EQUILIBRIOS CIDO-BASE

QUMICA 2BACHILLERATO

1.- Caractersticas de cidos y bases. 1.1. Teora de Arrhenius. Limitaciones. 1.2. Teora de Brnsted-Lowry. 2.- Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de pH. 3.- Fuerza de cidos y bases. 3.1. Electrolitos Fuertes y dbiles. 3.2. Relacin entre Ka y Kb. 4.- Hidrlisis de sales (estudio cualitativo). 4.1. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. 4.2. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte. 4.3. Sales procedentes de cido dbil y base dbil. 4.4. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. 5.- Valoraciones de cido-base (volumetras). 5.1. Indicadores de valoracin. 5.2. Grfica de valoracin. 1.-CARACTERSTICAS DE CIDOS Y BASES. cidos: Bases: Tiene sabor amargo. Suaves al tacto pero corrosivos con la piel. Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. Precipitan sustancias disueltas por cidos. Disuelven grasas. Pierden sus propiedades al reaccionar con cidos. Tienen sabor agrio. Son corrosivos para la piel. Enrojecen ciertos colorantes vegetales. Disuelven sustancias Atacan a los metales desprendiendo H2. Pierden sus propiedades al reaccionar con bases.

1.1.-DEFINICIN DE ARRHENIUS. Publica en 1887 su teora de disociacin inica, en la que afirma que hay sustancias (electrolitos), que en disolucin, se disocian en cationes y aniones. CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa disocia cationes H+. AH (en disolucin acuosa) A + H+ Ejemplos:
- HCl (en disolucin acuosa) Cl + H + 2 - H2SO4 (en disolucin acuosa) SO4 + 2 H +

 BASE: Sustancia que en disolucin acuosa disocia aniones OH. BOH (en disolucin acuosa) B+ + OH Ejemplo:
- NaOH (en disolucin acuosa) Na + OH
+

Neutralizacin Se produce al reaccionar un cido con una base por formacin de agua: H+ + OH H2O El anin que se disoci del cido y el catin que se dsoci de la base quedan en disolucin inalterados (sal disociada): NaOH + HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl) Limitaciones a la teora de Arrhenius. Las definiciones estn limitadas a disoluciones acuosas. Considera a los grupos OH- como los responsables de la basicidad de un compuesto. Sin embargo , sustancias como el NH3 , Na2CO3 , se comportan como tales. El in H+ , debido a su pequesimo tamao , no puede existir solo en disolucin acuosa , ya que se unira a la parte negativa del dipolo que constituye la molcula de agua.( Se formar por tanto la especie H3O+)

1.2.-TEORA DE BRNSTED-LOWRY. CIDO: Sustancia que en disolucin cede H+. BASE: Sustancia que en disolucin acepta H+. Par cido/base conjugado Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+). Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base conjugada y cuando una base captura H+ se convierte en su cido conjugado.

H+ CIDO (HA) + H+ + H+ BASE (B) H+ C. CONJ. (HB+) BASE CONJ. (A)

Ejemplo de disociacin de un cido: HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac) En este caso el H2O acta como base y el HCl como cido, que al perder el H+ se transforma en Cl (base conjugada). Ejemplo de disociacin de una base: NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH En este caso el H2O acta como cido pues cede H+ a la base NH3 que se transforma en NH4+ (cido conjugado). Ventajas de la teora de B-L.-Las definiciones de B-L no se limitan a disoluciones acuosas ;son vlidas para cualquier otro disolvente o para procesos que no transcurren en disolucin. -La nueva teora permite aadir un gran nmero de sustancias incapaces de ser clasificadas por Arrhenius.(NH3 , CO3-2 , CN-) -Permite explicar los casos de sustancias anfteras.( Actan a veces como cidos o como bases).El agua acta como base frente al HCl , pero como cido frente al amoniaco. 2.-EQUILIBRIO DE IONIZACIN DEL AGUA. CONCEPTO DE pH. La experiencia demuestra que el agua tiene una pequea conductividad elctrica lo que indica que est parcialmente disociado en iones: 2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac)

kc =

[H O ][OH ]
+ 3

[H 2O]2

Como [H2O] es constante por tratarse de un lquido, llamaremos: Kw = KC [H2O]2 Kw=[H3O+][OH-] conocido como producto inico del agua El valor de dicho producto inico del agua es: KW (25C) = 1014 M2. En el caso del agua pura: [H3O+] = [OH] = (1014 M2) = 107 . Se denomina pH:

pH = log[ H 3O + ]
3

Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=107 M, pH = log 107 = 7 Tipos de disoluciones cidas: [H3O+] > 107 M pH < 7 Bsicas: [H3O+] < 107 M pH > 7 Neutras: [H3O+] = 107 M pH = 7 En todos los casos: Kw = [H3O+] [OH] Luego si [H3O+] aumenta (disociacin de un cido), entonces [OH] debe disminuir y as el producto de ambas concentraciones contina valiendo 1014 .

CIDO

BSICO

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Zumo de Cerveza LecheSangre Agua mar Amoniaco limn Agua destilada

Grfica de pH en sustancias comunes Concepto de pOH. A veces se usa este otro concepto, casi idntico al de pH:

pOH = log[OH ]
Como Kw = [H3O+][OH] = 10-14 Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos: pH + pOH = 14, para una temperatura de 25C. Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es 12,6. Cual ser la [H3O+] y el pOH a la temperatura de 25C? pH = log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce que: [H3O+] = 10-pH = 10-12,6 = 2,5x10-13 Como Kw = [H3O+][OH] = 1014 , entonces: [OH-] = kW/[H3O+] = 10-14 / 5 10-13 = 0.04 pOH = log [OH] = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14

3.-FUERZA DE CIDOS Y BASES.3.1.-Electrolitos fuertes: Estn totalmente disociados. () Ejemplos: HCl (ac) Cl + H+ NaOH (ac) Na+ + OH Electrolitos dbiles: Estn disociados parcialmente () Ejemplos: CH3COOH (ac) CH3COO + H+ NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH

cido fuerte

cido dbil

[HA]

[A]

[H+]

[HA]

[HA]

[A]
Ejemplo:

[H+]

Justifica porqu el in HCO3 acta como cido frente al NaOH y como base frente al HCl. El NaOH proporciona OH a la disolucin: NaOH (ac) Na+ + OH, por lo que HCO3 + OH CO32 + H2O, es decir, el in HCO3 acta como cido. Asimismo, el HCl proporciona H+ a la disolucin: HCl (ac) H+ + Cl. por lo que HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O), es decir, el in HCO3 acta como base.

Fuerza de cidos. En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] constante) la fuerza de un cido HA depende de la constante de equilibrio: HA + H2O A + H3O+
5

[ A ] [H 3 O + ] [ A ] [H 3 O + ] KC [H2O ] = = Ka KC = [HA] [H2O ] [HA]

A Ka se le llama constante de disociacin o constante de acidez. Segn su valor hablaremos de cidos fuertes o dbiles: Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad. Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado. El cido actico (CH3COOH) es un cido dbil ya que su Ka = 1,8 x10-5 M.
Se consideran cidos fuertes a los cidos hidrcidos (HCl ,HBr, HI) , cuya fuerza aumenta al bajar en el grupo de los halgenos ya que disminuye la energa del enlace y ms fcil es liberarlo. (HF , se considera dbil) En los oxocidos la fuerza vara cuando aumenta la electronegatividad del elemento central . Cuanto ms electronegativo sea el tomo central , con ms fuerza atraer al par electrnico que comparte con el O. El O poseer menos densidad de carga negativa y por tanto atraer ms dbilmente al protn. Si el tomo central es ms electronegativo ms fuerte es el cido.

cidos poliprticos Son aquellos que pueden ceder ms de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprtico. Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
Ejemplo: H2CO3 + H2O HCO3 + H3O + 2 HCO3 + H2O CO3 + H3O
+

K a1 =

[HCO3 ] [H 3 O + ] [H2CO3 ]

Ka2 =
11

2 [CO3 ] [H 3 O + ] [HCO3 ]

Ka1 = 4,510 M

Ka2 = 5,710

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

Fuerza de bases. En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] constante) la fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio: B + H2O BH+ + OH.

KC =

[BH + ] [OH ] [BH + ] [OH ] K C [H 2 O ] = = Kb [ B ] [H 2 O ] [B ]

A Kb se le llama constante de basicididad.

Concepto de pK.Al igual que el pH se denomina pK a: pKa= log Ka ; pKb= log Kb

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del cido o de la base. Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del cido o de la base. Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolucin 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25C) = 1,8 105 M Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH 0 x 0 x

conc. in.(mol/l): 0,2 conc. eq.(mol/l): 0,2 x

+ [NH 4 ] [OH ] x2 = = 1,8 10-5 M Kb = [NH3 ] 0,2 x

De donde se deduce que x = [OH] = 3,0 103 M pOH = log [OH] = log 1,88 103 = 2,52 pH = 14 pOH = 14 2,52 = 11,48 3.2.-Relacin entre Ka y Kb conjugada. Equilibrio de disociacin de un cido: HA + H2O A + H3O+ Reaccin de la base conjugada con el agua: A + H2O AH + OH

Ka =

[ A ] [H3O + ] [HA]

Kb =

[HA] [OH ] [ A ]

Ka Kb =

[ A ] [H3O + ] [HA] [OH ] = [H3O + ] [OH ] = KW [HA] [ A ]

En la prctica, esta relacin (Ka Kb = KW) significa que si un cido es fuerte su base conjugada es dbil y si un cido es dbil su base conjugada es fuerte. A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le suele llamar constante de hidrlisis (Kh).
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9x1010 M. El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base conjugada, el CN, ser una base relativamente fuerte. Su reaccin con el agua ser: CN + H2O HCN + OH

7
K 10 -14 M 2 Kb = W = = 2,0 105 M Ka 4,9 1010 M

4.-HIDRLISIS DE SALES Es la reaccin de los iones de una sal con el agua. As, las sales pueden producir que una disolucin de las mismas sea cida, bsica o neutra. Slo es apreciable cuando estos iones proceden de un cido o una base dbil: Ejemplo de hidrlisis cida (de un catin): NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Ejemplo de hidrlisis bsica (de un anin): CH3COO + H2O CH3COOH + OH Tipos de hidrlisis. Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o dbil, las sales se clasifican en: Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte (Hidrlisis Bsica) Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. (Hidrlisis cida). Sales procedentes de cido dbil y base dbil.

4.1.-Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. Ejemplo: NaCl NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que tanto el Na+ que es un cido muy dbil como el Cl que es una base muy dbil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios: Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+ Cl + H2O HCl + OH estn muy desplazado hacia la izquierda, y por tanto, su reaccin con el agua es insignificante. 4.2.-HIDRLISIS BSICA: Sales procedentes de cido dbil y base fuerte. Ejemplo: Na+CH3COO Se produce HIDRLISIS BSICA ya que el Na+ es un cido muy dbil y apenas reacciona con agua, pero el CH3COO es una base relativamente fuerte y si reacciona con sta de forma significativa: CH3COO + H2O CH3COOH + OH

lo que provoca que el pH > 7 (disolucin bsica).

4.3.-HIDRLISIS CIDA: Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. Ejemplo: NH4Cl Se produce HIDRLISIS CIDA ya que el NH4+ es un cido relativamente fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl es una base dbil y no lo hace de forma significativa: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ lo que provoca que el pH < 7 (disolucin cida). 4.4.-Sales procedentes de cido dbil y base dbil. Ejemplo: NH4CN En este caso tanto el catin NH4+ como el anin CN se hidrolizan y la disolucin ser cida o bsica segn qu in se hidrolice en mayor grado. Como Kb(CN) = 2105 y Ka(NH4+) = 5,61010 , en este caso, la disolucin es bsica ya que Kb(CN) es mayor que Ka(NH4+) Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 1010 M, calcular el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M. Se producir hidrlisis bsica por ser el CN un anin procedente de un cido dbil. La reaccin de hidrlisis ser: CN + H2O HCN + OH

K H (CN ) =
Hidrlisis:

KW [HCN ] [OH ] 1 10 14 M 2 = = = 2,5 10 5 M [CN -] 4,0 1010 M 4,0 1010 M

CN + H2O HCN + OH 0 0,01 0 0,01

Conc inin. (M) 0,01 Conc equil. (M) 0,01(1)

5

2,5 10

[HCN ] [OH ] (0,01 )2 M 2 M= = 0,01(1 ) M [CN ]

Despreciando a frente a 1, se obtiene que = 0,05 Caso de no despreciar, puesto que se encuentra bastante al lmite, resolveramos la ecuacin de segundo grado que nos dara un = 0,0488.

[H3O + ] =

KW 10-14 M 2 = = 2,0 10 11 M [OH ] 0,01 M 0,05

pH = log [H3O+] = log 2,01011 = 10,7 5.-VALORACIONES CIDO-BASE Es una tcnica que se utiliza en anlisis y que permite determinar la concentracin de una disolucin a partir de su reaccin cido-base con otra disolucin de concentracin conocida. Como ecuacin general de neutralizacin se sabe que: cido + base sal + agua H3O+ + OH- 2H2O Se procede a colocar un matraz erlenmeyer un volumen conocido , de una disolucin cuya concentracin se quiere determinar .Se va aadiendo de forma gradual desde la bureta una disolucin de concentracin conocida( disolucin patrn).Se va aadiendo hasta que la reaccin se completa. La reaccin se completa cuando toda la especie cida(H3O+) reacciona con todo el OH- , producindose la neutralizacin .A este punto se le denomina punto de equivalencia de la valoracin. Este punto de equivalencia es detectable ya que la concentracin de H3O+ experimenta un cambio brusco cuando la reaccin se ha completado. * pH del punto de equivalencia: Cuando la neutralizacin es total, no es siempre 7, dependiendo del cido y la base que intervengan en la neutralizacin. Si alguno de ellos es dbil, el anin o el catin correspondiente de la sal formada experimentar hidrlisis y modificar el pH del punto de equivalencia.
Cantidades en la neutralizacin

SISTUACIN FINAL

pH <7 >7 depende

cido exceso defecto

base defecto exceso

Cantidades estequiomtricas

Disolucin cida Disolucin bsica Punto de equivalencia

En el punto de equivalencia moles cido neutralizados = moles base neutralizados a partir de la reaccin : b HaA + a B(OH)b BaAb + ab H2O
n de moles de cido n de protones cedidos = n de moles de base protones captados

(Vcido Mcido) a = (VbaseMbase)b

( a: valencia cida ; b:valencia bsica)

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H2SO4 +2 NaOH Na2SO4 + 2H2O H+ + H+ + 2OH- 2H2O Ejemplo.100 ml de una disolucin de H2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolucin 2 M de NaOH Cul ser la [H2SO4]? H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O
n(H2SO4)2 = n[Na(OH)] 1 (100 ml Mcido) 2= ( 25ml 2 M) , de donde:

Mcido= 0.25 M. Resolucin utilizando el factor de conversin:

Por cada dos moles de NaOH que se aaden , se neutraliza un mol de H2SO4.

0.025ldeNaOH

2molesNaOH 1molH 2 SO4 = 0.025molesH 2 SO4 1ldeNaOH 2molesNaOH

Si hay 0.025 moles de cido en 100 ml: Mcido= 0.025 moles/ 0.1 l= 0.25 M

Ampliacin:
Como sabemos , las reacciones qumicas se producen equivalente a equivalente: N equivalentes cido = N equivalentes de base.

Indicadores

Vcido Ncido = Vbase Nbase.

(N: normalidad = n eq/l)

Curvas. Como se sabe N = M valencia

La valencia del cido es el nmero de H+ que cede el cido. La valencia de la base es el nmero de protones que capta OH- que cede. Para el ejemplo anterior: NNaOH = MNaOH .1 NNaOH= 2N VNaOHNNaOH = VH2SO4 NH2SO4 25ml 2N = 100ml NH2SO4 NH2SO4= 0.5 MH2SO4= 0.5 /2 = 0.25M

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5.1.-Indicadores : Es una sustancia de carcter cido o bsico dbil que tiene la propiedad de presentar colores diferentes dependiendo del pH de la disolucin. En que se encuentra disuelto. Es utilizado para detectar el punto de equivalencia en las valoraciones cido base , por simple observacin del cambio de color de la disolucin en dicho punto. Suponiendo un indicador formado por un cido dbil de frmula HIn y su forma bsica In- presenta diferente color. En agua por tanto: HIn + H2O H3O+ + Inincoloro rosa

Al aumentar la concentracin de H3O+ el equilibrio del indicador se desplaza hacia la izquierda por el principio de LeChatelier. Y como consecuencia el color predominante de la disolucin ser el de la forma cida. Si hay exceso de OH- en el medio este se combinar con los H3O+ y se formar agua con lo que el equilibrio del indicador se desplazar hacia la derecha , con lo que el color de la disolucin ser el rojizo. En el PUNTO DE EQUIVALENCIA el color ser intermedio rosado ya que todo el H3O+ estar siendo captado. Existen muchos indicadores caractersticos para cada punto de equivalencia, ya que cada uno de ellos cambia de color en una zona de pH caracterstica.

Indicador Violeta de metilo Rojo Congo Rojo de metilo Tornasol Fenolftalena

Color forma cida Amarillo Azul Rojo Rojo Incoloro

Color forma bsica Violeta Rojo Amarillo Azul Rosa

Zona de viraje (pH) 0-2 3-5 4-6 6-8 8-10

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5.2.-CURVA DE VALORACIN: Si consideramos la valoracin de un volumen (50 ml) de HCl 0.1 M frente a NaOH , de la misma concentracin , observamos que el volumen de cido neutralizado corresponde con el mismo volumen que se vierte de NaOH desde la bureta. Al ir aadiendo NaOH el pH de la disolucin sube muy lentamente .En el punto de equivalencia el pH ser de 7 , ya que la sal formada(NaCl ) no experimenta hidrlisis.

pH=7

pH=1
V(NaOH)

50ml
Sin embargo si valoramos cido actico con NaOH , ocurre que al tratarse de un cido dbil el pH inicial es mayor , por lo que el salto brusco es menos acentuado . El punto de equivalencia de la valoracin no ser de 7 , ya que la sal que se forma experimenta hidrlisis bsica. En este caso por tanto el pH ser mayor de 7, y ser necesario escoger un indicador adecuado, es decir que vire en el intervalo ,donde se produce el salto brusco en el valor del pH .(p.ej.Fenoftalena)

12 10 8 Zona de viraje fenolftalena 6 4 2

20

40

60

V NaOH(ml)

Grfica de valoracin de vinagre con NaOH

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