ANLISIS Y MEJORA DEL TRATAMIENTO DE AGUA PARA LA PREVENCIN DE INCRUSTACIONES EN LAS CALDERAS UTILIZADAS EN LA PLANTA DE EMULSIN DE LA MINA CARBONES

DEL CERREJN LLC

DANIA VANESSA ESCOBAR MENDOZA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLN FACULTAD DE MINAS ESCUELA DE PROCESOS Y ENERGA MEDELLN 2010

ANLISIS Y MEJORA DEL TRATAMIENTO DE AGUA PARA LA PREVENCIN DE INCRUSTACIONES EN LAS CALDERAS UTILIZADAS EN LA PLANTA DE EMULSIN DE LA MINA CARBONES DEL CERREJN LLC

DANIA VANESSA ESCOBAR MENDOZA

Trabajo Dirigido de Grado presentado como requisito para optar el Ttulo de Ingeniera Qumica

DIRECTOR CARLOS IGNACIO SNCHEZ SENZ INGENIERO QUMICO PROFESOR UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLN

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MEDELLN FACULTAD DE MINAS ESCUELA DE PROCESOS Y ENERGA MEDELLN 2010

A mis padres y hermanos, a quienes les debo su incondicional apoyo para formarme como persona y como profesional.

AGRADECIMIENTOS

A Dios, por darme fortaleza, salud, paciencia, tolerancia, inteligencia y resistencia para sobrellevar todos los inconvenientes que se me presentaron y poderlos solucionar. A la empresa Carbones del Cerrejn LLC, por permitir desarrollar este trabajo en sus instalaciones y por brindarme las herramientas necesarias para la realizacin del mismo. A mis padres, Margarita Mendoza y Jos Escobar, quienes siempre han estado conmigo en todos los momentos de mi vida. A mi hermano Dimas, a quien le debo gran parte de lo que hoy en da soy. A mis hermanos Diego, Maira y su esposo Aimer Rivera, por confiar en m y en mis capacidades. A Carlos Snchez Senz, por aceptar ser mi asesor en este proyecto. A Pedro Pinto y Orieta Ortz, Analistas de Soporte Administrativo Carbones del Cerrejn LLC, por su iniciativa y recomendaciones en este proyecto. A Ramn Rojas, Supervisor de La Planta de Emulsin Carbones del Cerrejn LLC, por darme su total apoyo y confianza. A los trabajadores de la Planta de Emulsin Carbones del Cerrejn LLC, por permitirme aprender de cada uno de ellos, en especial al seor Vctor Lpez. A Edgar Villadiego, APS de Perforacin y Voladura Carbones del Cerrejn LLC, por sus palabras, apoyo y enseanzas. A mis compaeros de prcticas del Departamento de Produccin - Carbones del Cerrejn LLC, Jair Vergara, Yeison Cantillo, Lina Martelo, Juan Deluquez, Steven Gmez, Jorge W. Londoo, Francisco Mazeneth y Ral Carrillo, por su amistad y colaboracin. A todos aquellos que de una u otra forma hicieron posible la realizacin de este proyecto. Mil Gracias.

CONTENIDO 1. INTRODUCCIN .. 12 2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA. .13 3. JUSTIFICACIN.. 15 4. OBJETIVOS .... 16 4.1. OBJETIVO GENERAL .... 16 4.2. OBJETIVOS ESPECFICOS.... 16 5. METODOLOGA... 17 6. FUNDAMENTACIN TERICA. 19 6.1. ASPECTOS TERICOS DE LAS INCRUSTACIONES.. 19 6.1.1 Generalidades 19 6.2. TRATAMIENTO DE AGUA DE CALDERAS. 27 6.2.1. Generalidades.. 27 6.3. PARMETROS QUMICOS Y SU IMPORTANCIA..28 6.3.1. Dureza Total 28 6.3.2. Hidracina. 28 6.3.3. Cloruros.. 29 7. CAUSAS DE LAS INCRUSTACIONES EN LAS CALDERAS DE LA PLANTA DE EMULSIN DE LA MINA CARBONES DEL CERREJN LLC 30 7.1.ESPINA DE PESCADO. 30 8. CARACTERIZACIN DEL AGUA DE ALIMENTACIN AL PROCESO. 31 9. SUAVIZADOR DPLEX ALTERNANTE DE INTERCAMBIO INICO - CATIONICO.... 34 9.1. ESPECIFICACIONES. 9.2 CARACTERSTICAS... 34 35

9.3. PROCESO DE SUAVIZACIN DEL AGUA .. 9.3.1. Servicio. 9.3.2. Retrolavado. 9.3.3. Regeneracin..... 9.3.4. Enjuague Lento.. 9.3.5. Enjuague Rpido... 9.4. RESINA DE INTERCAMBIO INICO CATINICO

35 36 36 36 36 36 36

9.5. SISTEMA DE REGENERACIN DE LAS COLUMNAS DE SUAVIZACIN...... 37 9.5.1. Eyector de Salmuera. 9.5.2. Vlvula de Salmuera. 9.6. PROGRAMA DE MANTENIMIENTO DEL EQUIPO SUAVIZADOR 38 38 38

10. SISTEMA DE DOSIFICACIN DE QUMICOS ANTIINCRUSTANTES...... 41 10.1. SUSTANCIAS QUMICAS EMPLEADAS PARA TRATAMIENTO INTERNO DE AGUA DE CALDERAS 41 10.1.1. Hidrxido de Sodio o Soda Custica (NaOH) 41 10.1.2. Hidrxido de calcio o cal (Ca(OH)2).. 41 10.1.3. Fosfatos de Sodio (Na2(HPO4)). 41 10.1.4. cidos Inhibidores. 41 11. BOMBAS DOSIFICADORAS ELECTRNICAS....... 43 11.1. PRINCIPIOS DE OPERACIN. 43 11.2. MATERIALES DE CONSTRUCCIN.. 43 11.3. MONTAJE........ 44 11.4. RUTINA DE MANTENIMIENTO....... 45 11.5. REEMPLAZO DEL DIAFRAGMA.. 46

12. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.. 47 13. REFERENCIAS 49

LISTA DE TABLAS Tabla 1. Impurezas causantes de las incrustaciones. Tabla 2. Lmites de impurezas recomendadas por un comit investigador de ASME, para el agua de calderas, para calderas a diferentes presiones de trabajo. Tabla 3. Lmites de impurezas recomendadas por un comit investigador de ASME, para el agua de alimentacin, para calderas a diferentes presiones de trabajo. Tabla 4. Posibles resultados para diferentes condiciones de agua segn la utilizacin de varios mtodos de tratamiento externos. Tabla 5. Clasificacin de la Dureza en el Agua. Tabla 6. Pruebas realizadas al agua de alimentacin. Tabla 7. Resultados de los Anlisis de agua potable. Tabla 8. Resultados de los Anlisis de agua industrial. Tabla 9. Problemas y solucin que se pueden presentar en el Suavizador.

LISTA DE FIGURAS Figura 1. Suavizador dplex alternante de intercambio inico catinico Planta de Emulsin Cerrejn. Figura 2. Tanque de solucin de Cloruro de Sodio para el Suavizador de la Planta de Emulsin Cerrejn Figura 3. Bombas Dosificadoras de Qumicos Planta de Emulsin Cerrejn. Figura 4. Montajes recomendados para las bombas dosificadoras de qumicos. Figura 5. Ruptura del Diafragma de las bombas dosificadoras de qumicos.

LISTA DE ANEXOS

ANEXO A. AUTORIZACIN POR PARTE DE LA EMPRESA CARBONES DEL CERREJN PARA EL USO DE LA INFORMACIN POR FUERA DE LA COMPAA, CONTENIDA EN ESTE PROYECTO Y SLO PARA FINES ACADMICOS. ANEXO B. INFORMACIN GENERAL DE LA EMPRESA CARBONES DEL CERREJN LLC. ANEXO C. GUA INSTRUCTIVA PARA EL MANEJO DE LA BASE DE DATOS DE REPORTE DIARIO DE LABORATORIO DEL AGUA DE CALDERAS Y SUAVIZADOR DE LA PLANTA DE EMULSIN - CARBONES DEL CERREJN LIMITED. ANEXO D. FORMATO DE MANTENIMIENTO PARA EL SUAVIZADOR PLANTA DE EMULSIN CERREJN. ANEXO E. FORMATO DE MANTENIMIENTO PARA LAS BOMBAS DOSIFICADORAS DE QUMICOS PLANTA DE EMULSIN CERREJN.

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RESUMEN

El presente trabajo tuvo como objetivos el anlisis de todo el proceso que involucra un tratamiento de agua de calderas, para la prevencin de problemas tan agravantes para este tipo de equipo como lo son las incrustaciones y la determinacin de la eficiencia de ciertos procesos complementarios de la actividad de la generacin de vapor. Para ello se realizo una revisin bibliogrfica acerca del tratamiento de agua de calderas, que incluy la lectura de las caractersticas y mtodos empleados, adems, de la lectura de los manuales de funcionamiento de los equipos externos que hacen parte de este proceso. Posteriormente se llevo a cabo una parte experimental en la cual, en primer lugar se hicieron anlisis o caracterizacin del agua de alimentacin a los equipos, siguiendo mtodos estndar de laboratorio como tambin las pruebas a las agua de las calderas para su posterior anlisis con el fin de minimizar errores en dicho tratamiento. Se evaluaron parmetros como pH, slidos disueltos, dureza, alcalinidades, entre otros. A partir de las pruebas realizadas y de observaciones e inspecciones, se identificaron los problemas incrustantes del sistema, se formul el diagnstico respectivo y se plantearon algunas recomendaciones de solucin que la empresa Carbones del Cerrejn LLC acoge y se procede a la implementacin de estas. Palabras claves: Agua, incrustaciones, anlisis.

ABSTRACT In this paper performed an analysis of the process involving a boiler water treatment for the prevention of problems for this type of equipment such as scale, also the determination of the efficiency of complementary processes of the steam generation. A literature was consulted on the treatment of boiler water, which included the reading of the characteristics and methods used, reading the manual operation of external equipment of this process. Subsequently do an experimental part which were first analysis or characterization of the water food to the equipment, following standard laboratory methods as well analysis the boiler water for to minimize errors in such treatment. Parameters such as pH, dissolved solids, hardness, alkalinity, among others.

From the analysis and some observations and inspections, some problems were identified in the system, are made the respective diagnosis and some recommendations for solution that Carbones del Cerrejn LLC take and proceeds to implement. Keywords: Water, scale, analysis.

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1. INTRODUCCIN

La incrustacin de slidos en calderas es uno de los fenmenos que ms afecta a la industria en todos sus niveles, aumentando con el transcurrir del tiempo, debido al mal uso de productos qumicos para mitigarlas, combinado con una inadecuada prevencin y mantenimiento, que agravan an ms los problemas. Este es entonces un problema por considerar en la industria por su incidencia econmica e ingenieril ya que es responsable de la sustitucin de equipos, del mantenimiento y de prdidas de tiempo y dinero por paradas de planta, seguridad, corrosin, entre otras. Adems, las incrustaciones formadas son un gran inconveniente debido a que actan como aislante trmico, disminuyendo de esta manera, la transferencia de calor y, por tanto, la productividad del equipo. En las tres calderas de la Planta de Emulsin Norte de La Mina Carbones del Cerrejn LLC se presenta el problema de incrustaciones1 y lo que se pretende es identificar su origen que puede ser el mal funcionamiento y mantenimiento de los equipos externos que estn involucrados en el proceso, tales como las bombas, suavizador, tuberas, entre otros, y en gran parte de las caractersticas del agua, la cual es tomada de pozos y a su vez es tratada con anterioridad con el fin de llevar a los valores permitidos las sales minerales que esta tiene. Conociendo, entonces, la importancia que tiene mantener en las mejores condiciones y con la ms alta productividad las calderas se vio la necesidad de la realizacin de este proyecto para hacerle un seguimiento y dar mejora al tratamiento de las aguas usadas en estos equipos (se usan aguas potables y aguas de pozo), minimizando as las incrustaciones y posibles accidentes, como tambin mantenimientos costosos que esto implica.

Segn el personal que labora en la Planta, desde siempre se ha presentado este tipo de problemas en las calderas.

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2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Carbones de Cerrejn LLC, empresa dedicada hace ms de 25 aos a la explotacin minera de carbn y posicionada dentro de las minas a cielo abierto como la ms grande del mundo, cuenta con un proceso que abarca desde la planeacin, diseo, direccin, control y seguimiento de la explotacin de carbn hasta el manejo, transporte y exportacin del mismo. Todas estas actividades acompaadas de una responsabilidad social, ambiental y de un ambiente lleno de seguridad. Para extraer anualmente en el Cerrejn las cantidades de carbn fijadas en el plan anual que oscilan entre 31 y 32 millones de toneladas, es necesario remover alrededor de 225 millones de metros cbicos de material estril2. Para lograr esto, la Superintendencia de Perforacin y Voladura tiene la misin de entregar a la operacin minera el material estril debidamente fragmentado en forma oportuna y con el menor impacto en la operacin, aplicando los principios de integridad operacional usando la tecnologa adecuada y a costos competitivos. Volar el material estril es un trabajo completo que necesita una cuidadosa planeacin y un eficaz trabajo en equipo. As mismo, el proceso de voladura implica el uso de explosivos y accesorios, lo cual demanda el estricto cumplimiento de normas y procedimiento establecidos para controlar los riesgos asociados con estos. El proceso de Perforacin y Voladura comprende bsicamente cinco subprocesos: Planeacin y diseo, perforacin, produccin de emulsin, transporte de emulsin y voladura. La emulsin es un agente de voladura producto de la mezcla de una solucin combustible cuya base es el ACPM y el monoleato de sorbitol y una solucin de nitrato de amonio, agua y otros productos qumicos en menor proporcin. La reaccin ocurrida entre el nitrato de amonio y el agua provoca una disminucin en la temperatura de la solucin llegando a un punto de cristalizacin. Por tal motivo, se requiere un sistema para mantener entre 70 y 80 grados centgrados la temperatura de la solucin3. Para esto, la Planta de Emulsin cuenta con tres calderas para la generacin de vapor de agua, el cual es inyectado a los tanques en donde se produce dicha solucin, manteniendo as la temperatura adecuada para este proceso. Un problema comn en estos generadores es el de las incrustaciones de slidos, que disminuye la eficiencia de estos equipos. Para prevenir este problema, las calderas deben contar con un sistema de dosificacin de ciertos qumicos con gran afinidad a los iones que provocan las incrustaciones en las calderas. Adems de esto, es de vital importancia contar con equipos para la eliminacin de la dureza del agua, es decir, de las sales minerales o iones que provocan las grandes incrustaciones en las paredes internas de los generadores.
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Segn Edgar Villadiego, APS de Perforacin y Voladura Carbones del Cerrejn LLC. Informacin proporcionada en el momento de la induccin al puesto de trabajo.

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No obstante, a pesar de contar con estos equipos y sustancias qumicas, en Cerrejn se ha presentado este tipo de problemas en estos equipos, por tal motivo se propone este proyecto para analizar el sistema integrado de tratamiento de agua de las calderas generando propuestas que permitan mejoras en este proceso.

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3. JUSTIFICACIN Una emulsin, qumicamente hablando, es un sistema bifsico en forma de una dispersin estable de un lquido inmiscible en otro. En Cerrejn, este sistema bifsico, es utilizado como agente de voladura, resistente al agua, ideal para fragmentar rocas de mayor dureza en condiciones de humedad extrema en barrenos o pozos de voladura. El proceso de fabricacin de emulsin, es llevado a cabo en la Planta de Emulsin en donde se debe cumplir con un plan mensual/anual de produccin, logrando los ms altos estndares de calidad y seguridad. La repetitividad4 de los casos en que, por medio de pruebas de labotarorio, se observa una variabilidad en las propiedades del agua que ingresa a las calderas, como lo son las alcalinidades y el pH, ha generado ciertos efectos negativos en las paredes internas de las calderas; efectos negativos como las incrustaciones de slidos que en grosores apreciables significan menor absorcin de calor por el agua de caldera, con la consiguiente perdida de eficiencia o rendimiento. Adems, debido a que la incrustacin es un mal conductor del calor, las superficies de calefaccin de caldera aisladas del agua caliente por un lado y expuestas a los gases calientes por el otro, pueden alcanzar rpidamente temperaturas peligrosamente altas, teniendo lugar a serios daos como la rotura de tubos y posibles accidentes, sin ocultar el aumento en los costos de operacin y mantenimiento, lo que es igual a una disminucin de la disponibilidad del equipo y por tanto de su productividad. Los costos no planeados en que se incurre cuando de hace un mantenimiento de estos equipos, aumenta el costo de produccin de emulsin y, por tanto, los costos de explotacin de carbn. Determinando as que este problema produce disminuciones econmicas y de operacin para Cerrejn.

Segn observaciones realizadas a los informes de las pruebas de laboratorio que se realizan en la Planta.

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4. OBJETIVOS

4.1.

OBJETIVO GENERAL

Analizar y dar mejora al proceso de tratamiento de agua de las calderas de la Planta de Emulsin, bajo la metodologa Six Sigma, con el fin de minimizar las incrustaciones en estos equipos aportando un valor significativo a su vida til, a su productividad y a la reduccin de costos de mantenimiento.

4.2.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Evaluar el funcionamiento y mantenimiento del suavizador. Realizar un anlisis qumico-estadstico de los datos arrojados por las pruebas de laboratorio realizadas al agua de las calderas y al agua del suavizador. Evaluar la Dosificacin, frecuencia y eficacia de los qumicos usados. Disear un plan de control y seguimiento al proceso de entrada del agua a las calderas y equipos externos.

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5. METODOLOGA El desarrollo general de este proyecto se har bajo la metodologa Six Sigma5, definida por Cerrejn como una herramienta que se adopta para resolver problemas estructurales existentes y desarrollar oportunidades de mejora considerando que permite ampliar la capacidad para predecir los resultados, facilitando el entendimiento de las causas reales de estos usando hechos y datos apropiadamente para medir, analizar, mejorar y controlar el desempeo de un proceso, producto u operacin atacando los defectos y apuntando a mejorar parmetros claves operacionales. En Six Sigma, el proceso de resolucin de problemas se hace mediante el ciclo DMAIC: Definir, Medir, Analizar, Mejorar y Controlar. Definir: Identificar las oportunidades y beneficios potenciales para los clientes y la misma empresa. Medir: Reconocer los tipos y las frecuencias de los defectos del proceso, producto u operacin. Analizar: Determinar cuales son las potenciales causas raz de los problemas y las oportunidades de mejoramiento. Mejorar: Encontrar las posibles soluciones y establecer cmo las podemos implementar mejor. Controlar: Mantener lo que se ha ganado. Esta metodologa se realiza continuamente en todo el proyecto, siempre se est definiendo, midiendo, analizando, dando mejoras y controlando. En el Ciclo DMAIC para este proyecto, la etapa de controlar se realizar por parte de los operadores de la planta de emulsin que intervienen en el tratamiento de agua de calderas debido a que esta etapa requiere un largo periodo y un continuo seguimiento, tiempo con el cual no se cuenta por el tipo de contrato de aprendizaje que se tiene. Se entregara, entonces, a estos trabajadores la manera de controlar y el seguimiento que se debe tener en este proceso. Para lograr especficamente los objetivos, la metodologa a seguir respectivamente ser: Caracterizar el agua de alimentacin al suavizador determinando las condiciones de entrada de esta mediante pruebas en el laboratorio da a da de pH, dureza y slidos disueltos. A travs de lecturas detalladas del manual de operacin del suavizador y por caracterizacin del agua de salida del equipo, se determinar las condiciones

CERREJN. Taller de yellow belt: Mejoramiento de Procesos, Departamento de Productividad y Tecnologa.

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subestndar de este. Adems junto con el Departamento de Mantenimiento se tendr un plan de mantenimiento del equipo. Se disear una base de datos electrnica donde se ingresar da a da los resultados de las pruebas realizadas a estas aguas con el fin de analizar la tendencia de cada una de las caractersticas de stas y tomar as decisiones a tiempo. A travs de lecturas detalladas del manual de las bombas y consultando la informacin ofrecida por el proveedor de los productos qumicos y mediante inspeccin visual y medida de caudales. Durante el desarrollo de los objetivos anteriores, ir determinando cules son las oportunidades de mejora en todo el proceso y disear a la vez un plan de seguimiento para que sea una mejora continua, ya sea revisiones a los equipos que de acuerdo con los resultados y estudios se harn en ciertos periodos.

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6. FUNDAMENTACIN TERICA 6.1. ASPECTOS TERICOS DE LAS INCRUSTACIONES

6.1.1. Generalidades6

Una caldera es un recipiente en el cual se efecta la evaporacin de agua para producir vapor a presin mediante la transmisin del calor liberado generalmente por la combustin de un combustible. Los especialistas en el tratamiento de agua clasifican las impurezas por el efecto que producen sobre el lado de agua de las calderas. La incrustacin se define como un depsito adherente sobre la superficie de transferencia trmica en el lado de agua de las calderas producida por las siguientes impurezas sedimentadas o cocidas sobre la superficie de calefaccin:

INCRUSTACIN DURA

INCRUSTACIN BLANDA

FORMADOR DE INCRUSTACIN O CORROSIN Nitrato clcico Cloruro clcico Cloruro magnsico Sulfato magnsico Nitrato de magnesio Almina Silicato sdico

Silicato clcico Bicarbonato clcico Silicato clcico Carbonato clcico Silicato magnsico Hidrxido clcico Slice Bicarbonato magnsico Carbonato magnsico Hidrxido magnsico Fosfato clcico Carbonato de hierro xido de hierro

Tabla 1. Impurezas causantes de las incrustaciones. Las sustancias con efectos diversos sobre las superficies de transferencia trmica son los aceites, las grasas y la materia en suspensin. El tercer grupo de impurezas no puede causar incrustacin por s mismo, pero que puede ser obligado por otras formaciones de incrustacin apareciendo as en la composicin de la incrustacin. La mayora es ms activa para producir corrosin que incrustacin. Incrustacin y efecto de la misma: Qumicamente, antes de que alguna impureza pueda incrustarse debe abandonar la solucin y solidificarse de las siguientes maneras:

LAWRENCE KOHAN, Anthony. Manual de calderas: principios operativos de mantenimiento, construccin, instalacin, reparacin, seguridad, requerimiento y normativas. Volumen I y II.

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1. Por reduccin de solubilidad con incremento de temperatura del agua, en aquellas impurezas clarificadas como de solubilidad negativa. 2. Por exceder el punto de saturacin de modo que el agua no pueda disolver ms impurezas en ese estado y precipite fuera de la solucin. 3. Por cambios qumicos por el calor para formar sustancias insolubles, como los bicarbonato de calcio y magnesio. As, la incrustacin puede implicar varios cambios qumicos que ocurren en el agua de caldera. Hay dos objeciones a la incrustacin sobre las superficies calefactoras de calderas: 1. La incrustacin es un aislante muy eficiente del calor, la cual vara el grado de aislamiento con su densidad. Su presencia en grosores apreciables significa menor absorcin de calor por el agua de caldera con la consiguiente prdida de eficiencia o rendimiento de caldera. 2. Debido a que la incrustacin es un mal conductor del calor, las superficies de calefaccin de caldera aisladas del agua caliente por un lado y expuestas a los gases calientes por el otro pueden alcanzar pronto temperaturas peligrosamente altas. De hecho, han tenido lugar serios daos: rotura de tubos. La formacin de incrustaciones a menudo aumenta con la velocidad de evaporacin. As, los depsitos de incrustacin a menudo sern mayores donde la temperatura de los gases sea ms elevada. Como ejemplo, a menudo un fallo en un tubo de una caldera de tubos de agua de alta presin puede encontrarse en la zona de alta absorcin de calor donde se forman las burbujas de vapor. La envolvente de agua que rodea las burbujas contiene ahora las impurezas de la burbuja de vapor y las impurezas que ya tena en disolucin. El rea bajo la burbuja de vapor del tubo est normalmente seca y esto hace que la temperatura del tubo suba. Por la solubilidad negativa de las sustancias, la solubilidad de estos compuestos es ahora baja, y esto produce que el compuesto forme incrustaciones en la superficie de los tubos, porque la solucin ha alcanzado su punto de saturacin a la temperatura del tubo. El depsito puede aumentar y actuar como un aislante, de lo que resulta una transmisin de calor pobre. Esto lleva al sobrecalentamiento del metal por debajo de la incrustacin y a producir la rotura del tubo, debido a la incrustacin. La incrustacin media tiene una conductividad trmica casi igual que el ladrillo refractario o aproximadamente 1/48 partes de la del acero. La incrustacin es normalmente ms seria en la caldera de tubos de agua que en la de tubos de humos. Un recubrimiento de incrustacin de 1.6 mm de espesor en tubos de agua expuestos al calor radiante puede producir la rotura del tubo, mientras que depsitos mayores de incrustacin en los tubos de fuego pueden producir prdidas de eficiencia, aunque no son peligrosos.

La razn de esta diferencia es que los tubos de fuego o humos absorben calor por conveccin y no por exposicin radiante. La incrustacin en las calderas de tubos de humos tambin puede afectar a los tubos, pero generalmente estos ceden por sobrecalentamiento. Sin embargo, los hogares de caldera escocesas marinas que absorben calor radiante se han combado seriamente por el sobrecalentamiento debido a incrustaciones como el que tienen las virolas de fondo de

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las calderas de hogar interior. La formacin de incrustacin puede tambin bloquear la accin adecuada de los controles e incluso vlvulas de seguridad por cegado de conexiones o por bloqueo de la vlvula o de los controles. Una causa principal de los fallos de vlvulas de seguridad es la acumulacin de depsitos alrededor del asiento, lo que lleva a la vlvula a bloquearse en su posicin cerrada. Un programa regular de pruebas de vlvulas evita este tipo de fallo a medida que mejora la pureza del agua y del vapor. Los grandes depsitos de incrustacin son generalmente un indicativo de negligencia en la incrustacin, que puede ser evitada en la mayora de los casos por un tratamiento adecuado del agua. Donde las incrustaciones han formado un grosor apreciable, debera ser eliminada y, una vez que se ha conseguido limpiar la caldera, deben tomarse las medidas adecuadas para evitar su recurrencia. Identificacin de la incrustacin. Costras de diferentes consistencias pueden aparecer en una caldera y requieres anlisis qumicos posteriores para su identificacin. Las incrustaciones aqu descritas muestran las caractersticas de los diferentes tipos que pueden hallarse en calderas: 1. Sulfato clcico: origina una costra muy dura que se adhiere tenazmente a las superficies calefactoras. Esta sal se considera la peor causa de su dureza extrema, por la dificultad en su eliminacin y su baja conductividad trmica. 2. Carbonato clcico: es una incrustacin blanda, de tipo cenagoso, normalmente blanquecina de apariencia y se quita fcilmente por lavado con agua. 3. Carbonato de magnesio: forma una costra blanda de tipo similar a la de carbonato clcico. 4. Slice: no forma incrustacin en solitario, sino que imparte una estructura vtrea a los depsitos de sulfato clcico, lo que produce una costra muy dura, frgil y prcticamente insoluble en los cidos. La slice en las calderas de alta presin de una central trmica generadora se volatiliza y viaja con el vapor al turbogenerador para depositarse como incrustacin dura, pareciendo porcelana sobre las piezas internas de la turbina. 5. Silicato de calcio y magnesio: Ambos tienden a producir costras de estructura densa y cristalina, muy adherente a las superficies de transferencia trmica y con bajas caractersticas de transferencia de calor. 6. Hidrxido de calcio y magnesio: producen depsitos blandos que pueden adherirse o cementar con otras sustancias. 7. Carbonato de hierro: se encuentra con frecuencia en otras incrustaciones y es una sustancia indeseable porque aade una naturaleza corrosiva a la costra que aparece.

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8. Fosfato de calcio y magnesio: son subproductos de los tratamientos de agua por fosfato y aparecen como un lodo blando que se elimina fcilmente por purga. 9. Sulfato de magnesio: no es demasiado comn en la incrustacin pero, donde aparece solo, la costra es comparativamente blanda. Sin embargo, en combinacin con el carbonato clcico o el sulfato clcico, puede resultar una incrustacin vtrea muy dura. Prevencin de la formacin de incrustaciones. Generalmente se emplean las estrategias siguientes en la prevencin de la formacin de costras: 1. Evitar el uso de agua dura en caldera. Esta dureza es debida principalmente a la presencia de sales de calcio y magnesio. En anlisis de agua, las condiciones de dureza del agua pueden reportarse como carbonatos, no carbonatos y dureza total. Las unidades de dureza se expresan como ppm equivalentes de carbonato clcico. Los qumicos de tratamiento de aguas se refieren a la dureza como si toda fuera debida al carbonato clcico. Esto se hace usando los pesos atmicos equivalentes de los elementos implicados en la ecuacin qumica. 2. La incrustacin disminuye tambin manteniendo la concentracin de impurezas de lmites aceptables, usando tratamientos y purga para controlar esta concentracin. Para recomendaciones de un comit investigador en sistemas termoelctricos de la ASME que refleja las concentraciones deseables de impurezas para presiones diferentes en sistemas de calderas. 3. La incrustacin se minimiza tambin siguiendo los tratamientos qumicos externos e internos que se prescriba.

La purga de fondo debe integrarse con el tratamiento qumicos que produce lodos que deben ser eliminados del agua de caldera.

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AGUA DE CALDERA PRESIN DE CALDERA SLIDOS TOTALES PPM 3500 3000 2500 2000 1500 1250 1000 750 500 500 ALCALINIDAD SLICE, TOTAL PPM PPM COMO COMO CaCO3 SiO2 700 600 500 400 300 250 200 150 100 100 75 - 50 50 - 40 45 - 35 35 - 25 20_8 10_5 5_2 3 - 0,8 0,4 - 0,2 0,2 - 0,1

0 - 300 301 - 450 451 - 600 601 - 750 751 - 900 901 - 1000 1001 - 1500 1501 - 2000 2001 - 2500 2501 - 3000

Tabla 2. Lmites de impurezas recomendadas por un comit investigador de ASME, para el agua de calderas, para calderas a diferentes presiones de trabajo. AGUA DE ALIMENTACIN PRESIN DE CALDERA 0 - 300 301 - 450 451 - 600 601 - 750 751 - 900 901 - 1000 1001 - 1500 1501 - 2000 2001 - 2500 2501 - 3000 DUREZA, PPM COMO CaCO3 0 - 1 Mx. 0 - 1 Mx. 0 - 1 Mx. 0 - 1 Mx. 0 - 1 Mx. 0 - 1 Mx. 0 0 0 0 HIERRO, COBRE, OXGENO, PPM PPM PPM COMO COMO Cu COMO O2 Fe 0,1 0,1 0,1 0,05 0,05 0,05 0,01 0,01 0,01 0,01 0,05 0,05 0,05 0,03 0,03 0,03 0,005 0,005 0,005 0,005 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007 0,007

Tabla 3. Lmites de impurezas recomendadas por un comit investigador de ASME, para el agua de alimentacin, para calderas a diferentes presiones de trabajo.

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Prevencin de incrustacin: tratamiento externo: El pretratamiento del agua puede ser necesario a causa de la variacin en el suministro y requerimientos del agua de aportacin, tipo de proceso o aplicacin del sistema de caldera, presin, capacidad y condiciones similares. As, el tratamiento externo para la prevencin de incrustaciones puede incluir reduccin de slidos en suspensin por filtrado, reduccin de durezas por ablandamiento a la cal, ablandamiento por zeolita, equipo de intercambio de iones, desmineralizadores, evaporadores y desaireadores para eliminacin de gases y oxgeno. La tecnologa de membranas u osmosis inversa est siendo aplicada tambin en sistemas de tratamientos externos.

Anlisis medio del agua tratada Dureza, Alcalinidad, CO2 en ppm Slidos ppm como vapor como disueltos CaCO3 (potencial) CaCO3 30 - 85 40 - 100 Medio-alto Reducidos 17 - 25 35 - 50 Medio-bajo Reducidos 1_3 0-2 0-2 0-2 0-2 0-2 0-2 35 - 50 20 - 25 No vara 15 - 35 10_30 0-2 0-2 Medio-bajo Reducidos Bajo Reducidos Bajo a alto Bajo Bajo 0 - 5 ppm 0 - 5 ppm No vara No vara Reducido 0 - 5 ppm 0 - 5 ppm Slice Reducidos Reducidos Reducidos Reducidos No vara No vara No vara Por debajo de 0, 15 ppm Por debajo de 0, 15 ppm

Mtodo de tratamiento Cal y sosa en frio Cal y sosa en caliente Cal y fosfato sdico en caliente Cal y zoolita en caliente Intercambiador de cationes sodio Desalcalinizador aninico Desalcalinizador separador de corriente Desmineralizador Evaporador

Tabla 4. Posibles resultados para diferentes condiciones de agua segn la utilizacin de varios mtodos de tratamiento externos.

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6.2. 6.2.1. Generalidades

TRATAMIENTO DE AGUA DE CALDERA7

Dureza del Agua: La dureza del agua es un trmino relativo. Lo que en una localidad representa una condicin no usual de dureza en otra puede, por comparacin, ser considerada como de dureza muy baja. La tabla siguiente muestra una clasificacin ms o menos arbitraria del agua con relacin a su dureza, como proporcin a la concentracin de los constituyentes que la producen. DUREZA (ppm CaCO3) Menos de 15 15 50 51 100 101 200 Mas de 200 CLASIFICACIN Muy suave Suave Dureza media Dura Alta dureza

Tabla 5. Clasificacin de la Dureza en el Agua. Slidos en el agua de caldera: El control de la calidad del agua de alimentacin no es suficiente para la proteccin de la caldera, teniendo en cuenta que al generarse el vapor los slidos contenidos en el agua se concentran en la caldera. Las especificaciones mximas recomendables son de acuerdo con su clasificacin: o Slidos en suspensin: Los slidos en suspensin constituyen una medida gravimtrica de la materia no disuelta en el agua, esto origina taponamiento de las lneas depsitos en la caldera y equipos de intercambio de calor. La concentracin mxima permisible de slidos en suspensin en el agua de la caldera es de 100 ppm. Slidos disueltos: Los slidos disueltos constituyen una medida de la cantidad total de materia disuelta, determinable por evaporacin. Una alta concentracin de slidos disueltos puede originar entre otros problemas, la formacin de espuma. Slidos totales: Son la suma de los slidos disueltos y en suspensin, determinada gravimtricamente, su mxima concentracin no debe exceder de 2000 ppm.

PH del agua de la Caldera Una explicacin simple del PH es que se trata de un valor comprendido entre o y 14 que denota un grado de acidez o alcalinidad. El agua neutra tiene un PH de 7,

COLMAQUINAS. Manual de operacin y mantenimiento para una caldera pirotubular horizontal CH3 - 200 BHP 150 psig - 3gl/g. Bogot, mayo 2007.

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los valores por debajo de 7 implican incremento en acidez mientras que los valores de 7 a 14 registran un crecimiento de alcalinidad. Puesto que el PH es la medida de la relativa alcalinidad o acidez del agua, constituye el factor ms importante para juzgar la posibilidad de corrosin y formacin de depsitos. Un valor bajo en PH favorece la corrosin de las superficies en contacto con el agua, mientras que un valor alto puede implicar la precipitacin de carbonato de calcio sobre las superficies de intercambio de calor, lneas, etc. El valor del agua de alimentacin se fija normalmente en un rango entre 7.5 y 9.5. El valor del PH en la caldera es usualmente ajustado a un mnimo de 10.5 para prevenir corrosin acida y dar un margen suficiente para precipitacin de las sales generadores de depsitos. En general se puede establecer como regla general que cualquier anlisis conducente a determinar la formacin de depsitos o las tendencias corrosivas del agua de la caldera es incompleto sin la terminacin del PH. 6.3. PARMETROS QUMICOS Y SU IMPORTANCIA8

6.3.1. Dureza Total: Se define como la caracterstica que representa la concentracin total de iones Ca y Mg, expresados como CaCO3. Estos 2 iones producen sobre las superficies de transferencia trmica y otras partes internas, depsitos voluminosos y pesados que varan desde precipitados suaves y lodos (sales de magnesio) hasta duras incrustaciones (Sales de Ca). Como ambos iones reaccionan de un modo diferente en la caldera, deben analizarse por separado. La dureza en el agua es causada principalmente por la presencia de iones de calcio y magnesio. Algunos otros cationes divalentes tambin contribuyen a la dureza como son, estroncio, hierro y manganeso, pero en menor grado ya que generalmente estn contenidos en pequeas cantidades. La dureza la adquiere el agua en su paso a travs de las formaciones de roca que contienen los elementos que la producen. El poder solvente lo adquiere el agua, debido a las condiciones cidas que se desarrollan en su paso por la capa de suelo, donde la accin de las bacterias genera CO2, el cual existe en equilibrio con el cido carbnico. En estas condiciones de pH bajo el agua ataca las rocas, particularmente a la calcita (CaCO3), entrando los compuestos en solucin. 6.3.2. Hidracina: Es un excelente compuesto utilizado para eliminar el oxigeno en aguas de calderas en general. Debe evitarse el exceso, pues la hidracina, por
8

MERCK. Informe Qumico de merck No 37.

28

encima de 270 C puede descomponerse, contaminando el vapor con NH3, el cual, en presencia del oxigeno disuelto, ataca las aleaciones de cobre.

6.3.3. Cloruros: El in cloruro por ser pequeo y sumamente mvil acelera reacciones de corrosin, debido a su capacidad para penetrar e incrementar la velocidad de disolucin del hierro y adems contribuye al aumento del contenido de electrolitos. Los cloruros aceleran la corrosin por esfuerzo en aleaciones de acero inoxidable. Los cloruros se concentran en relacin exacta a la cantidad de evaporacin que se produce, por lo tanto el anlisis de cloruro en el agua de la fuente reemplazo y en el agua de caldera, sirva para estimar la cantidad de evaporacin y la necesidad de purga. Un contenido alto en el agua de alimentacin causa picaduras serias en los tubos o en el domo de la caldera, el CO2 descargado de la caldera con el vapor puede causar una corrosin activa en las turbinas, lneas de vapor o equipos auxiliares. El CO2 se remueve por desmineralizacin, aireacin, desaireacin al vacio, adsorcin en resinas de intercambio aninico. La remocin interna se hace por lcalis, polifosfatos (para formar pelcula hierro-fosfato), aminas y morfolina. Si el agua se va a utilizar para alimentacin de calderas, es esencial conocer el contenido de carbonatos, al fin de decidir el tratamiento adecuado. En las calderas de baja presin conviene mantener una reserva de carbonato debidamente controlada en el agua de caldera, a fin de evitar que se deposite CaSO4, el cual forma una incrustacin muy dura. Puesto que el CaCO3 es mucho menos soluble que el CaSO4 a las temperaturas del agua de caldera, la presencia de ion carbonato asegura que el calcio residual se precipitar en forma de CO3 y no de SO4.

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7. CAUSAS DE LAS INCRUSTACIONES EN LAS CALDERAS DE LA PLANTA DE EMULSIN DE LA MINA CARBONES DEL CERREJN LLC 7.1. ESPINA DE PESCADO

EQUIPOS PERSONAL
OPERACIN INADECUADA DEL SUAVIZADOR Arrastre de Insuficiente. Accesorios averiados Eyector de Salmuera daado. Salmuera Resina Daada.

FALTA DE RESPONSALIBIDAD Y COMPROMISO POR PARTE DE LOS OPERADORES ENCARGADOS DE LAS ACTIVIDADES REFERENTES A LAS CALDERAS

PRINCIPIOS OPERATIVOS INADECUADOS DE LAS BOMBAS DOSIFICADORAS Inyeccin deficiente de Qumicos Accesorios averiados en las bombas

Ubicacin inadecuada de las bombas

INSCRUSTACIONES EN LAS CALDERAS

FALTA DE UN PLAN DE MANTENIMIENTO PREVENTIVO A ALGUNO DE LOS EQUIPOS Y ELEMENTOS INVOLUCRADOS EN EL PROCESO DE PRODUCCIN DE VAPOR.

NO SE CUENTA CON UNA BASE DE DATOS ELECTRNICA PARA ANALIZAR LOS DATOS OBTENIDOS EN LAS PRUEBAS.

LAS PRUEBAS DE LABORATORIO QUE SE REALIZAN NO SON SUFICIENTES PARA DETERMINAR COMPLETAMENTE EL ESTADO INTERNO DE LAS CALDERAS.

MTODOS 30

MEDICIN

Las causas enunciadas en la espina de pescado9, se encontraron a partir de observaciones e inspecciones al proceso que comprende el sistema de agua de calderas. Todas son atacadas y se les plantea la solucin en este proyecto con excepcin de la parte del personal, pues esto se detallara en otro proyecto dedicado solamente al desarrollo de competencias laborales para el personal de La Planta de Emulsin.

8. CARACTERIZACIN DEL AGUA DE ALIMENTACIN AL PROCESO Considerando que el agua de alimentacin es el agua que ingresa al desmineralizador o suavizador de agua previo a las calderas, se realiz la caracterizacin de agua de alimentacin con el fin de determinar las condiciones de entrada mediante la cuantificacin de parmetros importantes como pH, dureza y slidos disueltos. Para ello se tomaron muestras de agua tanto potable como cruda dos veces al da. La tabla a continuacin contiene las caractersticas evaluadas en el agua, as mismo el mtodo y equipo usado.

PRUEBA pH Dureza Slidos Disueltos

METODO Medida Directa Hach Medida directa

EQUIPO Peachimetro Indicador de Dureza Medidor de Slidos Disueltos

Tabla 6. Pruebas realizadas al agua de alimentacin

AGUA POTABLE # PRUEBA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

9

DUREZA (ppm) 72 70,4 84,4 100,8 127,2 122 116,4 110 107,7 112,4 228,4 122

PH 7,31 7,06 7,24 6,87 7,63 7,52 6,93 6,76 7,41 7,54 7,36 7,2

SLIDOS DISUELTOS (ppm) 170 160 210 200 250 220 190 140 140 50

Elaborada de acuerdo a CERREJN. Taller de yellow belt: Mejoramiento de Procesos, Departamento de Productividad y Tecnologa.

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MXIMO MINIMO PROMEDIO

228,4 7,63 70,4 6,76 114,48 7,24

250 50 173

Tabla 7. Resultados de los Anlisis de agua potable

AGUA INDUSTRIAL # PRUEBA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 MXIMO MINIMO PROMEDIO DUREZA (ppm) 188,8 195,6 219,2 243,6 281,2 278,8 298,8 291,6 285,2 292,8 257,2 231,6 298,8 188,8 255,37 PH 7,5 7,36 7,55 7,65 7,5 7,5 7,49 7,49 7,45 7,61 7,35 7,48 7,65 7,35 7,49 SLIDOS DISUELTOS (ppm) 220 220 280 300 360 300 280 190 130 80 360 80 236

Tabla 8. Resultados de los Anlisis de agua industrial De acuerdo con los resultados observados de las pruebas y comparando con la informacin anteriormente suministrada de los rangos para clasificar la dureza de las aguas, se considera entonces que en promedio, el agua de alimentacin tiene dureza media (51 100 ppm) con 70,4 ppm, resaltando que son ms los das que esta agua llega, se puede decir dura, es decir, aquellos das en se arroja datos entre los 101 y 200 ppm. De las 12 pruebas aleatorias que se escogieron, solo un dato arroja resultados de tener alta dureza. Desde aqu se ve la necesidad de contar con un muy buen equipo de desmineralizador para eliminar esta dureza y que el agua entre finalmente a las calderas sin ningn tipo de minerales causantes de la dureza (Ca Mg) o que esta caracterstica se encuentre en el rango permitido (0 5 ppm). En cuanto al pH, este sigue una tendencia continua, se mantiene siempre dentro del mismo rango de neutralidad del agua, logrando con esto la disminucin de probabilidad de afectar las paredes de las calderas ya sea con corrosin (pH bajo) y las incrustaciones (pH alto).

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Finalmente, en el anlisis de slidos disueltos no existe una secuencia en estos datos, sin embargo no representan, aparentemente, ningn problema pues se pueden considerar de muy baja concentracin. De los anlisis realizados se encuentran dos pruebas sin resultados, esto es porque en estos das el equipo con que se realiza esta prueba se encontraba sin bateras, lo que impidi realizar la prueba, considerando esto como un impedimento para conocer de manera confiable las condiciones totales de entrada del agua. Para las aguas industriales, observando los resultados de las pruebas y comparando con los rangos para clasificar la dureza de las aguas, se puede hablar en promedio de un agua dura (51 100 ppm) con 188,8 ppm, comparado con el agua potable, diez de las 12 muestras resultaron con alta dureza (>200 ppm), es lgica esta diferencia puesto que el agua industrial viene directamente de pozos, sin ningn tipo de tratamiento, y por tanto trae consigo desde su afloramiento y todo su recorrido hasta llegar a la planta, los minerales provenientes de la Calcita, por ejemplo. En cuanto al pH, al igual que el agua potable, es algo constante su valor, mantenindose siempre dentro del mismo rango de neutralidad del agua. Finalmente, en el anlisis de slidos disueltos se observa una gran variabilidad de los datos, es decir, no existe una secuencia de los mismos, sin embargo no representan, aparentemente, ningn problema pues se pueden considerar de muy baja concentracin. Igualmente se encuentran dos pruebas sin resultados, por la misma causa que el agua potable.

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9. SUAVIZADOR DPLEX ALTERNANTE DE INTERCAMBIO INICO CATINICO10

Figura 1. Suavizador dplex alternante de intercambio inico catinico Planta de Emulsin Cerrejn. Un suavizador de agua, tambin llamado descalcificador o ablandador de agua, es un equipo que se emplea, bsicamente, donde por condiciones de calidad de agua con presencia de dureza (sales minerales), se requiera eliminar o reducir esta ultima caracterstica. Especficamente, el suavizador de La Planta de Emulsin de la Mina Carbones del Cerrejn Limited, se usa para eliminar la dureza con que llega el agua que es usada en las calderas para la generacin de vapor y, de esta manera, evitar incrustaciones y por tanto, disminucin de la eficiencia de las calderas. 9.1. ESPECIFICACIONES

El equipo de suavizacin cuenta con las siguientes especificaciones: Fabricado por DISIN S.A. Operacin dplex Dos columnas de suavizacin de 30 (76.2 cm) de dimetro y 72 (1.83 m) de altura. Presin de diseo de 5.17 Bar o 75 psi. Presin de operacin regulada: 3.45 Bar o 50 psi. Flujo de 65 gal/min en el servicio y 32 gal/min en el proceso de Retrolavado. Dureza de entrada 100 ppm o 5.83 granos por galn. 16 sacos de 25 litros de resina por cada columna.
10

DISIN S.A.. Manual de instalacin, operacin y mantenimiento de un suavizador dplex alternante de intercambio inico catinico modelo DISIN 30-762-150. Bogot D.C.. Octubre de 2008.

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Capacidad de 24.000 granos por pi cubico. 4.122 galones de agua suavizada por pi cubico. 65.952 galones de agua suavizada por ciclo entre regeneraciones. 250 metros cbicos obtenidos por ciclo de operacin. Capacidad de 384.000 granos de dureza (CACO3). Tanque para preparacin de cloruro de sodio de 500 litros. EL material de las columnas es polister reforzado de fibra de vidrio. Las columnas estn pintadas con dos capas de pintura epxica poliamdica

9.2.

CARACTERSTICAS

El equipo de suavizacin de intercambio inico-catinico posee las siguientes caractersticas y ofrecen entre otras las siguientes ventajas: Funcionamiento automtico cuya programacin efectuada adecuadamente en el control electrnico evitara costosos errores de procedimiento. No requieren personal especializado para su operacin. El equipo est diseado y es fabricado para trabajo continuo. Su operacin est basada en la programacin caudal o por tiempo horario de servicio. Como en la instalacin hidrulica de salida del suavizador existe un flujometro con un sensor de flujo, tambin se puede monitorear el sistema por demanda real de agua suavizada. El proceso de suavizacin se efecta en cinco (5) etapas realizadas en forma automtica sin intervencin continua del operador, llevndose a cabo en el da y la hora programada o al finalizar un ciclo por demanda de volumen de agua. Produce agua sin dureza con flujos variables de aguas con alto contenido de la misma. Tiene gran capacidad de permutacin o intercambio de iones. No requiere bombas adicionales especiales para transferencia de la solucin de cloruro de sodio entre el tanque de salmuera y la columna principal, por poseer un eyector tipo Ventury de succin de salmuera incorporado al sistema.

9.3.

PROCESO DE SUAVIZACIN DEL AGUA

El proceso de suavizacin de agua para control de dureza, consiste en dos tanques suavizadores que pueden ser conectados en paralelo o como tanques alternantes. La suavizacin se lleva a cabo haciendo pasar el agua a travs de un lecho de resina de intercambio inico. Esta resina cuyas molculas son insolubles est formada por un anin polimrico y un catin de sodio, posee gran afinidad por cationes divalentes que se encuentran en baja concentracin en el agua, tales como calcio y magnesio. Al poner en contacto agua conteniendo cationes de calcio y magnesio (dureza) con la resina, esta; intercambia sus cationes de sodio por los de calcio y magnesio, liberando al agua de los cationes responsables de la dureza. El paso de agua con contenido de dureza a travs

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del suavizador permite la liberacin continua de los cationes de calcio y magnesio hasta que la resina haya perdido todos sus cationes de sodio y por lo tanto su capacidad de intercambio inico. La resina se puede regenerar pues la reaccin es reversible. La regeneracin de la misma se obtiene poniendo la misma en contacto con una solucin concentrada de sal de sodio, por ejemplo cloruro de sodio. La resina intercambia los cationes de calcio y magnesio por los de sodio. Esta reaccin qumica forma compuestos no incrustantes en el agua que se est suavizando. El proceso de suavizacin por intercambio inico en este equipo se efecta en cinco (5) etapas programables para funcionamiento automtico, as: 9.3.1. Servicio El agua con dureza se hace pasar por el lecho de resina contenida en el suavizador hasta que esta haya perdido su poder de intercambio. 9.3.2. Retrolavado. La resina se lava en contracorriente hacindola expandir dentro de la cmara de expansin del suavizador para que libere los slidos suspendidos contenidos en el agua de suministro. 9.3.3. Regeneracin. La resina se regenera mediante la aplicacin de una solucin salina concentrada hasta recobrar su capacidad original de intercambio inico. 9.3.4. Enjuague lento. Esta etapa se ejecuta para desalojar los productos de la regeneracin remanentes en la columna de suavizacin antes de ser enviada al servicio. 9.3.5. Enjuague rpido. La ltima etapa realiza una limpieza final de productos remanentes y un ordenamiento interno del lecho de resina dentro de la columna, reubicando la misma en su posicin original. El efluente de la primera etapa ser agua suavizada la cual se destinara al servicio requerido y el efluente de las otras etapas ira al desage. RESINA DE INTERCAMBIO INICO CATINICO

9.4.

El equipo de suavizacin emplea resinas de intercambio inico catinico fuertemente cidas de alta capacidad de permutacin, gran estabilidad a los productos qumicos y alta resistencia mecnica. Las resinas son sustancias granuladas insolubles las cuales tienen en su estructura molecular radicales cidos o bsicos que pueden ser intercambiados. Los iones positivos o negativos fijados en estos radicales sern reemplazados por iones del mismo signo en solucin en el lquido en contacto con ellos. La resina usada en el suavizador de la Planta de Emulsin de La Mina Carbones del Cerrejn Limited fue producida por la casa Bayer A.G. de Alemania. Permite entregar a la salida del sistema

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de suavizacin, agua con dureza de 0.0 ppm. Inmediatamente despus de regenerada la misma.

9.5.

SISTEMA DE REGENERACIN DE LAS COLUMNAS DE SUAVIZACIN

Figura 2. Tanque de solucin de Cloruro de Sodio para el Suavizador de la Planta de Emulsin - Cerrejn El tanque para preparacin de cloruro de sodio se encuentra instalado en el centro de las dos columnas de suavizacin. El tanque de salmuera debe permanecer con la carga de salmuera y con la cantidad de agua requerida, libre de suciedad para evitar taponamientos en el eyector de cloruro de sodio. La vlvula de admisin de salmuera opera en forma automtica cuando se inicia el ciclo de regeneracin.

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9.5.1. Eyector de salmuera El eyector de salmuera incorporado en la vlvula 150 se utiliza para la succin y posterior inyeccin de cloruro de sodio deber estar conectado al tanque de suavizacin con una presin promedio de 50 psi para obtener un adecuado funcionamiento. 9.5.2. Vlvula de salmuera Es operada por la presin de entrada al sistema. Esta vlvula es usada para controlar los niveles alto y bajo del tanque de salmuera. La vlvula con su control de nivel tipo flotador permite retirar una cantidad predeterminada de solucin de salmuera y automticamente rellenar el tanque con agua fresca a travs de una lnea comn.

9.6.

PROGRAMA DE MANTENIMIENTO DEL EQUIPO SUAVIZADOR

El mantenimiento del equipo se reduce esencialmente al cuidado adecuado del programador electrnico DI 762, en caso de ser necesario DEBE SER INTERVENIDO UNICAMENTE POR PERSONAL CALIFICADO. Debido a su alta precisin, se recomienda la intervencin de tcnicos o ingenieros especializados en este tipo de instrumentos u controles electrnicos. Semanalmente se debe verificar la dureza de agua a la salida del suavizador, como tambin la dureza de agua que recircula en el interior del sistema de alimentacin de vapor. Mensualmente de deber revisar la vlvula 150, la vlvula de succin de salmuera junto con el control, la posicin del flotador en el tanque de salmuera y el eyector verificando su buen funcionamiento. Semestralmente se debe inspeccionar el tanque o columna del sistema de suavizacin interior y exteriormente para verificar el estado de la pintura, del distribuidor superior, del colector inferior y la altura del lecho filtrante (Volumen de resina). Cuando el equipo se est operando en cualquiera de las cinco (5) posiciones; servicio, retrolavado, regeneracin, enjuague lento o enjuague rpido; se debe tener mximo cuidado y observancia especialmente en la tubera de lavado para verificar que no haya expulsin de partculas de resina en una forma representativa pues si esto ocurriese es un sntoma de alguno de los colectores o laterales ranurados pueden estar rotos y por lo tanto se debe someter el equipo a una inspecciones general interna. Si esta situacin se presenta el operador del equipo deber suspender su operacin inmediata e informar. Se muestra a continuacin los posibles problemas que se presentan en el equipo con su respectiva causa y solucin.

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PROBLEMA

POSIBLE CAUSA

SOLUCIN

a. La vlvula del "bypass" manual a. Cierre la vlvula "bypass" est abierta. manual. b. Interrupcin del fluido elctrico. b. Determine la razn de la interrupcin de la energa y corrjalo. Reinicie la hora del da si se requiere. c. Perdida de presin del agua. c. Restaure la presin del agua. d. Revise la configuracin de la salmuera y su vlvula flotadora. Verifique que la vlvula de salmuera, flotador y el cheque de aire estn asegurados. y regenere el

d. Salmuera insuficiente.

e. No hay sal en el tanque de e. Adicione sal salmuera. sistema. No hay agua suavizada El suavizador falla al regenerar

f. Programacin inadecuada del control. f. Reinicie el control y reprograme. g. Hay fugas en el sello de la g. Asegrese que la tubera este tubera ascendente. debidamente sellada en el O-Ring del adaptador del tanque. Revise la tubera para ver si hay fisuras. h. Inyector no funciona. i. Puente de salmuera por solidificacin del tanque. j. La vlvula de cierre de la lnea de salmuera est cerrada. h. Inspeccione y limpie el inyector ubicado dentro del control. i. Rompa el puente salino y regenere. j. Abra la vlvula de cierre de la lnea de salmuera.

k. Mal funcionamiento del director k. Revise el director de la salmuera de salmuera en los sistemas de para una operacin adecuada. tanque mltiple compartiendo un tanque de salmuera. a. La calidad del agua entrante ha a. Revise la calidad entrante y cambiado. ajstela apropiadamente. b. Prdida de medio filtrante o Mala Calidad de Agua Agua suavizante para drenar el flujo de Capacidad Reducida de Retrolavado. Suavizacin del Agua c. Prdida de medio filtrante o suavizante para drenar debido a los gases en el sistema. b. Instale apropiadamente el restrictor de flujo en la lnea de drenaje. c. Asegrese que no haya un exceso de gases en el agua de alimentacin.

39

Asegrese que los accesorios de la lnea de salmuera estn ajustados y compruebe que el aire salga sin restriccin. d. Resina daada. d. Revise y cambie si es necesario. Elimine la causa dao.

e. Configuracin indebida de la e. Revise la configuracin del regeneracin. control y ajstelo si se requiere. a. Inyector obstruido. a. Inspeccione y limpie el filtro de malla. Asegrese que todos los accesorios de la lnea de salmuera sern hermticos. b. Restriccin en la lnea de b. Encuentre y limpie la restriccin salmuera. en la lnea de salmuera. Revise las capacidades de la rata de flujo y de montaje del cheque de aire. Asegrese que la vlvula de cierre de salmuera est completamente abierta. Arrastre de salmuera insuficiente Agua salada al servicio c. Presin de agua insuficiente. d. Lnea de drenaje obstruida. e. Exceso de presin pasada en el inyector debido a la restriccin de la lnea de salmuera. c. Aumente la presin del agua. d. Remueva la obstruccin. e. Reduzca la elevacin de la lnea de drenaje o minimice el largo total de la lnea de drenaje.

f. Chequeo prematuro del flotador f. Instale el tamao apropiado del de salmuera. control de flujo en la lnea de salmuera o cambie el flotador de salmuera. g. Sello del pistn daado. g. Remueva el pistn, revise si hay grietas y daos. Limpie la vlvula y reemplace el pistn si se requiere.

h. Insuficiente tiempo de h. Revise las configuraciones del arrastre/enjuague lento. control y ajstelas si es requerido. a. Resina daada o colapsada. a. Evale y corrija la causa del dao de la resina. Incremento de presin anormal. b. Colectores colapsados. y distribuidores b. Revise y reemplace los colectores o distribuidores. Encuentre y corrija la causa del dao.

40

c. Retrolavado inadecuado.

c. Asegrese que el Retrolavado sea el apropiado para el tiempo del sistema. Ajuste el tiempo de Retrolavado si es requerido.

Tabla 9. Problemas y solucin que se pueden presentar en el Suavizador.

10. SISTEMA DE DOSIFICACIN DE QUMICOS ANTIINCRUSTANTES

La seleccin de productos qumicos para evitar incrustaciones con tratamiento interno est dirigida al control de las impurezas minerales que se deslizan pasando el programa de pretratamiento. El pretratamiento, bien por precipitacin qumica o bien por intercambio inico, reduce, pero no elimina el problema que causa la tendencia de las impurezas con el agua de caldera. Realmente la variedad de sustancias qumicas utilizadas para el tratamiento interno de agua de calderas es muy poca. Empresas dedicadas a la produccin de este tipo de sustancias le asignan otros nombres pues por lo general son mezclas de algunas de estas sustancias.

10.1.

SUSTANCIAS QUMICAS EMPLEADAS PARA TRATAMIENTO INTERNO DE AGUA DE CALDERAS

10.1.1. Hidrxido de Sodio o Soda Custica (NaOH)11: Ocasiona la precipitacin de las sales de magnesio, adems se utiliza para mantener la alcalinidad en el tratamiento interno del agua de caldera. 10.1.2. Hidrxido de calcio o cal (Ca(OH)2): Provoca la precipitacin de las sales de calcio y magnesio. 10.1.3. Fosfatos de Sodio (Na2(HPO4)): Tambin es usado para precipitar las sales de calcio. La literatura recomienda mantener este en exceso 10.1.4. cidos Inhibidores: Es un conjunto de cidos llamados as por su misma funcionalidad de dejar actuar a las sustancias incrustantes. Dentro de este grupo est el cido clorhdrico. Estos cidos, estn formulados para la eliminacin de incrustacin mineral. Remueven la incrustacin mineral y oxidacin en calderas, intercambiadores de calor y sistemas de enfriamiento.

11

[En Lnea] Consultado a Octubre 25 de 2010 http://www.mitecnologico.com/ie/Main/TratamientoInternoDelAguaDeCalderas

41

El hecho de seleccionar la mejor sustancia para realizar el tratamiento interno de la caldera, es una labor de mucha experiencia, al igual que el modo de dosificacin, es decir, la frecuencia con que estos qumicos sern inyectados a las calderas, aunque, las empresas encargadas de la venta de este tipo de productos, de acuerdo con las condiciones iniciales del agua, recomiendan el lapso de tiempo de dosificacin del qumico, pudiendo esto variar de acuerdo con el cambio de las condiciones fsicoqumicas del agua tanto de alimentacin como el agua interna. Especficamente en Cerrejn se emplea la soda custica para evitar incrustaciones y regular el pH, adems se usa un producto de la marca EXRO llamado EXRO 887, el cual es un secuestrante de dureza total como tambin es un buen dispersante. Actualmente, segn el manual de ensayos y pruebas de laboratorio, la dosificacin de soda custica es continua y de 1.5 litros en 50 galones de agua, esto es establecido de acuerdo con la experiencia con el uso del producto12. En cuanto al EXRO 887, emplean 2 litros en 50 galones de agua, dosificado de manera continua. Siempre se agrega la misma cantidad, sin antes analizar la cantidad de oxgeno disuelto y de la dureza presente, siendo la dosificacin de este producto, dependiente de las dos ltimas variables, por tanto, la dosificacin puede no ser la mejor, fallando en el momento de minimizar las incrustaciones. Segn un informe realizado al agua de las calderas de La Planta por la empresa EXRO en Octubre de 1996, en donde realizan unas recomendaciones en cuanto al producto a usar y su respectiva dosificacin; recomiendan usar el producto EXRO 887, por haberse desarrollado este especficamente para evitar incrustaciones debido a los cationes presentes en el agua de alimentacin al generador de vapor. En este mismo informe, se expone que la dosificacin del producto vara de acuerdo con el contenido de dureza total en el agua y el contenido de oxigeno presente en la misma. Por 1 ppm de dureza como CaCO3, dosificar 40 ppm de EXRO 887. Por 1 ppm de O2 presente, dosificar 15 ppm de EXRO 887.

12

CERREJN. Manual de ensayos y pruebas de laboratorio, cdigo: MA-PD-PV-PL02.

42

11. BOMBAS DOSIFICADORAS ELECTRNICAS13

Figura 3. Bombas Dosificadoras de Qumicos Planta de Emulsin Cerrejn. 11.1. PRINCIPIOS DE OPERACIN

Las bombas dosificadoras de diafragma son usadas para administrar fluidos o qumicos. Esto se logra por un mecanismo electromagntico (solenoide), el cual es conectado al diafragma. Cuando el solenoide es impulsado por el control del circuito, ste mueve el diafragma, el cual, mediante el uso de vlvulas check, mueve el fluido bajo presin hacia la descarga. Cuando el solenoide es desenergizado regresa el diafragma y bombea ms lquido dentro de la cabeza de la bomba y el ciclo se repite. La frecuencia de succin de la bomba est controlada por un circuito interno y se cambia al girar la perilla de frecuencia y la amplitud mecnica de succin por la perilla de amplitud de succin. 11.2. MATERIALES DE CONSTRUCCIN

Los materiales hmedos (aquellas partes que tienen contacto con la solucin que se bombea) disponibles para la construccin son FPP (polipropileno relleno de vidrio), PVC, SAN, Hypalon, Viton, Tefln, Acero Inoxidable 316, PVDF, Cermica y Aleacin C. Estos materiales son muy resistentes a la mayor parte de los qumicos, sin embargo existen algunos qumicos tan fuertes como los cidos o solventes orgnicos, los cuales causan deterioro de algunos elastmeros y partes plsticas, tales como el diafragma, asiento de las vlvulas o cabezal. Dos factores deben considerarse siempre cuando se usa un elastmero o parte plstica para bombeo de qumicos. Estos son:

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PULSATRON. Bombas dosificadoras electrnicas pulsatron: instalacin, operacin, mantenimiento e instrucciones.

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La temperatura de operacin: Altas temperaturas incrementan el efecto de los qumicos sobre materiales hmedos. El incremento vara dependiendo del material y qumico que se est usando. Un material suficientemente estable a temperatura ambiente puede verse afectado a altas temperaturas. Eleccin de materiales: Materiales con propiedades similares pueden diferir grandemente de uno a otro en su desempeo cuando se exponen a ciertos qumicos. MONTAJE

11.3.

Los tipos comunes de montaje se muestran en las figuras 3, 4 y 5. Importante: El punto de inyeccin debe de estar ms alto que la parte superior del tanque contenedor de la solucin para impedir la alimentacin por gravedad, a menos que una presin contraria adecuada est siempre presente en el punto de inyeccin. La instalacin de una vlvula antisifn evitar la alimentacin por gravedad. Para montajes de pared o en panel, refirase a la figura 3. Conecte el tubo de succin a la vlvula de succin de la bomba de qumicos. La vlvula de succin es la vlvula inferior. La tubera debe de ser suficientemente larga como para que la vlvula de pie/ ensamble de filtro cuelgue cerca de 1 2 pulgadas (2 5 cm.) por encima de la parte inferior del tanque de qumicos. Para mantener el qumico sin contaminacin, el tanque debe tener una tapa. Montaje de succin baja (instalar la bomba en la base del tanque de almacenamiento del qumico, figura 4) es el tipo de instalacin ms sencillo y recomendado por sus muy escasos requerimientos de salidas. Ya que la succin de la tubera est llena con qumico, el cebado se realiza rpidamente y la oportunidad de prdida del cebado est reducida. La bomba puede ponerse sobre la parte superior del tanque de solucin como se muestra en la Figura 5. Insertando la manguera de succin a travs del orificio central y corte la tubera de forma que la vlvula de pie/ filtro cuelgue cerca de 1 a 2 pulgadas (2 5 cm.) sobre la parte inferior del tanque. Usar una vlvula antisifn en la lnea de descarga cuando la presin del fluido en la lnea de descarga est por debajo de la presin atmosfrica. Esto puede ocurrir si el punto de inyeccin est sobre el lado de la succin de la bomba de agua o en contra de una cabeza negativa tal como cuando se alimenta hacia abajo en un pozo.

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Figura 4. Montajes recomendados para las bombas dosificadoras de qumicos.

11.4.

RUTINA DE MANTENIMIENTO

Continuamente revise las condiciones fsicas de la bomba. Busque la presencia de cualquier ruido anormal, excesiva vibracin, bajo flujo y presin de salida o altas temperaturas [cuando est funcionando constantemente a la mxima frecuencia de succin, la temperatura de el armazn de la bomba pueden llegar hasta 160F (70C)]. Para un mejor desempeo, las vlvulas de cartucho deben cambiarse cada 4 - 6 meses. Dependiendo de la aplicacin pueden requerirse cambios ms frecuentes. La experiencia real en la operacin es la mejor gua en esta situacin. Si es repetitivo el deterioro de los asientos de la vlvula y los balines en un corto plazo, generalmente indica la necesidad de revisar la compatibilidad de los materiales hmedos seleccionados para la aplicacin. Revise los goteos alrededor del ajuste o como resultado del deterioro de la tubera, esto es, cuando la tubera estndar de descarga, blanca y translcida, est expuesta directamente a la luz solar. Tome las acciones apropiadas para corregir las fugas ajustando las conexiones o reemplazando los componentes. Mantenga la bomba libre de polvo y escombro, ya que esto la aislara y llevara a la bomba a una excesiva temperatura.

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11.5.

REEMPLAZO DEL DIAFRAGMA

El principal problema de este tipo de bombas es el desgaste del diafragma, tal como es mostrado en la figura:

Figura 5. Ruptura del Diafragma de las bombas dosificadoras de qumicos. Cuando se reemplace el diafragma, ser siempre una buena idea reemplazar los cartuchos de la vlvula y alguna otras partes desgastadas.

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12. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Conocer las condiciones de entrada del agua de alimentacin a la Planta es muy importante, pues a travs de esta se puede determinar la eficiencia de equipos como el suavizador, adems de evitar daos en el mismo. Se recomienda incluir dentro de las tareas del operador de laboratorio de la Planta, realizar pruebas de Dureza, pH y slidos disueltos, al agua de entrada a la planta, esto en diferentes intervalos de tiempo, pues estos varan al transcurrir el da. De acuerdo a la caracterizacin realizada al agua de entrada, tanto potable como industrial, la dureza es la variable que tiene mayor variabilidad, pues tanto el pH como los slidos disueltos, en promedio, estn dentro de los rangos permitidos. Al realizar la prueba de dureza, el operador debe ajustar el suavizador a esta misma, es decir, este equipo cuenta con un sistema tal que permite ajustarle las ppm de dureza a la cual trabajar, por tanto, de acuerdo a esta misma dureza, las resinas del equipo realizarn el intercambio inico correspondiente. Si el suavizador no se le ajusta las ppm de dureza de entrada, en caso tal esta est por encima del valor establecido en el equipo, no estar removiendo la totalidad de los iones y partculas que al pasar ocasionan incrustaciones en las calderas. Otro aspecto importante a tener en cuenta es mantener los equipos con que se realizan las pruebas de laboratorio en las mejores condiciones como tambin es importante su calibracin a tiempo y una constante revisin. En dos ocasiones, durante la realizacin de las pruebas para caracterizar el agua de entrada, no se pudo realizar la prueba de slidos disueltos, pues el equipo utilizado para esto no funcionaba pues no tenia bateras, evitando as conocer totalmente las condiciones de entrada del agua. Se cre una base de datos electrnica donde los operadores de laboratorio da a da ingresarn los datos obtenidos en las pruebas realizadas tanto al agua de calderas como al agua del suavizador. Esta base de datos fue diseada de tal manera que en el mismo momento en que se est ingresando la informacin, se mostrar si sta est fuera del rango establecido, permitiendo con esto actuar de una manera oportuna y rpida para evitar incrustaciones y daos en los equipos. Adems, con sta, se tendr acceso a la tendencia semana a semana, mes a mes, de las condiciones del agua, la cual permite visualizar con una mayor claridad el estado interno de las calderas. El ANEXO C es una gua para el manejo de esta base de datos. Aqu, el compromiso y responsabilidad del operador con el adecuado ingreso de los datos y el respectivo anlisis de los grficos es de vital importancia. Si se tiene disciplina con el manejo de esta informacin, se puede detectar a tiempo problemas de incrustacin contribuyendo a la mxima operacin de los mismos. Actualmente, esta base de datos se est alimentando con la debida informacin por parte de los operadores del laboratorio de La Planta de Emulsin del Cerrejn. En cuanto a la dosificacin de qumicos, se recomienda implementar y/o incluir dentro de las pruebas de laboratorio que se realizan, la prueba de oxgeno disuelto, pues ahora mismo esta prueba no se lleva a cabo en la planta. Con los resultados que se obtengan a

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partir de las pruebas de dureza y de oxgeno disuelto, se deben realizar los correspondientes clculos (en el numeral 11.1. est la relacin de clculo), para determinar la cantidad de EXRO 887 a adicionar. Actualmente en la planta este clculo no se realiza y siempre se est agregando la misma cantidad de la sustancia, considerando esto como un problema y una causa grande de incrustacin en calderas, pues, los iones causantes de dureza que no quedaron retenidos en el suavizador no son capturados en su totalidad. El sistema de dosificacin de qumicos se realiza por medio de bombas dosificadoras electrnicas, explicadas anteriormente. Se recomienda cambiar la ubicacin de las bombas en las calderas 2 y 3, las cuales estn por debajo del tanque mezclador de qumicos, no siendo este un montaje recomendado por los mismos fabricantes de las bombas. Por el contrario, la bomba dosificadora de la caldera 1, si cuenta con un correcto montaje, pues la bomba se encuentra encima del tanque de mezclado de qumicos. Adaptarle adems, as como se encuentra para el sistema de la caldera 1, una manguera transparente en donde se pueda ver la circulacin de la mezcla de qumicos, asegurando as que si se est llevando la solucin hasta la caldera. Seguir el plan de mantenimiento preventivo propuesto para las bombas dosificadoras como tambin para el suavizador, logrando con esto un mejor funcionamiento de estos equipos. Se recomienda implementar este proyecto en La Planta de Emulsin del Sur (SSMC INDUMIL) en Cerrejn, en donde tambin se cuenta con un sistema de calderas que podran presentar este mismo tipo de problemas. Como un proyecto a desarrollar para continuar y completar este, es el de desarrollar un plan de Entrenamiento basado en la identificacin de competencias laborales para los operadores de la Planta de Emulsin, en donde se aclaren los diferentes perfiles y obligaciones de cada uno de los trabajadores de la planta, pues de ellos depende, en gran parte que este proyecto se lleve a cabo y cumplir con el objetivo general de ste.

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13. REFERENCIAS [1]. CERREJN. Manual de ensayos y pruebas de laboratorio, cdigo: MA-PD-PV-PL02. 18 p. [2]. CERREJN. Taller de yellow belt: Mejoramiento de Procesos, Departamento de Productividad y Tecnologa, marzo de 2010. [3]. COLMAQUINAS. Manual de operacin y mantenimiento para una caldera pirotubular horizontal CH3 - 200 BHP 150 psig - 3gl/g. Bogot, mayo 2007. 55 p. [4]. DISIN S.A.. Manual de instalacin, operacin y mantenimiento de un suavizador duplex alternante de intercambio inico catinico modelo DISIN 30-762-150. Bogot D.C.. Octubre de 2008. [5]. LAWRENCE KOHAN, Anthony. Manual de calderas: principios operativos de mantenimiento, construccin, instalacin, reparacin, seguridad, requerimiento y normativas. Volumen I y II. Editorial McGraw-Hill. 2000. 770 p. [6]. MERCK. Informe Qumico de merck No 37. 6 p. [7]. PULSATRON. Bombas dosificadoras electrnicas pulsatron: instalacin, operacin, mantenimiento e instrucciones. 24 p. [8]. Pgina web oficial de la empresa Carbones del Cerrejn LLC. [En Lnea], disponible en http://www.cerrejoncoal.com/. Consultado a Abril 12 de 2010.

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