CPE Lyon ESA ESA Purpan ESCOM ESEO ESTIT IGAL ISA ISAB ISARA-Lyon ISEN Brest ISEN

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SELECTION FESIC
ADMISSION en 1re ANNEE du 1er CYCLE 2005

EPREUVE DE CHIMIE
Samedi 14 mai 2005 de 10h.45 12h.15

INSTRUCTIONS AUX CANDIDATS

L'usage de la calculatrice est interdit ainsi que tout document ou formulaire. L'preuve comporte 16 exercices indpendants. Vous ne devez en traiter que 12 maximum. Si vous en traitez davantage, seuls les 12 premiers seront corrigs. Un exercice comporte 4 affirmations repres par les lettres a, b, c, d. Vous devez indiquer pour chacune d'elles si elle est vraie (V) ou fausse (F). Un exercice est considr comme trait ds qu'une rponse une des 4 affirmations est donne (l'abstention et l'annulation ne sont pas considres comme rponse). Toute rponse exacte rapporte un point. Toute rponse inexacte entrane le retrait d'un point. L'annulation d'une rponse ou l'abstention n'est pas prise en compte, c'est--dire ne rapporte ni ne retire aucun point. Une bonification d'un point est ajoute chaque fois qu'un exercice est trait correctement en entier (c'est--dire lorsque les rponses aux 4 affirmations sont exactes). L'attention des candidats est attire sur le fait que, dans le type d'exercices proposs, une lecture attentive des noncs est absolument ncessaire, le vocabulaire employ et les questions poses tant trs prcis.

INSTRUCTIONS POUR REMPLIR LA FEUILLE DE REPONSES

Les preuves de la Slection FESIC sont des questionnaires correction automatise. Votre feuille sera corrige automatiquement par une machine lecture optique. Vous devez suivre scrupuleusement les instructions suivantes : Pour remplir la feuille de rponses, vous devez utiliser un stylo bille ou une pointe feutre de couleur noire ou bleue. Ne jamais raturer, ni gommer, ni utiliser un effaceur. Ne pas plier ou froisser la feuille.

1. Collez ltiquette code-barres qui vous sera fournie (le code doit tre dans laxe vertical indiqu). Cette tiquette, outre le code-barres, porte vos nom, prnom, numro de table et matire. Vrifiez bien ces informations. Exemple :

2. Noircissez les cases correspondant vos rponses :

Faire

Ne pas faire

Pour modifier une rponse, il ne faut ni raturer, ni gommer, ni utiliser un effaceur. Annuler la rponse par un double marquage (cocher F et V) puis reporter la nouvelle rponse ventuelle dans la zone trame (zone de droite). La rponse figurant dans la zone trame n'est prise en compte que si la premire rponse est annule. Les rponses possibles sont : V F V F vrai faux abstention abstention vrai faux abstention Attention : vous ne disposez que d'une seule feuille de rponses. En cas d'erreur, vous devez annuler votre rponse comme indiqu ci-dessus. Toutefois, en cas de force majeure, une seconde feuille pourra vous tre fournie par le surveillant.

Slection FESIC 2005 Masses atomiques molaires en g. mol 1 . H 1 C 12 O 16 Ag 108 -----------------Cd 112,4 Sn 119

Epreuve de Chimie

K 39

Exercice n1
On tudie en fonction du temps lvolution dun mlange obtenu partir de 100 cm3 de solution dacide oxalique 6,00.10-2 mol.L1 et 100 cm3 de solution de dichromate de potassium acidifie 1,66.10-2 mol.L-1 . Donnes : Couples Redox 2Cr2 O7 /Cr 3+

CO 2 /H 2 C2 O 4 a) Le nom systmatique de lacide oxalique est acide thanedioque. b) Les proportions stchiomtriques sont une mole dacide oxalique pour trois moles dions dichromate. c) Lacide oxalique est le facteur limitant. A t = 34 s, [Cr3+] = 8,3.10-3 mol.L-1. d) Le temps de demi raction est de 34 s.

Exercice n2
On tudie, 20C, la cintique de la raction de leau oxygne avec lion iodure en milieu aqueux acide. Il sagit dune raction totale. Les concentrations initiales des ractifs sont : [H2O2]0 = 0,1 mol.L-1 ; [I-]0 = 0,4 mol.L-1. Des couples doxydo-rduction mettant en jeu les ractifs sont donns ci-dessous : I2aq/I-aq ; O2g/H2O2aq ; H2O2aq/H2Ol a) La raction entre leau oxygne et lion iodure produit du dioxygne. b) Le milieu est acide car les ions oxonium sont catalyseurs de la raction. c) Dans le cas prsent, la vitesse volumique de raction peut scrire v =
diiode form et V le volume total de solution. d) En fin de raction, [I2] = 0,2 mol.L-1. 1 dn . o n est la quantit de V dt

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Epreuve de Chimie

Exercice n3
Dans une enceinte de 300 mL, vide dair, la temprature de 27C, on met en contact un comprim daspirine non effervescent C9H8O4 avec 10 mL dune solution dhydrognocarbonate de sodium de concentration C = 0,50 mol.L-1. Lquation de la transformation est : C9H8O4(s) + HCO3-(aq) = C9H7O4-(aq) + CO2 (g) + H2O(l) On mesure la pression lintrieur de lenceinte tanche, on en dduit lvolution de la quantit de CO2 en fonction du temps.
n CO en mol
2

n CO = f(t)
2

0,003 0,0025 0,002 0,0015 0,001 0,0005 0 0 100 200 300 400 500

t en s

Donnes :

Masse molaire de laspirine : M = 180 g .mol-1 ; R = 8,31 J.mol1.K-1 ; (8,31) 1 = 0,120

a) A partir des mesures de la pression de CO2 en Pa on a construit le graphe nCO = f(t) en utilisant la
2

relation nCO = 1,2 .10 PCO .

2 2

-5

b) La vitesse de la raction ne cesse daugmenter au cours du temps. c) Le temps de demi-raction est suprieur 100 s. d) Le comprim utilis est un comprim daspirine 450 mg.

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Epreuve de Chimie

Exercice n4
La courbe donnant le coefficient dabsorption molaire du dibrome gazeux en fonction de la longueur donde est reprsente ci-dessous :

(m/mol)

18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 250 300 350 400 450 500 550 600

(nm)

Pour les espces gazeuses, la loi de Beer-Lambert sexprime par la relation : n A = .l. V o n est la quantit de matire de gaz, V son volume et l la largeur de la cuve.
Donnes : R = 8,31 J.K-1.mol-1 ; 25/8,31 3,00.

a) La vapeur de dibrome absorbe essentiellement les radiations rouges. b) La vapeur de dibrome a une couleur rouge orange. n est dautant plus lev que la temprature est c) Pour un volume et une pression donns, le rapport V leve. d) Pour une longueur donde choisie de 400 nm, labsorbance dune cuve de longueur 5 cm contenant de la vapeur de dibrome la pression de 25 Pa et la temprature de 27C est de 1,5.

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Epreuve de Chimie

Exercice n5
Le phnol C6H5OH est un acide dont la solution aqueuse appele eau phnique, possde des proprits antiseptiques. Sa solubilit dans leau est de 9,4 g.L-1. Le pH dune solution sature de phnol est gal 5,0. a) b) c) d)
La concentration molaire en solut apport dune solution sature de phnol est gale 0,10 mol.L-1. La forme basique du couple dont le phnol est la forme acide scrit C6H5O -. Le taux davancement de la raction du phnol dans leau est suprieur 10 %. La raction entre le phnol et leau est totale.

Exercice n6
On prpare une solution aqueuse dacide carboxylique HA en dissolvant 1,80 g de cet acide pur dans de leau distille. Le volume de solution obtenue est de 3 litres, et la concentration molaire apporte est de 1,00.10-2 mol.L-1. Le pH de cette solution est de 3,4.
Donne : 10-3,4 4 10-4

a) b) c) d)

En solution aqueuse, cet acide est totalement dissoci en ions. La masse molaire de lacide est gale 60 g.mol-1. Lacide thanoque et HA ont mme masse molaire. La valeur de la constante dacidit est denviron 10-4,8.

Exercice n7
A un volume V = 50,0 mL de solution de concentration molaire apporte c = 1,00.102 mol.L1 de nitrate ), on ajoute, sans changement de volume, une masse m = 54,0 mg dargent de fer (III) (Fe3+ + 3 NO 3
mtallique Ag. La raction qui se produit a pour quation :
Donnes :

Ag(s) + Fe3+(aq) = Ag+(aq) + Fe2+(aq)

(1).

La constante dquilibre de la raction (1) est K = 0,3. Solutions de lquation x2 + 15.103 x 75.107 = 0 : x1 = 4,8.104 et x2 = 1,5.102.

a) Cette raction (1) est une raction doxydorduction. [Ag + ][Fe 2 + ] b) Le quotient Qr de la raction (1) scrit : Qr = . [Ag][Fe 3+ ] c) La raction (1) nest pas quantitative. d) En fin de raction, on a form n = 5,0.105 mol dions argent Ag+.

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Epreuve de Chimie

Exercice n8
37C, le produit ionique de leau est Ke = 2,5 .10-14.
Donnes :

2,5 = (1,6) ; 2,5 = 6,3 ; log 1,6 = 0,2 ; log 6,3 = 0,8 ; 10 6,8 = 1,6.10-7 log a.b = loga + logb A 25C, pKe = 14.

a) La valeur du produit ionique de leau augmente avec la temprature. b) 37C, la salive de pH= 6,8 est neutre. c) Dans une solution aqueuse dhydroxyde de potassium telle que HO = 2,5 10 3 mol.L1 , la concentration en ions oxonium 37C est gale 1,0.10-11 mol.L-1. d) En milieu aqueux, la raction 2H2O(l) = HO -(aq)+ H3O+ na lieu que dans leau pure de pH gal 7.

Exercice n9
Lion fer (III) Fe3+(aq) de couleur rouille peut tre caractris par la coloration rouge sang de lion FeSCN2+(aq) quil forme avec lion thiocyanate SCN-(aq) incolore. Cette coloration est observable partir dune concentration en FeSCN2+ trs faible, de lordre de 5.10-6 mol.L-1 25C. Lquation chimique de la raction scrit : Fe3+(aq) + SCN-(aq) = FeSCN2+(aq).

On constate que pour dtecter la prsence dions fer (III) dans 100 mL dune solution de chlorure de fer (III) de concentration molaire en solut apport C1 = 1,0.10-5 mol.L-1, il faut ajouter n2 = 8,0.10-4 mol de thiocyanate de potassium. On admettra quil ny a pas de variation de volume. a) Il sagit dune raction de prcipitation. b) La constante de cette raction a la valeur K = 62,5 25C. c) Si on dilue la solution obtenue aprs le test de dtection, la coloration rouge sang persiste. Dans 100 mL dune solution de chlorure de fer (III) de concentration molaire en solut apport C1 = 1,0.10-5 mol.L-1, on introduit un volume V2 = 0,050 mL de solution de thiocyanate de potassium de concentration molaire apporte C2 = 1,0 mol.L-1 25C. d) La coloration est rouille.

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Epreuve de Chimie

Exercice n10
Ltiquette dune bouteille de vinaigre est dchire, on ne peut plus lire son degr dacidit. On dilue ce vinaigre au dixime, on prlve 20,0 mL de la solution ainsi obtenue, auxquels on ajoute quelques gouttes de phnolphtalne, et on titre ce prlvement avec une solution aqueuse dhydroxyde de sodium 0,20 mol.L-1. Le virage de lindicateur color a lieu pour un volume vers de base Vb = 10,0 mL.
Donnes :

pKa acide thanoque/ion thanoate = 4,8 pKa ion trimthylammonium/trimthylamine = 10

On rappelle que le degr dacidit dun vinaigre exprime la masse en gramme dacide thanoque H 3C-CO 2 H pur contenue dans 100 g de vinaigre. La masse volumique du vinaigre est prise gale 1 kg.L-1. La masse molaire de lacide thanoque est M = 60 g.mol-1. Indicateur color phnolphtalne Teinte acide incolore Zone de virage 8,2-10,0 Teinte basique rose

a) Lindicateur color vire du rose lincolore au cours du titrage. b) Le degr du vinaigre est gal 6. Le poisson contient souvent de la trimthylamine (CH3)3N espce chimique basique dodeur dsagrable dont lacide conjugu est lion trimthylammonium. Lorsquon ajoute du vinaigre dans leau de cuisson du poisson au court bouillon, il se forme des ions thanoate et trimthylammonium dpourvus dodeur. c) Daprs Brnsted, la formule de lion trimthylammonium est (CH3)3 NH4+. d) La constante dquilibre associe lquation de la raction chimique entre le vinaigre et la trimthylamine vaut 5,2.

Exercice n11
On ralise une pile Cadmium-Argent contenant les couples oxydorducteurs suivants : Ag+(aq) /Ag(s) et Cd2+(aq) /Cd(s). Les solutions lectrolytiques prsentes dans chaque demi-pile ont t respectivement ralises par dissolution de nitrate dargent AgNO3(s) et de nitrate de cadmium Cd(NO3)2(s) dans leau distille. Chaque solution a un volume V = 100 mL. Pour chaque solution la concentration en solut apport est : C = 0,200 mol.L-1. Llectrode mtallique qui est consomme est en large excs. On donne la constante de raction 25C de : 2 Ag+(aq) + Cd(s) = 2 Ag(s) + Cd2+(aq) K 5.1040. a) Les concentrations molaires ioniques initiales en ions Ag+(aq) et Cd 2+(aq) sont gales. b) Le quotient initial de la raction a pour expression Qri = 1. c) La raction spontane se produisant dans la pile est la raction indique dans lnonc en sens inverse. d) En fin de raction, llectrode de cadmium a subi une variation de masse denviron 2,25 g.
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Epreuve de Chimie

Exercice n12
Schma de la pile combustible

En 1960, les premires piles combustible ont aliment les ordinateurs de bord des vaisseaux Gemini et Apollo. La cellule de raction est compose de deux lectrodes spares par un lectrolyte (H3PO4 par exemple) alimente en dihydrogne et en dioxygne en continu. Lquation modlisant la transformation dans la cellule est : 2H2(g) +O2(g) = 2H2O(g)
Donnes :

moteur porteur de charges M

H2

+
O2 lectrolyte : Solution acide H3PO4

Volume molaire dans les conditions dutilisation Vm = 24 L.mol-1 F = 96500 C.mol-1 ; 24x36 = 864 ; 8,64/9,65 = 0,895 ; 9,65/8,64 = 1,12 ; Couples oxydo-rducteurs : H+(aq) /H2(g) O2(g) / H2O(g)

H2O

a) Le dihydrogne est le ractif qui se rduit.

Electrodes

Dans un vhicule motoris fonctionnant grce une pile combustible, on estime 2 kg la masse de dihydrogne ncessaire pour parcourir 250 km. b) Le volume de dihydrogne correspondant cette masse est gale 24 m3. A temprature ambiante le volume occup par les ractifs sous la pression atmosphrique est trop important pour tre adapt aux voitures. c) Un moyen pour rduire le volume occup par les ractifs temprature et quantit de matire constantes est de les stocker faible pression. Dans une navette spatiale, les piles combustible dbitent un courant dintensit I = 200A. d) Moins de 100 moles de dihydrogne sont consommes en 24 h.

Exercice n13
Ltamage consiste recouvrir une pice mtallique avec de ltain. Elle est ralise par lectrolyse. Les lectrodes sont la pice mtallique et une barre dtain. Llectrolyte est un bain dions Sn 2+( aq) . Certaines boites de conserve sont fabriques avec du fer blanc, qui est un acier recouvert dtain. On souhaite tamer une boite de conserve de surface totale S = 4,76 .102 cm en faisant un dpt de masse gale 0,500 g par m dacier. Lintensit du courant dlectrolyse est I = 2,0 A.
Donne : F = 96500 C.mol-1

a) b) c) d)

La boite tamer joue le rle danode. La masse dtain dposer pour recouvrir la boite est de 23,8 mg. Llectrolyse va durer 193 s. Lors dune lectrolyse le systme chimique ne respecte pas le critre dvolution spontane.
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Epreuve de Chimie

Exercice n14
On ralise lhydrolyse basique du propanoate dthyle. Le mlange ractionnel est constitu dune mole de propanoate dthyle et de 1,0 L dune solution de potasse (K+(aq) + HO-(aq)) de concentration en solut apport C = 1,0 mol.L-1. a) Le propanoate dthyle a pour formule topologique :

O O

b) Lthanoate de propyle est un isomre du propanoate dthyle. c) Le taux davancement final de la raction est de 100 %. d) La raction produit 112 g de propanoate de potassium.

Exercice n15
Lessence de lavande est un mlange liquide complexe de nombreuses espces chimiques, dont les principales sont le linalol et lactate de linalyle. La formule topologique du linalol est la suivante :

OH a) Le linalol est un alcool secondaire. b) Le linalol prsente une isomrie Z/E. c) La masse molaire du linalol est M = 154 g.mol-1.

Par action de lacide actique (CH3COOH) sur le linalol, on ralise la synthse de lactate de linalyle. Les ractifs tant en proportions stchiomtriques, on obtient un rendement de 5 %. d) Lors de cette synthse, partir de 20,0 mol de linalol, 196 g dactate de linalyle ont t obtenus.

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Exercice n16
On dissout un comprim contenant de lacide actylsalicylique (ou aspirine) dans 200 mL deau, additionne dthanol pour faciliter la dissolution. On dose froid 20,0 mL de cette solution par de la soude de concentration Cb = 0,020 mol.L-1. Le volume de soude vers lquivalence est v = 13,9 mL. La valeur, 25C, du pKa de lacide actylsalicylique est de 3,5.
Donnes :

La masse molaire de laspirine est Masp = 180 g.mol-1 ; 50/180 = 0,278 ; Ke = 10-14 25C ; la formule topologique de lacide actylsalicylique est : O O HO O

a) Lacide actylsalicylique est un ester de lacide salicylique. b) Lorsque lquilibre de la raction de dosage est atteint, le quotient de la raction a une valeur de 1010,5. c) La quantit dacide actylsalicylique dose est de 0,278 mmol. d) La masse dacide actylsalicylique dans le comprim est de 50 mg.

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