Cap 9 Equilibrio Quimico

1
Qumica General...en la U. Unidad 9 Equilibrio Qumico

Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
U N I D A D
9
Equilibrio Qumico
1. Ley de accin de masas 2. Balance de masas
3. Condicin de equilibrio 4. Principio de Le Chatelier
Existen unas reacciones, en las cuales, a medida que se forman los
productos segn la reaccin directa,
Reactivos Productos
Ellos reaccionan para generar de nuevo los reactivos segn la reaccin
inversa,
Reactivos Productos
Como las dos reacciones ocurren simultneamente, entonces tenemos:
Reactivos
1
Productos
Esto se lee produce en equilibrio qumico
No se debe leer est en equilibrio qumico, porque puede ocurrir que an no lo est.
Al poner en contacto los reactivos, la velocidad inicial de reaccin directa es
muy alta y la velocidad inicial de reaccin inversa vale cero, an no hay
productos, por lo tanto:
Velocidad directa > > Velocidad Inversa
Posteriormente, las cantidades de los reactivos han disminuido y la
velocidad de reaccin directa tambin disminuye y las cantidades de los
productos han aumentado y la velocidad de reaccin inversa tambin
aumenta, y por lo tanto la desigualdad anterior disminuye, y queda que:
Velocidad directa > Velocidad Inversa
A medida que transcurre el tiempo, dicha desigualdad disminuye hasta que
se logra la condicin de equilibrio que es:
Velocidad de reaccin directa = Velocidad de reaccin Inversa
Cuando se logra la condicin de equilibrio, podemos afirmar que las
cantidades de reactivos y productos en el equilibrio no cambian, esta
condicin solo puede ser alterada por un agente externo.
.
2
Aunque es verdad, no se debe decir que dichas cantidades: son
constantes, son iguales porque puede llevar a interpretar mal la condicin
de equilibrio.
Ley de accin de las masas (LAM)
Definicin de LAM. Para la reaccin general balanceada:
r1R1 + r2R2 + r3R3 + . . . +rKRK
1
b1B1 + b2B2 + b3B3 + . . . +bmBm
rJ es el coeficiente estequiomtrico
del reactivo RJ
bJ es el coeficiente estequiomtrico
del reactivo BJ
En esta reaccin hay k reactivos . . . . y hay m productos.
Para esta reaccin balanceada vamos a definir LAM como:
LAM =
(B1)
b1
x (B2)
b2
x (B3)
b3
x
. .
x(Bk)
bk
(R1)
r
1
x (R2)
r
2
x (R3)
r
3
x
. .
x(Rm)
r
m
Multiplicacin de los productos sobre multiplicacin de los reactivos, cada uno
afectado por un exponente que coincide con su coeficiente estequiomtrico.
Pero cada producto ( BJ ) y cada reactivo ( RJ ) estequiomtricamente se
puede medir en moles ( nBj, nRj), concentracin molar ( [BJ ], [RJ ] ), y si el
equilibrio es en fase gaseosa tambin puede ser en trminos de presiones
parciales (PBj, PRj). Dependiendo de la unidad empleada en la definicin
de LAM, surgen: LAMn cuando usamos moles, LAMc cuando empleamos
concentracin molar y LAMp cuando es en trminos de presin parcial,
as:
LAMn =
( nB1 )
b1
x ( nB2 )
b2
x ( nB3 )
b3
x
. . .
x ( nBm )
bm

( nR1 )
r
1
x ( nR2 )
r
2
x ( nR3 )
r
3
x
. . .
x ( nRk )
r
k

LAMc =
[ B1 ]
b1
x [ B2 ]
b2
x [ B3 ]
b3
x
. . .
x [ Bm ]
bm

[ R1 ]
r
1
x [ R2 ]
r
2
x [ R3 ]
r
3
x
. . .
x [ Rk ]
r
k

LAMp =
( PB1 )
b1
( PB2 )
b2
( PB3 )
b3
x
. . .
x ( PBm )
bm

( PR1 )
r
1
x ( PR2 )
r
2
x ( PR3 )
r
3
x
. . .
x ( PRk )
r
k

Si el sistema est en equilibrio, las cantidades de cada reactivo y de cada
producto no varan y por lo tanto LAM en equilibrio es constante. Existen tablas
con valores de LAM en equilibrio para diferentes reacciones en trminos de
.
3
concentracin o de presin en funcin de la temperatura y se conocen como
constantes Kc y Kp, siendo ms general Kc; por esta razn el anlisis
aritmtico de condiciones de equilibrio, lo haremos en trminos de
concentraciones.
Si nos devolvemos, podemos definir que: Kc es el valor de LAMc en el
equilibrio y Kp es el valor de LAMp en el equilibrio.
Nota: Segn la Ley de Dalton, tenemos que:PjVT = RTnj,
Como [ j ] =nj / VT, entonces
Pj = RT[ j ]
Con la ecuacin anterior, podemos relacionar Kp con Kc si la reaccin es en
fase gaseosa
En un momento dado, el valor de LAMc puede ser:
> Kc
Si LAMc es mayor que Kc, el sistema no est en
equilibrio, para llegar al equilibrio el valor de LAMc tiene
que disminuir y para lograrlo, el numerador (los
productos) disminuyen y el denominador (los
reactivos) aumentan, es decir ocurre un gasto
estequiomtrico segn la reaccin inversa. ( )
LAMc = Kc
Como LAMc es igual a Kc, el sistema est en equilibrio,
slo un agente externo puede alterarlo
< Kc
Si LAMc es menor que Kc, el sistema no est en
equilibrio, para llegar al equilibrio el valor de LAMc tiene
que aumentar y para lograrlo, el numerador (los
productos) aumentan y el denominador (los
reactivos) disminuyen, es decir ocurre un gasto
estequiomtrico segn la reaccin directa. ( )
Balance de masas (BM).
Cuando el valor de LAM calculado con lo que se tena de los productos y de
los reactivos es diferente del valor de K se realiza el Balance de masas
(BM)
BM es el procedimiento para determinar cuanto se gasta
estequiomtricamente de los reactivos y cuanto se produce de los
productos (reaccin directa), para que LAM aumente (porque LAM < K) o
cuanto se gasta estequiomtricamente de los productos y cuanto se
produce de los reactivos (reaccin inversa), para que LAM disminuya
(porque LAM > K) para obtener de cada reactivo y de cada producto sus
.
4
respectivos valores en equilibrio qumico y se cumpla la condicin de
equilibrio: LAM = K
El BM es una informacin matricial en la cual:
Las columnas estn dadas por la reaccin balanceada.
Las filas son tres, a saber:
O Primera fila, para las cantidades iniciales, son aquellas cantidades
con las cuales LAM K, sus valores se encuentran en el enunciado
particular.
O Segunda fila, el gasto estequiomtrico segn la reaccin directa
o inversa analizada aritmticamente dependiendo de la desigualdad.
Como las cantidades que se gastan y se producen de cada
sustancia no se conocen, esta fila se hace en trminos de una variable
(X) afectada por el respectivo coeficiente estequiomtrico.
O Tercera fila, para las cantidades en equilibrio, con estas cantidades
obtenidas se tiene que cumplir que: LAM en equilibrio = K.
Las unidades del BM pueden ser: moles, concentracin o presin, con
cualquiera de ellas se llega los resultados esperados, pero una de ellas es
ms agradecida y es la que aparece mayor nmero de veces en el
enunciado.
El algoritmo o procedimiento para trabajar cualquier caso particular de
equilibrio qumico es el siguiente:
si BM? Significa que nos preguntamos si
hay que hacer Balance de masa, ya
vimos que si el sistema est en
equilibrio, bien sea por enunciado o
porque LAM = K, no se hace, y sigue
Baldor. Si el sistema no est en
equilibrio, si se hace y tambin sigue
Baldor.
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
Baldor significa que despus de hacer el BM o de no hacer el BM pensamos en trminos
operativos en sistema de ecuaciones con incgnitas. Si surgen, por ejemplo, tres
incgnitas se requieren tres ecuaciones, como ya tenemos una ecuacin (LAM = K),
entonces leemos en el enunciado dos afirmaciones que nos permitan construir las dos
ecuaciones faltantes.
Ilustracin 1.
.
5
A cierta temperatura, Kc = 49 para la reaccin (balanceada):
1I2 + 1H2 1 2 HI
A esa temperatura se introducen 4 moles de I2 y 4 moles de H2 en un
recipiente de 2 lt, calcule las concentraciones de I2, de H2 y de HI en el
equilibrio.
Solucin: Segn el algoritmo:
si Debemos calcular el valor LAMC para
compararlo con el valor de Kc. BM? Para llegar al
equilibrio
LAMC =
[HI]
2
no [H2]
1
X [ I2]
1
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
Las moles de HI son cero
porque en el recipiente NO
se introducen moles
[HI] =
0 =
0 2
[H2] =
4 =
2
[I2] =
4
= 2
2 2
Sustituyendo los valores para calcular LAM, tenemos:
LAMC =
0
2
= 0
Como 0 (valor de LAM) < 49 (valor de K), entonces el sistema no est
en equilibrio y si hay que hacer BM y el gasto
estequiomtrico segn la reaccin directa: para que Lam aumente
2
1
x 2
1
1I2
+ 1H2
1
2HI
La reaccin balanceada nos origina 3 columnas. I2,H2, HI
2 2 0 Fila 1: Concentraciones iniciales: [ ]0
-1x -1x

2x Fila 2: Gasto estequiomtrico (GE), segn reaccin directa:
2-x 2-x 2x Fila 3: Concentraciones en el equilibrio: [ ]eq
Sigue Baldor: tenemos una incgnita, y se requiere una ecuacin que es:
LAMc en equilibrio = Kc
LAMC eq =
[ HI ]
2
eq
=
(2x)
2
C 49 =
(2x)
2

[ H2]
1
eq X [ I 2]
1
eq
(2-x)(2-x) (2-x)
2
Segn Baldor, a simple vista tenemos una ecuacin cuadrtica que
podemos simplificar su solucin sacando raz cuadrada a ambos lados y nos
queda:
7 =
2x Solucionando esta ecuacin aparece su solucin principal: x = 1.56,
(calclelo)
2-x
Sustituyendo este valor de x podemos dar respuesta a las concentraciones en
equilibrio
[HI]eq = 3.12 [H2]eq = 0.44 [I2]eq = 0.44 R/
.
6
Ilustracin 2.
A 1000K, Kp = 3.18 para la reaccin balanceada:
2SO2 (g) + 1O2 (g) 1 2SO3 (g)
A esta temperatura un recipiente de 10 litros contiene SO2 (g), O2 (g) y SO3 (g)
en equilibrio. La presin total en el recipiente es 5.5 atm y hay 3.91 gr de
O2 gaseoso. Determine la presin en equilibrio del SO2.
Solucin: Segn el algoritmo:
si
No debemos calcular LAMC
para compararla con Kc,
porque el enunciado nos
afirma que estn en
equilibrio y se tiene que
cumplir que LAMp = Kp
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
LAMp =
( Pso3 )
2
( Pso3 )
2
= 3.18 C,sigue Baldor
( Pso2)
2
x (Po2)
1
( Pso2)
2
x (Po2)
1
Segn Baldor, tenemos una ecuacin con tres incgnitas, por lo tanto tenemos
que ir al enunciado para buscar dos afirmaciones, que nos permitan construir las
dos ecuaciones faltantes.
O Como el enunciado afirma que la presin total es 5.5 atm, entonces la Ley
de Dalton nos permite construir la segunda ecuacin, as:
5.5 atm = Pso2 (g) + Po2 (g) + Pso3 (g) C
O Sigue el enunciado: Hay 3.91 gr de oxgeno, esta informacin nos permite
calcular la presin del oxgeno, as:
PV = RTn, asignando subndices para O2 PO2 xVt = RTnO2 nO2 =
3.91
= 0.122 moles
32
Po2 =
0.082 atm lt x 1000K x 0.122 mol
Po2 = 1 atm C
mol K 10 litros
Sustituyendo la Po2 = 1 atm en C y C, sacando raz cuadrada en ambos
lados de la ecuacin C, podemos llegar a:
De C y C Pso3 = 1.78 Pso2 (hgalo) C
De C y C
Pso3 = 4.5 Pso2 (hgalo)
C
De C y C: Pso2 = 1.62 atm R/
.
7
Ilustracin 3.
Considere la siguiente reaccin en equilibrio: (esto no se lee esta en equilibrio)
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Se colocan en un recipiente de 5lts, 2 moles de N2(g) y 4moles de H2(g). Si en
el equilibrio se encuentran 2 moles de NH3(g), calcule la constante Kc.
Siguiendo el algoritmo:
si Debemos calcular el valor de LAMC
para compararlo con el valor de Kc. BM? Para llegar al
equilibrio
LAMC =
[ NH3]
2
no [ N2]
1
X [ H2]
3
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
[ NH3] =
0 =
0
Las moles de NH3 son
cero porque en el
recipiente NO se
introduce NH3
5
[H2] =
4
= 0.8 [ N2] =
2
= 0.4
5 5
Sustituyendo los valores para calcular LAM, tenemos:
LAMC =
0
2
= 0
Como 0 (valor de LAM) < Kc (valor de Kc, aun no conocido), entonces el
sistema no est en equilibrio y si hay que hacer BM
y el gasto estequiomtrico segn la reaccin directa:
para que el valor de LAM aumente
0.8
1
x 0.4
3
1N2 + 3H2
1
2NH3
La reaccin balanceada nos origina 3 columnas, as:
0.4 0.8 0
Fila 1: concentraciones iniciales: [ ]0
-1x -3x

2x
Fila 2: GE segn reaccin directa:
0.4-x 0.8 -3x 2x
Fila 3: concentraciones en el equilibrio: [ ]eq
LAMC eq =
[NH3]
2
=
(2X)
2
Kc =
(2X)
2
C
[N2]
1
X [H2]
3
(0.4 - X)(0.8 - 3X)
3
(0.4-X)(0.8-3X)
3
Segn Baldor, tenemos una ecuacin con dos incgnitas: Kc y X vamos
al enunciado y buscamos una afirmacin que nos permita construir otra
ecuacin. El enunciado nos afirma que la [NH3]en equilibrio vale 2/5 = 0.4; pero
en el BM tambin vemos que [NH3]en equilibrio = 2X. Lo anterior nos permite
construir la segunda ecuacin, as:
.
8
0.4 = 2X C X = 0.2
Sustituyendo este valor en la ecuacin C,
podemos dar respuesta al valor solicitado de Kc
Kc =
(2x0.2)
2
Kc = 100 R/
(0.4-0.2)(0.8-3x0.2)
3
Nota:
O Los cidos inorgnicos, los hidrxidos metlicos y las sales, se
conocen electrolitos fuertes porque se disocian al 100%, es decir, al
disociarse ellos son reactivo lmite (RL).

HX

H
1+
+ X
1-
Esta es la reaccin de disociacin del cido fuerte

B(OH) B
1+
+ OH
1-
Esta es la reaccin de disociacin de la base fuerte

BX B
1+
+ X
1-
Esta es la reaccin de disociacin de la sal (fuerte)

O Los cidos orgnicos, los hidrxidos no metlicos y el agua se
conocen como electrolitos dbiles porque se disocian en equilibrio
qumico y la constante Kc de la reaccin de disociacin se
particulariza como Ka para los cidos; Kb para las bases y Kw para el
agua. (El subndice w es por el nombre del agua en ingls: water):
HX
1
H
1+
+ X
1-
Esta es la reaccin de disociacin del cido dbil

Kc = Ka =
[H
1+
][X
1-
]
[HX]
1
B(OH)
1
B
1+
+ OH
1-
Esta es la reaccin de disociacin de la base dbil

Kc = Kb =
[B
1+
][OH
1-
]
[B(OH)]
H(OH)
1
H
1+
+ OH
1-
Esta es la reaccin de disociacin del agua

Kc = Kw =
[H
1+
][OH
1-
]
La [H(OH)] se omite, vale 1
porque es solvente
Kw =
[H
1+
][OH
1-
]
[H(OH)] 1
.
9
Los valores de Ka, Kb y Kw son valores muy pequeos y esto nos permite
despreciar la incgnita (X) del gasto estequiomtrico en reacciones de
disociacin cuando ella est sumando o restando, para clculos
elementales, (machete). Si usted duda de este machetazo, trabaje sin
despreciar y compare los resultados.
Ilustracin 4
El cido actico (HCH3COO) es un cido dbil (es orgnico) y su constante
de la reaccin de disociacin Ka = 1.8 x 10
-5
, la frmula del cido actico la
vamos a abreviar como HAc. Calcular las concentraciones en el equilibrio de
una solucin de HAc 0.5M.
si
El enunciado no especifica las
cantidades de H
1+
ni de Ac
1-
,
entonces es indispensable hacer
el BM, y el GE es segn la
reaccin directa, ya que si no hay
H
1+
ni Ac
1-
, ellos no se pueden
gastar porque qumica no fa
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
1HAc
1
H
1+
+ AC
1- La reaccin balanceada nos origina 3 columnas, as:
0.5 0 0
-1X

+1X +1X
0.5 - X X X
LAMC eq =
[H
1+
][Ac
1-
]
X
2
= 1.8 x 10
-5
Atendiendo el machetazo
hacemos 0.5 - X 0.5
[HAc]
1
0.5 -X
X = (0.5 x 1.8 x 10
-5
)
1/2
x = 3 x10
-3
sustituyendo el valor de x, las concentraciones en equilibrio son:
[HAc] = 0.497 0.5 (confirmado el
machetazo)
[Ac
1-
] = 3x10
-3
[H
1+
] = 3x10
-3
Nota: Si usted es escrupuloso y no le gustan los machetazos, solucionando la
ecuacin cuadrtica original encontrar dos valores de X que son:
a. X = - 301x10
-3
(respuesta no vlida, porque qumica no fa)
b. X = 2.99x10
-3

(respuesta vlida y muy similar a la encontrada con la ecuacin aproximada)
.
10
Ilustracin 5
El hidrxido amnico NH4(OH) es una base dbil (es un hidrxido no
metlico) y su constante de la reaccin de disociacin Kb = 1.8 x 10
-5
(por
accidente). Calcular las concentraciones en el equilibrio de una solucin de
NH4(OH) 0.5M.
si
Como el enunciado no especifica
las cantidades de NH4
1+
ni de
OH
1-
, entonces es indispensable
hacer el BM, y el GE es segn la
NH4
1+
ni OH
1-
, ellos no se pueden
gastar porque qumica no fa
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
1NH4OH

NH4
1+
+ OH
0.5 0 0
-1X

+1X +1X
0.5 - X X X
LAMC eq =
[ NH4
1+
][ OH
1-
]
X
2
= 1.8 x 10
-5
Atendiendo el machetazo
hacemos 0.5 - X 0.5
[ NH4OH ] 0.5 - X
Sigue Baldor: tenemos una incognita, y se requiere una ecuacin que es:
LAMc en equilibrio = Kb
X = (0.5 x 1.8 x 10
-5
)
1/2
X = 3 x10
-3
sustituyendo el valor de X, las concentraciones en equilibrio son:
[NH4OH] = 0.497 0.5 (confirmado el machetazo) [NH4
1+
] = 3x10
-3
[OH
1-
] = 3x10
-3

Ilustracin 6
Calcular las concentraciones en equilibrio para los iones del agua.
si
BM?
.
11
Para llegar al
equilibrio
Como el enunciado no especifica
las cantidades de H
1+
ni de OH
1-
,
entonces es indispensable hacer
el BM, y el GE es segn la
H
1+
ni OH
1-
, ellos se tienen que
producir
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
1H(OH)
1
H
1+
+ OH
Siempre 0 0
Vale

+1X +1X
1 X X
LAMC eq =
[ H
1+
][ OH
1-
]
X
2
= 1.0 x 10
-14
Aqu no se requiere el
machetazo, por qu?
1 1
Sigue Baldor: tenemos una incognita, y se requiere una ecuacin que es:
LAMc en equilibrio = Kw
X = (1.0 x 10
-14
)
1/2
X = 1 x10
-7
sustituyendo el valor de X, las concentraciones en equilibrio son:
[OH
1-
] = 1x10
-7
[H
1+
] = 1x10
-7
Principio de Le Chatelier
Cuando un sistema est en equilibrio, un agente externo que altere el valor
de LAM o el valor de K puede modificar dicha condicin de equilibrio; en
estos casos el sistema reacciona para recuperar el equilibrio perdido, es
decir, ocurre un gasto estequiomtrico para lograr que de nuevo: LAM = K.
Dentro de los agentes externos que alteren el valor de LAM tenemos:
Modificar la cantidad de una de las sustancias presentes en el equilibrio.
Si se adiciona un reactivo, el valor de LAM disminuye (si a una
fraccin le aumentamos el denominador, la fraccin disminuye), en este
caso el gasto estequiomtrico es segn la reaccin directa, para lograr
que en el nuevo equilibrio de nuevo LAM = K.
Como una consecuencia del gasto estequiomtrico, las concentraciones
de los productos en el nuevo equilibrio van a ser mayores. (Se favorecen
los productos); de manera idntica se puede analizar cuando se altera
adicionando un producto, sustrayendo un reactivo o sustrayendo un
producto.
.
12
Por lo visto el anlisis consta de tres tiempos:
O Pasado: tenamos un sistema en equilibrio LAM = K.
O Presente: un agente externo altera la condicin de equilibrio LAM
K
O Futuro: ocurre un gasto estequiomtrico para que de nuevo LAM = K
Tenamos:
equilibrio
Tenemos: No-equilibrio Tendremos:
equilibrio
LAM = K
Se adiciona un reactivo, disminuye LAM
LAM = K
LAM < K BM? (si) y el GE
segn la reaccin directa, para
que LAM aumente
Se favorecen
los productos
Se adiciona un producto, aumenta LAM
LAM > K BM? (si) y el GE
segn la reaccin inversa, para
que LAM disminuya
Se favorecen
los reactivos
Se sustrae un reactivo, aumenta LAM
LAM > K BM? (si) y el GE
segn la reaccin inversa, para
que LAM disminuya
Se favorecen
los reactivos
Se sustrae un producto, haga usted el anlisis aritmtico
Segn lo anterior, vemos que Henry Le Chatelier pas a la historia por saber
aritmtica y propiedades de fracciones.
O Para reacciones en fase gaseosa, el volumen del recipiente puede ser
alterado, por lo tanto, se altera la concentracin de cada reactivo y de
cada producto, lo que conlleva a una variacin en el valor de LAM.
Para conocer la influencia del volumen, basta con deducir la relacin entre
LAMc y LAMn en funcin del volumen para cada reaccin en particular.

Ilustracin 7.
Se tiene la siguiente reaccin en equilibrio:
NO (g) + O2 (g) 1 NO2(g)
A 300C las concentraciones en equilibrio son: NO (g): 0.890 M, O2 (g):
0.250 M, y para NO2 (g): 0.0320 M, determine Kc y Kp. Deducir para esta
reaccin la relacin entre Kc y Kp en funcin de RT. Deducir para esta
reaccin la relacin entre LAMc y LAMn en funcin del volumen. Si en el
equilibrio se aumenta el volumen para que disminuya la presin, qu le pasa
a LAMc y qu ocurrir?
.
13
si
No debemos calcular LAMC para
compararla con Kc, porque el
enunciado nos afirma que estn
en equilibrio y se tiene que
cumplir que LAMc = Kc, iniciamos
con LAMc porque conocemos
concentraciones.
BM? Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
2NO (g) + 1O2 (g)
1
2NO2(g)
La reaccin balanceada nos origina 3 columnas, as:
0.890 0.250 0.0320 Fila 3: concentraciones en el equilibrio: [ ]eq
C LAMc
=
[ NO2 ]
2
( 0.032 )
2
= 5.17x10
-3
= Kc R/
[NO]
2
x [O2 ]
1
( 0.89)
2
x (0.25)
1
Para Calcular Kp, en lugar de calcular la presin parcial de cada gas en
equilibrio, vamos a deducir para esta reaccin la relacin entre Kp y Kc,
usando la ley de Dalton; PRj = RT[ RJ ] y PBj = RT[ BJ ] as:
Kp =
[ PNO2 ]
2
Kp =
(RT[ NO2 ] )
2
[PNO ]
2
x [PO2]
1
(RT[ NO ] )
2
x (RT[O2 ])
1
Kp =
[ RT ]
2
x[ NO2 ]
2
Kp =
[ NO2 ]
2
C
[RT]
2
x[PNO]
2
xRT[O2 ]
1
(RT) [ NO ]
2
x [O2 ]
1
SustituirC en C: Kp
=
Kc
Kp
= (RT)
-1
RT Kc
Kp =5.17x10
-3
x(0.082x573)
-1

Kp =1.1 x 10
-4
R/
Deduccin de la relacin entre LAMc y LAMn
LAMc =
[ NO2 ]
2
Pero: [RJ] = nRj / V y [BJ] = nBj / V

[NO]
2
x [O2 ]
1
LAMc =
[ nNO2 / V]
2
Por propiedad de las fracciones: ley de la

oreja
[nNO / V ]
2
x [nO2 / V ]
1
LAMc =
[ nNO2 ]
2
V
3
Simplificamos volumen.
[nNO]
2
x [nO2 ]
1
V
2
.
14
C LAMc =
[ nNO2 ]
2
V
Simplificamos volumen.
[nNO]
2
x [nO2 ]
1

Pero:
C LAMn =
[ nNO2 ]
2

Sustituimos C en C
[nNO]
2
x [nO2 ]
1

Llegamos a: R/
LAMc
= V
LAMc y el Volumen son
directamente proporcionales LAMn
Si el sistema est en equilibrio (LAMc = Kc), si se aumenta el volumen
vemos que LAMc aumenta (LAM > K), ocurre un gasto estequiomtrico
para que LAMc disminuya segn la reaccin inversa y se favorecen los
reactivos y ste es el lado donde la suma de los coeficientes
estequiomtricos es mayor.
O El nico agente que puede alterar el valor de la constante, es la
temperatura; un anlisis de la influencia del cambio de la
temperatura sobre la constante es patrimonio de un curso de
termodinmica.
Ejercicios propuestos.
1. Para la reaccin: A + B 1 C + D, cuando est en equilibrio, que ocurrir
con las concentraciones de las diversas sustancias si:
a. Inyectamos ms cantidad de A.
b. Retiramos cierta cantidad de B.
2. Para la reaccin: PCl5 1 PCl3 + Cl2 La constante de equilibrio Kc vale
6,4x10
-2
a 250C. Calcule las concentraciones en el equilibrio cuando se
parte con una concentracin de 0.5molar de PCl5
3. Cuatro moles de NO2(g) se colocan en un recipiente de 5 lt a 50C, cuando
se establece el equilibrio hay 0.78 moles de N2O4(g). Calcule la constante
de equilibrio Kc para la reaccin: 2NO2(g) 1 N2O4(g).
4. Cual ser la concentracin en equilibrio de los iones H
+
en una solucin
0.2M de HCN si su Ka = 4x10
-10
.
5. Para la reaccin en fase gaseosa: H2 + CO2 1 H2O +CO, Kc = 1.6 a 986C,
calcule las concentraciones en el equilibrio cuando se mezclan 5moles
de H2 y 5moles de CO2 en un recipiente de 10 lt
.
15
6. Para la siguiente reaccin: A(g) 1 2B(g), Kp = 4 a 127C, calcule la
presin inicial de A, si en el equilibrio la Pt es 2 atm. Calcule tambin las
presiones parciales de A y de B en el equilibrio, inicialmente solo hay
reactivo.
7. Se tiene la siguiente reaccin en equilibrio:
NO (g) + O2 (g) 1 NO2
A 300C las concentraciones en equilibrio son: NO (g): 0.890 M, O2 (g): 0.250
M, y para NO2 (g): 0.0320 M, determine Kc y Kp. Deducir para esta reaccin la
relacin entre Kc y Kp en funcin de RT. Deducir para esta reaccin la relacin
entre LAMc y LAMn en funcin del volumen. Si en el equilibrio se aumenta el
volumen para que disminuya la presin, qu le pasa a LAMc y qu ocurrir?
R/
Balance de masas?, No, las concentraciones son en el equilibrio.
Kc = 5.17 x 10
-3
, Kp = 1.13 x 10
-4
Kp
= (RT)
-1
LAMc
= V
Kc LAMn
Si se aumenta el volumen LAMc aumenta (LAM > K), ocurre un gasto
estequiomtrico para que LAMc disminuya segn la reaccin inversa y se
favorecen los reactivos.
8. Para la siguiente reaccin en equilibrio a 123C:
N2 (g) + H2 (g) 1 NH3 (g)
a) Complete la siguiente tabla y determine el valor de Kc
Sustancia [Inicial] Sustancia [Equilibrio]
[H2] 0.2 [H2]
[N2] 0.2 [N2]
[NH3] 0.00 [NH3] 0.045
b) Cul es la concentracin del NH3 en el equilibrio, si las
concentraciones en el equilibrio de N2 y H2 son: 0.22 M y 0.14 M,
respectivamente?
.
16
c) Deducir para esta reaccin la relacin entre Kc y Kp en funcin de RT.
Deducir para esta reaccin la relacin entre LAMc y LAMn en funcin
del volumen. Si en el equilibrio se aumenta el volumen para que
disminuya la presin, qu le pasa a LAMc y qu ocurrir?
R/
a) Balance de masas? S porque la [NH3] aumenta para llegar al
equilibrio
[H2] eq = 0.132; [N2] eq = 0.178
b) Balance de masas? No porque las concentraciones estn en
equilibrio.
[NH3] eq = 5.47 x 10
-2
c)
Kp
= (RT)
- 2
LAMc
= V
2
Kc LAMn
Si se aumenta el volumen LAMc aumenta (LAM > K), ocurre un gasto
estequiomtrico para que LAMc disminuya segn la reaccin inversa y se
favorecen los reactivos.
9. Dado el sistema:
CH4 (g) + H20 (g) 1 CO2 (g) + H2 (g)
El sistema se encuentra en equilibrio a 125C, y presenta 2.20 moles de CO2
(g), 4 moles de H2 (g), 6.20 moles de CH4 (g), y 3 moles de H20 (g), en un
recipiente de 30 litros, determine: a) Kc, b) Kp, c) la presin total en el
equilibrio, d) la presin parcial de cada gas en el equilibrio.
R/
a) Kc = 1.11 x 10
- 2
b) Kp = 11.82
c) Pt = 16.75 atm
d) PCH4 (g)= 6.76 atm, PH20 (g)= 3.26 atm, PCO2 (g)= 2.39 atm, PH2 (g)= 4.34
atm
10. A 173C se mezclan N2 (g), H2 (g) y NH3 (g), de modo que la concentracin
inicial de cada uno es de 0.5 M. Adems se tiene que en el equilibrio la
concentracin del N2 (g) es de 0.4 M, determine:
a) Las concentraciones de H2 y NH3 en el equilibrio
.
17
b) El valor de Kc
c) Si el sistema se encuentra en un recipiente de 10 litros, cul ser la Pt
del sistema en el equilibrio.
La reaccin es: N2 (g) + H2 (g) NH3 (g)
R/
Balance de masas? Si el enunciado afirma que [N2] disminuye de 0.5 a 0.4.
a) [H2] eq = 0.2, [NH3] eq = 0.7
b) Kc = 153.12
c) Pt = 47.54 atm
11. Al comienzo de la reaccin:
NH3 (g) + O2 (g) 1 NO (g) + H2O (g)
Las concentraciones de NH3 y O2 son iguales a 1 M. En el equilibrio se
encuentra que han reaccionado 0.25 moles / litro de NH3.
a) Qu concentracin de O2 reaccionar?
b) Cules son las concentraciones de todas las espacies en el
equilibrio?
c) Cul es el valor de Kc?
d) Si el sistema se encuentra en un recipiente de 5 litros a una
temperatura de 237C, cul ser la presin inicial del NH3?
e) Cules son las presiones parciales de cada uno de los componentes
en el equilibrio?
f) Cul es la Presin total en el equilibrio?
g) Deducir para esta reaccin la relacin entre Kc y Kp en funcin de RT.
Deducir para esta reaccin la relacin entre LAMc y LAMn en funcin
del volumen. Si en el equilibrio se aumenta el volumen para que
disminuya la presin, qu le pasa a LAMc y qu ocurrir?
R/
Balance de masa? S, el enunciado afirma que se gasta o reacciona 0.25 M
de NH3.
a) De O2 reaccionar 0.312 M
b) [NH3] eq = 0.75 M, [O2] eq = 0.688 M, [NO] eq = 0.25 M, [H2O] eq = 0.375
M
c) Kc = 2.23 x 10
4
d) (PNH3) inicial = 41.82 atm
.
18
e) (PNH3) eq = 31.36 atm, (PO2) eq = 28.77 atm, (PNO) eq = 10.46 atm,
(PH2O) eq = 15.68 atm
f) (Pt) eq = 86.27 atm
g)
Kp
= (RT)
+ 1
LAMc
= V
- 1
Kc LAMn
Si se aumenta el volumen LAMc disminuye (LAM < K), ocurre un gasto
estequiomtrico para que LAMc aumente segn la reaccin directa y se
favorecen los productos.
12. Una mezcla de 5 x 10
3
moles de H2 y 1 x 10
2
de I2 (g) se introduce en
un recipiente que tiene un volumen de 5 litros a 448C y se deja que
alcancen el equilibrio. El anlisis de la muestra en equilibrio muestra que la
concentracin de HI es de 1.87 x 10
3
M, determine el valor de Kc.
Deducir para esta reaccin la relacin entre Kc y Kp en funcin de RT.
Deducir para esta reaccin la relacin entre LAMc y LAMn en funcin del
volumen. Si en el equilibrio se aumenta el volumen para que disminuya la
presin, qu le pasa a LAMc y qu ocurrir?
R/
Balance de masas? S, el enunciado afirma se deja que alcancen el
equilibrio y adems la concentracin inicial de HI es 0.
Kc = 50.75
Kp
= (RT)
0
LAMc
= V
0
Kc LAMn
Si se aumenta el volumen LAMc no vara, el equilibrio no se altera, no ocurre
un gasto estequiomtrico.
13. A 448C, la constante de equilibrio Kc es igual a 51 para la reaccin:
H2 (g) + I2 (g) 1 HI (g)
Prediga el sentido en que se desplazara la reaccin a 448C si se parte de
2 x 10
2
moles de HI, 1 x 10
2
moles de H2, y 3 x 10
2
moles de I2, en un
recipiente de 20 litros.
R/
.
19
Como LAMc = 1.33 < 51 ocurre un gasto estequiomtrico segn la reaccin
directa.
14. Kp = 0.497 a 500K para la reaccin:
PC5 (g) 1 PC3 (g) + C2 (g)
Un cilindro de gas a 500K se carga con PC5 a una presin inicial de 16.6
atm.
a) Cules son las presiones en el equilibrio para cada uno de los
componentes de la mezcla gaseosa a 500K?
b) Qu porcentaje de se consume (o se gasta o reacciona) para llegar
al equilibrio?
R/
a) P PC5 = 13.97 atm, P PC3 = 2.63 atm, P C2 = 2.63 atm
b) 15.84%
15. A 800C, el vapor de agua se hace pasar por carbono slido para formar
CO y H2:
C (s) + H2O (g) 1 CO (g) + H2 (g)
La mezcla de gases que se produce es un combustible industrial importante
que se llama gas de agua de agua. Cuando se alcanza el equilibrio a 800C,
las concentraciones de cada uno de los componentes de la mezcla es:
H2 (g) = 4 x 10
2
M, CO (g) = 4 x 10
2
M, H2O (g) = 1 x 10
2
M. Determine Kc y Kp
a 800C
R/ Kc = 0.16, Kp = 14.08
16. A 500K, Kp es igual a 52, para la siguiente reaccin:
2NO (g) + C2 (g) 1 2NOC (g)
Una mezcla de los tres gases en equilibrio tiene presiones parciales de 0.095
atm y de 0.171 atm para el NO y el C2 (g), respectivamente. Cul es la
presin parcial del NOC en la mezcla?
R/ 0.283 atm
.
20
17. Una mezcla de 0.1 moles de CO2 (g), 0.05 moles de H2 (g) y 0.1 moles de
agua se coloca en un recipiente de 1 litro. Se establece el equilibrio
siguiente:
CO2 (g) + H2 (g) 1 CO (g) + H2O (g)
En el equilibrio la concentracin de CO2 (g) = 0.0954 M. Determine:
a) La concentracin en el equilibrio de los otros componentes de la
mezcla.
b) El valor de Kc R/ 0.112
c) El valor de Kp R/ 0.112
R/ a) [H2] eq = 4.54 x 10
2
, [CO] eq = 4.6 x 10
3
, [H2O] eq = 0.105
18. Si se comienza con 0.35 moles de CO (g) y 0.050 moles de COC2 (g) en un
recipiente de 3 litros a 670K, de acuerdo a la siguiente reaccin:
CO (g) + C2 (g) 1 COC2 (g), Kc = 1.2 x 10
3
a) Cuntas moles de C2 (g) habr en el sistema cuando se alcance el
equilibrio? R/ 3.57 x 10
4
moles
b) Cuntos gramos de CO habr en el equilibrio? R/ 9.84 gramos.
19. Considere el siguiente sistema en equilibrio:
A (g) 1 2B (g)
Si Kp = 16 a 47C y la Pt en el equilibrio es de 4 atm, si inicialmente no hay B,
determine la Presin inicial de A y las presiones en el equilibrio de A y de B.
R/ (PA) inicial = 2.34 atm, (PA) eq = 0.68 atm, (PB) eq = 3.32 atm
20. Considere el siguiente sistema em equilbrio:
A (g) + B (g) 1 2C (g)
Para el cual Kc = 1.2 x 10
5
. Si en un recipiente de 2 litros se introducen 5
moles de A y 20 moles de B, determine las moles de C en el equilibrio.
R/ 1.73 x 10
2
.
21
21. Considere el siguiente sistema en equilibrio:
2A (g) + B (g) 1 2C (g)
En un recipiente de 10 litros a 227C, se inicia el proceso con 10 moles de A
y 15 moles de B, si en el equilibrio quedan 8 moles de A. Determine:
a) El valor de Kc. R/ 4.46 x 10
- 2
b) Las moles de A, B y C en el equilibrio. R/ 8, 14 y 2 respectivamente
c) La Presin total de sistema en equilibrio. R/ 98.4 atm
22. Para la reaccin 2A (g) + B (g) 1 2C (g)
Si el proceso se inicia con 10 moles de A y 5 moles de B en un recipiente de
1 litro y la eficiencia de la reaccin es del 80%, determine:
a) Las concentraciones de A, B y C en el equilibrio. R/ 2, 1 y 4
b) El valor de Kc. R/ 4
c) El valor de Kp a temperatura estndar. R/ 0.179
23. Para la siguiente reaccin: 1A (g) + B (g) 1 2C (g)
En un volumen de un 1 litro 3 moles de A y 3 moles de B estn en equilibrio
con 8 moles de C.
a) Si al sistema se le adicionan 2 moles de C, determine las
concentraciones de A, B y C en el equilibrio. R/ 3.43, 3.43 y 9.15
b) Si al sistema se le extraen 1.5 moles de A, determine las
concentraciones de A, B y C en el nuevo equilibrio. R/ 1.99, 3.49 y
7.02
24. A 127C Kc es igual a 64 para la reaccin A (g) + B (g) 1 2C (g)
Si en un recipiente de 10 litros a 127C se introducen simultneamente 2
moles de A, 2 moles de B y 28 moles de C y se deja establecer el equilibrio,
determine:
a) Las moles de A, B y C presentes en el equilibrio. R/ 3.2, 3.2 y 25.6
b) La presin total del sistema en el equilibrio. R/ 104.96 atm
c) La presin de A, B y C en el equilibrio. R/ 10.5, 10.5 y 83.97 atm.
25. Para la siguiente reaccin: 1A (g) + B (g) 1 2C (g)
.
22
Si en un recipiente de 10 litros a 27C, se introducen 2 moles de A y 3 moles
de B y se dejan reaccionar hasta alcanzar el equilibrio, se encuentra que ha
reaccionado el 10% de A, determine:
a) La constante de equilibrio Kc. R/ 3.17 x 10
2
b) Las moles de C que deben extraerse del equilibrio para que la
concentracin de A en el nuevo equilibrio se reduzca a la mitad de la
que se agreg inicialmente. R/ Se deben extraer 1.75 moles de C,
qu opina usted de este resultado?
26. A una temperatura determinada se introducen 1 mol de A y una mol de B
en un recipiente de 10 litros, de tal manera que se establece el equilibrio:
1A (g) + B (g) 1 2C (g), si Kc = 30, determine:
a) Las moles de A que no reaccionan. R/ 0.267
b) La presin parcial de C en el equilibrio a 450C. R/ 8.69 atm.
c) Si se introduce al equilibrio una mol de B, determine las moles de A
iniciales que no reaccionen. R/ 8.6 x 10
- 2
27. Para la reaccin:
CaCO3 (s) 1 CaO (s) + CO2 (g)
El proceso se inicia con 20 gramos de carbonato clcico en un recipiente de
1 litro. Si el equilibrio se establece cuando se ha descompuesto el 40% del
carbonato clcico, determine el valor de Kc. R/ 8 x 10
2
28. Para la reaccin X (g) 1 2Y (g), Kp = 0.66 a una temperatura de 127C, si
inicialmente solo hay X y la presin total del equilibrio es de 2.5 atm,
determine:
a) El porcentaje de disociacin de X. R/ 24.9%
b) Las presiones de X y de Y en el equilibrio. R/ 1.5 y 1 respectivamente.
c) Las concentraciones de X y de Y en el equilibrio.
R/ 4.57 x 10
2
M y 3.04 x 10
2
M respectivamente.
d) El valor de Kc. R/ 2.06 x 10
2
e) Presin inicial de X. R/ 2 atm.
.

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Qumica General...en la U. Unidad 9 Equilibrio Qumico

Esta es la reaccin de disociacin del cido fuerte

Esta es la reaccin de disociacin de la base fuerte

Esta es la reaccin de disociacin de la sal (fuerte)

Esta es la reaccin de disociacin del cido dbil

Esta es la reaccin de disociacin de la base dbil

Esta es la reaccin de disociacin del agua

Pero: [RJ] = nRj / V y [BJ] = nBj / V

Por propiedad de las fracciones: ley de la

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