20/5/2011

UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE UNIDADE ACADMICA DE ENGENHARIA QUMICA

QUMICA

GERAL

Equilbrio Inico
Andr Luiz Fiquene de Brito
andre@deq.ufcg.edu.br

Campina Grande - PB

1 - EQUILIBRIO INICO (Equilbrio em Meio Aquoso)

um caso especfico do Equilbrio Qumico em que aparecem ons em soluo aquosa. Ex.: cido (HA) e Base (BOH) HA (aq) + H2O(l) BOH(aq) + H2O(l)
1 2 1 2

H+ (aq) + A-(aq).................. 1 B +(aq) + OH-(aq)................2

As Reaes acima Produzem: Keq1 = [H+] [A-] [HA][H2O] e Keq2 = [B +] [OH-] [BOH][H2O]
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Obs1 .: Nas Condies de equilbrio, em meio aquoso a concentrao molar [ ] da gua em Keq1 e em Keq2 uma constante: [H2 O] = CTE Obs2 .: O produto Keq1 e Keq2 com a gua, Keq1 .H2 O = Ka e Keq2 .H2 O = Kb, uma constante, originando uma nova constante para o cido e para base:
Ka = [H+] [A-] [HA] Kb = [B +] [OH-] [BOH]

Onde: Ka = Constante de Ionizao do cido Kb = Constante de Ionizao da Base

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A Tabela mostra os valores da constante de ionizao de cidos em solues aquosas:

-7

-13

Outros: cido Clordrico = Muito Grande Acido Ciandrico (HCN) = 4,9 x 10 -10

Quanto maior for a constante de ionizao (Ka) ou (Kb ) mais ionizado ser o cido ou base, ou seja, mais forte ser o cido ou a base; Como os valores para Ka e Kb so muitos pequenos os valores so expressos atravs de logaritmos; aconselhvel aplicar a constante de ionizao para eletrlitos fracos e em solues diludas:
Ex.: cido Actico em gua HA + H2O
1 2

H+ + A-

Para cido fraco a [H +] ? [ A-], pois, a dissociao no total do H+ Para cido forte, [H+] = [ A- ], pois, h dissociao total dos nions

2 - LEI DE OSTWALD
LEI: Relaciona a constante de ionizao (Ka, Kb , etc), molaridade e o grau de dissociao (a ) de monocidos e monobases.
EXPLICAO: Exemplo para o cido actico (HA CH3COOH); O cido actico um cido fraco (Ka muito pequena). Desenho: n de mols de HA adicionado
[H+] + [A- ] V (L)

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O cido actico (HA) em gua representa a relao entre o nmero de mols ionizados (a n) e o nmero de mols iniciais (n); Logo, o grau de dissociao ou ionizao (a) dado por: a = n. de mols ionizados x 100
n. de mols iniciais
Onde: Incio Mols iniciais Equilbrio Mols ionizados

HA
INCIO DISSOCIAO EQUILBRIO

H+
0
(forma) n n

A0
(forma) n

mols

(gasta) n
n - n

n (1-)

Na condio de equilbrio temos:

Ka = [H+] [A-] [HA] 2 1-
x

.:

Ka = n/v x n/v n (1 - )/v Ka = 2 x m 1-

Ka =

n v

Como em cidos fracos < 5% (0,05), 1- 1, temos:

Onde: = Grau de Ionizao

Ka =

m = Molaridade [ ] Ka = Constante de Ionizao para cido 8

3 - Produto Inico da gua

Em gua pura, estabelece-se o seguinte equilbrio a 25 C
H 2O(l ) + H 2O(l)
Keq = [H3O+ ][OH- ] [ H2O]
+ 2

H 3O+ (aq) + OH -(aq )

Onde : [ H 2O ] = 55, 6 mol / L Keqx 55. 6 = CTE = Kw

1 4

Keq [ H2O]2 = [ H3O+ ][ OH-] K w = [H3O ][OH ] = 1.0 10

-

A reao acima chamada de auto-ionizao da gua, e pode ser tambm descrita como: Kw = [H+] [OH-] = 10-14 a 25 C CARACTERSTICAS: Pode ser aplicada a qualquer soluo aquosa; Quando a concentrao de OH- aumenta a concentrao de H+ diminui.
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4 -Escala de pH - LOGARTMO
1. Foi desenvolvido por Henry Briggs (1556-1630) Gresham College 2. Objetivo: Simplificar os clculos da Astronomia 3. A idia era simples, e o nome lembra uma denominao para uso de expoente: logb a = c bc = a com a > 0 e b > 0 c # 1

Ex.: log 10 ou log10 10 ? 10c = 101 .:C = 1. Ento: log 10 = 1 4. COLOGARTMO (p): o inverso de um dado nmero. colog a = log 1/a ou colog a = - log a
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5 - Escala de pH
Foi introduzida em 1909 por Soren Peter Lauritz Sorensen para facilitar o controle de qualidade da cerveja; usado devido a maioria das solues a [H+(aq)] ser bem pequena. O pH Definido como:
pH = log[ H 3O + ] = log[ H+ ] pOH = log[OH - ]

Apartir do pH a concentrao de H+ pode ser determinada: [H+] = 10-pH e [OH-] = 10-pOH

Emgua neutra a 25 C, pH = pOH = 7,00. Emsolues cidas, a [H+] > 1,0 10-7, ento o pH < 7,00. Emsolues bsicas, a [H+] < 1,0 10 -7, ento o pH > 7,00. Quanto mais alto o pH, mais baixo o pOH e mais bsica a soluo.
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A seguir so apresentadas alguns valores de pH suas e concentraes:

A variao concentrao de [H +] [OH ] por um fator de faz com que o pH varie 1. da ou 10, em

Ex.: Suco Gstrico(10-1 ) e Suco de limo(10-2 ): pH = - log [H+] pH = -log [10-1 ] pH = - (-1) . log10 Mas, log 10 = 1 pH = 1 . 1 = 1 LOGO: pH=1(gstrico) pH = 2 (limo) 12

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Outras escalas p
O cologartmo de uma grandeza designada por P (conveno); Em geral, para um nmero X, Colog x = log 1/x Logo:

p X = logX

Por exemplo, pKw = -log K w Pode-se expressar a concentrao de H+ e OH- como pH e pOH; Sendo: K w = [ H + ][ OH - ] = 1 .0 10 14 pK w = log [ H + ][ OH - ] = 14 log[ H + ] log[ OH - ] = 14

pH + pOH = 14
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6 - Medindo o pH
O mtodo mais preciso de medir o pH usar um medidor de pH. Entretanto, alguns corantes mudam de cor quando o pH varia. Os indicadores so menos precisos que os medidores de pH. Muitos indicadores no tm uma mudana acentuada como uma funo do pH. A maioria dos indicadores tende a ser vermelho em solues mais cidas.

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7 - cidos e bases (fortes e fracas)

7.1-cidos fortes
Os cidos comuns mais fortes so HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, e H2SO4. cidos fortes so eletrlitos fortes. Todos os cidos fortes ionizam completamenteem soluo: HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq) Uma vez que H+ e H3O+ so usados de maneira intercambivel, escrevemos: HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq) Em solues, o cido forte geralmente a nica fonte de H+. Assim, o pH da soluo a concentrao em quantidade de matria inicial do cido, [H+] = [NO3-]: pH = - log [H+]
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7.2-Bases fortes
A maioria dos hidrxidos inicos so bases fortes: Famila 1 A e 2A NaOH, KOH, e Ca(OH)2). As bases fortes so eletrlitos fortes e dissociam -se completamente em soluo. O pOH (e, conseqentemente, o pH) de uma base forte dado pela concentrao em quantidade de matria inicial da base. Para um hidrxido ser uma base, ele deve ser solvel. Exemplo: NaOH: NaOH(aq) + H2O(l) Na+ (aq) + OH-(aq) Como [Na+] = [OH-] pOH = -log [OH-]

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7.37.3 -cidos fracos

Os cidos fracos so apenas parcialmente ionizados em soluo aquosa (Existe uma mistura de ons e cido no-ionizado em soluo); Conseqentemente, os cidos fracos esto em equilbrio, com uma CTE de equilbrio, Ka, que pode ser usada para calcular o pH de uma soluo cida. O cido fraco representado por HA:
HA( aq) + H2O(l ) H3O+ (aq ) + A-( aq)
Ka = [ H3 O+ ][A - ] [ HA]

HA(aq)

H+ (aq) + A-(aq)

Ka =

[ H ][ A ] [ HA ]

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K a a constante de dissociao de cido. Observe que a [H2O] omitida na expreso de K a. (a H2O um lquido puro.) Quanto maior o K a, mais forte o cido (neste caso, mais ons esto presentes no equilbrio em relao s molculas no-ionizadas). Se K a >> 1, o cido est completamente ionizado e o cido um cido forte.

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Os valores da CTE de dissociao cida apresentada na Tabela abaixo: Constante de dissociao para alguns cidos

CIDO
Fluordrico Nitroso Benzico Actico Hipo-Cloroso

Ka
6,8 x 10 -4 4,5 x 10 -4 6,3 x 10 -5 1,8 x 10 -5 3,0 x10 -8

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7.47.4 - Bases fracas

As bases fracas reagem com gua e removem prtons das substncias (gua) formando o cido conjugado da base mais ons OH-.

NH3 (aq) + H2O(l)

Base gua=cido=Doa H+

NH4 +(aq) + OH-(aq)

cido Conjugado Hidroxila

Existe um equilbrio entre a base e os ons resultantes e a constante de dissociao da base, K b, definida como:

Kb =

[ NH4+ ][OH- ] [ NH3]

A base mais comumente usada a amnia (Kb = 1,8 x 10-5) Kb se refere ao equilbrio formando o cido conjugado mais hidroxila 21

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8 - Clculo de Ka a partir do pH
Os cidos fracos so simplesmente clculos de equilbrio. O pH fornece a concentrao no equilbrio de H+. Usando K a, a concentrao de H+ (e, conseqentemente, o pH) pode ser calculada. Escreva a equao qumica balanceada mostrando claramente o equilbrio. Escreva a expresso de equilbrio. Encontre o valor para K a. Anote as concentraes iniciais e no equilbrio para tudo exceto para a gua pura. Geralmente supomos que a variao na concentrao de H+ x. Substitua na expresso da constante de equilbrio e resolva. Lembre-se de converter x em pH se necessrio.
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9 - Ionizao Percentual ( )
A ionizao percentual outro mtodo para estimar a fora do cido; Quanto maior a ionizao percentual (), mais forte o cido. A ionizao percentual relaciona a concentrao de H+ no equilbrio, [H+]eq, com a concentrao inicial de HA, [HA]0.

a = [ ] molar ionizveis Eq.(H+) x 100

[ ] molar inicio (HA) Onde: [ ] molar ionizveis Eq.(H+): Significa a concentrao molar dissociada no equilbrio; [ ] molar incio (HA), significa a concentrao inicial disponvel do cido * Parmetro: < 5% (0,05) indica que o cido ou base fraca
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