 - 2. O2 → O2 = 3/4. NH3 - O2
2. H2O = - 3. NH3 → H2O = - 3/2. NH3

Observo ahora las ecuaciones fijándome en 1 de las variables independientes NH3;


queda entonces:

NH 3
N2
2

O2 NH 3
3 4

H 2O NH 3
3 2

NH 3 N2 O2 H 2O
1
2 1 3 3
2

Coeficientes estequiométricos
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Por lo tanto: 2 NH3 + 3/2 O2 → N2 + 3 H2O A

Veamos ahora la otra variable independiente O2

NO2
N2
2

O2 NO 2
1 1

NO2 N2 O2
2
2 1 2

Coeficientes estequiométricos Estas relaciones (A y B) definen 2


ecuaciones estequiométricas
B
Por lo tanto: N2 + 2 O2 →2 NO2

Obtengo 2 reacciones químicas independientes: IGUAL Nº de REACCIONES


QUIMICAS QUE VARIABLES INDEPENDIENTES. Las variables independientes no
pueden estar nunca en la misma reacción!!!

Veamos ahora qué pasa si tomo como variables independientes N2 y O2.

Antes de efectuar ningún procedimiento matemático observamos, en función de las


entradas y salidas del reactor, que necesariamente debe existir 1 reacción que involucre
al O2 y al N2, Por lo tanto no se cumpliría que las variables independientes no pueden
estar nunca en 1 misma reacción (sería lo mismo si tomo NH3 y H2O; o O2 y
H2O). Ver balances atómicos.

Tomemos entonces como variables independientes N2 y NH3.

Entonces:

1) 2 N2 = - NH3 - NO2
2) 2. H2O = - 3. NH3 las reordeno dejando las var. indep en el lado
derecho
3) 2. O2 + 1. H2O = - 2. O2

N2 NH 3
1) NO2
1/ 2 1

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NH 3
2) H 2O
2/3

NO2 H 2O
3) O2
1 2

Reemplazo en 3, 2 y 1:

N2 NH 3 NH 3
( ) ( )
1/ 2 1 2/3 N2 N2 NH 3
O2 NH 3 .(1 3 / 4)
1 2 1/ 2 1/ 2 4/7

Queda entonces:

N2 NH 3 NH 3 NO2 H 2O O2
1) NO2 1 *
1/ 2 1 1 1 3/ 2 7/4

NH 3 N2 NO2 O2
2) H 2O 2
2/3 1/ 2 1 1

N2 NH 3
3) O2
1/ 2 4/7

* Como el agua no puede tener coeficiente fraccionario, multiplico por 2, el


denominador de la 1º ecuación:

2 NH3 + 7/2 O2 → 2 NO2 + 3 H2O C

N2 + 2 O2 → 2 NO2 D
→ idéntica la encontrada anteriormente Ec. B

Veamos ahora si tomamos como variables independientes N2 y NO2.

NO2 N2
1) NH 3
1 1/ 2

NH 3
2) H 2O
2/3

NO2 H 2O
3) O2
1 2

Reemplazando 1) y 2) en 3):

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NO 2 3 NO 2 N2 7 3 NO 2 N2
O2 . NO 2 . N2
1 4 1 1/ 2 4 2 4/7 2/3

Queda entonces:
NO2 N2
1) NH 3
1 1/ 2

NO2 N2
2) H 2O
2/3 1/ 3

NO2 N2
3) O2
4/7 2/3

Si ∆NO2 = 2 → ∆NH3 = -2 → ∆H2O = 3 → ∆O2 = -7/2

2NH3 + 7/2 O2 → 2 NO2 + 3 H2O E

Si ∆N2 = 1 → ∆NH3 = -2 → ∆H2O = 3 → ∆O2 = -3/2

2NH3 + 3/2 O2 → N2 + 3 H2O F

Observamos que:

A = F

B = D

C = E

Podemos concluir entonces:

El sistema involucra 2 reacciones químicas: tantas reacciones químicas como especies


moleculares independientes haya en el balance atómico.
Las 2 reacciones pueden elegirse de cualquier modo y escribirse en cualquier sentido.
La única condición es que intervengan todas las especies reactivas.
Cualquier combinación lineal que mantenga el nº correcto de ecuaciones
estequiométricas es otra solución válida para el balance atómico-
No es posible fusionar las ecuaciones esteq. en una sola porque se crean proporciones
forzosas (arbitrarias) entre los incrementos.
La solución correcta del balance depende del nº de ecuaciones esteq., pero no de
cuáles sean estas ecuaciones.

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Por lo tanto, de ahora en más, trabajaremos con ecs. esteq. y tendremos siempre en
cuenta que:
nº reacciones químicas = nº especies moleculares – nº especies atómicas

Cada reacción química incrementa una incógnita: su grado de avance; por lo que
ahora el nº de ecuaciones de balance disponibles para compensar los pesos será:
nº ecuaciones de balance = nº especies moleculares - nº reacciones químicas

O lo que es lo mismo: nº ecuaciones de balance = nº especies atómicas

Volvamos al Ejemplo 12:

N2. 20% N2
H2. 70% 1 R 2 H2
NH3. 10% 2 1 NH3. 57%
1 2

222
nº reacciones químicas = nº especies moleculares – nº especies atómicas

nº reacciones químicas = 3 – 2 = 1

nº ecuaciones de balance = nº especies moleculares - nº reacciones químicas

nº ecuaciones de balance = 3 – 1 = 2; o bien:

nº ecuaciones de balance = nº especies atómicas

nº ecuaciones de balance = 2

GL = 3 -2 = 1 – Base = 0

N2 + 3 H2 = 2 NH3 ξ

NH3) 0,10.F1-0,57.F2 + 2 ξ = 0 1

N2) 0,20.F1 – XN2. F2 - ξ = 0 2

H2) 0,70.F1 – XH2. F2 – 3 ξ = 0 3

Σ = F1 – F2 = 2 ξ = - Σ νi.. ξ 4

∆ nº moles = F2 - F1 = Σ νi.. ξ

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Base: F1 = 100 moles/h

Reemplazo en 4): 100 – F2 - 2 ξ = 0 → F2 = 100 - 2 ξ

Reemplazo en 1):
10 – 0,57 .F2 + 2 ξ = 0

10 – 0,57 .(100 - 2 ξ ) + 2 ξ = 0

10 – 57 + 1,14. ξ + 2 ξ = 0 → ξ = 47/3,14 → ξ = 15 mol/h

F2 = 100 - 2 (15) → F2 = 70 mol/h

XN2 = (0,20.100 –15 )/70 → XN2 = 5/70 → XN2= 0,0714

XH2= (0,70.100 – 3. 15)/70 → XH2 = 35/70 → XH2= 0,3571

Se podría calcular también como:

XNH3 + XN2 + XH2=1→ XH2= 1- 0,57 – 0,0714→ XH2 = 0,3586

Síntesis para resolver los balances de materia con reacción química:

Formular Sustituir las Resolución


Balances variables del matemática
Atómicos problema

PROBLEMA

Estructurar las Formular Sustituir las


ecuaciones Balances variables del Calcular ξ
estequiométricas Moleculares problema
uiometricas

Veamos el otro ejemplo: Ejemplo 13

N2 30% N2
O2 50% 1 R 2 O2
NH3 20% 1 3
1 NH3 9% % molares
H2O
NO2 15%

nº reacciones = nº especies moleculares – nº especies atómicas = 5 – 3 = 2

nº ecuaciones = nº especies moleculares – nº reacciones = 5 – 2 = 3; o bien:


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nº ecuaciones = nº especies atómicas = 3

GL = 4 – 3 = 1 – Base = 0

Reacciones:

2NH3 + 3/2 O2 → N2 + 3 H2O ξ1

N2 + 2 O2 → 2 NO2 ξ2

Balances:

NH3) 0,2.F1 -0,09.F2 -2 ξ1= 0

N2) 0,3.F1 – XN2.F2 - ξ2 + ξ1= 0

O2) 0,5.F1 – XO2.F2 -3/2.ξ1- 2.ξ2 = 0

NO2) -0,15.F2 + 2.ξ2 = 0

H2O) – XH2O.F2 +3 ξ1= 0

Analizando veo que conviene poner la base en la corriente 2:

F2 = 100 mol/h

de NO2) ξ2 = 15/2 → ξ2 = 7,5 mol/h

BT) F1 – F2 +1/2. ξ1- ξ2= 0

F1 – 100 + 1/2. ξ1- 7,5 = 0 → F1 = 107,5 -1/2. ξ1

NH3) 0,2.F1 -0,09.100 -2 ξ1= 0 → F1 = 9/0,2 + (2/0,2). → F1 = 45 + 10. ξ1

Igualando ambas ecuaciones:

107,5 -1/2. ξ1= 45 + 10. ξ1→ ξ1= 62,5/10,5→ ξ1= 5,952 mol/h

F1 = 45 + 10. (5,952)→ F1 = 104,52 mol/h

XH2O =3 ξ1/F2 → XH2O = 3. (5,952/100) → XH2O =0,1786

XN2 =(0,3.F1 - ξ2 + ξ1)/ F2→ XN2 =(0,3. 104,52 – 7,5 + 5,952)/100 → XN2 = 0,298

XO2= 1 - XN2 - XH2O – XNH3 – XNO2 = 1 – 0,298 – 0,1786 – 0,09 -0,15 → XO2= 0,2834

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Reactor incluido en una “Caja Negra”

Veamos el siguiente ejemplo: Ejemplo 14 D-72,73% (en peso)


6
C-27,27%
1

(en peso)
A- 20,98%
B – 12,91%
A A 2
C
2 2 D
B M B R D
1 3 3
C 2 3

4
A 1

B
C 4
A-49,6% (en peso)
A B B
5 1 2
B 1 C
C
7

F5 2
Ecuación complementaria:
F4 3

Reacciones químicas:

A+B→2C ξ1

A+C→D ξ2

PMA = 60 g/mol Por Lavoisier: PMC = 50 g/mol


PMB = 40 g/mol PMD = 110 g/mol

Calcular:
1- Composición de corriente 1
2- Conversión global de A
3- Conversión por paso de B

Análisis de GL:

Σ pesos = 12 GL = 12 – 11 = 1 – 1 base = 0
Σ ecuaciones = 10 + 1 = 11

Veamos por equipo: Destilador: GL = 5 - 4 = 1 – base = 0

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Base: G3 = 100 g/h

A) 20,98 – 0,496.G4 = 0 → G4 = 20,98/0,496→ G4 = 42,3 g/h

BT) G3 = G6 + G4 → G6 = G3 – G4 = 100 – 42,3 → G6 = 57,5 g/h

B) 12,91 – wB)4. G4 = 0 → wB)4= 12,91/42,3→ wB)4= 0,305

Σwi)4 =1 → wC)4= 1 - wA)4- wB)4 = 1 – 0,496 – 0,305 → wC)4= 0,199 = 0,2

wi)4 = wi)5 = wi)7

F5 2
Para poder usar la ecuación complementaria: , debo calcular los flujos molares:
F4 3

wi .G4 wi
F4 G4
PM i PM i

wA 4 wB 4 wC 4
F4 .G4
PM A PM B PM C

0,496 0,305 0,2


F4 .42,3
60 40 50

F4 = 0,84 mol/h

F5 = (2/3). F4 → F5 = 0,56 mol/h

wA 5 wB 5 wC 5 F5
F5 .G5 G5
PM A PM B PM C wA 5 wB 5 wC 5
PM A PM B PM C

0,56
G5
0,496 0,305 0,2
60 40 50

G5 = 28,15 g/h

Bifurcador:

BT) G4 = G5 + G7 → G7= G4 – G5 = 42,3 – 28,15 → G7= 14,15 g/h

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Caja Negra G6 = 57,5 g/h


6
D-72,73% (en peso)
C-27,27%
1
G1 CN
A
B

7 G7 = 14,15 g/h
A-49,6 % (en peso)
B-30,5 %
C-20 %

BT) G1 = G6 + G7 = 57,5 + 14,15 → G1 = 71,65 g/h

D) -0,7273.G6 + ξ2. PMD = 0 → ξ2= 0,7273. 57,5/110 → ξ2= 0,38 mol/h

A) -0,2727. G6 – 0,20. G7 + 2 ξ1. PMC - ξ2. PMC = 0

ξ1= (0,2727. 57,5 +0,20.14,15+0,38.50)/(2.50) → ξ1= 0,375 mol/h

A) wA1.G1 -0,496.G7 –(ξ1 + ξ2).PMA = 0

→ wA1=(0,496.14,15 +(0,38+0,375).60)/71,65 → wA1= 0,73; → wB1= 0,27

Conversión global de A:

αA = (NA1 – NA7)/NA1= (ξ1 + ξ2)/NA1= (ξ1 + ξ2)/(wA1.G1/PMA)

αA = (0,38 +0,375)/(0,73.71,65/60) → αA = 0,866

Conversión por paso de B:

αB = (NB2 – NB7)/NB2= ξ1/NB2

Mezclador:

A) (wB1.G1 + wB5.G5)/PM B = NB2 →NB2= (0,2727.71,65+0,3.28,15)/40 → NB2= 0,7

αB = 0,375/0,70 → αB = 0,536

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