IES POLITCNICO SORIA - (Dep.

de Fsica y Qumica)

REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN (REDOX)

EJERCICIOS - 1
BLOQUE I. )QU ES UNA REACCIN REDOX? I.1. Explica el nmero de oxidacin del carbono en los compuestos: metano, metanol, metanal, cido metanoico. Sol: Metano: -4; metanol: -2; metanal: 0; c. metanoico: +2 I.2. Comprobar que la reaccin de formacin de hierro: Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO2 es una reaccin redox. Indicar los nmeros de oxidacin de todos los elementos antes y despus de la reaccin. +3 -2 +2 -2 0 +4 -2 Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO2 Reduccin: El Fe disminuye su N de Ox. de +3 a 0 luego se reduce (cada tomo de Fe captura 3 electrones). Oxidacin: El C aumenta su N de .Ox. de +2 a +4 luego se oxida (en este caso pasa de compartir 2e con el O a compartir los 4 electrones). I.3. Indicar los nmeros de oxidacin de todos los elementos de las siguientes molculas o iones: a). NH3: b) ClO3-; c) H4P2O7; d) KMnO4; e) K2Cr2O7; f) Na2CO3 ; g) Cl2 I.4. Formule, complete y ajuste las siguientes reacciones, justificando de que tipo son: a) Cloruro de hidrgeno ms amoniaco. b) Carbonato clcico ms calor. c) Cloro ms sodio. d) cido sulfrico ms zinc metal. Sol: a) HCl + NH3 NH4Cl cido-base. No cambia ningn nmero de oxidacin b) CaCO3 CaO + CO2 (H<0) c) Cl2 + Na NaCl n. O.: 0 0 +1 1 d) H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2 n.O.: +1 +6 2 0 +2 +6 2 0 I.5. Ajustar las reaccines: Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O. Sol: 2 KMnO4 + 8H2SO4 +10KI 2MnSO4 + 5I2 + 6K2SO4 + 8H2O Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O Sol: Cr2(SO4)3 + KClO3 + 10KOH 2K2CrO4 + 5H2O + KCl + 3K2SO4 Estequiometra REDOX I.6. a) Ajuste la siguiente reaccin escribiendo las semirreacciones de oxido-reduccin que se producen: HClO + NaCl NaClO + H2O + Cl2 ; b) Calcule el volumen de disolucin de cido hipocloroso 0,1 M que sera necesario utilizar para obtener 10 gramos de cloro. Datos: Masas atmicas: Cl=35,5 ; Na=23 ; 0=16 y H=1 Sol: a) Oxidacin: 2 Cl Cl2 + e Reduccin: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O R. global: 2 Cl + 2 ClO + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O 4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O Se pueden dividir entre 2 todos los coeficientes: 2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O b) 10 gCl2 Descomposicin. No cambia ningn nmero de oxidacin Redox Redox

Sol: Zn + 2AgNO3 Zn(NO3)2 + 2Ag

1 mol = 0,141 mol Cl2 71 g Cl2 2 molHClO = 0,282 mol 1 molCl2 M= n n 0,282 mol V = = = 2,82 L V M 0,1mol / L

n HClO = 0,141 mol Cl2

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Estequiometra REDOX I.7. Cuando se hace reaccionar permanganato de potasio con cido clorhdrico se obtienen, entre otros productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular. a) Ajuste y complete la reaccin. b) Calcule el volumen de cloro, medido en condiciones normales, que se obtendr al hacer reaccionar 100 g de permanganato de potasio con exceso de cido clorhdrico. Masas atmicas: K=39,1; Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5; H= 1,0 Sol: Oxidacin: 5x(2 Cl 2 e Cl2) Reduccin: 2x(MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O) R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2

2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl

1 mol 100 gKMnO 4 = 0,633 mol KMnO4 157,9 g

1,583 mol Cl 2 22,4 L = 35,5 L de Cl 2 mol

nCl 2 = 0,633 mol KMnO4

5 mol Cl 2 = 1,583 mol Cl 2 2 mol KMnO 4

Valoraciones REDOX I.8. Se valoran 50 mL de una disolucin de FeSO4 acidulada con sulfrico, con 30 mL de KMnO4 0,25M (el in permanganato pasa a ion Mn(II)). Calcular la concentracin de la disolucin de sulfato de hierro (II)? Sol: Se ajusta la reaccin para ver la estequiometra entre sulfato de hierro (II) y permanganato potsico. 5x(Fe2+ Fe3+ + 1e+ 1x(MnO4 + 8H + 5e Mn2+ + 4H2O Como solo interesa la estequiometra entre el 2+ 5Fe + MnO4 + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O sultato de hierro (II) y el permanganato, no es esteq. 5 1 necesario ajustar la reaccin molecular Calculamos los moles de permanganato gastados: n MnO4- = 0,253010-3 mol Por tanto, segn estequiometra, los de sulfato ferroso:

5 molFe 2 + = 0,253010 3 5 = 0,0375 mol Fe 2 + en 50 mL n Fe 2 + = 0,253010 3 mol MnO4 1 mol MnO4 La molaridad es : M = n 0,0375 = = 0,75M V 5010 3

Valoraciones REDOX I.9. De una disolucin acuosa de sulfato de hierro (II) se toman 50 mL y una vez acidulados con sulfrico, se valoran con dicromato potsico 0,35M (reducindose a in Cr (III)), siendo necesarios 32,2 mL para alcanzar el punto de equivalencia. Calcular la M de la disolucin del sulfato de hierro (II). Se ajusta la reaccin para ver la estequiometra entre sulfato de hierro (II) y dicromato potsico. Fe3+ + 1e6x(Fe2+ 2+ 1x(Cr2O7 + 14H +6e 2Cr3+ + 7H2O Como solo interesa la estequiometra entre el 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O sultato de hierro (II) y el dicromato, no es esteq. 6 1 necesario ajustar la reaccin molecular Calculamos los moles de dicromato gastados: n Cr2O72- = 0,35x32,210-3 mol Por tanto, los de sulfato ferroso, segn la estequiometra:

n Fe

2+

= 0,3532,210 mol Cr2O7

6 molFe 2 + = 0,3532,210 3 6 = 0,0676 mol Fe 2 + en 50 mL 2 1 mol Cr2O7

La molaridad es : M =

n 0,0676 = = 1,35M V 5010 3

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REACCIONES DE OXIDACIN REDUCCIN (REDOX) EJERCICIOS 2 (Ampliacin ajuste de reacciones)

Ajustar por el mtodo del cambio del nmero de oxidacin: 1. KBr + KMnO4 + H2SO4 Br2 + K2SO4 + MnSO4 + H2O Sol1: 10,2,8 5,6,2,8 2. FeS2 + O2 SO2 + Fe2O3 Sol2: 4,11 8,2 3. PbS + O2 SO2 + PbO Sol3:2,3 2,2 4. Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O Sol4: 3,8 3,2,4 5. Fe2O3 + C Fe + CO2 Sol5: 2,3 4,3 6. ZnS + O2 SO2 + ZnO Sol6: 2,3 2,2 7. K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + S + H2O Sol7: 1,3,4 1,1,3,7 8. I2 + HNO3 HIO3 + NO2 + H2O Sol8: 1,10 2,10,4 9. H2S + HNO3 SO2 + N2 + H2O Sol9: 5,6 5,3,8 10. El Zn reacciona con nitrato potsico en medio cido (H2SO4), formndose sulfato de cinc y sulfato amnico. Ajustar la reaccin completa. Sol: 8Zn + 2KNO3 + 10H2SO4 8ZnSO4 + (NH4)2SO4 +K2SO4+ 6H2O 11. El nitrato de cromo (III) reacciona con el hipoclorito potsico en medio bsico (NaOH), formndose cromato sdico (Na2CrO4) y cloruro potsico. Ajustar la reaccin. Sol: 2Cr(NO3)3 + 3KClO + 10NaOH 2Na2CrO4 + 3KCl+ 6NaNO3 + 5H2O 12. Ajustar: KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O Sol: 2KMnO4 + 16HCl 2KCl + 2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O KMnO4 + KI + H2O MnO2 + I2 + KOH Sol: 2KMnO4 + 6KI + 4H2O 2MnO2 + 3I2 + 8KOH 14. En la reaccin de oxidacin de ioduro potsico a yodo mediante el clorato potsico en medio bsico (pasando el clorato a cloruro). Cunto clorato potsico se necesita para obtener 250 g de yodo? (Suponiendo reaccin total) Sol: 6IK + KClO3 + 3H2O 3I2 + KCl + 6KOH; 40,25 g de KClO3 15. Ajustar: K2Cr2O7 + Na2SO3 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O Sol: K2Cr2O7 + 3Na2SO3 + 4H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3Na2SO4 + K2SO4 + 4H2O

13. Ajustar:

16. El permanganato potsico reacciona con el agua oxigenada en medio cido (H2SO4) generando sulfato de manganeso (II) y oxgeno. Ajustar la reaccin. Sol: 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 5O2 + 8H2O 17. El iodo se obtiene industrialmente a partir del iodato potsico (que acompaa al nitrato de chile, NaNO3), mediante reduccin con disolucin acuosa de dixido de azufre, el cual pasa a sulfato. Calcular el volumen de SO2 en C.N. , que habra que usar para obtener un kg de yodo. Sol: 2KIO3 + 5SO2 + 4H2O I2 + K2SO4 + 4H2SO4 ; 441,3 L de SO2 en CN 18. Hacer los ejercicios 1, 4, 7 y 8 usando el mtodo del in-electrn.

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BLOQUE II. PILAS

II.1. Una pila consta de un electrodo de Mg introducido en una disolucin 1 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una disolucin 1 M de AgNO3 . a) Qu electrodo actuar de ctodo y de nodo y cul ser el voltaje de la pila correspondiente? b) Escribe la notacin de la pila. Sol: a) Qu especie se reduce? La que tenga mayor potencial de reduccin. En este caso la Ag, +0,80 V frente a los 2,37 V del Mg. Reduccin (ctodo): Oxidacin (nodo): Ag+(aq) + 1e Mg(s) Ag(s) Ectodo = Ered = 0,80V Mg2+(aq) + 2e Enodo = - Ered = -(-2,37)=2,37V

Epila = 0,80 V (2,37 V) = 3,17 V b) Mg(s)|Mg2+(aq) || Ag+(aq)|Ag(s) II.2. Indicar qu reacciones tienen en el nodo y el ctodo y el voltaje de la pila correspondiente: a) Zn2+ Zn y Pb2+ Pb; b) Cl2 2 Cl y Cd2+ Cd; c) Ag+ Ag y Pb2+ Pb. Datos: E0(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E0(Pb2+/Pb) = -0,13 V; E0(Cl2/Cl) = 1,36 V; E0(Cd2+/Cd) = 0,40 V; E0(Ag+/Ag) = 0,80 V. Sol: a) Ctodo (+) (reduccin): Pb2+(ac) + 2 e Pb(s) nodo () (oxidacin): Zn(s) 2 e Zn2+(ac) EPILA = Ectodo Enodo = 0,13 V (0,76 V) = 0,63 V b) Ctodo (+) (reduccin): Cl2 + 2 e 2 Cl nodo () (oxidacin):. Cd 2 e Cd2+ EPILA = Ectodo Enodo = 1,36 V (0,40) = 1,76 V a) Ctodo (+) (reduccin): Ag+ + 1 e Ag nodo () (oxidacin): Pb 2 e Pb2+ EPILA = Ectodo Enodo = 0,80 V (0,13 V) = 0,93 V Zn(s)|Zn2+(aq)||Pb2+(aq)|Pb(s)

Cd(s)|Cd2+(aq)||Cl2(g)|Cl-(aq)

Pb(s)|Pb2+(aq)||Ag+(aq)|Ag(s)

II.3 Explica por qu: a) No puede introducirse una cucharilla de aluminio en una disolucin de sulfato de cobre (II) b) Los iones Fe3+ y Sn2+ no pueden coexistir en la misma disolucin. c) El flor no existe libre en la naturaleza d) El cobre no reacciona con el cido clorhdrico, pero s con el cido ntrico. E reduccin: Al3+/Al = -1,67V; H+/H2=0,00V; Sn4+/Sn2+=0,15V; Cu2+/Cu=0,34V; Fe3+/Fe2+=0,77V; F2/F-=2,85V Sol: a) Al + Cu2+ Al3+ + Cu E0pila= Ered cobre - Ered aluminio = 0,34 (-1,67) = 2,01V; E0pila positivo, luego es un proceso espontneo. El aluminio de la cucharilla pasar a la disolucin, y la cucharilla se recubrir de una capa de cobre metlico. b) 2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ E0pila= Ered Fe3+ - Ered Sn2+ = 0,77 0,15 = 0,62V; E0pila positivo, luego es un proceso 3+ 2+ espontneo. Los iones Fe y Sn no pueden coexistir en la misma disolucin, se convertirn en Fe2+ y Sn4+. c) El proceso F2/F-=2,85V, est muy favorecido hacia el estado de fluoruro, esto es el F2 es muy oxidante (gran poder para coger electrones, muy EN. Diversas formas de decir una misma cosa), oxidar a los elementos con los que contacte formndose compuestos entre ellos. d) El E0cobre= 0,34V, por lo que si se pone Cu metal en HCl, tiende a estar en forma reducida (como Cu metal), se recuerda que los potenciales de reduccin se miden respecto al semisistema: 2H+ + 2e- H2 ; E0 = 0V Cu + 2H+ Cu2+ + H2 E0 = Ered hidrgeno - Ered cobre = 0 0,34 = -0,34V; E0pila negativo, luego el proceso NO es espontneo. Dicho de otra forma, los metales con potencial de reduccin positivo, tienden a estar como metales (no como iones oxidados) en disoluciones cidas. Sin embargo si puede reaccionar con el cido ntrico dado el carcter oxidante del nitrgeno de este cido. Cu + 4HNO3 Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O E=ENO3-/NO2 Ered cobre=0,80-0,34= 0,46V 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O E=ENO3-/NO Ered cobre=0,96-0,34= 0,62V 4Cu + 10HNO3 4Cu(NO3)2 + N2O + 5H2O El que se de una u otra reaccin, depende de la concentracin del HNO3 y de la temperatura. Habitualmente se da una mezcla de las reacciones anteriores.

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BLOQUE III. ELECTRLISIS

III. 1. Se realiza la electrlisis de un disolucin de tricloruro de hierro, haciendo pasar una corriente de 10 A durante 3 horas. Calcula la cantidad de hierro depositado en el ctodo. Sol: ctodo: Fe3+ + 3e- Fe Un mol de Fe3+ necesita 3 mol de electrones (3 faraday)

q q = I t q = 1033600 = 108.000 culombios t 1 mol e 1 molFe 55,8 g Fe 108.000 culombios = 20,82 g de Fe 96500C 3 mol e 1 mol Fe I=
III.2. Una corriente de 4 amperios circula durante 1 hora y 10 minutos a travs de dos clulas electrolticas que contienen, respectivamente, sulfato de cobre (II) y cloruro de aluminio, a) Escriba las reacciones que se producen en el ctodo de ambas clulas electrolticas. b) Calcule los gramos de cobre y aluminio metlicos que se habrn depositado. Datos: Masas atmicas: Cu = 63,54 y Al = 27,0. Constante de Faraday: F = 96500 C/mol e- Sol: ctodo1: Cu2+ +2e- Cu ctodo2: Al3+ + 3e- Al

q q = I t q = 47060 = 16.800 culombios sta cantidad de electricidad pasa por las dos clulas electrolticas. t 1 mol e 1 molCu 63,5 g Cu ctodo1: Cu2+ +2e- Cu; 16.800 culombios = 5,53 g de Cu 96500C 2 mol e 1 mol Cu I=
ctodo2: Al3+ + 3e- Al

1 mol e 1 mol Al 27,0 g Al 16.800 culombios =1,57 g de Al 96500C 3 mol e 1 mol Al

III.3. Calcular el tiempo necesario para obtener un kg de cobre por electrolisis usando una corriente de 3 amperios. Suponer que se est electrolizando CuSO4. Hacer un esquema del proceso. Cuntos gramos de O2 se liberarn? Reaccin andica: electrodo inerte (Pt), H2O/O2 Reaccin catdica: electrodo inerte (Pt), Cu2+/Cu Sol: nodo: 2H2O O2 + 4H+ + 4eLa reaccin ajustada es: ctodo: Cu2+ + 2e- Cu 2+ 2H2O + 2Cu2+ - O2 + 2Cu + 4H+ 1 mol Cu necesita 2 mol de electrones

1000 g Cu

1 mol Cu = 15,74 mol Cu 63,54 g Cu 2 mol e 96.500 C 15,74 mol Cu = 3.037.456,7 C mol Cu 1 mol e q q 3.037.456,7 t= = = 1.012.485,6 s = 281,2 horas t I 3 1molO2 32 gO2 = 251,84 g de O2 2 mol Cu 1mol O2

I=

O O 2

Cu2+
C

Los gramos de O2 que se liberan sern:

15,74 mol Cu

IES POLITCNICO SORIA - (Dep. de Fsica y Qumica) EJERCICIOS DE REDOX (PAU) PAU CyL J2004 ajustar una cida y otra bsica Ajustar y completar, por el mtodo del ion-electrn, las reacciones: a) MnO4- + SO2 Mn2+ + HSO4en disolucin cida. b) Bi(OH)3 + SnO22- SnO32- + Bi en disolucin bsica.
2+ a) Mn O + HS O 4 + SO2 Mn 4 en disolucin cida

El manganeso se reduce desde Mn7+ a Mn2+ y el azufre se oxida de S4+ a S6+ Las semirreacciones son:
+ Oxidacin: SO2 + 2 H2O HS O 4 + 3 H + 2 e + Reduccin: Mn O + 5 e- Mn2+ + 4 H2O 4 + 8 H

Multiplicando la primera ecuacin por cinco, la segunda por dos y sumando se tiene la correspondiente reaccin inica. + 2+ 5 SO2 + 2 Mn O 5 HS O 4 + 2 H2O + H 4 + 2 Mn b) Bi(OH)3 + SnO22- SnO32- + Bi en disolucin bsica. El bismuto se reduce de Bi3+ a Bi0 y el estao se oxida de Sn4+ a Sn6+. Como la reaccin es medio bsico se aade agua al medio que contiene exceso de oxgeno e iones hidrxido, OH-, al otro. Las semirreacciones son: Oxidacin: SnO22- + 2 OH- SnO32- + H2O + 2 eReduccin: Bi3+ + 3 e- Bi0 Multiplicando la primera ecuacin por tres, la segunda por dos y sumando se tiene la correspondiente reaccin inica. 3 SnO22- + 2 Bi3+ + 6 OH- 3 SnO32- + 2 Bi0 + 3 H2O Por tanto: 3 SnO22- + 2 Bi(OH)3 3 SnO32- + 2 Bi0 + 3 H2O PAU CyL S2001 permanganato con sulfrico y H2O2 y oxgeno desprendido a) Ajuste la siguiente reaccin por el mtodo de in electrn: KMnO4 + H2SO4 + H2O2 MnSO4 + H2O + O2 + K2SO4 b) Si en la reaccin se consumen 3,26 g de permanganato, cuntos litros de oxgeno se desprenden medidos en las condiciones ambientales de laboratorio, que son: 698 mm Hg y 18C? El manganeso se reduce de de Mn7+ a Mn2+ y el oxgeno se oxida de O22- a O2. Las semirreacciones correspondientes son: oxidacin: H2O2 O2 + 2H+ + 2ereduccin: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Multiplicando la primera ecuacin por 5, la segunda por 2 y sumando, se tiene: 5 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O La reaccin molecular ajustada es: 2 KMnO4 + 3 H2SO4 + 5 H2O2 2 MnSO4 + 8 H2O + 5 O2 + K2SO4

Teniendo en cuanta la estequiometra de la reaccin, resulta que los moles de oxgeno desprendidos son: 8

IES POLITCNICO SORIA - (Dep. de Fsica y Qumica) 3,26 g KMnO 4 5 mol O 2 n O2 = = 0,05 mol O 2 158 g / mol 2 mol KMnO 4 Aplicando la ecuacin de los gases perfectos se calcula el volumen de oxgeno. 698 mmHg atm L p V = n R T; V = 0,05 mol 0,082 (273 +18) K 760 mmHg mol K Despejando: V = 1,3 L de O2 PAU CyL S2000 cido clorhdrico y cromato potsico La reaccin entre cido clorhdrico y cromato potsico genera cloruro de cromo (III), cloruro de potasio, cloro y agua. a) Ajuste la reaccin por el mtodo del in electrn. b) Calcule el peso de cromato potsico necesario para obtener 125 g de cloruro de cromo (III) si el rendimiento de la operacin es del 70%.
a) Se escribe el proceso sin ajustar: HCl + K2CrO4 CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O H+ + Cl- + K+ + CrO42- Cr3+ + Cl- + K+ + Cl2 + H2O

Se observa que el cloro se oxida de nmero de oxidacin -1, Cl-, a nmero de oxidacin 0 en el Cl2. El cromo se reduce de nmero de oxidacin +6, CrO42-, a nmero de oxidacin Cr3+. Las correspondientes semirreacciones son: Oxidacin: 2 Cl- Cl2 + 2 eReduccin: CrO42- + 8 H+ + 3 e- Cr3+ + 4 H2O

Se multiplica la primera ecuacin por 3, la segunda por 2 y se suma: 6 Cl- + 2 CrO42- + 16 H+ 3 Cl2 + 2 Cr3+ + 8 H2O Se pasa a forma molecular y se ajustan las especies que no aparecen. 16 HCl + 2 K2CrO4 2 CrCl3 + 4 KCl + 3 Cl2 + 8 H2O b) Teniendo en cuanta la estequiometra de la reaccin y el rendimiento resulta que los moles de cromato que se precisan son: 125 g CrCl 3 2 mol K 2 CrO 4 n cromato = = 0,79 mol cromato de potasio 158,35 g / mol 2mol CrCl 3 Que su pone una masa de: mcromato = 0,79 mol 194,2 g/mol = 153,42 g de cromato de potasio Como el rendimiento de la reaccin es del 70 % se precisa una cantidad mayor. 100 reales m real cromato = 153,42 g teri cos = 219,17 g de cromato se precisan 70 teri cos

PAU CyL S2002 oxidacin de ion ferroso con cido ntrico, potenciales normales a) Determine si, en condiciones estndar, es posible oxidar el ion ferroso mediante cido ntrico, que se reducira hasta xido ntrico (NO). b) Ajuste el proceso redox por el mtodo del in electrn. Datos: Potenciales estndar de reduccin: Fe 3+ (ac) / Fe 2+ (ac), E0 = 0,77 V. NO3- (ac) / NO (g) , E0 = 0,96 V.
La reaccin ser posible si: pila > 0. Las semirreacciones que se deben producir son: nodo, oxidacin: Fe2+ Fe3+ + 1 eE0nodo = - E0 (Fe3+/Fe2+) = - 0,77 V

IES POLITCNICO SORIA - (Dep. de Fsica y Qumica) ctodo, reduccin: NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O E0ctodo = E0 (NO3-/NO) = 0,96 V Sumando ambas ecuaciones se observa que la reaccin s que es posible, ya que el E de la pila es >0 Epila = E0nodo + E0ctodo = - 0,77 V + 0,96 V = + 0,19 V > 0 La reaccin global es: 3 Fe2+ + NO3- + 4 H+ 3 Fe3+ + NO + 2 H2O

PAU CyL J2003 electrlisis del cloruro de calcio Se hace pasar una corriente de 5 A durante 2 horas a travs de una celda electroltica que contiene CaCl2 (fundido). a) Escriba las reacciones de electrodo. b) Calcule las cantidades, en gramos, de los productos que se depositan o desprenden en los electrodos. a) En el nodo se produce la oxidacin de los aniones cloruro, Cl-, y el ctodo la reduccin de los cationes calcio, Ca2+. (+) nodo, oxidacin: 2 Cl- (l) Cl2 (g) + 2 e(-) ctodo, reduccin: Ca2+ (l) + 2 e- Ca (s) b) La cantidad de carga elctrica que pasa por la celda es: Q = I t = 5 A 2 h 3 600 s/h = 36 000 C Aplicando la primera ley de Faraday y como en cada proceso se intercambian 2 mol de electrones paras obtener un mol de producto, se tiene: Q M Cl2 36 000 C 71g / mol nodo: m = = = 13,2 g Cl 2 F z 96 500 C / mol e 2e Q M Ca 36 000 C 40 g / mol ctodo: m = = = 7,5 g Ca F z 96 500 C / mol e 2e

Calcula la E de la pila: Cu|Cu2+(0,1M)||Ag+(0,1M)|Ag, los potenciales normales son: Cu2+/Cu = +0,34V y Ag+|Ag = 0,80V. Sol: El proceso redox que tiene lugar en la pila es: Cu + 2Ag+ Cu2+ + 2Ag Epila= Ereduccin plata Ereduccin cobre = 0,80 0,34 = 0,46V Como las concentraciones no son todas 1M, se debe de aplicar la ecuacin de Nerst. Por tanto, resulta:
0 E pila = E pila

0,059 0,059 Cu 2 + 0,059 0,1 log Q = 0,46 log log 2 = 0,43V 2 = 0,46 + n 2 2 0,1 Ag

[ ] [ ]

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