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Ciencia de los Materiales

NDICE

UNIDAD I Introduccin ...................................................................................................... 1

1.1 Ciencia de Materiales, Ingeniera de Materiales, Tecnologa de Materiales ................................................................................................ 2 1.2 Materiales utilizados en Ingeniera ........................................................... 2
UNIDAD II Estructura Atmica .......................................................................................... 7

2.1 Tabla peridica ............................................................................................ 9 2.2 Configuracin de los electrones ................................................................ 17 2.3 Fuerzas entre tomos ................................................................................ 20 2.4 Enlace interatmico ................................................................................... 21 2.4.1 Inico .................................................................................................... 22 2.4.2 Covalente ............................................................................................. 23 2.4.3 Metlico ................................................................................................ 24 UNIDAD III Estructuras cristalinas......................................................................... 26 3.1 Tipos de estructuras cristalinas ................................................................. 27 3.2 Celda unitaria ............................................................................................ 28 3.3 Constante de ltice, nmero de coordinacin, factor de condensacin atmico ..................................................................................................... 33 3.4 Ejes principales y grado ............................................................................ 34 3.5 Gravedad especfica terica ...................................................................... 35 UNIDAD IV Imperfecciones en los materiales cristalinos ................................... 37 4.1 Defectos puntuales .................................................................................... 38 4.1.1 Vacantes ............................................................................................... 38 4.1.2 Defecto Schottky .................................................................................. 38 4.1.3 Defecto Frenkel .................................................................................... 38 4.1.4 Atomo sustituto de impureza ................................................................ 39 4.1.5 Atomo de impureza intersticial .............................................................. 39 4.2 Defectos lineales ...................................................................................... 39 4.2.1 Defecto de borde ................................................................................... 39 4.2.2 Defecto de tornillo .................................................................................. 40 4.3 Defectos superficiales ............................................................................... 42 4.4 Difusin .................................................................................................... 43 UNIDAD V Comportamiento elstico e inelstico ordinario................................. 45 5.1 Accin elstica, plstica y ruptura ............................................................. 46 5.2 Propiedades mecnicas obtenidas de la curva esfuerzo-deformacin ...... 49 5.3 Dureza ....................................................................................................... 53 5.4 Procedimientos para aumentar la resistencia ............................................ 55 UNIDAD VI Diagramas de soluciones slidas ...................................................... 63 6.1 Clasificacin .............................................................................................. 64 6.2 Diagramas de solubilidad en el estado slido ............................................ 70 6.3 Regla de la palanca inversa ...................................................................... 81 UNIDAD VII Diagrama FE-C .................................................................................... 94

7.1 Zonas ......................................................................................................... 95 7.2 Acero y sus aleaciones ............................................................................ 103


7.3 Hierros Colados ................................................................................................. 114

UNIDAD VIII Metales no ferrosos ......................................................................... 116 8.1 Caractersticas y usos ............................................................................ 117 8.2 Aleaciones a base de Cobre .................................................................. 117 8.3 Aleaciones a base de Nquel .................................................................. 128 UNIDAD IX Corrosin ............................................................................................. 134 9.1 Tipos de Corrosin .................................................................................. 135 9.2 Formas especficas de Corrosin ............................................................ 144 9.3 Mtodos anticorrosivos ........................................................................... 153

INTRODUCCIN

UNIDAD

1.1 CIENCIA E INGENIERA DE MATERIALES La Ciencia de Materiales est ligada fundamentalmente a la bsqueda de conocimientos bsicos sobre la estructura interna, propiedades y procesado de materiales. La Ingeniera de Materiales est principalmente relacionada con el uso de los conocimientos bsicos y aplicados de los materiales para la conversin de estos materiales en productos necesarios o requeridos por la sociedad. El nombre de Ciencia e Ingeniera de Materiales combina tanto la ciencia como la ingeniera de materiales y es el objeto de este libro. La ciencia de materiales tiene como fin bsico el conocimiento del conjunto de los materiales existentes y la ingeniera de materiales tiene como fin un conocimiento aplicado, no habiendo una lnea de demarcacin entre ellas. La Figura 1.1 muestra un diagrama de tres niveles que indica la relacin existente entre las ciencias bsicas (y las matemticas), la ciencia e ingeniera de materiales, y otras disciplinas de ingeniera. Las ciencias bsicas estn localizadas en el anillo ms interno o centro del diagrama, mientras que las diversas disciplinas de ingeniera (mecnica, elctrica, civil, qumica, etc.) estn localizadas en el tercer anillo, el ms alejado. Las ciencias aplicadas, metalurgia, y ciencia de cermicas y polmeros estn localizadas en el medio o segundo anillo. La ciencia e ingeniera de materiales forma un puente dentro del conocimiento de los materiales que va desde las ciencias bsicas (y matemticas) a las disciplinas de ingeniera.

Figura 1.1 Este diagrama muestra cmo la ciencia e ingeniera de materiales forma un puente de conocimiento desde las ciencias bsicas a las disciplinas de ingeniera.

1.2 TIPOS DE MATERIALES Por conveniencia, la mayora de los materiales de ingeniera se incluyen dentro de tres grupos principales: materiales metlicos, polimricos y cermicas. En este captulo los diferenciaremos basndonos en algunas de sus principales propiedades mecnicas, elctricas y fsicas. En captulos siguientes estudiaremos las diferencias en estructura interna de estos tipos de materiales. Adems de estos tres tipos de materiales, debemos considerar dos tipos ms, materiales compuestos y materiales electrnicos, por su gran importancia en ingeniera. Materiales metlicos

Estos materiales son sustancias inorgnicas que estn formadas por uno o ms elementos y pueden contener tambin algunos elementos no metlicos. Ejemplos de elementos metlicos son: hierro, cobre, aluminio, nquel y titanio. Elementos no metlicos que pueden estar contenidos en los materiales metlicos son: carbono, nitrgeno y oxgeno. Los metales tienen una estructura cristalina en la que los tomos estn dispuestos de una manera ordenada. Los metales son en general buenos conductores trmicos y elctricos. Muchos metales tienen relativamente alta resistencia mecnica y son dctiles a temperatura ambiente, y algunos tienen elevada resistencia incluso a altas temperaturas. Los metales y aleaciones se dividen normalmente en dos grupos: metales y aleaciones terrosas, que contienen un gran porcentaje de hierro tales como aceros y hierros fundidos, y aleaciones y metales no ferrosos, que no contienen hierro o contienen cantidades relativamente pequeas de hierro. Ejemplos de metales no ferrosos son aluminio, cobre, cinc, titanio y nquel.

Figura 1.2 El motor de turbina para avin que se muestra est fabricado fundamentalmente con aleaciones metlicas. En este motor se han usado aleaciones recientes de base nquel de elevada resistencia mecnica y trmica. Este motor lleva un nuevo control electrnico digital de estado slido que elimina la influencia del movimiento frecuente de la tripulacin de vuelo.

La Figura 1.2 es una fotografa de un motor a reaccin de una nave area comercial hecha principalmente de aleaciones metlicas. Las aleaciones metlicas usadas para el interior del motor deben de ser capaces de soportar las altas temperaturas y presiones que se generan durante su funcionamiento. Ha sido necesario durante muchos aos el trabajo de investigacin y desarrollo de cientficos e ingenieros para perfeccionar este motor de alto rendimiento. La Figura 1.3 muestra los materiales que han estado asociados al aumento de la eficacia de las turbinas de gas de motores de propulsin y sus procesos de ejecucin durante los ltimos aos.

Figura 1.3 Los materiales y los procesos de fabricacin de materiales han estado asociados en los ltimos aos al aumento de la eficiencia de los motores de turbina de gas.

Se espera que los materiales de matriz metlica y de matriz cermica favorezcan incluso su ejecucin en el futuro. Materiales polimricos La mayora de los materiales polimricos estn formados por largas cadenas de molculas orgnicas (conteniendo carbono) o redes. Estructuralmente, la mayora de los materiales polimricos son no cristalinos pero algunos contienen mezclas de regiones cristalinas y amorfas. La resistencia y ductilidad de los materiales polimricos vara mucho. Debido a la naturaleza de su estructura interna la mayora de los materiales polimricos son malos conductores de la electricidad. Algunos de estos materiales son buenos aislantes, por lo que se utilizan en aplicaciones como aislantes elctricos (Fig. 1.4).

Figura 1.4 El circuito impreso y lo conectores que se muestran utilizan el termoplstico de ingeniera polidietercetona para conseguir la resistencia a altas temperaturas y la estabilidad dimensional requeridas as como para asegurar su integridad bajo las condiciones de soldadura.

Materiales cermicos Los materiales cermicas son materiales inorgnicos formados por elementos metlicos y no metlicos unidos qumicamente. Los materiales cermicas pueden ser cristalinos, amorfos o mezclas de ellos. La mayor parte de los cermicas tienen alta dureza y resisten altas temperaturas pero tienden a tener fragilidad mecnica. ltimamente se han desarrollado nuevos materiales cermicas para aplicaciones de ingeniera (Fig. 1.5). Las ventajas de los materiales cermicas para aplicaciones de ingeniera son su bajo peso, su alta resistencia y dureza, su buena resistencia al calor y a la humedad, su reducida friccin, y propiedades aislantes. Las propiedades aislantes junto con la elevada resistencia al calor y a la humedad de muchos materiales cermicas los hacen tiles para recubrimientos de hornos de fundicin de metales como el acero. Un espacio de aplicacin importante para materiales cermicas son los enlosados cermicas para vehculos espaciales. Estos materiales cermicas protegen trmicamente la estructura interna de aluminio de los vehculos espaciales durante el ascenso de salida y en la entrada en la atmsfera.

Figura 1.5 (a) Ejemplos de una nueva generacin desarrollada de materiales cermicos de ingeniera para su aplicacin en motores avanzados. Las piezas en negro son vlvulas de motor, asientos de vlvula y pernos de pistn hechos de nitruro de silicio. La pieza en blanco es un orificio de salida hecho de un material cermico de alumina. (b) Potenciales componentes cermicos de aplicacin en un motor turbodiesel. Materiales compuestos Los materiales compuestos son mezclas de dos o ms materiales. La mayor parte de los materiales consisten en un relleno escogido o material de refuerzo y una resina compatible de unin para obtener caractersticas especficas y propiedades deseadas. Normalmente, los componentes no se disuelven uno en otro y pueden ser fsicamente identificados por una interfase entre ellos. Los materiales compuestos pueden ser de muchos tipos. Algunos de los tipos predominantes son fibrosos (constituidos por fibras en una matriz) y particulados (constituidos por partculas en una matriz). Hay muchas combinaciones diferentes de refuerzos y matrices que se han utilizado para producir materiales compuestos. Dos excelentes tipos de modernos materiales compuestos usados en aplicaciones de ingeniera son los formados por fibras de vidrio como material de refuerzo en una matriz de polister o epoxdica y fibras de carbono en una matriz epoxdica. Otro ejemplo de materiales compuestos utilizarlos es sulfuro de polifenilo reforzado con vidrio para pozos petrolferos. Estas aplicaciones requieren materiales como estos, con excelente resistencia a la corrosin (Fig. 1.6).

Figura 1.6 Los materiales compuestos de sulfuro de polifenilo (PPS) reforzado con fibra de vidrio (20% de fibra corta y 40% de fibra larga) tienen buena resistencia a la corrosin en ambientes qumicos propios de los campos petrolferos. En la figura aparecen tuberas de PPS moldeadas a compresin de alta resistencia y estabilidad trmica para experimentacin en campo de pruebas.

Materiales electrnicos Los materiales electrnicos no son un tipo numeroso de materiales pero son extremadamente importantes en tecnologas de ingeniera avanzada. El material electrnico ms importante es silicio puro modificado por diversos caminos para cambiar sus caractersticas elctricas. Una gran cantidad de circuitos electrnicos complejos pueden ser miniaturizados sobre un chip de silicio de aproximadamente 0,635 cm. Dispositivos electrnicos han hecho posibles nuevos productos como satlites de comunicacin, ordenadores avanzados, relojes digitales y robots para soldaduras.

Figura 1.7 Competencia entre seis materiales fabricados en Estados Unidos sobre un peso base en libras. Se pone de manifiesto la rpida subida en la produccin de aluminio y polmeros (plsticos).

ESTRUCTURA MOLECULAR

UNIDAD
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2.1 LA ESTRUCTURA DE LOS TOMOS Se hace aqu una revisin de algunos de los fundamentos de la estructura atmica ya que lo tomos son la unidad estructural bsica de todos los materiales de ingeniera. Los tomos estn constituidos fundamentalmente por tres partculas subatmicas: protones, neutrones y electrones. El modelo comn ms simple de un tomo es el de un ncleo muy, pequeo del orden de 10-14 m de dimetro rodeado por una nube de electrones relativamente poco dispersa y de densidad variable de forma que el dimetro del tomo es del orden de 10-10 m. El ncleo aglutina casi toda la masa del tomo y contiene los protones y neutrones. Un protn tiene una masa de 1,673 x l024 g y una unidad de carga de + 1,602 x 10-19 culombios (C). El neutrn es ligeramente ms pesado que el protn y tiene una masa 1,675 x 10-24 g y no, tiene carga. El electrn tiene una masa relativamente pequea de 9,109 x 10-28 g (1 / 1836 la del protn) y una unidad de carga de 1,602 x 10-19C (igual en valor absoluto pero de signo, contrario a la del protn). La Tabla 2.1 recoge estas propiedades de las partculas subatmicas. La nube de carga electrnica constituye casi todo el volumen del tomo pero slo representa una pequea parte de su masa. Los electrones, particularmente los ms externos, determinan la mayor parte de las propiedades elctricas, mecnicas, qumicas y trmicas de los tomos, por lo que un conocimiento bsico de la estructura atmica es importante en el estudio de los materiales de ingeniera.

Masa en gramos Protn Neutrn Electrn 1673 x 10-24 1675 x 10-24 9109 x 10-28

Carga en Coulombios(C) +1602 x 10-19 0 -1602 x 10-19

Tabla 2.1 Masa y carga del Protn, Neutrn y Electrn

2.2 NMEROS ATMICOS Y MASAS ATMICAS

Nmeros atmicos El nmero atmico de un tomo indica el nmero de protones (partculas positivamente cargadas) que hay en su ncleo. En un tomo neutro el nmero atmico es tambin igual al nmero electrones de su nube de carga. Cada elemento tiene su propio nmero atmico caracterstico, as el nmero atmico identifica el elemento. Los nmeros atmicos de los elementos desde el hidrgeno, que tiene un nmero atmico de 1, al hahnio, que tiene un nmero atmico de 105, estn localizados en la parte superior de los smbolos atmicos de los elementos en la tabla peridica de la Figura 2. l.

Figura 2.1 Tabla peridica de los elementos

Masas atmicas La masa atmica relativa de un elemento es la masa en gramos de 6,023 x 1023 tomos (Nmero de Ayogadro NA) del elemento. La masa atmica de los elementos desde el 1 al 105 est localizada en la parte inferior de los smbolos atmicos de los elementos en la tabla peridica (Fig. 2.1). El tomo de carbono, con 6 protones y 6 neutrones, es el tomo de carbono 12 y es la masa de referencia para las masas atmicas. Una unidad de masa atmica (u) se define exactamente como un doceayo de la masa de un tomo de carbono que tiene una masa de 12 uma. Una masa atmica relativa molar de carbono 12 tiene una masa de 12 gramos en esta escala. Una molcula gramo (abreviadamente mol) de un elemento se define como el nmero en gramos de ese elemento igual al nmero que expresa la masa atmica relativa molar de ese elemento. As, por ejemplo, 1 mol de aluminio tiene una masa de 26,98 gramos y contiene 6,023 x l023 tomos. Problema Ejemplo 2.1

(a) Cul es la masa en gramos de un tomo de cobre? (b) Cuntos tomos de cobre hay en 1 g de cobre? Solucin: (a) La masa del cobre es 63.54 g/mol. Teniendo en cuenta que en 63.54 g de cobre hay 6.023 x 1023 tomos, el nmero de gramos en un tomo de cobre es: 63.54 g/mol Cu 6.023 x 10-23 tomos/mol x = masa de un tomo de Cu 63.54 g/mol Cu x 1 tomo = 1.05 x 10-22 g 6.023 x 1023 tomos/mol (b) El nmero de tomos de cobre en un gramo de cobre es: 6.02 x 1023 tomos/mol = 63.54 g/mol x = nmero de tomos de Cu = 63.54 g/mol Cu = 9.47 x 1021 tomos 1 g de Cu (6.02 x 1023 tomos/mol) (1 g Cu) x tomos de cobre x g Cu = 1 tomo

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Problema Ejemplo 2.2 El revestimiento (la capa exterior) de la moneda de cuarto de dlar de Estados Unidos est compuesta de una aleacin del 75% en peso de cobre y del 25% de nquel Cules son los porcentajes atmicos de cobre y nquel contenidos en este material? Solucin: Tomando como base 100 gramos de la aleacin 75% de cobre y 25 % de nquel, tendremos 75 gramos de cobre y 25 gramos de nquel. Por tanto, el nmero de moles de cobre y nquel ser: 75 g No. De moles de Cu = 63.54 g/mol = 1.1803 moles

25 g No. De moles de Nquel = 58.69 g/mol Moles totales = 1.6063 moles = 0.426 moles

As, los porcentajes atmicos de cobre y nquel son: 1.1803 mol % atmico de Cu = 1.6063 mol 0.4260 mol % atmico de Ni = 1.6063 mol Problema Ejemplo 2.3 (100%) = 26.5% (100%) = 73.5%

Un compuesto intermetlico tiene de frmula qumica general: Nix xAly , donde x e y son nmeros enteros sencillos, y est formado por un 42.04% en peso de nquel y 57.96% en peso de aluminio. Cul es la frmula qumica ms sencilla de este aluminuro de nquel? Solucin: Determinamos primero las fracciones molares de nquel y aluminio en este compuesto. Utilizando una base de 100 gramos del compuesto, tenemos 42.04 g de nquel y 57.96 g de aluminio. As, 57.96 g No. De moles de Al = 26.98 g/mol = 2.1483 moles

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42.02 g No. De moles de Nquel = 58.71 g/mol Moles totales = 2.8643 moles As, 2.1483 mol Fraccin molar de Al = 2.8643 mol 0.716 mol Fraccin molar de Ni = 2.8643 mol Sustituimos x e y en la frmula qumica general Nix Aly por 0.25 y 0.75, respectivamente, obteniendo Ni0.25 Al0.75 que es la frmula qumica ms sencilla expresada en fracciones molares. La frmula qumica ms sencilla respecto a una base entera se obtiene multiplicando tanto 0.25 como 0.75 por 4 para dar NiAl3 que corresponde a la frmula qumica ms sencilla de este aluminuro de nquel. = 0.25 = 0.75 = 0.716 moles

Nmeros cunticos La moderna teora atmica establece que la energa y el movimiento de un electrn alrededor de su ncleo est caracterizado no slo por un nmero cuntico principal sino por cuatro nmeros cunticos: el nmero cuntico principal n, el nmero cuntico secundario 1, el nmero cuntico magntico m1 y el nmero cuntico de spin electrnico ms. El nmero cuntico principal n. El nmero cuntico principal n corresponde a la n de la ecuacin de Bohr. Representa el nivel electrnico principal del electrn y puede interpretarse como una zona del espacio donde es elevada la probabilidad de encontrar al electrn con un determinado valor de n. Los valores de n son nmeros positivos comprendidos entre 1 y 7. Cuanto mayor es el valor de n ms alejada est la corteza del ncleo y por consiguiente cuanto mayor es el valor del nmero cuntico principal de un electrn ms alejado est el electrn del ncleo (en un tiempo promedio). Y en general, cuanto mayor es el nmero cuntico principal de un electrn mayor es su energa. El nmero cuntico secundario l. El segundo nmero cuntico es el nmero cuntico secundario l. Este nmero cuntico especifica el subnivel dentro de los comprendidos entre los niveles principales, especifica la subcapa donde es alta la probabilidad de encontrar el electrn si ese nivel energtico est ocupado. Los valores permitidos de 1 son 1 = 0, 1, 2, 3, ..., n - 1. Las letras s, p, d y f se utilizan 4 para designar a los subniveles energticos 1 como sigue: Nmero de designacin 1 = 0 1 2 3 Letra de designacin 1 = s p d f Los subniveles energticos s, p, d y f de un electrn se denominan orbitales, y se habla tambin de un subnivel energtico s o p, por ejemplo. Puede hablarse tambin de una subcapa s o p de un tomo en particular. Nmero cuntico magntico ml. El tercer nmero cuntico, el nmero cuntico magntico Ml, especifica la orientacin espacial de un orbital atmico e influye muy poco en la energa de un electrn. El nmero de diferentes orientaciones permitidas de un orbital depende del valor de 1 de dicho orbital. Los valores permitidos de m, van de - 1 a + 1 incluyendo el cero. Cuando 1 = 0, slo

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hay un valor para m, que es el cero. Cuando 1 = 1 hay 21 + 1 valores permitidos para ml, que son - 1, 0 y + 1. En general, hay 21 + 1 valores permitidos para ml. En trminos de orbitales s, p, d y f, hay un mximo de un orbital s, tres orbitales p, cinco orbitales d y siete orbitales f de los subniveles energticos permitidos s, p, d y f. Nmero cuntico de spin electrnico ms. El cuarto nmero cuntico, nmero cuntico de spin electrnico m, especifica la direccin de entre las dos direcciones de spin permitidas de un electrn que gira en torno a su propio eje. Las direcciones son en el sentido de las agujas del reloj y en el sentido contrario, y sus valores permitidos son + 1 y - 1. El nmero cuntico de spin 2 tiene slo una pequea influencia sobre la energa de un electrn. Dos electrones pueden ocupar el mismo orbital si tienen spines opuestos. La Tabla 2.2 muestra los valores permitidos para los cuatro nmeros cunticos de los electrones. De acuerdo con el principio de exclusin de Pauli de la teora atmica, dos electrones no pueden tener sus cuatro nmeros cunticos iguales. n l ml ms Nmero cuntico principal n = 1, 2, 3, 4, ... Todos los enteros positivos N valores permitidos de l 2l + 1 2

Nmero cuntico secundario L = 0, 1, 2, 3, ..., n-1 Nmero cuntico magntico Nmero cuntico magntico Valores enteros desde -l a +l incluido el 0 +1/2, -1/2

Tabla 2.2 Valores permitidos para los nmeros cunticos de los electrones

Estructura electrnica de tomos multielectrnicos Segn las leyes de mecnica cuntica, los tomos contienen niveles (capas) principales de altas densidades electrnicas. Hay siete de ellos cuando el nmero atmico llega a 87 para el elemento Francio (Fr). Cada nivel slo puede contener un nmero mximo de electrones que viene dado, a su vez, por las leyes de la mecnica cuntica. El mximo nmero de electrones que pueden ser ubicados en cada nivel atmico est definido por los diferentes nmeros cunticos (principio de exclusin de Pauli) y es 2n2, donde n es el nmero cuntico principal. De este modo, slo puede haber un mximo de 2 electrones en el primero, 8 electrones en el segundo, 18 en el tercero, 32 en el cuarto, etc., conforme se indica en la Tabla 2.3.

Nmero de nivel, n (nmero cuntico principal) 1 2 3 4 5 6 7

Mximo nmero de electrones en cada nivel (2n2) 2(12) = 2 2(22) = 8 2(32) = 18 2(42) = 32 2(52) = 50 2(62) = 72 2(72) = 98

Mximo nmero de electrones en orbitales S2 S2p6 2 6 10 Spd S2p6d10f14 S2p6d10f14 S2p6 S2

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Tabla 2.3 Nmero mximo de electrones por cada nivel principal Tamao atmico Cada tomo puede ser considerado en una primera aproximacin corno una esfera de radio definido. El radio de la esfera atmica no es constante ya que depende en alguna extensin de entorno. La Figura 2.2 muestra los tamaos atmicos de muchos de los elementos junto con sus radios atmicos. Muchos de los valores de los radios atmicos no son todava concordantes y varan en alguna medida dependiendo de la fuente de referencia. A partir de la Figura 2.2 se observan algunas tendencias de los tamaos atmicos. En general, el tamao aumenta conforme a un elemento se le aaden niveles sucesivos al incrementar el nmero cuntico principal. Sin embargo, hay unas pocas excepciones en que el tamao atmico se reduce. Los elementos alcalinos del grupo IA de la tabla peridica son un buen ejemplo de tomos cuyo tamao crece conforme se aade cada capa electrnica. Por ejemplo, el litio (n -- 2) tiene un radio atmico de 0,157 nm, mientras que el cesio (n = 6 tiene un radio atmico de 0,270 nm. Cruzando la tabla peridica desde un elemento de los alcalinos, grupo IA, a un gas noble del grupo 8A el tamao atmico en general decrece. Sin embargo, nos encontramos de nuevo con algunas excepciones. El tamao atmico ser importante en el estudio de la difusin atmica en aleaciones metlicas. Configuraciones electrnicas de los elementos La configuracin electrnica de un tomo describe cmo los electrones estn ordenados en orbitales en un tomo. Las configuraciones electrnicas se escriben mediante una notacin convencional que contiene el primer nmero cuntico principal seguido de una letra que indica el orbital s, p, d o f. Los superndices sobre las letras del orbital indican los electrones que contienen cada orbital. El orden en que los electrones ocupan los distintos orbitales es el siguiente: 1s 22s22p63s23p64s 23d104p65s24d105p66s24f145d106p67s25f146d107p6

El orden a seguir para escribir los orbitales de las configurac1iones electrnicas (en este libro) ser por incremento del nmero cuntico principal como sigue: IS2 2s22p63S2 3p63d104s24p64d104fl45S25p6 5d105fl46S26p66d107S2

Problema Ejemplo 2.4 Escribir las configuraciones electrnicas de los elementos a) hierro, Z = 26, y b) samario, Z = 62. Solucin: Usando el orden de llenado de orbitales establecido arriba las configuraciones electrnicas para estos elementos son las siguientes: Hierro (Z = 26): 1S22S22p63S23p63d64s2

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Figura 2.2 Tamaos relativos de algunos tomos e iones. Los valores de los radios de los tomos e iones se dan nanmetros. Se dan los radios metlicos para los tomos en que es aplicable.

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Obsrvese que los orbitales 3d estn incompletos. La disposicin de los electrones 3d6 en el tomo de hierro ser importante en el estudio del ferromagnetismo. Samario (Z = 62): IS22S22p6 3S23p63d104S24p64d104f65s25p66S2

Obsrvese que para este elemento de las tierras raras los orbitales 4f estn incompletos. La similitud de las propiedades qumicas de los elementos de las tierras raras es debido a que se llenan los orbitales 4f que estn dos niveles por debajo que la capa exterior que contiene dos electrones 6s. En la Tabla 2.4 se recogen las configuraciones electrnicas de los elementos tal como se han determinado experimentalmente. Se observa que existen pequeas irregularidades inconsistentes con el orden de llenado antes citado. Por ejemplo, el cobre (Z = 29) tiene una configuracin electrnica externa 3d94s 2. La razn de estas irregularidades no se conoce con precisin.

2.3 ENLACES INTERATOMICOS El mecanismo del enlace qumico est ntimamente ligado a la configuracin electrnica externa de los tomos, conocida como configuracin de valencia, de tal forma que en funcin de cmo reaccionen durante el enlace este tipo de electrones podremos diferenciar distintos tipos de uniones atmicas o moleculares. Si el enlace se produce por captacin o cesin de electrones, se denomina enlace inico; si por el contrario en l se comparten electrones de valencia de tomos diferentes, la unin recibe el nombre de enlace covalente, y por ltimo, el enlace metlico se caracteriza por la formacin de una nube elctrica mvil en un rea de carga positiva formada por el desprendimiento de los propios electrones de valencia de los diferentes tomos. En todos los casos, la formacin espontnea de un enlace es la expresin de la tendencia de los tomos a alcanzar una ordenacin electrnica estable, o lo que es lo mismo, un intento de alcanzar la estructura electrnica de gas inerte. Veamos a continuacin separadamente cada uno de estos tipos de enlace qumico.

2.4 ESTRUCTURA ELECTRNICA Y REACTIVIDAD QUMICA Gases nobles Las propiedades qumicas de los tomos de los elementos dependen principalmente de la reactividad de sus electrones ms externos. Los ms estables y menos reactivos de todos los elementos son los gases nobles. Con la excepcin del helio, que tiene una configuracin electrnica 1s2, las capas externas de los otros gases nobles (Ne, Ar, Kr, Xe y Rn) tienen una configuracin electrnica s2p6. La configuracin electrnica s 2p6 para la capa ms externa confiere una elevada estabilidad qumica como corresponde a la relativa inactividad de los gases nobles para reaccionar qumicamente con otros tomos.

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Tabla 2.4 Configuraciones electrnicas de los elementos

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Elementos electropositivos y electronegativos Los elementos electropositivos son metlicos por naturaleza y ceden electrones en las reacciones qumicas para dar iones positivos o cationes. El nmero de electrones cedido por un tomo de un elemento electropositivo se conoce como nmero de oxidacin positivo. La Figura 2.3 ofrece una relacin de los nmeros de oxidacin de los distintos elementos. Obsrvese que algunos elementos tienen ms de un nmero de oxidacin. Los elementos ms electropositivos estn en los grupos IA y 2A de la tabla peridica. Los elementos electronegativos son no metlicos por naturaleza y aceptan electrones en las reacciones qumicas para producir iones negativos o aniones. El nmero de electrones aceptados por un tomo de un elemento electronegativo se conoce como nmero de oxidacin negativo (Fig. 2.3). Los elementos ms electronegativos estn en los grupos 6A y 7A de la tabla peridica en la Figura 2.1. Algunos elementos de los grupos 4A a 7A pueden comportarse de una forma electronegativa o de forma electropositiva. Este doble comportamiento se da en elementos como carbono, silicio, germanio, arsnico, antimonio y fsforo. As, en algunas reacciones ellos presentan nmeros de oxidacin positivos, cuando tienen un comportamiento electropositivo, y en otras tienen nmeros de oxidacin negativos, cuando presentan un comportamiento electronegativo.

Problema Ejemplo 2.5

Escriba la configuracin electrnica para el tomo de hierro (Z = 26) y para los iones Fe2+ y Fe3+ usando la notacin convencional spdf. Solucin: Fe: Is2 2s2 2p63s23p63d6 4s2 Fe2+ : 1s2 2s22p63s 23p6 3d6 Fe3+ : 1s 22s22p6 3s2 3p63d5 Obsrvese que los dos electrones externos 4s son los que primero se pierden ya que son los que tienen menor energa y se pueden separar ms fcilmente.

Electronegatividad La electronegatividad muestra la capacidad de un tomo de atraer hacia s a los electrones de enlace. La tendencia comparativa de un tomo a mostrar un comportamiento electropositivo o electronegativo se puede cuantificar asignando a cada elemento un nmero de electronegatividad. La electronegatividad se mide en una escala de 0 a 4.l, y cada elemento tiene asignado un valor sobre esta escala, corno se muestra en la Figura 2.4. Los elementos ms electropositivos son los metales alcalinos cuyas electronegatividades van desde 0.9 para cesio, rubidio y potasio a 1.0 para sodio y litio.

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Figura 2.3 Nmeros de oxidacin de los elementos con respecto a su posicin en la tabla peridica.

Los elementos ms electronegativos son flor, oxgeno y nitrgeno, que tienen electronegatividades de 4.1, 3.5 y 3.1 respectivamente. El concepto de electronegatividad ayuda a comprender el comportamiento enlazante de los elementos. Metales 1. Tienen algunos electrones en niveles externos, normalmente tres o menos. 2. Forman cationes por prdida de electrones 3. Tienen bajas electronegatividades No metales 1. Tienen cuatro o ms electrones en niveles externos 2. Forman aniones por ganancia de electrones 3. Tienen elevadas electronegatividades

Resumen de algunas relaciones entre estructuras y propiedades qumicas para metales y no metales

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Figura 2.4 Electronegatividades de los elementos

2.5 TIPOS DE ENLACES ATMICOS Y MOLECULARES Enlace Inico El enlace inico se verifica mediante la transferencia, parcial o completa, de los electrones de valencia de uno de los tomos que forma parte en el enlace al otro, siendo dichas partculas de electronegatividad muy diferente. El tomo de electronegatividad baja cede uno o varios electrones al de electronegatividad alta y, de esta forma, se forman dos iones correspondientes a cada uno de los tomos: el catin, ion de carga positiva, y el anin, ion de carga negativa, formados por medio de este mecanismo quedan unidos entre s debido a las fuerzas de atraccin electrosttica. El enlace inico es probablemente el tipo de enlace mejor analizado debido a que los compuestos que lo presentan se caracterizan por una serie de propiedades bien definidas que varan de manera regular en funcin de las de los elementos que los integran y, en especial, en funcin de los radios inicos. Un caso sencillo y representativo de enlace inico tiene lugar en la molcula cloruro sdico. En este compuesto los tomos de cloro y de sodio alcanzan la estructura estable de gas inerte gracias a la formacin de sus respectivos iones. Es decir, el tomo de sodio, de cuya estructura es: Na: 1s22s22p63s 1 al ceder el electrn que se encuentra en el orbital, s, se transforma en el catin sodio cuya estructura es: Na: 1s22s2sp6

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que como se puede observar coincide con la de un gas inerte. Del mismo modo, el tomo de cloro, cuya estructura es: Cl: 1s22s2sp63s23p5 al captar el electrn que pierde el tomo de sodio se transforma en el anin cloro cuya estructura: Cl: 1s22s22p63s23p6 coincide tambin con la del gas inerte. La electrovalencia o valencia inica de un determinado elemento se definir entonces como el nmero de electrones que cede o acepta dicho elemento para formar el correspondiente ion. Por ejemplo, en el caso del cloro y el sodio es para ambos igual a uno a la hora de formar la molcula de cloruro sdico. Los enlaces inicos se pueden formar entre elementos altamente electropositivos (metlicos) y elementos altamente electronegativos (no metlicos). En el proceso de ionizacin se transfieren electrones desde los tomos del elemento electropositivo a los tomos del elemento electronegativo, produciendo cationes, cargados positivamente, y aniones, cargados negativamente. Las fuerzas de enlace inico son debidas a la accin de fuerzas de atraccin electrostticas o de Coulomb entre iones de carga opuesta. Los enlaces inicos se forman entre iones de carga, opuesta al producirse una disminucin neta de la energa potencial en los iones enlazados. Un ejemplo de slido con alto grado de enlace inico es el cloruro sdico (CINa). En el proceso de ionizacin para formar un par inico Na+ Cl-, un tomo de sodio pierde su electrn ms externo 3s' y lo transfiere al orbital 3p que est medio ocupado de un tomo de cloro produciendo un par de iones Na+ y Cl- (Fig. 2.5). Figura 2.5 Formacin de un par inico ion sodio-ion cloro a partir de tomos de sodio y cloro. En el proceso de ionizacin, un electrn 3s 1 es transferido del tomo de sodio a un 3p semiocupado del tomo de cloro.

En el proceso de ionizacin, el tomo de sodio que originalmente tena un radio de 0.192 nm reduce su tamao a un catin sodio con un radio de 0.095 nm, y el tomo de cloro que originalmente tena un radio de 0.099 nm aumenta su tamao transformndose en un ion cloro de radio 0.181 nm. El tomo de sodio reduce su tamao al transformarse en ion debido a la prdida del electrn de su capa ms externa 3s1 y al disminuir la relacin electrn/protn. El ncleo del ion sodio con alta carga positiva atrae fuertemente hacia s la nube de carga electrnica dando lugar a una reduccin del tamao del tomo durante la ionizacin. Por el contrario, el tomo de cloro aumenta su tamao durante la ionizacin al aumentar la relacin electrn/protn. Durante la ionizacin los tomos reducen su tamao al formar cationes y aumentan su tamao al formar aniones.

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Fuerzas interinicas para un par inico Consideremos un par de iones de carga opuesta (por ejemplo, un par inico Na+CI-) aproximndose desde una distancia de separacin a. A medida que los iones se van acercando sern atrados por fuerzas de Coulomb. De forma que, el ncleo de un ion atraer la carga de la nube electrnica del otro, y viceversa. Cuando los iones se aproximen an ms, eventualmente sus dos nubes electrnicas interaccionarn y aparecern fuerzas repulsivas. Cuando las fuerzas atractivas igualen a las repulsivas, no habr fuerza neta entre los iones y stos permanecern a una distancia de equilibrio, la distancia interinica a. La Figura 2.6 muestra esquemticamente para un par inico las curvas fuerza/distancia interinica. La fuerza neta entre un par de iones con carga opuesta es igual a la suma de fuerzas atractivas y fuerzas repulsivas. As, Fneta = Fatractiva + Frepulsiva (2.1)

Las fuerzas de atraccin entre el par inico son fuerzas de Coulomb (al considerar a los iones como cargas puntuales). Usando la ley de Coulomb con unidades del sistema SI podemos escribir la siguiente ecuacin: (Z1e) (Z2e) Fatractiva = = 40a2 4 0a2 Z1Z2e2 (2.2)

donde Z1 y Z2 = nmero de electrones cedidos o aceptados por los tomos durante la formacin de los correspondientes iones. e = carga del electrn a = distancia interinica 0 = permitividad en el vaco = 8.85 x 10-12 C2 /(N * m2) La fuerza repulsiva entre un par inico ha resultado ser experimentalmente proporcional a la distancia de separacin interinica a y puede ser descrita por la ecuacin nb Frepulsiva = (2.3) an + 1

donde a es la distancia de separacin interinica y b y n son constantes; n vara generalmente de 7 a 9, siendo 9 para NaCl. Sustituyendo las ecuaciones 2.2 y 2.3 en la 2.1 se obtiene la fuerza neta entre el par inico: Z1Z2e2 Fneta = 40a2 an+1 nb (2.4)

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Figura 2.6 Fuerza/distancia de separacin, para un par de iones de carga opuesta. La distancia interinica de equilibrio es a0.

Propiedades de los compuestos inicos A temperatura ambiente, los compuestos inicos son cuerpos slidos que forman redes cristalinas. Al no existir molculas en este tipo de sustancias, su frmula es la expresin de la proporcin que existe entre los iones de uno y otro elemento. As, por ejemplo, la citada frmula de la sal comn, NaCl, indica que la red de esta sustancia presenta un tomo de cloro por cada tomo de sodio. Las sustancias que presentan enlace inico con slidos con altos puntos de fusin y dureza, dado que la energa necesaria para separar los iones que forman la red es notablemente elevada. Son, adems, solubles en disolventes polares como el agua e insolubles en disolventes no polares, y presentan la propiedad de conducir la electricidad en estado de fusin y en disolucin. Enlace Covalente El estudio del enlace covalente se realiza tradicionalmente segn dos interpretaciones diferentes: la teora de Lewis y la de los orbitales de valencia. Teora de Lewis Segn el sistema conceptual ideado por el qumico norteamericano Gilbert Newton Lewis (18751946), el enlace covalente tiene lugar cuando dos tomos comparten uno o varios pares de electrones de los que ocupan su rbita exterior. De esta forma, en el enlace covalente los tomos que los constituyen llegan a adquirir la configuracin electrnica externa de gas inerte por medio de los electrones que comparten con los otros tomos a los que se unen mediante el enlace. Tal es el caso de la molcula de cloro Cl2, en la que cada tomo alcanza dicha configuracin rodendose de ocho electrones, tanto propios como compartidos. Grficamente, si representamos por puntos y cruces los electrones que ocupan los orbitales ms externos de cada uno de los tomos de cloro que intervienen en el enlace, la estructura del mismo se podra visualizar. Cada par de electrones compartido constituye un enlace, de tal forma que, por ejemplo, en el caso de la molcula de cloro que acabamos de analizar, se trata de un enlace covalente simple. Sin embargo, puede darse el caso de que se formen enlaces dobles o triples, como sucede en las molculas de oxgeno - O2 - y nitrgeno - N2 - , respectivamente.

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Estas frmulas de distribucin electrnica son las denominadas estructuras de Lewis, quien defini el concepto de covalencia como el nmero de enlaces covalentes a que un tomo puede dar lugar y, por consiguiente, el nmero de pares de electrones que comparte con otro tomo. Teora de orbitales de valencia La representacin grfica de las estructuras de Lewis resulta sencilla y clarificadora, si bien no corresponde exactamente a la realidad. En efecto, los electrones de los cuales depende el enlace no se encuentran en posiciones fijas, como indica la estructura de Lewis, sino que se desplazan constantemente, si bien, como se vio con anterioridad, la regin den la que la probabilidad de hallarlos es mxima coincide con el espacio internuclear en el cual los orbitales atmicos se solapan. Dado que, segn el principio de exclusin de Pauli, en la regin de solapamientos dos electrones no pueden ocupar a la vez un mismo orbital, los tomos deben presentar diferentes valores de spin. El solapamiento de dos orbitales atmicos da lugar a los llamados orbitales moleculares o de valencia.

Enlace coordinado o dativo Se define como enlace coordinado o dativo al enlace covalente en el que, segn la teora de Lewis, los electrones que forman el par pertenecen ambos a un mismo ion. Este enlace se representa mediante una flecha dirigida del tomo que aporta los electrones de enlace, llamado donador, al que los recibe, que se denomina aceptor.

Propiedades de los compuestos covalentes Las sustancias formadas por enlace covalente son gases, lquidos o slidos caracterizados por presentar bajos puntos de fusin y ebullicin debido a la escasa intensidad de las fuerzas intermoleculares. Suelen ser, adems, insolubles en disolventes no polares y solubles en disolventes polares. Son asimismo buenos aislantes tanto elctricos como trmicos. El enlace covalente es caracterstico de la unin entre elementos no metlicos.

Enlace Metlico Los electrones de los tomos unidos mediante enlace metlico no se hallan sujetos a partcula alguna, sino que se desplazan entre los cationes formados al desprenderse las cargas negativas dando lugar a lo que se conoce por nube electrnica de un metal. Este tipo de enlace se da solamente en tomos de elementos electropositivos, es decir, en metales, as como en sus aleaciones. Los elementos metlicos presentan bajos potenciales de ionizacin, por lo que pueden ceder electrones con facilidad y, de esta forma, dar lugar a la produccin de cationes, y, al mismo tiempo, poseen orbitales de valencia vacos que favorecen la movilidad de las cargas negativas. Las redes metlicas, por tanto, estn integradas por cationes dispuestos en sus vrtices, entre los cuales se mueven libremente los electrones responsables de su unin, de los que se dice que estn deslocalizados.

Propiedades de los elementos y compuestos metlicos Los metales son excelentes conductores, tanto elctricos como trmicos, debido a la gran movilidad de los electrones en el interior de la nube electrnica, y presentan elevados puntos de

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fusin, ebullicin y dureza. Se caracterizan tambin por una serie de propiedades, algunas de las cuales son exclusivas de las sustancias metlicas, que se definen a continuacin: La ductilidad es la propiedad de algunos metales por la cual puede darse a los mismos forma de filamento, de dimetro ms o menos reducido, mediante las adecuadas tcnicas mecnicas. La maleabilidad es la propiedad de los metales que determina la mayor o menor facilidad que dicha sustancia presenta para extenderse en lminas o planchas. La fragilidad es la propiedad de los cuerpos de no presentar deformaciones permanentes sensibles al alcanzar el lmite de elasticidad frente a un choque. La tenacidad es la caracterstica por la cual un metal se opone a la rotura cuando es sometido a un esfuerzo de traccin o choque.

La pasividad, finalmente, es la propiedad que presentan algunos metales de resistencia a la


corrosin. Los metales no pasivos son sometidos, frecuentemente, a procesos de pasivacin basados en la utilizacin de soluciones d fosfatos cidos metlicos.

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ESTRUCTURAS CRISTALINAS

UNIDAD

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ESTRUCTURAS CRISTALINAS

3.1 REDES ESPACIALES Y CELDILLAS UNIDAD La estructura fsica de los materiales de ingeniera tiene gran importancia principalmente en cuanto a la disposicin de los tomos, iones o molculas que constituyen el slido y de las fuerzas de enlace entre ellos. Si los tomos o iones de un slido estn ordenados segn una disposicin que se repite en las tres dimensiones, forman un slido que se dice posee estructura cristalina y es referido como slido cristalino o material cristalino. Ejemplos de materiales cristalinos son los metales, las aleaciones, y algunos materiales cermicas. La disposicin atmica en los slidos cristalinos se puede representar considerando a los tomos como los puntos de interseccin de una red de lneas en tres dimensiones. Esta red se denomina red espacial (Fig. 3.la) y se puede describir como una disposicin de puntos tridimensional infinita. Cada punto de la red espacial tiene idntico entorno. En un cristal ideal la agrupacin de puntos de la red en torno a todo punto dado es idntica a la agrupacin en torno a cualquier otro punto de la red cristalina. As, cada red espacial se puede describir especificando la disposicin de los tomos en una celdilla unidad que se repite tal y como se muestra en la Figura 3.1. El tamao y forma de la celdilla unidad puede describirse mediante tres vectores a, b y c, con origen en un vrtice de la celdilla unidad (Fig. 3.lb). Las longitudes axiales a, b y c y los ngulos axiales , y son las constantes reticulares de la celdilla unidad.

Figura 3.1 (a) Retculo espacial de Un slido cristalino ideal. (b) Celdilla Unidad con indicacin de las constantes reticulares

3.2 SISTEMAS CRISTALINOS Y REDES DE BRAVAIS Se pueden construir celdillas unidad de diferentes tipos, por asignacin de valores especficos a las longitudes axiales y ngulos interaxiales. Los cristalgrafos han mostrado que slo son necesarios siete sistemas cristalinos para describir todas las posibles redes. Estos sistema se indentifican en la tabla 3.1 A. J. Bravais mostr que catorce celdillas unidad estndar describan todas las redes posibles. Estas redes de Bravais se muestran en la Figura 3.2. Hay cuatro tipos bsicos de celdilla unidad: (1) simple, (2) centrada en el cuerpo, (3) centrada (4) centrada en la base. En el sistema cbico hay tres tipos de celdilla unidad: cbica simple, cbica centrada en el cuerpo y cbica centrada en las caras. En el sistema ortorrmbico hay los cuatro tipos. En el sistema tetragonal hay slo dos: simple y centrada en el cuerpo. La cedilla tetragonal centrada en las caras se puede formar a partir de cuatro celdillas unidad tetragonales centradas en el cuerpo.

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Tabla 3.1 Clasificacin de retculos espaciales en sistemas cristalinos

El sistema monoclnico tiene celdillas unidad simple y centrada en la base, y los sistemas rombodrico, hexagonal y triclnico tienen slo el tipo simple de celdilla unidad.

Figura 3.2 Las 14 celdillas unidad convencionales de Bravais agrupadas por sistemas cristalinos. Las esferas indican puntos reticulares que cuando estn situados en las caras o en los vrtices estn compartidos por otras celdillas unidad reticulares idnticas.

3.3. PRINCIPALES ESTRUCTURAS CRISTALINAS METALICAS En este captulo se discuten con detalle las principales estructuras cristalinas elementales. La mayor parte de los metales elementales (en torno al 90 %) cristalizan al solidificar en tres estructuras cristalinas de empaquetamiento compacto: cbica centrada en el cuerpo (BCC) (Fig. 3.3a), cbica centrada en las caras (FCC) (Fig. 3.3b) y hexagonal compacta (Fig. 3.3c). La estructura HCP es una modificacin ms densa de la estructura cristalina hexagonal sencilla mostrada en la Figura 3.2. La mayor parte de los metales cristalizan en esta estructura de denso

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empaquetamiento debido a que se libera energa a medida que los tomos se aproximan y se enlazan fuertemente entre s. As las estructuras de empaquetamiento compacto corresponden a niveles de energa menores y ms estables. Las celdillas unidad de las principales estructuras cristalinas de los metales se muestran en la Figura 3.3, su tamao es extremadamente pequeo. As, por ejemplo, la arista del cubo de la celdilla unidad del hierro cbico centrado en el cuerpo es igual a 0.287 x 10-9 m o 0.287 nm (nm2). Por tanto, si las celdillas unidad del hierro puro estuvieran alineadas arista con arista, en 1 mm habra: 1 celda unidad 1 mm x = 3.48 x 106 celdas unidad -6 0.287 nm x 10 mm/nm

Figura 3.3 Celdillas unidad de las principales estructuras (a) cbica centrada en el cuerpo; (b) cbica centrada en las caras; (c) hexagonal compacta

Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo (BCC) Consideremos en primer lugar la disposicin de los tomos en la celdilla unidad para la estructura cristalina BCC como se muestra en la Figura 3.4a. En esta representacin de la celdilla unidad, los puntos gruesos representan los centros donde los tomos estn localizados e indican claramente sus posiciones relativas. Si representamos los tomos en la celdilla como esferas rgidas, la representacin de la celdilla corresponde a la mostrada en la Figura 3.4b. Aqu, podemos observar que el tomo central est rodeado por ocho vecinos ms prximos: se dice que tiene un nmero de coordinacin ocho. Si aislamos una simple esfera rgida de la celdilla unidad, obtenemos el modelo mostrado en la figura 3.4c. Tenemos un equivalente de dos tomos por celdilla unidad. Un tomo completo est localizado en el centro de la celdilla unidad. Un octavo de una esfera est localizado en cada vrtice de la celdilla, constituyendo el equivalente de otro tomo. As, hay un total de 1(en el centro) + 8 x 1/8 (en los vrtices) = 2 tomos por celdilla unidad. Los tomos en las celdillas BCC contactan entre s a travs de la diagonal del cubo, de forma que la relacin entre la longitud del lado del cubo a y el radio atmico R es: 4R

3a = 4R

o bien a =

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Figura 3.4 Celdillas unidad BCC (a) de Posiciones atmicas; (b) de esferas rgidas; (c) celdilla unidad aislada.

La estructura cristalina BCC no es una estructura totalmente compacta ya que los tomos an podran situarse ms juntos. Muchos metales tales como hierro, cromo, wolframio, molibdeno y vanadio tienen estructura cristalina BCC a temperatura ambiente. La tabla 3.2 rene las constantes de red y los radios atmicos de algunos metales BCC.

Tabla 3.2 Algunos metales con estructuras cristalinas BCC a temperatura ambiente (20C), sus constantes reticulares y sus radios atmicos. Estructura cristalina cbica centrada en las caras (FCC) Consideremos la representacin por puntos de la celdilla unidad FCC que se muestra en la Figura 3.5a. En esta celdilla unitaria hay un punto reticular en cada vrtice del cubo y uno en el centro de cada cara. El modelo de esferas slidas de la Figura 3.5b indica que los tomos en la estructura cristalina FCC estn unidos del modo ms compacto posible. El APF para esta estructura de empaquetamiento compacto es de 0.74, que en comparacin con el valor de 0.68 para la estructura BCC, indica que esta no es tan compacta. La celdilla unidad FCC tal como se muestra en la Figura 3.5c tiene un equivalente de cuatro tomos por celdilla unidad. Los ocho octavos de tomos de los vrtices cuentan como uno entero (8 x 1/8 = l), y los seis medios tomos de las caras del cubo cuentan por tres tomos ms, haciendo un total de cuatro tomos por celdilla unidad.

Figura 3.5 Celdillas unidad FCC. (a) de posiciones atmicas; (b) de esferas rgidas; (c) celdilla unidad aislada.

Los tomos en la celdilla FCC contactan entre s a travs de la diagonal de la cara del cubo, el radio atmico es: 4R o bien 2a = 4R a= 2

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El APF para la estructura cristalina FCC es 0.74 que es mayor que el valor de 0.68 correspondiente a la estructura BCC. El APF de 0.74 es el mayor empaquetamiento posible de tomos esfricos. Muchos metales tales como aluminio, cobre, plomo, nquel y hierro a elevadas temperaturas (912 a 1.394C) cristalizan en una estructura cristalina FCC. La Tabla 3.3 recoge las constantes de red y radios atmico de algunos metales FCC.

Tabla 3.3 Algunos metales con estructuras FCC a temperaturas ambiente (20C), sus constantes de red y radios atmicos. La estructura HPC es la tercera estructura cristalina metlica ms comn, se muestra en la Figura 3.6. Los metales no cristalizan en la estructura cristalina hexagonal simple mostrada en la Figura 3.2 porque el APF es demasiado bajo. Los tomos pueden alcanzar un estado menor de energa y unas condiciones ms estables formando la estructura HCP de la Figura 3.6. El APF de esta estructura es 0.74, el mismo que para la estructura cristalina FCC, puesto que en estructuras los tomos estn empaquetados lo ms juntos posibles. En ambas estructuras cristalinas, HCP y FCC, cada tomo est rodeado por otros 12 tomos por lo que ambas estructuras tienen un nmero de coordinacin de 12. La celdilla unidad aislada de la estructura HCP se muestra en la Figura 3.6c y tiene un equivalente de seis tomos por celdilla unidad. Tres tomos forman un tringulo en la capa intermedia como queda reflejado por las posiciones atmicas en la Figura 3.6a. Hay seis x 1/6 secciones de tomos en las capas superior e inferior, contribuyendo con un equivalente de tomos ms por celdilla (2 x 6 x 1/6 = 2). Finalmente, hay medio tomo en cada capa superior e inferior contribuyendo entre ambas con un equivalente de un tomo ms por celdilla. As, nmero total de tomos por celdilla unidad en la estructura cristalina HCP es de 3 + 2 + 1 = 6. La relacin entre la altura c del prisma hexagonal de la estructura cristalina HCP y el la de su base se llama relacin c/a (Fig. 3.6a).

Figura 3.6 Celdillas unidad HCP: (a) de posiciones atmicas, (b) de esferas rgidas, (c) celdilla unidad aislada.

La relacin c/a para una estructura cristalina HCP ideal formada por esferas uniformes empaquetadas tan juntas como sea posible es 1.633. Tabla 3.4 recoge los valores de la relacin c/a para algunos metales HCP. De entre los metales citados, cinc y cadmio tienen una relacin c/a superior a la ideal lo que indica que los tomos en estas estructuras estn ligeramente elongados a lo largo el eje c en la celdilla unidad HCP. Los metales magnesio, cobalto, circonio, titanio y berilio tienen una relacin c/a menor que la ideal. Por tanto, en estos metales los tomos

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estn ligeramente comprimidos en la direccin del eje c. As, los metales recogidos en la Tabla 3.4 presentan ciertas desviaciones del modelo ideal de esferas rgidas.

Tabla 3.4 Algunos metales con estructura HCP a temperatura ambiente (20C), sus constantes reticulares, sus radios atmicos relacionales c/a.

3.4. POSICIONES ATMICAS EN CELDILLAS UNIDAD CBICAS


Para localizar las posiciones atmicas en las celdillas unitarias cbicas vamos a usar un sistema x, y, z. En cristalografa, el eje positivo x es normalmente la direccin hacia fuera del papel, el eje positivo y es la direccin hacia la derecha del papel, y el eje positivo z es la direccin hacia arriba (Fg. 3.7). Las direcciones negativas son las opuestas a las que acaban de describirse. Las posiciones atmicas se localizan usando distancias unitarias a lo largo de los ejes x, y, z como se indica en la Figura 3. 10a. Por ejemplo, la posicin en coordenadas para los tomos en la celdilla unidad BCC se muestra en la Figura 3.7b. Las posiciones atmicas para los tomos situados en los vrtices de la celdilla unidad BCC son: (0, 0, 0) (1, 1, 1) (1, 0, 0) (1, 1, 0) (0, 1, 0) (1, 0, 1) (0, 0, 1) (0, 1, 1)

Figura 3.7 (a) ejes rectagulares x, y, z para localizacin de las posiciones atmicas en celdillas unidad cbicas, (b) posiciones atmicas en una celdilla unidad BCC.

El tomo central de la celdilla unidad BCC tiene de coordenadas (, , ). Por simplicidad a veces se especifican slo dos posiciones atmicas de la celdilla unidad BCC como son (0, 0, 0) y (, , ). Las posiciones atmicas restantes de la celdilla unidad BCC se consideran sobreentendidas. Anlogamente, se pueden localizar las posiciones atmicas de la celdilla unidad FCC.

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3.5 DIRECCIONES EN CELDILLAS UNIDAD CUBICAS Frecuentemente es necesario referirnos a direcciones especficas en las redes cristalinas. Esto es especialmente importante para metales y aleaciones que tienen propiedades que varan con la orientacin cristalogrfica. Para cristales cbicos los ndices de direcciones cristalogrficas son los componentes vectoriales de las direcciones resueltas a lo largo de cada eje de coordenadas a los enteros ms pequeos. Para indicar en un diagrama una direccin en una celdilla unidad cbica dibujaremos un vector de direccin desde el origen (que es normalmente un vrtice de la celdilla cbica) hasta que salga a la superficie del cubo (Fig. 3.8). Las coordenadas de posicin de la celdilla unidad donde el vector de direccin sale a la superficie del cubo despus de ser convertidas a enteros son los ndices de direccin. Los ndices de direccin se encierran entre corchetes sin separacin por comas. Por ejemplo, las coordenadas de posicin del vector de direccin OR en la Figura 3.8a donde sale a la superficie del cubo son (1, 0, 0) y, as, los ndices de direccin para el vector OR son [100]. Las coordenadas de posicin del vector de direccin OS (Fig. 3.8a) son (1, 1, 0) siendo los ndices de direccin para OS [110]. Las coordenadas de posicin para el vector de direccin OT (Fig. 3. 8b) son (1, 1, 1) siendo los ndices de direccin para OT [111]. Las coordenadas de posicin para el vector de direccin OM (Fig.3.8c) son (1,1/2, 0), y como los vectores de direccin han de ser enteros, estas posiciones tienen que ser multiplicadas por dos para obtener enteros. As, los ndices de direccin para el vector de direccin OM pasan a ser 2(1, , 0) = [210]. Las coordenadas de posicin del vector ON (Fig. 3. 8d) son (-1, -1, 0). Un ndice negativo de direccin se escribe con una barra sobre el ndice. As, los ndices de direccin para el vector ON son [110]. Obsrvese que para dibujar la direccin ON dentro del cubo el origen del vector direccin tiene que llevarse al vrtice inferior derecho del cubo unidad (Fig. 3.8d). Figura 3.8 Algunas direcciones en celdillas unidad cbicas.

Las letras u, v, w se utilizan normalmente como ndices de direccin en las direcciones de los ejes x, y, z, respectivamente, y se escriben como [uvw]. Es importante hacer notar que todo los vectores de direccin paralelos tienen los mismos ndices de direccin. Se conocen como direcciones equivalentes cristalogrficamente cuando los espaciamientos atmicos a lo largo de cada direccin son los mismos. Por ejemplo, las siguientes direcciones de las aristas cbicas son direcciones cristalogrficamente equivalentes: [100], [010], [001], [010], [001], [100] = <100> Las direcciones equivalentes se llaman ndices de una familia o tipo. La notacin <100> se utiliza para indicar colectivamente las direcciones de las aristas cbicas. Direcciones de otros tipos son: las diagonales en el cuerpo cbicas <111> y las diagonales en las caras cbicas <110>.

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3.6 COMPARACIN DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS FCC, HCP Y BCC Estructuras cristalinas cbica centrada en caras y hexagonal compacta Como se ha indicado anteriormente, las estructuras HCP y FCC son estructuras compactas. As que sus tomos que son considerados aproximadamente como esferas estan empaquetados tan juntos como es posible de forma que se consigue un factor de empaquetamiento atmico de 0.745. Los planos (111) de la estructura cristalina FCC que se muestran en la Figura 3.9a tienen idntico orden de empaquetamiento que los planos (0001) de la estructura cristalina HCP que se muestra en la Figura 3.9b. Sin embargo, las estructuras cristalinas tridimensionales FCC y HCP no son idnticas porque hay una diferencia en el orden de apilamiento de sus planos atmicos, que puede describirse mejor considerando el apilamiento de esferas rgidas que representen a los tomos. Como analoga til, puede considerarse el apilamiento de planos a base de canicas de igual tamao, uno sobre otro, minimizando el espacio entre las canicas.

Figura 3.9 Comparacin de (a) la estructura cristalina FCC mostrando planos (111) de empaquetamiento compacto y (b) de la estructura cristalina HCP mostrando planos de empaquetamiento compacto (0001).

Considrese primero un plano de tomos compactos designado como plano A, como se muestra en la Figura 3.10a. Obsrvese que hay dos tipos diferentes de espacios vacos o huecos entre los tomos. Los espacios sealados en la parte superior de la figura se designan huecos a y los sealados en la parte inferior de la figura, huecos b. Un segundo plano de tomos se puede situar sobre los huecos a o b y se producir la misma estructura tridimensional. Situemos el plano B sobre los huecos a como se muestra en la Figura 3.10b.

Figura 3.10 Formacin de las estructuras cristalinas HCP y FCC por apilamiento de planos de empaquetamiento compacto de tomos. (a) plano A conteniendo huecos de tipo a y b entre tomos (b) plano B colocado sobre los huecos a del plano A. (c) tercer plano: un plano C es colocado sobre los huecos a del plano B formando una estructura cristalina FCC de apilamiento ABCABC...

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Ahora, si un tercer plano de tomos se coloca sobre el plano B para formar una estructura compacta, es posible formar dos estructuras de empaquetamiento compacto diferentes. Una posibilidad es situar los tomos del tercer plano sobre los huecos b del plano B. Entonces los tomos de este tercer plano estarn sobre las posiciones de los tomos del plano A y, as, puede designarse a este tercer plano como otro plano A (Fig. 3.10c). Si los sucesivos planos de tomos se sitan en este orden alternativo de apilamiento, la secuencia de apilamiento de la estructura tridimensional producida puede designarse como ABCABCABC... y conduce a una estructura HCP como se muestra en la figura 3.9b. La segunda posibilidad para formar una estructura compacta es situar el tercer plano sobre los huecos a del plano B (Fig. 3.10d). Este tercer plano se designa como plano C, puesto que sus tomos no estn sobre las posiciones de los tomos del plano B, ni de los del plano A. La secuencia de apilamiento en esta estructura compacta se designa como ABCABCABC... y conduce a una estructura FCC como se muestra en la Figura 3.9a. Estructura cristalina cbica centrada en el cuerpo La estructura BCC no es una estructura de empaquetamiento compacto, y, por tanto, no tiene plano de empaquetamiento compacto como los planos {111} en la estructura FCC y los planos {0001} en la estructura HCP. Los planos de mayor empaquetamiento en la estructura BCC son los planos de la familia {110} de los cuales el plano (110) se muestra en la Figura 3.11 b. Sin embargo, los tomos en la estructura BCC tienen unas direcciones de fuerte empaquetamiento a lo largo de las diagonales del cubo, que son las direcciones <111>.

3.7 CALCULO DE DENSIDAD VOLUMTRICA, PLANAR Y LINEAL DE CELDILLAS UNIDAD Densidad volumtrica Utilizando el modelo atmico de esfera rgida para la celdilla unidad de la estructura cristalina de un metal y un valor para el radio atmico del metal obtenido por difraccin de rayos X, puede obtener un valor para la densidad volumtrica del metal utilizando la ecuacin: Densidad volumtrica del metal = v = masa/celdilla unidad volumen/celdilla unidad

Figura 3.11 Estructura cristalina BCC mostrando: (a) el plano (100); (b) una seccin del plano (110). Obsrvese que aunque no es una estructura de empaquetamiento compacta, las diagonales s son direcciones de empaquetamiento compacto.

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Densidad atmica planar Algunas veces es importante determinar la densidad atmica en varios planos cristalinos. Para ello, se calcula una magnitud llamada densidad atmica planar a partir de la relacin: Densidad atmica planar = nm. equiv. de tomos, cuyos centros estn intersectados por el rea seleccionada = rea seleccionada Por convenio, en estos clculos se utiliza el rea de un plano que intersecta a la celdilla unidad, como se muestra, por ejemplo, en la Figura 3.12 para el plano (110) en la celdilla unidad BCC. Para que el rea de un tomo se tenga en cuenta en este clculo, el plano considerado tiene que intersectar el centro del tomo. La Figura 3.12A muestra el rea ocupada por los tomos en una seccin planar de un plano (111) en la red FCC.

Figura 3.12 (a) Celdilla unidad BCC de Posiciones atmicas mostrando un plano (110) sombreado; (b) secciones de los tomos de la celdilla unidad BCC cortadas por el plano (110).

Figura 3.12A (a) Celdilla unidad FCC de posiciones atmicas mostrando un plano (111) sombreado; (b) secciones de los tomos de la celdilla unidad FCC Cortadas por el plano (111).

Densidad atmica lineal Algunas veces es importante determinar las densidades atmicas en varias direcciones de las estructuras cristalinas. Para ello, se calcula una magnitud llamada densidad atmica lineal a partir de la relacin: Densidad atmica lineal = l nmero de tomos diametralmente intersectados por una longitud seleccionada de una lnea de direccin dada = longitud de la lnea seleccionada

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IMPERFECCIONES EN LOS MATERIALES CRISTALINOS

UNIDAD

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4.1 DEFECTOS
Defectos puntuales El defecto puntual ms simple es la vacante, hueco creado por la prdida de un tomo que se encontraba en esa posicin. Las vacantes pueden producirse durante la solidificacin como resultado de perturbaciones locales durante el crecimiento de los cristales, o pueden ser debidas a reordenaciones atmicas en un cristal ya formado como consecuencia de la movilidad de los tomos. En metales, la concentracin de huecos en el equilibrio raramente excede de un tomo en 10,000 tomos. Las vacantes en los metales son defectos en equilibrio y su energa de formacin es del orden de 1 e V. Las vacantes adicionales en los metales pueden ser producidas por deformacin plstica del metal, por enfriamiento rpido de mayores a menores temperaturas y por bombardeo de partculas energticas tales como neutrones. Las vacantes de no equilibrio tienen tendencia a agruparse formando clusters, formndose divacantes o trivacantes. Las vacantes pueden trasladarse cambiando su posicin con las de sus vecinas. Este proceso es importante en la migracin o la difusin de los tomos en el estado slido, particularmente a elevadas temperaturas donde la movilidad de los tomos es mayor. Algunas veces un tomo en un cristal puede ocupar un hueco intersticial entre tomos de su entorno que ocupan posiciones atmicas normales (Fig. 4.1b). Este tipo de defecto puntual se llama intersticial. Estos defectos no ocurren generalmente de forma natural por la distorsin estructural que producen, pero se pueden introducir en una estructura por irradiacin. Figura 4.1 (a) Defecto puntual: vacante. (b) Defecto Intersticial o autointersticial, en un determinado tipo de red de empaquetamiento compacto.

En cristales inicos los defectos puntuales son ms complejos debido a la necesidad de mantener su neutralidad elctrica. Cuando dos iones opuestamente cargados faltan en un cristal inico, se crea una divacante aninica-catinica que se conoce como defecto de Schottky (Figura 4.2). Si un catin se desplaza a un hueco intersticial en un cristal inico, se crea una vacante catinica en la posicin primitiva del ion. Este defecto se denomina defecto de Frenkel (Figura 4.2). La presencia de estos defectos en cristales inicos aumenta su conductividad elctrica.

Figura 4.2 Representacin en dos dimensiones de un cristal inico que ilustra un defecto de Schottky y un defecto de Frenkel.

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Las impurezas atmicas de tipo sustitucional o intersticial son tambin defectos puntuales y se pueden presentar en cristales metlicos o covalentes. Por ejemplo, pequeas cantidades de impurezas sustitucionales en silicio puro pueden afectar mucho su conductividad elctrica para uso en dispositivos electrnicos. Las impurezas inicas son tambin defectos puntuales en cristales inicos. Defectos de lnea (dislocaciones) Los defectos de lnea, o dislocaciones, en slidos cristalinos son defectos que dan lugar a una distorsin de la red centrada en torno a una lnea. Las dislocaciones se crean durante la solidificacin de los slidos cristalinos. Tambin se pueden formar por deformacin plstica del slido cristalino, por condensacin de vacantes y por emparejamiento atmicos incorrectos en soluciones slidas. Los dos principales tipos de dislocaciones son el tipo de cua y el tipo helicoidal. Tambin puede darse una combinacin de las dos, dislocacin mezcla, que tiene componentes de cua y heIicoidales. Una dislocacin de cua se crea en un cristal por insercin de un semiplano adicional de tomos, como se muestra en la Figura 4.3a justo sobre el smbolo . Una te invertida , indica una dislocacin de cua positiva, mientras que una te derecha T indica una dislocacin de cua negativa.

Figura 4.3 (a) Dislocacin de cua positiva en una red cristalina. El defecto de lnea est colocado justo encima de la <<te>> invertida donde est insertado un semiplano extra de tomos.

La distancia de desplazamiento de los tomos en torno a una dislocacin se denomina deslizamiento o vector b de Burgers y es perpendicular a la lnea de la dislocacin de cua (Figura 4.3b). Las dislocaciones son defectos de desequilibrio y almacenan energa en la regin distorsionada en la red del cristal en tomo a la dislocacin. La dislocacin de cua tiene una zona de esfuerzo de compresin donde se encuentra el semiplano adicional de tomos y tiene una regin de esfuerzo de tensin por debajo del semiplano de tomos (Fig. 4.4a).

Figura 4.4 Campo de fuerzas alrededor de (a) una dislocacin de cua, (b) una dislocacin helicoidal.

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La dislocacin helicoidal puede formarse en un cristal perfecto por aplicacin de esfuerzos de cizalladura las regiones de un cristal perfecto que han sido separadas por un plano cortante, como se muestra en la Figura 4.5. Estos esfuerzos de cizalladura introducen en la red una regin de distorsin en forma de espiral o rampa helicoidal que los planos atmicos trazan alrededor de la lnea de dislocacin. La regin de distorsin del cristal no est bien definida pero alcanza al menos de ancho el dimetro de varios tomos. En torno a la dislocacin helicoidal se crea una regin de tensin de cizalla en la que se almacena energa (Fig. 4.19b). El deslizamiento o vector de Burgers de la dislocacin helicoidal es paralelo a la lnea de dislocacin como se muestra en la figura 4.5.

Figura 4.5 Dislocacin helicoidal en una red cristalina cbica. La dislocacin helicoidal est creada por un plano cortante que sufre tensin de cizalla hacia arriba y hacia abajo. Se forma una rampa de tomos en espiral, el circuito Burgers de esta dislocacin est representado por una lnea oscura. La extensin de la dislocacin afecta a unos pocos tomos. El vector de deslizamiento en la dislocacin helicoidal es paralelo a la lnea de dislocacin.

La mayor parte de las dislocaciones de los cristales son una mezcla de ambas, tienen componentes de cua y helicoidal. En la lnea curva de dislocacin AB en la Figura 4.6 la dislocacin es del tipo helicoidal puro en la parte izquierda cuando entra en el cristal y es del tipo de cua puro en la parte derecha cuando sale del cristal. Dentro del cristal la dislocacin es del tipo mixto, con componentes de cua y helicoidal.

Figura 4.6 Dislocacin mixta en un cristal. La lnea de dislocacin AB es una dislocacin en cua pura cuando entra en el cristal por la izquierda y helicoidal pura cuando sale del cristal por la derecha.

Las dislocaciones se pueden observar en la imagen de la pantalla de un microscopio electrnico de transmisin. La figura 4.7 muestra esquemticamente los principios bsicos de su funcionamiento. Un haz de electrones es producido por un filamento caliente de wolframio en la parte superior de una columna a la que se hace vaco y es acelerado hacia debajo de la columna por la accin de un alto voltaje (normalmente de 75 a 120 kV). Se utilizan bobinas electromagnticas para condensar el haz de electrones y entonces se le hace pasar a travs de

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una seccin de bajo espesor (por ejemplo, en torno a 100nm de espesor o menos) de una muestra metlica colocada en la plataforma para situar las muestras (Fig. 4.7). La zona de la muestra examinada debe de ser muy delgada de forma que algunos electrones sean capaces de atravesarla. De los electrones que llegan a la muestra, algunos son absorbidos y otros son dispersados por lo que estos cambian de direccin. Diferencias en las disposiciones atmicas del cristal pueden ser la causa de la dispersin de los electrones. Despus que le haz de electrones ha pasado a travs de la muestra, es focalizado, ampliado y proyectado sobre una pantalla fluorescente. Una regin de la muestra, metlica que tienda a dispersar mucho los electrones, aparecer oscura en la pantalla. As que aquellas dislocaciones que tengan una disposicin atmica lineal irregular aparecern como lneas oscuras en la pantalla del microscopio electrnico.

Figura 4.7 Representacin esquemtica de la disposicin del sistema de lentes en un microscopio electrnico de transmisin. Todas las lentes estn colocadas en una columna a la que se hace el vaco durante la operacin. El camino del haz de electrones hasta el final de la imagen transmitida proyectada est indicado por flechas. La muestra debe ser suficientemente delgada para que el haz de electrones sea transmitido a travs de ella y est colocada entre el condensador y el objetivo, como se refleja en la figura.

Lmites de grano (defectos interfaciales) Los lmites de grano son defectos interfaciales en materiales policristalinos, son lmites que separan granos o cristales de diferentes orientaciones. En los metales los lmites de grano se crean durante la solidificacin cuando los cristales se han formado a partir de diferentes ncleos que crecen simultneamente juntndose unos a otros. La forma de los lmites de grano viene determinada por las restricciones impuestas por el crecimiento de los granos ms prximos. Las superficies de los lmites de grano de una estructura de grano aproximadamente equiaxial se muestra esquemticamente en la Figura 4.8. El lmite de grano es una regin estrecha entre dos granos de unos dos a cinco dimetros atmicos de anchura y es una regin de tomos con cierto desalineacin entre granos

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adyacentes. El empaquetamiento atmico en los lmites de grano es menor que dentro de los granos debido a dicho desalineacin. Los lmites de grano tienen tambin algunos granos en posiciones de tensin por lo que aumenta la energa en la regin del lmite de grano.

Figura 4.8 Esquema que muestra la relacin de la estructura bidimensional de un material cristalino con la red tridimensional. Slo se muestran partes del volumen total y de la cara total de un cierto grano.

Los lmites de grano en un material metlico o cermico pueden ser identificados en una muestra preparada de material como lneas oscuras (Fig. 4.9). Las muestras metlicas y cermicas se pulen, en primer lugar, para obtener una superficie lisa, y entonces son qumicamente tratadas con agua fuerte de forma que los lmites de grano son atacados ms rpidamente, que los granos producindose diminutas grietas a lo largo de los lmites. Al examinarse con un microscopio ptico la luz incidente no ser tan intensamente reflejada en los lmites de grano que aparecern como lneas oscuras en el ocular del microscopio.

Figura 4.9 Lmites de grado sobre superficies pulidas y grabadas de muestras como se observan en un microscopio ptico. (a) Aceros de bajo carbono (aumentos x 100). (b) Oxido de magnesio (aumentos x 225).

La mayor energa de los lmites de grano y su estructura ms abierta, hacen de ellos una regin ms favorable para la nucleacin y crecimiento de precipitados. El menor empaquetamiento atmico de los lmites de grano permite una difusin ms rpida de los granos en la regin del lmite de grano. A temperaturas ordinarias los lmites de grano tambin limitan el flujo plstico al presentar dificultades el movimiento de dislocaciones en la regin del lmite de grano.

Tamao del grano El tamao del grano de materiales policristalinos es importante porque la cantidad de superficie del lmite de grano tiene un efecto significativo en muchas propiedades de los metales, especficamente en la resistencia. A temperaturas ms bajas (menos de aproximadamente la mitad de su temperatura de fusin) los lmites de grano refuerzan a los metales por restriccin del movimiento de las dislocaciones bajo tensin. A elevadas temperaturas puede tener lugar un desplazamiento del lmite de grano, y los lmites de grano pueden llegar a ser regiones de baja resistencia en metales policristalinos. Un mtodo de medida del tamao de grano es el mtodo ASTM(abreviatura de American Society for Testing and Materials), en el cual el ndice de tamao de grano n es definido por: N = 2n-1

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donde N es el nmero de granos por pulgada cuadrada sobre una superficie de material pulida y grabada, con aumentos de x 100, y n es un nmero entero referido al ndice ASTM de tamao de grano.

4.2 DIFUSIN ATOMICA EN SOLIDOS Difusin en slidos en general La difusin se puede definir como el mecanismo por el cual la materia es transportada a travs de la materia. Los tomos en gases, lquidos y slidos estn en constante movimiento y se desplazan tras un perodo de tiempo. En los gases, el movimiento de los tomos es relativamente rpido como podemos apreciar en el rpido avance de los olores desprendidos al cocinar o del humo del tabaco. Los movimientos atmicos en los lquidos son, en general, ms lentos que en los gases como puede observarse al seguir el movimiento de un pigmento en agua lquida. En los slidos el movimiento de los tomos est restringido debido a su enlazamiento en posiciones de equilibrio. Sin embargo, en los slidos tienen lugar vibraciones trmicas que permiten que algunos tomos se muevan. La difusin de los tomos en metales y aleaciones es particularmente importante, ya que la mayor parte de las reacciones en estado slido involucran movimientos atmicos. Mecanismos de difusin Hay dos principales mecanismos de difusin de los tomos en una red cristalina: (1) difusin por vacantes o mecanismo sustitucional y (2) mecanismo intersticial. Mecanismo de difusin por vacantes o sustitucional. Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde unas posiciones atmicas a otras si hay suficiente energa de activacin procedente de vibraciones trmicas de los tomos y hay vacantes u otros defectos cristalinos en la red para que los tomos puedan desplazarse a otras posiciones. Las vacantes en los metales y aleaciones son defectos de equilibrio, algunas siempre estn presentes posibilitando la difusin sustitucional de los tomos. Segn va aumentando la temperatura del metal se producirn ms vacantes y habr ms energa trmica disponible, por tanto, el grado de difusin es mayor a temperaturas ms altas. Considrese el ejemplo de difusin por vacantes que se muestra en la Figura 4.10 para un plano (111) de tomos de cobre en una estructura cristalina de cobre. Si un tomo que est prximo a la vacante tiene suficiente energa de activacin podr moverse hacia la posicin vacante y as contribuir a la autodifusin de los tomos de cobre en la red.

Figura 4.10 Energa de activacin asociada Con el movimiento de los tomos en un metal

(a) Difusin de tomos de cobre A de la


posicin (1) sobre el plano (111) en un cristal de cobre a la posicin (2) (vacantes). Si hay suficiente energa conforme se indica en (b).

La energa de activacin para esta difusin es igual a la suma de la energa de activacin para formar, una vacante y la energa de activacin necesaria para el desplazamiento hacia una posicin vacante. La Tabla 4.1 recoge algunas energas de activacin para la autodifusin en

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metales puros. Obsrvese que, en general, conforme aumenta el punto de fusin tambin aumenta la energa de activacin. Esta relacin se da porque los metales que tienen mayores temperaturas de fusin tienen tambin mayores energas de enlace entre sus tomos. La difusin mediante el mecanismo de vacantes puede darse tambin en soluciones slidas. Las diferencias en el tamao de los tomos y las energas de enlace entre ellos son factores que afectan la velocidad de difusin.

Tabla 4.1 Energas de activacin de autodifusin para algunos metales puros

Mecanismos de difusin intersticial. La difusin intersticial de los tomos en las redes cristalinas tiene lugar cuando los tomos van desde una posicin intersticial a otra vecina desocupada sin desplazar permanentemente a ninguno de los tomos de la red cristalina matriz (Figura 4.11). Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamao de los tomos que se difunden debe ser relativamente pequeo comparado con el de los tomos de la matriz. tomos pequeos como los de hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y carbono pueden difundirse intersticialmente en algunas redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono puede difundirse intersticialmente en hierro alfa BCC y en hierro gamma FCC. En la difusin intersticial de carbono en hierro, los tomos de carbono deben pasar por entre los tomos de la matriz de hierro.

Figura 4.11 Un diagrama esquemtico de una solucin slida intersticial. Los crculos grandes representan tomos sobre un plano (100) de un retculo cristalino FCC. Los crculos pequeos oscuros son tomos intersticiales que ocupan espacios intersticiales. Los tomos intersticiales pueden moverse dentro de los espacios intersticiales adyacentes que estn vacantes. Hay una energa de activacin asociada con la difusin intersticial.

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COMPORTAMIENTO ELSTICO E INELSTICO ORDINARIO

UNIDAD

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COMPORTAMIENTO ELSTICO E INELSTICO ORDINARIO

Las propiedades mecnicas de un material se pueden definir como aquellas asociadas con sus reacciones elsticas e inelsticas cuando se le aplica una fuerza. Estas propiedades incluyen, entre otras, los parmetros siguientes: resistencia a la tensin, resistencia de fluencia, dureza, resiliencia y ductilidad. El conocimiento de las propiedades mecnicas es importante por varias razones, entre stas, la de determinar si el material cumple las especificaciones con el objeto de establecer parmetros de diseo y evaluar los efectos de las variables de proceso. Este capitulo familiarizar al estudiante con algunas de las pruebas ms comunes y los trminos que se usan en las pruebas mecnicas de los materiales tecnolgicos. Se debe tener en mente que estas pruebas son de aplicacin general sin incluir todas las pruebas especializadas que existen para el estudio y la evaluacin de los materiales. Los temas que se cubren en este capitulo se refieren a los aspectos prcticos de conducir pruebas mecnicas apropiadas y al tipo de informacin que se puede determinar a partir de estas pruebas. En los captulos apropiados se estudiarn otras pruebas mecnicas de naturaleza ms especfica. Las propiedades mecnicas de un material (resistencia de fluencia, resistencia ltima de tensin, lmite elstico, ductilidad y resistencia de impacto) se determinan usualmente con pruebas de laboratorio en una muestra del material que tiene una forma geomtrico especfica. Estas pruebas se usan muchsimo en la ingeniera para obtener informacin bsica de diseo y evaluar los materiales con relacin a las especificaciones de aceptacin.

5.1 ACCIN ELSTICA, ACCIN PLSTICA Y RUPTURA Una deformacin lenta y progresiva de la mayor parte de los materiales metlicos, que se produce aproximadamente a los 70F (20C), ocasiona primero una deformacin elstica, despus una deformacin plstica y finalmente la ruptura. La deformacin elstica es la que desaparece al quitar la carga que la produjo, mientras que la deformacin plstica es la que persiste despus de eliminar dicha carga. La deformacin plstica se conoce tambin como deformacin inelstica o permanente. La carga correspondiente a la transicin de la accin elstica a la plstica es de enorme inters en ingeniera. Para fines prcticos, el comportamiento elstico y el plstico se ilustran por medio de curvas de esfuerzo de tensin y deformacin. 5.2 CURVA ESFUERZO-DEFORMACION Los datos que se obtienen en la prueba de tensin se grafican como curva-deformacin. La figura 5.1 ilustra algunas de las curvas esfuerzo-deformacin que se pueden obtener con materiales de ingeniera tpicos. La forma de la curva esfuerzo-deformacin depender del material que se prueba. La historia de su proceso y de la temperatura a la que se realiza la prueba. Cuando los esfuerzos estn en la regin elstica, el espcimen recuperar sus dimensiones originales si se remueve la cara. La grfica de la regin elstica es lineal en los metales y las cermicas; esto es, el esfuerzo es proporcional a la deformacin y cumple con la ley de Hooke como sigue: = Ee en la que E es una constante de proporcionalidad denominada el mdulo elstico o mdulo de Young.

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En muchos otros sistemas, como en los elastmeros por ejemplo, el esfuerzo no es proporcional a la deformacin y la deformacin que se puede conseguir en cada incremento de carga en la regin elstica puede variar. Por ejemplo, en el hule se obtienen incrementos grandes de la deformacin en las etapas iniciales de carga, pero con cargas ms altas se obtienen incrementos menores. Figura 5.1 Curvas de deformacin de: (a) Acero a bajo carbn, SAE 1025; (b) (b) aleacin de acero, SAE 4340; (c) (c) mrmol, CaCO3.

Con esfuerzos adicionales, el material excede su lmite elstico y se presenta la deformacin plstica, con lo que el material se alarga y de modo correspondiente se disminuye su dimetro. Inicialmente, esta respuesta es uniforme en toda la longitud del espcimen, pero en algn punto de la estructura se presenta una inestabilidad y entonces se concentra en esta regin una deformacin plstica localizada. De esta forma el dimetro del espcimen se constrie localmente (esto es, se forma un "cuello") y principia la fractura del espcimen. La curva de esfuerzo-deformacin de un material puede proporcionar una gran cantidad de informacin valiosa sobre el mismo y su adecuacin para varias aplicaciones. En la figura 5.2 se presenta una curva tpica de esfuerzo-deformacin de un sistema metlico. Examinemos esta curva junto con las definiciones de varios parmetros del material que se pueden determinar de modo directo a partir de la grfica.

Figura 5.2 (a) Apariencia del espcimen de tensin en etapas diferentes de pruebas de tensin; (b) curva tpica de esfuerzo-deformacin de un metal dctil: A, lmite de proporcionalidad; B, lmite elstico; C, resistencia de fluencia; D, resistencia ltima de tensin; E, resistencia de fractura.

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Lmite de proporcionalidad El lmite de proporcionalidad es el valor ms alto para el cual la relacin esfuerzo-deformacin es lineal (esto es, proporcional a la deformacin). En la figura 5.2 esto sucede en el punto A.

Lmite elstico Es el esfuerzo ms alto que se puede imponer al material sin que haya deformacin permanente cuando se remueve la carga (punto B en la Fig. 5.2).

Resistencia de fluencia La resistencia de fluencia(YS) corresponde al esfuerzo que se requiere para producir una deformacin plstica pequea y especfica. Esto se determina estableciendo grficamente una lnea paralela a la porcin recta de la curva de esfuerzo-deformacin para algn valor especfico de la deformacin (por ejemplo, a 0.2% de la deformacin). La interseccin de esta lnea paralela con la curva de esfuerzo-deformacin proporciona la resistencia de fluencia (punto C de la Fig. 5.2). Siempre se debe anteponer al valor de la resistencia de fluencia, el valor compensatorio de la deformacin para el cual se estableci (p. ej., 0.2% resistencia de fluencia). La aplicacin de este mtodo de compensacin evita la dificultad prctica de establecer con certidumbre el inicio de comportamiento plstico.

Resistencia ltima de tensin La resistencia ltima de tensin (RUT) es una medida de la carga mxima que puede soportar un material bajo condiciones de carga uniaxial. Se determina tomando la magnitud de la carga mxima que se obtuvo durante la prueba y dividindola entre el rea de la seccin transversal original(punto D Figura 5.2). La resistencia ltima de tensin no se utiliza con frecuencia en el diseo de estructuras o equipo, porque a este nivel de esfuerzos el componente estructural ya ha sufrido una deformacin plstica importante. Adems, despus de que se excede la resistencia ltima de tensin el material puede seguir deformndose plsticamente a esfuerzos menores que el de este valor mximo, como se muestra en la figura 5.2.

Mdulo de elasticidad (mdulo de Young) El mdulo de elasticidad (E) se puede determinar grficamente a partir de la pendiente de la porcin inicial recta de la curva de esfuerzo-deformacin. De la ley de Hooke: = Ee Resolviendo para el mdulo, tenemos: E= e o bien, E= e (en la regin lineal de la curva de esfuerzo-deformacin)

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El mdulo es una medida de la rigidez del material; mientras ms alto es el mdulo, es menor la deformacin elstica que resulta de la aplicacin de un esfuerzo dado. Existen muchas estructuras, como las alas de los aviones, en los que no slo la resistencia del material controla el diseo, sino tambin su rigidez.

5.3 PROPIEDADES MECANICAS DE LA CURVA DE ESFUERZO Y DEFORMACIN En la tabla 5. 1 se dan los datos obtenidos de una prueba tpica de tensin para un acero. Estos datos se han convertido en esfuerzos y deformaciones, de los cuales se trazaron las curvas de la Fig. 5.3. El significado de las diversas propiedades mecnicas obtenidas a partir de los datos y las curvas se sealan a continuacin: Lmite de proporcionalidad El lmite proporcional es el mximo esfuerzo en que ste permanece directamente proporcional a la deformacin. El lmite proporcional se determina a partir de la curva de esfuerzo deformacin, trazando una lnea recta, tangente al origen, y observando, la primera desviacin de la lnea que tiene el trazado. El valor obtenido para el lmite proporcional depende de la exactitud de la medicin de deformacin y esfuerzo y la escala de la grfica trazada; por lo tanto, el lmite proporcional no se utiliza mucho para aplicaciones de ingeniera, aunque es de inters cientfico.

Figura 5.3 Curvas de esfuerzo y deformacin, trazadas con los datos de la tabla 5.1. (a) Proporcin de la curva, cerca del origen, en la que se indican el lmite de proporcionalidad (PL.), el lmite elstico (Lim. elast.) y el esfuerzo de cedencia (Y.S.). El mdulo de elasticidad o rigidez se determina mediante el clculo de la pendiente de lnea recta de la grfica. (b) Curva completa de esfuerzo y deformacin, en la que se muestra la resistencia a la tensin final(Esfuerzo final) y la resistencia a la ruptura (Esfuerzo de rupt.). La dureza se calcula a partir del rea que se encuentra bajo la curva. Los resultados se tabulan en la tabla 5.1.

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Lmite elstico El lmite elstico es el mximo esfuerzo que el material puede soportar, sin deformarse permanentemente. Para determinar con exactitud el lmite elstico se necesitan cargas para crear esfuerzos sucesivamente mayores seguidas de descargas. Despus de cada ciclo de carga y descarga, se tornan medidas, para ver si cambiaron las dimensiones del espcimen. El lmite elstico es difcil de medir y requiere mediciones precisas. Aunque tiene cierto inters cientfico, este lmite tiene escaso valor desde el punto de vista de la ingeniera. Esfuerzo de cedencia El esfuerzo de cedencia es el esfuerzo que produce en un material una deformacin especfica, permanente y limitadora. Si se carga un espcimen metlico ligeramente ms que el lmite elstico y, luego, se descarga, la lnea de esfuerzo y deformacin de descarga, es esencialmente paralela a la porcin recta inicial de la curva. Es innecesario cargar y descargar el espcimen con el fin de medir el esfuerzo de cedencia; en vez de ello, traza una lnea recta, paralela al origen de la curva de esfuerzo y deformacin del material.

Tabla 5.1 Datos de una prueba de tensin los datos siguientes corresponden a un espcimen de acero en tensin cuyo dimetro original es de 0.5 pulgadas, y cuya longitud medida original era de 2000 pulgadas. Los datos observados se indican en negritas y los calculados en cursivas.

RESULTADOS TABULADOS: Esfuerzo de cedencia con una excentricidad del 0.2%: Lmites de proporcionalidad Rigidez: Mdulo de dureza Ductilidad: Resistencia final: Resistencia de ruptura:

53200 lb/plg2 46100 lb/plg2 27.5 x 106 lb/plg2 16000 plg-lb x plg3 24.2% de elongacin en 2 pulgadas 72400 lb/plg2 59900 lg/plg2

La lnea se desva a la derecha en una cantidad igual al ajuste permanente, especfico y limitador (a menudo, 0.2 por ciento, o bien, 0.002 plg por pulgada de deformacin). El esfuerzo de cedencia de un material es el esfuerzo correspondiente a la interseccin de la lnea paralela a la excentricidad con respecto a la curva de esfuerzo y deformacin (vea el trazo de la Fig. 5.3). El esfuerzo de cedencia de un material tiene una gran importancia en la ingeniera. Es un valor de esfuerzo prctico y fcil de medir, que indica en forma definitiva, que se est realizando una accin inelstica. Con frecuencia, las partes que se han deformado inelsticamente ya no pueden

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realizar la funcin a la que se destinan. El esfuerzo de cedencia en tensin indica la resistencia a la deformacin permanente, producida por cargas de tensin. Esta propiedad est relacionada con la resistencia a la accin inelstica, bajo la influencia del cizallamiento, el doblamiento, la compresin y combinaciones complejas de fuerzas. Debido a esto y a la facilidad de medicin, el esfuerzo de cedencia en tensin se utiliza ampliamente como factor en el diseo; es preferible usarlo que la resistencia a la tensin (que describiremos ms adelante). Aunque los esfuerzos requeridos para producir una deformacin permanente, representan esfuerzos limitadores que deben evitarse cuando las estructuras se ponen en servicio, existen, adems, esfuerzos que deben sobrepasarse, cuando se desea producir tencionalmente una deformacin permanente. As, el esfuerzo de cedencia indica la facilidad relativa con la que se puede dar la forma deseada a los materiales metlicos, por medios mecnicos, tales como la laminacin y el estirado.

Punto de cedencia El punto de cedencia es el esfuerzo al que se produce por primera vez un incremento notable de la deformacin, sin aumento del esfuerzo. El punto de cedencia, que est cerca del esfuerzo de cedencia, se indica en la Fig. 5.4. El punto de cedencia se produce en los aceros no endurecidos, trabajados en caliente y en unas cuantas aleaciones no ferrosas. Cuando est presente en una aleacin, pueden usarse como sustituto del esfuerzo de cedencia, para indicar el punto de partida de la accin inelstica. El punto de cedencia se obtiene con mayor facilidad que el esfuerzo de cedencia. Puede determinarse, observando la primera carga a la que se produce aumento visible de la distancia entre dos marcas de referencia, en un espcimen en tensin. Esto se logra de manera conveniente, verificando el espaciamiento con un par de divisores. Si se emplea un extensmetro, puede observarse que la longitud aumenta considerablemente, sin incremento de la carga. Un tercer mtodo consiste en recubrir el espcimen con una capa de laca quebradizas que se agrietar al alcanzar un punto de cedencia. Resistencia a la tensin.

Resistencia a la ruptura La resistencia a la ruptura se determina dividiendo la carga existente en el momento de la fractura entre el rea original de seccin transversal. Puesto que la resistencia de ruptura es menor que la de tensin, el material parece debilitarse, una vez que se ha sobrepasado .Pasado la resistencia de tensin. Este comportamiento aparente es el resultado de la constriccin. A las cargas que se acercan a la mxima, el dimetro del espcimen comienzo a disminuir drsticamente. Si las cargas se dividen entre las reas reales, en lugar de hacerlo entre el rea original, se descubre que la resistencia verdadera del material aumenta hasta el punto de ruptura. La resistencia real a la ruptura es igual a la resistencia a la tensin. Tanto la resistencia real como la aparente a la ruptura tienen un inters muy limitado para los ingenieros. Observe que el lmite elstico, el lmite de proporcionalidad, el esfuerzo de cedencia, el punto de cedencia, la resistencia a la tensin y la resistencia a la ruptura son todos ellos valores de esfuerzo, que tienen como unidad de medicin las libras por pulgada cuadrada.

Figura 5.4 Representacin esquemtica entre el punto de cedencia y el esfuerzo de cedencia.

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Ductilidad La capacidad que tienen los metales para deformarse permanentemente, antes de la ruptura, se conoce como ductilidad, y se indica por medio de mediciones de la elongacin o alargamiento y la reduccin de rea. El porcentaje de elongacin se define por medio de la expresin: 100(Lf Lo) % de elongacin = Lo en donde Lf es la longitud calibrada final, y Lo, la longitud calibrada original. Al sealar el porcentaje de elongacin, debe especificarse la longitud calibrada original, a menos que ya se la conozca. Esto es importante, debido a que se produce una elongacin desproporcionado dentro del rea de una pulgada del punto de fractura; por consiguiente, cuanto mayor sea la longitud calibrada original, por encima de dos pulgadas, tanto menor es el porcentaje de elongacin. En los especmenes estndar de dos pulgadas, si la fractura no se produce cerca de la porcin central de la longitud calibrada, las cifras del porcentaje de elongacin pueden ser no representativas del material que se est probando. La reduccin del rea se calcula a partir de: 100(Ao Af) % de reduccin de rea = Ao en donde Ao es el rea original de seccin transversal del espcimen y Af, el rea final de seccin transversal en la fractura. Las cifras para la reduccin del rea son representativas del material de que se trate, sea cual fuere la posicin de la fractura con respecto al centro de la longitud calibrada, en tanto no se encuentre muy cerca del resalto del espcimen. Las indicaciones sobre la ductilidad tienen una gran importancia en la ingeniera, puesto que muestran hasta qu punto puede deformarse el material sin fracturar. La ductilidad es esencial en las operaciones de moldeado para materiales metlicos, puesto que es conveniente producir en una sola operacin tanta deformacin como sea posible, sin causar una ruptura. La ductilidad es tambin esencial para evitar la iniciacin de un resquebrajamiento en un punto en el que los esfuerzos locales son elevados, como resultado del diseo o las tcnicas de fabricacin. La ductilidad es de gran inters en las pruebas de aceptacin, debido a que la falta de ductilidad en un material normalmente dctil, indica mala calidad. Adems, la ductilidad es uno de los componentes de la tenacidad (la capacidad de absorber energa hasta el punto de fractura.

Tenacidad El rea situada bajo una curva de esfuerzo y deformacin de tensin, puede utilizarse como aproximacin de la capacidad de un material metlico para absorber energa, hasta el punto de ruptura. Las unidades de esta superficie se hallan a partir del producto de las unidades de la absisa por las unidades de la ordenada de una grfica de esfuerzo y deformacin: (Pulgadas/pulgada) X (libras/pulgada cuadrada), o sea: libras- pulgada/pulgada cbica Las libras por pulgada son unidades de energa o de trabajo efectuado. As pues, el rea bajo la curva representa la energa absorbida por pulgada cbica del material, hasta el punto de ruptura.

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El consumo de energa. Fd, es el resultado de la fuerza F, aplicada durante la prueba, que se desplaza a lo largo de una distancia d, igual a la deformacin del espcimen. Para que un material sea tenaz, no slo debe poseer resistencia, sino tambin ductilidad.

5.5 PRUEBAS DE DUREZA La mayor parte de las pruebas de dureza son un medio de determinar la resistencia de un material al corte o penetracin. Hay algunas excepciones notables, como la prueba de raspado de Mohs que se usa en geologa para medir la dureza relativa de varios minerales y el escleroscopio que mide la dureza dinmica en trminos de la altura de rebote del punzn. Sin embargo, por lo comn no se emplean estos sistemas en los estudios ordinarios de ingeniera de materiales. Como se dijo antes, la mayor parte de los, sistemas que se usan en la evaluacin de los materiales se basan en la resistencia del material a la penetracin bajo carga. Las pruebas se dividen en macropruebas, esto es, aquellas en las que la indentacin es visible a simple vista, y micropruebas, que son aquellas en las que se usa el microscopio para observar la indentacin. Como se ver en la siguiente explicacin, la eleccin del mtodo de prueba depende principalmente del tamao del espcimen disponible y del propsito ltimo de la prueba. En los materiales de fases mltiples y en los materiales que estn sujetos a la segregacin qumica, cada fase conserva sus caractersticas individuales, como la dureza. Al determinar la dureza de cada fase individual, se deben usar impresiones relativamente pequeas, lo que origina la necesidad de hacer pruebas de rnicrodureza. En las pruebas de dureza de colados y forjados grandes no se pueden hacer con facilidad o confiabilidad mediciones puntuales como estas; por lo tanto, casi siempre se emplean sistemas ms grandes. En general, mientras ms grande es el corte, ms grande es el grado del promedio, puesto que se incluye ms material dentro del volumen de la impresin. Dureza de Brinell La prueba de dureza Brinell, que se usa desde 1900, se aplica principalmente para determinar la dureza en bulto de secciones pesadas, como los elementos forjados o colados. De todos los mtodos de indentacin es el que necesita de la menor preparacin de la superficie, pues slo se requiere que la superficie sea relativamente lisa y este libre de suciedad y escamas. La prueba Brinell se realiza imprimiendo una bola de acero de 10 mm de dimetro con una carga de 3000 kg en la superficie durante un tiempo estndar, que por lo general es de 30 s. Para los metales no ferrosos, la carga se reduce a 500 kg y en los metales muy duros se usa una esfera de tungsteno. Se mide el dimetro promedio de la impresin que resulta y de esto se puede determinar el nmero de dureza Brinell (NDB) con la frmula: P NDB = ( D/2)(D - D2 d2) en la que P = carga aplicada (kg) D = dimetro de la esfera (mm) d = dimetro de la impresin (mm) Esta forma representa simplemente la carga (P) dividida entre el rea de la superficie de una impresin de dimetro d. En la prctica real, no es necesario hacer clculos; puesto que la carga

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es constante, los valores NDB que corresponden a varios dimetros de impresin se leen en una tabla. A travs de los aos se ha intentado correlacionar el NDB con la resistencia de tensin de varios materiales y se han desarrollado algunos aproximaciones. Por ejemplo, en el acero se usa con frecuencia la frmula siguiente: UTS 500 x BHN y en los materiales no ferrosos: UTS 300 x BHN Dureza Rockwell Esta prueba, que se lleva a cabo en una mquina estandarizada, es una de las pruebas ms ampliamente usadas en el mundo. Las variaciones de la prueba bsica permiten probar una variedad grande de materiales. La prueba utiliza la profundidad de penetracin bajo carga constante como una determinante de la dureza. Se aplica una carga pequea de 10 kg para asentar el espcimen, luego se aplica una carga mayor y se registra en un instrumento el incremento en la profundidad de la indentacin. En la figura 5.5 se ilustra esta penetracin incremental. Se pueden emplear varios indentadores; por ejemplo, un cono de diamante (brale), una superficie de acero de 1/16 in o de 1/8 in con cargas de 60, 100 y 150 kg. Esta capacidad proporciona una gran versatilidad para hacer la prueba Rockwell a muchos materiales. Sin embargo, puesto que la dureza Rockwell depende tanto de la carga como del punzn, es necesario especificar la combinacin que se us. Esto se hace colocando como prefijo del nmero de dureza una letra que indica la combinacin de carga e indentador que se usaron. La tabla 5.2(a) muestra cules combinaciones se pueden emplear en pruebas ordinarias de dureza Rockwell. La prueba Rockwell tambin es adecuada para mediciones de dureza en casos especiales, como en materiales muy delgados, usando un probador de la dureza superficial. Este dispositivo utiliza varios indentadores y cargas ms ligeras que el probador Rockweil convencional. En la tabla 5.2(b) se muestran las combinaciones de cargas e indentadores.

Figura 5.5 Ilustracin esquemtica de la prueba Rockwell. La profundidad incremental de penetracin que produce un incremento de carga forma la relacin lineal que es la base de la prueba de dureza Rockwell.

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Tabla 5.2 Carga y configuraciones de punzn para varias escalas de dureza Rockwell.

Pruebas de microdureza Existen muchas aplicaciones de mediciones de dureza que requieren de pruebas de dureza de regiones muy pequeas, tales como la determinacin de la dureza de una fase individual en una microestructura o de la variacin de la dureza en funcin de la distancia a una soldadura. Hay dos sistemas que en la actualidad se emplean mucho para determinar la microdureza: el Vickers y el Knoop.

Dureza Vickers La prueba de dureza Vickers utiliza una pirmide de diamante con la base cuadrada. El nmero de dureza Vickers (NVD) se determina con mediciones microscpicas de las diagonales en la e impresin que resulta con cargas predeterminadas. Debido a la precisin que requiere la prueba y a lo diminuto de la impresin, esta prueba slo se puede realizar en especmenes preparados y pulidos con mucho cuidado. La prueba Vickers ha recibido una aceptacin muy amplia en el trabajo de investigacin de materiales porque proporciona un campo continuo de durezas que abarca desde 5 hasta 1500 DPH.

Dureza Knoop La prueba de dureza Knoop utiliza un indentador de diamante y que produce una identacin alargada en forma de diamante con cargas tan pequeas como 25 g. Se lee la longitud (en mm de la diagonal larga con un microscopio fijado al probador de microdureza. Al igual que con otras pruebas de microdureza, como las cargas bajas y la precisin necesarias de las mediciones significan que la superficie del espcimen se debe preparar mucho cuidado.

5.6 RESISTENCIA TEORICA Los clculos de la resistencia terica de los metales son complicados; sin embargo, un clculo simplificado sirve para ilustrar la gran diferencia entre la resistencia observada de trozos ordinarios de metal y la resistencia terica. Hacemos el clculo sobre el cobre, cuya resistencia

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crtica observada es de aproximadamente 140 libras por pulgada cuadrada, medida en cristales simples templados de una pureza del 99.9 por ciento. El cobre es un metal de estructura cbica centrada en las caras, en el que el deslizamiento se produce en una direccin diagonal de la cara, sobre un plano cbico-diagonal. Esto se ilustra en la Fig. 5.6. La direccin de deslizamiento es paralela a EFA y el plano de deslizamiento intersecta al plano AEC a lo largo de SL. En respuesta a la fuerza cortante el tomo B tiende a desplazarse hacia la derecha, alejndose del tomo A y acercndose al F. Tericamente, el tomo B debera poder desplazarse elsticamente hasta la posicin B, situado en el punto medio entre B y B, que son las dos posiciones de equilibrio. Si la fuerza hace pasar a B ms all del punto medio, saltar a B como una nueva posicin de equilibrio, y el metal quedar permanentemente deformado. La mxima deformacin elstica de corte permisible es aproximadamente BB/ BF = 0.5/0.866 = 0.58, ya que ABF es un tringulo equiltero. El mdulo de corte para el cobre es de aproximadamente 6.4 X 106 lb/plg2. Por lo tanto, la resistencia de corte correspondiente a una deformacin elstica cortante de 0.58 es: 6.4 X 106 X 0.58 = 3.7 X 106 lb/plg2 Los clculos ms rigurosos dan cifras un poco ms bajas que este resultado. Aunque no se ha llegado an en los laboratorios a la resistencia terica del cobre y otros metales, se han alcanzado resistencias mucho mayores que los valores obtenidos en los metales convencionales. Esto se ha realizado mediante el uso de monocristales de dimetro muy pequeo, llamados filiformes. Los dimetros de estos ltimos son variables; pero se encuentran en la gama de 0.0001 a 0.0010 pulgadas. Se cree que los cristales filiformes ms fuertes estn libres (o casi) de dislocaciones. Por lo comn, las resistencias mayores se observan en los cristales filiformes de menor tamao; aunque el tamao pequeo no indica por s solo una resistencia elevada. Se cree que las dislocaciones se encuentran distribuidas al azar en los cristales filiformes y, por ello, es ms probable que los de menor tamao tengan menos dislocaciones. Slo entre unos pocos cristales de dimetros ms pe- queos se han medido las resistencias mximas. En cristales filiformes de cobre se han medido resistencias de 400,000 lbs/pIg2 y se han alcanzado resistencias de 1.900,000 lbs/plg2 en cristales filiformes de hierro; por lo tanto, el comportamiento de los cristales filiformes parece respaldar firmemente la teora de las dislocaciones.

Figura 5.6 Bosquejo para el clculo simple de la resistencia terica. ( a) Relacin entre la celda unitaria y los tomos que tienen probabilidades de sufrir un desplazamiento, en una estructura cbica centrada en las caras. ( b ) Otra representacin de los tomos activos que se ilustran en (a), y que se muestra tambin en el plano de deslizamiento, SL, la direccin y el sentido del esfuerzo de corte,. (c ) desplazamiento elstico del tomo B a B, y movimiento inelstico a la posicin B, la siguiente posicin de equilibrio.

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5.7 EFECTOS MODIFICADORES DE LAS CONDICIONES DE SERVICIO Los materiales metlicos que se consideran ordinariamente como dctiles pueden tener un comportamiento frgil, en condiciones de servicio, y fallar con cargas muy por debajo de la resistencia medida del material. Debe recordarse que las propiedades mecnicas comunes de los metales y las aleaciones se determinan a, o cerca de, los 70F (20C), mediante una carga aplicada lentamente a un espcimen limpio, seco y liso, de seccin transversal uniforme. El uso en servicio puede no reproducir las condiciones de la prueba, y pueden registrarse desviaciones drsticas del comportamiento esperado. Los efectos del ambiente de servicio s analizan en los prrafos siguientes.

Temperatura Las temperaturas bajas tienden a reducir la ductilidad y la tenacidad de las aleaciones cbicas centradas en el cuerpo. Puesto que la mayora de los aceros tienen una estructura cbica centrada en el cuerpo, y puesto que la temperatura de transicin de dctil a frgil para el acero ordinario se encuentra cerca del punto de congelacin, del agua, debe dejarse un margen para esta caracterstica. Las pruebas de impacto de Charpy, efectuadas a lo largo de toda una gama de temperaturas (vea la Fig. 5.7), proporcionaron resultados que muestran las prdidas de ductilidad y tenacidad, a medida que disminuye la temperatura. A temperaturas suficientemente elevadas y con ndices de deformacin muy pequeos, de acuerdo con las composiciones particulares, los metales y las aleaciones se hacen quebradizos. A altas temperaturas y con ndices elevados de deformacin, se observa una tendencia a mejorar la ductilidad. Adems, la elevacin de la temperatura tiende a ablandar y debilitar a los materiales metlicos.

Figura 5.7 Resistencia a los golpes de diversas aleaciones a varias temperaturas bajas. Al reducirse las temperaturas, la disminucin de la resistencia a los golpes es ms pronunciada en las aleaciones y los metales centrados en el cuerpo.

Restriccin Con frecuencia, el diseo de ciertas estructuras es tal que se restringe localmente la deformacin o el flujo. Cuando se alarga una varilla mediante la aplicacin de cargas mayores que la resistencia a la deformacin, sufre simultneamente una contraccin lateral inelstica. Si se impide la contraccin lateral por medio de algn mecanismo de restriccin, la carga de cedencia aumentar, hasta llegar a la resistencia a la ruptura. En esas condiciones, el resultado es una

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fractura frgil. La restriccin del flujo en las estructuras puede efectuarse gracias a configuraciones estructurales complejas o mediante simples variaciones de la forma, tales como las ranuras. Cuanto ms profunda y aguda sea una ranura, tanto mayor ser la restriccin y ms importante la prdida de ductilidad.

Indice de deformacin El efecto del ndice de deformacin sobre el comportamiento requiere una mayor investigacin. Parece que existen ciertas pruebas de que el incremento de los ndices de deformacin, a la temperatura ambiente, hace disminuir la ductilidad, cuando se alcanza una velocidad crtica dada. Con los ndices lentos de deformacin, todo el miembro se alarga y, por lo tanto, absorbe energa antes de la ruptura. A ndices de deformacin producidos al sobrepasar la velocidad de carga crtica, el alargamiento tiende a localizarse cerca de la zona de ruptura. As pues, el miembro no participa por entero en la absorcin de energa y, por tanto, se reducen la tenacidad y la elongacin total. La inercia de la masa, y el reflejo y el fortalecimiento de las ondas de choque, influyen en el comportamiento. Esos efectos se muestran en la Fig. 5.8. Figura 5.8 Efecto de la velocidad sobre la resistencia al impacto. Porcentaje de elongacin y energa especfica, ambas en funcin de la velocidad del impacto, para acero SAE 1045, templado en aceite a partir de 1500F(816C) y es esferoidizado durante 10 hrs. A 1300F (700C). El ndice de deformacin y la temperatura de transicin dctil-frgil estn interrelacionados, de tal modo que las temperaturas de transicin se hacen ms bajas cuanto ms lentas son las velocidades de carga. Esto se ilustra en la Fig. 5.9. En la Fig. 5.10 se presentan esquemticamente los efectos de las variaciones de temperatura, ndice de deformacin y restricciones.

Figura 5.9 Temperatura de transicin dctil-frgil en funcin de las velocidades de impacto. La temperatura de transicin se incrementa al aumentar las velocidades de impacto.

Figura 5.10 Representacin esquemtica de los efectos de las variaciones de temperatura, ndice de deformacin y restriccin sobre la ductilidad y la tenacidad.

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Esfuerzos fluctuantes Una consideracin muy importante es la relativa al efecto de los esfuerzos fluctuantes. La aplicacin y la inversin repetida de esfuerzos mucho ms bajos que la resistencia a la deformacin, pueden hacer que un material metlico normalmente dctil sufra una fractura frgil. El defecto producido en esta forma se conoce como falla por fatiga. Medio ambiente corrosivo Dependiendo del metal o la aleacin particular de que se trate, el medio ambiente que lo rodea puede provocar una prdida de ductilidad y resistencia.

5.8 MTODOS DE MEJORAMIENTO DE LA RESISTENCIA Las resistencias a la deformacin de los materiales metlicos pueden mejorarse, con niveles variables de respuesta, por medio de uno, o ms, de cinco mtodos generales, que son: 1) reduccin del tamao de grano 2) endurecimiento por deformacin 3) aleacin simple 4) templado 5) endurecimiento por dispersin. Reduccin deltamao de grano En la seccin anterior sealamos que los lmites de los granos obstruyen el deslizamiento; ahora bien, puesto que en los metales de grano fino hay una mayor proporcin de lmites de grano que en los metales de grano grueso, cuanto ms fino sea el tamao de los granos, tanto ms fuerte ser el material. Por lo tanto, los tratamientos de elaboracin que tienden a producir tamaos de grano finos, tienen tambin como efecto el aumento de la resistencia. El tamao de grano puede controlarse por diversos mtodos, de entre los que es importante el control de la solidificacin de los metales fundidos. Si se congela un lquido rpidamente, se desarrolla un tamao fino de grano; si se congela lentamente, el tamao del grano ser grueso. La rapidez de solidificacin se controla, principalmente, por medio de la seleccin del tipo de molde en que se hace el colado. Los moldes metlicos causan una solidificacin ms rpida que los de arena. El enfriamiento del molde metlico por medio de la circulacin de agua o aceite (como en las troqueladoras), produce un efecto de congelacin todava mayor. Si se desean tamaos de grano gruesos, por alguna razn cualquiera, se utilizan moldes de yeso calientes. El tamao de los granos puede regularse tambin durante las operaciones de conformacin y perfilado (que se conocen como trabajo mecnico) y durante el tratamiento trmico despus del trabajo (que se denomina recocido). Tambin puede controlarse durante la electrodeposicin de materiales metlicos y en el curso de la fabricacin de piezas por medio de las tcnicas de la metalurgia en polvos. El proceso habitual de metalurgia de polvos, involucra, por lo general, la compresin de polvos metlicos finos para darles la forma requerida; a continuacin se densifica la pieza comprimida y se refuerza por medio del calentamiento.

Endurecimiento por deformacin Si se aplica un esfuerzo esttico mayor que el lmite elstico y, luego, se retira, reaplicando despus un esfuerzo en el mismo sentido, se observar un nuevo lmite elstico, mayor que el original. A ese aumento de la resistencia elstica se le denomina endurecimiento por

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deformacin; o sea: un aumento de la dureza o la resistencia, como resultado de la deformacin. Estos efectos se ilustran en la Fig. 5.11. Figura 5.11 Endurecimiento por deformacin (a) si se retira de un espcimen una carga elstica inicial al volver aplicarla se establece un nuevo lmite elstico mayor que el inicial. (b) La zona sombreada representa la tenacidad consumida, como resultado de un ciclo de un ciclo de aplicacin de la carga inelstica, mientras que l indica el consumo de ductilidad.

Trabajos en fro y en caliente La conformacin mecnica no siempre produce endurecimiento por deformacin; sin embargo, cuando lo hace, la operacin se conoce como trabajo en fro. El trabajo mecnico que no produce endurecimiento por deformacin se conoce como trabajo en caliente. Los metales estructurales comunes y las aleaciones pueden trabajarse en fro a temperatura ambiente; pero no as el plomo que es un metal con bajo punto de fusin. Con el fin de evitar el endurecimiento por deformacin en aleaciones de hierro, cobre o aluminio, las operaciones de perfilado deben efectuarse a temperaturas muy por encima de la temperatura ambiente; por lo tanto la temperatura que distingue al trabajo en fro del trabajo en caliente no es fija, sino que, ms bien es una temperatura que vara de acuerdo con la composicin particular que se est estudiando. En general la temperatura mnima para trabajos en caliente se incrementa al elevarse las temperaturas de fusin de los materiales que se estn comparando. A diferencia del trabajo en fro, el trabajo en caliente no solo no produce endurecimiento por deformacin sino que tampoco consume ductilidad y tenacidad. El trabajo en fro provoca el aplanamiento de los granos. Como se muestra en la figura 5.12. El trabajo en caliente produce una distorsin momentnea de los granos pero se forman inmediatamente nuevos granos no distorsionados, que absorben a los distorsionados. El tamao de los granos, despus del trabajo en caliente, es ms fino cuando se utilizan las temperaturas ms bajas posibles para el trabajo en caliente. El control de las temperaturas para el trabajo en caliente proporciona un mtodo para regular el tamao de los granos y la resistencia.

Recocido Los efectos del trabajo en fro pueden eliminarse por medio de un recocido, durante el que el metal o la aleacin que se ha trabajado en fro, se calienta a una temperatura adecuada, despus del trabajo. Esa temperatura se denomina temperatura de recocido. Corno resultado del recocido, tiende a reducirse la resistencia elstica, mejorando la tenacidad y la ductilidad con, respecto a las condiciones del trabajado en fro. Como se muestra en la Fig. 5.12, los granos aplanados por el trabajo en fro se reemplazan con granos nuevos y equiaxiales. El tamao de los granos despus del recocido depende, principalmente, de la severidad del trabajo en fro anterior; cuanto ms intensamente se trabaja en fro el material, antes del recocido, tanto ms finos tienden a ser los granos despus de este ltimo procedimiento. As pues, el control del ciclo de trabajo en fro y recocido constituye un medio para ajustar el tamao de los granos.

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Es posible que tanto el recocido como el trabajo en caliente permitan la redistribucin y la eliminacin parcial de dislocaciones bloqueadas, lo cual tiene como efecto una restauracin de la blandura y la ductilidad (con respecto a las propiedades del material trabajado en fro). Figura 5.12 Estructura de un metal trabajado en fro en comparacin con uno recocido. (a) Latn de cartuchos trabajado en fro atacado qumicamente. (b) Latn de cartuchos recocido, atacado qumicamente. Observe que los granos distorsionados de (a) han sido remplazados por granos equiaxiales. El metal trabajado en caliente tendra el mismo aspecto que la microestructura recocida.

Efectos de la aleacin simple Cuando se alean pequeas cantidades de un metal con grandes cantidades de otro, el resultado, por lo general, es un mejoramiento de la resistencia del segundo metal. Cuando se excluye el tratamiento trmico, se dice que los resultados se obtienen por medio de la aleacin simple. Puesto que los tomos de ambos metales no pueden ser del mismo tamao, los tomos extraos actan como obstculos para el desplazamiento de las dislocaciones, lo cual da como resultado un aumento de resistencia. Templado Es probable que por medio del templado puedan obtenerse los aumentos ms notables de la resistencia y aunque ciertas aleaciones responden en forma muy dbil, otras tienen una respuesta sorprendente. Entre las que reaccionan favorablemente al temple se encuentran en el acero y las aleaciones de aluminio. En la tabla 5.1 se muestran las durezas y resistencias de ciertos aceros tpicos y varias aleaciones de base de aluminio. El templado afecta de tal modo al acero que puede perfilarse o moldearse una composicin de acero suave o dulce, haciendo pasar posteriormente esa misma composicin a una condicin endurecida. Despus de moldear el acero blando, puede endurecerse por medio de un tratamiento trmico, con el fin de mejorar sus caractersticas de servicio. En este punto, puede resumiese en tres pasos un templado tpico del acero: 1) Calentamiento a una temperatura adecuada (v.gr.: 1 550F u 845C). 2) Enfriamiento rpido, mediante la inmersin en agua o aceite (a las dos primeras etapas se les denomina endurecimiento). 3) Recalentamiento a una temperatura inferior a 1200F (650C) (el ltimo paso se conoce corno revenido; tiene como resultado cierta prdida de resistencia, acompaada por el desarrollo de una ductilidad apreciable). En ciertos aspectos, los pasos para el templado de las aleaciones de aluminio son similares a los utilizados para el acero; aunque se emplean temperaturas ms bajas. El mecanismo real del endurecimiento es tambin diferente. El endurecimiento de las aleaciones de aluminio por medio del templado se denomina endurecimiento por envejecimiento o precipitacin. Los metales puros no ofrecen la posibilidad de lograr un mejoramiento de la resistencia por medio del templado. En las aleaciones, los tomos de distintos tamaos de los metales constituyentes

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pueden dispersarse por toda la estructura cristalina, formando un conjunto de partculas de tamao y espaciamiento crticos, que tiene un efecto ptimo para bloquear los deslizamientos de dislocaciones. En los metales puros, todos los tomos son del mismo tamao y, por lo tanto, no existe en ellos la posibilidad que acabamos de describir. Es probable que el templado sea el ms importante de todos los mtodos empleados para mejorar las propiedades mecnicas. Ms adelante analizaremos detalladamente el templado.

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DIAGRAMAS DE SOLUCIONES SOLIDAS

UNIDAD
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6.1 SISTEMAS DE ALEACIONES Un sistema de aleacin es en lo fundamental una combinacin de dos o ms elementos que forman soluciones slidas dentro de unos lmites especficos de temperatura, presin y composicin. Los sistemas de aleaciones se clasifican de acuerdo con la cantidad de componentes o elementos que constituyen el sistema. Por ejemplo, dos componentes forman un sistema binario; tres componentes, un sistema ternario; cuatro componentes, uno cuaternario y as sucesivamente. En un sistema particular de aleacin, los elementos se pueden continuar dentro de ciertos lmites de temperatura para formar ms de una porcin coexistente homognea. Cada una de estas porciones puede tener una composicin qumica y propiedades diferentes. Sin embargo, considerada por s misma, cada parte es totalmente homognea qumicamente. Se llama una fase a una porcin de un sistema de aleacin fsicamente diferenciada y homognea (uniforme en su composicin qumica). En las aleaciones, las fases estn delineadas con fronteras definidas y su composicin o es invariable (fijas) o vara de una forma continua. Se puede definir al equilibrio qumico como aquella condicin en donde la energa potencial de un tomo o molcula dados es la misma en cada parte del sistema en estudio. Cuando en un sistema hay ms de una fase presente, la composicin y la cantidad de las fases son fijos y en las condiciones de equilibrio no hay cambio neto. Por ejemplo, puede existir una aleacin lquida en equilibrio con una solucin slida de la misma composicin. De forma anloga, se puede explicar el equilibrio como la condicin que existe en un recipiente cerrado que contiene agua y una cantidad limitada de espacio con aire. A una temperatura y presin constante, el grado de evaporacin del agua lquida eventualmente ser igual al grado de condensacin del vapor de agua. En este punto, no hay un cambio neto en las cantidades de las dos fases; el sistema est en equilibrio. Tambin se puede representar esta condicin con presin y temperatura constantes, como sigue: H2Oliquido H2Ovapor

En la figura 6.1 se ilustra un esquema desde el punto de vista atomstico del concepto de dos fases que coexisten en una solucin slida. Aunque este ejemplo es muy esquematizado (pues los tomos estn dispersos uniformemente en la fase y las fases ( y ) tienen separaciones uniformes), por lo menos muestra que dos especies qumicas pueden coexistir en los mismos materiales como fases diferentes.

Figura 6.1 Dos fases coexistentes en una solucin slida.

Esta representacin cumple con la definicin de una fase? Cada fase es homognea qumicamente; la fase es una solucin slida 50-50 de los elementos hipotticos A y B, en tanto que la fase es A pura. Tambin, las fases son fsicamente diferentes una de otra. Esto es cierto tanto en el nivel atmico como en el nivel microscpico. Debido a las diferencias en su composicin, las fases respectivas presentarn grados distintos de disolucin cuando las ataquen los reactivos qumicos apropiados. En la figura 6.2 se muestra un ejemplo de una solucin slida

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de fase mltiple, en el que las fases se contrastaron en forma selectiva. La diferencia de apariencia de estas fases es obvia en el microscopio.

Figura 6.2 Microestructura de una aleacin de aluminio de dos fases (300 x).

Las distintas fases de un material de fases mltiples no necesariamente se distribuyen tambin en una forma uniforme en su totalidad. Las fases se pueden combinar de modo reconocible para formar lo que se denomina como constituyente estructural. Se puede definir a un constituyente como cualquier porcin de una aleacin que, vista al microscopio, aparece como una unidad definida de la microestructura. La figura 6.3 ilustra un esquema de un constituyente que consta de las fases y .

Figura 6.3 Representacin atomstica de los constituyentes microestructurales en un sistema binario de aleacin.

. Esta representacin muestra que este constituyente (No. 1) contiene 2/3 y 1/3 en una mezcla o asociacin ntima. Por otra parte, este modelo simplista de una estructura cristalina muestra que una de las fases (en este caso ) puede existir por s misma, en conjunto con la mezcla. Cuando esto ocurre, decimos que la fase libre tambin es un constituyente estructural. En este ejemplo, la fase libre se identifica como el constituyente No. 2. La figura 6.4 demuestra que este tipo de estructura cristalina existe y se puede reconocer con el microscopio en muchos materiales tecnolgicos. Con el objeto de evitar confusiones posteriores en este captulo, cuando estudiemos los conceptos de equilibrio de las fases, resumiremos unos pocos trminos importantes pertinentes a las aleaciones: Son posibles tres estados de la materia: slido, lquido y gas. Generalmente los materiales de ingeniera se usan en los estados slido o lquido. Un sistema de aleacin se refiere a los elementos qumicos que se combinan para producir la solucin slida.

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Un componente de un sistema de aleacin es uno de los elementos qumicos que constituyen el sistema. Un sistema de aleacin puede contener cualquier cantidad de componentes. Una fase es una porcin fsicamente diferenciada (separable por medios mecnicos) de un sistema de aleacin delineado con fronteras definidas, dentro de las cuales la composicin qumica o es invariable o vara de un modo continuo. Un sistema de aleacin puede estar compuesto en su totalidad de una fase, sea en el estado lquido o en el slido. Un sistema tambin puede contener una o ms fases diferenciadas fsicamente en el estado slido, como lo ilustramos. Un constituyente de un sistema de aleacin es una unidad definida y reconocible de la microestructura. En otras palabras, podemos identificar un constituyente con el microscopio por su apariencia distintiva y puede estar compuesto de una o varias fases.

Figura 6.4 Microestructura de la aleacin de bismuto-estao (1150 x). El bismuto aparece obscuro, en tanto que la solucin slida rica en estao es clara.

6.2 TERMODINAMICA DE LAS ALEACIONES La formacin de las aleaciones y de sus fases resultantes o constituyentes depende, adems de la composicin, de las relaciones entre la presin, el volumen y la temperatura. Con, frecuencia estas relaciones se desarrollan bajo condiciones cercanas al equilibrio para varios sistemas de aleaciones. Arriba explicamos las condiciones de equilibrio como aquella situacin en donde no tienen lugar cambios netos en un sistema. Un ejemplo simple de esta condicin es el punto de congelacin del agua; a 0C (32F), el hielo y el agua pueden coexistir en equilibrio. A pesar de que muy rara vez se logran condiciones de equilibrio verdadero, con mucha frecuencia las condiciones reales en los sistemas de aleacin se aproximan a las de equilibrio. Por lo tanto, las aproximaciones a las condiciones de equilibrio pueden ser tiles para explicar e interpretar el comportamiento de los sistemas de aleacin reales. Energa libre Desde el punto de vista termodinmico, un sistema de aleacin se encuentra en estado de equilibrio cuando la energa libre de ese sistema es un mnimo. El cambio en la energa libre ( F) asociado con la reaccin qumica es, en esencia, una medida de la tendencia del sistema para desarrollar esa reaccin. Considere el concepto de energa libre con respecto a nuestro ejemplo del hielo y el agua (el sistema H2O). En la figura 6.5 se ilustra el esquema de la energa libre de este sistema como una funcin de la temperatura. El estudio de esta relacin revela lo siguiente:

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Figura 6.5 Energa libre del H2O como una funcin de la temperatura.

A menos de 0C, el hielo tiene la energa libre ms baja y por lo tanto, es la fase estable. A ms de 0C, el agua tiene la energa libre ms baja y entonces es la fase ms estable. La curva slida representa la fase que existe en realidad a cualquier temperatura de este sistema. El cambio de la energa libre (F) se incrementa cuando la temperatura se eleva o se disminuye de 0C. Observe que a 0C la energa libre asociada con el hielo es igual a la del agua; a esta temperatura las dos fases se encuentran en equilibrio. Tal vez valdra la pena reflexionar un poco ms sobre este concepto de la energa libre. La energa libre es una propiedad de un sistema que puede disminuir en forma espontnea pero no puede aumentar a menos que se suministre al sistema energa o trabajo externo. Por otra parte, si un material puro puede existir en cualesquiera de dos fases, la fase estable es aquella que tiene la energa libre ms baja, porque la energa libre del sistema se incrementara si cualesquiera de las fases del material se cambia a la otra fase. Por ltimo, las energas libres de las dos fases de un material son iguales nicamente a una temperatura, la temperatura de transformacin (esto es, slido y lquido en el punto de fusin). Regla de fase J. Williard Gibbs desarroll una relacin til entre el nmero de fases, la cantidad de componentes y la de variables de un sistema en equilibrio. Esta relacin se llama la regla de fases de Gibbs y se expresa como sigue: P+F=C+2 En la que P = cantidad de fases en equilibrio F = grados de libertad (cantidad de variables que se pueden controlar, esto es, temperatura, presin, composicin) C = cantidad de componentes del sistema En la mayor parte de los casos, los sistemas de aleacin se consideran a una presin constante (1 atm)2, y podemos escribir la ecuacin como sigue: P+F=C+1 Por ejemplo, apliquemos la regla de fase a un metal puro. En la temperatura de fusin (TM) pueden coexistir las fases slida y liquida. Luego P = 2 y C = 1. Substituyendo esta informacin en la ecuacin tenemos

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P+F=C+1 2+F=1+1 F=2-2 =0 La regla de fases predice que, bajo estas condiciones no hay grados de libertad en el sistema. En otras palabras, los metales puros deben presentar un valor discreto de TM. En la realidad, los metales comercialmente "puros" presentan un campo de temperaturas de fusin que depende de su grado de contaminacin por otros elementos.

Ejemplo 6.1

Considere un sistema binario de aleacin con los componentes A y B. Bajo qu condiciones pueden coexistir en equilibrio las tres fases? Solucin: Aplicando la regla de fases, obtenemos lo siguiente: P+F=C+1 3 + F = 2 +1 F=33 =0 Esta regla de fases implica que las tres fases slo pueden coexistir a una temperatura y composicin fijas en este sistema.

En los sistemas binarios de aleacin, cuando dos fases estn en equilibrio, la regla de fases predice la condicin siguiente: P+F=C+1 2+F=2+1 F=3-2 =1 Este resultado significa que se puede establecer el estado del sistema especificando una de las variables, la temperatura o la composicin. Por otra parte, un cambio en una de estas variables produce un cambio correspondiente en la otra. El estudio de un diagrama de fases puede ayudar a comprender estos conceptos. Sea, por ejemplo el diagrama de fase de un sistema "de un componente, H2O3, como se ilustra en el esquema de la figura 6.6. En este diagrama podemos localizar puntos en el espacio P-T especificando valores de las dos variables, la presin y la lnea BDC, la fase en existencia es lquida o agua en este caso. Pero qu pasa si el punto que se determina con los valores d P y T cae directamente en la lnea DC? En este caso coexisten dos fases en equilibrio, agua lquida y vapor de agua. Por ltimo, si la temperatura y la presin especificadas son las coordenadas del

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punto D entonces coexisten en equilibrio las tres fases (slida, lquida y gaseosa). Se conoce a esta condicin como el punto triple. Cul ser el resultado si aplicamos la regla de fases a esta situacin (punto triple)? De la ecuacin, P+F=C+2 Resolviendo para F, obtenemos F=C-P+2 A partir de la figura 6.5 sabemos que C = 1 componente (H2O) P = 3 fases coexistentes (en este caso, tanto la temperatura como la presin son variables). Por lo tanto, F=1-3+2 =0 que es un resultado muy interesante: el nmero de grados de libertad de esta condicin es igual a cero. El equilibrio de tres fases es invariante; slo existe en un nico punto (temperaturas y presin fijas) de este sistema.

Figura 6.6 Esquema del diagrama de fases del H2O

Antes de proceder a desarrollar diagramas de equilibrio de fase para aleaciones de ingeniera, consideremos brevemente un ejemplo ms familiar, un sistema de dos componentes, que por experiencia sabernos que presenta algn grado de solubilidad, el azcar y el agua.

Ejemplo 6.2 Las fases en equilibrio para el sistema binarlo de agua y azcar se pueden representar con el diagrama que se muestra en la figura 6.7. Con base en esta ilustracin y en la informacin que se present antes en este captulo, veamos las preguntas siguientes: Pregunta 1: Cuntas fases existen a T = 50C y con C = 20% de azcar? Respuesta: Una fase: solucin lquida compuesta de 20% de azcar y 80% de agua.

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Pregunta 2: Cuntos componentes existen para T = 100C y C = 40% de azcar? Respuesta: En este sistema existen dos componentes (agua y azcar) para cualquier combinacin de T y C. Pregunta 3: Cuntas fases existen para T = 100F, C = 20% de H2O? Respuesta: Existen dos fases: solucin lquida y azcar slida. Pregunta 4: Cuntas fases estn en equilibrio en cualquier punto de la curva de lmite de solubilidad? Respuesta: Dos fases: solucin lquida y azcar slida.

Figura 6.7 Diagrama de fases de un sistema compuesto de azcar Y H2O.

Pregunta 5: Suponiendo que en este sistema la presin es constante; cuntos grados de libertad hay en cualquier punto de esta lnea de solubilidad? Respuesta: Usando la ecuacin y la informacin siguiente: C = 2(azcar y agua) P = 2(de la pregunta 4) F=C+1-P =1 Por lo tanto, se puede establecer el estado del sistema especificando ya sea la temperatura o la composicin (de un componente).

6.3 RELACIONES DEL EQUILIBRIO DE FASES En el estudio elemental de los sistemas de aleaciones y compuestos cermicos, ser til la interrelacin de fases a varias temperaturas y composiciones para entender y predecir las caractersticas o el comportamiento del material. Como lo enfatizamos antes, muy rara vez se encuentra una aleacin en un verdadero estado de equilibrio, pero con frecuencia las condiciones de equilibrio proporcionan una aproximacin razonable de las condiciones reales de la aleacin. Por lo tanto, se pueden aplicar las condiciones de equilibrio como el caso lmite.

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Recuerde que mencionamos brevemente los diagramas de equilibrio de fase. Desde un punto de vista elemental, se considera a los diagramas de fase como los "mapas de caminos" de un sistema de aleacin. En este sentido, muestran los diversos "estados" o fases en que puede existir una aleacin, dependiendo de la temperatura y la composicin. De igual modo, estos diagramas definen las condiciones bajo las cuales coexisten las fases de equilibrio (lneas de solubilidad). En las secciones que siguen estudiaremos principalmente tres tipos de diagramas de fase de aleaciones binarias que tienen aplicaciones comerciales muy extensas como materiales tecnolgicos. Estos diagramas se pueden clasificar por conveniencia como: * Tipo I. Un sistema de aleacin que presenta solubilidad total en los dos estados lquido y slido. Los ejemplos de este tipo incluyen Sb-Bi, Cu-Ni y MgO-FeO. * Tipo II. Sistema en que sus componentes son totalmente solubles en el estado lquido e insolubles en el estado slido. Tambin se conoce a este tipo como aleacin eutctica. Un ejemplo es el sistema Bi-Cd. * Tipo III. Un sistema en el que los componentes son totalmente solubles en el estado lquido, pero en el estado slido slo son solubles en forma parcial. Los ejemplos de este tipo incluyen Pb-Sn, Ag-Cu y Al-Si. A pesar de que una revisin superficial de cualquier libro de diagramas de fase advertir al estudiante que stos con frecuencia son ms complicados que los que se trataron aqu, los principios que se presentaron en esta seccin se pueden aplicar a los diagramas ms complejos. Construccin de los diagramas de fase La construccin o determinacin de los diagramas de equilibrio de fase de los metales y las cermicas se puede lograr con varias tcnicas experimentales que usan pares trmicos para determinar cambios en la temperatura dentro del sistema que se estudia. Los pares trmicos son dispositivos muy precisos para medir la temperatura que consisten de alambres de metales diferentes. En forma breve, el potencial elctrico (voltaje) a travs de la brecha entre los alambres de metales distintos es sensible en grado muy alto a la temperatura y por esto se puede utilizar para observar reacciones (esto es, cambios de fase) en el sistema que absorben o liberan calor. Para apreciar y entender mejor los diagramas de fase, realicemos un experimento tpico de "grado de enfriamiento" y utilicemos estos "datos" para generar un diagrama de equilibrio de fase. En este mtodo experimental, se combinan en las proporciones deseadas los componentes del sistema de aleacin que se investigan. Por ejemplo, se pueden combinar los componentes A y B de un sistema binario hipottico como 90% A-10% B, 80% A-20% B, 70% A-30% B y as sucesivamente. Entonces, cada combinacin representa una aleacin individual de ese sistema. Los componentes de cada aleacin se funden juntos, se mezclan por completo y se enfran con mucha lentitud hasta la temperatura ambiente. Durante todo el proceso, se hacen frecuentes mediciones precisas de la temperatura sumergiendo un par trmico en la aleacin. Los resultados de este experimento, los datos de temperatura contra el tiempo, se registran y dibujan para cada variacin de la composicin que se estudia. Por ejemplo, el sistema binario hipottico de los componentes A y B pueden producir los esquemas de curvas de relacin de enfriamiento que se ilustran en la figura 6.8. Consideremos con brevedad los esquemas de proporciones de enfriamiento de la figura 6.8. Todas las cinco "aleaciones" se calientan hasta T liq, para la que son totalmente lquidos, qumicamente homogneos y a una temperatura de estado estable, luego se enfra muy

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lentamente a cada aleacin con una transferencia de calor a proporcin constante. En el caso (a) para una aleacin con 100% A, (A pura, si esto fuera posible de lograr), el grado de enfriamiento es constante por un breve periodo y despus la pendiente cambia en forma brusca a una lnea horizontal (pendiente = 0) entre los puntos x y y. En este periodo de tiempo no hay cambio en la temperatura, a pesar de que el sistema continua disipando calor. En esta situacin, los dos puntos x y y estn a la misma temperatura. Qu causa este comportamiento trmico? Bien, si el calor se remueve en forma continua del sistema pero la temperatura permanece sin cambio, en alguna parte del sistema se debe estar proporcionando energa calorfica. La causa de este comportamiento que se observa es el calor latente de fusin, que es la energa calorfica que libera el sistema cuando se forma un slido. Esto significa que el lquido se est solidificando a esta temperatura y que el proceso de solidificacin se presenta entre x y y una vez que se completa la solidificacin, la temperatura comienza a descender de nuevo a una proporcin constante.

Figura 6.8 Curvas esquemticas de enfriamiento de una aleacin hipottica compuesta de A y B. T1, punto de fusin del componente A: Tliq, temperatura inicial del sistema (lquido); Tx, temperatura de inflexin x; Ty, temperatura de inflexin y; TB, punto de fusin del componente B. Este proceso de enfriamiento contina hasta que la aleacin slida alcanza la temperatura ambiente. Obsrvese que cuando la composicin de las aleaciones cambia, las temperaturas asociadas con el inicio y el final de la solidificacin tambin cambian. En nuestro ejemplo esquemtico Tx y T y disminuyen a medida que se incrementa el porcentaje del componente B. Tambin es interesante observar que la solidificacin se presenta entre las temperaturas Tx - Ty para mezclas de A y B como se muestran en la figura 6.8b, c y d, antes que a una temperatura constante. El caso final (e) muestra un comportamiento de la proporcin de enfriamiento semejante al del caso (a), excepto que TB se presenta a un punto mucho ms bajo. El diagrama de fases del sistema hipottico de aleaciones de A y B se puede construir ahora a partir de estos datos. Se grafican las temperaturas de inters, TA y T B y los datos respectivos de Tx y Ty correspondiente a su composicin aproximada, como se muestra en el esquema de la figura 6.9. A pesar de que slo hemos mostrado cuatro composiciones, la determinacin exacta de un diagrama de fases en un sistema real por necesidad debe incluir ms variaciones de la composicin. Sin embargo, el procedimiento experimental sera por lo general el mismo.

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Sistemas que presentan solubilidad total El diagrama hipottico de fases que acabamos de construir a partir de los componentes A y B es un sistema tipo I. Recurdese que este tipo presenta una solubilidad total en el estado lquido y tambin en el slido. La figura 6.9 sirve como un ejemplo de los detalles elementales de los diagramas de fase. Considrense las tres regiones delineadas en este "mapa". La regin superior denominada aleacin lquida es una solucin lquida de A y B en todas sus combinaciones. La regin central contiene aleacin lquida ms una solucin slida de los componentes. Esta es la regin en donde se est produciendo la solidificacin. La regin inferior es slida en su totalidad y consiste de una solucin slida de los tomos de A y B como una sola fase.

Figura 6.9 Diagrama de fases de la aleacin (A y B).

La regin estrecha del centro que contiene tanto lquido como slido es una caracterstica interesante de este diagrama de fases. La frontera superior de esta regin es el sitio de los puntos Tx, o temperatura a la que se inicia la solidificacin de cualquier composicin. Se llama a esta curva la lnea lquida. La frontera inferior, el lugar de los puntos Ty, indica la temperatura a la que se completa la solidificacin. Se conoce a esta curva como la lnea slida. De ah que, por definicin, la lquida es el lugar de las temperaturas por encima de las cuales todas las composiciones estn en el estado lquido. En forma similar, la slida es el lugar de las temperaturas abajo de las cuales todas las composiciones son slidas. En esencia, entonces, la regin de la solucin slida-lquida del diagrama de fases es la zona de transicin del estado lquido al estado slido. Las preguntas que surgen son: por qu existe una zona de transicin? por qu el lquido no se solidifica sencillamente a una temperatura comn? A pesar de que durante nuestro estudio de la regla de fase tocamos con brevedad este tema, la respuesta se encuentra en los mecanismos de la solidificacin de las aleaciones, que se estudiarn con detalle ms adelante en este capitulo. Entonces veremos por qu se presenta la solidificacin a temperaturas diferentes para cualquier sistema excepto el de un elemento "puro". Tcnica del brazo de palanca El principio del brazo de palanca es una tcnica analtica para determinar las proporciones de slido y lquido que coexisten en la regin del diagrama de fases que contiene las soluciones lquida y slida. Esta tcnica se puede aplicar a cualquier temperatura y composicin y an ms,

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como pronto demostraremos, se puede aplicar en cualquier regin de dos fases de los diagramas de fase en general. Este principio se basa en la simple analoga mecnica de una balanza equilibrada como se muestra en la figura 6.10 (a). El brazo o "viga" se equilibra cuando la cantidad de slido en la izquierda multiplicado por la distancia l1, es igual a la cantidad de lquido en la derecha multiplicado por l2.. Por conveniencia colocamos el slido en la izquierda y el lquido en la derecha para corresponder con el diagrama de la figura 6.9. La longitud total de nuestra viga de ejemplo es la "distancia" (en realidad la diferencia en composicin) entre la slida y la lquida a lo largo de una isoterma de temperatura (temperatura constante). El punto de apoyo representa la composicin nominal (C0) de la aleacin particular que se estudia. Luego en sistema real de aleacin, seran conocidos los valores de l1, l2 y C0. Suponga que el punto de apoyo (C0) se mueve a la derecha en la figura 6.10 (a). Si la viga debe permanecer balanceada, la cantidad de lquido se debe incrementar porque su brazo de palanca (l2) est disminuyendo. De modo correspondiente, disminuye la cantidad de slido porque l1, se incrementa. En esencia, existe un balance de masa. En la figura 6.10 (b) se reproduce el brazo de palanca en una manera diferente. Esta vez, los extremos corresponden a las composiciones del slido (Cs), del lquido (Cl) y de la composicin nominal (C0) a una temperatura especfica. Adems hemos representado la diferencia entre Cs y C0 como la fase lquida, mientras que la diferencia entre C0 y Cl representa la fase slida. Por qu es vlida esta relacin aparentemente inversa?

Figura 6.10 Ejemplo del principio del Brazo de palanca: (a) balanza equilibrada; (b) representacin inversa de las fases.

Obsrvese lo que sucede si el punto de apoyo (C0) se mueve a la izquierda, ms cerca de Cs. Correcto!, la parte de la viga denominada "slida" se incrementa en longitud. En otras palabras, se forma ms fase slida. Nuestra relacin inversa (equilibrio de masa) ilustra que la porcin de masa que se forma como fase slida es la relacin de Cl C0 con respecto a la masa total Cl Cs. Expresada como un porcentaje, esta porcin se indica como: Cl C0 % fase slida = Cl Cs De manera semejante, la cantidad de fase lquida remanente se expresa como: x 100

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C0 - Cs % fase lquida = Cl - Cs En resumen, la tcnica del brazo de palanca que se acaba de estudiar es til para determinar las proporciones de las fases presentes en las regiones de dos fases de los diagramas de fase. Los puntos importantes a recordar son: * Los extremos del brazo de palanca representan las composiciones en la interseccin de una isoterma con las fronteras de fase (lquida y slida en este caso). * El punto de apoyo es la composicin nominal de la aleacin en estudio. * Existe una relacin inversa entre las cantidades que se calculan y las partes respectivas del brazo de palanca. Como ejercicio, desarrollemos la determinacin de las fases apropiadas en un ejemplo de un diagrama de fase tipo I. x 100

Ejemplo 6.3

Considere el diagrama de fases del sistema cobre (Cu)-nquel (Ni) de la figura 6.11. (a) Para una aleacin que consiste de 70% Cu-30% Ni, determine la cantidad de solucin slida (fase ) que se habr formado a una temperatura de 1200C. (b) Cunto lquido existe a esta misma temperatura? Solucin: (a) A 1200C podemos dibujar un brazo de palanca similar al de la figura 6.10 (b), con el punto de apoyo a 70% de Cu y con los extremos interceptando la slida y lquida como sigue: Solucin slida 62 70% Cu 78 Lquida

Luego, aplicando las ecuaciones, las cantidades relativas de las fases que se desean, se calculan como sigue: Cl C0 % slido = Cl - Cs 78 70 x 100 78 - 62 = 50 Resp. (b) El resto de la masa (100% - % de slido) debe ser igual al 50% de lquido. Resp. = x 100

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Observe que en este ejemplo se denomina a la fase slida. Alfa () es una solucin slida de tomos de Cu y Ni como se ilustra en forma hipottica en la figura 6.1.

Figura 6.11 Diagrama de fases del sistema cobre- niquel

Aleaciones eutcticas En esta clase de aleaciones, los componentes son solubles por completo en el estado lquido pero insolubles en el estado slido. En otras palabras, los dos componentes no forman una solucin slida (una fase) en todo el campo de composicin. En la figura 6.12 se muestra el diagrama de fase tipo II para el sistema bismuto (Bi)-cadmio (Cd).

Reaccin eutctica El estudio de este diagrama revela varias caractersticas interesantes que no se presentaron en los diagramas del tipo I. Abajo de la lquida existe una regin de fase doble para todas las composiciones. Pero la fase slida por encima de TE o es Cd puro o Bi puro. La temperatura ms baja a la que la temperatura an es lquida se le conoce como el punto eutctico. La reaccin eutctica se presenta en este tipo de aleacin a una temperatura y composicin especficas y se puede representar con la expresin siguiente: enfriamiento lquido calentamiento slido 1 + slido 2

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La regla de fase predice el equilibrio de estas tres fases en el punto eutctico (una composicin una temperatura). En este caso particular, los slidos son Bi y Cd en la proporcin 60% Bi-40% Cd. Por abajo de la temperatura eutctica (T E) todas las composiciones de estos componentes son slidas por completo. Sin embargo, debido a la insolubilidad mutua de estos dos componentes, el producto que se forma no consiste de una solucin slida de Bi y Cd. Ms bien, el slido contiene la mezcla eutctica ms Cd libre o Bi dependiendo de C0. En este momento ser de ayuda para nuestra comprensin de la eutctica estudiar algunos ejemplos asociados con los diagramas de fase tipo II.

Ejemplo 6.4

Considere el diagrama de fases que se muestra en la figura 6.12. Para una composicin nominal de 20% Bi (80% Cd) qu fases coexisten a: (a) T = T a y (b) T = Tb? (c) Qu cantidad de cada fase est presente a Tb? Solucin: (a) El estudio del diagrama muestra que a medida que se enfra la aleacin lquida, a Ta, se inicia la solidificacin. La forma slida consiste en Cd puro. Por lo tanto, a esta temperatura existen dos fases: liquida + Cd slido. Observe que a medida que disminuye la temperatura entre Ta y T E, la composicin del lquido se hace cada vez ms rica en Bi. Parece esto realista? Ciertamente que s, pues si con la solidificacin removemos en forma selectiva al Cd, la concentracin relativa de Bi en el lquido se debe incrementar. (c) En T b podemos determinar la cantidad presente de cada fase con el brazo de palanca siguiente: Lquido 53 80 - 53 Cd slido = 100 - 53 Por lo tanto, el % lquido = 100% - 57.4% = 42.6% x 100 = 57.4% 80 100 Cd slido

Con referencia de nuevo la figura 6.12, a medida que cualquier composicin de estos dos componentes (excepto la composicin eutctica) se enfra en forma progresiva por abajo de la lquida, la composicin del lquido en equilibrio con el slido que se forma se enriquece cada vez ms con uno de los componentes. En la temperatura eutctica (T E), la composicin del lquido remanente contiene 60% Bi-40% Cd, sin importar con cul C0 comenzamos. Cuando esta fase lquida se solidifica, forma la mezcla euttica, que podemos identificar en el microscopio. En la figura 6.4 se ilustr antes una microestructura euttica tpica del sistema Bi-Sn.

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Figura 6.12 Diagrama de equilibrio de fases del sistema bismuto

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Por abajo de la temperatura eutctica (TE) todas las composiciones son slidas (Fig. 6.12). Las fases que existen son Cd slido y Bi slido. Los constituyentes "microestructurales consisten de eutcticos ms Bi o Cd libres. Si se considera la composicin eutctica exacta como C0, la microestructura consistira en su totalidad de la mezcla eutctica. Al resumir los diagramas de fase tipo II, consideremos el ejemplo siguiente con relacin al sistema Bi-Cd.

Ejemplo 6.5

Determine la cantidad de los constituyentes que coexisten a la temperatura ambiental en la aleacin de 80% de Cd en la figura 6.12. Solucin: A la temperatura ambiental (o a cualquier temperatura abajo de T E) los constituyentes se determinan con el brazo de Palanca siguiente: Eutctica 40 80 % Cd 80 - 40 Cd slido = 100 40 = 66.7% Por tanto, eutctica = 100% - 66.7% = 33.3%. Resp. x 100 100 Cd slido

Solubilidad parcial slida El tercer tipo de diagrama de fases que analizaremos consiste de componentes que son solubles en su totalidad en el estado lquido, pero que slo son solubles parcialmente en el estado slido. En otras palabras, este tipo de aleaciones presenta una solubilidad parcial slida. Como se ver en la siguiente seccin, "Sistemas reales", muchas aleaciones importantes comercialmente exhiben este tipo de comportamiento de solubilidad. Comenzaremos estudiando un sistema de aleacin binaria hipottica de los componentes A y B como se ilustra en la figura 6.13. Este diagrama presenta una diferencia notable con respecto a los diagramas de fase que hemos estudiado. Valdr la pena enfatizar tres regiones que componen el estado slido de este tipo de aleacin: 1. Solucin slida alfa (): tomos de B (soluto) dispersos en A (solvente). 2. Solucin slida beta (): tomos de A (soluto) dispersos en B (solvente).

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3. Eutctica: mezcla de y ; la composicin eutctica de este sistema es 45% B - 55% A. La diferencia esencial en este tipo de sistema de aleacin es la solucin slida que se forma a cada lado de la regin eutctica (20 <= %B <= 70). Las caractersticas de solubilidad parcial de estos componentes en el estado slido producen regiones limitadas por las lneas slidas y solventes. La solvente indica la solubilidad mxima de los componentes en sus soluciones slidas respectivas ( y ).

Figura 6.13 Diagrama de fases de un sistema binario hipottico que exhibe solubilidad parcial slida. En la regin eutctica, el slido que se forma consiste de una de las soluciones slidas ( o ) ms la mezcla eutctica. Recuerde: la propia eutctica consiste de una solucin slida ms una solucin slida . Parece confuso? Bueno, podemos diferenciar entre las fases en el estado slido refirindonos a la o que se forman antes de la reaccin eutctica (TE) como a la o proeutctica (a veces llamadas o libres). Esto slo significa que la solucin slida que se forma por encima de la temperatura eutctica no se asocia ntimamente con la mezcla eutctica. En este caso aparece como un constituyente separado en la microestructura. En forma correspondiente, nos podemos referir a la y a la en la eutctica como eutctica y eutctica.

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Como recordatorio final, el grano eutctico est formado por una "mezcla mecnica" de las soluciones slidas y . Se conoce a este constituyente como una mezcla mecnica debido a las fronteras tan definidas entre las fases alternantes. Tambin recuerde que en este captulo se defini antes a un constituyente estructural como una asociacin reconocible de fases. La eutctica cumple con esta definicin, a pesar de que su morfologa no tiene que ser laminar por necesidad. Las eutcticas con frecuencia tienen propiedades fsicas y mecnicas muy diferentes a las de las fases individuales que las forman. Por lo comn, la morfologa de la forma eutctica influye a estas propiedades y en ciertos casos se pueden controlar con varias tcnicas de solidificacin. Por ejemplo, se utilizan eutcticas solidificadas direccionalmente en varias aplicaciones que requieren de resistencia en una orientacin preferida. Los cubos y las lminas de las turbinas de gas para aviacin son componentes para los que se puede desarrollar en especial una "fibra" longitudinal de refuerzo, por medio del alineamiento uniaxial de la estructura eutctica durante la solidificacin. En la figura 6.14 se muestran ejemplos de microestructuras eutcticas que incluyen la solidificacin direccional.

(a)

(b)

( c) Figura 6.14 Ejemplos microestructurales de estructuras eutcticas; (a) eutctica Ni-Ni2B (regin gris que rodea a la fase rica en Ni) a 380 x; (b) seccin transversal de un eutctico CoAl-Co solidificada direccionalmente (Co, rectngulos claros; eutctica CoAl, matriz gris) a 1150 x; (c) eutctica Ni-Cr una aleacin 65 Cr-35 Ni (la fase jaspeada clara es solucin slida rica en Cr, El rea gris es la solucin slida rica en Ni) a 675 x. Sistemas Reales Hasta este momento hemos considerado un sistema hipottico que exhibe solubilidad parcial slida. Los sistemas reales del tipo III aparecen ligeramente diferentes, como lo ilustra el diagrama de fases Pb-Sn de la figura 6.15. Esta es una aleacin comercial muy popular que se usa muchsimo en la vecindad de la composicin eutctica para soldadura debido a su

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temperatura de fusin ms bien baja. Las caractersticas de temperatura de fusin baja de la soldadura es parte del motivo de su utilizacin tan extendida como material de unin en las industrias elctrica y de instalaciones hidrulicas. En este caso especfico, ahora se puede describir a las soluciones slidas de y en trminos de los componentes Pb y Sn como sigue: Fase : solucin slida de tomos de Sn (soluto) dispersa en tomos de Pb (solvente) Fase : solucin slida de tomos de Pb (soluto) dispersos en tomos de Sn (solvente) Otros dos puntos de inters en este diagrama son particularmente merecedores de notarse. El punto que se especifica con C= 19.2% Sn y T = 183C indica la solubilidad mxima del Sn en la solucin slida. En otras palabras, la fase no puede contener ms del 19.2% Sn en solucin slida bajo condiciones de equilibrio. De modo semejante, la fase no puede contener ms del 2.5% Pb y esta solubilidad slida mxima se presenta a T = 183C. Incidentalmente, las lneas que limitan las regiones y de solucin slida indican la solubilidad de los componentes respectivos en estas fases a cualquier temperatura dada. Por ejemplo, considere la fase . Entre 327 y 183 la solubilidad del Sn en la solucin slida se incrementa; pero desde la temperatura eutctica (183C) hasta la temperatura ambiente, esta solubilidad disminuye.

Figura 6.15 Diagrama de fases del plomo-estao

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Un comportamiento como este (solubilidad slida decreciente) tiene como efecto la precipitacin de (slida rica en Sn) de la , a medida que el enfriamiento prosigue por debajo de 183C en el sistema Pb-Sn en condiciones de equilibrio. Sin embargo, en condiciones de no equilibrio este comportamiento origina el endurecimiento por edad o endurecimiento por precipitacin en algunas aleaciones comerciales muy importantes. El sistema plomo-estao presenta una reaccin eutctica a 183C y con 61.9% Sn. Como se mencion antes, las soldaduras compuestas de aleaciones de Pb-Sn en la proximidad de la composicin eutctica se usan en las industrias elctricas y de instalaciones hidrulicas para hacer conexiones y juntas. La ventaja de estas aleaciones es, por supuesto, sus lmites relativamente bajos de temperaturas de fusin, que permiten que la soldadura se funda en el sitio de trabajo con un mnimo de esfuerzo (ewuipo). Por lo mismo, la soldadura lquida se solidifica con rapidez despus de retirar la fuente de calor, lo que permite que se obtenga una conexin rgida en un tiempo mnimo. En la figura 6.16 se muestran las microestructuras de tres aleaciones de Pb-Sn. Estas estructuras se arreglan en las partes (a) a (c) de acuerdo con una concentracin de Sn, que aumenta de modo que el estudiante puede observar la disminucin de la solucin slida (granos dendrticos obscuros y grandes) y el incremento correspondiente de eutctica (matriz clara) a medida que se llega a la composicin eutctica. Un ejercicio con una aleacin real que presenta solubilidad slida reforzar los conceptos que se estudiaron en esta seccin

(a)

(b)

(c)

Figura 6.16 Microestructura de aleaciones de Pb-Sn (400 x); (a) 30% Sn; (b) 40% Sn; (c) 50% Sn

Ejemplo 6.6

El diagrama de fases del sistema plata (Ag)-cobre (Cu) se proporciona en la figura 6.17. Para una aleacin de C0 = 82% Ag, determine lo siguiente: (a) Cules son las cantidades de Ag y Cu que existen a 900C? (b) Cules son las cantidades de las fases que existen a 800C? (c) Cul es la composicin eutctica y la temperatura para este sistema de aleacin? (d) Qu fases existen a 400C para la aleacin de 82% Ag? (e) Cul es la cantidad del constituyente eutctico a 400C? (f) Qu cantidad de fases individuales coexisten en este sistema a 400C?

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Solucin (a) A 900C, la aleacin de 82% Ag est en la regin lquida. Por lo tanto, existe una fase que consiste de 82% Ag y 18% Cu. Resp. (b) Una inspeccin de la figura 6.17 muestra que a 800C, coexisten dos fases: solucin slida (rica en plata) ms la fase lquida. Las cantidades se determinan con la tcnica del brazo de palanca, en donde este brazo se especifica con las intersecciones de la slida y la lquida como sigue: Lquida 78 82 % Ag 82 78 Solucin slida = 92 - 78 = 28.6 % % lquida = 100 28.6 lquida = 71.4% ( c) Por inspeccin del diagrama de fases vemos que: TE = 780C CE = 71.9% Ag (d) A 400C, las fases que existen, se componen de la solucin slida y la solucin slida , sin importar cmo estn arregladas (como constituyentes) en la microestructura. (e) El porcentaje de eutctica a 400C se determina con la tcnica del brazo de palanca como sigue: Eutctica 71.9 82 %Ag eutctica = 91.2 91.2 82 x 100 91.2 71.9 = 47.7% (f) Puesto que esta es una regin de fase doble, podemos determinar las, cantidades totales de las fases coexistentes como sigue: Solucin slida 2 = 82 98 82 x 100 98 Solucin slida x 100 92 Solucin slida

98 - 2 = 16.7%

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Entonces, = 83.3% Antes de completar nuestro estudio de los diagramas de fase de los sistemas binarios reales, se debe destacar que por simplicidad y conveniencia, se han evitado los diagramas ms complejos. Por lo tanto, con toda justicia y para evitar confundir al estudiante, en las figuras de la 6.18 a la 6.20 se presentan diagramas de fases para varios de los complejos binarios ms importantes en el comercio. Estos diagramas no slo ilustran la complejidad de las fases en varios sistemas reales, sino que tambin ilustran dos reacciones importantes que no hemos estudiado todava: las reacciones peritcticas y eutectoides. Reacciones peritcticas Estas reacciones consisten de la transformacin de una fase slida ms una lquida a una fase slida nueva. La reaccin se puede expresar como sigue: enfriamiento S1 + L Calentamiento En el caso del sistema CaO-ZrO2, que se muestra en la figura 6.18, la reaccin peritctica se presenta aproximadamente a T = 2575C y %CaO = 7.S1 es la solucin slida tetragonal de zircn y S2 es la solucin slida cbica de zircn. En el sistema Ni-Zn tambin se observa una reaccin peritctica a 1040C y 52% Zn, como se ilustra en la figura 6.20. Reacciones eutectoides La transformacin eutectoide es semejante a la reaccin eutctica que estudiamos antes en esta seccin, excepto que ocurre en su totalidad en el estado slido. La reaccin eutectoide consiste en una fase slida que se transforma en dos fases slidas nuevas y se representa como sigue: enfriamiento S1 calentamiento S2 + S3 S2

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Figura 6.17 Diagrama de fases de plata-cobre

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Figura 6.18 Diagrama de equilibrio de fases del sistema CaO-ZrO2

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Figura 6.19 Diagrama de fases del hierro-oxgeno

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Figura 6.20 Diagrama de equilibrio de fases del sistema niquel-zinc

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Figura 6.21 Diagrama de fases del sistema aluminio-silicio. La mullita es una solucin slida de aluminio y silicio (Al6Si2O13).

En el sistema CaO-ZrO2, el slido 1 es la tetragonal de zircn, el slido 2 es la fase monoclnica del zircn y el slido 3 es la fase cbica del zircn. Esta transformacin se presenta

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aproximadamente a T = 900C y 6% CaO, como se muestra en la figura 6.18. De modo similar, en el sistema Ni-Zn se presenta una reaccin eutectoide de 56% Zn y 675C. Por otra parte, los sistemas binarios de muchos materiales tecnolgicos importantes se pueden formar de compuestos ms que de elementos individuales; como por ejemplo, el sistema binario que se forma entre la almina (Al2O3) y el silicato (SiO2). En este caso los componentes son compuestos inicos de aluminio-oxgeno y silicio-oxigeno. El diagrama de fases de este, sistema se muestra en la figura 6.21. Algunas aplicaciones de temperaturas altas se relacionan con las fases que se presentan en este diagrama, incluyendo ladrillos refractarios para el recubrimiento interno de hornos, crisoles y cucharones, tejas refractarias, equipo de cermica para laboratorio y utensilios de cocina resistentes al calor. Una inspeccin superficial de este diagrama de fases revela que la porcin rica en almina produce materiales con temperaturas de fusin relativamente ms altas, lo que demuestra la utilidad del diagrama en la seleccin y diseo de los materiales.

6.4 ALEACIONES MONOTECTICAS Otra clase de sistemas de aleaciones que mencionaremos con brevedad son las monotcticas. Este trmino se refiere a aleaciones que exhiben inmiscibilidad en el estado lquido. Debido a que a ciertas temperaturas los componentes no se pueden mezclar entre s como una fase lquida, forman dos fases lquidas separadas. Un ejemplo familiar de esta caracterstica es una pelcula de aceite en la superficie del agua. La importancia de este tipo de aleaciones radica en su habilidad para producir una dispersin de gotas de un componente en el otro. Cuando ciertas aleaciones monotcticas se enfran a partir del estado lquido, la fase lquida con el punto de fusin ms alto tiende a formar glbulos en el lquido con el punto de fusin menor, debido a la tensin superficial. Estos glbulos persisten despus dentro de la estructura slida. Este proceso se usa para fabricar el latn para apoyo que consta de gotas de plomo dispersas en cobre o zinc. En servicio, el Pb acta como un lubricante, con lo que se disminuye la friccin y el desgaste. Del mismo modo, se aade Pb a ciertos aceros con el objeto de mejorar su trabajabilidad. El plomo es insoluble y forma gotas dispersas al azar en el acero. Despus, durante el maquillado, estas gotas se untan en el filo de corte de la herramienta, reduciendo la friccin y el calentamiento local. En la figura 6.22 se muestra el diagrama de fases del sistema de aleacin Pb- Zn. Este diagrama demuestra que la inmiscibilidad de estos componentes es dependiente de la temperatura. Si se eleva la temperatura lo suficiente, eventualmente el Pb y Zn se hacen solubles entre si y forman una fase lquida.

6.5 ALEACIONES DE COMPONENTES MULTIPLES Al principio de este captulo establecimos que los sistemas de aleaciones se clasifican de acuerdo con la cantidad de componentes que las forman. Nuestro estudio de los diagramas de fases se concentraron en los sistemas binarios porque son relativamente fciles de comprender y forman la base de muchos materiales tecnolgicos que tienen importancia comercial. Sin embargo, una cantidad grande de aleaciones importantes son sistemas de componentes mltiples que contienen tres (ternarios) o ms elementos.

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Figura 6.22 Diagrama de fases del plomo-zinc que ilustra la inmiscibilidad en el estado lquido.

En muchos casos, en la aleacin estn presentes porcentajes pequeos de ciertos elementos que forman impurezas, porque es imprctico removerlas. Pero con frecuencia se producen deliberadamente aleaciones multicomponentes porque la adicin de otros elementos produce propiedades mejores, como un incremento de la dureza, una resistencia mayor a la corrosin o una mejor maquinabilidad. Por ejemplo, se aade cromo al acero (Fe-C) para mejorar su resistencia a la corrosin. Por otra parte, al aadir nquel y cromo al acero se producen los aceros inoxidables, tan familiares para nosotros, que se usan en muchas aplicaciones que requieren resistencia a la corrosin. Diagramas de fase ternaria Los diagramas de equilibrios de fase de un sistema ternario son una extensin de los principios que usamos al desarrollar e interpretar los diagramas binarios. Sin embargo, puesto que hay otra variable a considerar (el tercer componente), el diagrama de fase ternaria es tridimensional en condiciones de presin constante y se puede representar con un poliedro (prisma triangular). En la figura 6.23(a) se ilustra la relacin de fases de un sistema ternario hipottico formado con los componentes A, B y C. Este diagrama tridimensional ilustra un sistema que presenta varios grados de solubilidad slida, dependiendo de la temperatura y composicin. Por lo general, las representaciones tridimensionales de los diagramas de fase ternaria son difciles de analizar, por lo tanto, podemos considerar secciones isotrmicas, o bien secciones de composicin constante, a travs del diagrama. Esta estrategia nos permite examinar un tringulo equiltero con las tres componentes en las esquinas, en una seccin isotrmica. Por ejemplo, el plano isotrmico basal (temperatura ambiental) de nuestro sistema hipottico (A, B, C) se muestra en la figura 6.23(b). La cantidad de cada componente en una aleacin ternaria especifica a una

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temperatura dada (isotrmica) se determina construyendo una lnea a travs de la aleacin (punto) en cuestin, paralela al lado del tringulo opuesto 100% del componente. La interseccin de esta lnea con los ejes de los componentes apropiados es la composicin de ese componente. Figura 6.23 (a) Representacin tridimensional del diagrama de fases de un sistema ternario hipottico que consiste de los componentes A, B y C. Obsrvese que las composiciones que consisten slo de A y B presentan solubilidad parcial slida, mientras que los compuestos de B y C muestran solubilidad slida total. ( c) Seccin isotrmica (a la temperatura ambiental) del sistema hipottico que se ilustra en la parte (a).

A pesar de que la seccin isotrmica de los diagramas de fase ternaria puede contener, en general, numerosas fases y combinaciones de fase. Por ejemplo, considere la seccin isotrmica de sistema cromo-hierro-nquel (aceros inoxidables) a 1400C (2552F) que se muestra en la figura 6.24. Dependiendo de la composicin, a esta temperatura una aleacin puede ser slida o lquida. Las soluciones slidas de los tres componentes en este diagrama se identifican como y y la fase lquida como L. Obsrvese en particular la regin triangular que contiene a todas las tres fases ( + + L). El diagrama ternario predice que las tres fases existen en equilibrio para las condiciones de composicin y temperatura (constantes en este caso) de esta regin. Recurdese de nuestro estudio anterior de las aleaciones eutcticas, que una reaccin eutctica consiste en una fase liquida que se transforma en dos fases slidas. Por lo tanto, se conoce a esta parte del diagrama ternario como el tringulo eutctico. Las complejidades de muchos diagramas ternarios y diagramas multifsicos (cuaternarios y de orden ms alto) pueden obligar a un esfuerzo considerable para hacer las grficas y analizarlas. Por ello, estos sistemas son candidatos potenciales para que se les analice con computadoras grficas interactivas, si se les puede describir analticamente o si se les puede graficar.

Figura 6.24 Seccin isotrmica del diagrama de fases del Cr-Fe-Ni que muestra varias fases en equilibrio al 1400C

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DIAGRAMAS FE-C

UNIDAD

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7.1 EL SISTEMA DE HIERRO-CARBONO Aunque los aceros y la mayor parte de las aleaciones ferrosas contienen una cierta cantidad de carbono en solucin slida con el hierro, consideremos primero el comportamiento polimrfico del hierro puro. Estas caractersticas son muy importantes en cualquier aleacin de hierro y se pueden ilustrar con la curva esquemtica de enfriamiento que se muestra en la figura 7.1. De este diagrama vemos que el hierro es cbico de cuerpo centrado (ccc) entre su punto de fusin (1539C) y 1400C. En esta regin el material se llama hierro delta (). Entre 1400 y 910C, la estructura es cbica de fase centrada (cfc) y se le llama hierro gamma ( ). Por debajo de los 910C, el material es de nuevo ccc y se le conoce como hierro alfa (). Adems de esto el hierro puro pasa por una transformacin magntica a 780C (temperatura Curie), como se indica en la figura 7.1.

Figura 7.1 Curva esquemtica de enfriamiento que muestra las transformaciones polimrfica y magntica. Diagrama de fase Fe-Fe3C El diagrama de fase de equilibrio del hierro-carburo de hierro, o el diagrama del hierro-carbono como se le conoce en general sirve como el diagrama fundamental para analizar el carbono simple y muchos aceros de aleacin baja. Es muy til al estudiar tanto los cambios de equilibrio como los de no equilibrio que se presentan en las aleaciones de hierro-carbono durante el calentamiento y el enfriamiento. Esa utilidad resulta del hecho de que el diagrama del hierrocarbono casi no es afectado por las pequeas concentraciones de manganeso, silicio, azufre y fsforo que ordinariamente estn presentes en los aceros refinados en forma convencional. En la figura 7.2 se muestra el diagrama de equilibrio del hierro metaestable-carburo de hierro, con contenidos de carbono de hasta 6.7%. Esto incluye la parte del diagrama que es til comercialmente, puesto que el contenido de carbono en los hierros colados en general es menor de 4.5%.

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Figura 7.2 Diagrama de la fase de equilibrio del hierro-carburo de hierro (porcin rica en hierro).

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Como se muestra en este diagrama, el hierro (hierro forjado) es un material ferroso que casi no tiene carbn. Se restringe la concentracin de este material a menos de 0.008% de carbono, pero que en forma intencional contiene un porcentaje pequeo de escoria (material silsico no metlico), como se muestra en la figura 7.3. El hierro forjado presenta una resistencia buena a la corrosin y a la falla por fatiga. Puesto que el hierro no contiene elementos de aleacin, es relativamente suave y dctil; por lo tanto, el hierro forjado encuentra aplicacin en pernos, caos, tubos, clavos y otras piezas que no requieren de resistencia y dureza altas. Por otra parte, los aceros contienen aadidos de carbono de hasta 2%. Como se ver pronto, 2% carbono es una composicin muy importante en este sistema de aleacin porque es la cantidad mxima de carbono que es soluble en el acero en el estado slido. Esta categora de aleaciones ferrosas tambin se clasifica en hipoeutectoide (que contiene -0.8% C) y en hipereutectoide (que contiene ms de 0.8% C). El trmino eutectoide se refiere a la reaccin de estado slido que tiene lugar a una composicin y temperatura especficas, de un modo semejante a las reacciones eutcticas. Se definen como hierros colados a las composiciones que tienen ms de 2% carbono. Obsrvese que estas aleaciones exceden la solubilidad mxima del carbono en el acero y contienen un constituyente eutctico que se forma a 4.3% de carbono y 1148C. Estas concentraciones relativamente altas de carbono producen un material que es duro y/o frgil y que no se puede moldear o darle forma con trabajo mecnico. Por lo tanto, estas aleaciones se vierten como coladas para obtener las configuraciones geomtricas deseadas, de aqu el trmino "hierro colado". Consideremos ahora algunas fases y constituyentes importantes que existen en los aceros. Durante nuestro estudio de estas regiones el estudiante deber referirse a figura 7.2.

Figura 7.3 Microestructura del hierro forjado que muestra a trazos de escoria (silcica) en la matriz ferrosa. El constituyente de escoria es gris oscuro.

Ferrita () Esta fase consiste de una solucin slida intersticial de carbono en hierro ccc. Forma un tipo intersticial de solucin slida ms que susbtitucional porque la diferencia del radio entre las dos especies atmicas (aproximadamente de 60%) se excede mucho del criterio del 15%, de acuerdo con las reglas de Hume-Rothery. De la figura 7.2, es evidente que la solubilidad del carbono en el hierro - de verdad es muy limitada. La solubilidad mxima es de 0.025% a 727C (aproximadamente 1 tomo de carbono por cada 1000 tomos de hierro) y disminuye hasta 0.008% a la temperatura ambiental (aproximadamente 1 tomo de carbono por cada 2500 tomos de hierro). Esta solubilidad limitada se debe al tamao de los espacios intersticiales en el ltice de hierro en comparacin con el tamao de un tomo de carbono. En el ejemplo 7.1 se hace esta comparacin, en la que vemos que el tomo de carbn es unas dos veces ms grande que el hueco intersticial ms grande en el ltice del hierro ccc a la temperatura del medio ambiente. Los huecos intersticiales del ccc ms grandes se localizan en los sitios , , 0 y en las posiciones del

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ltice equivalente. Sin embargo, hay considerable evidencia de difraccin de rayos X, lo que indica que los tomos de carbono en la ferrita tambin se localizan en las posiciones 0, 0, , (los puntos medios de los bordes de celda) y no exclusivamente en los intersticios ms grandes. En la ferrita ccc, estos ltimos huecos intersticiales slo son de unos 0.38 A de dimetro. Por lo tanto, el hierro no puede acomodar intersticialmente al carbono sin que se produzca una perturbacin importante en el ltice. Se ver pronto que esta caracterstica (solubilidad slida baja del carbono en el hierro ccc) es el fundamento de los efectos de endurecimiento en los aceros, tanto en condiciones de equilibrio como de no equilibrio.

Ejemplo 7.1

Compare el tamao del hueco intersticial ms grande en el ltice del hierro ccc con el dimetro de un tomo de carbono a la temperatura del medio ambiente. En la figura 7.4 se ilustra este hueco, en donde R = radio del Fe y a es el parmetro del ltice. Solucin: Determine el radio del hueco (r) con la relacin triangular que se muestra en seguida:

r+R= Sabemos que accc = 4R/ 3

(a/4)2 + (a/2)2

r + R = (4R/4 3)2 + (4R/2 3)2 = (R2/ 3) + (4R2/ 3) = (5R2/ 3) = (5/ 3)R r = (5/ 3)R R = 1.29R R = 0.29R

de las tablas al final, RFe = 1.24 A; entonces: r = 0.29(1.24 A) = 0.36 A dimetro del hueco = 2r = 0.72 A dimetro del tomo de carbono = 1.54 A Por lo tanto, el tomo de carbono es aproximadamente dos veces ms grande que el hueco intersticial mayor en el hierro ccc a la temperatura del ambiente.

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Figura 7.4 Diagrama que muestra el sitio intersticial 4-f (tetradrico) en la estructura ccc: (a) Itersticio localizado entre celdas unitarias adyacentes; (b) el centro del hueco intersticial (de radio r) se encuentra en la posicin , 0, .

Austenita ( ) En los aceros, esta fase consiste de una solucin slida intersticial de carbono en hierro cfc. La figura 7.2 muestra que bajo condiciones de equilibrio, la austenita puede existir desde una temperatura de 727C hasta 1495C y puede disolver hasta 2% de carbono a 1148C. Esto equivale a unas 80 veces el peso porcentual de carbono que es soluble en hierro -. La diferencia de solubilidad surge por las diferencias cristalogrficas entre los dos polimorfos de hierro. Dicho con simpleza, hay menos sitios vacos intersticiales en el ltice del hierro gamma de empaque cerrado (ccc), pero estos huecos son mayores que los de la forma ccc. El ejemplo 7.2 compara el tamao de un tomo de carbono con el hueco intersticial ms grande en la austenita cfc. Este ejemplo muestra que el hueco intersticial ms grande del hierro cfc es 1 1/2 veces ms grande que el del hierro ccc.

Ejemplo 7.2 Compare el tamao del hueco intersticial ms grande en el ltice del hierro cfc con el tamao de un tomo de carbono. El hueco intersticial se ilustra en la figura 7.5. Suponga que el tomo de hierro tiene un radio de (R) aproximado de 1.27 A a la temperatura de inters (austenita). Solucin: Podemos determinar el radio (r) del hueco en cualquier vista (plano) como sigue: a = 2R + 2r De la tabla encontramos: 4R a= Entonces: 2 para la estructura ccc

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4R 2R + 2r = 2 4R

2r =

- 2R 2 = 2.83R 2R = 0.83R r = 0.41R

Para R = 1.27 A, r = 0.41 (1.27 A) = 0.52 A Por lo tanto, el dimetro del hueco intersticial es 2r o 1.04. El dimetro de un tomo de carbono es de 1.54. De modo que en este caso el tomo de carbono es 1 veces ms grande que el hueco intersticial.

Figura 7.5 Sitios octadricos vacos (6-f) en la estructura cfc: (a) Sitio intersticial ubicado en la cara de la celda unitaria en , , 0; (b) vaco loc alizado en el centro de la celda unitaria en , , .

Por definicin, los aceros tienen contenidos de carbn de hasta el 2%. El estudio de nuestro diagrama "hierro-carbono" muestra que estas aleaciones pueden tener sus contenidos de carbono completamente disueltos cuando se calientan a la regin austenita. Este es un aspecto mucho muy importante en la transformacin y el comportamiento de endurecimiento de los aceros, como se ver en temas posteriores que versarn con el tratamiento de calor. Por otra parte, en el estado austentico el acero es amagntico y relativamente dulce o dctil. En consecuencia, la mayor parte de las operaciones de formado y perfilado como el forjado, la laminacin y la extrusin, se desarrollan a temperaturas dentro de esta regin. Los procesos tpicos de trabajo en caliente se realizan en aleaciones de carbono y aceros en la proximidad de 980 a 1200C (1800 a 2200F).

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Delta () Esta fase consiste de una solucin slida de carbono de hierro ccc. Tiene esencialmente la misma estructura cristalina que el hierro -, excepto que existe a temperaturas por encima del 1400C. La solubilidad mxima del carbono en el hierro - es 0.10%. A pesar de que no estudiaremos con ms detalle la regin delta, en el sistema hierro-carbono se presenta una reaccin interesante a la temperatura de 1495C y ms una fase lquida que se transforman en una fase slida. A esta transformacin se llama reaccin peritctica y en el acero se puede expresar como sigue:
calentamiento

Delta () + lquido
Enfriamiento

austenita ( )

La regin delta () del diagrama de fase Fe-Fe3C es importante en el anlisis de soldaduras en donde las temperaturas en la zona de soldado excede la slida. Sin embargo, en otros procesos, como en el tratamiento por calor, casi siempre se limitan las temperaturas a la parte inferior de la regin austentica para evitar el crecimiento excesivo de granos y fusiones localizadas, que casi siempre perjudican las propiedades mecnicas a la temperatura ambiental. Por otra parte, las aleaciones ferrosas en servicio por lo general se utilizan a temperaturas muy por debajo de los lmites austenticos con el objeto de evitar la recristalizacin y el ablandamiento que acompaa a esa transformacin. Carburo de hierro (Fe3-C) En contraste con la ferrita (), que contiene muy poco carbn, las aleaciones de hierro-carbono forman una segunda fase slida que contiene una cantidad relativamente grande de carbono (6.7%). Esta fase, el compuesto carburo de hierro (Fe3C), tiene una estructura ortorrmbica 12 tomos de hierro y 4 tomos de carbono por celda unitaria. En este compuesto intermetlico el por ciento en peso del carbono es mucho ms grande que el de la ferrita. Como se podra sospechar, el incremento de contenido de carbn en Fe3C produce una fase muy dura pero frgil. Sin embargo, cuando se combina con ferrita, el carburo de hierro incrementa benficamente la resistencia de las aleaciones ferrosas. Eutctica(Iedeburita) El sistema hierro-carbono tambin pasa por una reaccin eutctica a 4.3% carbono y 1148C. El estudio del diagrama de fases de Fe-Fe3C muestra que el producto eutctico, tambin conocido como ledeburita, es una mezcla de austenita y de carburo de hierro (Fe3C) y que esta transformacin se presenta fuera de la composicin de los aceros. Por lo tanto, el producto eutctico no entrar en el estudio de los aceros. Reaccin eutectoide La reaccin eutectoide se defini brevemente en nuestra introduccin al diagrama de fases FeFe3C (Fig. 7.2). Estudiemos ahora ms de cerca a esta importante reaccin. En el acero (sistema Fe-C) esta reaccin se presenta bajo condiciones de equilibrio a una temperatura de 727C y una composicin de 0.8% carbono. Si en este punto se aplica al sistema

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la regla de fase hay cero grados de libertad. En otras palabras, la reaccin eutectoide es invariable! Podemos expresar esta reaccin en los aceros como sigue: austenita () calentamiento enfriamiento El producto de esta transformacin de estado slido es una mezcla ntima de ferrita () y de carburo de hierro (Fe3C). En general a esta estructura se el conoce como perlita, porque bajo el microscopio a veces se parece a la "madreperla". La microestructura de la perlita en el acero al carbn se muestra en la figura 7.6. Cuando se le ataca con reactivos sensitivos al soluto, la perlita tiene una apariencia laminar caracterstica, que contiene bandas alternadas de ferrita (claras) y de carburo de hierro (obscuras). ferrita () + carburo de hierro (Fe3C)

Figura 7.6 Microfotografa que ilustra la naturaleza laminar de la perlita (1125x)

Ejemplo 7.3

Determine la proporcin de la ferrita y de carburo de hierro en la perlita a partir del diagrama de fase del Fe-Fe3C que se proporciona en la figura 7.2. Solucin: Se pueden calcular las cantidades de estas fases con la siguiente relacin del brazo de palanca: 0.025 0.8 %C = 6.7 - 0.8 x 100 6.7 - 0.025 5.9 = 6.675 = 88.4% Luego, el balance es 100% - 88.4% = Fe3C Fe3C = 11.6% De ordinario estos valores se toman como: Resp. x 100 6.7 Fe3C

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eutectoide = 88% Fe3C eutectoide = 12%

Durante la formacin de este constituyente microestructural (perlita), el carbn que no se puede disolver en la ferrita, se combina con el hierro para formar carburo de hierro, como se ilustra en la figura 7.7. Las proporciones de estas dos fases en la eutectoide son fijas porque la reaccin es invariable. Como se demostr en el ejemplo 7.3, la perlita contiene 88% de ferrita y 12% de carburo de hierro y con mucha frecuencia esto queda demostrado porque las limaduras de ferrita son mucho ms anchas que las del carburo.

Figura 7.7 Esquema que ilustra el crecimiento de una colonia de perlita. Los tomos de carbono se difunden para formar Fe3C.

7.2 FUNCION DE LOS ELEMENTO DE ALEACIN EN EL HIERRO Y EL ACERO Sistemas de aleacin de hierro binario Adems del carbono, en general, las aleaciones ferrosas contienen otros elementos que afectan de modo importante su comportamiento de transformacin. Estos elementos de aleacin se pueden dividir en dos categoras generales : estabilizadores austenticos (tipo A) y esbilizadores ferritos (tipo B). Los estabilizadores austenticos son aquellos elementos que tienden a engrandecer la regin austentica del diagrama de fase del hierro-carbono, como se ilustra en la figura 7.8(a). Estos elementos tipo A-I, como el manganeso, nquel y cobalto, agrandan la regin austentica deprimiendo la transformacin ferrita () austentica () y aumentando la transformacin austenita ( )-delta (). Los elementos tipo A-II son semejantes a los A-I, con excepcin de los compuestos estables ricos en hierro a composiciones que se aproximan a las fases y . Estos compuestos se designan con C en la figura 7.8. Los ejemplos de este tipo de estabilizador austentico incluyen el carbn, nitrgeno, cobre y zinc.

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Figura 7.8 Efectos de los elementos de aleacin en el hierro; (a) Estabilizadores austenticos; (b) estabilizadores ferrosos. Por el contrario, los estabilizadores ferrosos son elementos que tienden a reducir el campo de temperatura en el cual es estable la austenita, como se muestra en la figura 7.8(b). Los elementos tipo B-I estrechan la regin austenosa, formando un rizo que est rodeado por un campo de fase doble. Los ejemplos de este tipo incluyen el silicio, cromo, tungsteno, molibdeno, vanadio, fsforo, titanio y aluminio. De modo semejante, los elementos tipo B-II reducen la regin austenosa, pero incluyen compuestos o constituyentes intermetlicos aparte de la ferrita y la austenita. Los ejemplos incluyen al boro, azufre, tantalio y zirconio. El efecto de las diversas adiciones de aleacin en la composicin y la temperatura de la reccin eutectoide se resume en la figura 7.9. Por ejemplo, el aadir nquel o manganeso disminuye la temperatura eutectoide, mientras que los otros elementos que se muestran incrementan la temperatura a la que se presenta esta reaccin. Tambin, como se ilustra en la figura, adiciones de estos elementos disminuyen el contenido de carbono de la reaccin eutectoide. Si este comportamiento parece contradictorio (explicamos antes que la reccin eutectoide es constante), recurdese que estas adiciones de aleacin producen un acero que ya no es una aleacin de hierro-carbono binario.

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Figura 7.9 Efectos de varios elementos de aleacin en la reaccin eutectoide.

Clasificacin de los aceros Muchas instituciones han desarrollado especificaciones relativas a las propiedades y composicin qumica de las aleaciones de acero y de acero al carbn, incluyendo la Society of Automotive Engineers (SAE), el American Iron and Steel Institute (AISI) y la American Society forTesting and Materials (ASTM), as como instituciones del gobierno federal y de muchas industrias privadas. Estas especificaciones sirven de base para la adquisicin de aceros y para determinar despus su aceptabilidad de acuerdo con ciertos estndares. Los aceros se clasifican con un sistema numrico de acuerdo con su composicin qumica. Este sistema permite una identificacin fcil del tipo o grado de acero y tambin fija lmites especficos a la qumica permisible. Tanto la SAE y AISI tienen establecidos el mismo sistema de nmeros para los diferentes tipos de acero, excepto que los nmeros AISI estn precedidos por una letra que indica la prctica de fusin, como sigue: A bsica de horno abierto: aleacin B cida de Bessener: carbono C bsica de horno abierto: carbono D cida de horno abierto: carbono E horno elctrico

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En la tabla 7.1 se proporcionan las clasificaciones generales de los aceros al carbn y las aleaciones de acero. En este sistema, el primer dgito indica el tipo de acero (el elemento principal de aleacin). El segundo dgito indica el porcentaje aproximado del elemento de aleacin principal. Los ltimos dos (o en algunos casos tres) dgitos denotan el contenido de carbn en centsimas de un porcentaje. Por ejemplo, un acero C1018 es un carbn simple de grado (10), con un contenido promedio de carbono de 0.18% y se fabric con el proceso bsico de horno abierto. Este grado de acero casi siempre se usa para aplicaciones estructurales. Un acero E52100 se usa para producir rodamientos y es un acero de alto cromo que contiene aproximadamente 1.45% de Cr y 1.00% de carbono. La E indica que este acero se fundi en un horno elctrico. Debemos enfatizar que los aceros de la tabla 7.1 son una lista bsica de los grados estndar. Estas series no incluyen los aceros inoxidables ni los aceros para herramienta que son resistentes a la corrosin y tampoco incluyen las modificaciones de los grados estndar que especifican muchos usuarios para obtener ciertas propiedades deseables. Efectos de las aleaciones en el hierro y en el acero Se aaden elementos de aleacin al hierro y al acero con el objeto de modificar la estructura del cristal y la microestructura, produciendo as un cambio en las propiedades de estos materiales. En general, el acero contiene pequeas cantidades de elementos como el manganeso, silicio, azufre y fsforo as como rastros de cobre, estao, aluminio y otros. Estos elementos pueden estar presentes en la carga inicial de hierro o tambin pueden producirse como resultado de la chatarra de hierro que se recicla y que est contaminada con ellos. Sin embargo, a menos que estos elementos excedan ciertos niveles, de ordinario se les tolera porque no es econmico removerlos en su totalidad y, en el caso de las aleaciones de acero, de todas formas se aaden cantidades ms grandes de silicio y manganeso. El carbono es el elemento principal que afecta las caractersticas de los aceros. Como se estudi antes, incluso concentraciones muy pequeas de carbn en el hierro pueden producir cambios importantes en la microestructura y a su vez, estos cambios tienen un efecto importante en el comportamiento mecnico y fsico de la aleacin resultante. Se hace una distincin entre aceros que contienen carbono y cantidades pequeas de manganeso, adems de azufre y fsforo residual y aceros que contienen otros elementos de aleacin, como el nquel, cromo, silicio y molibdeno. Al primero se le llama el grupo de los aceros al carbn simples, mientras que al segundo se le conoce como el de los aceros de aleacin. Tambin se puede clasificar a los aceros de aleacin como de alta o baja aleacin, en base al contenido total de elementos de aleacin como sigue: Aleacin baja: Menos de 10% de elementos de aleacin Aleacin alta: Ms de 10% de elementos de aleacin Los elementos de aleacin realizan muchas funciones cuando se les aade al hierro o el acero. En general, se pueden resumir estas funciones como sigue: Los elementos de aleacin forman una solucin slida con el hierro que produce un incremento de la resistencia en la solucin slida y un aumento de resistencia a la corrosin. Los ejemplos incluyen carbono, cromo, manganeso, nquel, molibdeno, silicio y cobalto.

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Los elementos de aleacin se combinan con el carbono en el acero para formar varias aleaciones de carburo adems del Fe3C. Estos carburos imparten una dureza adicional y resistencia a temperaturas elevadas. Los ejemplos incluyen al titanio, tungsteno y vanadio. Algunos elementos se combinan con el oxgeno en el acero lquido, con lo que se remueve el oxgeno disuelto en el material. Esta desoxidacin produce una mejora en las propiedades mecnicas del producto final. Los ejemplos incluyen al aluminio, silicio, calcio y manganeso. Algunos elementos de aleacin permanecen sin disolverse en el acero, formando fases secundarias que propician su maleabilidad y caractersticas de amortiguamiento. Los ejemplos incluyen el plomo, azufre y fsforo.

Tabla 7.1 Sistemas de numeracin para el acero forjado o laminado

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Como comentario a este estudio de los elementos de aleacin y sus funciones en el acero, debemos mencionar los efectos de los elementos aadidos para promover el endurecimiento de los aceros. La endurecibilidad se refiere a la capacidad de un acero para endurecerse en la seccin transversal de una barra o componente durante el tratamiento de calor. Sin embargo, debemos notar que algunos elementos de aleacin como el manganeso, molibdeno, tungsteno, vanadio, cromo, silicio y nquel promueven el endurecimiento y facilitan la transformacin del no equilibrio de la austenita a productos microestructurales diferentes de la perlita. Este tipo de transformacin, que se logra por medio del tratamiento de calor, es la base para el endurecimiento e incremento de la resistencia de los aceros.

7.3 FUNDAMENTOS DEL TRATAMIENTO DE TERMICO La mayor parte de la versatilidad que muestran los aceros proviene de su respuesta al tratamiento trmico o, ms sencillamente, tratamiento de calor. Recurdese que el hierro (y por lo tanto el acero) al enfriarse pasa a una transformacin polimrfica de cfc a ccc. Bajo condiciones de equilibrio, esta transformacin se describe con el diagrama de fases hierro-carbono (Fig. 7.2). Sin embargo, bajo condiciones de no equilibrio, como se encuentran comnmente en la prctica comercial, la transformacin de la austenita no corresponde con exactitud al diagrama de la fase de equilibrio. El resultado de todos los tratamientos de calor en el acero es una alteracin de la forma como se distribuye el carbono. Los cambios ms pronunciados se obtienen calentando primero el material a una temperatura en la que se forma austenita estable, sostenindolo por el tiempo suficiente para obtener una condicin totalmente austentica a esta temperatura y despus transformando la austenita en sus productos de descomposicin sea por transformacin isotrmica o por transformacin de enfriamiento continuo.

Condiciones de austenizacin El tamao del grano del producto de transformacin se relaciona directamente con el tamao del grano de la austenita de la cual proviene. Un tamao de grano pequeo en las estructuras de transformacin en general, est asociado con propiedades fsicas y mecnicas buenas. Luego, para obtener el tamao ms pequeo posible de grano en el producto, es importante principiar con el tamao ms pequeo de grano en la austenita que sea prctico. Aunque la temperatura precisa de austenizacin y el tiempo que se debe mantener dependen mucho del grado de homogeneidad qumica que exhiba una aleacin particular, podemos usar ciertas temperaturas como gua. Para las composiciones hipoeutectoides, en general la temperatura de austenizacin es de 10 a 25C (50 a 75F) por encima de la temperatura A, (vase la Fig. 7.2). Si la temperatura excede este lmite, se puede presentar la rugosidad de los granos de austenita, lo cual puede afectar adversamente las propiedades mecnicas finales, en especial la dureza. La aspereza de los granos de austenita en los aceros hipereutectoides sera demasiado grande a temperatura por encima de la lnea Acm . Por lo tanto, casi siempre se austenisan los aceros hipereutectoides a una temperatura entre la temperatura A1,3 y la Acm . Aunque el tiempo exacto de austenizacin de una parte de acero depende de su composicin, tamao y grado de homogeneidad qumica, una "regla prctica" es la de calentar durante una hora por pulgada de dimetro o de espesor mximo y mantener la temperatura de austenizacin apropiada por lo menos 1/3 del tiempo de calentamiento.

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Transformacin isotrmica Un mbtodo conveniente para describir la transformacin de no equilibrio de la austenita durante el enfriamiento es el diagrama de transformacin isotrmica, conocido ms comnmente como diagrama TTT(tiempo-temperatura-transformacin). Como lo implica el nombre, este mtodo consiste en transformar austenita, en forma isotrmica, a temperaturas menores de la temperatura crtica superior. La temperatura crtica superior es aquella en la que la aleacin en consideracin es totalmente austentica (esto es, A3 para los aceros hipoeutectoides y Acm para las composiciones hipereutectoides). En forma correspondiente, las temperaturas crticas inferiores son A1 y A1,3, respectivamente. Se puede producir en forma experimental este tipo de diagrama para cualquier aleacin que se desee con el objeto de predecir la estructura de esa aleacin en condiciones de transformacin isotrmica. En las figuras 7.10 y 7.11 se muestran diagramas TTT tpicos para dos aceros de carbono simple. En el caso de los aceros hipoeutectoides e hipereutectoides, se deben considerar las temperaturas crticas superior e inferior, porque cualquiera de los proeutectoides, ferrita o Fe3C se forma antes de la reaccin eutectoide (perlita). Por otra parte, por su composicin, un acero eutectoide (0.8%) forma una estructura que consiste en su totalidad de perlita proveniente de la austenita. Por lo tanto, slo se necesita considerar la lnea A1. La regin sombreada indica la parte del diagrama en donde la transformacin se est presentando como una funcin del tiempo para una temperatura particular (constante). Por ejemplo, en la figura 7.10, a 650C principia la transformacin de austenita a ferrita en la curva (a) y sigue en forma isotrmica hasta la curva (b). En este momento, la austenita comienza a transformarse en perlita y esta reaccin prosigue hasta que se alcanza la curva (c). En (c) la austenita se transform por completo y se produce una microestructura de ferrita y perlita. Sobre todo, los diagramas TTT muestran el cambio del comportamiento de transformacin a medida que la temperatura disminuye por abajo de las temperaturas crticas y tambin se le puede usar para mostrar las diferencias del comportamiento de transformacin isotrmica que resultan de los cambios en el contenido de carbono o de los elementos de aleacin. Obsrvese que para temperaturas de transformacin altas (cerca A3 o A1) la cantidad de constituyente proeutectoide que se forma se acerca a la que se encuentra bajo condiciones de equilibrio. Pero a temperaturas menores (cerca de la nariz de la curva) se forma muy poco constituyente proeutectoide porque no hay suficiente tiempo disponible antes que se empiece a formar perlita.

Figura 7.10 Diagrama de la transformacin isotrmica del acero 0.6%C (1060). A, austenita; F, ferrita; C, carburo de hierro. La transformacin de la austenita principia en la curva a y se completa en la curva c

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Figura 7.11 Diagrama de la transformacin isotrmica del acero 0.8%C (1080). A, austenita; F, ferrita; C, carburo de hierro

Formacin de bainita A temperaturas bajo la nariz de la curva TTT, la transformacin de la austenita produce una estructura en donde la ferrita y el hierro carburo no son laminares. Este producto de transformacin, llamado bainita, presenta una microestructura plumosa o acicular (parecida a las agujas), como se muestra en la figura 7.12. Mientras que la perlita tiene ncleos de hierro carburo y la acompaa la formacin subsecuente de ferrita, la bainita tiene ncleos de ferrita y la sigue la precipitacin del carburo de hierro. Este proceso, que se muestra en forma esquemtica en la figura 7.13, conduce a una dispersin del hierro carburo en la matriz de ferrita. Con temperaturas de transformacin menores, la distribucin del carburo es ms fina y las agujas ferritas ms delgadas, lo que resulta en una estructura que es ms dura que la perlita. Como se indica en los diagramas TTT de las figuras 7.10 y 7.11, la dureza de la bainita vara aproximadamente de 35 a 56 en la escala Rockwell C (Rc).

Figura 7.12 Microfotografa que muestra la estructura baintica en acero de aleacin baja (750x).

Formacin de la martensita El estudio de los diagramas TTT tambin revela que la transformacin de la austenita a temperaturas menores que las del dominio de la bainita se presenta como una funcin de la temperatura nicamente, la transformacin es independiente del tiempo. Este ltimo proceso es una transformacin sin difusin que empieza a la temperatura denominada Ms y produce una estructura cristalina tetragonal de cuerpo centrado del hierro con tomos de carbono localizados en los sitios intersticiales como se muestra en la figura 7.14.

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Figura 7.13 Representacin esquemtica de la formacin de bainita

Figura 7.14 Estructura tetragonal de cuerpo centrado (tcc) de la martensita

El producto que resulta se llama martensita y casi siempre presenta una morfologa de listn o laminada, como se ilustra en la figura 7.15. Puesto que la transformacin de martensita ocurre a temperaturas relativamente bajas, no interviene la difusin del carbono, sino que ms bien se presenta un corte del ltice de austenita. Por lo tanto, la estructura resultante tiene la misma composicin qumica que la sustenta de la que se form y est supersaturada con carbono. Como lo implica el dibujo de la celda unitaria de la figura 7.14, la estructura de cuerpo centrado est distorsionada y las dimensiones del ltice son desiguales, lo que origina deformaciones internas y expansin del ltice. La expansin asociada con esta transformacin se ilustra en la figura 7.16, que muestra el cambio en longitud de un acero de aleacin baja tpico como funcin de la temperatura. Obsrvese el incremento pronunciado de longitud que se presenta a la temperatura Ms durante el enfriamiento de este material. Una expansin as puede producir deformaciones importantes en el ltice de hierro-carbono. Estas condiciones de supersaturacin del carbono y deformacin por corte de la red contribuyen a la dureza alta que presenta la martensita. Tal vez sea conveniente hacer una observacin final acerca de las caractersticas generales del diagrama de transformacin isotrmica. Las figuras 7.10 y 7.11, que ilustran el comportamiento TTT del acero al carbn, muestran que el incrementar el contenido de carbono aumenta el tiempo necesario para que principie la transformacin a cualquier temperatura. En otras palabras, la curva TTT se desplaza a tiempos ms largos. Aunque no hemos estudiado los efectos de otras adiciones de aleacin en la curva TTT, en general su influencia es semejante. Incrementar el contenido de aleacin de un acero aumenta el tiempo necesario para que principie la transformacin de la austenita. Por otra parte, la transformacin de martensita se presenta a niveles menores de temperatura. El contenido de carbono tiene un efecto importante en la temperatura de inicio (Ms) y en la temperatura de trmino (Mf) de esta reaccin, como se muestra en la figura 7.17. De hecho, estos datos demuestran que la temperatura Mf de los aceros carbono con composiciones mayores de 0.7%C se encuentra por abajo de la temperatura del medio ambiente. Entonces, puede que algunos aceros enfriados a la temperatura del medio ambiente no estn transformados por completo y retengan austenita en una condicin inestable.

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Figura 7.15 Microestructura de la martensita en una aleacin baja de acero templado (825x)

Usualmente, no son deseables los porcentajes grandes de austenita retenida, puesto que es ms blanda que los productos transformados que la rodean. Por otra parte, est es un estado inestable y en forma eventual se puede transformar isotrmicamente en bainita durante las operaciones trmicas subsecuentes. Esas transformaciones posteriores se pueden presentar cuando las tolerancias dimensionales y las propiedades del componente ya no soportan ningn cambio volumtrico ni las deformaciones que los acompaan. Como resultado, la parte puede no cumplir con los requerimientos dimensionales que se le imponen o, peor an, los esfuerzos internos concomitantes pueden producir agrietamientos y tornar intil al material.

Figura 7.16 Comportamiento de dilacin de un acero de aleacin baja (4335) en funcin de la temperatura En el caso de la austenita retenida, puede ser necesario un tratamiento fro o enfriamiento del material abajo de las temperaturas ambientales para convertir la austenita retenida en martensita. Estos tratamientos, a los que se conoce como refrigeracin, se usan casi siempre en grados altos de carbono y en aceros que contengan adiciones estabilizadoras de austenita (como manganeso, cobalto y niquel).

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Aplicaciones de la transformacin isotrmica El procedimiento de enfriar a los aceros con la rapidez necesaria para obtener una dureza deseada, que se produce por la transformacin estructural, tiene una desventaja inherente. Si el material se enfra con demasiada rapidez, se pueden producir agrietamientos por los esfuerzos trmicos y de transformacin. Por lo general se conoce a esas grietas como grietas de templado. Las grietas de templado se pueden comportar como concentradores de esfuerzos y sitios de inicio de la fatiga o, dependiendo de su severidad, pueden producir una falla total de la parte tratada con calor. Por lo tanto, es obvio que se deben evitar.

Figura 7.17 Influencia del contenido de carbono en las temperaturas Ms y Mf

En algunos casos, se puede obtener una dureza satisfactoria junto con las propiedades mecnicas asociadas transformando la austenita a temperaturas ms altas de Ms. Este proceso, que se llama austemplado, consiste en enfriar el acero a alguna temperatura intermedia y mantenerlo as por el tiempo suficiente para permitir una transformacin completa de la austenita en la estructura o el nivel de dureza deseados, como se ilustra en la figura 7.11. En la figura 7.18 se ilustra el proceso de aus-templado. Otra aplicacin del diagrama de transformacin isotrmica consiste en enfriar el material a una temperatura ligeramente por encima de Ms a una proporcin lo bastante rpida para evitar la nariz de la curva TTT. Este procedimiento evita la transformacin de la austenita en productos diferentes a la martensita. Sin embargo, en secciones grandes puede existir en la pieza un gradiente de temperatura considerable. Si la transformacin de la martensita se presenta antes de que disminuya el gradiente de temperatura, se pueden producir esfuerzos internos importantes y ocasionalmente se producir el agrietamiento. Este problema potencial se puede evitar con un procedimiento al que se conoce como martemplado.

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Figura 7.18 Esquema de un proceso tpico de austemplado

7.4 HIERRO COLADO Hay cuatro tipos principales de hierro colado que son el blanco, el maleable, el gris y el dctil (o nodular). El hierro colado blanco tiene una estructura que puede predecirse a partir del diagrama de hierro y carburo de hierro. Puesto que este tipo de hierro colado tiene una red maciza de cementita y puesto que esta ltima es muy dura y frgil, la aleacin es dura, frgil, resistente al desgaste y no labrable a mquina. El hierro volado maleable puede labrarse a mquina y es dctil, tenaz y bastante resistente. Si se calienta hierro colado blanco durante periodos prolongados de tiempo (1700F durante 50 horas), la mayor parte de la cementita que contiene se descompone para formar grafito y ferrita. Esta ltima se convierte en la fase continua y, puesto que la ferrita es dctil, la aleacin lo es tambin. El grafito existe en el acero colado maleable en forma de ndulos redondeados e inofensivos. El hierro colado maleable se emplea para fabricar piezas de mquinas, tales como ejes y conexiones de engranes de direccin, as como tambin para objetos de ferretera. El hierro colado gris tiene una microestructura que contiene carbono en la forma de copos de grafito. El grafito va incrustado en una matriz ya sea de ferrita (la ms dbil y blanda), de perlita mezclada con ferrita (de resistencia intermedia) o de perlita (la ms fuerte). La naturaleza de la matriz depende principalmente, de la composicin qumica del hierro: cuanto mayor sea el contenido de carbono y silicio, tanto ms blando y graftico tiende a ser el hierro (tambin el nquel, si se encuentra presente, favorece la formacin de grafito). Cuando disminuyen los contenidos de carbono y silicio, la estructura ferrtica se reemplaza con perlita. La reduccin todava mayor de las cantidades de carbono y silicio permite la estabilizacin de carburo de hierro macizo. El Fe3C no se descompone en trazas de grafito, y el resultado es hierro colado blanco. Tambin los ndices ms elevados de rapidez de enfriamiento tienen tendencia a impedir la formacin de grafito. El que un hierro colado sea blanco o gris no slo depende de su contenido de carbono y silicio, sino tambin de su rapidez de enfriamiento. En los hierros colados grises, los ajustes de la composicin sirven para controlar las resistencias a la tensin, que son de entre 20,000 y 70,000 lb/plg2. El hierro colado gris designa por medio de nmero de clase; v.gr.: la clase

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20 significa que tiene una resistencia mnima a la tensin de 20,000 lb/plg2; la clase 35, una resistencia mnima a la tensin de 35,000 lb/plg2, etc. Puesto que las trazas de grafito en el hierro colado gris son muescas internas, todos los hierros colados de este tipo son frgiles. Esas trazas de grafito son tambin ventajosas, ya que producen una buena capacidad de amortiguacin y facilidad para el labrado a mquina del hierro colado. El hierro nodular o dctil tiene todas las buenas propiedades del hierro colado gris, adems de una buena ductilidad. Su estructura se parece a la del hierro colado gris, excepto que el grafito se forma en partculas nodulares o esfricas, en lugar de en copos, lo que da como resultado que el material no sea quebradizo. El hierro dctil se hace controlando la composicin qumica del hierro y efectuando adiciones especiales a la aleacin, que se conocen como inoculantes.

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METALES NO FERROSOS

UNIDAD

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8.1 EL COBRE Y SUS ALEACIONES El cobre es un metal en uso desde el alba de las civilizaciones antiguas. Es un metal rojizo con una estructura cfc y una densidad de 8.96 g/cm3. Aunque la mayor parte de los metales encuentran sus aplicaciones industriales ms importantes en forma de aleaciones, esto no es cierto por completo para el cobre. Se le usa en aleaciones, tambin tiene aplicaciones muy amplias en su forma comercial pura. Su uso principal es como conductor elctrico. De hecho, slo la plata lo supera en conductividad elctrica. La mayor parte del cobre en las aplicaciones elctricas contiene una cantidad pequea de oxgeno (0.02 a 0.05%) que se combina en forma de Cu2O (xido de cobre). A este se le llama cobre electroltico de tono duro (ETP) y tiene una conductividad elctrica un poco mayor que el cobre puro (101.6%). En la figura 8.1 se muestra la microestructura del cobre ETP. Sin embargo, en general la presencia de cantidades pequeas de otros elementos tiende a disminuir la conductividad elctrica, como se muestra en la figura 8.2. Pero a pesar de esto, se permite la reduccin de la conductividad en algunas aplicaciones donde se requiere una resistencia ms alta. El cobre ETP no se debe utilizar en una atmsfera reductiva a ms de 400C (750F) porque los gases reaccionan con las partculas de xido en las fronteras de grano, causando la fragilizacin.

Figura 8.1 Microestructura del cobre Electroltico de tono duro (ETP)(200x)

Figura 8.2 Cambio de la conductividad elctrica como resultado de la adicin de aleaciones al cobre

Existe un tipo especial de cobre en el que se reducen, durante la refinacin, hasta las ltimas partculas de CU2O Por medio de un tratamiento con carbn de lea, al que sigue un proceso en una atmsfera protectora carente de oxgeno. Este cobre libre de oxgeno y de conductividad alta (OFHC) tiene una plasticidad excepcional, propiedades elctricas buenas y se puede usar con seguridad en atmsferas reductivas. La conductividad trmica del cobre solo es inferior a la de la plata. Sin embargo, se prefiere al cobre en la mayor parte de las aplicaciones por razones de economa. Algunas aplicaciones donde se puede usar con ventaja esta caracterstica (junto con su buena resistencia a la corrosin) incluyen radiadores automotrices, tableros de recoleccin solar, ciertos utensilios de cocina, disipadores de calor en circuitos electrnicos de estado slido y elementos de los intercambiadores de calor.

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Sin embargo, es importante reconocer que los valores comparativamente altos de las conductividades elctrica y trmica no justifican por s mismos el enorme valor econmico del cobre. Ms bien, es la unin de estas propiedades con una resistencia buena a la corrosin y su facilidad de moldeo las que hacen al cobre una eleccin muy prctica en muchas aplicaciones tecnolgicas. El cobre presenta una plasticidad excelente y se le puede extruir para formar tubos, laminar para hacer perfiles o estirar para hacer alambres. En la condicin de recocido, el cobre es muy blando y dctil. Su resistencia de tensin es aproximadamente de 35,000 psi (242 MPa), con un alargamiento de cerca de 40% en 2 in. Las propiedades del cobre se pueden alterar de modo importante con el trabajo en fro. La resistencia de tensin se puede elevar hasta 50,000 psi con un alargamiento de 4% en 2 in, con laminacin o estirado. El cobre tiene una resistencia buena a la corrosin y al intemperismo y se usa para techar y para otras aplicaciones arquitectnicas y en tuberas para fluidos hidrulicos, refrigerantes, agua y drenajes sanitarios. Tambin se usan mucho las aleaciones en el cobre para mejorar su resistencia y dureza y desarrollar propiedades especiales. Los elementos de aleacin con el cobre ms comunes son el zinc, estao, nquel, silicio, aluminio, cadmio y berilio. En las secciones que siguen estudiaremos algunos de estos sistemas y las propiedades nicas que tienen esas aleaciones del cobre.

Aleaciones de cobre-zinc Las aleaciones de cobre y zinc se clasifican comnmente como latones; sin embargo, tambin se puede usar el trmino bronce comercial para algunos de los compuestos de cobre y zinc. Debido a que los trminos que se aplican en la industria del latn pueden ser engaosos para el estudiante, estas aleaciones del cobre se estudiarn desde el punto de vista de su composicin y de su nombre, ms que de su nombre solamente. En la figura 8.3 se muestra el diagrama de equilibrio del sistema cobre-zinc. La regin de la solucin slida , que tiene una estructura cfc, se extiende desde 0% hasta alrededor de 39% de zinc. Al incrementarse las cantidades de zinc, se forma una segunda solucin slida, . Esta fase tiene una estructura ccc. Los latones se pueden clasificar en (1) latones (2) latones + . A los latones alfa que contienen de 5 a 20% de zinc, se les llama latones rojos por su color de cobre rojizo, mientras que a los que contienen de 20 a 36% de zinc se les llaman latones amarillos . Las aleaciones de cobre-zinc son las ms importantes del cobre, por sus propiedades deseables y su costo relativamente bajo. Las propiedades mecnicas de las aleaciones en este sistema se relacionan de modo estrecho con las fases obtenidas. La resistencia a tensin y la ductilidad de las aleaciones de cobre-zinc se incrementan con cantidades crecientes de zinc hasta un 30%. Las propiedades mecnicas de estos latones dependen del contenido de zinc y del grado de trabajo en fro que se les aplique. En la figura 8.4 se ilustra el efecto del estirado en fro en las propiedades de una aleacin tpica de latn. La resistencia se sigue incrementando al aparecer la solucin slida , pero la ductilidad comienza a disminuir. Las soluciones slidas y no son tan dctiles como la solucin slida ; por esta razn, son muy pocas las aleaciones de importancia comercial que contienen ms de un 40% de zinc, a menos que se destinen a aplicaciones especiales. Si la estructura de la aleacin contiene una cantidad apreciable de la fase , la aleacin ser muy frgil y de poco valor tecnolgico.

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Figura 8.3 Diagrama de fases de equilibrio del sistema cobre-zinc.

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Figura 8.4 Efectos del trabajo en fro en las propiedades de tensin del latn amarillo. Aquellas aleaciones que slo contienen solucin slida se pueden trabajar en fro o en caliente con facilidad, mientras que las que contienen tanto como no pueden soportar sin romperse una cantidad apreciable de trabajo en fro y por ello se deben moldear cuando estn calientes. Las aleaciones que contienen en su mayor parte solucin slida se pueden laminar en caliente, forjar o extruir con facilidad. Cuando est presente la solucin slida , tanto el trabajo en fro como en caliente son difciles. En consecuencia, es raro encontrar piezas forjadas con estas aleaciones. La figura 8.5 ilustra los efectos de la composicin en la resistencia y ductilidad de las aleaciones de cobre-zinc. La tabla 8.1 relaciona las propiedades mecnicas de varias aleaciones importantes de cobre-zinc e indica el cambio de las propiedades con el incremento del trabajo en fro. Aleaciones de cobre-estao El trmino "bronce" se us originalmente para describir las aleaciones de cobre- estao, pero en la actualidad se utiliza para cualquier aleacin que contiene hasta 25% del elemento principal de aleacin (excepto en las aleaciones de cobre-zinc).

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Figura 8.5 Influencia del incremento en el contenido del zinc en las propiedades de las aleaciones tpicas de cobre-zinc. Note la ubicacin de las regiones respectivas de las fases simple o doble.

La palabra "bronce" insina la idea de una aleacin de mejor clase que el latn, aunque se ha aplicado en forma incorrecta a algunas aleaciones que en realidad son latones especiales. A las aleaciones que contienen cobre y estao principalmente se les conoce como aleaciones verdaderas, pero con frecuencia tambin estn presentes otros elementos que mejoran las caractersticas del sistema simple de dos componentes. El diagrama del equilibrio de fases del sistema Cu-Sn se muestra en la figura 8.6. El estao incremento la resistencia, dureza y la resistencia al desgaste del cobre en mucha mayor medida que el zinc. Los bronces verdaderos tambin tienen una resistencia buena a la corrosin, incluso a la del agua salada. Las adiciones de estao desde 0 hasta alrededor de 16% forman con el cobre una solucin slida homognea cbica de faz centrada. A la temperatura del medio ambiente, en teora es nula la solubilidad del estao en el cobre. Sin embargo, en la prctica comercial, la reduccin de solubilidad ocurre muy rara vez. En todas las aleaciones, excepto en las recocidas durante tiempos extremadamente largos despus de un trabajo en fro severo, se puede considerar que la solubilidad a temperaturas menores de 968F (520C) es constante a 15.8%. De forma semejante, la descomposicin de (Cu3Sn) por abajo de 662F (350C) se realiza con muchsima lentitud. Entonces, para la mayora de los propsitos prcticos, se puede considerar que la regin ( + ) se extiende desde 15.8% hasta 32.6%. Las aleaciones de cobre-estao se pueden dividir en cuatro grupos, dependiendo del porcentaje del estao presente: 1. Hasta 8% de estao: se utiliza en lminas, alambre, monedas; se trabaja en fro con facilidad para incrementar su resistencia; las partes tpicas incluyen resortes de alta resistencia, clips, interruptores de presin, enchufes y contactos, fusibles y tubos flexibles. 2. Entre 8 y 12% de estao: se usa en engranes, partes de mquinas, cojinetes y aditamentos marinos. 3. Entre el 12 y 20% de estao: se usa mucho en cojinetes y casquillos.

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4. Entre 20 y 25% de estao: su uso principal es en campanas y cmbalos; es muy duro y frgil; se utiliza colado.

Tabla 8.1 Propiedades mecnicas y usos de aleaciones selectas de cobre-zinc

Sin embargo, como se estableci antes, no son muchos los bronces verdaderos que son aleaciones binarias puras de cobre-estao. Estos bronces pueden contener fsforo, plomo, zinc y

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nquel como elementos de aleacin. Las tablas 8.2 y 8.3 relacionan la composicin nominal y las propiedades mecnicas de varias de las aleaciones de bronce.

Bronce fosfrico. Los bronces fosfricos son bronces con estao que contienen de 1 a 10% de cobre y de 0.03 a 0.3% de fsforo que se aade durante la fusin como un agente desoxidante. La dureza y resistencia se incrementan considerablemente por la presencia del fsforo, debido a que forma un precipitado duro (Cu3P) distribuido en la matriz de la fase . El fsforo tambin incrementa la fluidez del metal fundido, con lo que aumenta la facilidad del colado y ayuda a producir productos colados ms sanos.

Bronce emplomado. Este es un trmino que se usa para describir una mezcla mecnica en donde se dispersa plomo en la aleacin de cobre. El plomo no se alea con el cobre, pero se puede mezclar con el cobre fundido y, en condiciones adecuadas, la mezcla se puede colar en un molde. La aleacin solidificado contiene pequeas partculas de plomo bien distribuidas en todo el colado. El plomo se puede aadir a las aleaciones de latn y bronce para mejorar su maquinabilidad y sus caractersticas como cojinetes.

Tabla 8.2 Composicin nominal y formas de aleaciones de bronce seleccionadas

Las partculas de plomo, por su suavidad y su poca resistencia al cortante, reducen la friccin en las partes sujetas al desgaste por deslizamiento, como en los cojinetes o en donde las mquinasherramienta se desgastan, por ejemplo, en la superficie de interaccin entre la herramienta y los chips. El plomo puede ser un origen de debilidad y casi siempre se le mantiene por abajo de 2%, aunque algunos cojinetes de bronce pueden contener porcentajes ms altos.

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Aleaciones de cobre-aluminio Las aleaciones de cobre que contienen entre 5 y 11% de aluminio se conocen como bronces alumnicos. Tambin pueden contener otros elementos como hierro, silicio, manganeso y nquel, que aumentan la resistencia. La eleccin del bronce alumnico sobre el bronce con estao se fundamenta por lo regular en propiedades diferentes a la resistencia a la corrosin, como una resistencia superior al desgaste y sus propiedades mecnicas a la temperatura del medio ambiente y a temperaturas elevadas.

Figura 8.6 Diagrama de fases de equilibrio del sistema cobre-estao.

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La adicin de aluminio al cobre en cantidades de hasta 11% produce un aumento progresivo de la resistencia a tensin; se pueden alcanzar hasta unos 90,000 psi (621 MPa). Los valores de la elongacin disminuyen con un aumento del contenido de aluminio. Con alrededor de 12% de aluminio, los valores de la elongacin caen hasta 1 2%. Cuando contienen ms de 9.5% de aluminio, los bronces alumnicos se pueden tratar con calor para mejorar sus propiedades mecnicas. La dureza y la resistencia de los bronces alumnicos se puede mejorar en forma notable con los tratamientos de calor. Se puede dar tratamiento de la solucin a una aleacin con un contenido aproximado de 10% de aluminio, calentndola hasta 1650F (900C) y despus templndola con agua. Durante el trata miento de solucin, la fase a se transforma en la fase . La fase se retiene en parte a la temperatura del medio ambiente, con un enfriamiento rpido. Un tratamiento posterior de aejamiento a una temperatura de 700 a 1100F (371 a 593C) causa que la fase se haga inestable; despus pasa por una transformacin para formar una estructura fina con la fase y . Esa transformacin ocasiona un incremento de la resistencia de tensin de 80,000 psi (552 MPa) en la condicin recocida hasta 100,000 psi (690 MPa) en la condicin de solucin tratada y aejada. La dureza se incrementa desde 90 RB hasta 25 RC mientras que la elongacin disminuye desde 22% hasta alrededor de 2 a 6%.

Tabla 8.3 Propiedades mecnicas tpicas de aleaciones de bronce seleccionadas La familia de las aleaciones de bronce alumnico ofrece resistencia y durezas altas, resistencia excelente a la corrosin, cualidades buenas ante el desgaste, resistencia buena a la fatiga y es

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apropiada para servicio a temperaturas elevadas. Se pueden mejorar ms las propiedades de las aleaciones dentro de ciertos lmites de composicin con tratamiento de calor. Por su campo desusado de propiedades, los bronces alumnicos se utilizan en aplicaciones tecnolgicas especiales como troqueles, asientos de vlvulas, patines, engranajes de gusano, cigeales, tuercas para apretar y herramientas de seguridad anticentellantes. Despus del tratamiento de calor la resistencia de tensin puede alcanzar 120,000 psi (828 MPa) y la dureza puede llegar a 37 RC o ms alto en ciertas composiciones. Aleaciones de cobre-silicio Las aleaciones que se obtienen al aadir silicio al cobre tienen en general propiedades excelentes: Resistencia a la corrosin casi equivalente a la del cobre, un campo amplio de propiedades mecnicas y facilidad buena de colado. En la figura 8.7 se muestra una parte del diagrama de equilibrio del cobre-silicio. El silicio es soluble en el cobre hasta alrededor de 5.3% a la temperatura de 1550F (843C). Esta solubilidad disminuye hasta menos de 4% a la temperatura del medio ambiente. Aunque estas aleaciones no se pueden endurecer con tratamiento de calor, se pueden trabajar en fro para lograr resistencias tan altas como 45,000 psi (310 MPa). La mayor parte de las aleaciones coladas comerciales de silicio-bronce contienen de 3 a 5% de silicio y aadidos de estao, manganeso, hierro y zinc para mejorar las propiedades. Las propiedades mecnicas varan desde 45,000 a 65,000 psi (310 a 449 MPa) en la resistencia de tensin, de 15,000 a 40,000 psi (104 a 276 MPa) en la resistencia de fluencia y de 15 a 75% de elongacin, dependiendo de las proporciones de los ingredientes de aleacin. Las aleaciones de silicio-bronce presentan una resistencia excelente a la corrosin de los cidos orgnicos, a las soluciones de sulfito y al agua de mar. Los bronces silcicos encuentran aplicacin en artculos elctricos, equipos marinos, calderas, bombas y ejes. Estas aleaciones tambin se cuelan en lingotes y entonces se pueden trabajar en fro o en caliente. Con frecuencia se les utiliza como substitutos econmicos de las aleaciones de Cu-Sn y combinan resistencia alta con una buena resistencia a la corrosin y facilidad de soldado. Aleaciones de cobre-nquel Un estudio del sistema cobre-nquel revela que el cobre y el nquel son completamente solubles tanto en el estado lquido como en el slido. La adicin de nquel al cobre produce varios efectos importantes. En general se incrementa la resistencia a la corrosin con el incremento del contenido de nquel. Las aleaciones de cobre que contienen entre 2 y 30% de nquel se llaman cupronqueles. Estas aleaciones tienen una resistencia moderadamente alta en la condicin de trabajadas en fro, combinada con una resistencia excelente a la corrosin. Por ejemplo, cuando se le trabaja en fro el cupronquel 30% tiene una resistencia de fluencia de 70,000 psi (483 MPa) y una elongacin de 15%. Estas aleaciones se usan en sistemas donde se requiere una resistencia buena a la corrosin, como en tubos de condensadores, caeras de desalinizacin y otros componentes marinos. Las adiciones de nquel tambin producen un cambio en la apariencia. El color de las aleaciones se aclara con contenidos de 20% o ms de nquel y parecen plata. Existe un grupo de aleaciones llamado plata de nquel, que contiene cobre, nquel y zinc. Las composiciones varan mucho, pero en general estas aleaciones contienen aproximadamente 60% de cobre, 10 a 30% de nquel y de 5 a 25% de zinc.

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Figura 8.7 Diagrama de fase de equilibrio del sistema cobre-silicio

A medida que se aumenta el contenido de nquel, es usual que se disminuya el contenido de zinc. Estas aleaciones son de apariencia placentera y poseen una resistencia moderada a la corrosin. Se utilizan como material base en platinados, joyera de fantasa, aditamientos de bao, cierres y monturas de anteojos. Las caractersticas elctricas del cobre tambin cambian de modo notable con la adicin de nquel. Como se muestra en la figura 8.8, la resistividad elctrica cambia de modo drstico.

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Figura 8.8 Efecto del contenido de nquel en la resistividad del cobre. Obsrvese el valor del coeficiente de temperatura que resulta a 40% Ni aproximadamente.

Este comportamiento se aprovecha en una aleacin llamada constantn. Contiene 45% de nquel y 55% de cobre, tiene una resistividad alta combinada con un coeficiente de temperatura baja de resistividad, que lo hace til para resistores de alambre y en termopares.

8.2 NIQUEL Y SUS ALEACIONES El nquel es uno de los ms importantes de los materiales industriales principales. Es un metal gris claro con una estructura cfc y una densidad de 8.9 g/cm3. El nquel puro comercial tiene una resistencia de tensin de 45,000 psi (310 MPa) en la condicin de recocido, pero una resistencia de fluencia muy baja que es del orden de 8500 psi (58.7 MPa). En consecuencia, en su forma pura comercial, se le usa principalmente en donde se desea resistencia a la corrosin ms que caractersticas de resistencia. La tabla 8.4 proporciona la composicin y aplicaciones de varias formas comerciales puras de nquel, junto con las de varias aleaciones con base en el nquel. En el comercio se dispone de nquel puro en varios grados, dependiendo de sus impurezas o de los elementos menores de aleacin. Un nquel es comercialmente puro cuando es 99.4% nquel y el resto es cobalto en la mayor parte. Su utilidad principal es en la industria qumica y en la electroplastia. El nquel D contiene 4.5% de manganeso para mejorar su resistencia al ataque de compuestos de azufre a temperaturas de hasta 1000F (538C). El nquel E, que contiene 2% de manganeso, es muy semejante al nquel D, mientras que el nquel L, con un contenido bajo de carbono, se utiliza en operaciones de formado que requieren de una deformacin plstica grande. Otra aleacin de nquel, que se llama nquel Z, contiene alrededor de 4.5% de aluminio y est sujeta al endurecimiento por precipitacin. La resistencia de fluencia mxima de una muestra

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trabajada en fro y endurecida por aejamiento se acerca a 230,000 psi (1 587 MPa), con una dureza de 46 Rc. Esta aleacin se usa mucho en varillas de bombas, resortes y flechas que demandan resistencia alta y alta resistencia a la corrosin. El nquel tambin se usa como elemento de aleacin en los aceros inoxidables, en las aleaciones con base en el cobre y en aleaciones de alta temperatura. Las ltimas tienen una importancia vital en aplicaciones de temperaturas elevadas y se estudian ms adelante en esta seccin.

Aleaciones de nquel-cobre (Moneles) Los moneles son aleaciones de nquel-cobre en las que el nquel es el elemento predominante. Como se muestra en la tabla 8.4, existen cinco de estas aleaciones que contienen aproximadamente 65% de nquel y 30% de cobre con cantidades variables de otros elementos. Los moneles son aleaciones tiles porque poseen una resistencia excelente a la corrosin, combinada con una resistencia moderadamente alta, con menos costo que el nquel puro. Los moneles se pueden colar, forjar, laminar y soldar con cierta facilidad. En la condicin recocida pueden desarrollar una resistencia de tensin de 80,000 psi (552 MPa) con 45% de elongacin y 100,000 psi (690 MPa) con 25% de elongacin cuando se les trabaja en fro. El monel-R tiene las mismas caractersticas generales de los moneles, pero es una aleacin de maquinado libre, que contiene de 0.025 a 0.050% de azufre, destinada a procesarse en mquinas automticas de fabricacin de tornillos. El monel-K es un monel endurecible por precipitacin que contiene cerca de 3% de aluminio y una resistencia semejante a la del acero tratado con calor. El tratamiento de calor es como sigue: tratamiento de la solucin a 1600F(870C) durante hr, seguido de templado con agua. A esto sigue un calentamiento hasta la temperatura de precipitacin de 1100F(595C) durante 8 a 16 hr y despus un enfriamiento en el horno. El monel-S se usa en especial en colados y contiene alrededor de 4% de silicio. Esta aleacin tambin responde al endurecimiento por precipitacin. Su dureza de unos 37 Rc la hace apropiada cuando es importante la resistencia a la abrasin y erosin, como en asientos de vlvulas y en donde el contacto por deslizamiento se realiza bajo condiciones corrosivas. Esta aleacin se hace solucin calentndola durante 1 hr a una temperatura de 1600F (870C), seguida de un enfriamiento en el aire hasta 1200F (650C) y despus templndola en aceite o agua. El endurecimiento se obtiene despus del tratamiento de ablandamiento (solucionizacin) calentndola hasta 1100F(595C) durante 4 a 6 hr, seguido de un enfriado en el horno.

Aleaciones de nquel-hierro El nquel y el hierro son solubles por completo en el estado lquido, pero al solidificarse forman varias soluciones slidas. Las aleaciones que contienen hasta 6% de nquel son ferrticas. Con el aumento del contenido de nquel, las aleaciones se hacen ms susceptibles al endurecimiento por aire. Las aleaciones que contienen entre 6 y 28% de nquel forman martensita al enfriarse con rapidez. Despus de un enfriamiento o calentamiento lentos, estas aleaciones se descomponen en las fases y . Las aleaciones que contienen ms de 34% de nquel son austenticas por completo, no magnticas y son estables estructuralmente incluso a temperaturas mucho muy bajas.

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Tabla 8.4 Composicin y usos del nquel y sus aleaciones comerciales

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Las aleaciones de hierro y nquel tienen propiedades nicas de expansin trmica, magnetismo, conductividad trmica y mdulo de elasticidad. Estas propiedades se pueden modificar mucho con cambios en el porcentaje de nquel presente en la aleacin. Por ejemplo, una aleacin de hierro-nquel que contiene 36% de nquel (y cantidades menores de Mn, Si y C) tiene un coeficiente de expansin trmica () tan bajo que sus dimensiones son casi invariables con los cambios ordinarios de temperatura, por lo que se le llama invar. El valor tan bajo de del invar [ = (0.877 + 0.00127) x 10-6 in/in/C] la hace ideal en mecanismos que deban conservar sus dimensiones crticas, como las ruedas de balancn de los relojes, los patrones dimensionales y en los diapasones. Otras aleaciones de nquel-hierro se usan en la produccin de sellos de vidrio con metal. Estas aleaciones tienen un coeficiente de expansin que se aproxima al del vidrio y proporciona una transicin entre el componente de metal y el vidrio en el que est embebido. Superaleaciones de base nquel En las superaleaciones con base en el nquel (Tablas 8.5 y 8.6) se incrementa la resistencia primero con un endurecimiento de la solucin slida por la adicin de cobalto, hierro, cromo, molibdeno, tungsteno y aluminio. Los incrementos adicionales de la resistencia se obtienen con una reaccin de endurecimiento por precipitacin que produce un precipitado intermetlico de Ni3Al y Ni3Ti. Este precipitado nico se conoce como gamma prima () y se muestra en la figura 8.9. En contraste con los mecanismos de incremento de la resistencia que se aplican a otras partculas, en forma asombrosa, la resistencia (dureza) de que se incrementa con los aumentos de temperatura.

Figura 8.9 Microfotografa de transmisin de electrones (rplica) de una superaleacin de base nquel que muestra el precipitado gamma prima (cbicos) 11,500x.

Otro mtodo de mejorar las propiedades de temperatura elevada es producir una dispersin "mecnica" fina de partculas insolubles dentro de una matriz de metal. En este sentido la dispersin mecnica implica que las partculas son exgenas al sistema de aleacin y no son resultado de una reaccin de precipitacin dentro de la matriz de la aleacin. Ms bien, se les mezcla en forma mecnica dentro de la matriz del material. Esto se logra por lo comn con polvos. Por ejemplo, el nquel-TD (vase la Tabla 8.6) est formado por 2% de bixido de torio (ThO2) disperso uniformemente en una matriz de 98% de nquel. De hecho, este material es superior a la mayor parte de otras aleaciones con base en el nquel, para temperaturas superiores a unos 2000F (1094C).

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Tabla 8.5 Composicin nominal de superaleaciones coladas selectas Las superaleaciones de base nquel se utilizan mucho en aplicaciones de aeronutica y motores de temperaturas altas y tambin en sistemas de generacin de energa en tierra. Por ejemplo, en las partes de las turbinas de gas y a reaccin que estn sujetas tanto a temperaturas como a esfuerzos altos se utilizan estas aleaciones en discos, ejes, pernos, cuchillas y otras ms. Los motores reciprocantes emplean aleaciones con base en el nquel en supercargadores (turbocargadores) y en vlvulas de alivio. Incluso la industria de la fundicin utiliza estas aleaciones en aplicaciones de herramientas para trabajo en caliente y troqueles, as como en equipo de tratamiento de calor y aditamentos.

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Tabla 8.6 Composicin nominal de superaleaciones forjadas selectas

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CORROSIN

UNIDAD
9.1 DEFINICIN Y ALCANCE

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La corrosin es un ataque qumico gradual a un metal, por su medio ambiente, que da por resultado la conversin del metal en un xido, una sal o algn otro compuesto. Los metales que han experimentado corrosin pierden su resistencia, su ductilidad y otras propiedades mecnicas y fsicas convenientes. El ataque corrosivo se produce frecuentemente en combinacin con otros mecanismos de fallas, tales como la fatiga, la erosin y el esfuerzo. Hay muchos tipos de medios corrosivos, tales como el aire, las atmsferas industriales, el suelo, los cidos, las bases y las soluciones salinas. Con frecuencia, se produce una corrosin a elevadas temperaturas, en medios que, a bajas temperaturas, son por lo comn inertes. En este captulo se destacan las caractersticas comunes de los diversos tipos de corrosin, se describen sus mecanismos bsicos y se dan varios ejemplos de tipos especficos de ese fenmeno. Asimismo, se describen mtodos para evitar la corrosin.

9.2 MECANISMOS BASICOS DE LA CORROSIN La corrosin es el medio qumico por el que se deterioran y destruyen los metales y se han reconocido dos mecanismos bsicos: el ataque qumico directo y el ataque electroqumico, que puede subdividirse en cierto nmero de formas diferentes de corrosin. Por lo comn, se encuentran implicadas una o ms de las reacciones qumicas incluidas en la seccin 9.3, sea cual fuere el mecanismo bsico por el que se efecta el ataque. El ataque qumico directo incluye todos los tipos de corrosin en los que no hay un flujo apreciable de corriente a travs del metal, en distancias apreciables. Por supuesto, los electrones abandonan los tomos de un metal, cuando stos se convierten en cationes metlicos de un compuesto; sin embargo, no hay un flujo de electrones por el metal a escala macroscpica, y no hay zonas macroscpicas claras del nodo y ctodo.

El ataque qumico directo da como resultado una reaccin uniforme sobre toda la superficie expuesta. Por lo comn, se produce en el material metlico una capa escamosa o un depsito de espesor uniforme. Aunque dicho depsito se adhiere frecuentemente muy bien, son tambin comunes las capas depositadas que no se adhieren. El espesor de las pelculas adheridas aumenta, aproximadamente, en proporcin directa a la raz cuadrada del tiempo. La relacin puede expresarse por medio de: t1/2 en donde es el peso de la pelcula y t es el tiempo para la reaccin. Esta expresin justifica el uso del trmino de ley parablica, en relacin con el engrosamiento de las capas de productos de corrosin. De manera sorprendente, los depsitos aumentan por movimientos del metal, a travs de la pelcula, hasta el corrosivo (Cu2O sobre Cu, FeO sobre Fe), as como tambin mediante la difusin del corrosivo a travs de la pelcula, hasta el metal (Fe2O3 sobre Fe). Asimismo, se han observado casos de movimientos contrarios, tanto del metal como del corrosivo (Fe3O4 sobre Fe). El mecanismo bsico preferido depende del tipo de metal y las condiciones de corrosin, sobre todo la temperatura.

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Un ejemplo de ataque corrosivo directo es la oxidacin del hierro y el acero, de acuerdo con la ecuacin (9.3-4) o la oxidacin a temperaturas elevadas de esos dos materiales metlicos, de acuerdo con la ecuacin (9.3-1). Estas ecuaciones aparecen en la seccin siguiente. Otro ejemplo de ataque qumico directo es la corrosin de los recubrimientos de cobre por la atmsfera. Las atmsferas industriales que contienen oxgeno, humedad y xidos de azufre (de productos de combustin), reaccionan para formar sulfato de cobre, una cubierta verdosa e insoluble. En las atmsferas marinas se forma cloruro de cobre bsico. La ecuacin (9.3-4) parece representar el ataque atmosfrico inicial al cobre, despus de lo cual, el hidrxido de cobre, as formado, reacciona con los xidos de azufre cidos, para formar una sal bsica. La prdida de lustre en los objetos de plata es otro ejemplo ms del ataque qumico directo. En los tres ejemplos citados, el ataque se lleva a cabo uniformemente sobre toda la superficie expuesta del material metlico. El ataque electroqumico es el segundo mecanismo principal de la corrosin y se caracteriza por el establecimiento de zonas catdicas y andicas, separadas por distancias finitas y entre las que fluyen electrones, a travs del metal. En el corrosivo electroltico, la electricidad fluye por medio del movimiento de los iones, de modo que el ataque es localizado, ms que uniforme, como es el caso en el ataque qumico directo. Se presentan celdas galvnicas o de concentracin, dependiendo de las circunstancias de la corrosin. A veces, existen simultneamente ambos tipos de celdas. La corrosin de celda de concentracin se subdivide, adems, en celdas de concentracin de iones metlicos y celdas de concentracin de oxgeno. En las cuatro secciones siguientes se analizan esos tipos de celdas electroqumicas y la corrosin causada por ellas.

9.3 REACCIONES QUMICAS TPICAS DE LA CORROSIN Es conveniente presentar muchas variedades comunes de corrosin por medio de una o ms de varias reacciones qumicas generales. A continuacin presentamos unas cuantas reacciones tpicas, relacionndolas con los procesos reales de corrosin. En condiciones favorables, los metales se combinan directamente con materiales no metlicos. Esto puede representarse por medio de: Me + Nm MeNm (9.3-1)

en donde Me es un elemento metlico apropiado y Nm un material no metlico. La oxidacin a elevadas temperaturas del hierro en aire seco es un buen ejemplo de este tipo de corrosin. En el hierro pueden formarse tres capas distintas de xido: Fe2O3, la ms externa, FeO, la ms interna, y Fe3O4 como capa intermedia. Las reacciones verdaderas pueden expresarse como: 4Fe + 3O2 3Fe + 2O2 2Fe + O2 2Fe2O3 Fe3O4 2FeO

En esta forma, la oxidacin del hierro es una forma de ataque qumico, directo. A veces, los metales desplazan al hidrgeno de los cidos a las soluciones cidas: Me + 2H+ M++ + H2 (9.3-2)

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La liberacin de hidrgeno, cuando reacciona el cido sulfrico con cinc, es un buen ejemplo de este tipo de reaccin. La prdida de lustre de la plata por el sulfuro de hidrgeno en presencia de la humedad puede considerarse como otro ejemplo: H2O 2Ag + H2S Ag2S + H2 Esos dos ejemplos se clasifican como ataques qumicos directos. Los metales ms activos tienden a desplazar a los iones menos activos de sus soluciones: Me + Me+ Me' + Me+ (9.3-3)

El hierro sumergido en una solucin de sulfato de cobre, desplazar a este ltimo metal. El cobre se precipita como una pelcula sobre el hierro, mientras que este ltimo entra en solucin: Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu

Si pudiera cubrirse el hierro con una cubierta adherente y continua de cobre, la reaccin cesara. En realidad, la cubierta carece de continuidad y, por lo tanto, se forman zonas andicas y catdicas locales, y lo que se inici como ataque qumico directo concluye como ataque electroqumico ms complejo. Si se desarrollan zonas andicas y catdicas, la reaccin general, ecuacin (9.3-3), puede escribirse en la forma de reacciones separadas del nodo y el ctodo. En el nodo: Me y en el ctodo: Me+ + e Me Me+ + e

en donde e representa un electrn. Los electrones fluyen del nodo al ctodo a travs del metal, y los iones conducen electricidad a travs del electrlito, del nodo al ctodo, para completar el circuito. Este tipo de reaccin est implicado, a veces, en una forma de ataque electroqumico que se conoce como picadura. La combinacin del metal con el oxgeno del aire, cuando hay humedad presente, es una reaccin muy importante, que puede representarse en la forma siguiente: Me + 1/2O2 + H2O Me++ + 2OH(9.3-4)

Esta es la reaccin involucrada en el ataque directo al hierro por el aire hmedo, para producir herrumbre. El hierro no produce herrumbre en aire seco a una temperatura cercana a los 70F (20C). En el aire hmedo, los hidrxidos de hierro formados se descomponen habitualmente para formar el xido correspondiente, ms agua: Fe +1/2 O2 + H2O Fe (OH)2 Fe (OH)2

FeO + H2O

El ataque de los metales por agua que contiene cantidades pequeas de electrlitos disueltos y oxgeno, puede representarse como:

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Me + 2H2O

Me++ + 2OH- + H2

(9.3-5)

El oxigeno presente en el agua se combina con el hidrgeno liberado. Esta reaccin se produce, con frecuencia, como dos reacciones separadas en el nodo y el ctodo. En el nodo: Me Me+ + e

mientras que en ctodo puede liberarse hidrgeno: 2H+ + 2e H2 o puede reducirse el oxgeno: O2 + 4H+ + 4e O2 + 2H2O + 4e 2H2O, o posiblemente por 4OH-

En la ecuacin (9.3-5) se muestra la reaccin neta para el picado del acero. Las picaduras se convierten en zonas andicas, en las que se produce la reaccin andica, mientras que el resto de la superficie es catdica.

9.4 ATAQUE ELECTROQUMICO: LA SERIE DE LA FUERZA ELECTROMOTRIZ Antes de poder analizar la corrosin de celdas galvnicas, es preciso que veamos la serie de la fuerza electromotriz. La serie es una indicacin de la tendencia reductora de los elementos ordenados en el orden decreciente de esa tendencia, que se determina midiendo el voltaje producido en una celda electroltica especial. Uno de los electrodos de la celda consiste en un elemento sumergido en una solucin salina de s mismo, con una concentracin estndar. El otro se compone de hidrgeno que burbujea sobre un conductor de platino sumergido en una concentracin estndar de iones de hidrgeno. La produccin de un potencial positivo indica que la tendencia del metal a reducir los iones de hidrgeno es mayor que la del hidrgeno a reducir los iones del metal. En otras palabras, la reaccin: Me + e es ms electropositiva que la: H+e H+ Me+

o sea que esta reaccin: Me + H+ Me+ + H, ser la que ocurra, en lugar de la inversa; en ella, Me representa un metal que tiene un potencial positivo de electrodo simple y e representa un electrn. En la tabla 9.1 se da una forma abreviada de la serie electromotriz. Los metales de mayor (en sentido algebraico) potencial de electrodo simple, reducirn a los que tengan potenciales de electrodo simple menores. Los metales que tienen potenciales monoelectrdicos algebraicamente grandes se denominan metales activos; los que tienen un potencial pequeo son pasivos. Las palabras activo y pasivo son trminos relativos. Los metales activos reaccionan con facilidad con los elementos no metlicos, tales como el oxgeno, el azufre y los halgenos. Los metales menos activos incluyen a los nobles que son tan inertes que, por lo comn, no reaccionan con las substancias no metlicas. Por ello, los metales nobles se encuentran libres o

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sin combinarse en la superficie terrestre, mientras que los metales activos, por lo general, se encuentran combinados con otros elementos. Si se conectan elctricamente pedazos de diferentes metales limpios, y se colocan en un electrlito, el ms activo de ellos tender a entrar en solucin, mientras que el menos activo tiende a ser protegido contra la disolucin. As pues, la serie de fuerza electromotriz indica las tendencias relativas a entrar en solucin de los diversos metales. De estos ltimos, los que tienen un potencial (algebraico) menor que el del hidrgeno, no pueden desplazar a ste de los cidos; o sea que no sern atacados por los cidos, de acuerdo con la ecuacin (9.3-2). Los metales que tienen potenciales electrdicos grandes desplazarn a los iones de los metales que tengan potenciales electrdicos menores de las soluciones. Esos desplazamientos se indican por medio de la ecuacin (9.3-3).

Tabla 9.1 La serie de fuerza electromotriz

Las predicciones del comportamiento metlico, basadas en la serie de la fuerza electromotriz, presuponen que los metales que reaccionan tienen superficies limpias y brillantes. Si la superficie de un metal no est limpia o si se cubre con productos de la reaccin, las predicciones no son dignas de confianza. La formacin de pelculas retardadoras de la corrosin sobre las superficies metlicas, se conoce como pasivacin.

9.5 ATAQUE ELECTROQUMICO: CELDAS GALVNICAS Cuando se conectan elctricamente dos metales distintos y se sumergen en una solucin electroltica, se forma una celda galvnica. En la Fig. 9.1a se muestra una de esas celdas galvnicas tpicas. El metal que tenga el potencial de electrodo algebraicamente mayor tiende a

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sufrir un ataque y se convierte en el nodo. Cuando este ltimo se disuelve, se deposita en el ctodo una cantidad electroqumicamente equivalente de hidrgeno o del elemento metlico de menor potencial de electrodo, se deposita en el ctodo. En esa forma, el nodo se disuelve y el ctodo queda protegido. Cuando se disuelve el nodo, para formar iones, se liberan electrones, que fluyen por cualquier conexin elctrica presente, y llegan al ctodo. All, neutralizan las cargas positivas de los iones que salen de la solucin. Inicialmente, esa celda producir cierto voltaje, dependiendo de los metales que se seleccionen como electrodos, el tipo y la concentracin del electrlito y la temperatura de la celda. El voltaje disminuir muy pronto y la rapidez del ataque se har menor, debido a la polarizacin, que se produce a causa del vaciado de iones del electrlito en la regin del ctodo, y por la excesiva concentracin de iones en la zona del nodo. Si la celda es de tal ndole que se descargue hidrgeno en el ctodo y se libere oxgeno en el nodo, el voltaje de la celda se reducir todava ms, puesto que los electrodos quedarn recubiertos por burbujas gaseosas. El efecto neto es una disminucin de la actividad de la celda, en comparacin con la que tena inicialmente, cuando las dos superficies electrdicas limpias se sumergieron en el electrlito.

Figura 9.1 Ejemplos de celdas galvnicas y de concentracin. (a) En una celda galvnica, se sumergen en un electrlito dos electrodos de diferentes metales. El metal ms activo se convierte en el nodo A, que est cargado negativamente, y que tiende a recibir un ataque. El metal menos activo se convierte en el ctodo C, que est cargado positivamente y tiende a ser protegido. Los electrones fluyen por el conductor de conexin, del nodo al ctodo. (b) En una celda de concentracin, se sumergen dos electrodos del mismo metal en dos concentraciones diferentes del mismo electrlito, separadas por una placa porosa, que retrasa la mezcla de las soluciones. El nodo marcado con la letra A, es atacado, saliendo de l Cu, que entra en solucin. El ctodo, marcado como C, es protegido, y los iones de Cu++ se depositan en l, como cobre metlico. Los iones CI- pasan a travs de la placa porosa, de derecha a izquierda, y los electrones fluyen por el conductor, como se indica. La regin de baja concentracin de iones, en el electrlito, es andica, y la de alta concentracin, catdica.

La rapidez del ataque galvnico depende del rea del ctodo en relacin a la del nodo y vara en forma directamente proporcional a la razn del rea del ctodo a la del nodo. As pues, un rea andica relativamente pequea ser atacada con mucha mayor rapidez que si es grande. En el acero no protegido de los cascos de los barcos se produce una corrosin galvnica. El acero es andico con respecto al latn de los tornillos y remaches y, por lo tanto, el casco sufre un ataque selectivo. El casco es inerte en las zonas protegidas por pintura o recubrimientos plsticos; pero las grietas pequeas en la capa de recubrimiento dejan expuestas superficies andicas

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relativamente pequeas. En esas regiones, el ataque es muy rpido a menos que se tomen medidas preventivas, como se indica ms adelante. Los efectos del rea explican el rpido ataque que se produce cuando se utilizan remaches de acero para fijar miembros de cobre, mientras que el empleo de remaches de cobre para fijar miembros de acero produce una corrosin insignificante.

9.6 ATAQUE ELECTROQUMICO: CELDAS DE CONCENTRACIN Si se sumergen dos pedazos del mismo metal, conectados elctricamente, en dos concentraciones diferentes de oxgeno disuelto o de un electrlito, se produce una celda de concentracin. Se producir el mismo resultado si se exponen dos reas de un mismo pedazo de metal a dos concentraciones distintas de oxgeno disuelto o un electrlito. El ataque se produce en la superficie, en la zona de baja concentracin de oxgeno o electrlito, y ese metal o superficie metlica se convierte en el nodo. El metal que se encuentra en la zona de alta concentracin se convierte en el ctodo de la celda, y los electrones fluyen al interior del metal, de la zona andica a la catdica. As pues, las celdas de concentracin son de dos tipos: 1) celdas de concentracin de iones metlicos y 2) celdas de concentracin de oxgeno. En una celda de concentracin de iones metlicos, el voltaje producido est relacionado directamente con la diferencia en las concentraciones de las soluciones en las zonas del nodo y el ctodo; esto se debe a que la tendencia a entrar en solucin o el potencial de solucin de un metal en contacto con una solucin de sus iones, es inversamente proporcional a la concentracin de iones. El voltaje, en la celda de concentracin, es la diferencia en el potencial de solucin de las dos semiceldas de que se compone. As, en la Fig. 9.1a, el cobre en la solucin al cinco por ciento de CuCI2 ser andico en relacin al cobre de la solucin al diez por ciento. En la Fig. 9.2a que representa un corte seccional a travs de una unin remachada sumergida, vemos un ejemplo de celda de concentracin de iones metlicos. El espacio entre las placas superpuestas se hace progresivamente menor, a medida que nos acercamos al remache. La concentracin de iones en el lquido, entre las placas, aumenta, a medida que disminuye la distancia al remache. La concentracin de iones es ms baja en los extremos de la junta [marcada como A en la Fig. 9.2a], debido a que una solucin nueva de baja concentracin de iones reemplaza continuamente a la solucin en la que se han ido acumulando iones; por lo tanto, A se vuelve andica con respecto a C, y el ataque se produce como se indica. En las celdas de concentracin de oxgeno, las diferencias en la concentracin de oxgeno disuelto, ms que las diferencias de concentracin de iones metlicos, hacen que la celda funcione. En estas celdas, la zona de baja concentracin de oxgeno se hace andica; mientras que la de alta concentracin de oxgeno se vuelve catdica. En la Fig, 9.2b se muestra un ejemplo de celda de concentracin de oxgeno. En esta ilustracin, la existencia de oxgeno en las profundidades de la hendidura es nula, y hay pocas probabilidades de que pueda ser reemplazado. En los extremos de la junta (marcados con C en la Fig. 9.2b), un flujo de solucin nueva con alta concentracin de oxgeno reemplaza continuamente todo el oxgeno que tenga tendencia a consumirse en esa zona. As, el rea andica A se encuentra, en este caso, muy al interior de la hendidura, y la zona catdica, C, est a cierta distancia del remache. En comparacin con la celda de concentracin de iones metlicos, se invierte la posicin de las zonas del nodo y el ctodo.

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Fig. 9.2. Corrosin de celda de concentracin. (a) y (b) ilustran dos mecanismos, por medio de los cuales, la corrosin de celda de concentracin puede producir un ataque cerca de una junta sumergida de remache. En la parte (a), A es andica, con una baja concentracin de iones en una solucin mvil, que impide la concentracin; C es catdica, con una alta concentracin de iones, en donde la zona estancada permite la acumulacin. En la parte (b), A es andica, con baja concentracin de oxgeno, ya que el oxgeno no puede ser reemplazado por el lquido, a medida que se usa en la corrosin; C es catdica, con elevada concentracin de oxgeno, debido a que el suministro de oxgeno est siendo reemplazado continuamente por la nueva solucin mvil.

La corrosin de celda de concentracin de oxgeno puede demostrarse, colgando verticalmente un pedazo de lmina delgada de acero en un vaso picudo de agua. La corrosin se producir con mayor rapidez en torno al fondo de la lmina de acero que cerca de la superficie. Esto se debe a que el aire se disuelve en la superficie del agua y se difunde hacia abajo. Por consiguiente, en la parte superior de la lmina metlica, la concentracin de oxgeno ser mayor y esa zona se hace catdica. A mayores distancias bajo la superficie del agua, disminuye la concentracin de oxgeno y el acero se vuelve andico. A continuacin resumimos la naturaleza de las celdas galvnicas y las de concentracin: Areas catdicas (-) Electrlito concentrado Solucin estancada (celdas de con centracin de iones metlicos) Solucin aireada (celdas de concentracin de oxgeno) Metales inactivos (bajos potenciales monoclectrdicos) Electrones del ctodo descargan iones en la solucin. Ataque Areas andicas Electrlito diluido Solucin mvil (celdas de concentracin de iones metlicos) Solucin desaireada (celdas de concentracin de oxgeno) Metales activos (altos potenciales monoelectrdicos) Los electrones quedan atrs en el nodo, conforme los tomos del metal se convierten en iones y se disuelven. Proteccin.

9.7 PASIVACION Las condiciones en que se encuentre la superficie de una sustancia metlica influyen de un modo importante en su potencial de solucin o su tendencia a corroerse. Si el medio corrosivo reacciona con el metal, pan formar una cubierta protectora adherente que inhibe cualquier deterioracin posterior, se dice que se ha producido una pasivacin. Este fenmeno altera la

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posicin del metal en la serie de fuerza electromotriz, cambiando la actividad qumica del metal. Un buen ejemplo de pasivacin lo ofrecen el aluminio y sus aleaciones. Aunque tienen altos potenciales de electrodo, no se corroen en la atmsfera con tanta facilidad como el hierro y el acero ordinario, que son materiales mucho menos activos. Este comportamiento se explica por la formacin de una pelcula densa y muy adhesiva de xido de aluminio, que protege eficazmente al metal que se encuentra bajo ella, mientras que la pelcula de xido (herrumbre) que se forma sobre el hierro y el acero no se adhiere estrechamente al metal; por lo tanto, el acero no recibe una proteccin tan buena de sus xidos como el aluminio de los suyos. Sin embargo, el acero inoxidable es una aleacin especial de hierro y cromo, que resiste la corrosin, debido a la formacin de una capa pasiva compleja (posiblemente un xido que contenga tanto cromo como hierro). Aunque las pelculas de xido explican numerosos ejemplos importantes de pasivacin, no son las nicas pelculas pasivadoras encontradas. La serie galvnica prctica se diferencia de la serie de fuerza electromotriz, porque toma en consideracin la formacin de pelculas pasivas, mediante la reaccin del metal con su medio ambiente. Se ha determinado una serie prctica til para la inmersin en agua salada de los metales y las aleaciones estructuralmente comunes. Se muestra en la tabla 9.2. Esta serie es til en relacin con el agua del mar y ciertos electrlitos similares. En la prctica, la lista se usa para predecir tendencias de corrosin galvnica producidas al colocar metales desiguales en contacto unos con otros. Si se usan en una aplicacin dos composiciones bastante cercanas entre s, las tendencias corrosivas sern ligeras. Cuanto ms alejados se encuentren los metales, uno del otro, en la serie, tanto mayor ser su tendencia a corroerse. En un par galvnico, el metal que se encuentra ms arriba en la serie se hace andico y recibe el ataque.

Tabla 9.2 Serie galvnica en agua de mar

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9.8 FORMAS DE CORROSION La corrosin se puede presentar de varias formas que difieren en apariencia. En las secciones siguientes estudiaremos las distintas formas de corrosin que puede encontrarse el cientfico de los materiales. Corrosin general La corrosin general es la forma ms comn que se puede encontrar y la ms importante en trminos de prdidas econmicas. Se caracteriza por un ataque ms o menos uniforme en toda la superficie expuesta con solamente variaciones mnimas en la profundidad del dao. En la figura 9.3 se ilustra un ejemplo tpico de un ataque de esos. En los sistemas donde no se presenta el ataque general, no es usual que produzcan una falla repentina, inesperada, porque su ocurrencia y la proporcin de ataque se puede determinar y predecir con pruebas de laboratorio. Los resultados de estas pruebas proporcionan datos sobre los materiales tecnolgicos en varios medios ambientes. Esos datos se expresan en la forma de una profundidad de ataque por rea de superficie por unidad de tiempo [esto es, miligramos/decmetros 2/da (mdd)] y permiten que el espesor del componente se considere en relacin a la proporcin esperada de ataque. Adems, se pueden utilizar acabados de electrodepsito y recubrimientos para minimizar el ataque de la corrosin.

Figura 9.3 Corrosin general; restos de un recipiente de acero sumergido en agua fresca durante un periodo largo

Corrosin galvnica Se puede producir un tipo serio de dao por corrosin cuando dos o ms metales distintos se acoplan elctricamente y se colocan en un electrlito. Esto se conoce como corrosin galvnica y resulta por la existencia de una diferencia de potencial entre los metales acoplados que causa un flujo de corriente entre ellos. El metal ms activo padece una corrosin acelerada, mientras que la corrosin en el miembro menos activo del par se retarda o se elimina. La tabla 9.3 ilustra el cambio en la proporcin de corrosin que resulta por el acoplamiento del hierro, primero con un metal y despus con otro.

Tabla 9.3 Comparacin de las proporciones de corrosin cuando se acopla hierro con otro metal en una solucin de 1% de cloruro de sodio

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Al disear un sistema en el que se incluyen metales diferentes, es esencial saber cul metal del cople ser el ms propenso a sufrir una corrosin acelerada. El fundamento para establecer la reactividad de varios metales en un par es la diferencia relativa en el potencial electroqumico entre los dos miembros del par. Al tratar con problemas de corrosin es importante distinguir entre las series electromotivas y la serie galvnica similar pero diferente. La primera solo es verdadera para metales puros en concentraciones especficas de sus propias salas. No se encuentran con frecuencia metales aplicados bajo estas condiciones ideales. Al estudiar la corrosin galvnica, utilizamos un rango semejante fundado en la experiencia real ganada con varios metales o aleaciones en ambientes especficos de inters. En la tabla 9.4 se muestra la posicin relativa de varias aleaciones en un medio ambiente de agua marina.

Tabla 9.4 Series galvnicas de metales y aleaciones en agua de mar

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En cada par, el metal ms cercano al extremo activo de la serie ser el nodo y padecer corrosin acelerada, mientras que el miembro ms noble recibir algn grado de proteccin. Esta tabla muestra que un metal o puede estar protegido o puede sufrir un incremento grande de ataque, dependiendo de su posicin en la tabla (esto es, cul metal es el otro miembro del par). Adems de la identidad del otro metal, tambin tienen una importancia muy grande las reas relativas de la superficie para determinar la proporcin de ataque. Si se conecta un metal catdico que tiene un rea superficial grande con un metal andico que tiene una rea superficial relativamente pequea, la proporcin de ataque se incrementa mucho y en proporcin con la diferencia relativa en las reas de las superficies. Esto sucede porque las corrientes que se generan en el ctodo se enfocan en el nodo ms pequeo y resultan en corrientes ms altas/rea unitaria. La corrosin galvnica se puede presentar cuando una estructura hecha de una aleacin tiene componentes de una aleacin diferente incluso si los componentes son del mismo tamao. Un ejemplo de un componente de estos se muestra en la figura 9.4. Este es un dispositivo para tensar cables en donde el cuerpo est fabricado de aluminio y el rizo se manufactur con acero inoxidable austentico 304. Como se muestra en el inserto de la figura, el cuerpo de aluminio est comenzando a sufrir una corrosin severa.

Figura 9.4 Corrosin galvnica producida cuando un componente de acero inoxidable se conecta a un cuerpo de aluminio.

El fenmeno de corrosin galvnica tambin tiene aspectos tiles. Es el fundamento de utilizacin de nodos de sacrificio en los cuales se utilizan nodos reemplazables para proteger estructuras, como tuberas, plataformas de perforacin y tanques de acero. Estos nodos se corroen en forma preferencial como se muestra en la figura 9.5 y por lo tanto se protege la estructura ms costosa a la cual estn unidos. Corrosin por hendiduras La corrosin por hendiduras es un tipo de ataque corrosivo que se presenta dentro de espacios confinados o hendiduras que se forman cuando los componentes estn en contacto estrecho. Las hendiduras pueden existir en cualquier ensamble, pero parece que se necesitan ciertos requerimientos geomtricos. Para que se presente la corrosin por hendiduras, la hendidura debe ser muy cerrada, con dimensiones menores a un milmetro. Aunque no se han definido los lmites de la brecha, es conocido que no se presenta la corrosin por hendiduras en espacios ms grandes.

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Figura 9.5 Utilizacin de un nodo de sacrificio para proteger una tubera subterrnea. La tubera de acero es catdica, el rodillo de Mg es andico. Para que se presente la corrosin en la hendidura no es necesario que las dos superficies de aproximacin sean metlicas. La corrosin por hendidura tambin es una de las razones principales de la degradacin en los rellenos dentales. La hendidura entre la amalgama dental y el diente es atacada por cidos que se forman en la boca y el relleno se debilita. En la figura 9.6 se muestra un ejemplo de ese ataque. Tambin se ha reportado corrosin en hendiduras formadas por varios materiales no metlicos (como, polmeros, vidrios, hule) en contacto con superficies metlicas. El hecho de que esto pueda ocurrir es de una importancia especial en la aplicacin y seleccin de materiales de juntas.

Figura 9.6 Corrosin en hendidura (flechas) en una amalgama de relleno dental ordinaria de plata-estao.

Un tipo especfico de corrosin por hendidura tambin se puede presentar bajo reas protegidas ocasionada por los asentamientos de slidos suspendidos sobre una superficie. Esta condicin, llamada corrosin de "cataplasma", tambin se presenta en los automviles. Las sales del camino y los desechos que se coleccionan en los bordes y recovecos se mantienen hmedas por el tiempo y se presenta una corrosin severa de la carrocera en sitios especficos, como se muestra en la figura 9.7. Los mecanismos de corrosin de hendiduras se pueden dividir en dos etapas. El incremento inicial en la proporcin de corrosin en el sitio es el resultado de una diferencia de potencial entre la solucin dentro de la hendidura y la que se encuentra fuera de la hendidura. Esta diferencia de potencial puede ser el resultado de una diferencia de la concentracin de oxgeno en las dos

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localidades. Esta diferencia de potencial causa que el metal en el interior de la hendidura padezca una corrosin acelerada. Aunque la accin inicial en el sitio es resultado de las diferencias de concentracin de oxgeno, la continuacin de la actividad depende de un proceso autocataltico. Por "proceso autocataltico" queremos decir que la reaccin de corrosin en la hendidura produce condiciones que favorecen y hacen necesaria la corrosin continuada.

Figura 9.7 Corrosin de cataplasma ocasionada por lodo y suciedad del camino acumulada en las partes internas de las defensas o atrapadas en bolsas de la carrocera.

Picaduras Las picaduras son una forma localizada de corrosin en la que el ataque est confinado a muchas cavidades pequeas en la superficie del metal. Las cavidades que se forman pueden variar en cantidad, tamao y forma. Sin embargo, se piensa en general que una picadura verdadera tiene una relacin de profundidad-ancho igual o mayor que 1. La figura 9.8 muestra la seccin transversal y el perfil de picaduras en una placa de acero inoxidable martenstico (aleacin 410). El picado es un tipo especialmente incidioso de ataque porque aunque solo se pueda perder una cantidad pequea de metal, puede ocurrir una falla debida a la perforacin. Las picaduras pueden contribuir a una falla general en otra forma. En componentes sujetos a esfuerzos muy altos, estas picaduras pueden actuar como muescas elevando los esfuerzos localizados, lo que resulta en la creacin de grietas de fatiga.

Figura 9.8 Corrosin de picaduras en un acero inoxidable martenstico: (a) vista superior (11/2x); (b) seccin transversal que muestra la profundidad de las picaduras (160x).

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El picado se puede presentar en varios metales y aleaciones, pero los aceros inoxidables y las aleaciones de aluminio son susceptibles en especial a este tipo de degradacin. El picado se presenta con ms frecuencia en soluciones de pH casi neutros, que contengan iones halgenos. En general, aquellos factores que favorecen la corrosin generalizada (esto es, pH bajo, temperaturas ms altas) no favorecen el ataque de picaduras. La corrosin por picaduras se puede separar en la etapa de inicio y la de propagacin. Las razones para que se inicien las picaduras no se entienden muy bien, pero parece que se relacionan con imperfecciones de la superficie. La propagacin de una picadura est relacionada con un proceso autocataltico que ocurre dentro de ella 'La disolucin del metal se presenta dentro de la picadura y est acompaada por reduccin de O2 cerca de la boca de la picadura o en la superficie del metal, como se muestra en la figura 9.9. Esto resulta en un exceso de carga positiva (M+) en la base de la picadura y se presenta una migracin del ion de cloro con el objeto de compensar el desbalanceo. El efecto neto es una concentracin del cloruro metlico en la picadura. Estos cloruros metlicos pasan por una hidrlisis de acuerdo con la reaccin siguiente: M+Cl + H2O M(OH) + H+Cl-

Esta reaccin incrementa la concentracin de iones de hidrgeno (incrementando la acidez) y favorece proporciones ms grandes de disolucin dentro de la picadura. La mejor proteccin contra ataques de picaduras es la seleccin de un material que tenga una resistencia adecuada. Esto requiere que se tengan datos muy amplios con relacin al comportamiento de los materiales posibles, para medios ambientes que favorezcan las picaduras. Se dispone de esos datos en muchos textos de referencia o se pueden obtener de evaluaciones de laboratorio de materiales especficos.

Figura 9.9 Diagrama esquemtico que ilustra la corrosin por picaduras. (a) Etapa de inicio. (b) Etapa de crecimiento.

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Disolucin selectiva La disolucin selectiva se refiere a un tipo de corrosin en donde una fase es atacada de preferencia en una aleacin o un elemento es disuelto en forma preferencial de una solucin slida. Un ejemplo de esto es la dezincificacin del latn, en donde el latn, cuando se expone al agua de mar, desarrolla regiones en donde el material tiene una textura esponjosa y es bsicamente de cobre. Esto ocurre como resultado de la disolucin del latn en esta regin, con el zinc permaneciendo en solucin y los tomos de cobre redistribuyndose en la estructura. Este tipo de corrosin se presenta tambin en otros sistemas: La disolucin de la ferrita de los aceros inoxidables austenticos y martensticos y la disolucin de la ferrita del hierro colado gris denominado grafitizacin, que se muestra en la figura 9.10. La ciencia de los materiales ha creado otro grupo de materiales en donde la disolucin selectiva puede ocasionar consecuencias serias: Estructuras de compuestos metlicos. Estas se construyen, usualmente de manera que las fibras y las matrices poseen caractersticas qumicas y mecnicas muy diferentes. Por este motivo se puede degradar mucho y mostrar prdidas sbitas de resistencia si las fibras de refuerzo o la matriz son atacadas en forma selectiva. La forma de ataque puede variar; sin embargo, en general la degradacin ms severa se produce cuando la especie o fase ata cada est presente en un entramado continuo. Puede haber muy poco cambio en la configuracin o geometra general del componente, pero las propiedades mecnicas son afectadas en forma adversa en un modo muy serio.

Figura 9.10 Microfotografa que ilustra la grafitizacin: la corrosin ha destruido la ferrita (blanca) en el hierro colado gris y se ha quedado un esqueleto de grafito.

Agrietamientos por corrosin y esfuerzos El agrietamiento por corrosin y esfuerzos es una falla corrosiva en las que se forman las grietas de un componente bajo la accin combinada de esfuerzos mecnicos y un medio ambiente agresivo. De todas las formas de ataque localizado, el agrietamiento por corrosin y esfuerzos (SCC) es, con mucho, el ms peligroso y difcil de controlar. En SCC, los esfuerzos y el medio ambiente corrosivo se unen para ocasionar una falla sbita, aunque cualquiera de las condiciones por s mismas causara un dao despreciable. Los requisitos para el agrietamiento por corrosin y esfuerzos son: 1. Una aleacin susceptible: esta es una aleacin que tiene una historia de fallas por corrosin y esfuerzos. Aceros de alta resistencia, latones y aceros inoxidables austenticos son ejemplos de aleaciones comunes que presentan corrosin por esfuerzos bajo ciertas condiciones.

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2. Un medio ambiente especfico: casi siempre son necesarios iones especficos para causar agrietamiento en cada aleacin. En el caso de los aceros inoxidables austenticos, los iones de cloruro son particularmente efectivos para causar SCC. En los latones, es el ion de amonio el que causa problemas de corrosin por esfuerzos. 3. Una fuente de esfuerzos de tensin: estos pueden ser aplicados o residuales. Los esfuerzos aplicados resultarn por las cargas que se presentan cuando el componente est en servicio, mientras que los esfuerzos residuales resultan por los procesos de fabricacin como el trabajo en fro y un enfriamiento desigual durante los tratamientos de calor. La presencia de esfuerzos residuales puede producir fallas totalmente inesperadas. Existen casos numerosos donde los componentes se han almacenado en buenas condiciones y cuando se retiran se ha encontrado que estn agrietados. En general las fallas por corrosin y esfuerzos exhiben poca ductilidad y tienen una apariencia macroscpica de falla frgil. Puede haber grietas mltiples que se originan en la superficie, pero la falla en general resulta por la progresin del crecimiento de una grieta simple en un plano normal a los esfuerzos principales de tensin. Las grietas pueden ser transgranulares o intergranulares. La figura 9.11 ilustra el SCC en una aleacin de bronce manganeso colado, que presenta fractura transgranular.

Figura 9.11 Grietas transgranulares de corrosin por esfuerzos en una aleacin de bronce mangansico (85x)

En los aceros inoxidables austenticos, casi siempre las grietas son transgranulares, con frecuencia, pero no siempre, asociadas con un plano cristalogrfico especfico. Estas aleaciones tambin presentan agrietamientos intergranulares en ciertos medios, en especial en soluciones custicas y soluciones de cloruro muy oxigenados. El agrietamiento intergranular es el modo predominante de falla en los aceros inoxidables martensticos. Sin embargo, se ha observado el agrietamiento transgranular en estas aleaciones cuando se las templa por abajo de 850F (454). En los aceros de alta resistencia, la trayectoria de la grieta es intergranular, como se muestra en la figura 9.12. Se piensa generalmente que el agrietamiento por corrosin y esfuerzos en estos materiales se relaciona con un mecanismo de fragilizacin de hidrgeno como resultado de que se genere hidrgeno en la raz de la grieta como un producto de corrosin. La naturaleza ramificada de la grieta tambin es evidente. Esta ramificacin tambin es caracterstica de los agrietamientos por corrosin y esfuerzos. El ltimo aspecto ilustra los problemas que se pueden presentar con la fragilizacin de hidrgeno en aceros de alta resistencia y en otros elementos ccc. El hidrgeno que penetra en el sistema

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como resultado de la corrosin, la electroplastia o el soldado, puede conducir a una ductilidad baja y en general a un comportamiento frgil. En los aceros, una de las fuentes principales de la fragilizacin de hidrgeno es el vapor de agua que reacciona con el metal fundido. En aceros de muy alta calidad, se remueve el hidrgeno con una desgasificacin al vaco antes de la solidificacin.

Figura 9.12 Grieta intergranular por corrosin y esfuerzos en un acero de alta resistencia (160x)

Ataque intergranular La corrosin intergranular (IGA) es una condicin en la que las fronteras de grano aqu de un material son atacadas en forma preferente y en una proporcin mucho ms alta que el material a granel. Puesto que la mayora de los metales y aleaciones estructurales son policristalinos, este puede ser un problema serio. La causa principal del ataque a las fronteras de grano es una composicin qumica no homognea en el sitio del ataque. Esta falta de homogeneidad puede ser causada por la segregacin o por la precipitacin intergranular que puede producir disparidades localizadas de la composicin. Puesto que el volumen real de metal contenido en la frontera de grano es muy pequeo, la penetracin en la estructura puede ser muy rpida, aunque slo se produzcan prdidas pequeas del peso. Esta forma de ataque es prevalente en forma particular en los a aceros inoxidables austeniticos. El ataque intergranular en los aceros inoxidables es el resultado de la prdida de cromo en la frontera de grano. Esto puede ocurrir si el acero inoxidable se sujeta a un proceso trmico impropio. Cuando los aceros austeniticos no modificados como los 302 o 304 se mantienen entre lmites de temperatura de 510 a 800C (950 a 1500F) o se enfran con lentitud entre esos lmites, los carburos de cromo se precipitan en las fronteras de grano, causando una prdida de cromo en solucin adyacente al carburo. Este fenmeno, que se conoce como sensibilizacin. El grado de sensibilizacin se relaciona en forma directa con la temperatura y la duracin de la exposicin trmica. Por ejemplo, a 510C se pueden requerir de varias horas para crear una condicin sensibilizada. La sensibilizacin se puede ocasionar por procesos inherentes a los tratamientos por calor, exposicin que resulta del servicio o como resultado de los procesos de soldadura. En el ltimo caso, las zonas adyacentes a la soldadura pueden quedar sujetas a temperaturas de

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sensibilizacin. El resultado de la prdida de cromo es que la matriz adyacente a las fronteras de grano tiene un contenido menor de cromo al que posea originalmente y estn sujetas a un ataque rpido. Se puede prevenir el ataque intergranular en los aceros inoxidables austenticos con varias tcnicas, entre las cuales estn las siguientes. Se puede controlar el proceso trmico para eliminar exposiciones largas a las temperaturas de sensibilizacin. Se puede disminuir el nivel de carbono del valor mximo tpico de 0.08% hasta niveles de 0.04 o menores. Es obvio que esta reduccin de carbono produce una formacin menor de carburos. Se puede modificar la aleacin con la adicin de elementos estabilizantes como el titanio o el niobio. Estos elementos forman carburos con facilidad y utilizan el carbono disponible de modo que no puede reaccionar con el cromo.

9.9 MTODOS ANTICORROSIVOS Como resultado de las experiencias acumuladas y el estudio de los mecanismos mediante los que se produce la corrosin, se han desarrollado mtodos apropiados para impedirla o reducirla. A continuacin, se presentan algunos de ellos.

Seleccin del metal Uno de los mtodos ms sencillos para el mejoramiento de la resistencia a la corrosin es el empleo de un metal o una aleacin que sea ms resistente a ella. Aunque este procedimiento puede hacer que sean ms altos los costos iniciales, no deben pasarse por alto los ahorros resultantes de los costos ms bajos de mantenimiento y substitucin. Las predicciones relativas a la resistencia especfica a la corrosin en un medio ambiente particular, son arriesgadas. Afortunadamente, hay numerosas referencias que indican los resultados de muchas investigaciones sobre el comportamiento de corrosin. Algunas de ellas, incluidas al final de este captulo, pueden proporcionar la informacin especfica que se necesite o, por lo menos, una indicacin general sobre lo que puede esperarse. Recubrimientos orgnicos Se utilizan comnmente para mejorar la resistencia a la corrosin. En este libro, la expresin recubrimientos orgnicos incluye las pelculas orgnicas, tales como pinturas, resinas, barnices, pez, grasa, placas adhesivas de material plstico, y otros materiales similares. Aunque algunos de los recubrimientos orgnicos, como las pinturas, tienen probabilidades de contener materiales inorgnicos, el material predominante es orgnico. La calidad de esos recubrimientos puede mejorarse, o reducirse el costo, mediante el uso de rellenos inorgnicos; sin embargo, bsicamente, la proteccin se proporciona mediante la exclusin de la humedad, el aire y otros medios corrosivos. Puesto que los recubrimientos son orgnicos, se descomponen a temperaturas elevadas. Dichos recubrimientos se recomiendan principalmente para usarse a temperaturas inferiores a la de ebullicin del agua. Recubrimientos inorgnicos Incluyen materiales de cermica, tales como los vidriados. Buenos ejemplos son los utensilios de cocina esmaltados, las tinas del bao y los lavabos. Esas cubiertas son eficaces a causa de la

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exclusin de medios corrosivos. Resisten temperaturas muy por encima de las que provocan que los recubrimientos orgnicos pierdan su eficiencia. Aunque los recubrimientos inorgnicos son duros y resistentes al desgaste, son frgiles y se encuentran sujetos a daos causados por los choques trmicos. Recubrimientos metlicos Se utilizan para proteccin contra los daos estructurales superficiales o para mejorar la apariencia. Se aplican por medio de muchas tcnicas, que incluyen la electrodeposicin, la inmersin, la aspersin con metales fundidos atomizados o pulverizados, y la reaccin del miembro con metales en polvo que lo rodean, a temperaturas de fusin. A veces se logra una proteccin, debido a que el recubrimiento metlico es ms resistente al efecto del medio ambiente que el metal bsico. El estao aplicado al acero proporciona una proteccin de este tipo. Puesto que el acero es andico con respecto al estao, la eficiencia del recubrimiento slo es vlida mientras la capa es continua. Si se desarrolla un orificio diminuto o si la superficie tiene raspaduras, se acelera la corrosin del acero. La razn desfavorable de la superficie andica a la catdica, hace aumentar la gravedad de la perforacin de la capa de estao. A ciertos tipos de recipientes se les aplican recubrimientos resinosos, para complementar o reemplazar el recubrimiento de estao sobre el acero. En otras aplicaciones, se selecciona un recubrimiento andico con respecto al metal bsico. En este procedimiento, el metal bsico catdico se protege y al mtodo se le llama proteccin catdica. En tanto queda algo del recubrimiento andico, se tiene cierta proteccin. Los defectos en el recubrimiento andico no son graves, debido a que la razn del rea del nodo a la del ctodo es favorable. Un ejemplo de este tipo de recubrimiento es el cinc aplicado al alambre de acero para cercas o a las lminas de acero, para producir acero galvanizado. Recubrimientos chapeados de alta calidad Estos se utilizan a veces para mejorar la resistencia a la corrosin de fatiga; pero deben seleccionarse y aplicarse cuidadosamente. Los recubrimientos andicos con respecto al metal bsico tienen las mayores probabilidades de provocar dificultades, debido al peligro que representan los defectos mnimos en los recubrimientos, con la aceleracin asociada de la corrosin. Con frecuencia se acumula hidrgeno en el metal chapeado o en el bsico, como resultado de la limpieza con cidos antes de la deposicin del recubrimiento metlico, lo cual constituye una causa de dificultades en ciertos tipos de recubrimientos. Los metales depositados como recubrimientos en ciertos baos pueden desarrollar grandes esfuerzos residuales de tensin, que son perjudiciales tanto para la resistencia a la fatiga como para la resistencia a la corrosin de fatiga. Los inhibidores son productos qumicos que, al aadirse a los medios corrosivos, los vuelven inertes o que, cuando se aplican a la superficie de un metal, reaccionan para producir pasivacin. Si se aaden cantidades insuficientes de inhibidores, de tal modo que el sistema est slo parcialmente protegido, es probable que la corrosin se intensifique y pueden resultar picaduras y daos graves. Esta dificultad puede superarse, ajustando la concentracin del inhibidor utilizado. Los aceites solubles aadidos a los sistemas de enfriamiento de los automviles forman emulsiones de aceite y agua, que depositan una pelcula aceitosa por toda la superficie del sistema. Debido a la carga que llevan, las partculas de aceite son atradas hacia las zonas andicas, que es donde son ms necesarias.

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Otros inhibidores parecen tener eficacia al retrasar ya sea la reaccin catdica o la andica. Por ejemplo, el fosfato de sodio es eficaz para proteger al acero contra el ataque del agua, provocando la formacin de una pelcula adhesiva y pasiva de Fe2O3 en el nodo. En el agua debe haber suficiente oxgeno presente para que el fosfato de sodio sea eficaz. En algunos casos, ciertos aniones complejos se fijan firmemente al nodo formando, en efecto, una pelcula pasiva. Otros inhibidores dan buenos resultados, porque forman una pelcula catdica a travs de la cual no fluyen con facilidad los electrones y el oxgeno, de modo que se retardan las reacciones catdicas. Tratamientos superficiales especiales Estos tienen el fin de evitar la corrosin por esfuerzo. Esos tratamientos deben incluir operaciones de nitruracin y trabajos en fro, como el martillado o el laminado en fro. Se producen as esfuerzos residuales y superficiales de compresin, que deben vencerse antes de que pueda producirse una corrosin. Proteccin catdica Se logra cuando una estructura metlica que normalmente sera atacada, se hace catdica, haciendo pasar por ella una corriente inversa. La electricidad puede provenir de cualquier fuente de cd, como un generador, un rectificador o una celda galvnica. Los principios de la proteccin catdica se aplican a las estructuras subterrneas, tales como tuberas, tanques de almacenamiento y cimientos estructurales. Como se muestra en la Fig. 9.13, se utilizan rectificadores y generadores, as como tambin nodos enterrados de cinc, aluminio o magnesio. La proteccin catdica se usa tambin para proteger las superficies internas de los depsitos de almacenamiento de agua y los condensadores.

Figura 9.13 Anodos de drenaje forzados y distribuidos, para la proteccin de estructuras subterrneas. Muchos calentadores domsticos de agua van equipados con varillas consumibles de magnesio o cinc, suspendidas en el depsito. Estos metales se disuelven selectivamente, proporcionando proteccin para cualquier superficie expuesta de acero. La prevencin de la corrosin de los cascos, el timn, las hlices y los cigeales de los barcos, se lleva a cabo por medio de nodos de cinc o magnesio que se colocan en el casco, cerca de los tornillos. Sin esos nodos, las porciones de acero del barco seran andicas con respecto a los tornillos de latn. La fijacin de los nodos hace que el acero sea catdico, lo cual le da proteccin. (Ver la Fig. 9.14.) Asimismo, se logran proteccin del casco mediante la utilizacin de fuentes apropiadas de cd.

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Figura 9.14 Proteccin catdica. (a) Se suspenden varillas de cinc o magnesio en los depsitos de agua, para evitar la corrosin. El cinc o el magnesio se convierten en el nodo A, y el depsito se vuelve el ctodo C. De A a C fluyen electrones por el interior de la estructura metlica, mientras que el nodo se disuelve selectivamente. (b) Una lnea de barras andicas de cinc ,o magnesio, AA', fija al casco de un barco, hace a ste y a la pala del timn catdicos. Sin las barras andicas, el casco y la pala del timn seran andicas con respecto a los tornillos y remaches, y sufriran corrosin. Los nodos se sacrifican deliberadamente, para proteger partes esenciales de la estructura. Es necesario una substitucin peridica. Se usa el aire acondicionado para retrasar o evitar la corrosin. El aire acondicionado se hizo popular para proteger los barcos "mothballed", despus de la Segunda Guerra Mundial y la Guerra de Corea. Esta tcnica de preservacin implica el sellado de los espacios que contienen el equipo que debe protegerse, seguido por la eliminacin de la mayor parte de la humedad del aire. Este mtodo es eficaz, debido a que el aire seco, a las temperaturas atmosfricas, no provoca la corrosin de los metales y las aleaciones estructurales comunes.

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