POLiMEROS: Definicion: Material formado por moleculas que tienen largas secuencias de uno o mas tipos de atomos (unidades

repetitivas o monomeros), unidos entre ellos por enlaces covalentes, que al unirse forman largas cadenas, abiertas ramificadas o entrecruzadas (polimero). La reaccion de polimerizacion provoca que estas se una n, de modos diversos, para constituir el polimero. Las caracteristicas de los mo nomeros y la forma de union son determinantes de las propiedades del polimero ge nerado. Pueden considerarse como polimeros naturales la madera, el caucho, las colas nat urales, etc. los artificiales se los denomina polimeros sinteticos. Hidrocarburos: algunos pueden ser el Metano (CH4), el Etano (C2H6), el Pentano ( C5H12), la Parafina (C18H38), el Polietileno (C100H202), etc. Polimerizacion: Puede ser por adicion o por condensacion. Por adicion: Los polimeros son sintetizados por la adicion de monomeros instaura dos a la cadena, que es creciente. Un monomero instaurado es aquel que tiene enl aces covalentes o dobles. No se forman residuos. Por condensacion: Algunos atomos del monomero no son incluidos en el polimero re sultante, por lo que se produce un residuo (en general agua o acido clorhidrico gaseoso). La regularidad en la ubicacion de los monomeros facilita la tendencia a la cristalizacion cuando solidifica. Caracteristicas y morfologia: Grado de polimerizacion: tamao de las moleculas (n). Tacticidad: Se da cuando la cadena tiene simetria o no de las ramas. Un PP isota ctico tiene todas las ramas para el mismo lado, un Sindiotactico alternadas una para cada lado y un Atactico alternadas de manera irregular. Temperatura de transicion vitrea (Tg) Temperatura de deflexion bajo carga. Relacion entre propiedades mecanicas y temperatura: A medida que aumenta el calo r (eje ordenadas) aumenta la temperatura (eje absisas). En un polimero cristalin o sera una recta de pendiente creciente que en el punto de temperatura de fusion se convierte en una recta vertical, para luego seguir con otra pendiente luego de fusionarse completamente. En un polimero amorfo, el grafico es una recta de d eterminada pendiente (baja), que se "quiebra" en el punto de temperatura de tran sicion vitrea para seguir con otra pendiente (mayor). Fases de un polimero en funcion de la temperatura: A temperatura ambiente se com porta como material solido rigido. Luego del punto de temperatura de transicion vitrea se comporta como material deformable o semisolido. Luego de la temperatur a de fusion se comporta como liquido. Amorfo Vs. Cristalino. El esquema de un polimero amorfo no tiene ningun tipo de ordenamiento (dibujo de lineas desordenadas aleatorias), en cambio uno cristalin o presenta cierto paralelismo en varias zonas (esquema de "fideos", con zonas do nde se mantienen paralelos, dibujo mas compacto). Uniones entre las cadenas: Cada tipo de enlace presenta una cierta energia de di sociacion, que en Kcal/mol y en orden descendente seria: Covalente (50-200), Ion ico (10-20), Puente de Hidrogeno (3-7), Enlace Dipolar (1.5-3), Van der Walls (0

.5-2). Respuesta frente a la temperatura: Termoplasticos: Son los Polimeros lineales y ramificados, poseen cadenas unidas por enlaces secundarios. Al aumentar la temperatura las cadenas pueden fluir. La s uniones entre cadenas de monomeros son secundarias y debiles, el calentamiento reblandece el material y al enfriarse recupera las caracteristicas iniciales. L os esfuerzos de traccion vencen la cohesion facilmente apareciendo deformaciones plasticas. Se conforman con temperatura, pueden calentarse y volverse a moldear , poseen cadenas principales muy largas de atomos de carbono y largas cadenas mo leculares con enlaces secundarios. Pueden reciclarse. Ejemplos: PVC, Acrilicos, Poliamidas, Polietilenos, Polipropileno, Poliestirenos, etc. Termofraguabes o Termoestables: Son los Polimeros entrecruzados que poseen todos los atomos unidos por enlaces covalentes, al aumentar la temperatura se degrada n. Al polimerizar se desarrollan uniones primarias fuertes entre cadenas, forman do redes tridimensionales. El fenomeno de calentamiento y formacion de las union es primarias no es reversible. Se comportan fragilmente. Se conforman por reacci on quimica. Se degradan o descomponen al recalentarlos. Poseen una red covalente de atomos de carbono unidos entre si. No pueden reciclarse. Ejemplos: Baquelita , Resinas Epoxi, Fenolicos, Siliconas, Poliuretanos, Aminas, etc. Ventajas: Alta estabilidad termica, alta rigidez, gran estabilidad dimensional, buena resisten cia a la fluencia o creep, bajo peso, aislacion termica y electrica. Por el entr ecruzamiento podemos notar buena resistencia al calor y al calor combinado con p resion y buen comportamiento a temperatura ambiente. En general se pueden hallar densidades mayores que otros plasticos, baja resistencia a traccion, buena resi stencia dielectrica y temperatura maxima limitada. Constantes y Propiedades Fisicas: Mala conductividad de la electricidad y el cal or. Alta relacion resistencia / densidad que los hace aptos para alivianar estru cturas. En general no son atacables por alcalis ni acidos. Son atacables por alg unos solventes organicos, por hongos y bacterias (maderas). Algunos se deteriora n al contacto con el agua. Envejecimiento por exposicion a agentes atmosfericos como rayos UV. No les afectan la cristalizacion de sales o el congelamiento y de shielo. Clasificacion por su Origen: Naturales (hule, caucho, celulosa, lignina, etc.). Semi-sinteticos (por modificacion de los naturales, como nitrocelulosa o caucho vulcanizado). Sinteticos (Nylon, polietileno, polipropileno, epoxis, poliuretano s, etc.). Por su forma de polimerizacion se pueden clasificar en "por adicion" y "por condensacion", polimeros formados por etapas o en cadena. Por su composici on quimica (vinilicos, estirenicos, vinilicos halogenados, poliesteres, poliamid as, etc.). Clasificacion por sus aplicaciones: Elastomeros (bajo E y alta capacidad de defo rmacion elastica y extensibilidad). Plasticos: Se deforman de manera irreversibl e antes de la rotura. Fibras (de alto E y baja extensibilidad). Recubrimientos ( productos liquidos que se adhieren al sustrato que recubren, para polimerizar en esa posicion, por ejemplo poliuretanos o epoxis). Adhesivos; ofrecen alta cohes ion y adherencia. Recomendaciones: Conocer las condiciones del material en servicio (temperatura, condiciones climaticas, agresividad del medio, carga, etc.): Seleccion del tipo de plastico mas apto. Diseo acorde con las propiedades de ese material, efectivid ad en servicio y posibilidad de reposicion en caso de dao. Resistencia al Fuego: Se destruyen con el fuego o con altas temperaturas. Sin em bargo, existen algunos son auto extinguibles, otro ignifugos y otros que se quem

an lenta o rapidamente. La inflamabilidad depende de la carga, plastificantes y otros constituyentes. Los productos gaseosos dependen de la composicion quimica, de la presencia de aire y agua. Con deficiencia de oxigeno predomina el CO y el humo. Algunos polimeros al quemarse desarrollan gases toxicos y su uso tiende a limitarse o prohibirse (poliuretano, PVC). Propiedades Mecanicas: Traccion: este esfuerzo se evalua con probetas calibradas con ensanchamientos en los extremos. Es esencial conocer la dependencia entre l as propiedades mecanicas y la temperatura. En general la temperatura de servicio debera ser inferior a la temperatura de transicion vitrea. Gelacion: Durante la formacion de la red, una caracteristica es la presencia de una transicion critica llamada gelacion. Se muestra en una figura la evolucion d e la viscosidad, E y fraccion del material soluble en funcion de la conversion d e grupos reactivos. En el eje x se representa X y en el eje Y la viscosidad y el E. la viscosidad arranca casi horizontal para asemejarse rapidamente a una asin tota vertical en el X.gel. El modulo E hace algo similar. Vitrificacion: Decrecimiento de la movilidad segmental y el aumento del grado de cooperatividad entre los movimientos de segmentos moleculares adyacentes. Se re presenta en un grafico en el eje x la temperatura y en el eje y el volumen relat ivo. la grafica son dos rectas con un quiebre que aumenta la pendiente. En la pr imera zona esta la zona vitrea, en la segunda, la gomosa. El punto de corte se d etermina Tg, temperatura mas alta de aplicabilidad (trabajabilidad) en el caso d e los polimeros amorfos. Factores que afectan la Tg: Estructura del polimero (lo s grupos rigidos aumentan la Tg, asi como tambien el aumento de la densidad de e ntrecruzamiento), Fuerzas de interaccion entre cadenas de polimeros (aumentan la Tg enlaces covalentes, alta densidad de uniones dipolo-dipolo o puente hidrogen o, altos valores del parametro de solubilidad por alta energia cohesiva). Usos Principales: Impermeabilidad (caucho colorado, nylon, polietileno). Protecc ion (revestimientos, recubrimientos, como poliuretano, epoxi o acrilicos). Aditi vos (mejoradores de morteros y hormigones - acrilicos, latex, reductores de agua , etc.). Refuerzo (usualmente como maderas compuestas - polimeros reforzados con fibras - carbono, vidrio, aramidas, etc.). Tuberias (Polipropileno), Aislacion termica (poliestireno), Aislacion electrica (PVC). Selladores (siliconas), etc.