Thermochimie - L1 Biologie - Travaux Dirigs

Srie BONUS correction des exercices supplmentaires

1) Pour la raction (1):
A + B C + D (1)
Lenthalpie libre molaire de raction, de rfrence est rG
m, 1
= 25,6 kJmol
-1
.
a) Cette raction est-elle spontane irrversible, rversible, ou non spontane ?
b) Dterminer lenthalpie libre molaire de raction, de rfrence de la raction inverse (2):
C + D A + B (2)
c) la raction (2) est-elle spontane irrversible, rversible, ou non spontane ?
Correction :
a) rG
m, 1
> 0 donc la raction (1) est non spontane
b) Pour la raction inverse (2) : rG
m, 2
= - 25,6 kJmol
-1
.
c) rG
m, 2
< 0 donc la raction (2) est spontane irrversible.

2) La chambre air dun pneu de voiture peut tre considre comme un tore de diamtre intrieur D = 0,5 m, et
dun diamtre de tore d = 0,18 m.





Ce pneu est gonfl froid (0C)
a) Dterminer le nombre de moles dair de la chambre air
b) Aprs un parcours vive allure, la temprature du pneu est monte 80C. Si lon considre le pneu
indformable (V = cte), quelle est la pression du gaz ?
c) A cette dernire temprature, calculer les pressions partielles du dioxygne et du diazote.
Donnes : on considre lair comme un gaz parfait, compos de 20% de O
2
et de 80% de N
2
en moles.
Correction :
a) On considre lair comme un gaz parfait, donc on lui applique la loi des gaz parfaits :
PV = nRT
Donc : n =
RT
PV

La pression est la pression atmosphrique, et le volume V est celui du tore, qui peut tre
matrialis par un tube de section S = (d/2) et de hauteur h = D (le primtre du tore) ,
donc : V = Sh = D(d/2)
Do : n =
RT
Dd P
4
2 2

AN : n = =


273 314 , 8 4
18 , 0 5 , 0 10 013 , 1
2 2 5
1,78 moles
b) Aprs un parcours vive allure, le pneu a subi un changement de temprature. On
applique nouveau la loi des gaz parfaits : P
2
V = nRT
2

Donc :
T
P
V
nR
T
P
= =
2
2
do : P
2
= PT
2
/T
AN : P
2
= =
+
273
) 80 273 ( 10 013 , 1
5
1,31.10
5
Pa
c) Les pressions partielles : P
O2
=
2
2
P
n
n
O
et : P
N2
=
2
2
P
n
n
N

AN : P
O2
=
5
10 31 , 1
100
20
= 2,62.10
4
Pa et : P
N2
=
5
10 31 , 1
100
80
= 1,05.10
5
Pa
On vrifie numriquement que : P
O2
+ P
N2
= P
2

D
d

3) Les bouteilles commerciales de butane (C
4
H
10
) contiennent 13 kg de gaz liqufi. Cette bouteille alimente un
chauffe-eau dont le rendement thermique est de 90%. On considre que les gaz brlent dans lair temprature
ambiante de 300 K et que les gaz de combustion sortent la temprature de 450 K.
a) Ecrire la raction de combustion du butane
b) Calculer lenthalpie standard de la raction de combustion du butane gazeux 300K.
c) Calculer lnergie rcupre par le chauffe-eau lors de la combustion de la charge de la bouteille
d) Quelle quantit deau peut-on chauffer de 10C 55C lors de la combustion de 1kg de butane ?

Donnes :
- enthalpies standard de formation 300 K (kJmol
-1
) :
f
H
(H2O, l)
=

-285,8 ;

f
H
(CO2, g)
=

-393,5 ;
f
H
(C4H10, g)
=

-126,14.
- Chaleur latente de vaporisation de leau 373 K :
vap
H
(H2O)
= 40,5 kJmol
-1

- Capacits calorifiques molaires (J.K
-1
mol
-1
) :
C
p(H2O, l)
= 75,3 ; C
p(H2O, g)
= 29,59 + 11,38.10
-3
T ; C
p(N2, g)
= 27,17 + 4,18.10
-3
T ;
C
p(CO2, g)
= 34,11+ 20,40.10
-3
T ;
Correction :
a) Raction de combustion du butane :
C
4
H
10(g)
+ 13/2 O
2(g)
4 CO
2(g)
+ 5 H
2
O
(l)

b) A 300 K :
comb
H
(300)
= 4
f
H
(CO2, g)
+ 5
f
H
(H2O, l)
-
f
H
(C4H10, g)
13/2
f
H
(O2, g)


f
H
(O2, g)
= 0 car cest un corps simple
AN :
comb
H
m(300)
= 4 x (-393,5 ) + 5 x (-285,8) ( -126,14) = -2877 kJmol
-1

c) Lnergie thermique dgage par la raction sert chauffer les produits de raction (de
300 450 K) et fournir une certaine quantit de chaleur Q au chauffe-eau (en tenant compte
du rendement thermique de 90%).
* Calcul de lnergie thermique dgage par la raction de la charge de la bouteille de
butane :
La charge de la bouteille reprsente 13 kg de butane, soit n
butane
= m
butane
/ M
butane

AN : n
butane
= 13.10
3
/(4x12 + 10) = 224 moles de butane.
Donc, lnergie thermique dgage par la raction de la charge de la bouteille de
butane, est :
comb
H
(300)
= n
butane
x
comb
H
m(300)

AN :
comb
H
(300)
= 224 x (-2877.10
3
) = -6,45.10
8
J

* Calcul de lnergie thermique requise (H
1
) pour faire passer les produits de raction
de 300 450 K :
- pour un changement de temprature : dH = n C
p
.dT donc: H =

2
1
T
T
p
dT nC
- pour un changement dtat: H = n
changement tat
H

Donc, ici : Pour 1 mole de butane consomme :
- 4 moles de CO
2(g)
passent de 300 450 K
- 5 moles de H
2
O
(l)
passent de 300 373 K
- 5 moles de H
2
O
(l)
se vaporisent
- 5 moles de H
2
O
(g)
passent de 373 450 K
On a donc : Pour la consommation de la charge de la bouteille de butane :
H
1
=
)
`

+ + +


450
300
373
300
450
373
) , 2 ( ) , 2 ( ) , 2 ( ) , 2 ( tan
5 5 5 4 dT C H dT C dT C n
g O H p l O H vap l O H p g CO p e bu

Posons: C
p(CO2, g)
= a
1
+ b
1
T et : C
p(H2O, g)
= a
2
+ b
2
T
On a alors:
H
1
=
)
`

+ + + + +

450
300
373
300
450
373
2 2 ) , 2 ( ) , 2 ( 1 1 tan
) ( 5 5 5 ) ( 4 dT T b a H dT C dT T b a n
l O H vap l O H p e bu

= [ ]

+ + + +
(

+

450
373
2 2 ) , 2 (
450
300
) , 2 (
450
300
1 1 tan
2

5 5 5
2

4
T
b T a H T C
T
b T a n
l O H vap l O H p e bu

AN:
H
1
=
[ ]

+ + + +
(

450
373
3 3 450
300
450
300
3
2

10 38 , 11 59 , 29 5 10 5 , 40 5 3 , 75 5
2

10 40 , 20 11 , 34 4
224
T
T T
T
T

= 6,66.10
7
J

La quantit de chaleur Q rcupre par le chauffe-eau (en tenant compte du rendement
thermique de 90%) est donc :
Q = 0.90 x (-H
1
-
comb
H
(300)
)
AN :
Q = 0.90 x (-6,66.10
7
+ 6,45.10
8
) = 5,20.10
8
J

4) Les accumulateurs lectriques (ou batteries) ont un fonctionnement inversible. En y faisant circuler un
courant, pour les charger, on provoque une raction chimique qui peut ensuite se produire en sens inverse en
fournissant un courant. Peut-on esprer rcuprer, lutilisation, la totalit de lnergie fournie antrieurement ?
Si oui, quelles conditions ? Si non, pourquoi ?
Correction : Bien que le fonctionnement soit rversible, dans les conditions relles, une
partie de lnergie est transforme en chaleur (perdue par effet Joule dans les fils conducteurs)
aussi bien la charge qu la dcharge de laccumulateur. (Cest quivalent aux forces de
frottement). On ne peut donc jamais esprer rcuprer, lutilisation, la totalit de lnergie
fournie antrieurement.


5) A 25C, et sous 1 atm, on tudie la transformation carbone graphite / carbone diamant : calculer la variation
denthalpie libre de cette transformation. Laquelle des 2 formes est stable dans ces conditions ?
Donnes :
Enthalpie de combustion

comb
H
m(298)
kJmol
-1

Entropie
S JK
-1
mol
-1

Diamant C
(d)
-394,93 2,445
Graphite C
(gr)
-393,05 5,706
Correction :
Ecrivons les 2 ractions de combustion :
C
(graphite)
+ O
2(g)
CO
2(g)
(1)

C
(diamant)
+ O
2(g)
CO
2(g)
(2)
Pour la raction (1):
comb
G
m(298)(1)
=
comb
H
m(298) (1)
- T
comb
S
m(298) (1)
Pour la raction (2):
comb
G
m(298)(2)
=
comb
H
m(298) (2)
- T
comb
S
m(298) (2)
On veut tudier la transformation carbone graphite / carbone diamant. On invente un cycle de
Hess :
C
(graphite)
+ O
2(g)
CO
2(g)
(1)
CO
2(g)
C
(diamant)
+ O
2(g)
(3)
Lquation bilan est :

C
(graphite)
C
(diamant)
(4)
Pour ce bilan, lenthalpie libre correspondante est:
G
m(298)(4)
=
comb
G
m(298)(1)
-
comb
G
m(298)(2)

=
comb
H
m(298) (1)
- T
comb
S
m(298) (1)
- (
comb
H
m(298) (2)
- T
comb
S
m(298) (2)
)
=
comb
H
m(298) (1)
-
comb
H
m(298) (2)
T(
comb
S
m(298) (1)
-
comb
S
m(298) (2)
)
=
comb
H
m(298) (1)
-
comb
H
m(298) (2)
T[S
m(298) (CO2)
- S
m(298) (O2)
- S
m(298) (Cgraphite)

(S
m(298) (CO2)
- S
m(298) (O2)
- S
m(298) (diamant)
)]
=
comb
H
m(298) (1)
-
comb
H
m(298) (2)
T[- S
m(298) (Cgraphite)
+ S
m(298) (diamant)
]
AN: G
m(298)(4)
= -393,05 x 10
3
+ 394,93 x 10
3
298 x (2,445 - 5,706)
= 2852 J.mol
-1

Donc: G
m(298)(4)
> 0 , la raction (4) est non spontane
Donc la raction inverse (5) est spontane irrversible
C
(diamant)
C
(graphite)
(5)
Donc la forme la plus stable est le carbone graphite