Universidade Federal de Pernambuco Centro de Tecnologia e Geocincias Dept de Engenharia Qumica

CINTICA QUMICA

Disciplina: Laboratrio de fsico qumica 1 Professore: Luciano Costa Aluna: Daniele Silva Curso: Qumica Industrial

Recife, junho de 2013

SUMRIO

1-INTRODUO ................................................................................................ 3

2. OBJETIVO GERAL ........................................................................................ 5

3. OBJETIVO ESPECFICO ............................................................................... 5

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ............................................................. 5

4.1 Materiais utilizados: ................................................................................... 5 4.2. Reagentes utilizados: ............................................................................... 5 5. METODOLOGIA EXPERIMENTAL ................................................................ 6

6. RESULTADOS E DISCUSSES ................................................................... 6

6.1. DETERMINAO DA CONCENTRAO DO H2O2................................ 7 6.2- GRFICOS DOS EXPERIMENTOS ........................................................ 9 7. CONCLUSO............................................................................................... 14

8. REFERNCIAS ............................................................................................ 14

9 .QUESTES ................................................................................................. 14

1-INTRODUO

A velocidade de uma reao a rapidez com que os reagentes so consumidos ou rapidez com que os produtos so formados. Ela pode ser definida como sendo a variao da concentrao de um dos componentes que toma parte na reao em funo do tempo. Assim, para uma reao do tipo: aA + bB + ... mM + nN + ... A velocidade da reao dada por:

d[Y ] k.[ A] .[B] .... dt

Onde Y A, ou B, e k a constante de velocidade da reao. O sinal negativo indica que a concentrao do reagente diminui em funo do tempo. Os expoentes , , ... no podem ser preditos teoricamente e so estabelecidos pela observao da dependncia da velocidade em relao concentrao. A soma destes expoentes denominada ordem de reao. A ordem em relao a A , com relao a B , etc. Quando a soma dos expoentes 1, a reao denominada de primeira ordem; quando 2, de segunda ordem, etc. Existem vrios mtodos para determinar a ordem de uma reao qumica. Um deles consiste em utilizar em excesso todos os reagentes, exceto um. Deste modo, as concentraes dos reagentes em excesso podem ser consideradas constantes. Por exemplo, a equao cintica de MaucourtFissen, H2O2 + 2I- + 2H+ 2H2O + I2

dada por:

d [ H2O2 ] k .[ H2O2 ] dt

Quando a reao realizada em meio cido com a concentrao de iodeto muito superior concentrao de perxido de hidrognio. Desse modo

se a reao for de ordem zero em relao ao H2O2, existir uma relao linear entre [H2O2] e o tempo, se for de primeira ordem existir uma relao linear entre log [H2O2] e o tempo e, se for de segunda ordem, o tempo ser proporcional a 1/[H2O2] e o tempo.

2. OBJETIVO GERAL Determinar a ordem de uma reao utilizando o mtodo das concentraes em excesso. 3. OBJETIVO ESPECFICO Estudar o comportamento cintico da decomposio do perxido de hidrognio na presena da concentrao de KI em excesso e em meio cido, no intuito de determinar a ordem da reao e a constante de velocidade.

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 4.1 Materiais utilizados: Bquer de 250 mL; 1 balo volumtrico de 500 mL; 1 pipeta de 20 mL; 1 pipeta de 5 mL; 2 buretas de 50 mL; 1 proveta de 100mL; 1 Cronmetro; 1 Agitador magntico; 1 Peixinho; Tubos de ensaios; 1 Estante de madeira; 1 Termmetro (0-100oC);

4.2. Reagentes utilizados: gua destilada; cido Sulfrico (H2SO4) 2,0 M Iodeto de Potssio (KI) 1,0 M Soluo de amido 0,5% Soluo de H2O2 ( ~ 3,4%) Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3) 0,1 M

5. METODOLOGIA EXPERIMENTAL Em um Becker de 250mL foi adicionado 150 mL de gua destilada, 20 mL de KI (1,0M), 10 mL de H2SO4 (2,0M), 10 mL de Na2S2O3 (0,1M) e 5 mL da soluo de amido a 0,5% nesta ordem. Agitou-se lentamente e, em seguida mediu-se a temperatura. Em uma proveta, colocou-se 20 mL de soluo H2O2 (~3,4%), que foi acrescentada soluo contida no bquer. No instante em que foi colocada, acionou-se o cronmetro (agitando levemente) e esperou o tempo necessrio para que a soluo atingisse uma colorao marrom, nesse exato momento, anotou-se o valor do tempo na tabela. Em cada tubo de ensaio foi adicionado 10 mL da soluo de Na 2S2O3 0,1M (26 tubos no total). No instante em que ocorria a mudana de cor no bquer, a soluo contida nos tubos era imediatamente adicionada ao contedo do bquer, agitando levemente. Repetiu-se este procedimento por 26 vezes, anotando os valores do tempo durante cada mudana de cor.

6. RESULTADOS E DISCUSSES No momento da adio do perxido de hidrognio ao bquer, contendo outros reagentes, inicia-se a seguinte reao: H2O2 + 2KI + H2SO4 I2 + K2SO4 + 2H2O O cido funciona como catalisador da reao, o amido como indicador, pois na presena de I2 o mesmo forma uma colorao azul pela formao do complexo iodo-amido. O tiossulfato de sdio age como agente redutor. A velocidade desta reao mensurvel temperatura ambiente e pode ser seguida pela adio de pequenas quantidades de ons tiossulfato de

concentrao conhecida. O iodo (I2) produzido pela reao rapidamente reduzido de volta para iodeto (I- ) pelos ons tiossulfato (S2O3-2 ). 2S2O3-2 + I2 2I- + S4O6-2 Isto continua at que todo o tiossulfato tenha sido convertido em tetrationato (S4O6-2), depois do que o iodo livre formado fica em soluo. O intervalo de tempo entre o incio da reao e a mudana de cor da soluo uma medida da velocidade da reao. 6.1. DETERMINAO DA CONCENTRAO DO H2O2 Para determinar os grficos foi necessrio descobrir a concentrao do H2O2. O mesmo encontrava-se a 3,4%. 6.1.1- Determinao do Volume de H2O2 20 ml --------- 100% H2O2 x------------- 3,4 % x= 0,68 mL de H2O2 6.1.2- Determinao da massa de H2O2 d = m = m= 1,476 x 0,68 = 1,0037g H2O2 v 6.1.3- Determinao do nmero de mols de H2O2 N mols= 1,0037g = 0,0295 mols de H2O2 34,0147g/mol 6.1.4- Determinao da concentrao de H2O2 C= N mols Vsoluo = 0,0295 mols = 0,137 mol/L de H2O2 0,215L

Tabela 1 Dados obtidos do perxido de hidrognio Massa (g) 1,0037 Nmero de mols 0,0295 Concentrao (mol/L) 0,137

Tabela 2 Dados experimentais e calculados

Nmero de medies (I) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 Tempo (s) 16 28 39 51 65 71 98 118 142 167 195 229 266 301 345 393 454 518 603 705 810 937 1119 1346 1660 2204 Volume de Tiossulfato (mL) 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 0,1 0,11 0,12 0,13 0,14 0,15 0,16 0,17 0,18 0,19 0,2 0,21 0,22 0,23 0,24 0,25 0,26 Volume Acumulado 0,225 0,235 0,245 0,255 0,265 0,275 0,285 0,295 0,305 0,315 0,325 0,335 0,345 0,355 0,365 0,375 0,385 0,395 0,405 0,415 0,425 0,435 0,445 0,455 0,465 0,475

[H2O2]

Log [H2O2]

1/[ H2O2]

0,126666667 0,117021277 0,108163265 0,1 0,09245283 0,085454545 0,078947368 0,072881356 0,067213115 0,061904762 0,056923077 0,052238806 0,047826087 0,043661972 0,039726027 0,036 0,032467532 0,029113924 0,025925926 0,022891566 0,02 0,017241379 0,014606742 0,012087912 0,009677419 0,007368421

-0,897338 -0,931735 -0,96592 -1 -1,03408 -1,068265 -1,102662 -1,137384 -1,172546 -1,208276 -1,244712 -1,282007 -1,320335 -1,359897 -1,400925 -1,443697 -1,488551 -1,535899 -1,586266 -1,640324 -1,69897 -1,763428 -1,835447 -1,917649 -2,01424 -2,132626

7,894737 8,545455 9,245283 10 10,81633 11,70213 12,66667 13,72093 14,87805 16,15385 17,56757 19,14286 20,90909 22,90323 25,17241 27,77778 30,8 34,34783 38,57143 43,68421 50 58 68,46154 82,72727 103,3333 135,7143

6.2- GRFICOS DOS EXPERIMENTOS Para se verificar a ordem da reao foram construdos grficos de acordo com as leis das equaes j discutidas.

6.2.1. Reao de ordem zero Reao de ordem zero so reaes em que a velocidade uma constante, independente da concentrao do reagente. Para uma reao de ordem zero, do tipo A produtos, pode-se escrever:

Esta equao equivale

a:

E por isso que este tipo de reao chamado de ordem zero. Verifica-se que a concentrao do reagente diminui linearmente com o passar do tempo. Assim, o grfico abaixo mostra como deve se comportar a concentrao com o passar do tempo para uma reao de ordem zero.

Figura 1 - Grfico de uma reao de ordem zero

A figura 2 mostra o grfico de ordem zero para o experimento em questo.

[H2O2 ] x Tempo
0.15 0.1 y = -5E-05x + 0.0814 R = 0.5864

[H2O2]

0.05 0 0 -0.05 500 1000 1500 2000 2500

Tempo (s)

Figura 2 - Grfico da concentrao de perxido de hidrognio em funo do tempo

Pode-se perceber que a relao entre a concentrao de perxido de hidrognio em funo do tempo no apresenta caractersticas de reao de ordem zero.

6.2.2. Reaes de primeira ordem Uma reao de primeira ordem aquela na qual a velocidade diretamente proporcional concentrao do reagente, do tipo A produtos, tem-se:

Trata-se de uma reao de 1 ordem, pois a concentrao do reagente A encontra-se elevada ao expoente 1. Nesta equao o primeiro membro representa a velocidade de decomposio de A.

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A figura 3 mostra que a relao logartimica da concentrao do perxido em funo do tempo no apresenta carter linear. Portanto, podemos descartar que a reao seja de primeira ordem.

Grfico do log [H2O2] x Tempo

0 0 -0.5 Log [H2O2] -1 -1.5 -2 -2.5 -3 500 1000 1500 2000

Tempo (s) 2500

y = -0.0006x - 1.0831 R = 0.8788

Figura 3 - Grfico da relao logartmica da concentrao do perxido em funo do tempo

6.2.3. Reaes de segunda ordem Uma reao de segunda ordem aquela onde h uma dependncia da velocidade com o quadrado da concentrao do reagente. A reao se d A produtos, onde:

Pode-se escrever ento a seguinte equao diferencial:

A equao pode ser integrada entre limites, resultando:

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Esta a equao de uma reta, quando se faz um grfico do inverso da concentrao em funo do tempo de reao. Deste modo, o coeficiente angular da reta obtida K, o que permite determinar experimentalmente a constante de velocidade da reao. A figura 4 mostra o exemplo de uma reao de segunda ordem. Est representado no grfico o inverso da concentrao em funo do tempo.

Figura 4 - Representao de uma reao de 2 ordem A figura 5 exibe o grfico do inverso da concentrao de perxido de hidrognio em funo do tempo. Podemos verificar que a reao em estudo de 2 ordem.

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Grfico [H2O2]-1 x Tempo

160 140 120 [H2O2]-1 100 80 60 40 20 0 0 500 1000 1500 2000 2500 Tempo (s) y = 0.0573x + 6.036 R = 0.9979

Figura 5 - Grfico do inverso da concentrao do perxido de hidrognio em funo do tempo

Comparando-se os grficos observa-se que o terceiro grfico se assemelha mais com uma reta. Logo a reao de segunda ordem. A equao de reta dada por y = 0,0573X + 6,036 Isso representa uma constante de velocidade K = 0,0573. Ento de acordo com o mtodo integral a lei de velocidade representada da seguinte maneira:

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7. CONCLUSO Analisando os grficos observa-se a obteno de melhor coeficiente de correlao (R2 = 0,9979), exibido na figura 5, assim conclumos que a reao de segunda ordem, apresentando, , que representa a

constante de reao de decomposio do perxido de hidrognio.

8. REFERNCIAS Atkins,P.W.,Fsico-qumica.Ed.,7 Oxford University Press.2002 LENVENSPIEL, O., Engenharia das reaes qumicas, Editora Edgard Blcher LTDA, 2o Edio, So Paulo, 2005. http://www.iq.ufrgs.br/ead/fisicoquimica/cineticaquimica

9 .QUESTES Explique os desvios possveis da reta obtida. R- Os possveis desvios da reta pode ser devido a presena de erros grosseiros podem ser provocados por falhas ocasionais e/ou anormais dos instrumentos (uso de celular no lugar do cronmetro), do observador ( visualizao do momento de viragem e adio do de Tiossulfato de Sdio) ou de outros parmetros intervenientes. Discuta o mtodo de determinao da ordem da reao. R- Se a reao for de ordem zero em relao ao H2O2, existir uma relao linear entre [H2O2] e o tempo, se for de primeira ordem existir uma relao linear entre log[H2O2] e o tempo e, se for de segunda ordem, o tempo ser proporcional a 1/[H2O2]. Sugira um mtodo para determinar a ordem global da reao. R- Trabalhar com todos os reagentes em excesso, exceto um. Assim pode-se determinar a ordem da reao de cada outro reagente e no final somar todos os resultados a fim de obter a ordem global da reao.

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