PRODUCCIN DE GAS COMBUSTIBLE POR MEDIO DE GASIFICACIN DE BIOMASA: CUESCO DE PALMA AFRICANA

Esneider Alberto Osorio Campbell

Proyecto de grado para optar al titulo de Ingeniero Qumico

DIRECTOR Dr. - Ing. Sonia Lucia Rincn Prat

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE INGENIERIA DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUMICA Y AMBIENTAL BOGOTA D.C. COLOMBIA 2012

TABLA DE CONTENIDO

Lista de smbolos ........................................................................................................................ 3 Lista de subndices..................................................................................................................... 3 INTRODUCCION ........................................................................................................................ 4 1. GENERALIDADES ................................................................................................................ 6 1.1. PALMA DE ACEITE ....................................................................................................... 6

1.2. GASIFICACIN .................................................................................................................. 8 1.2.1 GASIFICADORES: ........................................................................................................... 9 2. CARACTERIZACION DE LA MATERIA PRIMA: CUESCO DE PALMA ................. 12

2.1. CONTENIDO DE HUMEDAD ......................................................................................... 12 2.2. CONTENIDO DE CENIZAS ............................................................................................ 14 2.3. CONTENIDO DE MATERIAL VOLTIL ........................................................................ 16 2.4. ANLISIS ELEMENTAL. ................................................................................................. 20 2.5. PODER CALORIFICO .................................................................................................... 21 3. BALANCE DE MATERIA .................................................................................................... 26 3.1. CINTICA QUIMICA. ....................................................................................................... 26 3.1.1. MODELO ALEATORIO DE POROS .......................................................................... 26 3.2. VELOCIDAD DE ALIMENTACIN. .............................................................................. 31 4. HOJAS DE CALCULOS .................................................................................................. 34

4.1 HOJA VELOCIDAD CINETICA A TEMPERATURA Y FRACCION DE AGUA DADOS: r a T y H2O dados..................................................................................................... 34 4.2. HOJA VELOCIDAD DE REACCION PUNTUAL: Aleatorio poro-ERROR ............... 35 4.3. HOJA PARA EL CLCULO DE LA VELOCIDAD DE ALIMENTACION: Alimentacin. ............................................................................................................................. 37 4.4. 4.5. HOJA ECUACIN PARA EL PERFIL DE TEMPERATURA. ................................ 38 OTRAS HOJAS: 750C, 850C, 950C, 70%H2O, 30%H2O y 100%H2O ............ 38

CONCLUCIONES..................................................................................................................... 40 BIBLIOGRAFIA ......................................................................................................................... 41

Lista de smbolos
C Ci Cp Cz d H Hi Hu m N n p P Q t T V Carbono Concentracin agente gasificante Calor especifico Contenido de cenizas Dimetro Fraccin de vaco Hidrgeno Entalpia Contenido de humedad Masa Nitrgeno Numero de moles Prueba o ensayo Presin Poder calorfico Tiempo Temperatura Contenido de material voltil

Lista de subndices
1 2 3 BS SlCz sup Masa recipiente vaco Masa recipiente y muestra Masa recipiente y muestra al finalizar ensayo Base seca Base seca y libre de cenizas Superior

INTRODUCCION

Aun hoy la mayor fuente para suplir la demanda de energa en nuestra sociedad son los combustibles fsiles como el carbn, petrleo y gas natural, por esta causa nuestra sociedad ha creado una dependencia a una fuente finita y no renovable (cada vez mas escasa) de recursos en el corto y mediano plazo, a lo que hay que sumarle los problemas ambientales que genera, como son el efecto invernadero causado principalmente por las emisiones de dixido de carbono, y las emisiones de gases contaminantes como lo son el monxido de carbono, los xidos de nitrgeno y los compuestos azufrados. Estos factores han impulsado una serie de investigaciones destinadas al desarrollo, mejora y la aplicacin de tecnologas alternativas en la generacin de energa.

La biomasa como fuente de energa ha sido utilizada desde los inicios de la humanidad siendo el de mas amplio uso las maderas y leas. A comienzos del estadio de la industrializacin fueron usadas de manera indiscriminada como la fuente de energa para mover las maquinas de vapor, lo que llevo a la deforestacin de grandes reas de la Europa industrial. Con el descubrimiento de grandes yacimientos de petrleo y carbn y a la desaparicin o inexistencia de bosques maderables en algunas regiones, el uso de la madera fue sustituido gradualmente por el de los combustibles fsiles. A pesar de lo anterior el uso de madera sigue siendo ampliamente extendido en especial en zonas aisladas y donde la tecnologa y las fuentes de suministro son precarias, tambin sigue siendo usado en la generacin de carbn vegetal cuyo principal uso sigue siendo los hogares, restaurantes y asaderos.

En la bsqueda de alternativas al uso de los combustibles fsiles, desde mediados del siglo pasado se ha ensayado con tecnologas que emplean como materia prima la biomasa. El empleo de biomasa como combustible ha buscado suplir parte requerimientos energticos de nuestra sociedad con procesos como la combustin directa de la biomasa, pellets, y la combustin de sus transformaciones qumica o termoqumicas como la gasificacin [4].

Actualmente la biomasa con fines energticos es ampliamente usada en pases como Noruega, Suecia y Dinamarca, dichos pases cuentan con los mejores estndares y tecnologa para la transformacin de la biomasa en energa. Pases como India, China, Estados Unidos, la Unin Europea y Brasil estn haciendo grandes esfuerzos en el desarrollo e investigacin para un mejor aprovechamiento de la biomasa como fuente de energa [5]. En el pas se han venido haciendo importantes estudios para el desarrollo e implementacin de tecnologas que contribuyan a mitigar la dependencia de los combustibles fsiles, aunque estos esfuerzos han estado muy ligados y centrados en la obtencin de alcohol carburante y biodiesel [7]. El uso de biomasa como alternativa energtica en Colombia tiene un gran potencial, este potencial se explica porque en la produccin agroindustrial del pas se generan muchos residuos que podran ser fcilmente aprovechables para la generacin de energa. Entre estos residuos se tiene: Cuesco de palma de aceite, bagazo de caa, cascarilla de arroz, cascarilla de caf, tusa de maz, maderas, entre otros [6]. Entre los procesos de transformacin de la biomasa se encuentra la gasificacin; que es el proceso de combustin parcial, en el cual se obtiene como producto de inters un gas combustible o un gas de sntesis. Dicho gas puede ser utilizado en la generacin de potencia y energa por medio de su combustin en turbinas o motores de combustin interna o en la produccin de algunos compuestos como alcoholes, olefinas o parafinas [3][4][5][6]. En este trabajo se realizo la caracterizacin de la materia prima a gasificar; para este caso cuesco de palma de aceite, adems la revisin bibliogrfica de otros trabajos y artculos que tratan sobre el tema de la gasificacin del cuesco de palma de aceite con el fin de la elaboracin de unas hojas de clculos que nos permitan predecir el comportamiento del gasificador de lecho fijo del laboratorio de transmisin de calor.

1. GENERALIDADES

Entre alternativas para suplir la necesidad de energa la gasificacin de biomasa es una de las opciones mas adecuada no solo porque mitiga la dependencia a los combustibles fsiles si no porque tambin ayuda a la reduccin de las emisiones de dixido de carbono a la atmosfera contribuyendo de esta manera a unas de las grandes problemticas a la que se enfrenta nuestra sociedad. Esta disminucin a las emisiones de dixido de carbono hay que mirarla desde la perspectiva que el carbono que se esta incorporando a la atmosfera, es un carbono que aun se encuentra dentro del ciclo del carbono, por lo que al mantenerse la misma produccin del material agrcola se fija el mismo porcentaje de carbono. Por el contrario los carbono de los combustibles fsiles hace millones de aos se apartaron o no estaban dentro del ciclo. Para la obtencin de gas combustible en el trabajo se consideraron diferentes materias primas provenientes de los residuos agroindustriales del pas como: cascarilla de caf, tusa de maz, bagazo de caa, cascarilla de arroz y cuesco de palma, siendo este ultimo el seleccionado debido a su alta concentracin, abundancia y cercana.

1.1. PALMA DE ACEITE

Una de las mayores fuentes de biomasa en Colombia la representan todos los residuos de la produccin de acetite de la palma africana en las que se destacan el cuesco, las fibras y los racimos de los frutos. Aunque se habla de palma africana realmente existen tres especies de palmas aceitera o palmas de aceite; todas pertenecientes al genero Elaeis de las

cuales dos son de origen americano (Elaeis olefera y Elaeis odorfera) y una de origen africano (Elaeis guineensis) [1] [2]. En la actualidad, tienen importancia comercial dos especies, la olefera y la guineensis. En el pas se cultivan ambas especies adems de su hibrido el

Elaeis olefera x Elaeis guineensis siendo extendido el uso del hibrido debido a las ventajas agronmicas que presenta [1] [2]. Colombia se ubica en el quinto lugar entre los productores de aceite de palma con una participacin de un poco menos el 2% de la produccin mundial [7][8]. La produccin nacional de aceite de palma para el ao pasado (2011) fue de un poco mas de 920 mil toneladas, para este ao (2012) se espera una produccin rcord de un milln de toneladas [7] [8], esto segn los estimativos de la Federacin Nacional de Cultivadores de Palma de Aceite (Fedepalma) [8]. En la produccin del aceite de palma se producen una cantidad considerable de residuos. Representando el aceite crudo aproximadamente el 43% en peso del racimo, siendo el 57% restante los residuos agroindustriales del proceso como son: la fibra, el cuesco, racimos y afrechos [6]. Los afrechos son residuos que quedan despus de triturar y extraer el aceite de las almendras y la pulpa del fruto y representan cerca del 2% en peso del racimo y son utilizados principalmente en compostaje [6]. Los racimos vacos (aproximadamente 21.1% del racimo) y las fibras

(aproximadamente 11.3%) tambin son utilizadas en la elaboracin de compostaje. De estos materiales se vienen haciendo estudios para su adecuacin y aprovechamiento como material combustible en especial de calderas [6]. Por ultimo el cuesco de palma que es la cubierta dura que se encuentra entre la pulpa del fruto y la almendra; representa aproximadamente el 6% del peso del racimo, su uso ms comn es el de aditivo al asfalto que se usa en la pavimentacin de las vas de acceso a las plantaciones y a las plantas de procesamiento [6]. Tabla 1.1. Composicin racimos de fruta fresca [6]. Parte Porcentaje Racimos vacos 17,7 26.1 Aceite puro 17 - 25,3

Fibras Cuesco Afrecho Impurezas Almendra Humedad

9,6 13 57 2 0,5 2 3 6,3 26 - 32

El cuesco de la palma africana o palma de aceite fue el material seleccionado para la realizacin de este trabajo debido a que es de entre los residuos anteriormente nombrados el que se obtiene de manera mas concentrada. Lo que constituye una gran ventaja en trmino de los costos generados en la recoleccin y seleccin del material [6]. La produccin proyectada de aceite, tambin supone la generacin residual de alrededor de 143000 toneladas de cuesco de palma. Siendo esta una cantidad no despreciable de biomasa [7][8]. Para este trabajo el material utilizado en el desarrollo experimental proviene de las plantaciones de palma de aceite del departamento del meta.

1.2. GASIFICACIN

La gasificacin es la descomposicin termoqumica de la biomasa en una mezcla de gas combustible o gas de sntesis (SynGas). Para que este proceso se lleve a cabo la biomasa debe ser sometida a altas temperaturas; de 500 a 1000 C y en contacto con un agente gasificante en una atmosfera carente o con poco oxigeno para as evitar las reacciones de combustin total. La gasificasion se realizar normalmente a temperaturas superiores a 700 C debido a que la velocidad de las reacciones de gasificacin son muy lentas a temperaturas menores. Durante la gasificacin se logra transformar un solido en un gas de all su nombre [4,5].

La gasificacin es llevada a cabo despus de la pirolisis. La pirolisis es un proceso de degradacin termoqumica donde la biomasa es transformada en: una fraccin solidad (carbn vegetal), un liquido (alquitranes) y un gas de

sntesis, las reacciones de pirolisis se presentan entre los 250 y 500. El proceso de pirolisis puede realizarse en el mismo reactor o de manera separa [3][4][5].

Cuando el proceso de gasificacin es realizado partiendo directamente desde la biomas y no del carbonizado, en el reactor se presentan tres zonas claramente diferenciadas; una zona de secado, una zona de pirolisis y una ltima zona donde se produce realmente la gasificacin.

1.2.1 GASIFICADORES:

Los reactores donde es llevado a cabo el proceso de gasificacin son llamados gasificadores y son clasificados segn el movimiento del lecho en:

Gasificadores de lecho fijo: En ellos la biomasa se carga y mantiene una altura media en donde las partculas van cayendo hasta alcanzar la gasificacin o el fondo del gasificador, permiten el paso del agente gasificante a travs de la altura de la cama presentando esta las tres zonas anteriormente mencionadas. pueden trabajar por lotes o en continuo [3][4][5].

Gasificadores de lecho mvil: En ellos la biomasa se carga en uno de los extremos y se mueve de forma mas rpida al otro extremo que en los gasificadores de lecho fijo, son mas adecuados para el funcionamiento en continuo que los de lecho fijo, usualmente presentan algn tipo de movimiento [3][4][5].

Gasificadores de lecho fluidizado: En ellos las partculas de biomasa alimentadas son soportadas sin ser arrastradas por la corriente del agente gasificante; generando velocidades de reaccin mas rapidas y homogneas [3][4][5].

Tambin los gasificadores de lecho fijo y lecho mvil son clasificados segn la forma como se alimentan en:

Flujo a contracorriente: Son los que la biomasa es alimentada por uno de los extremos (generalmente el superior) y el agente gasificante es alimentado por el extremo contrario. Tienen la ventaja que el gas de salida presenta menores temperatura que otras configuraciones, bajo contenido de material particulado en el gas de salida y alta eficiencia y la desventaja, alto contenido de alquitranes en el gas de salida y sensibilidad al contenido de humedad [3][4][5].

Flujo paralelo: son los que la biomasa y el agente gasificante son alimentados por el mismo extremo. Tiene la ventaja de un bajo contenido de alquitranes y la desventaja de la sensibilidad al contenido de cenizas [3][4][5]. Flujo cruzado: son aquello donde la biomasa se alimenta por un extremo y el agente gasificante atraviesa transversalmente el flujo de la biomasa [3][4]. Tambin pueden ser clasificados dependiendo la forma de suministrar el calor al equipo: Calentamiento directo: El calor es suministrado por la combustin del carbonizado o de otro combustible en contacto directo con el material a gasificar. Tiene la ventaja de una distribucin mas homognea de la temperatura y poca perdida del calor y la desventaja del poco poder calorfico del gas resultante [3]. Calentamiento indirecto: El calor es suministrado a travs de las paredes del reactor, es decir el medio de calentamiento no entra en contacto con la biomasa. Tiene la desventaja que presenta gradientes radiales por lo que la velocidad de reaccin no es homognea en un seccin y la ventaja que el gas producido presenta un alto poder calorfico [3].

Figura 1.1. Esquema gasificadores segn su flujo [3].

2.

CARACTERIZACION DE LA MATERIA PRIMA: CUESCO DE PALMA

La caracterizacin es una serie de procesos estandarizados por la cual se intenta definir las propiedades de un material. Para los combustibles solidos y biomasa la caracterizacin se debe realizar con los anlisis prximo (contenido de humedad, cenizas y material voltil), anlisis ultimo y el poder calorfico.

2.1. CONTENIDO DE HUMEDAD

La medicin del contenido de humedad se realiz siguiendo la norma DIN EN 14774-3:2010-02 la cual es aplicable a todos los biocombustibles solidos. El procedimiento para realizar la prueba es el siguiente: 1. Triturar el material 2. Tamizar y seleccionar el material con tamao menor a un milmetro (d < 1,0 mm). 3. Pesar entre 1,1 g y 1,0 g del material 4. Introducir la muestra en el horno y Calentar de la temperatura ambiente a 105 2 C hasta que la masa de la muestra sea constante. Normalmente este proceso toma un tiempo de 2 - 3 h. 5. Retirar la muestra del horno. 6. Introducir la muestra en un desecador hasta que alcance la temperatura ambiente. 7. Pesar la muestra. La probeta en el que se realiza la prueba debe ser de material inerte o resistente a la corrosin y a las altas temperaturas. Debe contar con una tapa que ajuste bien y ser construido de tal manera que la superficie inferior en contacto con la muestra no sea mayor a 0,2 g/cm2.

Los resultados obtenidos del ensayo se presentan en la Tabla 2.1.

Tabla 2.1 Contenido de Humedad

Probeta Muestra 1 Muestra 2 19,9926 23,4512 Probeta con muestra. 21,0012 24,4534 Masa inicial 1,0086 1,0022 masa final 0,9199 0,9129 %humedad 8,7944 8,9104 %humedad media 8,8524

La diferencia entre resultados del contenido de humedad est dentro del rango permitido de la prueba ( 0,2%), siendo este de: 0,1060% La prueba se realiz con un tamao de partcula menor a 0,053 mm (malla 270) y el tiempo de duracin fue el recomendado por la norma 3 h. Como resultado de la prueba se obtuvo el valor medio de la humedad. Hu = 8,85 %

Figura 2.1. Probeta usada en la prueba de contenido de humedad. Tambin se realiz este ensayo en una balanza determinadora de humedad donde el ensayo duro aproximadamente 13 min a una temperatura de 105 C 2 C. los resultados se presentan en la Tabla 2.2 Tabla 2.2 Ensayo en balanza determinadora de humedad Masa inicial 1,0084 Masa final 0,9199 Contenido de humedad 8,776%

2.2. CONTENIDO DE CENIZAS

La medicin del contenido de cenizas se realiz siguiendo la norma DIN EN 14775: 2010-04 la cual es aplicable a todos los biocombustibles solidos. El procedimiento para realizar la prueba es el siguiente: 1. Triturar el material 2. Tamizar y seleccionar el material con tamao menor a un milmetro (d < 1,0 mm). 3. Pesar entre 1,1 g y 1,0 g del material 4. Introducir la muestra en el horno y Calentar desde temperatura ambiente hasta 500 10 C en un tiempo de 30 - 50 min. Esta temperatura debe sostenerse por 60 min. 5. Aumentar la temperatura del horno se de 500 10 C hasta 815 10 C en un intervalo de 30 min y mantener a esta temperatura al menos 60 min. 6. Retirar la muestra del horno 7. Dejar enfriar durante 5 - 10 min. 8. Introducir la muestra a un desecador sin medio de secado hasta que alcance la temperatura ambiente. 9. Pesar la muestra. El crisol debe ser de un material inerte, tal como porcelana, slice o platino, debe ser construido de tal manera que la superficie inferior en contacto con la muestra no debe ser ms de 0,1 g/cm2. La diferencia mxima entre dos pruebas del mismo material en base seca no debe ser superior a 0,1 %.

Para realizar esta prueba se utiliz cuesco de palma con dimetro de partcula menor a 0,053 mm (malla 270). Debido a que los hornos de los laboratorios no tienen el control para la rampa de calentamiento, sta no pudo ser llevada con la rigurosidad que exige la norma. Las rampas de calentamiento durante la prueba se muestran en el termograma de la Figura 2.2. los resultados de la prueba se presentan en la Tabla 2.3.
900 800 700 Temperatura / C 600 500 400 300 200 100 0 0 20 40 60 80 100 tiempo / minutos

Figura 2.2. Termograma prueba contenido de cenizas.

Tabla 2.3 Contenido de cenizas Crisol Crisol con muestra Masa final % CzBS % cenizas Prueba 1 39,0732 40,0876 39,0838 1,1464 1,0450 Prueba 2 48,0195 49,032 48,031 1,2461 1,1358 Promedio 1,1963 1,0904

La diferencia entre las dos pruebas es: 0,0997 % CzBS = 1,1963 %.

Figura 2.3. crisol usado en la prueba de cenizas.

2.3. CONTENIDO DE MATERIAL VOLTIL

La medicin del contenido de cenizas se realiz siguiendo la norma DIN EN 15148: 2010-03 la cual es aplicable a biocombustibles solidos. El procedimiento para realizar la prueba es el siguiente: 1. Triturar el material. 2. Tamizar y seleccionar el material con tamao menor a un milmetro (d < 1,0 mm). 3. Pesar entre 1,1 g y 1,0 g del material. 4. Introducir los crisoles tapados en la canastilla. 5. Calentar el horno desde la temperatura ambiente hasta 900 10 C y se deja estable en esta temperatura. 6. Introducir la canastilla con las muestras en el horno durante 7 min. 7. Retirar las muestras son retiradas del horno. 8. dejar enfriar durante 3 min. 9. Introducir la muestra a un desecador hasta que alcance la temperatura ambiente.

10. Pesar la muestra. La diferencia mxima admisible entre dos pruebas del mismo material en base seca es de 4% en base seca. Para calcular el contenido de material voltil se utilizan las ecuaciones 2.4, 2.5 y 2.6.

] (

Material recomendado por la norma.

Figura 2.4. Crisol con tapa de cuarzo para prueba de volatilidad.

Figura 2.5. Canastilla para prueba de volatilidad. 1 piernas a 120 cada una 2 anillos 3 mangos 4 placas cermicas. Material usado

Material utilizado en la prueba

Figura 2.6. Canastilla usada en la prueba de contenido de material voltil.

Figura 2.7. Probeta y tapa usada en el contenido de material volatil.

La prueba se realiz con cuesco de palma con un dimetro de partcula (d) menor a 0,053 mm (malla 270). Los resultados de la prueba se presentan en la tabla 2.4.

Tabla 2.4. Material voltil. crisol p1 p2 p3 p4 13,2869 13,6808 13,6575 13,3738 Crisol con muestra 14,3194 14,6865 14,6659 14,3824 Promedio Masa final crisol-muestra 13,5393 13,9305 13,9088 13,6229 %V 66,7021 66,3191 66,2270 66,4500 66,4246 %VBS 73,1803 72,7601 72,6590 72,9037 72,8758 %VSlCz 72,8556 72,4303 72,3280 72,5757 72,5474

La diferencia mxima de las pruebas se presento entre p1 y p5 siendo esta de: 0,5213 % El contenido promedio de voltiles fue: VBS = 72,8758 % En pruebas anteriormente realizadas la diferencia entre las probetas recomendadas por la norma y la de construccin nacional no presentan diferencias significativas siendo esta inferior al 0,6 %.

2.4. ANLISIS ELEMENTAL.

El anlisis elemental o anlisis ltimo nos permite saber los elementos qumicos principales que constituyen o estn presentes en la biomasa. El anlisis elemental es fundamental para realizar un correcto clculo del balance de masa y energa. El anlisis elemental fue realizado en el laboratorio de suelos del Instituto Geogrfico Agustn Codazzi (IGAC), el anlisis realizado es el Q-27 o anlisis CHN que es el que determina el carbono, hidrogeno y nitrgeno totales de la muestra. En la Tabla 5 se presentan los resultados. Tabla 2.5. Anlisis elemental. Elemento %mBS %mSlCz C 58,40 59,11 H 5,17 5,23 O 31,89 32,28 N 4,54 4,59

El porcentaje de oxigeno es calculado por diferencia. Para calcular el porcentaje en base seca y libre de cesnizas se usa la ecuacion 2.7.

2.5. PODER CALORIFICO Segn norma ASTM D240. Que es la norma utilizada para determinar el poder calorfico de los combustibles solidos. La prueba consiste en determinar el calor que produce la combustin del material al aumentar la temperatura de sistema. La combustin se lleva a cabo en una atmosfera de oxigeno para garantizar la combustin total del material y el paso de los productos al mayor estado de oxidacin. El calor generado se determina por el cambio de temperatura de sistema, siendo conocido el calor especifico del sistema. 1. Pesar la muestra (de 0,7 - 0,9 g) 2. Pesar el alambre de hierro. 3. Calentar el agua a aproximadamente 25 C 4. Introducir la muestra en el crisol y estos a la bomba. 5. Conectar el alambre de hierro a los bornes de la bomba asegurndose que haga contacto con la muestra. 6. Sellar la bomba y purgar con oxigeno 7. Llenar la bomba con oxigeno hasta alcanzar las 25 atm de presin. 8. Llenar el bao con 2 l de agua a 25 C. 9. Introducir la bomba en el bao y conectar los cables a los bornes de la bomba. 10. Encender el agitador e igualar las temperaturas del bao externo con el interno (25 C).

11. Hacer ignicin y tomar los datos de cambio de temperatura cada 15 s durante 7 min; durante este tiempo ir igualando la temperatura del bao exterior con la del interno para garantizar que el sistema funcione adiabticamente. 12. Retirar la bomba del bao y pesar el alambre que no combustion y pesar el crisol con las cenizas o residuos que hallan quedado. Datos del ensayo: Tabla 2.6. Datos. Masa muestra (m1) /g Delta de temperatura /C Masa inicial alambre (m2) /g Masa final alambre (m3) /g Volumen bomba /l Masa agua bao (m4) /g T ambiente /C T bao exterior /C 0,7231 1,3 0,0209 0,0135 0,38 2000 17,6 24,6

Presin parcial vapor de agua /atm 0,0381

Tabla 2.7. Cambio de temperatura. t 1/s T 1/C t 1/s T 1/C 0 24,6 150 25,96 15 24,82 165 25,96 30 25,16 180 25,98 45 25,32 195 25,98 60 25,54 210 26 75 25,7 225 26 90 25,76 240 26 105 25,84 255 26 120 25,9 270 26 135 25,92 285 26

26,2 26 Temperatura / C 25,8 25,6 25,4 25,2 25 24,8 24,6 0 50 100 150 tiempo / s 200 250 300

Figura 2.4. Termograma ensayo calor de combustin. Para calcular el poder calorifico debe tenerse en cuenta el estado enque se presenta el agua, si el agua se encuentra liquida obtenemos el poder calorifico superior pero si esta en estado gaseoso se obtiene el poder calorifico inferior. En el ensayo no se obtiene ninguna de las dos formas, en realidad lo que se presenta es el equilibrio de fases del agua a la temperatura y presion final de la prueba. El equilibrio esta dado por la presion parcial de vapor. Para calcular el poder calorifico en las diferentes bases de clculos se utilizan las ecuaciones 2.7, 2.8 y 2.9.

2.8

Tabla 2.8. Entalpias de formacin. HFe2O3: energa de formacin del oxido frrico HFe: energa de formacin del hierro. HO2: energa de formacin del oxigeno. 41.56 J/mol 10,116 J/mol 11,752 J/mol

El nmero de moles iniciales en el gas se halla con la ecuacin de gas ideal, luego se hallan las moles de agua en equilibrio (agua que pasa al estado gaseoso). Para hallar las moles que se forman durante la combustin se supone que todos los compuestos pasan a especies con el mayor grado de oxidacin y con el anlisis elemental, la masa inicial y los contenidos de humedad y cenizas. Se le debe restar el contenido de humedad y cenizas a la masa inicial, luego a esta masa resultante se le halla su peso de Carbono, hidrogeno, nitrgeno y oxigeno.

Tabla 2.9. Moles de productos.

% C H O N 58,4 5,17 31,89 4,54 Masa /g 0,37998 0,03364 0,20749 0,02954 Moles especies producidas 0,03166 0,01682 0,01297 0,00105 Especies producidas Dixido de Carbono Agua Agua N2

Para este calculo los porcentajes de los elemento son tomados del anlisis elemental presentado en la tabla 2.5. Tabla 2.10. Capacidad calorfica. Especie Cp O2 29,4 CO2 H2O 37 Fe

4,18 25,1

Con los datos anteriores puede hallarse el poder calorifico. Q= 17512,54 J 17,51 kJ

A este calor falta sumarle el calor adsorbido por el agua que paso al estado gaseoso.

nH2O,g =

0,00059308 2.11

Qsup = Q + hvap*n*18 Qsup = 18,57 kJ

Tambin se puede hallar el calor de combustin mediante algunas correlaciones; de las ms usadas es la correlacin de Boie:

Qsup = 23,17 kJ Tabla 2.11. Poder calorfico superior. cr Qsup 16,93 BS 18,57 SlCz 18,82 Terico Boie 23,17

Por medio de la correlacin de Boie se obtiene el poder calrico en base seca.

3. BALANCE DE MATERIA

Para realizar el balance de masa se parti desde un modelo 0-D o termodinmico donde [3][4]: Se considera la biomasa como CHxOy El tiempo es suficiente para alcanzar el equilibrio. Todo el carbono se gasifica. No se consideran productos intermedios. Hay mezcla perfecta y temperatura uniforme. Adiabtico. Los productos son: CO, CO2, CH4, H2 y H2O. El contenido de humedad se considera parte del agua agregada.

Balance de masa para el carbono.

Balance de masa para el Hidrogeno.

Balance de masa para el Oxigeno.

3.1. CINTICA QUIMICA.

Son las ecuaciones o correlaciones empricas y experimentales que nos dicen que tan rpido se forma o desaparecen las especies qumicas en una reaccin y su relacin o dependencia con otros factores como son la temperatura y la concentracin. 3.1.1. MODELO ALEATORIO DE POROS

La gasificacin esta constituida por una serie de reacciones heterogneas que hacen que la composicin y estructura o forma de los carbonizados estn cambiando constantemente con el tiempo y el grado de conversin. Por esta razn los modelos de leyes de potencia no son los mejores para las expresiones de las ecuaciones de velocidades cinticas o de reaccin para la gasificacin, de ah que sea adecuado un mtodo que tenga en cuenta las variaciones en la estructura del solido como el mtodo aleatorio de poros que tiene en cuenta los parmetros iniciales del rea superficial, volumen, fraccin de vaco, tamao de partcula, entre otros. Al igual que los modelos de ley de potencia tiene los parmetros que dependen de la temperatura (K (T)), y de la concentracin del agente de gasificacin (Cn), relacionndolos con los parmetros de forma, resultando una ecuacin con la siguiente forma:

Donde w es un parmetro que relaciona los parmetros de forma o estructura y las perdidas de masa. Los Resultados de aplicar el modelo nos llevan a la obtencin de la ecuacin cintica para la perdida de masa: ( Siendo: ( ))

Los parmetros de este modelo para gasificacin de cuesco de palma se presentan en la Tabla 3.1. Tabla 3.1. Parmetros cinticos y de forma del cuesco de palma [6]. d /m 0,00025 Sm0 / m2/g 25 Vp,m / mm3/g 225 Hg 1 0 0,3 K / (mol/m3)^-n(m3/m2 min) 0,144 r0 /m 0,000000018 So 25000000 Lo 2,21048E+14 3,11 8928,57

Aplicando el modelo se obtuvieron las Figura 3.1 y 3.2.

1 0,9 0,8 masa remanente / 1 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 200 400 tiempo / min 600 800 1000 70%H2O 30%H2O 100%H2O

Figura 3.1. Gasificacin a 750 C

1 0,9 0,8

masa remanente /1

0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 tiempo /s 750C 900C 850C

Figura 3.2. Gasificacin de cuesco de palma de aceite con 70 % H2O Los resultados de estas graficas no presentan error significativo comparado con datos experimentales de gasificacin en termobalanzas. Los resultados de comparar los valores de conversin terica suministrados por el anterior modelo con datos experimentos realizados en un horno rotatorio a diferentes concentraciones de agente gasificante y temperatura se presentan en la tabla 3.2. Tabla 3.2. Error relativo datos tericos modelo aleatorio de poros con valores experimentales de un horno rotatorio. Experimento T/K CH2O w t/min terico %error 2A 836 0,33 0,9 29 0,75358 19,4299 4A 844 0,58 0,82 39 0,51344 59,7071 7A 839 0,73 0,73 39 0,50603 44,2602 8A 829 0,85 0,68 42 0,52312 29,9892 5A 823 0,86 0,6 53 0,46716 28,4356 3A 740 0,86 0,79 70 0,86654 -8,83282 10A 795 0,87 0,76 42 0,74318 2,26324

El error que se presenta entre el modelo aleatorio de poro y los datos experimentales en el gasificador rotatorio son debidos principalmente a las problemas de transporte.
70 60 50 40 %error 30 20 10 0 -10 -20 720 740 760 780 800 820 840 860

Temperatura

Figura 3.3. Error respecto la temperatura.

70 60 50 40 %Error 30 20 10 0 -10 -20 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

Fraccion H2O

Figura 3.4. Error respecto a la fraccin de agua

En las figura 3.3 y 3.4 se muestra como va cambiando el error con la variacin de la temperatura y la concentracin; mostrando este una tendencia siempre ascendente al aumentar la temperatura y una forma de volcn respecto la concentracin. Debido a que los valores experimentales son muy escasos y a que en los hay variaban la temperatura, la concentracin y el tiempo al tiempo; no se pudo hallar una correlacin que los relacionara de una mejor manera con el error, lo ideal habra sido una grafica que nos mostrara curvas de nivel del error sobre un plano de temperatura y concentracin.

3.2. VELOCIDAD DE ALIMENTACIN.

La velocidad de alimentacin del sistema depende de la velocidad de reaccin en todo el sistema y esta es afectada en mayor medida de la temperatura, pero debido a que la temperatura no es la misma en todo el gasificador; como primera medida este se puede dividir en tres zonas correspondientes; al secado, pirolisis y gasificacin. Siendo la gasificacin del carbonizado la limitante del proceso. Segn ensayos anteriores el gasificador tarda poco mas de una hora en alcanzar el estado estable, una vez alcanzado el estado estable la altura de la cama de carbonizado en proceso de gasificacin es un poco menos de un metro (990 mm). Por razones de comodidad y una mayor aproximacin del calculo de la velocidad cintica esta zona se divide en 10 secciones a cada cual se le asignara el valor medio de la temperatura en esa seccin. La temperatura media es calculada de por medio de la ecuacin cuadrtica que se aproxima al perfil de temperatura a lo largo de la cama de carbonizado del gasificador, para poder aplicar esta ecuacin se toma como origen la parte baja del gasificador, es decir, donde estn los quemadores por lo que las distancias deben ser medidas a partir de all.

Siendo b la temperatura a la altura de los quemadores. En cada uno de estos intervalos o secciones de la cama de carbonizado debe tambin calcularse la concentracin del agente gasificante, para hallar el valor correspondiente a cada seccin se debe saber la cantidad inicial del agente que entra al gasificador, para luego restarle la cantidad consumida en la o las secciones anteriores y teniendo en cuenta la estequiometria de las reacciones que se llevan a cabo (para el caso del agua todas son 1:1 por lo que el calculo se facilita) y las condiciones de temperatura en ella. Esto se resuelve de forma iterativa debido a que la cantidad de agente gasificante alimentado inicialmente, depende de velocidad con que se consuma el carbonizado y esta a su vez de la concentracin del agente gasificante. En este trabajo se resolvi el sistema en una hoja de Excel aplicando la opcin de buscar objetivo a cada una de las secciones en que se dividi la zona de gasificacin por lo que fue necesario aplicar una macro. Tabla 3.3. Valores del perfil de temperatura y agente gasificante para temperatura inicial de 850 C y un exceso del 50% del agente gasificante (H2O).
SECCION Valor medio de x T/C Proporcin H2O CH2O 0-99 0 850 1 11,846 99198 159 796 0,599 7,451 198297 257 768 0,486 6,216 297396 355 743 0,428 5,603 396495 453 723 0,396 5,284 495594 551 706 0,376 5,107 594693 649 693 0,363 4,995 693792 747 684 0,353 4,911 792891 845 679 0,346 4,839 891990 943 677 0,339 4,751

Los resultados obtenidos para los valores de temperatura en los quemadores de 850 C y un exceso de agua del 50% se presentan en la tabla 3.4 y 3.3. Tabla 3.4. Alimentacin de biomasa en base seca y de vapor de agua.
Carbonizado consumido total / kg/h 18,8017 Alimentacin biomasa / kg/h 62,6724 Alimentacin H2O / kmol/h 1,4378 Error alimentacin 0,6 Alimentacin biomasa corregido / kg/h 25,0690

Tabla 3.5. Resultados de aplicar el modelo variando temperatura y la relacin agua/biomasa.

T quemador T media Relacin agua/biomasa CH2O 3 kmol/m Consumo biomasa kg/h % Error Consumo real

1000 950 900 850 800 750 700 700 750 800 850 900 950 1000 1000 950 900 850 800 750 700 700 750 800 850 900 950 1000

882 832 782 732 682 632 582 582 632 682 732 782 832 882 882 832 782 732 682 632 582 582 632 682 732 782 832 882

0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0.7 0,7 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1 1 1 1 1 1 1 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3

3,99 4,08 4,17 4,27 4,38 4,5 4,65 9,71 9,65 9,38 9,16 9,15 8,74 8,55 5,7 5,82 5,96 6,1 6,25 6,43 6,45 1,99 1,93 1,88 1,83 1,79 1,75 1,71

62,6724 28,0016 11,7534 4,603 1,6662 0,5515 0,1647 0,2357 0,7893 2,356 6,598 16,98 40,2089 89,9495 74,2308 33,1693 13,9135 5,4461 1,9712 0,6523 0,1948 0,1106 0,3703 1,1185 3,0888 7,8788 18,7454 41,9131

79 73 67 45 25 21 18 2 5 7 25 30 36 43 43 36 30 25 7 5 2 6 8 13 35 42 55 69

13,1612 7,5604 3,8786 2,5317 1,2497 0,4357 0,1351 0,2310 0,7498 2,1911 4,9485 11,8860 25,7337 51,2712 42,3116 21,2284 9,7395 4,0846 1,8332 0,6197 0,1909 0,1040 0,3407 0,9731 2,0077 4,5697 8,4354 12,9931

4. HOJAS DE CALCULOS

Para realizar los clculos y desarrollo de los modelos cinticos, alimentacin, error y perfil de temperatura en el gasificador se desarrollo un archivo en Excel que consta de diez hojas en donde los valores a ingresar las celdas fueron resaltadas con color amarillo, los resultados finales con rojo y en las tablas bases para los grficos las columnas tiene el color de la lnea de su respectiva serie:

4.1 HOJA VELOCIDAD CINETICA A TEMPERATURA Y FRACCION DE AGUA DADOS: r a T y H2O dados

Contiene la ecuacin de velocidad cintica con todos los parmetros para la gasificacin del cuesco de palma, en ella se puede ver como serio el comportamiento de la gasificacin si esta fuera llevada a cabo en un termobalanza o en un gasificador donde los problemas de transporte no sean significativos. En esta hoja en el lado izquierdo arriba se encuentran todo los parmetros de forma y estructura para la gasificacin del cuesco de palma de aceite para el modelo aleatorio de poros, en la izquierda abajo se encuentran los parmetros cinticos de la ley de velocidad, como las k iniciales y la energa de activacin. En el centro arriba esta la tabla con los tres valores que se deben dar para que se realicen los clculos, estos valores son: la temperatura en C fraccin molar de agua el dimetro de partculas en metros

Una vez dado estos datos se obtienen los resultados del modelo, que son presentados en la tabla inferior central y en un grafico en la parte derecha, para asegurarnos que haga un amplio barrido la tabla y el grafico contienen los resultados hasta 1500 minutos, esto puede ser seleccionado y a cortado en el

grafico para una mejor apreciacin cuando las condiciones en que se realiza la gasificacin sean las favorables para una rpida reaccin (temperatura y concentraciones de agua altas).

Figura 4.1. Hoja r a T y H2O dados Tabla 4.1. Valores a ingresar Hoja r a T y H2O dados. Valores a ingresa T/C fraccionH2O Diametro de particula / m 725 0,66 0,00025

4.2. HOJA VELOCIDAD DE REACCION PUNTUAL: Aleatorio poro-ERROR

En esta hoja el objeto es hallar la velocidad puntual a condiciones dadas para su comparacin con un valor arrojado por la experimentacin a esas mismas condiciones y observar el porcentaje de error relativo, observando asi los errores provocados por los fenmenos de transporte.

En la parte superior de esta hoja se encuentra una tabla con los valores que se deben ingresar: la temperatura en C fraccin molar de agua tiempo de duracin en minutos. el dimetro de partculas en metros

En esta hoja en el lado izquierdo arriba se encuentran todo los parmetros de forma y estructura para la gasificacin del cuesco de palma de aceite para el modelo aleatorio de poros, a su lado se encuentran los parmetros cinticos de la ley de velocidad, como las k iniciales y la energa de activacin, luego la tabla resultados cinticos donde w es la masa terica remanente que es el resultado de inters en esta hoja; bajo esta la tabla de error relativo que fue presentada en el capitulo anterior como Tabla 3.2. Finalmente bajo esta se encuentran los grficos de los errores respecto la temperatura y la concentracin.

Figura 4.2. Hoja Aleatorio poro-ERROR

4.3.

HOJA PARA EL CLCULO DE LA VELOCIDAD DE ALIMENTACION: Alimentacin.

Esta es la hoja mas importante debido a que en ella se obtiene como resultado cual debe ser la alimentacin de biomasa y vapor de agua al gasificador. Como en el gasificador de lecho fijo la concentracin del agente de gasificacin y la temperatura varan con la longitud transversal y radial su velocidad de reaccin no es la misma en los diferentes tramos del gasificador por lo que para resolver este problema se dividi el gasificador en diez secciones que fueron analizadas de forma independiente con sus valores puntuales o promedio de temperatura y concentracin de agua, finalmente estos resultados deben ser sumados para reportar as el consumo total y los diferentes perfiles. Para el perfil de temperatura se conto con una ecuacin cuadrtica que relaciona la variacin de la temperatura con respecto a la longitud del gasificador medida desde los quemadores, esta ecuacin pudo hallarse por medio de los datos de una anterior experimentacin en el gasificador. El calculo del perfil de concentracin fue un poco mas complejo debido a que el agua que se consume total es la suma del agua consumida en cada seccin y como el nico consumo que se tiene es el consumo inicial el cual no se sabe que fraccin es del agua total porque esta depende de la velocidad en cada seccin, lo cual crea una dependencia mutua que nos lleva a una referencia circular por lo que se debe resolver de forma iterativa. Para la solucin de este problema se crearon dos celdas Fraccin de agua una que es calculada dependiendo el consumo para cada seccin y la otra a la cual solo se le dan valores iniciales para poder realizar los clculos iterativos, luego se creo una fila llamada error donde se establece una funcin objetivo; donde la resta de las fracciones de agua de cada seccin debe ser cero. Como el gasificador fue dividido en diez secciones el calculo manual es muy tedioso por lo que se programo una macro con la funcin objetivo de cada seccin. Esta macro se activa al oprimir en el botn que dice H2O generando valores cercanos a cero en la fila de error, para una mayor precisin se recomienda oprimir el botn dos

veces. Los resultados son presentados en la tabla inferior al tabla de la macro llamada, resultados alimentacin base seca.

Figura 4.3 Hoja Alimentacin. 4.4. HOJA ECUACIN PARA EL PERFIL DE TEMPERATURA.

Esta hoja fue hecha para hallar la ecuacin del perfil de temperatura en la zona de gasificacin del reactor, como en una experimentacin anterior se logro tomar datos de temperatura en tres puntos la ecuacin resultante fue una cuadrtica que dependa de la longitud desde los quemadores y de b que es la temperatura en los quemadores, la cual hace que el perfil de corra con respecto al eje de temperatura arriba o abajo.

4.5.

OTRAS HOJAS: 750C, 850C, 950C, 70%H2O, 30%H2O y 100%H2O

Las otras hojas fueron realizadas con el fin de comprobar que el modelo usado se ajustara a los valores reportados en la literatura por lo que estas seis pginas todas presentan las comparaciones mostradas en trabajos previos [6].

CONCLUCIONES

La temperatura es el factor con mayor incidencia en la velocidad de reaccin; pasando de 0,19 kg/h a 700 C hasta 42.31 kg/h a 1000 C de temperatura en los quemadores y 1 de relacin agua/biomasa. La relacin agua/biomasa tiene una fuerte incidencia en la velocidad de reaccin aunque esta relacin es menor que la de la temperatura, pasando de 2 kg/h a relacin 0,3 hasta 5 kg/h a relacin de 1.5 esto a 850 C. El error tiene una alta dependencia con la temperatura pasando de 0 10 % entre 700 y 780 a errores cercanos al 90 % a temperatura de 1000 C en los quemadores. El error tiene una tendencia volcn respecto a la concentracin presentando los mayores valores cerca a 0,6 de relacin agua/biomasa. Es necesario realizar ms experimentacin para encontrar una mejor tendencia del error. El modelo se ajusta a las condiciones reportadas en la literatura para la gasificacion del cuesco de palma de aceite. Sin embargo, Los datos presentados en este documento deben verificarse mediante la experimentacin en el gasificador de lecho fijo del laboratorio de transmisin de calor para poder ser validados.

BIBLIOGRAFIA

[1] BASTIDAS S. ; CADENA M. ; PEA E. ; REYES R.: Susceptibilidad En Vivero De Materiales De Palmas Aceiteras (Elaeis Guineensis, Elaeis Oleifera X Elaeis Guineensis) A Las Enfermedades Mancha Anular Y Anillo Clortico [2] BASTIDAS S. ; PEA E. ; PEREZ J. ; REYES R. ; TOLOSA W.: Comportamiento agronmico del cultivar hbrido rc1 De palma de aceite.

[3] GARCIA H; Modelacin de la gasificacin de biomasa en un reactor de lecho fijo. Bogot, Colombia, Universidad Nacional de Colombia, tesis de grado. [4] GARCIA, L.; Obtencin de gas combustible a partir de la gasificacin de biomasa en un reactor de lecho fijo. Bogot, Colombia, Universidad Nacional de Colombia, tesis de grado [5] GOMEZ, A.: Investigacin del proceso de gasificacin de biomasa en un gasificador en paralelo. Bogot, Colombia, Universidad Nacional de Colombia, tesis de grado 2002 [6] RINCON S. ; GOMEZ A. ; KLOSE W.: gasificacin de biomasa residual de procesamiento agroindustrial. Bogot, Colombia, Universidad Nacional de Colombia

[7] FEDERACION NACIONAL DE BIOCOMBUSTIBLES DE COLOMBIA http://www.fedebiocombustibles.com/v2/nota-web-id-1049.htm [8]FEDERACION NACIONAL DE PALMICULTORES www.fedepalma.org/