SURFACTANTES

Aplicado a cosmticos y productos de higiene, aseo y limpieza

Preparado por: John Jairo Vallejo O.

FISICOQUIMICA DE SUPERFICIES
Un material en uno de los estados de la materia, Solido, Liquido, Gas, genera una interfaz en la superficie que separa dos fases propias con propiedades diferenciables. La tensin superficial de un lquido se refiere generalmente a la de la interfase del lquido con su vapor Entre los estados de la materia se presentan interacciones, sus fronteras se ponen en contacto y la fisicoqumica de interfases da cuenta de estos procesos 1.- Gas-Gas 2.- Gas-lquido 3.- Gas-slido 4.- Lquido-lquido 5.- Lquido-slido 6.- Slido-slido

Matrices cosmticas y de aseo y limpieza como los sistemas heterodispersos frecuentemente estn estructuradas sobre interacciones de una o varias interfases.

SURFACTANTES

Se les denomina as en forma genrica, a las sustancias que tienen la propiedad de producir modificaciones entre las interfases (fronteras) de sistemas (slido-lquido, lquido-gas, lquido-lquido, etc.). Un caso de mucho inters prctico y que nos pone en contacto con algunos fenmenos rutinarios pero importantes en el sector de los productos cosmticos y de higiene, aseo y limpieza, corresponde al estudio de las variaciones en la tensin superficial ocasionado por estas sustancias sobre sistemas heterogneos conformados por lquidos inmiscibles entre si.

PROPIEDADES GENERALES DE LOS SURFACTANTES:

CONSTITUCIN ANFFILA

Las alteraciones producidas por estas sustancias en la tensin de las interfases, son debido principalmente a su constitucin molecular tpica de carcter asimtrico y dual; cabeza y cola, conformando dos polos de accin, uno de afinidad lifoba y otro con afinidad lifila. Cuando esta actividad es referida al agua, se denominan grupos hidrfobos y grupos hidrfilos, constituidos qumicamente en su orden por cadenas hidrocarbonadas generalmente aliftica o aliftico-aromtico de alrededor de 8 a 18 carbonos y en cuanto a la cabeza hidroflica frecuentemente poseen grupos cidos o bsicos y sus sales

PROPIEDADES GENERALES DE LOS SURFACTANTES:

CONSTITUCIN ANFFILA
ESTRUCTURA ANFIFILA ACTIVIDAD LIOFOBA-ACTIVIDAD LIOFILA
Cadena Hidrfoba o Lipoflica

cola

cabeza Grupo Hidrfilo

La afinidad de la fraccin lipoflica por los componentes no acuosos y la fraccin hidroflica por la acuosa es lo que determina la tendencia del surfactante o unidad anffila a concentrarse o ubicarse convenientemente en la Interfase de un sistema.

PROPIEDADES GENERALES DE LOS SURFACTANTES:

ADSORCIN Por su estructura anffila se ubican en interfases.

ASOCIACIN - AGREGACION MICELAR En las interfases, las unidades monomoleculares se asocian y concentran hasta formar agregados micelares y en estas condiciones ejercen propiedades como disminucin de la tensin interfacial, humectacin, emulsificacin entre otras.
La micela es un polmero de asociacin.

AGREGACION MICELAR
CONCENTRACIN MICELAR CRTICA

Otra caracterstica de los surfactantes, adems de la configuracin dipolar anfifila y la adsorcin es la de formar con sus unidades anffilas unos agregados o racimos de conformacin geomtrica especial con propiedades diferentes a las de las unidades moleculares que los conforman, pudindose evidenciar estos agregados por medidas en la discontinuidad de algunas propiedades en las unidades anffilas como la conductividad, presin osmtica, tensin superficial, entre otras que se evalan frente a variaciones de concentracin.

AGREGACION MICELAR
CONCENTRACIN MICELAR CRTICA

DIFERENTES ESTRUCTURAS PRODUCIDAS POR LA ASOCIACIN MICELAR DE SURFACTANTES

LA AGREGACION MICELAR EVIDENCIA PROPIEDADES COMO LA DISMINUCION DE LA TENSION INTERFACIAL EVALUADAS MEDIANTE NGULO DE CONTACTO Y MOJABILIDAD

www.depa.pquim.unam.mx/~tunda/imgs/Mvcwww.loctite.fast.de/wwdh/images/es/02042022

COHESIVIDAD Y ADHERENCIA
Las comprensin de aplicaciones de los surfactantes en procesos de superficie como emulsificacin, humectacin, lavado, detergencia, y espumacin entre otras, tienen en cuenta: Las fuerzas de cohesividad: caracterstica intrnseca de las sustancias producto de fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin y se expresan en la tensin superficial. A mayor fuerza de cohesividad en una molcula mayor grado de tensin superficial.
Fuerzas adhesivas: Fuerzas intermoleculares que atraen y unen una sustancia a otra diferente se llaman fuerzas adhesivas.

COHESIVIDAD Y ADHERENCIA
www.uc.cl/quimica/agua/menisco

Capilaridad es el valor relativo de las fuerzas de cohesin entre las molculas de un mismo lquido y las fuerzas de adhesin entre el lquido y las paredes del material del tubo capilar. La posicin especial llamada menisco que asume un fluido sobre la columna de un capilar, est influido especialmente por fuerzas de cohesividad de la sustancia y de adhesividad sobre el material de la columna.

CLASIFICACIN DE LOS SURFACTANTES POR SU CARCTER INICO

SURFACTANTES INICOS: Son disociables en agua y generan una carga elctrica dominante SURFACTANTES NO INICOS: No son disociables en agua. En el surfactante Inico hay una parte orgnica de alto peso y una Inorgnica de bajo peso, al disociarse producen radicales con carga elctrica, cuando el radical de alto peso posee carga elctrica negativa, el compuesto se llama surfactante Aninico; cuando dicho radical posee carga elctrica positiva se denomina surfactante Catinico.
Existe un tercer tipo de surfactante Inico que posee ambas cargas y manifiesta una, dependiendo del PH del medio, stos se denominan surfactantes Anfteros.

SURFACTANTES

SURFACTANTES ANINICOS Los surfactantes aninicos contienen frecuentemente uno de estos cuatro grupos polares solubles - carboxilato, sulfonato, sulfato o fosfato - combinado con una cadena hidrocarbonada hidrfoba. Si esa cadena es corta son muy hidrosolubles, y en caso contrario tendrn baja hidrosolubilidad y actuarn en sistemas no acuosos como aceites lubricantes

GRUPO CARBOXILATO
Sal de cidos grasos Jabones Caracteriza: I.Saponificacin, I.Yodo Hidrlisis alcalina Baja detergencia Sensibles a: pH Temperatura Fuerza inica Dureza

Subfamilia Alquil Aril

GRUPO SULFONATO

Caracteriza: Valor cido, acidez libre

Termodinmicamente estables

Buen desempeo en la detergencia.

Estables en ambiente qumico: pH, sales, dureza

GRUPO SULFONATO
Subfamilia Alquil Sulfonatos Los alquil sulfonatos ms importantes son los -olefin sulfonatos, que son preparados por sulfonacin de olefinas lineales provenientes del craqueo del petrleo o de la polimerizacin del etileno.

SULFOSUCCINATOS , ACIL-ISETIONATOS
Los sulfosuccinatos son derivados del cido sulfosuccnico. Estos pueden ser caracterizados como alquil sulfonatos, cidos carboxlicos, steres o amidas. Los sulfosuccinatos son sales de cidos fuertes y tienen buena solubilidad en agua, que puede ser reforzada por la presencia de grupos de PEG. Los mono-steres disminuyen la tensin superficial del agua, pero no producen espumas estables; adems se dice que reducen la irritacin potencial de otros tensoactivos aninicos. Los di-steres, en cambio, s que producen espumas ms estables.

ALQUIL SULFATOS Y ALQUIL ETER SULFATOS

Detergencia y humectacin. Uso en champs y productos para el lavado de manos y cuerpo. Sustituciones en la cabeza con alcohilaminas y alcalinotrreos. Sensibles a estmulos en su carga electrocintica.

ALQUIL SULFATOS Y ALQUIL ETER SULFATOS

steres del cido Fosfrico y sus sales

Este grupo comprende los mono y disteres del cido fosfrico y sus sales. Los disteres son ms lipfobos que los monosteres. Las propiedades lipofbicas dependen de la naturaleza de la cadena esterificada. Aunque los steres neutralizados son solubles en agua y parcialmente solubles en solventes no polares.

OTROS GRUPOS, ACIL-AMINOACIDOS: SARCOSINATOS, TAURATOS

Grupo de tensioactivos derivados de la acilacin de la sarcosina (N-metil glicina). Derivados de la N- Metil Taurina

SURFACTANTES CATINICOS R4 N+ (X)CATIN ANIN

Estos surfactantes combinan, generalmente cualidades bactericidas con antiestticas y su capacidad surfactante es baja; dado que la parte tensoactiva tiene carga positiva, les permite un amplio uso como suavizante por neutralizacin de cargas opuestas.

AMINAS CUATERNARIAS
Sales de alquil Benzil Dimetil amonio. Las sales de ms amplio uso son los cloruros. Cuando el grupo alquilo tiene en promedio C12 tenemos el cloruro de Benzalconio.

SURFACTANTES CUATERNARIOS
Sales de tetra alquil amonio.

Metil Glucsidos Cuaternizados.

ESTRUCTURA QUIMICA Y EFECTO ACONDICIONADOR

SURFACTANTES NO INICOS

SURFACTANTES NO INICOS - Alcoholes alifticos: C8, C10, C12, C14, C16, C17, C18.

Subfamilia: Alcoholes etoxilados Ceteareth-12

- Alcoholes aromticos: Nonil Fenol. - Alcoholes polioxietilenados. - Amidas derivadas de alcoholaminas. - Amidas Polioxietilenadas

AMIDAS: COCOAMIDA DEA

IMPORTANCIA: TENSOACTIVOS SECUNDARIOS EN SISTEMAS CON ALQUIL ETER SULFATOS. EFECTO EN FORMACION Y CALIDAD DE ESPUMA EFECTO REOLOGICO EFECTO REENGRASANTE PRESENCIA DE ESTERES AMINICOS AMIDAS Y CONDENSADOS DE KRIVCHESKY RELACION MOLAR ENTRE ACIDO GRASO Y ALCOHILAMINA PRESENCIA DE AMINA SECUNDARIA Y RIESGO DE FORMACION DE NITROSAMINAS.

ACIDOS Y ESTERES
cidos Carboxlicos polioxietilenados. - Esteres con glicerina Monoesterarato de Glicerilo. Esteres polioxietilenados.

- Esteres con sorbitol: Monolaurato de sorbitol. Span I.C.I Monoesterato de sorbitol Monooleato de Sorbitol Polioxietilenados: Tween ATLAS ESTERES CON ETILENGLICOL:Etilenglicol diestearato

ALQUIL POLIGLICSIDOS

SURFACTANTES ANFTEROS
- N-alquil aminocidos y derivados. - Alquil amido propil betanico.C12 - C16 - Oxidos de aminas: R-N+ (CH)-O En general todos los anfteros poseen buena detergencia, gran resistencia a la dureza del agua y son buenos estabilizadores de espuma. En medio cido actan como catinicos y en medio alcalino como aninicos.

Anfoacetatos

INDICE HLB
Es una expresin del equilibrio hidrfilo-lipfilo, establecido por la magnitud y potencia de estos grupos en la molcula del surfactante. A una sustancia lipfila se le asigna un HLB ms bajo que a una sustancia hidrfila. Por razones convencionales, cuando se habla del sistema HLB en los tensoactivos no inicos se toma como referencia el valor sobre una escala numrica de 0 hasta 20; que significa el peso por ciento del contenido hidrfilo de la molcula dividido por un factor arbitrario de 5. Si un emulsionante no inico fuese cien por cien Hidroflico tendra un valor de: HLB : 100 = 20 5 Por lo tanto la escala en 20 indica una molcula totalmente hidrfila y un valor de cero para una totalmente lipoflica. En esta escala la actividad hidroflica podra estimarse cualitativamente de la siguiente manera

SISTEMA HLB:

PARA ESTIMAR HUMECTACION

Si se introducen grupos Hidrfilicos en un surfactante no inico se altera la relacin hidrfila-lipfila y el resultado es un surfactante con ndice HLB ms alto y de este modo podra transformarse por ejemplo: un emulgente W/O en un emulgente O/W

EJERCICIO
El poder humectante en un surfactante se puede vincular con ciertos grupos qumicos en su estructura anffila; por lo tanto se puede ponderar. Para los surfactantes no inicos aplica el siguiente mtodo:
HLB analtico. Su acercamiento es de valor cualitativo Composicin por la participacin cualitativa Hidroflicos/lipoflicos.

de

grupos

HLB Matemtico:
1. Esteres Grasos de alcoholes polihdricos

EJERCICIO

EJERCICIO
Etilen glicol estearato Propilen glicol estearato Gliceril estarato Sorbitan estearato Sorbitan Trioleato Sorbitan sesquioleato Sorbitan oleato Sorbitan triestearato Sorbitan Monolaurato Esteres polioxietilnicos Sorbitn Laurato 10 Sorbitn Laurato 20 2.00 3.00 3.60 4.70 1.80 3.70 4.30 2.10 8.60

14.90 16.70

EJERCICIO
2. ALCOHOLES POLIOXIETILENADOS

EJERCICIO
VALORACION NOMINAL DEL HLB EN ESTERES
ACIDO GRASO
CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)12COOH CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH CH3(CH2)18COOH CH3(CH2)20COOH CH3(CH2)22COOH

PM ACIDO Cadena HC GRASO

12 14 16 18 20 22 24 200 228 256 284 312 340 368

VALOR ACIDO
280,00 245,61 218,75 197,18 179,49 164,71 152,17

PM I.S MONOGLICERIDO MONOGLICERIDO H L B

274 302 330 358 386 414 442 204,38 185,43 169,70 156,42 145,08 135,27 126,70 5,40 4,90 4,48 4,13 3,83 3,57 3,35

Eq-g KOH PM GLICERINA PM AGUA

gramos 56 92 18

EJERCICIO
VALOR TEORICO DEL HLB EN MONOESTEARATO DE GLICERILO COMERCIAL
IND SAPONIFIC 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 PM MONOGLICERIDO PM ACIDO GRASO VALOR ACIDO 361,29 287,23 194,97 358,97 284,91 196,55 356,69 282,63 198,14 354,43 280,37 199,74 352,20 278,14 201,34 350,00 275,94 202,94 347,83 273,77 204,55 345,68 271,62 206,17 343,56 269,50 207,79 341,46 267,40 209,42 339,39 265,33 211,05 337,35 263,29 212,69 335,33 261,27 214,34 333,33 259,27 215,99 331,36 257,30 217,64 329,41 255,35 219,31 HLB 4,10 4,13 4,15 4,18 4,21 4,23 4,26 4,28 4,31 4,34 4,36 4,39 4,42 4,44 4,47 4,50