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EDUARDO RECALDE Hidrometalurgia Avanzada Procesos alternativos al cianuro: tiorea y tiosulfato

LIXIVIACIN Introduccin El hecho de que una reaccin sea termodinmicamente posible (G<0), no es suficiente para predecir si la reaccin va a pasar en una escala de tiempo razonable. Eso depende de la cintica de la reaccin. Este factor es muy importante para la concepcin y la evaluacin de la rentabilidad econmica de todos los procesos siderometalrgicos. Tambin en las plantas en operacin, optimizar la cintica resulta generalmente en un mejoramiento del proceso. De esta forma, los productos finales de una operacin hidrometalrgica van a estar condicionados generalmente por condiciones de tipo cintico. Por ejemplo, la lixiviacin de la calcopirita y otros sulfuros con sulfato frrico es termodinmicamente factible, pero en la prctica, despus de 100 das de lixiviacin, slo se alcanza a poner en solucin un 5% de la calcopirita, 50% de calcosina y 80% de covelina. Etapas de una reaccin En general, los sistemas hidrometalrgicos estn caracterizados por sistemas heterogneos, es decir , sus reacciones tienen lugar en una interface en la cual ocurre transferencia de materia de una fase a la otra.

Fig. 1: Esquema de una reaccin de lixiviacin con disolucin completa del mineral Las reacciones heterogneas son controladas por la velocidad de la reaccin qumica propiamente tal o por la transferencia de masa de los diversos reactantes hacia la superficie de contacto de los dos fases. En la figura 1 se muestra un modelo simplificado de lixiviacin, con disolucin completa del mineral. Este caso representa la disolucin de especies puras que no forman residuos slidos como producto de la reaccin, tales como el oro en cianuro, la chalcantita en cido sulfrico, etc. Las etapas principales de una reaccin son : (1) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a travs de la interfase gas - lquido y posterior disolucin (cuando es el caso). (2) Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa lmite solucin - slido, hacia la superficie del slido. (3) Reaccin qumica o electroqumica en la superficie del slido, incluyendo adsorcin y desorcin en la superficie del slido y/o a travs de la doble capa electroqumica. (4) Transporte de masa de las especies producidas a travs de la capa lmite hacia el seno de la solucin.

La etapa controlante de una reaccin es la de velocidad ms lenta; el control de la reaccin global puede ser: - Por transporte de masa ( etapa 1, 2 o 4 ) - Por reaccin qumica (etapa 3) - Mixto Las reacciones homogneas son generalmente ms rpidas que las reacciones heterogneas, ya que necesitan transporte de masa en una sola fase y que las especies en solucin reaccionan rpidamente. Por otra parte, las reacciones heterogneas implican el transporte de masa a travs del lmite entre dos fases, lo que a veces es la etapa controlante de las reacciones. Las reacciones ms importantes en hidrometalurgia son heterogneas, y a veces son controladas por el transporte de masa ( difusin). En la figura 2 se muestra un modelo simplificado de lixiviacin, con formacin de una capa de residuo poroso. Este caso es tal vez el ms frecuente en lixiviacin. La reaccin de disolucin de las especies sulfuradas de cobre con iones frricos, corresponde a este caso. La lixiviacin de minerales de baja ley, en las que el material estril o ganga constituye la fraccin mayoritaria, puede considerarse tambin en ese grupo. La "capa" que se forma representa el estril del mineral, mientras la disolucin se propaga hacia el interior de la partcula.

Fig. 2 En este modelo, hay dos etapas adicionales : (5) Difusin del reactivo a travs de la capa slida producida por la reaccin (producto poroso) (6) Transporte de masa de las especies solubles, productos de la reaccin, a travs de la capa slida formada, hacia el seno de la solucin. rea de la superficie La velocidad de disolucin es directamente proporcional al rea de la superficie expuesta del oro y otros factores particulares. El rea de la superficie expuesta est relacionada con la distribucin del tamao de la partcula y las caractersticas de liberacin del material de alimentacin; adems, se ve afectada por la eficiencia de los procesos de conminucin antes de la lixiviacin. La velocidad generalmente se incrementa con la disminucin del tamao de la partcula, a causa del aumento en la liberacin del oro y/o el rea de la superficie de las partculas de oro (debido al aplanamiento o rotura fsica durante la molienda).

Sin embargo, este no siempre es el caso y la velocidad de disolucin de los minerales que compiten en la lixiviacin del oro pueden disminuir con la disminucin del tamao de la partcula, debido al incremento de reacciones secundarias de competicin y consumo de reactivos. En dichos casos, el tamao ptimo de la partcula es un acuerdo entre la extraccin de oro y el consumo de reactivos de lixiviacin. Si no, el pre-tratamiento oxidante puede presentar las rutas de procesamiento ms atractivas para estos materiales. Agitacin La disolucin de oro frecuentemente es controlada por transferencia de masa bajo las condiciones normalmente aplicadas para la lixiviacin; por lo tanto, la velocidad depende del espesor de la capa de difusin y caractersticas de la mezcla de la solucin total. El aumento de la agitacin incrementa la velocidad de disolucin al mximo, por encima de los cuales, la agitacin tiene un pequeo o nulo beneficio adicional. El espesor de la capa de difusin es minimizado mediante la maximizacin de los caudales de solucin que pasan sobre las partculas slidas. Incrementar el grado de agitacin en los sistemas pobremente mezclados puede mejorar significativamente la velocidad de disolucin del oro, como resultado del espesor reducido de la capa de difusin y la homogeneidad mejorada en la solucin total. En un sistema correctamente mezclado, el efecto es menos significativo debido a que la solucin o la pulpa total es ms homognea. Se vuelve cada vez ms difcil reducir el espesor de la capa de difusin solo mediante la agitacin; el incremento en la agitacin frecuentemente es injustificable.

CIANURACIN ASPECTOS TERMODINMICOS La reaccin de disolucin del oro por el cianuro, es : 4 Au + 8 CN- + O2 + 2 H2O = 4 Au(CN)2- + 4 OH-

Es la resultante de 2 reacciones electroqumicas que se producen simultneamente. a. La reaccin de oxidacin del oro en medio cianuro, que se produce en un sitio andico, de polaridad negativa : Au + 2 CN- => Au(CN)2- + e E = -0.6 V

b. La reaccin de reduccin del oxgeno disuelto en la solucin, que se produce en un sitio catdico, cuya polaridad es positiva : O2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OHE = 0.4 V

Desde el punto de vista termodinmico, la reaccin de disolucin del oro se realizar si el potencial de reduccin del oxgeno disuelto, Ered, es superior al potencial de oxidacin del oro, Eox. Como se necesita que Ered > Eox, se obtiene :

De lo anterior, se deduce que las mejores condiciones termodinmicas para disolver el oro son : a) Presin parcial de oxgeno elevada b) Concentracin de cianuro elevada c) Concentracin de iones OH- baja (pH moderamente alcalino) Sin embargo, las condiciones industriales de cianuracin son : a) Presin parcial de oxgeno constante (0.21 atm) b) Concentracin de cianuro controlada c) pH elevado Estas dos ltimas condiciones son para evitar la hidrlisis del cianuro y su posterior volatilizacin, segn la reaccin : CN- + H2O => HCN + OHASPECTOS CINTICOS Concentracin de Cianuro y Oxgeno Disuelto Considerando la reaccin general de disolucin del oro, es evidente que un mol de oro requiere la mitad de un mol de oxgeno y dos moles de cianuro para la disolucin; dependiendo de la efectividad de la reduccin del perxido de hidrgeno.

La condicin limitada por la velocidad se produce cuando las velocidades de difusin del cianuro y el oxgeno son iguales; es decir, cualquier especie con una velocidad de difusin baja proporcionar el factor limitado por la velocidad. La concentracin de cianuro es relativamente fcil de controlar mediante la adicin de la solucin cianurada concentrada o un compuesto de cianuro slido. Controlar la concentracin del oxidante (oxgeno disuelto) no es tan fcil debido a la baja solubilidad del oxgeno en agua bajo condiciones atmosfricas. Por consiguiente, la velocidad mxima de disolucin del oro para los procesos que utilizan aire para proveer oxgeno en solucin est determinada por las condiciones de temperatura y presin, bajo las que opera el proceso. Temperatura Como resultado de las actividades y velocidades de difusin incrementadas de las especies reactivas, la velocidad de disolucin del oro se incrementa con la temperatura, hasta un mximo de 85C aproximadamente. Por encima de sta temperatura, la disminucin de la solubilidad del oxgeno supera los beneficios de la actividad inica y velocidades de difusin incrementadas. El alto costo asociado a dicho incremento en la temperatura raramente puede justificarse para el tratamiento de materiales de baja ley; frecuentemente se aplica temperaturas ambiente. Sin embargo, se han aplicado temperaturas elevadas para la lixiviacin del material de alta ley (concentrados gravimtricos).

LIXIVIACIN CON TIOSULFATO Dentro de los lixiviantes alternativos al cianuro se encuentra el tiosulfato de amonio, el cual presenta un comportamiento muy favorable para minerales que contienen cobre y cierta cantidad de materias carbonceas, adems de ser una alternativa no contaminante en comparacin con la alta toxicidad del cianuro. Actualmente, la lixiviacin con tiosulfato tiene caractersticas de baja toxicidad y mayores velocidades de reaccin que la lixiviacin con cianuro. Sin embargo, uno de los problemas asociados al uso del tiosulfato es la recuperacin del oro desde las disoluciones obtenidas, ya sea por falta de conocimiento al respecto o por la dificultad del proceso mismo. Se ha encontrado que el complejo oro-tiosulfato no es adsorbido eficientemente en carbn activado, con lo cual la tecnologa del carbn en pulpa no es aplicable a este sistema. La cementacin con cinc o cobre ocurre con elevados consumos de cinc o con pasivacin por formacin de sulfuro cuproso en la superficie cementante de cobre. La tcnica de extraccin por solventes y resinas de intercambio inico en la recuperacin de oro desde disoluciones acuosas con tiosulfato y amoniaco ha sido poco estudiada. Se ha demostrado que los medios tiosulfato pueden disolver efectivamente el oro, pero se requieren sistemas complejos que incluyan un oxidante adecuado (como Cu (II) o iones Fe (III)) y un efectivo estabilizador del oxidante (p.e. amoniaco o ligandos de poliamina de cadena abierta para el cobre, y oxalato de hierro) para obtener una velocidad de disolucin de oro aceptable, mientras se minimiza la velocidad de oxidacin del tiosulfato. TERMODINMICA Y CINTICA DE LA REACCIN El oro forma un complejo estable con las especies de tiosulfato (S2O32-) en soluciones acuosas: Au + 2S2O32- = Au(S2O3)23- + e El oxgeno contribuye significativamente a incrementar el potencial de solucin favoreciendo as la formacin de tritionato (S4O62-) o tetrationato.(S3O62-), (especies sulfuradas meta-estables del tiosulfato). El oro se disuelve en soluciones de tiosulfato alcalino, utilizando oxgeno disuelto como oxidante, para formar complejos de Au (I): 4Au + 8S2O32- + O2 + 2H2O -- 4Au(S2O3)23- + 4OHLas especies de tiosulfato se consumen mediante muchas posibles reacciones de oxidacin y asociacin. Dichas reacciones incluyen la formacin de varias especies de sulfuro intermedias como tritionato (S3O62-), tetrationato (S4O62-) y otros politionatos (S5O62-) y finalmente oxidacin a sulfato (SO42) y, en algunos casos, sulfuro elemental. Los politionatos, y en particular las especies de titrionato y tetrationato, son muy perjudiciales para los procesos posteriores de recuperacin del oro, ya que reducen significativamente la carga de tiosulfato de oro en carbn activado y resinas aninicas de intercambio inico. Por consiguiente, la formacin y efectos de estas especies deben mitigarse, o utilizarse un mtodo de recuperacin alternativo Dependiendo del potencial de la solucin y de los valores de pH, la degradacin del tiosulfato puede ser reductiva u oxidativa: en la descomposicin reductiva se puede formar azufre elemental, en la descomposicin oxidativa da lugar a una serie de compuestos estables o meta-estables, el sulfato es el ms estable y producto final de la degradacin del tiosulfato.

Los iones OH- en solucin originan una reconversin parcial del tetrationato a tiosulfato. Se ha calculado que hasta un 60% del tiosulfato oxidado puede ser recuperado por efectos de la concentracin de iones OH-. Es decir, valores altos de pH contribuyen a mantener el tiosulfato, siendo el sulfito un intermediario entre el tiosulfato y el tritionato, al adicionar oxgeno a la reaccin se promueve la descomposicin hacia tritionato como primera especie de descomposicin, mientras que a pH mayor a 9, el sulfito es el primer producto. La estabilidad del tiosulfato es importante para la disolucin eficiente del oro, se han planteado el uso de agentes estabilizantes (en presencia de oxgeno) pueden inhibir la descomposicin en solucin: el sulfito y el EDTA (ethylenediaminetetra-acetic acid), los cuales pueden regenerar al tiosulfato o inhibir su descomposicin. El sulfito acelera la descomposicin de politionatos, dando paso a tritionato, tiosulfato y protones. Se ha observado que la presencia de carbonatos y bicarbonatos en el mineral puede causar una oxidacin excesiva del tiosulfato. USO DE COBRE-AMONIACO COMO OXIDANTE La oxidacin del tiosulfato es uno de los ms importantes problemas que presenta este proceso de lixiviacin. Existen factores atenuantes a la oxidacin del tiosulfato; el amoniaco contribuye a limitar la oxidacin del tiosulfato, el oro forma complejos estables en soluciones que contienen amoniaco (NH3). Por lo tanto, una solucin amoniacal de tiosulfato, tanto las especies de tiosulfato como de amonio, compiten para formar complejos, de acuerdo a la siguiente ecuacin: Au(NH3)2+ + 2S2O32- = Au(S2O3)23- + 2NH3 El amoniaco previene la pasivacin de la superficie de oro adsorbindose primero y solubilizando al oro como un complejo de amoniaco para luego intercambiarse con el tiosulfato y tambin evita la precipitacin del cobre como hidrxido, formando la cuprotetramina. Termodinmicamente, el sistema amoniaco-tiosulfato no es estable, el primero tiende a volatilizarse y el segundo a descomponerse. Por lo tanto, los diagramas de equilibrio no se pueden construir para este sistema, salvo que se omitan las especies ms estables. El consenso general es que el complejo de tiosulfato prevalece bajo las condiciones Eh-pH aplicadas a una lixiviacin ptima (es decir, una relacin entre la velocidad de disolucin maximizada y la velocidad de oxidacin del tiosulfato minimizado) El incremento de la temperatura tiene un efecto beneficioso en la velocidad de extraccin del oro, pero tambin aumenta la velocidad de oxidacin del tiosulfato y la velocidad de prdida de amoniaco de una solucin mediante volatilizacin. El tiosulfato por s solo logra disolver el oro, pero a velocidades tan lentas que no se justifica para uso comercial. La introduccin de amoniaco junto al tiosulfato mejora notoriamente la disolucin del oro, pero an no es suficiente para propsitos econmicos, se requiere la adicin de un catalizador como el cobre que hace que el oro se disuelva a velocidades comparables a aquellas obtenidas por cianuracin. El diagrama Eh-pH que mejor representa los equilibrios ms probables para el sistema Au-NH3S2O32H2O muestra que la disolucin puede producirse sobre un amplio rango de valores pH:

En las soluciones de lixiviacin, la presencia de cobre influye significativamente en la oxidacin del tiosulfato, pero el cobre es fundamental para una eficiente lixiviacin del oro. El Cu (II) es un catalizador muy efectivo para esta reaccin, siempre que sea usado en combinacin con el amoniaco, para estabilizar las especies de cobre en solucin como tetramina de Cu (II), [Cu(NH3)42+]: Cu2+ + 4NH3 -- Cu(NH3)42+ Comnmente, la lixiviacin es llevada a cabo entre pH 9 y 11. Por debajo de pH 9, el complejo de triamina de Cu (I) (Cu(NH3)3+) prevalece, volviendo menos efectivas las especies de cobre como catalizadores. Comnmente, la investigacin de tiosulfato es realizada utilizando una solucin inicial de pH de 10.5 a 11, debido a que el pH disminuye durante la reaccin. Sin embargo, es probable optimizar entre pH 9.0 y 10.0 los sistemas de tiosulfato. La qumica de los sistemas amoniaco-cobre-tiosulfato es altamente compleja, y a pesar de las investigaciones y estudios, el mecanismo exacto de disolucin del oro y la accin catalizadora de las especies de Cu (II) todava no se comprende por completo. Todava se considera que la principal reaccin de reduccin es la siguiente: Cu(NH3)42+ + 5S2O32- -- Cu(S2O3)35- + 4NH3 + S4O62- + e Donde la especie de Cu(S2O3)35- es ms estable que el complejo de Cu(NH3)2+, bajo las condiciones aplicadas para una efectiva disolucin del oro. La reduccin de la especie tetramina Cu (II) es acompaada por la oxidacin del tiosulfato a tetrationato. La especie oxidante, Cu (II), es luego regenerada mediante la reduccin de oxgeno, de acuerdo a la siguiente ecuacin: 4Cu(S2O3)35- + 16NH3 + O2 + 2H2O -- 4Cu(NH3)42+ + 8S2O32- + 4OHPor lo tanto, la reaccin total de disolucin para el oro en soluciones amoniacales cobre-tiosulfato ha sido propuesto de la siguiente manera:

Au + 5S2O32- + Cu(NH3)42+ -- Au(S2O3)23- + 4NH3 + Cu(S2O3)35La presencia de amoniaco es crtica para estabilizar la especie de Cu (II) en solucin como el ion tetramina Cu (II), para prevenir la formacin de Cu(OH)2 y prevenir la pasivacin de la superficie del oro mediante una adsorcin preferencial (es decir, evitar el recubrimiento con especies de sulfuro). El mecanismo de lixiviacin del oro en un sistema amoniacal cobre-tiosulfato se ilustra esquemticamente en la figura siguiente:

La velocidad de oxidacin de tiosulfato incrementa con el aumento de la concentracin de Cu (II) cuando todos los otros parmetros se mantienen constantes, por lo tanto, desde un punto de vista prctico, este limita la concentracin mxima de Cu (II) que puede aplicarse. La concentracin de amoniaco no tiene un impacto en la velocidad de disolucin del oro, pero s tiene un gran impacto en la efectividad de todo el sistema, estabilizando el cobre y reduciendo la velocidad de oxidacin del tiosulfato, el amoniaco se pierde por volatilizacin de una solucin, la cual es exacerbada mediante la aspersin del aire u oxgeno dentro de la fase de la solucin, y mediante reacciones de oxidacin. USO DE OXALATO FRRICO COMO OXIDANTE Hemos mencionado que la generacin de politionatos provenientes de la oxidacin del tiosulfato tiene un impacto negativo en el posterior proceso de recuperacin de oro usando resinas de intercambio inico, el cual se presenta al usar cobre. El Fe(III) se puede usar como oxidante del tiosulfato pero se requiere un ligante que estabilice los iones frricos en solucin, se escoge al oxalato porque forma fuertes complejos con el Fe(III) y el oxalato frrico experimenta una descomposicin fotocataltica para formar xido frrico/ferroso (mucho menos contaminante). Los complejos de oxalatos frricos ms comunes son Fe(C2O4)33- y Fe(C2O4)2-, siendo la primera la ms predominante pero la segunda es la que contribuye a la disolucin del oro. Al reducirse segn la ecuacin: Fe(C2O4)2- + e- = Fe(C2O4)22Fe(C2O4)33- + e- = Fe(C2O4)2- + C2O42-

Se debe tener presente que el ratio entre el oxalato y los iones frricos deben ser de al menos 3:1 para que el potencial de reduccin sea lo suficientemente altos para que el oxalato frrico sea un fuerte oxidante para disolver oro. El oxalato es importante en la disolucin de oro con tiosulfato usando Fe(III) como oxidante a medida que los complejos de iones frricos reducen su reactividad con el tiosulfato; por lo tanto cambiando la concentracin de oxalato afectar a la estabilidad del Fe(III), y as alterar el potencial redox de Fe(II)-Fe(III).

Fig 2: Efecto de la concentracin de oxalato en la cintica de disolucin de oro. La influencia de oxalato en la disolucin de oro se investig de manera experimental mediante la variacin de la concentracin de oxalato el cual a medida que aumenta su concentracin, disminuye la velocidad de disolucin de oro (Fig.2). Se cree que la reduccin en las tasas de disolucin con el tiempo es un resultado de la lenta reduccin de Fe(III) a Fe (II). Despus de 24 h, las velocidades de disolucin de oro obtenidos para 10, 12,5, y 15 mM de oxalato son esencialmente las mismos. Para el estudio se escogi una relacin de 2,5 oxalato/Fe como un balance entre la estabilidad de la solucin y una rpida cintica de disolucin de oro, en stas condiciones, la velocidad de disolucin de oro es mayor que la obtenida para el sistema de cobre-amonaco bajo condiciones similares, y comparables a los obtenidos para las tasas de disolucin de oro / plata en las disoluciones con cianuro. Adicionando oxgeno al sistema se puede re-oxidar al oxalato de Fe(II) a oxalato de Fe(III) que es lo que se necesita ya que el consumo de tiosulfato es despreciable en el sistema de oxalato frrico Las tasas de lixiviacin de oro con frrico-oxalato frrico-se comparan con el cobre-amonaco como oxidantes en condiciones similares, segn la tabla adjunta se puede concluir que las velocidades de disolucin son mayores con el oxalato frrico.

LIXIVIACIN CON TIOREA La tiorea es un reactivo orgnico de frmula CS(NH2)2, el proceso se lo hace en medio cido (pH entre 1.5 y 2.5), existen menor cantidad de minerales que se lixivian en comparacin con abundantes especies cianicidas adems de que los relaves son menos contaminantes que el cianuro, industrialmente tiene ventajas al acomplejarse de manera catinica en el posterior proceso de recuperacin, no se ha desarrollado su aplicacin por el elevado costo. La velocidad de disolucin del oro es hasta 5 veces ms rpido que con el cianuro, se la utiliza cuando la cianuracin es deficiente, presencia de cianicidas, oro en carbonatos, oro asociado a sulfuros, arseniuros, antimoniuros, relaves de flotacin, recuperacin de oro como subproducto de minerales que exigen un tratamiento cido como el cobre, uranio; residuos de lixiviacin de menas de zinc o de lixiviacin bacteriana de slfuros.

Diagrama Eh/pH para el sistema tiorea-oro, a 25C con: [Au]=2,54x10 M; -4 -3 [(CS(NH)(NH2))2]=10 M y varias concentraciones de tiorea: a) 6,58 x 10 M; b) 0,131 M; c) 0,50 M.

-5

Diagrama Eh/pH para el sistema tiorea-ion hierro

La tiorea forma complejos de gran estabilidad con el oro que se disuelve, pero an por debajo de los complejos auro-cianuro. La disolucin de oro con tiorea va acompaada de una accin acomplejante, ya que el catin liberado por la disolucin requiere de este complejo para mantenerse estable, el complejo formado corresponde a un quelato que se forma en ambiente cido: Au + 2 CS(NH2)2 = (Au[CS(NH2)2]2)+ + eE = 0.38 volts

La tiorea es inestable bajo algunas condiciones oxidantes y se descompone en disulfuro de formamidina (FDS), siendo una reaccin reversible: 2 CS(NH2)2 = [CSNH2(NH)]2 + 2H+ + 2 eEn medio cido, de pH menor a 4, la tiorea se oxida (en presencia de un oxidante como el ion frrico Fe(III)), formando disulfuro de formamidina protonado, FDS H82+, el cual es necesario para efectuar la disolucin de oro pero es menos estable que la tiorea y, en condiciones de oxidacin muy severas, sta podra oxidarse irreversiblemente a rea y sulfato, volviendo al proceso antieconmico.

Disulfuro de formamidina protonado, FDS H8

2+

Para promover la oxidacin de oro normalmente se utiliza algn agente oxidante, se tiene una gran variedad de oxidantes disponibles para operar con la tiorea (a diferencia del cianuro que es casi exclusivamente el oxgeno), tales como los perxidos de hidrgeno, de sodio, clcico, percloratos, ozono y el ion frrico (disponibilidad natural en el sistema cido que opera) y el disulfuro de formamidina, este ltimo se produce por la accin de la propia tiorea, por lo que tambin requiere un oxidante externo para formarse. La tiorea (TU) necesita de un paso de oxidacin previo antes de reaccionar con el oro, para el presente anlisis se considera el ion frrico como el oxidante: 2Fe3+ + 2 TU = FDS H82+ + 2Fe2+ Au + FDS H82+ + TU -- AuTU2+ Au + 2 TU + Fe3+ = Au TU2+ + Fe2+ Existen adems reacciones no deseadas que consumen directamente el reactivo tiorea o alguno de sus productos intermedios como el disulfuro de formamidina, por lo que se requieren altas concentraciones de tiorea para mejorar el rendimiento de la lixiviacin (0,5 2 kg/ton), ests reacciones competitivas son: Tiorea + agua -- rea + cido Sulfhdrico Disulfuro de Formamidina -- Tiorea + Cianamida + Azufre Elemental

Se han realizado ensayos utilizado tiorea con el ion frrico como oxidante en una solucin de cido sulfrico para extraer oro. Los resultados ptimos se obtuvieron en las condiciones iniciales de tiorea con 4 g/L, H2SO4 con 5 g/L, y Fe2(SO4)3 con 3 g/L. Despus de 8 h de la lixiviacin, la recuperacin de oro vari de 92% a 98%, dependiendo del tipo de mineral. Un lavado preliminar de los minerales con una solucin de cido sulfrico diluido antes de la lixiviacin del oro se requiere para alcanzar el nivel mximo de recuperacin de oro. La temperatura influye directamente en la degradacin de la tiorea, siendo mayor y ms rpida, cunto mayor sea la temperatura en el sistema. Es importante recalcar que existe un cambio de comportamiento en el sistema, cuando la temperatura vara de 15C a 25C la degradacin es lineal y de 30C a 45C sta cambia a un comportamiento exponencial. CONSIDERACIONES DE PROCESO INDUSTRIAL La lixiviacin de oro con tiorea de manera industrial est principalmente determinada por el consumo de tiorea; grandes extracciones de oro pueden obtenerse usando tiorea con recuperaciones de ms del 95%. Concentraciones de tiorea entre 5 y 50 gr/L han sido estudiadas en laboratorio y a escala piloto. Se requiere suficiente oxidante (Fe (III) o H2O2) para oxidar apropiadamente el 50% de la tiorea a disulfuro de formamidina, sin embargo, la presencia de exceso de oxidante incrementa el consumo de tiorea significativamente. Por sta razn, se requiere un estricto control de proceso sumado a los altos consumos de reactivos hace que se incrementen los costos en casi el doble con respecto al proceso de cianuracin. La lixiviacin con tiorea depende de su concentracin y la concentracin de ion frrico y de cido adems del tiempo de lixiviacin. Las condiciones ptimas para la lixiviacin de los minerales de oro a temperatura ambiente fueron: pH 1, tiorea 100-200 kg/ton, sulfato frrico 50 kg/ton, y un tiempo de lixiviacin de 8 a 24 h. La velocidad de disolucin depende de la concentracin de tiorea y la razn molar con el oxidante (ion frrico), entre mayor sea la razn, ms rpida ser la disolucin. COMPARACIN DE LIXIVIACIN CON TIOREA Y CIANURO La lixiviacin convencional con cianuro y tiorea pueden ser comparadas, usando un mismo mineral para utilizarla para comparar entre los dos sistemas, se usa cido sulfrico y cal para ajustar el pH.
Thiourea and cyanide leaching parameters for Kaymaz gold ore Leaching parameters Cyanidation Thiourea leaching Particle size 80% - 74 m 100% - 74 m Consumed cyanide 600 g/t Consumed thiourea 16,04 kg/t Consumed Fe2(So4)3 104 kg/t Consumed lime 2,5 kg/t Consumed H2SO4 14,77 kg/t pH 11,5 1,35 Leaching duration 36 h 6h Gold extraction 83% 86%

Como se ve en la tabla, la lixiviacin con tiorea tiene la ms alta extraccin, sin embargo, tiene considerables consumos de tiorea, sulfato frrico y cido sulfrico que hace que sea un proceso caro con respecto a la cianuracin.