Nataniel Flotacion

PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA II MSc. ING. NATANIEL LINARES G.
1
CAPITULO I

PRINCIPIOS DE LA FLOTACIN DE MINERALES

1.1. OBJETIVO.

Al concluir el estudio de este captulo, el estudiante ser capaz de definir los principales conceptos
que constituyen la base para la comprensin de los principios de la Flotacin por espumas de
Minerales, ser tambin capaz de comprender el rol histrico que cumple la flotacin de espumas en
la concentracin de minerales pobres o de baja ley, haciendo de este modo explotable un yacimiento.
Ser capaz de comprender y manejar el mecanismo y variables de la flotacin de sulfuros. Ser
capaz manejar adecuadamente los principios fsico-qumicos y termodinmicos de la flotacin de
minerales sulfuros metlicos.

1.2. INTRODUCCIN.

La mineralurgia libera los minerales metlicos valiosos de los minerales no metlicos que los
acompaan en la naturaleza, permitiendo el transporte econmico del mineral a grandes distancias;
para ello, emplea mtodos tcnicos de base fsica o mecnica, tales como las diferencias de
densidades, propiedades diferenciales de superficie de las partculas minerales, etc. La Mineralurgia
es entonces, una disciplina (arte y ciencia) que comprende diversos mtodos de concentracin de
minerales y un buen nmero de operaciones unitarias principales y auxiliares, cuyo objetivo es
obtener un producto enriquecido en el metal o especie valiosa y apto para ser sometido a ulteriores
tratamientos (metalurgia extractiva) denominado concentrado, y un producto empobrecido en dicho
metal valioso, denominado relave.

La mineralurgia o tcnica de concentracin de los minerales utiliza equipos de reduccin progresiva de
tamaos como trituradoras y molinos, que liberan entre s las partculas minerales, y equipos de separacin
fsica o fisicoqumica en hmedo de las diversas especies valiosas liberadas como celdas de flotacin y
cribas hidrulicas. Al tratarse de una industria altamente generadora de desechos, emplea as mismo
equipos de recuperacin y acondicionamiento de efluentes como espesadores, filtros, balsas para
disposicin ecolgica de estriles o relaves, etc., que permiten, adems, reciclar el agua de proceso. En el
esquema siguiente, se representa el diagrama operativo bsico de la mineralurgia de los minerales
metlicos (Figura 1.1).

MI NERALURGI A
TRI TURA CI N-CRI BA DO
MOL I ENDA -CL A SI FI CA CI N
CONCENTRACI N
SEPARACI N
SLI DO/L QUI DO
CONCENTRADO
MI NERAL
DE MI NA
L QUI DOS O
AGUA
RELAVE O
ESTRI L

Figura 1.1. Esquema del alcance de la Mineralurgia
2
Para una mejor comprensin y posterior aplicacin ms ptima de estos mtodos, es necesario
poseer un conocimiento profundo de la qumica, fsica, fsico-qumica de la interfase y de la qumica
coloidal, pensando siempre que esto se debe, a que se trabaja con partculas de minerales de
tamaos muy pequeos y que los procesos se realizan en un medio acuoso.

De este modo, para entender claramente la teora y mecanismos de la flotacin de espumas, es
necesario estudiar a profundidad las propiedades qumicas y fsicas de superficies, de modo que
permita establecer el efecto que los cambios en composicin de las fases, tiene lugar sobre la
naturaleza de las tres interfases: slido-gas, slido-lquido y lquido-gas. As por ejemplo, la qumica
interfacial en la superficie del mineral, es la base para los procesos de flotacin, floculacin y
aglomeracin y es un factor importante a considerar en las separaciones magnticas y por gravedad,
en el espesamiento y la filtracin, en la molienda y en la clasificacin.

De otro lado, la estructura de una partcula mineral (siempre cambiante y heterognea) termina
bruscamente en la superficie de la partcula y como consecuencia, los tomos que ah se encuentran
debern lograr el equilibrio con su medio circundante. De ah que, en un sistema acuoso, los tomos
de la superficie deben estar en equilibrio con los iones que existen en la solucin y cmo estos iones
pueden ser controlados, es decir, es posible controlar la naturaleza qumica o electroqumica de la
superficie del mineral. En consecuencia, la interfase mineral-solucin (slido-lquido) es la ms
importante en el proceso de flotacin de minerales, sin desmerecer, desde luego, la importancia del
establecimiento y control de las otras interfases que existen en el medio como ser: mineral-aire,
solucin-aire, mineral-aceite u otro lquido, etc...

Figura 1.2. Seccin de un circuito de molienda y la seccin de flotacin de espumas.

1.2.1. UBICACIN DEL CURSO.

Para visualizar mejor la ubicacin de este curso dentro de la estructura o diagrama de flujo de la
Mineralurgia, podemos elaborar el diagrama de la figura 1.3. En este diagrama de flujo podemos
notar que, nuestro curso se ubica en lo que corresponde a Flotacin de Espumas de minerales
sulfuros. Complementado con su control y supervisin de procesos en una Planta Concentradora de
flotacin de espumas. En consecuencia, el contenido del curso (Monografa Cientfico-Tecnolgica)
versar sobre los fundamentos fsico-qumicos, termodinmico-cinticos y electroqumicos de la
flotacin de minerales sulfurados correspondientes a menas simples y complejas. En el desarrollo de
los aspectos tecnolgicos de la flotacin de minerales, estudiaremos el control automtico de los
circuitos de flotacin. Del mismo modo, se dar los lineamientos generales para realizar
investigaciones tecnolgicas en este campo y criterios de diseo y optimizacin de circuitos de
flotacin.

1.2.2. MTODOS DE CONCENTRACIN.

La Mineralurgia est constituida bsicamente de dos etapas principales que son:

- La liberacin de los minerales valiosos de la ganga (Mineralurgia I Chancado y Molienda), y
- Separacin de estos minerales valiosos de la ganga, que comnmente se le conoce como
3
Concentracin.
Mineral de Mina
Almacenamiento
Trituracin
Cribado
Almacenamiento de
mineral fino
Molienda
Clasificacin
Concentracin
Flotacin de Espumas
Sulfuros
No sulfuros
No metlicos
Apolares
Medios
Densos
Gravimtrica
Magntica y
Electromagntica
Elctrica
Concentrado Concentrado Concentrado Concentrado Concentrado
Espesamiento
Filtrado
Secado
Transporte a
fundicin o
Venta
Relave
Clasificacin
Gruesos
Construccin
del muro de la
relavera
Finos
A sedimentacin
en cancha de
relaves
Espesamiento
Relave
Agua recuperada A
g
u
a

r
e
c
u
p
e
r
a
d
a

Figura 1.3. Ubicacin del curso en el campo de la Mineralurgia

Cuando los minerales valiosos han sido liberados de la ganga, la mena se somete a algn proceso de
concentracin que separa a los minerales en dos o ms productos, cuya separacin se logra
utilizando alguna diferencia especfica en las propiedades fsicas o qumicas entre el mineral valioso y
los minerales de la ganga en la mena.

La mineralurgia est relacionada principalmente con los mtodos fsicos de concentracin, los cuales
pueden ser:

- Concentracin que depende de las propiedades pticas (color, brillo, fluorescencia, etc.),
radiactivas, etc., conocido desde muy antiguo como pallaqueo o escogido a mano.
- Concentracin que depende de las diferencias en gravedad especfica de los minerales, que se le
conoce normalmente como concentracin gravimtrica. Utiliza el movimiento diferencial de los
minerales debido a los efectos de masa, por lo general en corrientes hidrulicas.
- Concentracin que utiliza las diferentes propiedades superficiales de los minerales que se le
conoce como flotacin de espumas, donde la pulpa se acondiciona con varios reactivos qumicos,
4
que hacen a los minerales valiosos vidos por el aire (hidrofbicos o aeroflicos) y que los
minerales tengan ms avidez por el agua y rechacen al aire (aerofbicos o hidroflicos), dando
lugar a una separacin selectiva por transferencia de los minerales valiosos a las burbujas de aire
que forman la espuma flotante sobre la superficie de la pulpa, la cual se extrae como
concentrado.
- Concentracin que depende de las propiedades magnticas de los minerales, que se le conoce
como concentracin magntica.
- Concentracin que depende de las propiedades de conductividad elctrica que se define como
concentracin electrosttica.

1.3. DEFINICIN DE FLOTACIN DE ESPUMAS.

La definicin tradicional de flotacin de minerales dice que es una tcnica de concentracin en
hmedo, en la que se aprovechan las propiedades fsico-qumicas superficiales de las partculas para
efectuar la seleccin o separacin. En otras palabras, se trata de un proceso de separacin de
materias de distinto origen que se efecta desde sus pulpas acuosas por medio de burbujas de gas
(aire) y a base de sus propiedades hidroflicas e hidrofbicas.

Segn la definicin, la flotacin contempla la presencia de tres fases: slida, lquida y gaseosa. La
fase slida est representada por las materias a separar, la fase lquida es el agua y la fase gas es el
aire. Los slidos finos y liberados y el agua, antes de la aplicacin del proceso, se preparan en forma
de pulpa con porcentaje de slidos variables pero normalmente no superior a 40% de slidos. Una
vez ingresada la pulpa al proceso, se inyecta el aire para poder formar las burbujas, que son los
centros sobre los cuales se adhieren las partculas slidas. Para lograr una buena concentracin se
requiere que las especies que constituyen la mena estn separadas o liberadas. Esto se logra en las
etapas previas de chancado y molienda. Para la mayora de los minerales, se logra un adecuado
grado de liberacin moliendo a tamaos cercanos a los 100 micrones (0,1 mm). Al aumentar el
tamao de la partcula, crecen las posibilidades de mala adherencia a la burbuja; en tanto que las
partculas muy finas no tienen el suficiente impulso para producir un encuentro efectivo partcula
burbuja.

En un proceso de concentracin de minerales ideal, la mena mineral se divide en un concentrado
enriquecido con el componente til o valioso por la accin de un colector y una cola o relave con los
minerales que componen la ganga. Por su parte, la estabilidad de la burbuja depender del
espumante agregado al proceso de flotacin. El proceso de flotacin de espumas se lleva a cabo en
una mquina denominada Celda de Flotacin. Segn esto, podemos resumir a la flotacin de
espumas como un proceso mineralrgico-qumico-cintico, el cual se puede representar
esquemticamente en el diagrama 1.4a, o tambin, la flotacin de minerales en espumas es un
proceso fsico-qumico, cuyo objeto es la separacin de especies minerales valiosas de las no
valiosas, a travs del uso de la adhesin selectiva de burbujas de aire a las partculas minerales de
valor.

PROCESO DE FLOTACION DE
MINERALES
PROCESO
MINERALURGICO-QUIMICO
PROCESO
CINETICO
QUIMICA DE LOS
REACTIVOS
CINETICA
MACROSCOPICA
MINERALES Y
PROPIEDADES
SUPRFICIALES
FLUIDO MICROSCOPICO Y
CINETICA DE TRANSFERENCIA
DE PARTICULAS

A B

Diagrama 1.4.A. La flotacin como un proceso Mineralrgico-Qumico-Cintico B. Celda de flotacin

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Celda de flotacin

Banco de celdas en operacin

Diagrama. 1.4.a. Proceso de flotacin de espumas

MECANISMOS DE LA FLOTACIN DE ESPUMAS.

Para estudiar el mecanismo de la flotacin es necesario conocer lo que sucede con la partcula de
mineral y una burbuja de aire para que ellos formen una unin estable.

El proceso de flotacin est basado sobre las propiedades hidroflicas e hidrofbicas de los slidos a
separar. Se trata fundamentalmente de un fenmeno de comportamiento de los slidos frente al
agua, o sea, de mojabilidad de los slidos. Los metales nativos, sulfuros de metales o especies tales
como grafito, carbn bituminoso, talco y otros, son poco mojables por el agua y se llaman minerales
hidrofbicos naturales. Por otra parte, los minerales que son xidos, sulfatos, silicatos, carbonatos y
otros son hidroflicos, o sea, mojables por el agua. Se puede observar adems que los minerales
hidrofbicos son aeroflicos, es decir, tienen gran afinidad por las burbujas de aire, mientras que los
minerales hidroflicos son aerofbicos, o sea, no se adhieren normalmente a ellas.
Concentrado
Partculas
valiosas
Partculas
hidrofbicas
Partculas
hidroflicas

Esquema que muestra a las partculas hidrofbicas e hidroflicas.
Partcula hidrofobizada.
Burbuja fortificada por el espumante.
Burbuja mineralizada.
6
MINERALES HIDROFLICOS.- Son mojables por el agua, constituidos por: xidos, sulfatos, silicatos,
carbonatos y otros, que generalmente representan la mayora de los minerales estriles o ganga.
Haciendo que se mojen, permanezcan en suspensin en la pulpa para finalmente hundirse.

MINERALES HIDROFBICOS.- Son aquellos que no son mojables o son poco mojables por el agua,
dentro de ellos tenemos: Los metales nativos, sulfuros de metales o especies tales como: Grafito,
carbn bituminoso, talco y otros, haciendo de que evite el mojado de las partculas minerales, que
pueden adherirse a las burbujas de aire y ascender

En resumen, es necesario incrementar la propiedad hidrfoba en las partculas minerales de una
pulpa para facilitar la flotabilidad. Esto se efecta con los reactivos llamados colectores, que son
generalmente compuestos orgnicos de carcter heteropolar, con, una parte de la molcula es un
compuesto evidentemente apolar (hidrocarburo) y la otra es un grupo polar con las propiedades
inicas, es decir, con carga elctrica definida.

La partcula queda cubierta por el colector que se adhiere a su superficie por medio de su parte polar,
proporcionndole con la parte polar propiedades hidrofbicas, que repelen al agua.

El agregado de espumantes, como se ha dicho, permite la formacin de burbujas de tamao y calidad
adecuada para el proceso. Pues bien, el contacto entre las partculas y las burbujas requiere que las
primeras estn en constante agitacin, la cual la otorga el rotor de la mquina de flotacin, de modo
que para realizar la unin con las burbujas son necesarios:

a) su encuentro y
b) condiciones favorables para formar el agregado.

El contacto partcula-burbuja se acerca hasta el punto en que la pelcula de agua que las separa es
muy fina. En este momento para que la partcula pueda acercarse ms a la burbuja tiene que superar
lo que se considera una barrera energtica. Para las partculas hidroflicas, en que la asociacin de la
partcula con las molculas de agua es muy firme, esta barrera nunca se supera y las partculas no
flotan. Para las partculas hidrofbicas, la barrera queda repentinamente rota por fuerzas no bien
conocidas, permitiendo un contacto trifsico (slido-lquido-gas).

TIPOS DE FLOTACIN

Los tipos de flotacin pueden ser:

- Flotacin de espumas.
- Flotacin por pelculas.
- Flotacin por aceites.

Siendo de mayor aplicacin en la actualidad, en nuestro Pas, a la mineralurgia o procesamiento de
minerales, la flotacin de espumas, que a su vez puede ser clasificada en:

1. Flotacin directa, cuando en la espuma se tiene al mineral valioso concentrado y en la
pulpa el mineral de ganga como relave.

2. Flotacin reversa o inversa, cuando en las espumas se capta a la ganga y en la pulpa
queda el mineral considerado de valor como relave que es recuperado posteriormente.

Tambin puede clasificarse en:

- Flotacin bulk o colectiva, en la cual se obtiene en un concentrado todos los minerales
valiosos contenidos en la mena y un relave con el material sin valor o ganga.

- Flotacin selectiva o diferencial, la cual por la accin selectiva de los reactivos permite
obtener en un concentrado un slo mineral valioso, es decir, en mayor concentracin.
^ Entindase por selectividad a la fijacin preferencial del colector o reactivo heteropolar en la
superficie de un determinado mineral valioso.

7

Fig. 1.2.b

IMPORTANCIA DE LA FLOTACIN DE ESPUMAS.

La introduccin del proceso de flotacin de espumas en los albores del siglo XX revolucion la
industria de los minerales que por su versatilidad se usa y aplica para procesar tonelajes cada vez
ms grandes y de ms baja ley; de ah que, su importancia radica en que desde su invencin est
permitiendo el tratamiento de menas complejas de muy baja ley, que de otro modo se habran
considerado menas no econmicas.

Actualmente el proceso de flotacin de espumas es utilizado para concentrar minerales sulfuros
complejos de Cu-Mo, Cu-Pb-Zn, Pb-Zn, Pb-Zn-Fe, etc.; minerales oxidados de Cu, Pb, Zn, Fe, W, Sn,
etc.; minerales sulfuros que contienen Oro; minerales de Plata; minerales industriales no metlicos,
azufre, talco, y carbn mineral. Esto corresponde al aspecto tecnolgico-cientfico del proceso. En
cuanto al aspecto econmico, permite al Estado obtener grandes divisas con las cuales puede
desarrollar otros sectores de carcter social, como el sector educacin, salud, de defensa, etc., en
suma, el desarrollo del Pas. En cuanto al aspecto social, genera gran cantidad de puestos de trabajo
a nivel profesional, tcnico y operarios, mejorando la calidad de vida y el desarrollo de los pueblos
8
aledaos a los centros mineros. En cuanto a lo industrial (fabril) permite el desarrollo de todo tipo de
industria desde la metal-mecnica, hasta la textil y alimentaria, empresas financieras, de seguros, de
servicios, etc.

En cuanto a lo tecnolgico, la flotacin de minerales difcilmente ser reemplazada en el tiempo,
debido a su relevancia en el procesamiento de minerales y que an no ha sido medida en su real
magnitud, sobre todo cuando influye enormemente en la metalurgia extractiva, lo cual implica que sin
la existencia de este proceso, no hubieran podido desarrollarse procesos ulteriores, tales como la
tostacin, la conversin, la fusin y la refinacin. Hoy cada vez permite hacer una reingeniera en la
flotacin de sulfuros haciendo aplicable la biohidrometalurgia para la extraccin ms limpia de los
metales.

Sulfuros, (Cu, Pb, Zn, Mo, etc.), Oxi-Minerales, (Mn, Nb, Arcillas, etc.), Minerales no metlicos,
fosfatos, fluorita, etc., Metales nativos: Au, Ag, Hg, Carbn "metalrgico", Sales soluble: KCl, NaCl,
Yodo, cido Brico.

Beneficio (adecuacin) de materias primas (pigmentos, caoln, arcillas para cermica); Medio
Ambiente (separacin slido/lquido o lquido/lquido). Tratamiento de compuestos orgnicos (plantas
de extraccin por solvente), aceites, grasas y colorantes (gatas). Tratamiento de efluentes que
contienen metales pesados (ver abajo), aniones (CN
-
, CrO
4
=
, AsO
4
, SO
4
=
, P0
4
, MoO
4
, F
+
), complejos y
quelatos (galvanoplastia, siderrgicas, industria minero- metal-mecnica).

Metales pesados "removibles" (recuperables) por flotacin: Ag
+1
, Sn
+2
, As
+3
, Cr
+3
/Cr
+6
, Au
+2
/Au
+4
Be
+2
,
Cd
+2
, Co
+2
, Ga
+2
, Ge
+4
, Hg
+2
, Pb
+2
, Mn
+2
, Ni
+2
, Cu
+2
, Zn
+2
, Sb
+3
, Se
+2
.

1.3.1. ASPECTOS DEL PROCESO DE FLOTACIN DE ESPUMAS.

Algunos Metalurgistas han sealado en sus estudios que en el proceso de flotacin de espumas hay
ms de 32 variables. Southerland y Wark las han clasificado meridianamente en tres grupos
importantes de variables y son:

Grupo 1.- Variables que dependen de los componentes qumicos tales como:
- Dosificacin y potencia de los reactivos.
- Colectores.
- Espumantes.
- Modificadores:
- Activadores
- Depresores
- Modificadores de pH. (Eh)

- pH (Eh) de mejor selectividad.

Es decir, todo lo que concierne al comportamiento fsico-qumico para lograr la hidrofobizacin del
mineral valioso dentro del ambiente de la celda.

Grupo 2.- Variables que dependen de los componentes de equipamiento, tales como:

- Diseo de la celda convencional.
- Diseo de la celda columna.
- Agitacin de la pulpa (RPM).
- Configuracin del banco de celdas.
- Remocin de la espuma.

Es decir, todo lo que concierne al comportamiento hidrodinmico que involucra el movimiento
partcula-burbuja-fluido dentro del ambiente de la celda de flotacin de espumas.

Grupo 3.- Variables que dependen de los componentes de operacin, tales como:

- Velocidad de alimentacin (m
3
/h) o GPM).
- Tiempo de retencin
9
- Mineraloga y ley de la mena.
- Tamao de partculas (densidad y forma).
- Grado de liberacin (grado de diseminacin).
- Grado de oxidacin (degradacin).
- pH natural del mineral.
- Densidad de pulpa (% de slidos).
- Temperatura.
- Flujo de aire (psi, Pa).
- Remocin de la espuma (natural o mecnica)

De todas las variables antes mencionadas, el proceso de flotacin depende de dos variables o
parmetros principales, a saber:

1. Tiempo de retencin necesario para que ocurra el proceso de separacin, con el cual se
determina el volumen de pulpa y el nmero de celdas requeridas.
2. Agitacin y aireacin necesarias para las condiciones ptimas de flotacin, con las
cuales se determina el mecanismo del tipo de flotacin (en celdas mecnicas o en celdas
columna) y la energa requerida.

En tal sentido, como la flotacin est basada en el tiempo de retencin, se tiene dos alternativas a
seguir para seleccionar el tamao de celdas y la longitud de los bancos. Estas son:

1. Celdas pequeas y bancos grandes.
2. Celdas grandes (gran volumen) y bancos cortos.

La primera alternativa es una aproximacin ms conservadora y es aplicable a operaciones de
pequeo y mediano tonelaje. La utilizacin de celdas pequeas conduce a:

- Reducir el cortocircuitamiento de las partculas valiosas.
- Buen control metalrgico.
- Recuperacin ms alta del mineral valioso.

La segunda alternativa es ms aceptada para operaciones de alto tonelaje empleando mquinas de
flotacin de gran volumen. El equipo de flotacin moderno da la oportunidad de usar celdas ms
grandes y circuitos ms cortos que permite:

- El modelo de flujo efectivo minimiza el cortocircuitamiento de las partculas.
- Los analizadores en lnea mejorados mantienen un buen control metalrgico.
- Menos mantenimiento mecnico de las celdas.
- Ms bajo costo total.

De otro lado, el diseo de los circuitos de flotacin vara en complejidad dependiendo primeramente
del tipo de mineral, grado de liberacin de los minerales valiosos, ley del concentrado y el valor del
concentrado, figura 1.2c.

Tpicamente la primera etapa de desbaste (rougher) comprender del 10 al 40% del volumen de
desbaste total y producir un concentrado de buena ley con una recuperacin un tanto baja.

La segunda etapa de desbaste comprende el 60 al 90% del volumen del desbaste total y es diseado
para maximizar la recuperacin.

La etapa de celdas scavenger tiene un volumen de celda igual a la etapa de desbaste total y son
incluidos cuando son tratados minerales valiosos especficos o se requiere recuperaciones muy altas.

La etapa de celdas de limpieza (cleaner) es utilizada para maximizar la ley del concentrado final. El
tiempo de retencin tpico de limpieza el del 65 al 75% del de la etapa de flotacin de desbaste y a un
porcentaje de slidos ms bajo. Se utiliza menos celdas por banco que en el de desbaste.
10
Alimento al circuito
Acondicionador
Desbaste Scavenger
Relave
Concentrado
Final

Alimento a flotacin
Desbaste
Scavenger
Relave
Concentrado
Final
Acondicionador

Rebose de Hidrocicln
Acondicionador
1 Desbaste (Rougher) 2 Desbaste (Rougher)
scavenger
Relaves
(Tailings)
1 Limpieza (cleaner)
2 Limpieza (recleaner)
Concentrado
Final

11
Re-limpieza Limpieza
Desbaste
scavenger
Relave
Alimento al circuito
de flotacin
Acondicionamiento
Concentrado

Fig. 1.2.c. Configuracin de circuitos de flotacin convencionales

Los tres mecanismos bsicos de la flotacin de espumas son:

1. El atrapamiento de una partcula mineral especfica a las burbujas de aire.
2. Transporte por el agua en la espuma, y
3. Coleccin de las partculas en la espuma.

VARIABLES OPERACIONALES RELEVANTES EN EL PROCESO

Algunas de las variables de operacin de mayor importancia para el proceso de flotacin son:

Granulometra: Adquiere gran importancia dado que la flotacin requiere que las especies minerales
tiles tengan un grado de liberacin adecuado para su concentracin.

Tipo de Reactivos: Los reactivos pueden clasificarse en colectores, espumantes y modificadores. La
eficiencia del proceso depender de la seleccin de la mejor frmula de reactivos.

Dosis de Reactivo: La cantidad de reactivos requerida en el proceso depender de las pruebas
metalrgicas preliminares y del balance econmico desprendido de la evaluacin de los consumos.

Densidad de Pulpa: Existe un porcentaje de slidos ptimo para el proceso que tiene influencia en el
tiempo de residencia del mineral en los circuitos, en la recuperacin del valioso y en la calidad del
concentrado obtenido.

Aireacin: La aireacin permitir aumentar o retardar la flotacin en beneficio de la recuperacin o de
la ley, respectivamente. El aire es uno de los tres elementos imprescindibles en el proceso de
flotacin, junto con el mineral y el agua.

Regulacin del pH: La flotacin es sumamente sensible al pH, especialmente cuando se trata de
flotacin selectiva. Cada frmula de reactivos tiene un pH ptimo, ambiente en el cual se obtendra el
mejor resultado operacional.

Tiempo de Residencia: El tiempo de residencia depender de la cintica de flotacin de los
minerales, de la cintica de accin de reactivos, del volumen de las celdas, del porcentaje de slidos
de las pulpas en las celdas y de las cargas circulantes.

Calidad del Agua: En las Plantas Concentradoras la disponibilidad de agua es un problema latente.
De ah que normalmente se utiliza el agua de recirculacin de espesadores que contiene cantidades
residuales de reactivos y slidos en suspensin, con las consecuencias respectivas derivadas por
este flujo de recirculacin.

1.3.2. MARCO HISTRICO DE LA FLOTACIN DE ESPUMAS.

El proceso de flotacin de espumas podemos decir, que es de origen relativamente reciente y por
tanto, considerarlo como un proceso moderno, cuyos fundamentos tericos y tecnolgicos fueron
12
desarrollados slo en el siglo XIX. Sin embargo, como todos los grandes descubrimientos, este
proceso tiene antecedentes histricos que se pueden remontar hasta varios siglos atrs. As
tenemos:

1. Herodotus 500 aos A.C. relata la separacin de granos de oro de las arenas utilizando plumas
de ganso engrasadas.
2. En 1491, los rabes separaban la azurita con resinas fundidas que impregnaban al mineral.
3. En 1731 se conoce la adhesin de un slido de aire, a partir de una pulpa.
4. En 1860, Haynes descubre las diferencias en la humectabilidad de los minerales por el agua y el
aceite. No se us por el gran consumo de aceite en relacin de 1:9 a 1:5 aceite/agua.
5. En 1885-86 el americano Everson us agua acidificada para producir las burbujas (cido
sulfrico- carbonato de calcio). Este hecho marc el comienzo de la flotacin industrial.
6. En 1901-02 Potter en Australia y Fromet en Italia utilizaron un gas como medio flotante.
7. En 1905-06 se logra un importante avance cuando Ballot y Sulman y Picard reducen el consumo
de aceite al introducir aire a la pulpa para producir las burbujas por agitacin.
8. En 1912 se estableci que el bicromato deprime a la galena (PbS) y que el SO
2
deprime a la
blenda o esfalerita (ZnS).
9. En 1913, Bradfor descubre que el CuSO
4
activa a la esfalerita, lo que permiti la separacin
selectiva del PbS y ZnS. Tambin se aplic el principio de sub-aireacin y el concepto de flotacin
reversa o inversa.
10. En 1917 se patent el primer colector no basado en aceites, - La x-naftilamina- por Coliss.
Tambin Sheridan y Griswold utilizaron el cianuro como depresor de esfalerita y pirita, del mismo
modo el sulfato de zinc como depresor de la esfalerita.
11. En 1924 Sulman y Edser patentaron los jabones del cido graso.
12. En 1925, Keller patent a los xantogenatos alcalinos - Xantatos- como colectores. Tambin este
ao se propuso el uso de colectores catinicos para la flotacin de silicatos, siendo en ellos el
catin una amina primaria como grupo activo.
13. En 1926, Whitworth patent como colector al cido dithiofosfrico -Aerofloats-.
14. En 1952, Tveter descubre al espumante soluble en agua -Dow froth.
15. En 1954, Harris y Fischback descubri al dialkil-tionocarbamato bajo como colectores.
16. En 1978, R. Klimpel Introduce los modelos matemticos de la cintica de flotacin
17. En 1979, Hansen y Meyer han desarrollado un colector para mejorar la recuperacin de carbn
oxidado.

A partir de esta fecha, los avances en flotacin, se han enmarcado en el desarrollo de nuevos
reactivos cada vez ms selectivos y de usos ms especficos, de uso para un determinado mineral,
proveniente de un yacimiento tambin especfico.

LA MINERALIZACIN Y SU RELACIN CON LA MINERALURGIA.

En nuestro Pas, la mayora de los yacimientos estn situados en las cordilleras de los Andes
(occidental, central y oriental), los cuales contienen minerales sulfuros, sulfosales y xidos de los
metales de Cu, Pb, Zn, Ag, Fe, Au(asociado), silicatos, carbonatos, feldespatos, etc. de
intercrecimiento cristalino y amarre complejo y fino, lo cual hace un proceso mineralrgico peruano
muy complejo, para lograr la separacin selectiva de cada uno de ellos como concentrados
individuales.

Esta complicada mineralizacin llevada a cabo en cada uno de los yacimientos peruanos desde su
gnesis ha permitido un elevado desarrollo de conocimiento de la mineralurgia para poder tratar
menas complejas de Cu-Pb-Zn, Pb-Zn, Cu-Mo, Pb-Zn-Arsenopiritas aurferas, piritas aurferas-
argentferas, etc...En consecuencia, a travs del desarrollo del curso, se estudiar las diferentes
tecnologas desarrolladas y adaptadas en nuestro Pas para el procesamiento de nuestros minerales
complejos.

APLICACIN DE LA FLOTACIN.
La flotacin desde sus inicios hasta nuestros das, en una forma amplia se aplica para la separacin y
recuperacin de sustancias orgnicas e inorgnicas. Las sustancias inorgnicas son generalmente
los minerales metlicos y no metlicos, tales como los sulfuros, xidos, silicatos, carbonatos, fosfatos,
etc.; metales nativos, sales, carbones, azufre, talco, etc. Las sustancias orgnicas las cuales son tan
13
variadas, tales como resinas y semillas, fibras y aceites, papeles y pinturas, productos sintticos
orgnicos y desechos, materias biolgicas tales como micro-organismos o bacterias, etc.. Por lo
antes manifestado, en consecuencia, indica que es un proceso universal que tiene mltiples facetas,
aplicaciones y posibilidades. Sin embargo, el objetivo principal del proceso de flotacin es aplicarlo
para la separacin de minerales metlicos y no metlicos de inters econmico y por ello en nuestro
Pas constituye una tecnologa de gran aplicacin en la extraccin principalmente de los sulfuros
complejos de Cu-Pb-Zn-Fe, Cu-Pb, Pb-Zn, Pb-Ag, etc..
1.4. PRINCIPIOS TERMODINMICOS DE LA FLOTACIN.
Como hemos dicho anteriormente, en el campo del Procesamiento de Minerales, el mtodo de
concentracin por flotacin de espumas es, indiscutiblemente, la tcnica de separacin de minerales
valiosos de los no valiosos ms importante y representa una de las aplicaciones ms desafiantes de
la qumica de superficies.

El proceso de flotacin est controlado por la termodinmica, la cintica y la hidrodinmica del
sistema. En consecuencia, incluye aspectos fundamentales, tales como:

La creacin de una superficie hidrofbica en una especie mineral en particular (condicin
termodinmica).
Previsin de tiempo suficiente para la adhesin de la partcula hidrofbica con la burbuja de
aire (condicin cintica).
La estabilizacin de los agregados partcula-burbuja bajo el flujo de pulpa prevaleciente
(condicin hidrodinmica).

La accin conjunta de estos principios hacen a la flotacin de espumas, un proceso selectivo que se
usa para llevar a cabo separaciones especficas de minerales de menas complejas tales como: Cu-
Pb-Zn, Pb-Zn, Cu-Zn, menas menos complejas de Cu, Cu-Mo, Pb(Ag), Fe(Au), etc.,menas de
minerales xidos y los no metlicos, incluyendo al carbn fino, al azufre y talco. Entonces, para tener
un conocimiento ampliamente claro que nos conlleve a comprender, interpretar y evaluar los procesos
metalrgicos que intervienen en la concentracin de minerales es necesario estudiar las principales
propiedades fsicas y qumicas de las superficies de los minerales (sulfuros, xidos, carbonatos,
silicatos, sales solubles, etc.), es decir, la qumica de superficies, fases e interfases, etc. puesto que
es necesario tambin entender las relaciones que existen entre las fases masivas o condensadas
slida, lquida y gaseosa y las interfases que ocurren entre ellas. La teora de flotacin de espumas
es bastante compleja y an no est estudiada en forma completa. Sin embargo, existen grandes
avances en el estudio de este importante proceso de flotacin de minerales. En nuestro estudio,
trataremos dos aspectos que creemos son los ms importantes. Ellos son:

Qumica de superficies relacionada a la interfase mineral-agua (capa elctrica doble).
Termodinmica de superficies, relacionada con el ngulo de contacto (mojabilidad de
superficies minerales).

1.4.1. FENMENOS ELCTRICOS EN LA INTERFASE MINERAL-AGUA.

Debe notarse que cuando se pone en contacto un mineral finamente molido en un lquido polar como
el agua, las regiones interfaciales de las dos fases cambian para ajustarse al nuevo ambiente y a
partir de este momento, las propiedades que determinan su comportamiento son las propiedades
superficiales determinadas por cada una de las fases presentes: slida, lquida y gaseosa y las
interfases o intercaras generadas entre estas fases. Entre estas propiedades superficiales estn la
carga superficial y el potencial elctrico generado en la interfase, es decir, se establece una doble
capa elctrica en la interfase mineral-agua (ms claramente, mineral-pulpa) la cual balancea la carga
elctrica global en el sistema. Esta afecta al comportamiento de la superficie mineral y su interaccin
con los reactivos qumicos, un factor que es crucial en procesos de separacin qumico-superficial.

La doble capa elctrica establecida en la interfase mineral-agua puede ser considerada como anloga
a un condensador elctrico o impedancia, la cual puede ser investigada experimentalmente para
caracterizar superficies o reacciones superficiales. La carga superficial en el mineral (+) en un
sistema mineral puro-agua puede establecerse mediante varios mecanismos. Entre ellos tenemos los
14
siguientes:

1. Polarizacin de un conductor o semiconductor por una fuente externa, por ejemplo, un
electrodo cargado.
2. Disolucin de iones a partir de y/o adsorcin de iones sobre el mineral (por ejemplo, un
slido inico como el Ag
2
S) el cual termina en una carga neta desigual.
3. Reordenamiento de la superficie cristalina del mineral para presentar iones de diferente
valencia a la interfase slido-lquido, por ejemplo, silicatos complejos.

Esta carga superficial se debe a alguno de los siguientes factores:

a. Distribucin desigual de los iones constituyentes.
b. Ionizacin de las superficies minerales.
c. Adsorcin especfica de los iones de la solucin.
d. Sustitucin isomorfa.
e. Orientacin dipolar

La estructura de una doble capa elctrica idealizada para una superficie cargada positiva y
negativamente se muestra en la figura 1.3(a,b).

-
+
+
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
-
-
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
+
+
+
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
Capa difusa de
contraiones
(Capa de Gouy)
Capa difusa de
contraiones
(Capa de Gouy)
M
i
n
e
r
a
l
M
i
n
e
r
a
l
-
+
+
-
-
-
Distancia a la superficie
Distancia a la superficie
Potencial Zeta,
,
Potencial de
superficie,
o
+
0
Potencial de
superficie,
Potencial Zeta, ,
o
P
o
t
e
n
c
i
a
l
P
o
t
e
n
c
i
a
l
0
Contraiones adsorbidos
(Capa de Stern
Contraiones adsorbidos
(Capa de Stern
I ones
determinantes
del potencial
I ones
determinantes
del potencial
A B

Fig.1.3. (a y b). La doble capa elctrica en una superficie mineral en agua.

A este diagrama se le conoce como el modelo de Stern de la doble capa elctrica, donde los iones
que van adsorbidos en la superficie mineral establecen la carga de superficie y se les llama iones
determinantes del potencial, que pueden ser iones de los que est compuesto el mineral, iones de
hidrgeno (H
+
) o hidrxido (OH
-
), iones de colectores que forman sales insolubles con los iones de la
superficie del mineral, o iones que forman iones complejos con los iones de la superficie mineral. En
el caso b, los iones positivos que estn en la solucin son atrados a la superficie del mineral para
formar un plano de carga positiva, la cual es balanceada por una capa menos estructurada de iones
negativos en la solucin. Estos iones se denominan contraiones, los cuales forman la capa difusa
15
(capa de Gouy) para mantener la neutralidad elctrica. Un complemento es la figura 1.3c.

Figura 1.3.c. Capa elctrica doble

Consecuentemente, hay una cada del potencial elctrico a travs de la doble capa, desde su valor en
la superficie o potencial superficial, +
o
, hasta cero en el seno de la solucin o pulpa. En esta capa
elctrica doble, segn la distancia, o, a la superficie mineral, est formada por:

1. Una primera capa de potencial elctrico +
o
, que corresponde a la propia superficie cargada.
2. Una segunda capa de potencial elctrico +
o
, en contacto directo con la primera capa de iones
especficos adsorbidos, se le denomina potencial de Stern.
3. Una tercera capa de potencial +
o
, que corresponde al lmite entre la solucin que se adhiere a la
superficie y la solucin que puede moverse con respecto a la partcula y corresponde al potencial
electrocintico, , o potencial zeta.

Por tanto, los fenmenos de adsorcin en la interfase mineral/agua son controlados en la mayora de
los casos por la doble capa elctrica, cuya definicin es como sigue:

La carga elctrica de los slidos presentes en una pulpa acuosa atrae una atmsfera de iones de
carga contraria, parte de la atmsfera es difusa, la carga de superficie, en conjunto con la capa
difusa, constituye la doble capa elctrica.

Zonas de la doble capa elctrica. En la doble capa elctrica se distinguen las siguientes zonas : la
carga superficial, la capa de stern (constituida por los iones en la fase acuosa prxima a la superficie)
y la fase lquida.

A. MODELOS DE LA DOBLE CAPA ELCTRICA

1. MODELO SIMPLE CON DOS ZONAS DE CARGA.

En el modelo ms simple de la doble capa elctrica, existen apenas dos zonas de carga, la carga de
superficie y la capa de Gouy. Este modelo es aproximadamente vlido si el enlace de adsorcin es
puramente electrosttico, o sea, en la ausencia de cualquier enlace qumico primario. Los iones
contrarios de la capa de Gouy estn plenamente hidratados y no se aproximan a la superficie ms
que sus radios de hidratacin.

2. MODELOS CON TRES ZONAS DE CARGA.

Si ocurre adsorcin especfica, la doble capa elctrica se considera formada por tres zonas de carga
y son: la carga superficial, la carga especficamente adsorbida y la carga de la capa de Gouy. Los
16
iones adsorbidos especficamente se aproximan ms a la superficie que aquellos no especficamente
adsorbidos. Tambin podra ocurrir la situacin de adsorcin super-equivalente, cuando los iones
especficamente adsorbidos revierten la carga original.

B. IONES DETERMINANTES DE POTENCIAL.

Generalmente, un conjunto de iones pueden ser identificados como determinantes de potencial, los
primeros responsables por la carga superficial. Estos iones se denominan iones determinantes de
potencial. Existe una concentracin particular de estos iones para la cual la carga de superficie es
nula

1. Son considerados como iones determinantes de potencial, tal como el caso del AgI, donde los
iones determinantes de potencial son Ag
+
e I
-
.
2. En el caso de los minerales tipo xidos, los iones determinantes de potencial son H
+
y OH
-
.
3. Para slidos, del tipo salt type, tales como, calcita, CaCO
3
, los iones determinantes de potencial
son Ca
2+
y CO
3
=
, y tambin H
+
, OH
-
y HCO
3
-
. En el caso de slidos inicos, tales como, BaSO
4
,
CaF
2
, AgI y Ag
2
S, los iones de la red cristalina.
4. En el caso de los minerales tipo silicatos, tales como arcillas y las micas, los cuales tienen
estructuras de capas, son cargados negativamente en la mayora de las condiciones naturales,
debido a la substitucin de Al
3+
por Si
4+
en la slica tetrahedra, o, Mg
2+
por Al
3+
en la capa
octahedral de la red del cristal.

En consecuencia, la densidad de adsorcin de tres iones determinantes del potencial de la superficie
mineral determina la carga de superficie en un mineral. En una sal univalente, la carga de superficie
o
s
se obtiene mediante la ecuacin:

( )
+
I I =
A M
s
F o (1.1)
Donde:
I
M
+
= Densidad de adsorcin del catin determinantes del potencial.
I
A
- = Densidad de adsorcin del anin determinante del potencial.
F = Constante de Faraday.

En muchos minerales tales como los xidos, los iones determinantes del potencial son el H
+
y el OH
-
,
luego la ecuacin (1.1) puede escribirse

( )
+
I I =
OH H
s
F o (1.2)

La actividad de los iones determinantes del potencial al que la carga de superficie es igual a cero, se
llama el punto de carga cero (PCC) del mineral, que influye directamente en la adsorcin de los
reactivos sobre la superficie de los minerales. Cuando los iones H
+
y OH
-
son determinantes del
potencial, el punto de carga cero se expresa en funcin del pH, tal como se muestra en la figura 1.4.

Fig. 1.4. Representacin del potencial de superficie y potencial Zeta.
17
Aqu notamos que la regin A corresponde al mineral de la (Fig. 1.3a) y la regin B corresponde al
mineral de la (Fig. 1.3 b). Si bien no puede medirse la carga de superficie, es posible determinar la
diferencia de potencial entre la superficie y la masa de la solucin, es decir, el potencial de la
superficie o potencial electroqumico.

As por ejemplo, consideremos un mineral del tipo de sal dbilmente soluble (M
+
, A
-
) en equilibrio con
una solucin acuosa. La concentracin de los iones en solucin se obtiene mediante la ecuacin

+
=
A M
sp
a a K (1.3)

Donde:
K
sp
= Producto de solubilidad
a
M
+
= Actividad del catin.
a
A
-
= Actividad del anin.

Aqu notamos que la regin A corresponde al mineral de la (Fig. 1.3 a) y la regin B corresponde al
mineral de la (Fig. 1.3b).

Cada in en solucin est en equilibrio con la superficie mineral por lo que.

M
+
aq
M
+
s

A
-
aq
A
-
s

Considerando slo la adsorcin del catin, el cambio asociado de energa libre puede escribirse en la
forma

|
|
.
|
\
|
+ A = A
+
+
M
s
M o
ads ads
a
a
RT ln (1.4)

Donde:
A
ads
= Cambio de energa libre en la adsorcin.
A
ads
= Cambio de energa libre en el estado estndar.
a
s
M
+
= Actividad del catin en la superficie.

En equilibrio, el trabajo qumico debe ser balanceado por el trabajo elctrico, de manera que.

A
ads
= - Fc (1.5)

Donde:
c = Es la cada de potencial total a travs de la interfase (potencial de la superficie).

En el punto de carga cero (PCC), c = 0, por lo tanto

|
|
.
|
\
|
= A
+
+
o
M
so
M o
ads
a
a
RT ln (1.6)
Donde:
a
so
M+
= Es la actividad de M
+
en la superficie.
a
M+
= Es la actividad de M
+
en la solucin.

Por tanto, de las ecuaciones (1.4) y (1.6) se obtiene

(
(
=
+ +
+ +
M
s
M
so
M M
a a
a a
F
RT
ln c (1,7)

18
Puesto que M
+
es un elemento constitutivo del mineral, puede asumirse que su actividad en la
superficie es constante por lo tanto:

a
s
M+
= a
so
M+

Luego.
(
(
=
+
+
M
M
a
a
F
RT
ln c (1.8)

En forma general esta ecuacin se puede escribir en la forma:

(
=
PCC
a
a
NF
RT
ln c (1.9)
Donde:
a = Es la actividad del in determinante del potencial.
a
PCC
= Es la actividad del in determinante del potencial en el punto de carga cero.
N = Es la valencia del in determinante del potencial.

En el sistema de la (Fig. 1.3) se observa que los contraiones se aproximan a la superficie mineral
como les es permitido por su tamao o capa de hidratacin, donde el plano que pasa por el centro de
la carga de los contraiones adyacentes se le denomina plano de Stern o capa de Stern; adyacente a
sta se encuentra la capa difusa de contraiones conocida como la capa de Gouy.

Tambin se representa esquemticamente el cambio de potencial que ocurre a travs de la doble
capa, desde el potencial de la superficie mineral hasta cero a una distancia infinita de la superficie,
es decir, en la solucin. Cuando hay movimiento de la solucin con relacin a la superficie mineral,
ocurre un esfuerzo cortante en un plano prximo al lmite comprendido entre la capa de Stern y la
capa de Gouy, como se ilustra en la Fig. 1.3. Esto significa que los iones de la capa de Stern
permanecen adheridos a la superficie mineral, mientras que los iones de la capa difusa de Gouy son
arrastrados con la solucin o pulpa y al potencial elctrico producido en este plano de esfuerzo
cortante se conoce como el potencial electrocintico o potencial Zeta , que puede medirse por
diferentes mtodos resultando su magnitud siempre menor que la del potencial electroqumico o de
superficie.

El aparato de medida de este potencial se le conoce como zeta-meter.

Figura 1.4 a. ZETAPHOREMETER IV. Potencial Zeta Zeta Potential Analyzer: ZEECOM
Otra forma es que, si se conoce el rea superficial de un mineral en polvo, la carga superficial puede
ser determinada por titracin con cido o con lcali hasta que se alcance el balance de carga. Sin
embargo, el potencial de superficie actual (+
o
) no puede ser medido directamente, pero s puede
medirse fcilmente el potencial en un plano de corte hidrodinmico cercano al plano de Stern, que lo
19
constituye el potencial zeta, el cual es extremadamente til en la interpretacin de los efectos de
superficie en flotacin de minerales. Para el Ingeniero Metalurgista es importante, el conocimiento de
la forma cmo vara el potencial Zeta de un mineral al cambiar las condiciones de la solucin y el
movimiento, el cual puede ser calculado utilizando la ecuacin:

DE
hv 4
= (1.9)

Donde:
D = Es la constante dielctrica del lquido.
h = Es su viscosidad.
v = Es la velocidad de movimiento del slido.
E = Es la intensidad del campo elctrico.

El punto en el que el potencial Zeta se hace cero, se le conoce como el punto isoelctrico (PIE) tal
como se muestra en la Figura 1.4. Su importancia esta en que permite deducir si un reactivo a un
determinado pH se adsorbe o no. Esto se debe a que en la flotacin, si el potencial Zeta es positivo, a
valores de pH menos que el PIE, el colector aninico se adsorber en la superficie del mineral, por
ende, tendr lugar la flotacin y no se adsorber si el potencial Zeta es negativo, dando lugar a un
colector catinico.

Para los sulfuros, los iones determinantes del potencial son difciles de determinar ya que la carga
superficial es muchas veces menor que aquella para los xidos. Es debido a la hidratacin limitada de
la superficie mineral que resulta de la inhabilidad de los sulfuros para formar enlaces hidrgeno. Por
consiguiente, las superficies de minerales sulfuros son menos hidroflicas y a causa de esta carga
dbil, sus propiedades superficiales son influenciadas por cambios de superficies relativamente
menores ocasionados por la adicin de reactivos activadores de superficie. Esto conlleva a la
posibilidad de una efectiva separacin del mineral sulfuro de los xidos y silicatos con solamente
pequeas cantidades de reactivos, como es comn en la prctica industrial. En ciertos casos, por
ejemplo, la adicin de colectores de flotacin, ciertos contraiones son atrados a la superficie con
mucha ms fuerza que por una simple fuerza coulmbica. Estos adsorben por otras fuerzas tales
como la formacin de enlaces hidrofbicos, enlaces hidrgeno y enlace covalente. La adsorcin por
estos mecanismos puede invertir la carga en la capa de Stern, un efecto denominado adsorcin
especfica. En suma, las propiedades de la doble capa elctrica de un mineral puede afectar el
rendimiento del proceso de separacin de partculas por flotacin, del siguiente modo:

1. El signo y magnitud de la carga superficial controla la adsorcin de los reactivos de flotacin
fsicamente adsorbidos.
2. Una alta carga superficial puede inhibir la quimisorcin de los colectores qumicamente
adsorbidos.
3. La extensin de la floculacin y dispersin de los minerales en suspensin est controlada por la
doble capa elctrica.
4. La ocurrencia y magnitud del revestimiento de lama estn determinados por la interaccin de la
5. La cintica de flotacin depende de la doble capa elctrica, de la velocidad de adelgazamiento del
film de agua, el cual tambin afecta la unin partcula-burbuja.

C. EFECTOS DE LA DOBLE CAPA ELCTRICA EN EL PROCESO DE FLOTACIN

La doble capa elctrica puede afectar al proceso de flotacin de diferentes formas:

El signo y la magnitud de la carga superficial controla la adsorcin de los agentes de flotacin
adsorbidos fsicamente.
Una alta carga superficial puede inhibir la quimisorcin de colectores que se adsorben
qumicamente.
El efecto de la lamas (slime coating) es determinado por la interaccin de la doble capa
elctrica.
La floculacin, coagulacin y dispersin de suspensiones minerales es controlada por la

20
1.4.2. HIDRATACIN.

En la conminucin, al romper una partcula de mineral enlazada inicamente, su capa superficial se
carga elctricamente en donde quiera que la celda inica haya sido quebrada. Luego al ser
sumergida esta partcula en el agua, es objeto de hidratacin, la cual depende de las caractersticas
elctricas que existe en dicha superficie, dando lugar a un lecho hidratado que va ha poseer
caractersticas y propiedades diferentes al agua, tal como lo ha establecido Derjagin. Al respecto,
Frumkin ha establecido que el espesor del lecho hidratado es inversamente proporcional a las
propiedades de repelencia al agua de la superficie y que hay una relacin entre el valor del ngulo de
contacto y el espesor de este lecho hidratado, que dice: A ms delgado el lecho hidratado, el ngulo
de contacto ser mayor y mayor ser tambin la repelencia al agua de la superficie mineral. Como en
cualquier proceso de adsorcin, la formacin de la capa o pelcula hidratada es exotrmica, donde la
cantidad de calor producido indica el trabajo efectuado en la mojadura de la superficie y la intensidad
de adherencia del agua al mineral y lo mismo sucede con el ion mineral, el trabajo realizado en el
mojado es inversamente proporcional al radio del catin, de modo que, mientras mayor es la carga
del ion y menor es su dimetro, mayor es su hidratacin.

En el mojado se produce algo de disolucin del mineral, por lo tanto, en la pulpa hay una cierta
cantidad de iones, que pueden ser complejos y de composicin variada, y esto se debe a que el agua
se introduce - en las partculas minerales - en las redes cristalinas produciendo iones hidratados que
luego van a la solucin molecular o inica. A estos iones se les conoce con el nombre de iones
inevitables que desde luego van ha influenciar fuertemente en el proceso de flotacin de los
minerales valiosos. Cuando un mineral se disuelve en el agua, su energa de red cristalina es
absorbida por la disolucin del mineral, a la vez se emite energa de hidratacin inica, donde la
diferencia de estas dos energas es el calor de disolucin del mineral en el agua. Por lo tanto, los
minerales se disolvern en el agua si la energa de hidratacin (H) es mayor que la energa de la red
del cristal (I).

1.4.3. ISOMORFISMO.

Es de gran importancia estudiar los factores estructurales y otros que varan con la condicin de
formacin o gnesis del mineral en los yacimientos y su estructura cristalina y por ende sus
implicancias al entrar en contacto con el agua. Uno de estos factores es el isomorfismo, cuya
consecuencia es de gran importancia en la reaccin entre los reactivos de flotacin y los minerales
valiosos, no valiosos o ganga y el agua. Una sustancia mineral se llama isomrfica cuando sus
tomos o iones pueden sustituirse mutuamente en la red del cristal, formando soluciones slidas,
donde la sustitucin tiene lugar, de tal modo que la posicin de unin de un signo dado (por ejemplo,
un catin) es ocupado en la red cristalina del mineral por otro ion del mismo signo y que sea de radio
inico o atmico similar. As por ejemplo:

Ion Radio inico en
Zn
++
0,83
Fe
++
0,80
Cu
++
0,80
Cd
++
099
Mn
++
0,70

Estos iones pueden sustituir fcilmente iones de Zn en la esfalerita (ZnS), formando por ejemplo la
marmatita (Zn, Fe)S
2
.

+ TIPOS DE ISOMORFISMO.

Se tiene los siguientes casos:

- Entre elementos monovalentes: Potasio y sodio a altas temperaturas. Entre el rubidio y el cesio
en las micas. Entre el oro y la plata en el electrum (r = 1,44).
- Entre elementos bivalentes: Tal como Mg, Ni, Co, Fe, etc. El Ni y el Co entran en la red de los
silicatos de Mg y Fe (olivino). El Fe, Cd e In en la red del sulfuro de zinc ZnS -.
- Entre elementos trivalentes; el isomorfismo es muy ntido a altas temperaturas en el Cr, V, Fe, Ti
21
y Mn. El Fe es sustituido por el vanadio y el cromo. El Mo es sustituido por el Re, etc.
- Entre elementos pentavalentes, tal como el tantalio y el niobio cuyo radio es de 0,68.
- Entre elementos hexavalentes, tal como el Mo en minerales de W como la sheelita, volframita y
hubnerita y se trata de isomorfismo de iones complejos: WO
4
r = 3.52 y MoO
4
r = 3.45.

1.4.4. TERMODINMICA DEL MOJAMIENTO O DE INTERFASES.

La superficie de un mineral desde el punto de vista fsico-qumico se puede caracterizar como:

- Superficies escasamente energizadas, y
- Superficies altamente energizadas.

Esto se debe a que la superficie de un cuerpo cristalino se forma por la ruptura de los cristales de
este compuesto, destruyendo cierta cantidad de uniones entre los tomos que lo constituyen.
Entendindose entonces que cuanto mayores sean las fuerzas que actan entre los tomos y iones
del cristal, tanto ms energa se necesita para romperlo y mejor ser la insaturacin de la superficie
recin creada, por ende, tanto ms energizada.

ANGULO DE CONTACTO Y ECUACIN DE YOUNG.

Thomas Young (1805) propuso tratar el ngulo de contacto de una gota de lquido colocada sobre
una superficie slida plana, como un equilibrio mecnico de las tensiones interfaciales slido-lquido,
slido-vapor y lquido-vapor, segn el esquema que se muestra en la figura 1.5.

SG
LG
SL
AGUA
u
u
SG
LG
SL
AGUA
AIRE

Slido hidrofbico Slido hidroflico
a b
Fig. 1.5. Esquema del ngulo de contacto

Donde:
Cos u
lg
-
sl
+
sg
= 0 En equilibrio.

Cos u
lg
=
sg
-
sl
(1.10)

que representa la ecuacin Young; donde el producto Cos u
lv
se denomina Tensin de adhesin la
cual puede ser considerada como una medida de la fuerza requerida para la hidrofobizacin del
slido. En consecuencia, la Ecuacin de Young establece la condicin termodinmica de equilibrio
entre las tres fases e introduce el concepto hidrofobicidad que es uno de los factores intervinientes
importantes en el proceso de flotacin de un mineral. El ngulo de contacto u puede definirse como
el ngulo formado por el plano tangente a la interfase lquido-gas y el plano formado por el slido en
un contacto trifsico slido-lquido-gas, que nos da una nocin de mojabilidad e indica los parmetros
superficiales que se necesitan medir; de modo que, cuando un lquido moja completamente a un
slido, el ngulo de contacto u ser igual a cero y un valor de u > 0 indica mojabilidad parcial y
mientras mayor sea el ngulo de contacto, menor ser la mojabilidad, en consecuencia, mayor el
grado de hidrofobicidad. Sin embargo, en esta ecuacin (1.10) slo se puede medir
experimentalmente la tensin superficial del lquido, mas no as
sg
y
sl
. Pero es posible hacer un
anlisis cualitativo de su influencia sobre el ngulo de contacto. La ecuacin de Young tambin se
puede escribir como:
22
lg
cos

u
sl sg

= (1.11)

Aqu podemos notar que, si:
sg
>
sl
El ngulo u de contacto ser < que 90.
sg
<
sl
El ngulo u de contacto ser > que 90.

Entonces, para que exista un contacto estable debe cumplirse que:

sg
-
sl
<
lg
(1.12)

Si el lquido moja completamente al slido se tendr que:

sg
-
sl
>
lg
(1.13)

La misma ecuacin puede aplicarse para una burbuja de gas en contacto con la superficie plana de
un slido dentro de un medio acuoso; o bien, para una gota de aceite bajo las mismas condiciones.
Pero como podemos ver, la medicin del ngulo de contacto, es slo posible en un estado de
equilibrio de fases, mientras que la flotacin es realmente un sistema en el cual las partculas
minerales y las burbujas de aire dentro de la pulpa contenida en la celda, conforman esencialmente
un sistema dinmico que no est en equilibrio. El Dr. D. Crozzier expreso que el ngulo de contacto
es un indicador, mas no una medida del carcter hidroflico de una mena o ms directo, del
mineral valioso. En consecuencia, de algn modo, la termodinmica es importante en los estudios
de flotacin, porque nos permite definir la condicin que proporcionarn superficies estables de
comportamiento adecuado a una flotacin. Por otro lado, predice de s y o no ocurrir el cambio, pero
nada nos dice de cuando ocurrir, entonces, si las condiciones de un proceso de flotacin son
dinmicas, no ser posible hacer una prediccin termodinmica de los resultados expresados en ley y
recuperacin del mineral en el concentrado, bajo ciertas condiciones operativas. A lo ms podramos
termodinmicamente predecir algunos resultados de flotacin cambiando variables como la
Temperatura, pH, Concentracin del colector. Las modificaciones posibles y de inters son:

a) Sistema slido-lquido-gas

lg
sl
sg
u
u
lg
sl
sg
SOL I DO SOL I DO
A I RE
A GUA

0 180
Slido hidroflico Slido hidrofbico

b) Sistema slido-aceite-agua

SOL I DO
SL
LA
SA
SOL I DO
SL
LA
SA
A CEI TE
A GUA
u u

0 180
Slido hidroflico Slido hidrofbico
23
Como podemos ver, la flotacin es bsicamente la adhesin de una partcula mineral parcialmente
hidrofbica en una burbuja de gas (aire), donde la propiedad que gobierna la hidrofobicidad es la
tensin superficial.
Termodinmicamente, la tensin superficial, , y la energa libre superficial, Gs, estn definidas por:

n P T
A
G
Gs
, ,
|
.
|
\
|
c
c
= = (1-14)

donde, A es el rea interfacial, n el nmero de moles presentes en el sistema, P y T son la presin y
la temperatura absoluta respectivamente. Gs es la energa libre disponible en una superficie para
interactuar con el medio. La capacidad que tiene el medio para bajar la tensin superficial de una
interfase constituye conceptualmente la tensoactividad. Esta ecuacin (1.14) constituye una expresin
fundamental de la qumica de superficies y por ende, de la flotacin de espumas. La tensin
superficial es entonces una medida del trabajo requerido para aumentar la superficie en 1 cm
2
a T, P
y n constantes. En consecuencia, la tensin interfacial corresponder a la variacin de energa libre
superficial en el lmite de dos fases condensadas. De acuerdo al sistema slido-lquido (agua)-
gas(aire), la flotacin ocurre cuando el balance de las tensiones superficiales en el sistema trifsico
mineral-agua-aire son favorables. Termodinmicamente esto queda dado por la expresin que define
el cambio de energa libre superficial para la adhesin partcula-burbuja en medio acuoso, tal como
podemos ver en la figura 1.6, (variacin de la energa libre entre los estados III y IV de la figura 1.6).
Esquemticamente tenemos:

( )
LG SL SG
s
adh
G + = A (1.15)
LG SL SG
s
adh
G = A (1.16)
Donde:
:
s
adh
G A Es la variacin de energa libre superficial durante la adhesin partcula mineral-agua.

o
S
SG
SL
SL
SL
P
P

Fig. 1.6. Esquema de las diferentes interfases y energas libres que participan durante la colisin y
adhesin partcula-burbuja en la flotacin de minerales.

1.4.3. FENMENO DE ADSORCIN.

Como ya se ha expresado, la flotacin es un proceso que involucra el estudio de las propiedades de
las interfases. Una de las formas de caracterizar una interfase es por la medida de la adsorcin. La
adsorcin puede definirse como la concentracin de una entidad qumica (iones y molculas) en una
interfase. La adsorcin generalmente se expresa en moles o molculas adsorbidas por rea de
interfase. El cual es un fenmeno espontneo y exotrmico que comnmente se la puede clasificar en
base a la naturaleza de la interaccin adsorbido/adsorbente, en adsorcin fsica (fisisorcin) y
adsorcin qumica (quimisorcin). O tambin, se denomina adsorcin al fenmeno de acumulacin
de materia en una interfase, en modo tal que su concentracin sea mayor o menor que aquellas de
las fases que forman la interfase. Cuando la concentracin es mayor en la interfase se dice que la
24
adsorcin es positiva y es negativa en el caso contrario. El fenmeno de adsorcin se produce en las
interfases.
- Lquido - gas.
- slido - gas.
- slido - lquido.
Y por lo tanto est descrita por la ecuacin de adsorcin de Gibbs. Esta ecuacin se encuentra en
diversas formas, pero la ms til para los fines de la mineralurgia es:

i
i
i
i
d SdT d

=
I =
1
(1.17)

Donde:
= Energa libre interfacial o tensin superficial.
S = Entropa superficial.
T = Temperatura absoluta.
I
= Potencial qumico de la especie i en el sistema.
I
i
= Densidad de adsorcin de la especie i.

O tambin en la siguiente forma:

dC
d
x
RT
C
i

= I (1.18)

Que indica que si una sustancia (ion o molcula) est presente en concentracin ms alta en la
superficie de un lquido o fase slida, con respecto a su concentracin en la masa o seno en esa fase
particular, se ha adsorbido sobre la superficie de la fase. Para que esto suceda, es decir, para que
una sustancia sea adsorbida en una interfase, sta debe originar una reduccin en la energa
superficial, esto es d/dC debe ser negativo. Por lo tanto, si un ion o molcula es adsorbida en la
interfase aire-agua, tiene adsorcin o densidad de adsorcin positiva y se dice que es hidrofbico. Si
el ion o molcula no es adsorbido en la interfase, tiene densidad de adsorcin negativa y se dice que
es hidroflico. Los dos casos de mayor inters en flotacin de minerales son la adsorcin en la
interfase aire-agua y la adsorcin en la superficie de los minerales en agua, que explica el fenmeno
de hidrofobizacin artificial de los minerales. Como podemos ver, este fenmeno, generalmente est
limitado a la superficie de la fase por las siguientes razones:

- Las fuerzas de enlace no son lo suficientemente fuertes para ocasionar que la sustancia entre a
la masa de la fase propiamente dicha.
- Las partculas son demasiadas grandes para que por s solas, penetren a la celda de la fase
adsorbente.

TIPOS DE ADSORCIN.

Se distinguen dos tipos de adsorcin:
- Adsorcin fsica.
- Adsorcin qumica o quimiadsorcin.

ADSORCIN FSICA

La adsorcin fsica es resultante de interacciones qumicas secundarias o residuales (tipo Van der
Waals), caracterizndose por un bajo calor de interaccin, ninguna o casi ninguna accin de
seleccin entre el adsorbente y el adsorbido, siendo posible la formacin de multicapas, en otras
palabras, no hay intercambio de electrones.

ADSORCIN QUMICA

La adsorcin qumica se debe a interacciones qumicas primarias (por ejemplo, covalentes) entre el
adsorbente y el adsorbido. Existe selectividad o intercambio de electrones, formndose compuestos
de superficie. Apenas una capa microscpica puede ser adsorbida.
25
En conclusin podemos decir que:
- La adsorcin de molculas orgnicas aumenta con la disminucin del potencial y es mxima
cuando el potencial es cero.
- A altos valores del potencial elctrico la adsorcin de las molculas orgnicas se reduce a cero.
- La doble capa elctrica de un mineral que forma un fuerte campo elctrico, atraer las molculas
y iones de alta constante dielctrica tal como el agua; y un dbil campo elctrico atraer a las
molculas de baja constante dielctrica que fomentarn las propiedades hidrofbicas de la
superficie, tal como las molculas orgnicas.
- Tanto el campo elctrico como el electrocintico se puede modificar agregando sustancias inicas
que cambian su intensidad o carga, creando de este modo las condiciones deseadas para una
buena flotacin.
- La doble capa elctrica es de gran importancia en el proceso de flotacin, puesto que influye
directamente en la adsorcin de los reactivos sobre la superficie de los minerales, debido a que
hay una relacin directa entre el valor del potencial elctrico y la cantidad de molculas o iones
adsorbidos, as, la adsorcin de molculas orgnicas aumenta con la disminucin del potencial y
es mxima cuando el potencial es cero. Cuando este potencial alcanza valores altos puede
reducir a cero la adsorcin de las molculas orgnicas.
- El valor del potencial de carga cero, es una propiedad electroqumica de cada especie
mineralgica y juega un rol preponderante en la estructura de la doble capa elctrica, fenmenos
electrocinticos, adsorcin de los iones y molculas, fenmenos de mojamiento, etc.

En la tabla 1.1 se da valores de PZC o IEP para algunos minerales seleccionados. En la tabla 1.2 se
da valores de pH crtico de algunos minerales, los cuales nos sirven como referencia para determinar
el pH a utilizar a escala industrial.

Tabla 1.1. Valores de PZC y IEP para minerales seleccionados

Mineral PZC o IEP
Barita
Calcita
Casiterita
Calcopirita
Cromita
Corindon
Fluorita
Galena
Goetita
Hematita
Caolinita
Magnetita
Molibdenita
Pirita
Pirrotita
Cuarzo
Rutilo
Scheelita
Esfalerita
Zircn
3,4 (pBa 3,9 7,0)
8,2
4,5
2,0 3,0
5,6 7,2
9,0 9,4
6,2 (pCa 2,6 7,7)
2,4 3,0
6,7 6,8
4,8 6,7
3,4
6,5
1,0 3,0
6,2 6,9
3,0
2,0 3,7
5,8 6,7
10,2 (pCa 4,0 4,8)
2,0 7,5
4,0 5,8

Tabla 1.2. pH crtico para flotacin

Mineral 10 Temperatura ambiente 35
Pirrotita
Arsenopirita
Galena
Pirita
Marcasita
Calcopirita
Covelita
Esfalerita activada
Bornita
Calcosita
-
-
10,8
10,2
-
13,0
-
-
-
-
6,0
8,4
10,4
10,5
11,0
11,8
13,2
13,3
13,8
>14,0
-
-
9,7
10,0
-
10,8
-
-
-
-

26
ISOTERMA DE ADSORCIN DE LANGMUIR.

Si la adsorcin se produce slo en los centros activos de la superficie y no se considera las fuerzas
de interaccin entre las molculas que se adsorben, se obtiene la ecuacin:

q
k p
k p
=
+
1
1
1
(1.19)
Donde:
q = Fraccin de la superficie ocupada por las molculas adsorbidas.
k
1
= Constante.
p = Presin del gas que se adsorbe.

Pero:
I =
N
N
q
o
(1.20)
Donde:
I = Densidad de adsorcin.
N
o
= Nmero de centros activos en 1 cm
2
. de superficie.
N = Nmero de Avogadro.

Reemplazando: (1,19) en (1.20).

I =
+
=
+
N
N
x
k p
k p
k k p
k p
o 1
1
2 1
1
1 1
Donde k
N
N
o
2
= (1.21)

que representa a la isoterma de Langmuir, la cual relaciona la cantidad adsorbida con la presin del
gas en el equilibrio.

Para la adsorcin desde disoluciones esta ecuacin adquiere la forma:

I =
+
k k C
k C
1 2
1
1
(1.22)

Que resulta de la interrelacin de la ecuacin de la isoterma de Langmuir con la ecuacin de Gibbs.

1.5. TERMODINAMICA DE LA MINERALIZACIN DE LAS BURBUJAS

Para poder entender el mecanismo de la mineralizacin debemos tener en cuenta algunos conceptos
iniciales tales como:

El trabajo de adhesin se define como el trabajo necesario para separar 1 cm
2
de interfase 1,2 en 2
superficies 1 y 2, tal como se esquematiza en la figura 1.6 a.

Termodinmicamente, podemos expresar que las ecuaciones que describen la variacin de energa
libre y el trabajo de adhesin y cohesin son las siguientes:

AG =
1
+
2
-
1-2
(1.23)

por lo tanto

Wa =
1
+
2
-
1-2
(1.24)

Y trabajo de cohesin (W
C
) (mJ/m
2
): energa necesaria para separar 2 superficies idnticas desde el
contacto hasta una separacin infinita (fig. 1.6 b).

AG = 2
L
(1.25)
27
Wc = 2
L
(1.26)

1
2
1
2
L
L
L

G
I
=
1,2
G
II
=
1
+
2
G
I
= 0 G
II
= 2
L
a) b)

Fig.1.6 a) Concepto de trabajo de adhesin. b) Concepto de trabajo de cohesin.

Trabajo de adhesin (W
A
) slido-lquido (mJ/m
2
): energa necesaria para separar 2 superficies
diferentes desde el contacto hasta una separacin infinita

Trabajo de
adhesin
Lquido
Lquido
Slido
Slido
SL

Fig. 1.6.c. Trabajo de adhesin slido-lquido

Esto es:
LS S L A
W + =

Del mismo modo, consideremos una burbuja de aire aproximndose a una partcula de mineral, tal
como se muestra en la figura.1.7.

u
LG
SL
SG
Aire
Mineral Mineral
Aire
Agua

a) Antes del contacto b) Despus del contacto
Fig.1.7. Energa libre en el contacto de una burbuja de aire con el mineral dentro del agua.
28
Aqu podemos notar, que, antes de que la burbuja se adhiera al slido y asuma una posicin de
equilibrio, se puede escribir:

- Para la burbuja

G
s
/ A
u
=
LG
(1.27)

- Para el slido o mineral

G
s
/ A
u
=
SL
(1.28)

Despus de la adhesin de la burbuja sobre el mineral y haber alcanzado una condicin de equilibrio,
en el rea de contacto:

G
s
/ A
u
=
SG
(1.29)

Por lo tanto, el cambio de energa libre del sistema es:

AG =
LG
+
SL
-
SG
(1.30)

De la figura 1,7 b demos deducir la ecuacin de Young-Dupre

SL
-
SG
+
LG
cos u = 0

SL
=
SG
-
LG
cos u Ec. De Dupre (1.31)

que al reemplazar (1.31) en (1.30) se obtiene:

Wa = AG =
LG
(1 - cos u) (1.32)

Ahora hagamos un anlisis de la influencia del ngulo de contacto sobre el trabajo de adhesin aire-
mineral.

Cuando:
u = 0 cos u = 1
y
Wa = 0

Entonces podemos decir que para un ngulo de contacto 0 el trabajo de adhesin Wa = 0, lo cual
significa que el mineral no flotar.

Cuando:
u = 10 u = 90
cos u = 0,9848 cos u = 0
luego

Wa =
LG
(1 - 0,9848) = 0,0152
LG
Wa =
LG
(1 - 0) =
LG

y cuando:
u = 180 cos u = - 1

Wa =
LG
[1 - (-1)] = 2
LG

lo cual significa que a un pequeo ngulo de contacto, el mineral ya posee una probabilidad de
flotacin, claro est, que para aumentar su flotabilidad es necesario un colector, cuyo ngulo de
contacto despus de ser cubierto ya no ser del mineral sino del colector.

Del mismo modo ocurre cuando una gota de agua se adhiere sobre la superficie de un mineral, tal
como se muestra en la figura 1.8.

29
u
LG
SG
SL
Mineral Mineral
Aire
Agua
Agua

a b
Fig.1.8. Energa libre en el contacto de una gota de agua con el mineral.

De manera similar notamos que la energa libre superficial por unidad de rea est dada (antes del
contacto):

Para la gota
G
s
/ Au =
LG
(1.33)

Para el mineral

G
s
/ Au =
SG
(1.34)

Despus de la adhesin de la gota de agua sobre el mineral y haber alcanzado la condicin de
equilibrio; en el rea de contacto

G
s
/ Au =
SL
(1.35)

En consecuencia, el cambio de energa libre superficial del sistema es:

AG =
LG
+
SG
-
SL
(1.36)

De la figura 1.8b podemos deducir la ecuacin de Young-Dupre

-
al
cos u +
sa
-
sl

sl
=
sa
-
al
cos u

Reemplazando este valor en la ecuacin (3.14) se obtiene:
Wa = AG =
LG
+
SG
-
SG
+
LG
cos u

Wa =
LG
+
LG
cos u =
LG
(1 + cos u) (1.37)

Haciendo un anlisis de la influencia del ngulo de contacto sobre el trabajo de adhesin,
tenemos:

- Para u = 0 cos u = 1

Wa = 2
LG
= Wc

Entonces, un ngulo de contacto de 0, significa que el slido es mojado completamente por el
lquido. En este caso vemos que el trabajo de adhesin es igual al trabajo de cohesin del lquido.
Esto significa que la unin de los sitios superficiales del slido o mineral y las molculas de agua es
comparable a las fuerzas de unin entre las propias molculas de agua, lo cual de inmediato nos
30
habla del carcter polar de la superficie del slido, lo cual nos permite caracterizarlo como mineral
Hidroflico.

- Para u = 90 cos u = 0

Wa =
LG

Esto nos indica que, en un slido de baja mojabilidad que presente un ngulo de contacto de u = 90
el trabajo de adhesin se reduce a la mitad. Esto significa que para cualquier sistema slido-lquido
cuando tengamos un Wa menor que Wc del agua, el mineral presentar mojamiento parcial y lo
clasificaremos como Hidrofbico.

Ahora para un caso extremo. Si:

u = 180 cos u = - 1

Wa = 0

Este caso comprender a un mineral completamente hidrofbico. Pero hay que resaltar que en la
prctica esta condicin no se consigue, puesto que Wa nunca llega a 0, porque el agua interacta
an con un mineral perfectamente no polar a travs de las fuerzas de dispersin.
Se puede derivar una expresin que relacione el Wa y el Wc con el ngulo de contacto,
combinando las ecuaciones (1.37) y (1.31), de donde

( ) | |
LG
LG
Wc
Wa
u cos 1+
=
1
2
cos =
c
a
W
W
u

As, para u = 0, Wa = Wc

Esto significa que las interacciones lquido-lquido y slido-slido son equivalentes. Si el lquido es
agua, el trabajo de adhesin y cohesin bajo estas condiciones ser de 146 erg/cm
2
y no fija el lmite
entre la conducta hidrofbica en hidroflica del slido. En consecuencia, para que el ngulo de
contacto sea mayor que cero se requiere que
O H
Wc Wa
2
.

Wa se puede dividir en componentes, as:

i h d
Wa Wa Wa Wa + + =

donde los suprandices indican la contribucin de las fuerzas de dispersin (d), del enlace de
hidrgeno del agua a la superficie del slido (h) y de la carga elctrica de la interfase (i).

Lo mismo, pero utilizando el concepto de componente polar, se reduce a:

Wa = Wa
d
+ Wa
p

Donde Wa
p
denota todas las contribuciones polares al trabajo de adhesin.

Entonces, es vlido escribir:

Wc
Wa Wa
p d
+
= 2 cosu (1.38)

A menudo Wa
p
> 0 y esto permite que Wa alcance valores mayores a 146 erg/cm
2
y el slido se
comporta como hidroflico. De acuerdo con Laskowski y Ktchener, todos los slidos seran
hidrofbicos si no portaran grupos inicos o polares en su superficie. En este sentido es posible
31
concluir que el reactivo colector reduce la componente polar del trabajo de adhesin del agua al
mineral, haciendo ms dbil su adhesin. Esto indudablemente favorecer la formacin de la nueva
interfase slido-gas durante la colisin, haciendo posible la adhesin de la partcula, haciendo posible
la adhesin de la partcula a la burbuja.

1.5.1. MECANISMO DE LA MINERALIZACIN DE LAS BURBUJAS DE AIRE.

La adherencia de las partculas minerales a las burbujas de aire es la base del proceso de flotacin
de espumas. Esta adhesin se produce mediante dos actos:

- Primero, las partculas se ponen en contacto con las burbujas de aire que ya se encuentran
formadas en la pulpa, que dicho sea de paso, la funcin de esta burbuja ser:

Recolectar las partculas de mineral en la pulpa, y
Transportarles hacia la superficie, valindose de las fuerzas de empuje (Ley de Arqumedes).

- Segundo, las burbujas de aire se precipitan de la pulpa sobre la superficie de las partculas de
mineral, siempre y cuando hayan condiciones favorables para hacerlo, entre ellas las fuerzas
dinmicas relacionadas con su tamao y las condiciones elctricas relacionadas por su
mojabilidad.

Estos dos procesos pueden estudiarse por mtodos termodinmicos y cinticos. Como ya hemos
visto, mediante el mtodo termodinmico, se puede estimar si es o no posible la mineralizacin de la
burbuja y mediante el mtodo cintico, se puede utilizar para establecer la naturaleza y velocidad del
proceso, tal como lo plantea la teora de Derjaguin-Frunkin, la cual considera los efectos cinticos del
proceso de adhesin de una partcula o burbuja y lo hace desde el punto de vista de la ruptura de la
capa de agua situada entre la partcula y la burbuja. Para efectuar este anlisis, consideremos el
esquema que muestra la figura 1.9.

Burbuja
de Aire
Agua
M
i
n
e
r
a
l

Fig. 1.9. Proceso de adelgazamiento de la pelcula acuosa durante la adhesin partcula-burbuja.

La energa libre superficial de este sistema es igual a la suma de las tensiones interfaciales
G
s
=
SL
+
L
(1.39)

donde consideramos una columna de capa lquida y slida de una seccin transversal unitaria.
Cuando el film o pelcula de lquido se hace muy delgada y alcanza un espesor h, la energa libre
comienza a depender de este espesor de acuerdo a la siguiente expresin:

G
s
(h)
=
SL
+
L(h)
(1.40)

donde
L
o
= Es la tensin superficial en el seno de la solucin
L(h)
= Es la tensin superficial del lquido en un film muy delgado.

Cuando h = 0 , G
s
=
SA
. Este hecho se muestra en forma esquemtica en la figura 1.10.
32
1
x
2
x
AGUA
M
I
N
E
R
A
L
MINERAL
BURBUJA DE AIRE
Pelcula de agua

Fig. 1.10. Influencia de la pelcula acuosa sobre la tensin superficial, en el contacto burbuja-partcula.

De acuerdo a esto, Derjaguin modifica la ec. (1.40), teniendo en cuenta de que hay una energa
que hay que sobrepasar para desplazar la capa lquida y haya entonces contacto partcula-burbuja,
que expresa la energa superficial de la capa lquida y propone la siguiente ecuacin:

G
s
(h)
=
SL
+
L
+ P
(h)
(1.41)

Donde, P(h) es la cantidad adicional de energa libre que posee la capa lquida para un espesor h
pequeo (x < h). Este trmino se denomina Presin de separacin o desunin, que es como una
presin en exceso que estuviera actuando en direccin normal a la pelcula y en oposicin al
adelgazamiento de sta y se define como:

dh
dG
dh
P
s
h
=
) (
(1.42)

Esto significa que es necesario aportar trabajo al sistema para reducir el espesor de la pelcula de
mojamiento, es decir, el sistema reacciona como si tuviera una fuerza adicional para mantener las
interfases separadas. Tambin hay que entender que cuando esta pelcula es bastante delgada, esta
presin de separacin se origina como resultado de las fuerzas de Van der Waals, la unin del
hidrgeno y la deformacin de las capas elctricas dobles. Las pelculas son estables si dP
(h)
/ dh es
menor de cero e inestable si dP
(h)
/dh es mayor de cero. Las curvas tpicas de G
s
versus h se
muestran en la figura 1.11.

Fig.1.11 Variacin de la energa libre superficial en la pelcula de agua durante la adhesin partcula-burbuja.

En el grfico podemos apreciar que un mineral hidroflico dG
s
/dh < 0 por lo tanto la presin de
separacin P
(h)
es positiva. Para un mineral hidrofbico dG
s
/dh > 0, en consecuencia, la presin de
33
separacin P
(h)
es negativa, esto significa que, existe contacto del mineral con la burbuja.

La fuerza de adhesin de una burbuja, Fa, mediante la cual la burbuja se mantiene sobre la superficie
del mineral, opera sobre el permetro del rea de contacto burbuja-mineral. Si d es el dimetro de
esta rea de contacto, entonces el valor de Fa esta dado por:

Fa = t d
LG
sen u (1.43)

tal como se muestra en la fig. 1.12. Entonces para calcular el tamao de burbuja que se requiere para
levantar una partcula de mineral de volumen V, densidad
m
en una densidad de agua
w
, se puede
escribir de acuerdo a la ley de Arqumedes:

Wd - Wb + Wm = Wp (1.44)

Donde:
Wd = Peso de agua desplazada por la burbuja de aire.
Wb = Peso de la burbuja de aire.
Wm = Peso de agua desplazada por la partcula de mineral.
Wp = Peso de la partcula de mineral.

AGUA
MI NERAL
AI RE
u
wa
mw
ma

Fig.1.12. Fuerzas que operan en la lnea de contacto de las tres fases

Si consideramos V
1
el volumen de la burbuja esfrica, tendremos:

V
1

m
g - V
1

a
g + V
w
g = V
m
g (1.45)

Pero como el peso del aire es insignificante, se puede omitir, luego se obtiene:

V
1

w
+ V
w
= V
m
(1.46)

de donde

V
1
= V (
m
-
w
)/
w
(1.47)

Pero se sabe que la densidad del agua es
w
= 1, la ec. (1.47) se convierte en:

V
1
= V (
m
- 1) (1.48)

PROBLEMA.

a) Calcular el tamao mnimo de burbuja que se requiere para flotar en agua un cubo de calcopirita
de 150 m de lado. Se sabe que las densidades del agua, calcopirita y aire son 1,0, 5,6 y 0,00114
g/cm
3
respectivamente. Para propsitos del problema, se asume que la burbuja es esfrica y que
cualquier cambio en volumen al aplanamiento de la esfera en el plano de adherencia, es tan
34
pequeo que se puede despreciar.

b) Si el ngulo de contacto entre la burbuja de aire y la calcopirita es 60; y la tensin superficial del
agua es 5,6x10
-2
N/m, y que el dimetro del rea de contacto entre la burbuja y la partcula es 100
m. Calcular la fuerza de adhesin entre la burbuja y la partcula de calcopirita.

SOLUCION.

a) Clculo del tamao mnimo de la burbuja

Para este caso utilizaremos la ec.(1.45)

V
1
(
m
-
a
) + V
w
= V
m

V
1
= V (
m
-
w
)/(
w
-
a
) = (150 m)
3
(5,6 - 1)/(1 - 0,00114) = 15 542 718,7 m
3

Como la burbuja se considera una esfera, tenemos

V
1
= 4/3 t R
3

R = [3 V
1
/4 t]
1/3
= [ 3 x 15542718,7/4 3,1416]
1/3
= 154,8 ~ 155 m.
Por lo tanto, su dimetro ser: D = 2 (155 m) = 310 m.

b) Clculo de la fuerza de adhesin

Datos:
w
= 5,6 x 10
-2
N/m
a = 100 m = 10
-4
m
u = 60

Fa = t a
w
sen u

Fa = 3,1416 x 10
-4
m x 5,6 x 10
-2
N/m x sen 60 = 1,52 x 10
-5
N

Fa = 1.52 x 10
-5
N

35
Resumiendo se puede expresar que la flotacin es hoy el mtodo ms importante de concentracin
mecnica. En su forma ms simple, es un proceso de gravedad modificado en el que el mineral
metlico finamente triturado se mezcla con un lquido. El metal o compuesto metlico suele flotar,
mientras que la ganga se va al fondo. En algunos casos ocurre lo contrario. En la mayora de los
procesos de flotacin modernos se emplean aceites u otros agentes tensioactivos para ayudar a flotar
al metal o a la ganga. Esto permite que floten en agua sustancias de cierto peso. En uno de los
procesos que utilizan este mtodo se mezcla con agua un mineral finamente triturado que contiene
sulfuro de cobre, al que se le aaden pequeas cantidades de aceite, cido y otros reactivos de
flotacin. Cuando se insufla aire en esta mezcla se forma una espuma en la superficie, que se mezcla
con el sulfuro pero no con la ganga. Esta ltima se va al fondo, y el sulfuro se recoge de la espuma.
El proceso de flotacin ha permitido explotar muchos depsitos minerales de baja concentracin, e
incluso residuos de plantas de procesado que utilizan tcnicas menos eficientes. En algunos casos, la
llamada flotacin diferencial permite concentrar mediante un nico proceso diversos compuestos
metlicos a partir de un mineral complejo.

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PROCESAMIENTO DE MINERALES MINERALURGIA II MSc. ING. NATANIEL LINARES G.

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