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Podemos denir este tipo de enlace como aquel donde: dos o ms elementos comparten sus electrones Ahora, ninguno de los tomos: Tiene sucientemente poca energa en su capa de valencia como para perder sus electrones Es sucientemente atractivo para quitarle al otro sus electrones De manera que esta vez tendrn que compartir sus electrones
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El enlace covalente
El caso ms tpico es el de dos tomos del mismo elemento Dependiendo de su capa de valencia, podrn compartir ms de un par de electrones. La gran mayora de las sustancias qumicas son covalentes Pueden ser gases, lquidos y adems slidos En general presentan temperaturas de fusin bajas
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Smbolos de Lewis
Es un sistema que permite llevar la cuenta de los electrones alrededor de un tomo al unirse a otro Fue inventado en 1915 por G.N. Lewis Reglas bsicas: Escribe el smbolo atmico Considera que cada lado es una caja que puede tener hasta 2 e Cuenta los electrones de valencia del elemento Llena cada caja pero no hagas pares a menos que no tengas de otra
Smbolos de Lewis
Ejemplo: El oxigeno tiene 8 e- ; 6 de ellos son de valencia Se van colocando en cada caja Hasta que se tiene que tomar una decisin:
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O
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ESTRUCTURA MOLECULAR
Smbolos de Lewis
Smbolos de Lewis para el 2 perodo (n = 2) de la tabla peridica
Estructuras de Lewis
G.N. Lewis, propuso que un tomo puede obtener la misma conguracin de un gas noble simplemente compartiendo los electrones de otro tomo De tal manera que por medio de esta operacin se forma un enlace qumico, al cual llamamos enlace covalente As por ejemplo la molcula de H2 es el ejemplo ms simple de un enlace covalente el cual puede representarse por medio de su estructura de Lewis as:
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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Estructuras de Lewis
En el caso del H2, la densidad electrnica se concentra entre los dos ncleos as:
As los dos ncleos se quedan unidos en la molcula de H2 debido a dos factores, La repulsin internuclear ha disminuido debido a la concentracin de densidad electrnica entre los dos ncleos Adicionalmente, cada ncleo de H atrae la nube electrnica que est entre ambos
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Al compartir un par de electrones cada hidrgeno tiene dos electrones en su capa de valencia, es decir el orbital 1s En este sentido, tiene la conguracin de un gas noble (He) De la misma manera cuando dos tomos de Cl se unen covalentemente para formar la molcula de Cl2, los electrones que se comparten son:
Estructuras de Lewis
Cada cloro comparte un par de electrones, el cual forma el enlace qumico y con ello obtiene la conguracin del gas noble Argn
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Estructuras de Lewis
En las estructuras de Lewis los electrones compartidos se dibujan como una lnea y los electrones que no se comparten se dejan como puntos:
Estructuras de Lewis
Para los no-metales y los metales representativos (bloques s y p) el nmero de electrones de valencia es el mismo que el nmero de la familia:
Elemento Grupo
F 7A 6A 5A 4A
Electrones de valencia
7 6 5 4
O N C
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ESTRUCTURA MOLECULAR
ESTRUCTURA MOLECULAR
Estructuras de Lewis
Ejemplos de enlaces covalentes con hidrgeno:
Tipos de enlace
Sin embargo, en muchas molculas, para que los tomos puedan obtener la conguracin de gas noble, necesitan compartir ms de un par electrnico Esto pueden hacerlo de varias maneras la primera es la de encontrar varios tomos con los cuales compartir ms de un par de electrones o bien compartiendo entre dos tomos ms de un par electrnico a la vez
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 161
De esta manera, el modelo de Lewis representa correctamente las interacciones covalentes entre los elementos no metlicos Cuando dos tomos del mismo elemento o de elementos diferentes, comparten un solo par de electrones, esto se considera un enlace covalente sencillo
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Tipos de enlace
As tendremos que: Cuando dos tomos comparten un solo par electrnico tenemos un enlace sencillo Cuando dos tomos comparten dos pares de electrones tenemos un enlace doble Cuando dos tomos comparten tres pares de electrones, tendremos el enlace triple Por ejemplo para el N2 encontramos que forma enlace triple consigo mismo :
Tipos de enlace
Dado que el nitrgeno tiene 5 electrones de valencia, cada tomo de N requiere compartir 3 pares para obtener su octeto Debido a lo anterior, el N2 tiene ciertas propiedades muy importantes: El N2 es muy inerte, debido al triple enlace entre los dos nitrgenos, pues este es ms fuerte que uno doble y todava ms que uno sencillo La distancia de enlace N-N en N2 es de 1.10 (sumamente corta)
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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Tipos de enlace
Para mostrar claramente lo anterior, presentamos las distancias de varios compuestos con nitrgeno en funcin del tipo de enlace: N-N 1.47 N=N 1.24 N N 1.10 Lo anterior, nos da pie para traer a colacin una regla general: La distancia entre dos tomos enlazados decrece al aumentar el nmero de pares electrnicos compartidos
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Estructuras de Lewis
Las estructuras de Lewis nos ayudan a: Conocer el nmero de enlaces y si hay o no enlaces mltiples. Determinar la estructura y la geometra molecular Explicar la existencia de iones poliatmicos Ejemplos de enlaces sencillos
H2
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H H CH4
H H C H F2 H
ESTRUCTURA MOLECULAR
F F
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Estructuras de Lewis
Pero y como demonios se hacen las estructuras de Lewis? Paso 1: Elabora un boceto que presente todos los tomos del compuesto, el menos electronegativo ocupar la posicin central (excepto H) Paso 2: Determina el nmero de electrones de valencia total = T Paso 3: Une los tomos usando una lnea por cada 2 electrones y cuenta el nmero de enlaces = EE = 2n
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Paso 4: Rstale al nmero total de electrones, el nmero de electrones enlazantes EE, este ser el nmero de electrones no enlazantes EN = T - EE Paso 5: Completa los octetos (excepto H), recuerda que todos los electrones deben aparearse Paso 6: Si el tomo central no pertenece a las familias IA (1), IB (11) o IIA (2) y tiene menos de 8 electrones, toma electrones de los tomos exteriores (excepto si son halgenos) para acercarte lo ms posible al octeto, haciendo enlaces mltiples cuando se ofrezca
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Estructuras de Lewis
Estructuras de Lewis
Los electrones que no estn compartidos se asignan al tomo en el que se encuentran Los electrones compartidos se dividen entre los tomos que los comparten a partes iguales El nmero de electrones de valencia asignados en la estructura de Lewis se compara con el nmero de electrones esperados en el tomo aislado En el caso de tomos con nmero atmico mayor a 10, puedes mover electrones de los tomos exteriores para disminuir su carga formal
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Estructuras de Lewis
El dixido de carbono, CO2 El carbono tiene 4 electrones de valencia, cada oxgeno tiene 6 electrones de valencia, por tanto en nuestra estructura de Lewis del CO2 tendremos 16 e-: Una manera de escribir la estructura es esta:
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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Estructuras de Lewis
El dixido de carbono, CO2 Otra es:
Estructuras de Lewis
El dixido de carbono, CO2 Pero y las cargas formales? Aqu tenemos las cuentas que nos salen siguiendo la reglita:
Ambas estructuras cumplen con la regla del octeto para todos sus tomos ? Pero cul de las dos es la es la estructura correcta?
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Estructuras de Lewis
El dixido de carbono, CO2 En general, si se pueden dibujar varias estructuras, la ms estable ser aquella donde: Las cargas formales sean las menores Si hay carga negativa, debe encontrarse en el tomo ms electronegativo En el ejemplo, la segunda estructura es la que tiene las cargas formales menores (es decir 0 en todos los tomos)
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Estructuras de Lewis
El dixido de carbono, CO2 Adems, en la primera estructura el carbono tiene carga de 0 pero uno de los oxgenos tiene carga formal de +1. Como el oxgeno es ms electronegativo que el carbono, esta situacin es muy improbable. Es importante recordar que las cargas formales no representan las cargas reales de los tomos, las cargas reales se determinan empleando las electronegatividades de sus elementos
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La resonancia
El ozono, O3 Electrones de valencia 6x3 = 18 Conectividades: Completamos los octetos de los tomos unidos al tomo central: Ponemos los electrones restantes en el tomo central:
La resonancia
El ozono, O3 Completamos el octeto del tomo central? NO, apenas llegamos a 6 electrones Aadimos un enlace mltiple (primero uno doble) para ver si ahora si se completa el octeto: Completamos el octeto del tomo central? SI, ya ganamos! Pareciera que el ozono tiene un enlace sencillo y uno doble
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ESTRUCTURA MOLECULAR
La resonancia
El ozono, O3 Ahora bien, hay varios hechos que se conocen acerca de la estructura del ozono La longitud de los enlaces entre el tomo central y los otros oxgenos, son idnticas: Esperaramos que si uno de los enlaces es doble y el otro sencillo, el primero fuese ms corto que el segundo
La resonancia
El ozono, O3 Si todos los tomos son idnticos, por que elegimos el de la derecha para que tuviese un enlace sencillo y no el otro?
Como podemos constatar, ambas estructuras son equivalentes excepto por el lugar en que se encuentra el doble enlace
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ESTRUCTURA MOLECULAR
La resonancia
El ozono, O3 De esta manera, la forma correcta de describir al ozono por medio de las estructuras de Lewis, ser:
La resonancia
El dixido de azufre, SO2 Paso 1: Paso 2: 2 O = 12 e-, 1 S 6 e-, 18 e-valencia Paso 3:
OSO
Esto indica que el ozono se describe como un promedio de dos estructuras de Lewis (es decir sus formas resonantes)
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Tiene dos estructuras equivalentes: Cul est bien? LAS DOS! En realidad se pasan de una a otra dando OSO OSO como resultado un promedio de 1.5 OSO enlaces por cada S-O
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La resonancia
Las estructuras de Lewis equivalentes, se llaman estructuras resonantes o formas resonantes Es importante recordar que: La molcula no est oscilando entre dos formas diferentes Solo hay una forma de la molcula y las longitudes de enlace son intermedias entre un enlace sencillo y uno doble Dibujamos varias estructuras de Lewis (dos en este caso) porque una sola es insuciente para describir la molcula correctamente
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Completamos el octeto del tomo central? NO, tiene 6 electrones Aadimos enlaces mltiples, primero un enlace doble y vemos si el tomo central completa su octeto
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Nota: Esperaramos que los 3 enlaces del ion NO3- sean algo ms cortos que un enlace sencillo
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tomo:
ESTRUCTURA MOLECULAR
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Deciencia de electrones
La mayora de estos compuestos son de B y Be El triuoruro de boro, BF3 Nmero total de electrones (3x7)+3 = 24 Conectividad:
de electrones
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Deciencia de electrones
El triuoruro de boro, BF3 Aadimos los electrones sobrantes al tomo central (24 -2 4 = 0):
Deciencia de electrones
El triuoruro de boro, BF3 Aadimos enlaces mltiples para ver si el tomo central completa su octeto: Completamos el octeto del Boro (y tendramos tres
estructuras resonantes) Sin embargo... En esta estructura el tomo de F comparte electrones adicionales con el B
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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Deciencia de electrones
El triuoruro de boro, BF3 Es decir, el tomo de F debera tener una carga parcial positiva y el tomo de B una carga parcial negativa, esto es claramente incoherente si consideramos las electronegatividades de ambos elementos Entonces parece que la estructura del BF3, con puros enlaces sencillos y 6 electrones de valencia alrededor del B es la estructura ms probable
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Deciencia de electrones
El triuoruro de boro, BF3 Finalmente, vale la pena notar que el BF3 reacciona fuertemente con aquellos compuestos que tienen un par electrnico no compartido el cual puede usarlo para formar un enlace con el B:
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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Ms de ocho electrones
Este es el ejemplo ms comn de la excepcin de la regla del octeto El PCl5 es un compuesto que existe, en tanto que el NCl5 no existe Los elementos del tercer periodo a veces rompen la regla del octeto excedindola y para ello emplean sus orbitales d
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Ms de ocho electrones
Las capas de valencia expandidas (ms de ocho electrones) se observan nicamente en aquellos elementos que estn en el periodo 3 y posteriores (o sea n 3) Como la regla del octeto est basada en las subcapas disponibles ns y np para los electrones de valencia (2 electrones en los orbitales s y 6 en los orbitales p) Al entrar al periodo 3 o sea cuando el nmero cuntico principal n vale 3 empieza a haber orbitales d disponibles (l = 2) El diagrama de orbitales de la capa de valencia del P es:
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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Ms de ocho electrones
Un factor de importancia es el tamao: Entre mayor sea el tomo central mayor ser el numero de electrones que lo pueden rodear Las capas de valencia expandidas ocurren la mayora de las veces cuando el tomo central se encuentra unido a tomos pequeos y muy electronegativos tales como F, Cl y O
Ms de ocho electrones
El tetracloruro de yodo, ICl4 Sumamos los electrones de valencia: 7+ (4 * 7) + 1 = 36 e Conectividad: Poner electrones en los tomos terminales: Aadimos los electrones sobrantes al tomo central 36 - 32 = 4: El ion ICl4- tiene 12 electrones de valencia alrededor del I, (4 de los orbitales 5d)
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Es decir, las molculas son conjuntos de tomos distribuidos en el espacio tridimensional Por tanto, esto se debe aprovechar. De manera que, los tomos deben distribuirse en arreglos tridimensionales en sus molculas
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# tomos Ejemplo
4 NH3,PCl3
Forma
Forma
XeF4
BF3,NO3-
SF4
Tetradrica distorsionada
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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CH4 ,SO4 2-
Tetradrica
BrF5
Pirmide cuadrada
PCl5
Bipirmide trigonal
SF6
Octadrica
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IF7
Bipirmide pentagonal
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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El modelo de RPECV
Este modelo se basa justamente en la repulsin que se presenta entre los electrones Para comprenderlo pensemos en lo siguiente: Cuando atamos un conjunto de globos, estos adoptan un arreglo que minimiza los choques estricos entre vecinos obtenindose la distribucin de mnima energa
lineal
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triangular
tetradrica
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ESTRUCTURA MOLECULAR
El modelo de RPECV
Por otra parte, los tomos al unirse, utilizan los electrones de sus orbitales de valencia Y dado que los electrones tienen carga negativa, estos tienden a repelerse unos a otros Entonces, los pares de electrones de enlace repelen a otros electrones de la capa de valencia El mejor arreglo espacial de los electrones de enlace en la capa de valencia es aquel en el que las repulsiones interelectrnicas son mnimas
El modelo de RPECV
Como se pueden arreglar varios pares electrnicos?
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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El modelo de RPECV
De esta manera tenemos que: Dos pares electrnicos en la capa de valencia se acomodan linealmente
El modelo de RPECV
Cuatro pares electrnicos en la capa de valencia se acomodan en un arreglo tetradrico
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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El modelo de RPECV
Seis pares electrnicos en la capa de valencia se organizan en un arreglo octadrico
Prediccin de estructuras
Prediccin de estructuras con el modelo de repulsin de pares electrnicos de la capa de valencia Antes que nada se determina la frmula molecular y su estructura de Lewis: Metano: H Amoniaco: Agua:
En general, podemos decir que la forma de cualquier molcula puede relacionarse a una de estas cinco estructuras bsicas
CH4 NH3
H C H H H N
H
H
H
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H2O
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H O
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Prediccin de estructuras
Se cuenta el nmero de pares electrnicos Se clasican Metano: CH4 = 4; CH4 = 4 enlace Amoniaco: NH3 = 4; NH3 = 3 enlace, 1 solitario Agua: H2O = 4; H2O = 2 enlace 2 solitarios Se ponen en 3D
Prediccin de estructuras
Y los pares electrnicos solitarios son iguales a los de enlace? No, son diferentes! Qu pasa con los electrones desapareados? Tambin son diferentes
H H C H H
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H N H H
ESTRUCTURA MOLECULAR
H O H
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par de enlace
par solitario
ESTRUCTURA MOLECULAR
desapareado
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Prediccin de estructuras
En las estructuras moleculares hay dos tipos de pares electrnicos de valencia: Los pares de enlace (compartidos por dos tomos en un enlace) Los pares de no-enlace (tambin llamados pares solitarios) Es claro entonces que no es lo mismo un par de
Prediccin de estructuras
Un par de enlace ocupa menos espacio que uno par solitario o an que un electrn desapareado de manera que: Par solitario - par solitario se repelen ms que Par solitario - par de enlace y estos ms que Par de enlace - par de enlace De manera que, los pares solitarios empujarn a los pares de enlace
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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Prediccin de estructuras
Al aplicar a las estructuras moleculares:
Metano Amoniaco Agua
Prediccin de estructuras
Esto se debe a que los pares electrnicos de enlace se encuentran localizados entre dos tomos, o sea, estn compartidos por dos tomos En tanto que los electrones de no-enlace estn atrados por un solo ncleo Se puede pensar que los pares electrnicos de no-enlace tienen una nube electrnica mayor que la de los de enlace De tal manera que, se apian sobre los pares de enlace y los repelen obligndolos a distorsionarse
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Prediccin de estructuras
En el caso de la bipirmide trigonal, el arreglo de los electrones de valencia tiene dos clases de pares electrnicos diferentes geomtricamente, los axiales: los ecuatoriales:
Prediccin de estructuras
Cuando hay un solo par electrnico de no-enlace, no importa donde lo pongamos Sin embargo, si hay dos pares de no enlace, el segundo preferir quedar a 180 del primero para minimizar las interacciones
Los pares electrnicos de no-enlace (nubes ms grandes), preeren las posiciones axiales para minimizar la repulsin
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Prediccin de estructuras
En el caso de cinco pares de electrones se hace lo mismo, con la distribucin en 3D que corresponde
Primero se encuentra la distribucin Despus se analizan las interacciones:
Prediccin de estructuras
Del anlisis de las interacciones se obtiene la estructura:
interaccin arreglo
resultado
SF4E
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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Prediccin de estructuras
En la estructura de Lewis del amoniaco se tienen: Tres pares electrnicos de enlace Un par electrnico de no-enlace Es decir cuatro pares electrnicos
La repulsin electrnica en la capa de valencia se minimiza a alejar todo lo posible los cuatro pares, Esto, en 3D es un arreglo tetradrico
Prediccin de estructuras
Es decir, la geometra de los pares electrnicos es tetradrica Este es pues el arreglo de los pares electrnicos de valencia,
pero y que pasa con los tomos de la molcula?
La geometra molecular es el arreglo de los tomos del compuesto en el espacio Y conociendo la geometra de los pares electrnicos podemos predecir la geometra molecular
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ESTRUCTURA MOLECULAR
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Prediccin de estructuras
As, en el caso del amoniaco, podemos predecir que los tres hidrgenos estn en los vrtices de un tetraedro y el par solitario de no-enlace se encuentra en el cuarto vrtice Entonces, el amoniaco tendr una conguracin de pirmide trigonal
Prediccin de estructuras
Los pasos para determinar la estructura de una molcula empleando el modelo de VSEPR o RPECV son: Dibuja la estructura de Lewis Cuenta el nmero total de pares electrnicos
alrededor del tomo central Organzalos para minimizar la repulsin electrnica Describe la geometra molecular en trminos del arreglo angular de los pares de enlace
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Prediccin de estructuras
Y que ocurre cuando se presentan enlaces dobles y triples? Los enlaces dobles o triples cuentan como un solo par de enlace al predecir la geometra
Es decir, los tratamos casi como si fueran sencillos, as:
Prediccin de estructuras
Dado que los enlaces mltiples tienen mayor densidad electrnica que los sencillos, tambin distorsionan un poco la geometra al apelotonarse y repeler a los de enlace:
H 120 H C C H H
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180 H C C
ESTRUCTURA MOLECULAR
H
Formaldehdo
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Prediccin de estructuras
En el caso de estructuras resonantes tambin debemos conocer el nmero de tomos enlazados y el de pares
Prediccin de estructuras
Al examinar las interacciones, se tiene la siguiente conguracin:
solitarios,
Por tanto antes que nada debemos conocer el hbrido de resonancia. Que en el caso del ozono O3 es
Interacciones
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Resultado
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Prediccin de estructuras
Finalmente en el caso de tener electrones desapareados como en el NO2:
Otra vez, antes que nada, determinamos la distribucin electrnica primero Y analizamos las interacciones
Prediccin de estructuras
En las molculas que no tienen un slo tomo central El modelo de VSEPR puede usarse para determinar la
estructura de molculas ms complejas como sera el caso del CH3COOH: Cuya estructura de Lewis es esta:
Estructura
Interacciones
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Resultado
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Prediccin de estructuras
Para el caso del cido actico entonces, analizamos cada tomo que tiene ms de un sustityente El primer carbono tiene cuatro pares de electrones de enlace y por tanto ser tetradrico
Prediccin de estructuras
El segundo carbono tiene tres pares de electrones de enlace Recuerden que los enlaces mltiples cuentan como uno en el modelo de VSEPR Y por tanto el arreglo ser triangular
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Prediccin de estructuras
El oxgeno de la derecha tiene cuatro pares de electrones de valencia y ser tetradrico como solo dos son de enlace adquirir la conformacin angular
Prediccin de estructuras
De manera que la estructura molecular del cido actico queda as:
tomos centrales
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Prediccin de estructuras
Y la podremos representar de varias formas, por ejemplo as:
Prediccin de estructuras
O as:
H H H H H O H O
O H 3C C OH
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Prediccin de estructuras
O as:
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