UMSA

PRACTICA # 7

QMC-206

SISTEMA LIQUIDO DE TRES COMPONENTES

1. OBJETIVO Construir en forma experimental la cueva binodal (o curva de solubilidad) y las lneas de unin para el sistema ternario: cloroformo, agua y cido actico. Interpretar el diagrama de fases de un sistema ternario, aplicando la regla de las fases. 2. FUNDAMENTO TEORICO En un sistema en equilibrio el potencial qumico de cada componente debe ser el mismo en cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el potencial qumico de cada componente (sustancia) debe tener el mismo valor en cada fase, en la que se encuentre el componente. Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos pueden existir una o varias fases. Se puede hacer una generalizacin referente al nmero de fases que puede coexistir en un sistema llamada regla de las fases. Esta regla fue deducida y demostrada por J. Willard Gibbs y est dada por la siguiente ecuacin: V=C-F+2 (1) Donde: V = Grados de Libertad (Varianza) F = Nmero de Fases en el sistema C = Nmero de Componentes 2 = Nmero referido a las variables de presin y temperatura La regla de las fases nos proporciona un adecuado control de ideas acerca de los equilibrios entre fases en sistema ms complicados. En un sistema lquido de tres componentes (C = 3) de acuerdo a la regla de las fases la varianza del sistema ser: V = C - F + 2 = 3 F + 2 = 5 - F (1) Si se fijan la presin y la temperatura la varianza ser: V =3-F (2) De modo que el sistema tendr como mximo dos grados de libertad, que representan a las variables de composicin relacionadas mediante la siguiente ecuacin: X1 + X2 + X3 = 1
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Es decir, que si variamos dos de las tres variables de composicin, automticamente la tercera es fijada. Si existen 2 fases lquidas el sistema el sistema ser monovariante, es decir que si se llega a variar cualquiera de las composiciones, las composiciones de las soluciones conjugadas en el sistema quedan automticamente definidas por medio de una de las lneas de unin de las muchas que existen en la zona bifsica. Diagrama Triangular Para la representacin grfica de un sistema lquido de tres componentes es conveniente el empleo del diagrama Triangular equiltero como el que se muestra en la Fig. 1 donde los vrtices del tringulo representan a un componente puro.

Cada lado del tringulo se divide en 100 partes, para as tener la composicin centesimal, cualquier punto del lado del tringulo representa una mezcla binaria. Un punto en el interior del tringulo representa una mezcla ternaria, el % de A en la mezcla correspondiente al punto P est dado por los segmentos Pa o Pa; en forma anloga el % de B est dado por los segmentos Pb o Pb y finalmente el % de C es igual a los segmentos Pc o Pc, en sntesis se tiene: % A = Pa ; % B = Pb ; % C = Pc Los diagramas triangulares se utilizan como isotermas o diagramas a temperatura constante. Sistema Acido Actico Cloroformo Agua En este sistema se tienen los siguientes pares: H2O CH3COOH CHCl3 CH3COOH CHCl3 H2O son totalmente miscibles entre s son totalmente miscibles entre s son parcialmente miscibles entre s

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Acido Actico 100%

E M R Cloroformo 100% Agua 100%

En la anterior figura se muestra el diagrama de fases para este sistema a temperatura ambiente y presin atmosfrica. Cuando se agrega agua al cloroformo se obtiene un sistema homogneo, siempre que la cantidad de agua no exceda la correspondiente al punto de saturacin indicado por X. El agregado posterior de agua separa al sistema en dos fases. Si la composicin inicial del sistema es Z, al agregar cido actico, ste se distribuye entre las dos fases formando las soluciones ternarias conjugadas, cuyas composiciones estn indicadas por los puntos E y R. La lnea que los une se denomina lnea de unin o lnea de reparto y no es paralela a la base del tringulo debido a que el cido actico es ms soluble en agua que en cloroformo. A medida que se va agregando ms cido actico, las lneas de unin se van acortando hasta que se llega al punto P, donde las soluciones conjugadas tienen la misma composicin a este punto se le denomina punto de pliegue. Una mezcla preparada cuya composicin est dada por el punto M, se separa en dos fases conjugadas de composicin E y R, la lnea de unin se determina separando ambas fases y pesndolas para luego analizar

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el contenido de cido actico en ambas fases. Aplicando la regla de la palanca para soluciones conjugadas de la mezcla se tiene:

Donde: R = Cantidad de la solucin conjugada rica en CHCl3 E = Cantidad de la solucin conjugada rica en H2O M = Cantidad de la mezcla XR = Fraccin en peso de cido actico en R XE = Fraccin en peso de cido actico en E XM = Fraccin en peso de cido actico en M

R ME X E X M M RE X E X R

3. APARATOS Y REACTIVOS Los materiales que se usaron fueron los siguientes: 2 Buretas de 50 ml 6 Matraces erlenmeyer de 150 ml 2 Pinzas para buretas Anillos. Embudos de separacin de 125 ml Soportes universales 2 Pipetas de 5 ml 1 Pipeta de 10 ml 1 Probeta de 50 ml Los reactivos fueron: cido actico glacial Cloroformo Hidrxido de Sodio Fenolftalena Agua Destilada

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UMSA 4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

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SISTEMA LQUIDO DE TRES COMPONENTES

Zona orgnica

Zona acuosa

Lneas de Unin

Prepara una mezcla de 5 ml de cloroformo y 0,5 ml de agua en un Erlenmeyer de 100ml

Prepara una mezcla de 1 ml de cloroformo y 2,5 ml de agua en otro Erlenmeyer de 100 ml

Preparar tres mezclas de las siguientes composiciones cada mezcla en matraz Erlenmeyer:

Mezcla

CLOROFORMO 35% 30% 30%

CIDO ACTICO 25% 35% 45%

AGUA 40% 35% 25%

Agregar cido actico desde una bureta hasta obtener una solucin clara.

Aadir cido actico y obtener una solucin clara .

A B C

Anotar

el

volumen

de

cido

Agregar 4 porciones de 2,5 ml de agua y en cada caso agregar cido actico hasta que la turbidez de la mezcla desaparezca. Traspasar a los embudos de

actico gastado.

separacin y agitar vigorosamente durante 5 min. , y dejar reposar para separar las fases formadas. Pesar cada una de las fases y analizar el contenido de cido actico en cada fase.

Repetir el procedimiento agregando a la mezcla resultante 0,5 ;1;1,5;10 y 15 ml de agua cada vez.

Usar toda la fase orgnica y una alcuota de 5 ml de la fase acuosa emplear una solucin 2M de NaOH y fenolftalena como indicador.

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UMSA 5. CALCULOS Y CUESTIONARIO Realizamos reorganizando nuestra hoja de clculos: Zona Orgnica Volumen CHCl3 (ml) 1 5 5 2 3 5 5 4 5 5 5 6 Zona Acuosa N N 1 2 3 4 5 Lneas de Unin Preparacin: Mezcla A B C CHCl3(ml) 5.25 4.50 4.50 CH3COOH (ml) 3.75 5.25 6.75 H2O (ml) 6.00 5.25 3.75 Volumen CHCl3 (ml) 1 1 1 1 1 Volumen H2O (ml) 0.5 1.0 2.5 7.5 17.5 32.5 Volumen CH3COOH (ml) 4.0 5.4 8.0 15.0 26.0 41.5

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Volumen H2O (ml) 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5

Volumen CH3COOH (ml) 5.6 8.2 11.4 14.5 17.0

Pesos y Volmenes de cada fase: (Los pesos se hallaron directamente en laboratorio aprovechando las bondades de la balanza electrnica usada. Se tar el peso de cada probeta vaca, de modo que luego se midiera directamente el peso de cada fase. Los volmenes fueron medidos directamente con la probeta correspondiente)

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Mezcla

Fase Orgnica Peso (g) 7.090 6.520 5.710

A B C 5.1

Fase Orgnica Volumen (ml) 5.20 4.35 4.50

Fase Acuosa Peso (g) 9.540 10.48 10.710

Fase Acuosa Volumen (ml) 9.20 10.5 10.1

Determinar los porcentajes en peso de cloroformo, acido actico y agua de cada mezcla, tabular resultados. Zona Orgnica Volumen CHCl3 (ml) 5 5 5 5 5 5 Aplicando la ecuacin: ( ( ) ) Volumen H2O (ml) 0.5 1.0 2.5 7.5 17.5 32.5 Volumen CH3COOH (ml) 4.0 5.4 8.0 15.0 26.0 41.5

m=

TABLA1: Masa CHCl3 (g) 7.35 7.35 7.35 7.35 7.35 7.35 Masa H2O (g) 0.5 1.0 2.5 7.5 17.5 32.5 Masa CH3COOH (g) 4.20 5.67 8.40 15.75 27.30 43.58 Masa Total (g) 12.05 14.02 18.25 30.60 52.15 83.43

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UMSA Entonces las fracciones en peso sern: TABLA2: % CHCl3 % H2O 61.00 4.15 52.42 7.13 40.27 13.70 24.02 24.51 14.09 33.56 8.81 38.95 Zona Acuosa TABLA3: Volumen CHCl3 (ml) 1 1 1 1 1 Aplicando la ecuacin: ( ( ) ) Volumen H2O (ml) 2.5 5.0 7.5 10.0 12.5 Volumen CH3COOH (ml) 5.6 8.2 11.4 14.5 17.0

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%CH3COOH 34.85 40.44 46.03 51.47 52.35 52.24

m=

TABLA4: Masa CHCl3 (g) 1.47 1.47 1.47 1.47 1.47 Masa H2O (g) 2.5 5 7.5 10 12.5 Masa CH3COOH (g) 5.88 8.61 11.97 15.22 17.85 Masa Total (g) 9.85 15.08 20.94 26.69 31.82

Entonces las fracciones en peso sern:

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UMSA TABLA5: % CHCl3 14.92 9.75 7.02 5.51 4.62 % H2O 25.38 33.16 35.82 37.47 39.28

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%CH3COOH 59.70 57.10 57.16 57.02 56.10

5.2

Graficar la curva binodal usando los resultados obtenidos en el anterior punto, completar con los siguientes datos: una solucin saturada de agua en cloroformo contiene 98 % en peso de cloroformo. Mientras que la solucin conjugada de cloroformo en agua contiene 1.0 % de cloroformo tambin en peso.

El presente grafico se realizara en un papel milimetrado mostrando en comportamiento de cada sustancia:

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5.3

Trazar las lneas de unin

Las composiciones en volumen de las mezclas son: Mezcla A B C

Pesos y Volmenes:

Cloroformo 35% 30 % 30 %

Acido Actico 25% 35 % 45 %

Agua 40% 35 % 25 %

Mezcla

Fase Orgnica Peso (g)

7.090 6.520 5.710

Fase Orgnica Volumen (ml)

5.20 4.35 4.50

Fase Acuosa Peso (g)

9.540 10.48 10.710

Fase Acuosa Volumen (ml)

9.20 10.5 10.1

A B C

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Para la solucin A:

% HAcORG

m HAcORGANICO * 100 mORGANICO 2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc * * * 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

m HAcORGANICO 5.0ccNaOH *

m HAcORGANICO 0.60 gr de HAc organico % HAc 0.60 gr * 100 8.46 % HAc 7.09 gr m HAcACUOSO * 100 m ACUOSO 2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc * * * 1.68 grHAca cos o 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

% HAcACUOSP

ma cos o 14ccNaOH *

% HAc

1.68 gr * 100 17.61 % HAc 9.54 gr

Para la solucin B:

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% HAcORG m HAcORGANICO * 100 mORGANICO

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m HAcORGANICO 7.6ccNaOH *

2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc * * * 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

m HAcORGANICO 0.912 gr de HAc organico % HAc 0.912 gr * 100 13.99 % HAc 6.520 gr m HAcACUOSO * 100 m ACUOSO 2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc * * * 2.28 grHAca cos o 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

% HAcACUOSP

m a cos o . 19ccNaOH *

% HAc

2.28 gr * 100 21.76 % HAc 10.48 gr

Para la solucin C:

% HAcORG

m HAcORGANICO *100 mORGANICO 2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc * * * 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

m HAcORGANICO 11ccNaOH *

m HAcORGANICO 1.32 gr de HAc organico % HAc 1.32 gr *100 23.12 % HAc 5.71gr m HAcACUOSO 2.724 *100 100 25.43% HAc m ACUOSO 10.71 2 eq - gr 1 eq - gr HAc 1mol HAc 60 grHAc * * * 2.724grHAca cos o 1000 cc NaOH 1eq grNaOH 1eq grHAc 1mol

% HAcACUOSP

ma cos o 22.7cc *

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UMSA 5.4

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Indicar la varianza del sistema dentro y fuera de la curva binodal y en los dos lados del diagrama. Dentro de la curva binodal es V = C F+2 (P, T, xi) Como P y T es constante y hay tres componentes, se tiene: V=3-F Habiendo realizado este anlisis, efectuamos el anlisis en las diferentes regiones del diagrama: en la regin monofsica: V = 3 1 = 2 F = 1 en la regin bifsica: V=32=1

F = 2 en una lnea de unin:

F = 2,

pero: T tambin es constante, ya que sobre una lnea de unin V = C F = 3-2 = 1

ya esta definida

5.5 Determine el punto pliegue. Habiendo ya trazado las lneas de unin extrapolamos y trazamos una lnea de unin hacia el punto de pliegue o punto de coso luto por tal razn se lee de la grfica:

% CH3COOH =
5.6

%H2O =

%CHCl3 =

Por que no puede aplicarse la ley de de reparto a las soluciones conjugadas? En 1391 se formula la ley del reparto, dada por Nerst, esta ley se ha aplicado al estudio de problemas a nivel terico y prctico, como el proceso de extraccin, el de anlisis y determinacin de las constantes de equilibrio, las cuales dependen de la temperatura dada. Poniendo de ejemplo a la extraccin, este procedimiento se utiliza a nivel de laboratorio e industrial. En el primero se utiliza para remover una sustancia de un lquido o de un slido mediante la utilizacin de un solvente orgnico como ter, cloroformo, benceno, tetracloruro de carbono o en agua.

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A nivel industrial se aplica en la remocin de elementos no deseables en el producto final, pero para esto se necesita saber la cantidad de solvente a utilizar y el nmero de veces que se a de efectuar el ciclo de la extraccin, ya que no se debe desperdiciar reactivos ni energa. Debido a que el cido actico es ms soluble en el agua que en el cloroformo. 5.7 Definir lo que significa capa refinada y capa extracto. La capa refinada es la solucin conjugada rica en la fase orgnica, en nuestro caso rica en cloroformo. La capa extracto es la solucin conjugada rica en la fase acuosa, es decir rica en agua. 6. CONCLUSIONES Se construyo en forma experimental la curva binodal y las lneas de unin para el sistema ternario: cloroformo, agua y cido actico. Se comprob la regla de las fases usando el diagrama triangular, observando el cambio de fases respecto a la composicin de cada elemento. La limitada solubilidad de los componentes ocasiona que se formen dos lquidos, pero al agregar un tercero (cido actico) este ocasiona la disolucin, formndose entonces dos soluciones ternarias conjugadas en equilibrio. Al realizar los clculos se tuvo problemas con respecto de las lneas de unin puesto que a mi parecer se tuvieron confusiones al anotar los valores de la masas de las dos fases orgnica y acuosa puesto que la fase orgnica es la mas densa por lo tanto en el embudo de separacin la fase orgnica estar en el fondo, por lo que tuve que hallar la progresin que seguira las masas halladas. Por ultimo la nica recomendacin que tengo es que en laboratorio se debera de tener mayor cantidad de reactivos puesto que nos hizo difcil hacer la prctica. 7. BIBLIOGRAFIA Gua de Laboratorio Sistema lquido de Tres componentes; Ing. Jorge Avendao. FISICOQUMICA Sistema Ternario, John H Meiser Internet Pg. Ley de reparto Biblioteca Encarta Sistema Ternario

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