Solución de La Ecu. de Shödinger

- 1 -
PR CTI CA 1
Solucin Numrica de la Ecuacin de
Schrodinger para un tomo de Hidrgeno.

1.- DESCRIPCIN DEL PROBLEMA.

El tomo de hidrgeno es un sistema de dos partculas, en el que el ncleo y un
electrn interaccionan segn la ley de Coulomb. Dicho tomo puede ser descrito usando
una ecuacin en derivadas parciales en tres dimensiones, la ecuacin de Schrodinger:

(1)

donde h es la constante de Plank dividida por 2, es la funcin de ondas del
sistema , V(r) es la energa potencial debido a la atraccin de Coulomb entre el electrn
y el protn y

2 PROYECTO DOCENTE: Dr. Jess Vigo-Aguiar

es la masa reducida del sistema que suele considerarse aproximadamente igual a la masa
del electrn. Por ltimo E
nl
es la energa de un estado con nmero cuntico radial n y
un nmero cuntico del momento angular l . Los valores de n son nmeros naturales
mayores que cero que indican los niveles de energa en los que podemos localizar un
electrn mientras que la variacin de l esta condicionada por la den del siguiente modo
l =0,1,....,n-1. Los valores de l estn relacionados con los posibles momentos angulares
orbitales del electrn

El potencial V(r) posee una simetra esfrica, o lo que es lo mismo la ecuacin es ms
sencilla de resolver si utilizamos coordenadas esfricas en vez de cartesianas.
Tradicionalmente se escribe la funcin de onda de la forma:
(2)

donde Y
lm
son los armnicos esfricos y u
nl
(r)=r R
nl
(r) es la funcin de onda radial.

Ejercicio 1: Escribir el operador de Laplace en coordenadas esfricas.

Ejercicio 2: Teniendo en cuenta la expresin obtenida en el ejercicio anterior y que
las funciones esfricas verifican la ecuacin diferencial:

0 ) 1 (
) (
1
) ) ( (
) (
1
2
2
2

1
]
1
+ +
lm
Y l l
sen
sen
sen

[ ] , 0 [ ] 2 , 0
Calcular la ecuacin diferencial que verifica la funcin de onda radial u
nl
(r).

Solucin:

(3)
CUADERNO DE PRACTICAS 3

Tomamos en dicha ecuacin unidades naturales, es decir, hacemos ! =1 . En dichas
unidades la masa del electrn es aproximadamente (en electro-voltios):

Por tanto, en unidades naturales, la ecuacin que obtenemos es:

(4)

Donde el potencial de Coulomb viene dado por

donde es la constante de estructura fina tambin conocida por fine structure
constant. La ecuacin (4) es conocida como ecuacin radial de Schdinger para el
tomo de Hidrogeno.


2.- SOLUCIN NUMRICA: MTODOS DE TAYLOR Y EULER.
Antes de solucionar la ecuacin numricamente debemos conocer las condiciones de

frontera. En r =0 podemos decir que:

u
nl
(0)=0 (5)
puesto que R
nl
(0) toma valores finitos. Para valores grandes del radio, queremos que la
solucin tenga sentido fsico, lo que se traduce en que para ,
u
nl
(r) es finito (6)

Estamos pues ante una ecuacin diferencial de segundo orden donde no aparece la
derivada, adems es diferente a las que estamos acostumbrados, puesto que no es un
problema de valor inicial. Para resolver ecuaciones de segundo orden, existen dos tipos
de posibilidades, o bien transformarlas en sistemas de ecuaciones de primer orden y usar
los mtodos que conocemos, o bien integrarlas directamente por mtodos especiales los
cuales estn fuera del objetivo de nuestro curso. El ejercicio 3 es lo que sera el anlogo
al mtodo de Euler pero para ecuaciones diferenciales de segundo orden. Al igual que
existe este anlogo al mtodo de Euler, existen tambin mtodos Runge-Kutta y
multipaso para este tipo de ecuaciones.

Para hacer los cdigos vamos a trabajar con un problema test, vamos a computar el
caso n=1 y l=0. En dicho caso se conoce la energa E
10
=--13.6 x 10
-3
keV . Su valor
absoluto es la energa mnima necesaria para desprender el electrn del tomo de
hidrgeno, y se la conoce como energa ionizante. Adems, para este caso particular las
funciones de onda pueden hallarse analticamente usando los polinomios de Laguerre.
La solucin viene dada por
(10)


Ejercicio 3: Utilizar las frmulas
(7)

(8)

para construir un integrador basado en el algoritmo de Taylor. Realiza graficas
comparando la solucin analtica y numrica. Por supuesto tendrs que tabular la
solucin analtica en el rango r=0 hasta r=10.01. Usar como tamao de paso h=0.05

Nota: Como en el origen el potencial no esta definido, de momento no vamos a realizar
las integraciones desde el origen sino desde un punto prximo r0=0.01. Los valores de
u
10
(r0) y u
10
(r0) los podemos obtener de la solucin exacta.

Ejercicio 3-b: Teniendo en cuenta que las frmulas dadas en (7) son vlidas tanto si a es
positivo como negativo, crear un integrador implcito. Comprobar que al aplicarlo a la
ecuacin radial de Schdinger obtenemos un mtodo explcito. Realizar la integracin
del ejercicio anterior con el mismo tamao de paso pero usando como condiciones
iniciales u
10
(0) y u
10
(0).

Ejercicio 4: Transformar la ecuacin radial de Schrodinger en un sistema de ecuaciones
diferenciales de primer orden.

Ejercicio 5: Escribir un cdigo que integre el sistema anterior usando el mtodo de
Euler. Usar las mismas condiciones iniciales que en 3.


Ejercicio 6: Para resolver la ecuacin diferencial y=f(x,y) uno de los mtodos mas
populares es el debido a B. Numerov (1924) y consiste en usar la recurrencia:

) 10 (
12
2
1 1
2
1 1 + +
+ + +
n n n n n n
f f f
h
y y y
donde h es el paso de integracin. Construye un integrador basado en el mtodo de
Numerov para resolver la ecuacin radial de Schrodinger. Podis tomar u(a)=
1 + l
a para
valores de a prximos al origen.
1

Nota: Observar que el mtodo de Numerov es implcito y sin embargo, dada la forma de
la ecuacin de Schdinger, al aplicarlo se vuelve explcito.

1
La justificacin la podis encontrar en el libro de L. Ixaru Numerical Methods for Diferential
Equations Rediel Pub. Boston. 1984. pgina 294.

PR CTI CA 2
Clculo de las Energas Negativas en la
Ecuacin Radial de Schrodinger.


En la prctica 1 hemos trabajado con mtodos que solucionan ecuaciones
diferenciales de segundo orden sin transformarlas en sistemas de ecuaciones de primer
orden, y con ellos hemos computado la funcin de onda para la energa ionizante del
tomo de hidrgeno. Sin embargo, para ello hemos abusado del hecho que conocamos
la solucin dejando pendiente la cuestin de cmo elegir la condicin inicial para la
derivada de la funcin radial. La solucin de esta cuestin pasa por dos pasos, el
primero es traducir esa condicin de que u(r) debe ser finito cuando r tiende a infinito
por una condicin algebraica, la segunda es derivar de la condicin algebraica obtenida
una condicin inicial. Pero el problema principal es que no conocemos el valor de las
energas y deberemos encontrar un algoritmo para hallarlas.

En un primer paso, observamos que el potencial que estamos considerando tiende a
cero cuando , por tanto a partir de un valor adecuado
max
r la ecuacin radial
podemos considerarla muy prxima a u+ E u =0, es decir, supondremos que para r >
max
r se verifica la siguiente condicin:

P(E,
max
r )= u(
max
r )- exp( (-E) h) u(
max
r +h ) 0

Ejercicio 1: J ustificar la afirmacin anterior.

As nuestro problema de frontera pasa a ser:

0 )) ( ( 2
) 1 (
2 2
2
+
+
u r V E u
r
l l
dr
u d

con condiciones de frontera u(0)=0 y P(E,
max
r )=0. Este tipo de problemas se llaman
problemas de frontera.

Ejercicio 2: Utilizando valores -50<
1
E <
2
E .....<
n
E ....<0 encontrar los intervalos
[
i
E ,
1 + i
E ] donde cambie el signo de P(E
max
r ). Computar en dicho intervalo la energa
que hace cero P(E,
max
r ). Utilizar el mtodo de Numerov y un tamao de paso h=0.05.
Para calcular el valor r(h) utilizar el integrador de Taylor desarrollado en el ejercicio 3b.

Las valores que has calculado en el ejercicio 2 son los niveles de energa permitidos en el
tomo de hidrgeno, cotjalos con los que aparecen en cualquiera de los libros de fsico-
qumica que manejas. Igualmente, estn permitidos todos los valores de E mayores o
iguales que cero, correspondientes al tomo ionizado.

Ejercicio 3: Para cada nivel de energa que has calculado en el ejercicio 2, has calculado
una funcin de ondas. Dibjala e indica el nmero de ceros que tiene. Dicho nmero
coincide con n-l-l para l distinto de cero.


PR CTI CA 3
Equilibrio Trmico en un Tanque Agitado
por un Calentador.


Los tanques de mezcla se utilizan en muchos procesos qumicos. A veces estos
tanques de mezcla son calentados por una camisa que recubre del tanque. Por ejemplo,
un tanque de mezcla puede usarse de reactor qumico, donde dos o ms componentes
reaccionan para producir uno o mas productos. A menudo, esta reaccin tiene que
transcurrir a una determinada temperatura para alcanzar el estado deseado. La
temperatura del tanque se mantiene variando el flujo del fluido que circula a travs de la
camisa.

Se considera un tanque agitado con un calentador externo, donde la corriente de
entrada al tanque procede de otra unidad de proceso. El objetivo es aumentar la
temperatura de la corriente de entrada hasta un valor deseado. Un fluido transmisor de
calor circula por la camisa para calentar el fluido en el tanque. En algunos procesos se
utiliza vapor como fluido transmisor de calor y la mayora de la energa transferida se
debe al cambio de fase de vapor a lquido. En otros procesos, a un fluido transmisor de
calor se utiliza cuando no hay cambio de fase.


En este caso, se asume que no hay cambio de fase tanto en el tanque como en la
camisa, es decir, no tenemos en cuenta los calores de vaporizacin o condensacin.

2.- DESARROLLO DEL MODELO DINMICO:

Para desarrollar las ecuaciones del modelo dinmico que nos dan las temperaturas del
tanque y de la camisa en cada instante hacemos las siguientes suposiciones:

El volumen del tanque y de la camisa que lo recubre son constantes.

Los lquidos poseen densidad y capacidad calorfica constante.

Se asume que la mezcla es completa tanto en el tanque como en la camisa. Por
tanto, la concentracin y temperatura son homogneas en todo el tanque y la
camisa.

El caudal y la temperatura de las corrientes de entrada al tanque y de entrada a la
camisa dependen del tiempo.

Bajo dichas suposiciones las variaciones de la temperatura de la camisa (Tj) y del tanque
(T) vienen dadas por el siguiente sistema de ecuaciones diferenciales que se encuentran
acopladas :

VdCp
) T - Tj ( A U
) ( + T Ti
V
F
dt
dT

Cpj dj Vj
) T - Tj ( A U
- ) Tj - Tji (
Vj
Fj
dt
dTj


La siguiente tabla muestra las variables y las unidades que intervienen en el proceso:

Variables Definicin
A Superficie del tanque en contacto con la camisa. rea
dde calor.
Cp Capacidad calorfica del fluido (constante)
(unidades =Energa /masa x temperatura).
F Flujo volumtrico o caudal (unidades =Volumen /tiempo).
D Densidad (constante) (unidades =Masa /volumen)
T Temperatura
. t Tiempo
Q Cantidad de calor transferido (unidades = Energa /tiempo)
U Coeficiente de transmisin de calor
(unidades =Energa /tiempo x rea x temperatura)
V Volumen
. i Denota entrada en el sistema.
. j Denota variable referente a la Camisa.
. ji Denota entrada a la camisa

Ejercicio 1: Escribir un cdigo que integre el sistema anterior usando un mtodo
multipaso de orden 6. Sabemos que transcurrido un cierto tiempo la temperatura camisa
y del tanque alcanzan valores estacionarios. Determina dichos valores.


Nota: Un ejemplo de condiciones iniciales de este sistema son: T(0)=50 F, Tj(0)=
200 F (F=grados Fahrenheit). El resto de las constantes se pueden consultar en
cualquier libro de simulacin de procesos qumicos. En el libro de A. Bequette Process
dynamics: modeling, analysis & simulation Prentice-Hall ,1998 encontramos por
ejemplo:

F=1
3
ft /min V=10
3
ft Cpd=61.3 Btu/(F x
3
ft )

UA=183.9 Btu/(F x min)

Fj=1.5
3
ft /min Vj=1d0
3
ft Cpjdj=61.3 Btu/(F x
3
ft )

Ejercicio 2: Escribir un cdigo que integre el sistema anterior usando un mtodo
predictor-corrector. Tomar como corrector un multipaso implcito de orden 6. Utilizar
como predictor mtodos multipaso explcitos de ordenes 2, 3 y 4. Intenta buscar
empricamente cuntas veces debemos corregir cuando usamos cada uno de los
predictores.


PR CTI CA 4
Composicin en Equilibrio de una Columna
de Absorcin.


Disponemos de una columna de absorcin de seis platos y necesitamos saber las
composiciones de las corrientes de salida de la columna, as como las composiciones en
cada uno de los platos de la columna.

Para ello disponemos de datos que nos especifican cada una de las corrientes de
entrada (tanto de caudales como de composiciones): la corriente disolvente, que en este
caso es lquida; y la corriente gaseosa, que es la corriente portadora del soluto que
vamos a eliminar. Igualmente disponemos de los datos de equilibrio, necesarios para
poder resolver este supuesto.


Lo que ocurre dentro de la columna es muy sencillo: al
ponerse en contacto en un plato la corriente lquida (que la
introducimos por la parte superior de la columna por ser la
ms pesada y as moverse por gravedad) con la corriente
gaseosa (introducida por la parte inferior de la columna)
parte del soluto que lleva la corriente gaseosa pasa a la
corriente lquida (disolvente) debido al gradiente de
concentraciones (lo que produce la transferencia de materia
de una fase a otra sin que intervenga ningn tipo de
reaccin qumica, es simplemente un proceso fsico).
Debido a este fenmeno, la corriente gaseosa se va
empobreciendo de soluto, mientras que la corriente lquida
se va enriqueciendo de soluto hasta que se logra el
equilibrio (lo cual no quiere decir que la composicin de
soluto en ambas fases sea la misma), momento en el que
las corrientes abandonan el plato en el que se encuentran.
La corriente lquida sigue descendiendo, mientras que la
corriente gaseosa asciende debido a su menor densidad
respecto del lquido.

Para resolver las composiciones en cada plato, debemos hacer un balance de materia
en cada plato, sabiendo que la cantidad de masa que entra en la unidad de tiempo tiene
que ser igual a la cantidad de materia que sale de cada plato en la unidad de tiempo.
Denominando L a la corriente lquida y V a la corriente gaseosa,
resulta que el balance realizado para el plato i es:

Lx
i-1
+Vy
i+1
=Lx
i
+Vy
i

que utilizando la relacin de equilibrio y
i
=ax
i
+b queda:

Lx
i-1
+V(ax
i+1
+b)=Lx
i
+V(ax
i
+b)

Reordenando:

Lx
i-1
(L +Va)x
i
+Vax
i+1
=0

Por lo que resulta un sistema de seis ecuaciones (una ecuacin por cada plato):

Lx
0
(L +Va)x
1
+Vax
2
=0
Lx
1
(L +Va)x
2
+Vax
3
=0
Lx
2
(L +Va)x
3
+Vax
4
=0
Lx
3
(L +Va)x
4
+Vax
5
=0
Lx
4
(L +Va)x
5
+Vax
6
=0
Lx
5
(L +Va)x
6
+V(y
7
b)=0

Ejercicio: Construir un cdigo que resuelva el sistema anterior usando el mtodo de
Gauss-Seidel. Tener en cuenta que tenemos slo 6 incgnitas, puesto que L, V, x
0
e y
7

son datos que debemos conocer, as como a y b.
Aplicar el cdigo anterior para el caso particular en el que la corriente gaseosa que
entra a la columna de absorcin tenga un caudal de 66.7 (no hace falta especificar las
unidades, simplemente tienen que ser las mismas que las de todas las corrientes) con una
composicin en soluto de 0.3 (en tanto por uno); y una corriente lquida con un caudal
de 40.8 y libre de soluto (x
0
=0). La recta de equilibrio viene dada por la ecuacin: y =
0.72x +0 (a=0.72; b=0).


Solucin:

Composicin de las corrientes en los platos:

Plato Corriente lquida Corriente gaseosa
1 9.209854E-02 6.631095E-02
2 1.703432E-01 1.226471E-01
3 2.368179E-01 1.705089E-01
4 2.932931E-01 2.111711E-01
5 3.412732E-01 2.457167E-01
6 3.820358E-01 2.750657E-01

Composicin de las corrientes globales en la columna:

Entrada:
Corriente gaseosa: 3.000000E-01
Corriente lquida: 0.000000E+00

Salida:
Corriente gaseosa: 6.631095E-02
Corriente lquida: 3.820358E-01

PR CTI CA 5
Clculo de las Concentraciones Inicial y
Final en un Reactor Tubular.


Se nos plantea el problema de calcular la concentracin final de un reactivo que se
introduce en un reactor tubular, conocida la concentracin inicial y los parmetros que
definen este tipo de reactores ( caudal, longitud y constante cintica).

Una de las caractersticas fundamentales de un reactor tubular es que, que trabaja en
continuo, es decir, existen entradas y salidas del reactivo en cada instante, adems las
variaciones de concentracin se analizan en funcin de la longitud del reactor; y no del
tiempo. Un esquema del reactor podra ser:

Donde z es la variable que nos indica cul es la posicin en el reactor y varia entre 0 y
una longitud mxima L. Las fechas indican el sentido de circulacin del caudal.
La ecuacin diferencial que gobierna la variacin de la concentracin del reactivo a lo
largo del reactor es:

Donde :
Vz =Caudal volumtrico.
CA=Concentracin del reactivo.
z=Longitud del reactor
k=Cte cintica

Ejercicio 1: Calcular la concentracin a lo largo del reactor en intervalos de longitud
0.01. Los valores de los parmetros a utilizar son:
Longitud del reactor z= 1 metro
Posicin de la 1 medida: en el origen (z =0)
Posicin de la ltima medida: z =1
A
A
z
kc
dz
dc
v
Caudal volumtrico de alimentacin: v =5 metros**3/seg.
Concentracin inicial de reactivo: CA =2 mol/m**3
Cte cintica : k=1.5 1/seg

Un segundo tipo de problemas que se nos plantean a la hora de trabajar con este tipo
de reactores es calcular la concentracin inicial de un reactivo que introducimos,
conociendo la concentracin a la salida del mismo.

Ejercicio 2: Conociendo la concentracin a la salida del reactor es de 4 moles por metro
cbico, intentar averiguar la concentracin inicial. Utilizar el mtodo de tiro.



PR CTI CA 6
Clculo del calor en una Combustin Tipo
Kissel.


Quemamos un hidrocarburo ( por ejemplo butano
10 4
H C ) en presencia de aire
atmosfrico. El hidrocarburo y el aire atmosfrico se precalientan antes de entrar al
reactor hasta una temperatura de 350 K y deseamos alcanzar una temperatura de los
gases a la salida de 2500 K. Supongamos que es una combustin de tipo Kissel,
incompleta (no todo el carbono sale como
2
CO ni todo el hidrgeno del hidrocarburo
sale como O H
2
), es decir, una reaccin del tipo:

2
O
2
N
2 4
762 . 3 CO
2
CO ) (
2
H O
2
H
2
2
N
2 4
762 . 3
2
O
2 4
m
H
n
C
z z
y x m
n x x n y
y m
z
y x m
n z
y x m
n
+ +
+
+ + + + +
+
+
+ + +
+
+ +
,
_
,
_
,
_
,
_


donde x es el coeficiente estequiomtrico del CO y el del
2
H y z el del exceso de
2
O .
La reaccin de equilibrio en los gases de salida es:

( ) O H
2
CO H CO
2 2 2

,
_

+ +
y m
x y x n

En el libro Fundamentos de Termodinmica tcnica de Moran M. J . y Shapiro H.
N. , Reverte 1994 se encuentra la siguiente tabla de temperaturas frente al logaritmo
decimal de la constante de equilibrio:

T (K) Log K T (K) Log K
298 -5,018 2300 0,742
500 -2,139 2400 0,764
1000 -0,159 2500 0,784
1200 0,135 2600 0,802
1400 0,333 2700 0,818
1600 0,474 2800 0,833
1700 0,53 2900 0,846
1800 0,577 3000 0,858
1900 0,619 3100 0,869
2000 0,656 3200 0,878
2100 0,688 3300 0,888
2200 0,716 3400 0,895
3500 0,902


Ejercicio 1: Realizar un ajuste de mnimos cuadrados utilizando los datos de la tabla
anterior. Una vez hecho el ajuste determinar la constante de equilibrio para la
temperatura de salida (2500 K).

Una vez que tenemos el valor de la constante de equilibrio podemos hacer un balance
de materia para calcular los coeficientes de la ecuacin general. Por la definicin de la
constante de equilibrio sabemos:

[ ][ ]
[ ][ ]
2 2
2
H CO
O H CO
K
T

Sustituyendo por los coeficientes de la reaccin de equilibrio, tendremos:

( )y x - n
2

,
_
y m
x
K
T
(1)

Con esta ecuacin, la fraccin molar de
2
CO () y la fraccin molar de
2
O (), en los
humos secos, podemos hacer el correspondiente balance de materia, ya que:

( )
y z
y x
h h
h
z
h
x n
s s
s s
+ +
+

762 . 4
2
762 . 3
0

(2)
O. H y CO reaccin de productos como formasen se solo si decir, es
completa, fuese combustin la si secos humos los son y totales secos humos los son donde
2 2
0 s s
h h


Ejercicio 2: Sabiendo que a la salida la fraccin molar de
2
CO es 0.05 ( =0.05)y la
de oxgeno es 0.1 ( [ ] 2 , 0 0.1 ), determinar la estequiometra de la reaccin de combustin
por Kmol de combustible, resolviendo el sistema de ecuaciones no lineales (1) y (2) a
travs de un algoritmo numrico( despreciaremos la solucin negativa, ya que no tiene
sentido tener una cantidad de moles negativa.).

Nota: Para tener una idea de la cantidad de aire consumido se suele utilizar la
relacin aire-combustible viene dada por :

,
_
+
+
+ z
y x m
n
2 4
762 . 4

Suponemos que es un proceso adiabtico, con lo cual no habr intercambio de
energa con los alrededores. El balance de energa lo haremos mediante un balance
entlpico. La energa que entra se halla para cada compuesto con la ecuacin:

,
_

,
_
0
0
f
T
T
P
h dT C n H

donde n es el nmero de moles del compuesto,
P
C es la capacidad calorfica del
compuesto a presin constante,
0
T es la temperatura de referencia (298 K) , T es la
temperatura a la que se halla el compuesto y
0
f
h es la entalpa de formacin del
compuesto que slo se tendr en cuenta para los compuestos formados en la reaccin.


Ejercicio 3: Calcular H para cada uno de los siguiente compuestos: hidrocarburo,
oxigeno, nitrgeno, dixido de carbono, monxido de carbono, agua, hidrgeno. Para
ello utilizar la regla de Simpson compuesta.

Las funciones
P
C (T) para el hidrocarburo se encuentran en el libro Manual del
Ingeniero Qumico, A. Perry, Mac Graw Hill, 1992, tabla 2-198 Pg.2-178 . Para los
dems compuestos
P
C (T) se encuentra el libro Fundamentos de Termodinmica
tcnica de Moran M. J . y Shapiro H. N. , Reverte 1994, tabla A-15 Pg. 988 tomo 2.
La entalpas de formacin
0
f
h de cada compuesto se encuentran en el libro de Moran J .,
Tabla A-24 Pg. 914 tomo 2.

Obsevacin: El calor total producido por la reaccin de combustin viene dado por:

,
_
,
_
,
_
reactivos
T
T
P r
productos
f
T
T
P p
r
i
r i
i
p
p
i
p i
dT C n h dT C n Q
0 0
0



PR CTI CA 7
Clculo de la Concentracin Final en un
Reactor de Mezcla Completa.


Supongamos que tenemos un reactor de mezcla completa, donde introducimos agua y
metanol para obtener una determinada disolucin. La siguiente figura nos muestra dicho
reactor:

Agua Metanol

Reactor continuo de tanque
agitado Volumen de Control

Disolucin


Para conocer la concentracin en el reactor aplicamos un balance de materia al
volumen de control:

Velocidad de acumulacin de materia = Velocidad de entrada de materia
-Velocidad de Salida de materia + Velocidad de generacin qumica

Como en este tanque no tenemos reaccin qumica, nicamente mezcla, el trmino
velocidad de generacin, reaccin qumica del balance se anula. Resultando:

d(V*C)/dt =Q
in
*C
in
Q
out
*C
out

Donde:
V =Volumen del tanque
C =Concentracin
Q =Caudal
t =Tiempo

Como V es constante en todo momento:

V*dc/dt =Q*(C
in
-C)

dc/dt =(Q/V) *(C
in
-C) (1)


Ejercicio 1: Resolver numricamente la ecuacin (1) utilizando el mtodo de Euler y
obtener la concentracin cuando han transcurrido 10 minutos. Utilizar los siguientes
pasos: h =0.1,0.5.1,2.

Si se ha realizado correctamente el ejercicio se obtendr un grafico similar al
siguiente:

Comentar los resultados.

Ejercicio 2: Repetir el proceso utilizando un mtodo de Adams-Bashforth y un
Runge-Kutta. Se obtiene alguna mejora para h=1 y 2? . Explicar el motivo.

0
0,5
1
1,5
2
2,5
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
H=0,1
H=0,5
H=1
H=2


PR CTI CA 8
Clculo del volumen de un reactor de flujo
en Pistn.


Un reactor de flujo en pistn es un reactor donde el reactivo entra con velocidad
uniforme. Supongamos que tenemos uno de estos reactores discontinuo con un volumen
constante que permanece a una temperatura constante de 100 C. Tomamos datos se
presiones (p(A), A es el reactivo que entra) frente a tiempos obteniendo la siguiente
tabla:


t,segundos p(A), atm
0 1.00
40 0.68
80 0.45
100 0.37
140 0.25

Ejercicio 1: Hacer un cdigo que efectue una regresin para calcular el valor de la
constante de velocidad de la reaccin, para ello tener en cuenta que los datos del
problema se ajustan a una reaccin de orden 1. Es decir:

Ln P(A)=Ln P
0
(A) K t

siendo K el valor de la constante cintica de la reaccin. Representar la recta de
regresin.

Nota: Los logaritmos neperianos de la presin vienen dados por la siguiente tabla.:

t, segundos Ln P(A)
0 0
40 -0.3856
80 -0.7985
100 -0.9942
140 -1.3862

Solucin:

La representacin grafica de la recta de regresin es:

Representacin Grfica
-1,6
-1,4
-1,2
-1
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0
0,2
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo (seg)
L
o
g
a
r
i
t
m
o

d
e

p
r
e
s
i
o
n
e
s

Resultado: K=0.009 segundos
1


Ejercicio 2: La estequiometra de la reaccin que se produce en el interior del reactor
viene dada por:

2 A! R+S.

donde R y S son dos compuestos cualquiera. Calcular analticamente el volumen del
reactor de flujo en pistn (en litros) para que,operando a 100C y 1 atm, admita una
alimentacin de F
0=
100 moles por hora del compuesto A, y se obtenga una conversin
del 95% de A.

Nota 1 :La ecuacin diferencial que describe el volumen del reactor en funcin del
flujo molar de A es:

-dF(A)/dV=K F(A)/v0

donde tenemos que v0 es el volumen de reactor lleno el instante inicial. Aplicando la
ecuacin de los gases ideales, tenemos que este volumen v0 es igual al flujo msico
inicial multiplicado por la constante de los gases ideales y por la temperatura y dividido
por la presin (F
0
R T/P). Es decir, podemos tomar como datos:

F
0
(A)=100 mol/h=0.0277 mol/s
F(A)=F
0
(A)(1-conversion)=5 mol/h=0.00138 mol/s
v=3823.25 dm
3
/h=1.062 dm
3
/s

Nota 2: La ecuacin anterior es de variables separadas.


PR CTI CA 9
Determinacin de la temperatura de
trabajo de un reactor continuo de mezcla
completa


El propilenglicol se obtiene por hidrlisis del xido de propileno. Su estequiometra
viene dada por la expresin:

A+B!C
donde A es el xido de propileno, B representa el agua y C el propilenglicol. Supn
que eres un qumico encargado de controlar un reactor continuo de tanque
agitado(CSTR) adiabtico que se utiliza para producir propilenglicol.

Desgraciadamente el reactor se ha corrodo y tiene escapes por lo que se impone la
necesidad de cambiarlo. Ante esto sabemos que existe en la fbrica otro CSTR que no
tiene ninguna utilidad en ese momento cuya capacidad es de 1135,6 l. Inmediatamente
piensas que tu problema est resuelto pero no lo sabrs totalmente hasta que no hagas
los clculos pertinentes. En estos clculos se debe obtener la temperatura de operacin y
la conversin. Si la T de operacin resulta ser mayor que 51.6C el nuevo tanque no
servir, ya que 51.6C es la mxima T rentable de operacin porque si excede sta la
vaporizacin del xido de propileno sera excesiva. Recordar que el xido de propileno
tiene una T de ebullicin de 34.3C.
Para hacer los clculos se dispone de la siguiente informacin:
La alimentacin (Fao) es de 1134 kg/h de oxido de propileno (O.P.). La corriente de
alimentacin es una mezcla de 1320 l/h de O.P, 1320 l/h de metanol y 6600 l/h de
agua.
Los caudales molares de metanol y agua son: Fmo=32600 mol/h y Fbo=364150
mol/h respectivamente
Cuando se mezclan agua, O.P y metanol lquido existe una ligera contraccin de
volumen del 3% pero se puede considerar despreciable en los clculos.
La T de las dos corrientes de alimentacin es de 14.5C pero la mezcla se considera
que entra al reactor a 24C.

Realizando balances de masas y de energa se ha encontrado que las siguientes
ecuaciones que relacionan la temperatura T con la conversin
a
X

T
T
RT
E
RT
E
a
e
e
e A
e A
X
9091
12
9091
12
) 10 96 , 16 ( 1229 , 0 1
) 10 96 , 16 ( 1229 , 0
1

siendo:
0
v
V

[ ] ) 293 ( 7 4 , 20238
) 297 ( 3 , 403
) ( ) (
) (

T
T
T T c A T H
T T c
X
r p r
o
R
io pi i
a

siendo
ao
io
i
F
F

Ejercicio 1: Resolver numricamente por Newton las ecuaciones anteriores,
obteniendo los valores de temperatura y conversin de la reaccin en el nuevo reactor.
Tomar como primera aproximacin a la solucin 300 Kelvin (27C) ya que segn la
bibliografa esta dentro de un rango de temperaturas aceptable.


PR CTI CA 10
Determinacin de las componentes rpida y
lenta en una reaccin qumica.


La siguiente reaccin qumica es muy popular entre los analistas numricos:

) (
) (
) (
4
7
10
10 * 3
0.04
rpida B C C B
rpida muy B C B B
lenta B A
+ +
+ +

Dicha reaccin es descrita por un sistema de ecuaciones diferenciales:


2
2
7
3
2
2
7
3 2
4
1 2
3 2
4
1 1
10 3 '
10 3 10 04 . 0 '
10 04 . 0 '
y y
y y y y y
y y y y

+

Supongamos que las condiciones iniciales en el origen vienen dadas por el vector
(1,0,0). Sabemos que la solucin de la componente ms rpida
2
y en el instante 0.3 es
0.0000345.

Ejercicio 1: Integrar dicha ecuacin usando un mtodo de Euler explicito distintos
pasos y hacer las correspondientes grficas de la componente
2
y .
Ejercicio 2: Integrar dicha ecuacin usando los mtodos de Euler explicito e
implcito en modo PECE para distintos pasos y hacer las correspondientes grficas de la
componente
2
y .

Ejercicio 3: Resolver numricamente el sistema:

2
2
7
2
2
7
3 2
4
1
3 2
4
1
10 3 0
10 3 10 04 . 0 0
10 04 . 0 0
y
y y y y
y y y

+

Solucin: (1, 0.0000365, 0).
2

Ejercicio 4: Hallar el J acobiano de la parte derecha de la ecuacin diferencial en el
punto de equilibrio antes calculado. Obtener sus autovalores

Solucin: (0,-0.405,-2189.6)

2
Este punto lo llamaremos punto de equilibrio pues en dicho punto las velocidades del sistema de
ecuaciones diferenciales son cero.

Como habrs comprobado todos los autovalores son negativos y su rango de
variacin es muy grande, es decir si dividimos el mayor de ellos por el mas pequeo
dicho cociente es grande. Los problemas con dichas caractersticas (autovalores
negativos y radio entre ellos grande) se denominan problemas rgidos (o stiff). El radio
entre los autovalores calculado se denomina radio stiff. Bsicamente como te ha
mostrado este ejemplo se tratan de ecuaciones diferenciales con dos escalas de tiempo
muy distintas, mientras una decrece muy rpido la otra lo hace mucho mas despacio.
Como has visto el mtodo de Euler implcito va mejor que el explicito, este hecho se
puede generalizar y se puede decir que para problemas Stiff los mtodos implcitos son
mas aconsejables que los explcitos. El motivo ser que su regin de estabilidad es
superior.

Ejercicio 5: El sistema lineal Y =J Y donde J es el jacobiano calculado en el
ejercicio anterior se llama sistema linealizado y es una aproximacin a la ecuacin
diferencial que tratamos en el punto estacionario. Teniendo en cuenta las regiones de
estabilidad de los mtodos de Euler implcito y explicito determinar un paso mximo
para cada uno de los mtodos que sirva para integrar el sistema linealizado. Utilizar
dicho paso en la integracin del sistema de ecuaciones de la reaccin qumica.

Ejercicio 6: Utilizar la siguiente formula implcita de 4 pasos conocida como BDF
(Backward Difference Formula)

1 3 2 1 1
4
1
3
4
3 4
12
25
+ +
+ +
n n n n n n
hf y y y y y
para resolver del sistema de ecuaciones de la reaccin qumica en el rango [0,40]. Que
mtodo ha necesitado menor nmero de pasos?. Se ha alcanzado el estado estacionario
en t=40?.

Nota: Existen formulas BDF explicitas e implcitas para cualquier nmero de pasos, cada
una con una regin de estabilidad distinta
3
. Sin embargo las formulas BDF con mas de 6
pasos implcitas son inestables al igual que las de tres o mas pasos implcitas.

3
Ver por ejemplo el libro Hairer E., Norset S. P. & Warnner G. Solving Ordinary Differential
Equations I Springer-Verlalag, 1993

Solución de La Ecu. de Shödinger

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Antes de solucionar la ecuacin numricamente debemos conocer las condiciones de

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