Quim. Nova, Vol. 24, No. 2, 000-000, 2001.

Nota Tcnica

CONSTRUO E OTIMIZAO DE UM REATOR DE BAIXO CUSTO PARA A FOTODEGRADAO DA MATRIA ORGNICA EM GUAS NATURAIS E SUA APLICAO NO ESTUDO DA ESPECIAO DO COBRE POR VOLTAMETRIA M. Lcia A. M. Campos*, Lgia C. Mello, Dilson R. Zanette, M. Marta de Souza Sierra e Anderson Bendo Departamento de Qumica, Universidade Federal de Santa Catarina, 88040-900 Florianpolis - SC Recebido em 17/4/00; aceito em 2/8/00

CONSTRUCTION AND OPTIMIZATION OF A LOW COST REACTOR FOR THE PHOTODEGRADATION OF ORGANIC MATTER FROM NATURAL WATERS AND ITS APPLICATION FOR THE STUDY OF COPPER SPECIATION BY VOLTAMMETRY. This work describes the construction of a home-made low-cost reactor, using easily available materials, capable of destroying efficiently dissolved organic matter. Just 30 minutes of irradiation were sufficient to destroy more than 99% of the humic acids present in a solution of 4 mg C L-1. Copper speciation was evaluated in natural waters of different salinities to test the reactors efficiency in destroying organically complexed metal species. The effect of the organic matter concentration, salinity, dissolved oxygen and temperature in the photo-oxidation process is discussed. Keywords: photodegradation; organic matter; trace metal speciation.

INTRODUO As voltametrias de redissoluo catdica e andica vm sendo amplamente utilizadas no estudo da especiao qumica de metais-trao em guas de diversos tipos de ecossistemas naturais, por serem tcnicas de grande sensibilidade e seletividade1. Entretanto, a matria orgnica presente nas guas naturais interfere na determinao da concentrao de metais por voltametria principalmente de duas maneiras: 1) pela formao de fortes complexos com metais, os quais no so detectados durante a anlise da amostra, levando quantificao apenas da frao eletroquimicamente lbil; e 2) competindo com o metal pela superfcie do eletrodo, diminuindo assim a intensidade do sinal do analito ou provocando o aparecimento de sinais interferentes2. Assim, a destruio dos complexos orgnicos torna-se uma etapa fundamental na anlise de metais por voltametria. Outros mtodos que sofrem interferncia da matria orgnica dissolvida no meio, como por exemplo, aqueles que utilizam resinas trocadoras de ons para a pr-concentrao de metais dependem igualmente de etapas que suprimam a matria orgnica interferente3. Os mtodos de digesto mida, que empregam aquecimento e adio de reagentes como cidos oxidantes ou perxido, tm sido bastante utilizados, mas apresentam a desvantagem de oferecer um alto risco de contaminao, principalmente no caso de amostras com metais no nvel de trao. A concentrao da matria orgnica dissolvida em guas naturais, avaliada na forma de carbono orgnico dissolvido (COD), pode variar de aproximadamente 0,1 mg C L -1 em guas ocenicas, at cerca de 50 mg C L -1 em rios ou lagos de alta produtividade4. De 40 a 80% desse material formado por substncias hmicas, que so macromolculas de estrutura complexa e composio elementar varivel 4. Grupos cromforos como cidos carboxlicos e estruturas aromticas so abundantes nos compostos hmicos, que absorvem fortemente a luz ultravioleta e podem atuar como fotossensibilizadores 5. Os fotossensibilizadores so molculas que quando excitadas transferem sua energia de excitao para outras molculas presentes em soluo, podendo formar espcies altamente reativas como radical hidroxila (.OH), perxido de hidrognio (H2O2), oxignio

singlete (1O2), on superxido (O 2-.) e eltron hidratado (e-hid)5. Essas novas espcies podem foto-oxidar os prprios fotossensibilizadores, como tambm outros compostos orgnicos se presentes em soluo. Portanto, na presena de uma fonte contnua e intensa de radiao ultravioleta a fotodegradao da matria orgnica pode ser bastante rpida e eficiente6. Diversos mtodos vm sendo utilizados para avaliar a concentrao de COD em amostras naturais. Um dos mtodos mais utilizados aquele que emprega alta temperatura e catalisador de platina para a total oxidao do carbono orgnico para CO2 e deteco por absoro em infravermelho7. Este mtodo tambm vem sendo utilizado para acompanhar a fotodegradao de uma variedade de compostos orgnicos8. A anlise de CO2 utilizando injeo em fluxo com deteco condutimtrica, foi empregada por Jardim e colaboradores9 como uma alternativa mais barata, porm menos sensvel, para acompanhar a mineralizao da matria orgnica. A espectrometria de fluorescncia tem sido uma ferramenta bastante til na quantificao e principalmente, na caracterizao de compostos hmicos de distintas origens, devido presena de um grande nmero de grupos fluorforos nesses compostos10. Este trabalho aborda a construo de um reator artesanal bastante simples e de baixo custo, que utiliza uma fonte de radiao ultravioleta para destruio da matria orgnica de maneira eficiente e com baixo risco de contaminao. A destruio da matria orgnica durante a irradiao de solues de cido hmico comercial, foi monitorada pela atenuao do sinal de fluorescncia. Com o objetivo de testar a eficincia do reator na destruio da matria orgnica natural, e demonstrar sua aplicabilidade no estudo da especiao qumica de metais, as concentraes de cobre em amostras naturais de distintos ambientes foram avaliadas por voltametria de redissoluo catdica, antes e depois de serem submetidas irradiao. PARTE EXPERIMENTAL Uma soluo estoque de 60 mg C L-1 de cido hmico comercial Aldrich (38,4% C, 4,3% H e 0,28% N) foi preparada em gua destilada e desionizada (Milli-Q) e preservada em geladeira por no mximo 3 meses. Solues em triplicata de cido hmico (AH) de 4, 6, 8, 12 e 30 mg C L -1 foram submetidas irradiao UV em tubos de quartzo, retirando-se uma

*e-mail: lcampos@qmc.ufsc.br

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alquota de aproximadamente 3 ml de cada tubo em diversos intervalos de tempo para anlise fluorimtrica. A intensidade de fluorescncia de emisso das solues foi avaliada usando um fluormetro de marca Perkin Elmer, modelo EFLS5B e cubeta de quartzo com caminho ptico de 1 cm. O comprimento de onda de excitao foi de 313 nm, a varredura realizada de 330 a 600 nm e as larguras da fenda de excitao e de emisso foram de 10 e 2,5 nm respectivamente. Amostras de superfcie de guas naturais foram coletadas diretamente em frascos de polietileno pr-lavados, imediatamente filtradas em sistema fechado de polissulfona sob presso de nitrognio utilizando membranas de acetato de celulose de poro 0,45 m. As alquotas reservadas para anlise de metal dissolvido total foram acidificadas para pH 2 antes de serem preservadas em congelador. As concentraes de cobre nas amostras naturais foram avaliadas por voltametria de redissoluo catdica utilizando o ligante salicilaldoxima11 da marca Sigma. O sistema voltamtrico consistiu de um potenciostato PAR 263A, sistema de eletrodo PAR 303A com eletrodo de gota pendente de mercrio, eletrodo de referncia Ag/ AgCl e eletrodo auxiliar de platina, controlados por um computador pessoal 4DX2, processador 486. O padro de cobre de 1x106 mol L-1 foi obtido aps diluies sucessivas do padro de 1000 ppm SpectrosoL, Merck. Os reagentes H 2O2, NaCl, MgSO4.7H2O e NaHCO3 utilizados foram de grau analtico. O pH das solues foram avaliados utilizando pHmetro e eletrodo de vidro combinado da marca ORION. Construo do reator Para a construo do corpo do reator, foi utilizado um cilindro de ao inoxidvel de 12 cm de dimetro e 20 cm de altura, com tampas tambm do mesmo material (Figura 1). Como a temperatura da lmpada tende a se elevar, o sistema deve ser resfriado para evitar a evaporao das amostras. Foram feitos 12 orifcios de aproximadamente 1 cm de dimetro na base do reator, e na tampa adaptou-se o ventilador da CPU de um antigo computador (DC 12 V; 0,12 A) para sugar o ar interno e refrigerar o sistema. Ao ventilador foi acoplado um conversor que permitiu ajustar a velocidade e, conseqentemente, a temperatura para 70 oC durante o processo de digesto. Foram fixados suportes metlicos no corpo do reator para o uso de at 5 tubos de quartzo com 2,5 cm de dimetro

externo, 1,9 cm de dimetro interno, e 15 cm de altura. Devido grande exposio lateral dos tubos irradiao, suas tampas foram confeccionadas com vidro comum. Lmpadas de mercrio de alta e baixa presso, entre 14 e at 1000 W de potncia vm sendo empregadas como fonte de radiao ultravioleta para destruio da matria orgnica6,12,13. Neste trabalho, a fonte de radiao ultravioleta utilizada foi aquela fornecida por uma lmpada de vapor de mercrio de alta presso de 125 W fabricada pela Philips (HPL-N), cujo bulbo externo foi removido para total exposio das amostras radiao. Este tipo de lmpada muito utilizado no Brasil para iluminao de ruas. RESULTADOS E DISCUSSO Otimizao do reator Visto que a matria orgnica natural formada principalmente por substncias hmicas, a otimizao das condies de fotlise foi realizada utilizando solues de cido hmico comercial, que serviu como modelo de compostos orgnicos de alto peso molecular. Os espectros de emisso das solues de AH 4, 8 e 15 mg C L-1 foram acompanhados usando os comprimentos de onda de excitao (exc ) de 313 nm e 370 nm, pois nesses comprimentos de onda se esperava obter espectros de fluorescncia para a matria orgnica dissolvida com boa definio e alta sensibilidade 14. Porm, os espectros de emisso com exc = 313 nm apresentaram um mximo melhor definido, sendo este comprimento de onda utilizado em todos os experimentos seguintes. O pH das solues de AH no foi ajustado para um valor fixo, visto que em guas naturais este tambm varivel. Os valores de pH para as solues de AH 4, 8, 15, e 30 mg C L-1 foram de 6,6; 6,9; 7,6 e 8,1 respectivamente. A fotodegradao de uma soluo de AH 8 mg C L-1 foi acompanhada atravs dos espectros de emisso de fluorescncia, antes, e depois da irradiao por diversos intervalos de tempo (Figura 2). O sinal de fluorescncia decresceu gradativamente, at que aps 2 horas de irradiao, o espectro desta soluo no mais diferiu do espectro da gua desionizada. Estima-se que a concentrao de carbono residual aps a destruio da matria orgnica seja < 0,01 mg C L-1, pois o espectro de fluorescncia obtido para uma soluo de AH 0,01 mg C L-1 foi visualmente
tampa com ventilador de computador (suco do ar interno)

lmpada vapor Hg alta presso sem o bulbo tubo de quartzo orifcios para ventilao

tampa de vidro anel

base de metal conversor do ventilador

bocal da lmpada

suporte de madeira

reator da lmpda p de metal

Figura 1. Desenho do reator construdo artesanalmente com as escalas aproximadas. So mostrados apenas 2 tubos de quartzo, mas h espao para 5 no total.

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Construo e Otimizao de um Reator de Baixo Custo para a Fotodegradao da Matria Orgnica

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distinto do espectro da gua irradiada por 4 horas, tanto em termos de intensidade, como em termos de mximo de emisso. Para solues de AH de concentraes menores que 0,01 mg C L-1 essa distino no foi clara.
0,6

intensidade de fluorescncia (u.a.)

sem irradiar

0,5 0,4 0,3

30 min

10 min

da degradao de acordo com a posio das amostras dentro do reator. No caso da soluo de AH 12 mg C L-1, observou-se um aumento do sinal relativo aps 30 minutos de irradiao devido diminuio inicial da eficincia de fluorescncia, provocada pela alta concentrao de grupos fluorforos em soluo. De fato, uma grande concentrao de grupos fluorescentes promove a reabsoro da fluorescncia emitida, atenuando assim a intensidade de emisso esperada. A Figura 4 mostra que para solues de AH 2 mg C L-1, a atenuao da intensidade de fluorescncia j se torna aparente. A destruio parcial de algumas estruturas moleculares durante o processo de oxidao pode minimizar este efeito, aumentando assim a intensidade do sinal aps a irradiao da soluo.
160 140

0,2 0,1 0 300

60 min

concentrao relativa AH (%)

120 min

4 mg C L 6 mg C L 8 mg C L

-1 -1 -1

120 100 80 60 40 20 0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5

340

380

420

460

500

540

580

620

emisso (nm)

12 mg C L-1

Figura 2. Espectros de emisso de fluorescncia em unidades arbitrrias de uma soluo de AH 8 mg C L -1 sem irradiar e aps diversos perodos de irradiao.

Uma alquota da soluo de AH 8 mg C L-1 foi colocada sobre a bancada do laboratrio em contato com a luz ambiente por 8 horas, e outra foi mantida no escuro. Em ambos os casos no houve alterao aparente nos espectros das solues, e portanto, as variaes espectrais observadas durante o processo de degradao so atribudas radiao da lmpada de vapor de mercrio. No foi observada perda de massa nas solues irradiadas por at 4 horas a uma temperatura de ~70 oC, excluindo assim a possibilidade de um aumento na concentrao do analito durante a irradiao por evaporao do solvente. A taxa de oxidao de uma soluo de AH 8 mg C L-1 foi reduzida em at 4 vezes quando a temperatura de irradiao foi reduzida de ~70 oC para ~ 40 oC, demonstrando que temperaturas relativamente altas auxiliam na destruio dos compostos hmicos. Desta forma, a temperatura de ~70 oC foi fixada para os demais experimentos ajustando a velocidade do ventilador. Visto que a fluorescncia mxima de vrias solues de AH se deu por volta de 441 nm, este comprimento de onda foi escolhido para expressar a eficincia do reator na destruio da matria orgnica. Aps meia hora de irradiao a soluo de AH 4 mg C L-1 apresentou uma reduo na fluorescncia de 99 0,3 % (Figura 3). No caso da soluo de AH 6 mg C L-1, para atingir uma eficincia > 98% foi necessrio 1 hora de irradiao, e para as solues de AH 8 e 12 mg C L-1, 2 horas. Achterberg e van den Berg 6, usando uma lmpada de vapor de mercrio de 100 W e tubos de quartzo, relataram que foram necessrias 4 horas para haver completa destruio de uma soluo de AH 7,75 mg C L1-, e 5,5 horas para atingir uma degradao > 99% para uma soluo de AH 15 mg C L-1. Porm, quando esses autores utilizaram a mesma lmpada, mas em um sistema onde a soluo dentro de uma espiral de quartzo era irradiada em fluxo ( interno = 1,0 mm; comprimento = 4,4 m e volume = 3,47 ml) o tempo necessrio para atingir uma eficincia > 99,5 % foi de apenas 4,6 minutos para ambas as solues. Isto vem demonstrar a importncia da superfcie de exposio durante o processo de irradiao. O grande desvio padro observado na Figura 3 para as solues de AH 8 e 12 mg C L-1 demonstra que houve uma grande variao na eficincia da fotodegradao dessas solues. Esta variao est provavelmente relacionada com a quebra no uniforme da estrutura molecular dos compostos hmicos, uma vez que no foi observada uma diferena sistemtica na eficincia

3,0

3,5

4,0

tempo de irradiao (h)

Figura 3. Concentrao relativa de cido hmico expressa como porcentagem do sinal inicial de fluorescncia de emisso em 441 nm, de acordo com o tempo de irradiao. A irradiao das solues foi realizada em triplicata (3 tubos de quartzo), e a cada intervalo de tempo uma alquota de cada tubo era retirada para anlise, sendo mostrados no grfico a mdia e desvio padro relativo da fluorescncia (n = 3) para solues de diversas concentraes.

0,8

intensidade de fluorescncia (u.a.)

0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

cido Hmico (mg C L -1)

Figura 4. Intensidade de fluorescncia de emisso em 441 nm (unidades arbitrrias) para diversas concentraes de cido hmico. A reta foi construda atravs da regresso linear dos dois primeiros pontos.

Como o reator foi construdo com o objetivo de destruir a matria orgnica presente nos mais diversos tipos de amostras naturais, sua eficincia foi tambm testada em meio salino (Figura 5). Para tal, uma soluo de AH 8 mg C L -1 foi preparada num meio contendo 32 g NaCl, 14 g MgSO4.7H2O e 0,2 g NaHCO3 diludos em 1 L de gua desionizada. Esta soluo tem salinidade equivalente a 34,2 (escala de salinidade

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prtica)15, que muito comum em ambientes marinhos. A soluo salina mostrou uma maior atenuao da fluorescncia inicial, provavelmente devido complexao dos grupos fluorforos com os metais adicionados 10. Os complexos formados se mostraram mais resistentes foto-oxidao, aumentando em 2,5 vezes o tempo de irradiao necessrio para atingir uma eficincia de ~ 96 %. De modo similar, Jardim e Campos16 observaram uma forte inibio do processo oxidativo aps promover a complexao da matria orgnica com cobre em amostras de ambientes salinos e de gua doce.
200

7 horas de irradiao, a soluo sem adio de H 2O2 apresentou uma perda de fluorescncia de apenas 4 %, comparada com 95 % para a soluo contendo H 2O2. Como j foi discutido anteriormente, a adio de reagentes s amostras de guas naturais antes da anlise de metais traos no aconselhvel devido ao seu alto potencial de contaminao. Porm, esse artifcio pode ser de grande valor para ambientes ricos em material hmico, como guas de rios e lagos produtivos, que por sua vez so relativamente ricos em metais pesados. O reator aqui desenvolvido, assim como os princpios de fotoqumica aqui descritos podem ser extrapolados e aplicados para os mais diversos tipos de ambientes naturais ou no. Aplicao do reator na avaliao da especiao qumica do cobre em amostras naturais A determinao do cobre eletroquimicamente lbil por voltametria de redissoluo catdica foi realizada nas amostras apenas filtradas, enquanto que a concentrao total do cobre dissolvido foi avaliada aps a foto-destruio dos complexos orgnicos presentes em soluo. Amostras de guas naturais superficiais de 3 ambientes bastante distintos entre si foram coletadas na regio de Florianpolis (Santa Catarina) com o objetivo de avaliar a eficincia do reator aqui construdo, na destruio da matria orgnica natural: 1) Lagoa do Peri, que um corpo de gua doce, 2) Lagoa da Conceio, de gua salobra e 3) Praia do Costo do Santinho, com salinidade tpica de gua do mar (Tabela 1). Apesar de se ter verificado que 2,5 horas de irradiao foram suficientes para destruir mais de 97 % de uma soluo de AH 8 mg C L-1 em meio salino (Figura 5), optou-se por irradiar as amostras naturais por 4 horas, prevendo a presena de complexos metlicos e interferentes orgnicos resistentes fotodegradao. No houve alterao na concentrao de cobre dissolvido total para amostras da Lagoa da Conceio quando irradiadas por 3 ou 4 horas, demonstrando que 3 horas so suficientes para total destruio da matria orgnica nestas amostras. Um grande aumento na concentrao de cobre dissolvido aps a destruio da matria orgnica foi constatado nas 3 amostras analisadas (Tabela 1). A possibilidade de contaminao das amostras durante o processo de irradiao foi descartada com a realizao de brancos antes e depois da irradiao de alquotas de gua Milli-Q. Na Lagoa do Peri, verificou-se que 79 % do cobre dissolvido estava presente na forma de fortes complexos orgnicos (no lbeis), comparado com 59% na Lagoa da Conceio e 85 % na gua do mar. Visto que a frao txica do cobre relaciona-se com aquela encontrada na forma lbil (biodisponvel), fundamental avaliar a concentrao do metal complexado pela matria orgnica para se poder estimar a toxicidade do meio. Os resultados de cobre aqui obtidos, alm de comprovar a eficincia do reator artesanal na destruio da matria orgnica natural de diferentes ambientes, demonstra a importncia da destruio da matria orgnica na avaliao da especiao qumica de metais em ambientes aquticos. CONCLUSES E CONSIDERAES FINAIS Dada complexidade de se avaliar a concentrao da matria orgnica presente em amostras naturais, e, visto que grande parte da matria orgnica natural formada por substncias

concentrao relativa AH (%)

180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5

meio salino

N2

controle

H2O2

tempo de irradiao (min)

Figura 5. Concentrao relativa para solues de AH 8 mg C L -1 expressa como porcentagem do sinal inicial de fluorescncia de emisso em 441 nm, de acordo com o tempo e irradiao. Uma alquota foi mantida como controle (s ), e as demais sofreram alteraes antes de serem submetidas irradiao: soluo borbulhada durante 10 minutos com N2 ( v); adio de H 2O2 10 mmol L-1 (3 ); soluo preparada em meio salino (q ). A irradiao da soluo em meio salino foi realizada em triplicata, sendo mostrados a mdia e desvio padro relativo para cada intervalo de tempo.

O consumo de oxignio dissolvido nas reaes fotoqumicas em guas naturais tem sido apontado como uma importante perda deste gs no ambiente aqutico, porm, esta perda muitas vezes negligenciada nos clculos de balano de massa 17. A importante participao do oxignio dissolvido na fotlise da matria orgnica pode ser observada na Figura 5, onde se nota uma drstica queda na taxa de oxidao da soluo de AH previamente borbulhada com N2. De forma anloga, Alberici e Jardim 18 observaram um aumento de 33 a 62 % na taxa de fotodegradao de uma soluo de fenol na presena de TiO2, quando esta era continuamente borbulhada com oxignio. Alternativamente, a adio de H 2O2 em soluo pode funcionar como uma fonte de oxignio molecular e de radicais hidroxila, que so produzidos a partir da decomposio fotoqumica do H 2O219. A mineralizao da soluo de AH 8 mg C L-1 foi acelerada em pelo menos 6 vezes aps a adio de H2O2 10 mmol L-1 (Figura 5), demonstrando o grande poder oxidante deste composto. Visto que em alguns ambientes naturais pode-se encontrar altas concentraes de matria orgnica, solues de cido hmico contendo 30 mg C L -1 foram irradiadas na ausncia e presena de H2O2 10 mmol L-1. Aps

Tabela 1. Salinidade em escala de salinidade prtica, e concentrao em nmol L 1 de cobre lbil, cobre dissolvido total e cobre complexado com a matria orgnica para amostras de gua de distintos ambientes aquticos. Local Lagoa do Peri Lagoa da Conceio Praia Costo do Santinho Salinidade 0,0 16,8 35,2 Cu lbil 1,5 2,9 0,7 Cu dissolvido total 7,3 7,1 4,8 Cu orgnico 5,8 4,2 4,1

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Construo e Otimizao de um Reator de Baixo Custo para a Fotodegradao da Matria Orgnica

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hmicas, este trabalho utilizou solues de cido hmico comercial como modelo de composto orgnico de alta massa molecular. Desta forma, a otimizao do reator pode ser realizada atravs de medidas de intensidade de emisso de fluorescncia, com deteco de at 0,01 mg C L-1. As concentraes de carbono orgnico dissolvido em guas marinhas variam dentro de uma faixa relativamente restrita, isto , de 1 a 4 mg C L-1, sendo esperadas as maiores concentraes em guas costeiras4. Uma soluo de AH 4 mg C L-1 levou apenas 30 minutos para degradar, porm em meio salino o tempo de irradiao para atingir o mesmo percentual de fotodegradao chegou a ser 2,5 vezes maior. Devido natureza refratria da matria orgnica natural, e possvel presena de poluentes orgnicos de origem antrpica, sugere-se o uso de 3 horas de irradiao para assegurar completa destruio da matria orgnica em guas marinhas costeiras. Outro motivo que demonstra a necessidade de se estender o tempo de irradiao a presena de distintos mecanismos de fotlise, evidenciados pela grande variao da taxa de destruio das solues de cido hmico irradiadas concomitantemente. De acordo com Chester4, em rios e lagos produtivos pode-se encontrar concentraes de carbono orgnico dissolvido to altas quanto 50 mg C L-1. Para guas com elevadas concentraes de matria orgnica, a adio de H2O2 imediatamente antes da irradiao pode ser uma alternativa para acelerar o processo de fotodegradao. Nessas guas tambm se espera que as concentraes de metais sejam relativamente altas, e portanto, uma possvel contaminao pela adio de reagentes pode ser quantificada. A elevao da temperatura tambm auxilia no processo de oxidao da matria orgnica, sendo que em ~70 oC foi possvel atingir grande eficincia sem perda de massa. A concentrao de cobre aps a irradiao das amostras naturais aqui avaliadas foi at 7 vezes maior que nas amostras sem irradiar, demostrando a presena de complexos organo-metlicos no lbeis nos ambientes estudados. A destruio da matria orgnica para o estudo da especiao qumica de metais traos indispensvel quando se utiliza a voltametria de redissoluo catdica ou andica. Comparado com os mtodos de digesto mida, o uso de uma fonte de ultravioleta para oxidao da matria orgnica minimiza os riscos de contaminao de amostras com baixas concentraes de metais traos. Este estudo demonstra que o reator aqui construdo destri com grande eficincia, tanto a matria orgnica de amostras naturais, como o cido hmico comercial, com a vantagem adicional de ser de fcil construo, empregar material de fcil aquisio e ter um baixo custo.

AGRADECIMENTOS Os autores so gratos ao CNPq pela concesso de bolsa de Pesquisadora Visitante para a Dra M. Lcia A. M. Campos, ao aluno de doutorado Marcelo Giovanela pelo apoio durante as anlises de fluorescncia, e ao graduando Juliano Zanette pela confeco do conversor do ventilador. REFERNCIAS 1. Achterberg, E. P.; Braungardt, C.; Anal. Chim. Acta 1999, 400, 381. 2. van den Berg, C. M. G. In Chemical Oceanography ; Riley, J. P., Ed.; Academic Press; London, 1988, p 198. 3. Vasconcelos, M. T. S. D.; Leal, M. F. C.; Anal. Chim. Acta 1997, 353 , 189. 4. Chester, R.; Marine Geochemistry ; Unwin Hyman; London, 1990. 5. Frimmel, F. H.; Env. International 1994, 20, 373. 6. Achterberg, E. P.; van den Berg, C. M. G.; Anal. Chim. Acta 1994, 291 , 213. 7. Sugimura, Y.; Suzuki, Y.; Mar. Chem. 1988, 24, 105. 8. Nogueira, R. F. P.; Guimares, J. R.; Water Res. 2000, 34, 895. 9. Jardim, W. F.; Pasquini C.; Guimares, J. R.; Faria L. C.; Wat. Res. 1990, 24, 351. 10 de Souza Sierra, M. M.; Giovanela, M.; Donard, O. F. X.; Belin, C.; Quim. Nova 1996, 10, 294. 11. Campos, M. L. A. M.; van den Berg, C. M. G.; Anal. Chim. Acta 1994, 284, 481. 12. Yokoi, K.; Tomisaki, T.; Koide, T.; van den Berg, C. M. G.; Fresenius J. Anal. Chem. 1995, 352, 547. 13. Maritn-Goldberg, M.; Schuman, M. S.; Chem. Speciation Bio. 1989, 1 , 19. 14. de Souza Sierra, M. M.; Donard, O. F. X.; Lamotte, M.; Mar. Chem. 1997, 58, 51. 15. Grasshoff, K.; Methods of Seawater Analysis; Verlagchemie; New York, 1976. 16. Jardim, W. F.; Campos, M. L. A. M.; Sci. Total Environ. 1988, 75, 243. 17. Laane, R. W. P. M.; Gieskes, W. W. C.; Kraay, G. W.; Eversdijk, A.; Netherlands J. Sea Res. 1985 , 19 , 125. 18. Alberici, R. M.; Jardim, W. F.; Wat. Res., 1994, 28, 1845. 19. Turchi, C. S.; Ollis, D. F.; J. Catal. 1990, 122 , 178.