Curso: Engenharia Qumica Disciplina: Qumica Orgnica Experimental II Profa. Dra.

Renata Carolina Zanetti Lofrano/ Bloco 2 - sala 204 ________________________________________________________________________________________________________

EXPERIMENTO 6: PREPARAO DO BIODIESEL

1. INTRODUO Nos ltimos anos tem havido um grande interesse nos biocombustveis, combustveis que so produzidos a partir de materiais biolgicos, como milho ou leo vegetal. Essas fontes de biocombustveis so consideradas renovveis porque podem ser produzidas em um perodo relativamente curto. Por outro lado, os combustveis fsseis so formados pela lenta decomposio de animais marinhos e organismos vegetais que viveram h milhes de anos. Os combustveis fsseis, que incluem petrleo, gs natural e carvo, so considerados no renovveis. A crescente nfase nos biocombustveis se deve principalmente ao aumento no custo e demanda por combustveis lquidos, como gasolina e diesel, e ao nosso intuito de sermos menos dependentes do petrleo estrangeiro. Alm da demanda crescente, os custos mais elevados do petrleo podem estar relacionados teoria do pico da produo de petrleo. De acordo com essa teoria, a quantidade de petrleo na Terra finita; e, em algum momento, a quantidade total produzida a cada ano comear a diminuir. Muitos especialistas acreditam que j atingimos o pico da produo de petrleo ou que o atingiremos dentro de poucos anos. Alm dos biocombustveis, o uso de muitos outros tipos de fontes de energia alternativa vem aumentando nos ltimos anos. As fontes alternativas de energia, como a solar, elica e geotrmica, so utilizadas principalmente para produzir eletricidade, e elas no podem substituir combustveis lquidos, como a gasolina e diesel. Enquanto continuarmos a depender de automveis e outros veculos que utilizam a tecnologia atual, precisaremos produzir mais combustveis lquidos. Por causa disso, a demanda para produzir mais combustveis muito grande. Neste ensaio, iremos nos focar no bicombustvel biodiesel. O biodiesel produzido a partir de gorduras e leos em uma reao de transesterificao catalisada por uma base:
R1
O

O O O O O O
R3 leo vegetal ou gordura Metanol
R 3 OR

R1

OR

HO

NaOH
R2

+ CH3OH
R 2 OR

HO

HO

Mistura de steres Biodiesel

Glicerol

Figura 1. Esquema ilustrativo da reao de transesterificao usada na sntese do biodiesel.

Curso: Engenharia Qumica Disciplina: Qumica Orgnica Experimental II Profa. Dra. Renata Carolina Zanetti Lofrano/Bloco 2 - sala 204 ________________________________________________________________________________________________________

Uma vez que os grupos R podem ter diferentes nmeros de carbonos e ligaes duplas,o biodiesel uma mistura de diferentes molculas,sendo todas elas steres metlicos de cidos gordurosos.A maior parte dos grupos R tem entre 12-18 carbonos arranjados em cadeias lineares.Qualquer tipo de leo vegetal pode ser utilizado para produzir biodiesel,mas os mais comuns utilizados so os leos de soja, canola e palma. O biodiesel tem propriedades similares s do combustvel diesel que produzido a partir do petrleo e pode ser queimado em qualquer veculo com um motor a diesel ou em fornos que queimam combustvel diesel. preciso notar que o leo vegetal tambm pode ser queimado como um combustvel, mas como a viscosidade do leo vegetal um pouco maior que a do combustvel diesel, os motores devem ser modificados para queimarem leo vegetal. Como o biodiesel se compara ao etanol? Assim como o etanol de milho, o cultivo de vegetais exigidos para produzir a matria-prima do leo resulta em direcionar as terras do cultivo de alimentos para a produo de combustveis. Na verdade, esse mais um problema com o biodiesel porque mais terra necessria para produzir uma quantidade de combustvel equivalente em comparao com o etanol de milho. A energia lquida produzida pelo biodiesel maior que para o etanol de milho, mas menor para o etanol celulsico. Por fim, aparentemente, a produo de biodiesel, como o etanol, produz mais gases efeito estufa que os combustveis fsseis, mais uma vez, porque terras com florestas devem ser destrudas para cultivar os vegetais exigidos para a produo de biodiesel. Existem algumas abordagens alternativas para a produo de biodiesel que podem resolver algumas dessas questes. As algas podem produzir leos para serem utilizados para a fabricao de biodiesel e tambm podem ser cultivados em lagoas ou mesmo em guas residuais, e no necessitam do uso de terras agrcolas. O leo de algas pode ser convertido em biodiesel da mesma maneira que o leo vegetal convertido. Recentemente, foi desenvolvido um mtodo qumico diferente para a fabricao de biodiesel a partir de leo vegetal. Esse mtodo utiliza zircnia sulfatada como catalisador, que colocado em uma coluna, similar cromatografia em colunas. medida que a mistura de leo e lcool passa atravs da coluna presso e temperatura elevadas, o biodiesel produzido e elui do fundo da coluna.O processo muito mais eficiente que os mtodos atuais utilizados para produzir biodiesel. Uma histria interessante, relacionada a esse processo, que a idia original para o mtodo foi baseada no trabalho que um estudante realizou para seu projeto de pesquisa para graduao em qumica. Por causa da importncia dos combustveis lquidos, nos Estados Unidos, combustveis diferentes do etanol e do biodiesel tambm esto sendo pesquisados.Existe tambm um grande interesse no uso de carros eltricos que no exigiriam quaisquer combustveis lquidos.Se a energia eltrica utilizada para carregar as baterias em carros eltricos vier de fontes renovveis de eletricidade,como a energia elica,solar ou geotrmica,ento a necessidade por combustveis lquidos poder ser bastante reduzida. Em 2007, os Estados Unidos consumiram um total combinado de cerca de 7,5 bilhes de gales de etanol e biodiesel. Por comparao, foram consumidos aproximadamente 140 bilhes de gales de gasolina e 40 bilhes de gales de combustvel diesel. Portanto, os biocombustveis atualmente

Curso: Engenharia Qumica Disciplina: Qumica Orgnica Experimental II Profa. Dra. Renata Carolina Zanetti Lofrano/Bloco 2 - sala 204 ________________________________________________________________________________________________________

representam uma pequena porcentagem de nosso consumo total de combustvel. Recentemente, o Congresso norte-americano aprovou uma lei exigindo que fossem produzidos anualmente 36 bilhes de gales de bicombustvel, at 2022. Mesmo se essa meta for atingida, provvel que ainda iremos depender principalmente dos combustveis fsseis e do bicombustvel, em um futuro prximo.

Neste experimento, voc ir preparar biodiesel a partir de leo vegetal em uma reao de transesterificao catalisada com uma base de acordo com o apresentado na figura 1. A primeira etapa no mecanismo para essa sntese uma reao cido-base, reao entre hidrxido de sdio e lcool metlico:

NaOH + CH3OH Na+ OCH3- + H2O

O on metxido um nuclefilo forte que agora ataca os trs grupos carbonila na molcula de leo vegetal. Na ltima etapa, so produzidos glicerol e biodiesel. Quando a reao est concluda, a mistura resfriada e,ento, centrifugada,a fim de separar as camadas mais completamente.Como parte do lcool metlico que no reagiu estar dissolvido na camada de biodiesel, essa camada aquecida em um recipiente aberto para remover todo o lcool metlico. O lquido restante dever ser biodiesel puro.

2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Prepare um banho de gua quente em um bquer de 250 mL. Utilize cerca de 50 mL de gua e aquea a gua a 55-60 C em uma placa de aquecimento. (Durante o aquecimento no deixe a temperatura exceder 60 C.) Pese um erlenmeyer de 25 mL, e em seguida adicione 10 mL de leo de leo de soja e refaa a pesagem para obter a massa de leo. Transfira 2,0 mL de hidrxido de sdio dissolvido em uma soluo de lcool metlico para o erlenmeyer. (Nota: Agite a mistura de hidrxido de sdio antes de coletar a poro de 2 mL para assegurar que a mistura est homognea). Coloque no erlenmeyer uma barra magntica para agitao. Agite vigorosamente por 30 minutos. Transfira todo o liquido do frasco para um tubo plstico de centrfuga com tampa, de 15 mL, e deixe-o em repouso por aproximadamente 10 minutos. A mistura dever se separar em duas camadas: a camada maior, no topo, formada de biodiesel, e a camada inferior composta principalmente de glicerol. Para separar as camadas mais completamente, coloque o tubo em uma centrfuga e centrifugue por cerca de 5 minutos (no se esquea de contrabalanar a centrfuga). Se as camadas no tiverem se separado completamente aps a centrifugao, continue a centrifugar por mais 5-10 minutos a uma maior velocidade.

Curso: Engenharia Qumica Disciplina: Qumica Orgnica Experimental II Profa. Dra. Renata Carolina Zanetti Lofrano/Bloco 2 - sala 204 ________________________________________________________________________________________________________

Utilizando uma pipeta de Pasteur, remova cuidadosamente a camada superior do biodiesel e a transfira para um bquer de 50 mL previamente pesado. Deixe ficar um pouco da camada de biodiesel para garantir no contamin-la com a camada inferior. Coloque o bquer em uma placa de aquecimento e insira um termmetro no biodiesel, segurando o termmetro no local, com uma garra. Aquea o biodiesel a aproximadamente 70 C por 15-20 minutos para remover todo o lcool metlico. Quando o biodiesel tiver esfriado temperatura ambiente, pese o bquer e o lquido, e calculo a massa de biodiesel produzido. Registre a aparncia do biodiesel.

3. QUESTES

1. Escreva um mecanismo de reao completo para esta reao de transesterificao catalisada por bases. Em vez de comear com uma molcula de leo completa d o mecanismo para a reao entre os seguintes ster e metanol, na presena de NaOH.

2. Um argumento para utilizao do biodiesel em vez da gasolina a quantidade pura de dixido de carbono liberada na atmosfera da combusto do biodiesel, algumas vezes, definida como sendo zero ( ou prximo de zero). Como essa argumentao pode ser realizada, considerando que a combusto do biodiesel tambm libera dixido de carbono?

3. Quando ocorre a reao para produo do biodiesel, so formadas duas camadas: biodiesel e glicerol. Em qual camada ser encontrada a maior parte de cada uma das seguintes substncias? Caso uma substncia seja encontrada em grande quantidade em ambas as camadas, voc dever indicar isso. CH3OH 4. BIBLIOGRAFIA 1. CONSTANTINO, M., DA SILVA, G. V. e DONATE, P. M.; Fundamentos de Qumica Experimental. So Paulo: Editora da Universidade de So Paulo, 2004. 2. BACCAN, N., DE ANDRADE, J. C., GODINHO, O. E. S., BARONE, J. S., Qumica Analtica Quantitativa Elementar. 3aedio, So Paulo: Editora Edgard Blcher Ltda, 2001. 3. FURNISS, B. S. et all., Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry. 5 edio, Editora Prentice Hall, 1989. 4. McMURRY, J., Qumica Orgnica. 4a edio, Rio de Janeiro: Editora Livros Tcnicos e Cientficos, 1997. 5. SOLOMONS, T. W. G., Qumica Orgnica. 7a edio, Rio de Janeiro: Editora Livros Tcnicos e Cientficos, 2001. 6. MORRISON, R. & BOYD, R., Qumica Orgnica. 13a edio, Lisboa: Editora Fundao Caloustre Gulbekian, 1996. 7. VOLHARDT, P. C. & NEIL, E., Qumica Orgnica. 4a edio, Porto Alegre: Editora Bookman, 2004. OCH3 H2O Na+ OH-