Disciplina de Qumica Inorgnica Experimental Professora: MSc.

Maria Beatriz Pereira Mangas

RELATRIO DA AULA PRTICA N2: BORO E ALUMNIO

Aluno: Matson Edwards Pereira

Matrcula: UC09037383

Taguatinga-DF, agosto de 2013

INTRODUO

Os elementos do grupo 13, boro, alumnio, glio, ndio e tlio, tm diferentes e interessantes propriedades qumicas e fsicas. O primeiro membro do grupo, o boro, essencialmente no metlico, enquanto as propriedades dos outros elementos so claramente metlicas. O alumnio o elemento comercialmente mais importante, sendo produzido em grande escala para uma grande variedade de aplicaes. (1) O grupo 13 da Tabela Peridica o primeiro grupo do bloco p. Seus elementos possuem configurao eletrnica ns2np1 e seu maior numero de oxidao +3. Entretanto, os elementos mais pesados do grupo tambm formam compostos com o metal no estado de oxidao +1, e este estado aumenta de estabilidade medida que se desce no grupo. Esta tendncia particularmente evidente para os haletos. A estabilidade relativa de um estado de oxidao menor que o frequente do grupo se deve ao efeito do par inerte, um tema recorrente dentre os elementos do bloco p. Esse efeito atribudo grande energia necessria para remover os eltrons ns2 depois que o np1 foi removido. A famlia do boro, como tambm conhecido o grupo 13, apresenta tambm uma anomalia conhecida como efeito alternante. Esse efeito explica o fato de o glio ser mais eletronegativo que o alumnio, mesmo estando em perodo maior. Isto uma conseqncia do aumento da carga nuclear efetiva dos elementos 4p devido a presena dos eltrons 3d, que tm baixo efeito de blindagem. O boro uma exceo regra do octeto, uma vez que se estabiliza com 6 eltrons na camada de valncia (2 a menos que o convencional). O boro forma sempre ligaes covalentes, em nmero de trs e com ngulos de 120, utilizandose de hibridao sp2. Por apresentar um orbital vazio, esse elemento tambm pode atuar como cido de Lewis nas reaes qumicas. O alumnio o metal mais abundante e o terceiro mais abundante, em peso, da crosta terrestre. Trata-se de um elemento essencialmente metlico, embora algumas vezes classificado como metalide devido ao seu carter anfotro. extrado da bauxita (Al2O3) atravs de uma eletrlise. Sua reao com o oxignio forma uma camada de xido que protege as partes mais internas do metal. Por isso ele muito utilizado no revestimento de outros metais, como forma de proteo contra oxidao.

Os elementos do grupo 13 formam complexos com maior facilidade que os elementos do bloco s, por causa de seu menor tamanho e sua maior carga. Alguns complexos so tetradricos com hidretos e haletos como o Li[AlH 4] e H[BF4], entretanto a maioria deles octadrico, tais como o [GaCl6]-3, [InCl6]-3, [TlCl6]-3. Os complexos octadricos mais importantes so aqueles formados com grupos quelantes, tais como -dicetonas, on oxalato, cidos dicarboxlicos, pirocatecol, e tambm 8-hidroxiquinolina. Esse ltimo utilizado na determinao gravimtrica de alumnio.

OBJETIVOS Observar as caractersticas e reatividade da Famlia 13 Sintetizar compostos de Boro e de Alumnio atravs de reaes.

MATERIAIS E REAGENTES

cido Brico xido de boro Manitol Tetraborato de sdio Soluo 1% de fenolftalena cido sulfrico concentrado Tetrafluorborato de potssio Tricloreto de alumnio Lminas de alumino Solues de HCl 1 M e 6 M Soluo deNaOH 10% Amonaco concentrado

Cloreto de mercrio Soluo de cloreto de alumnio Almen cido perclrico Cloreto de brio Tubos de ensaio Garra de madeira Bico de Bunsen Basto de vidro Fita de pH Pipeta de Pasteur Rolha vazada

PROCEDIMENTOS

BORO 1 Procedimento: cido Brico, xido de boro e boratos.

a) Aqueceu-se um pouco de cido brico (slido) num tubo de ensaio seco. b) Dissolveu-se um pouco de cido brico em gua destilada e comprovou-se o pH da soluo utilizando fitas de pH. c) Adicionou-se soluo de cido brico o indicador fenolftalena. Em seguida, adicionou-se certa quantidade de uma soluo de hidrxido de sdio (NaOH 10%) at que a soluo adquirisse uma colorao rosa. Logo aps, adicionou-se uma ponta de esptula de manitol (npentanopentol) e observou-se a variao do pH. d) Dissolveu-se um pouco de tetraborato de sdio (borax) em gua destilada e verificou-se o pH da soluo com uma fita de pH.

2 Procedimento: Obteno do ster metlico do cido brico B(OCH3)3. a) Colocou-se num tubo de ensaio seco um pouco de cido brico e adicionou-se 1 mL de cido sulfrico concentrado e 2 mL de metanol. b) Aqueceu-se o tubo de ensaio cuidadosamente e, com o auxlio de um palito de fsforo aceso, verificou-se a liberao de calor dos vapores na boca do tubo.

3 Procedimento: Obteno de trifluoreto de boro. a) Colocou-se num tubo de ensaio seco 1 g de tetrafluoroborato de potssio, 0,2 g de xido de boro e 3 mL de cido sulfrico concentrado. b) Fechou-se o tubo com uma rolha furada que levava um tubo estreito de vidro. c) Aqueceu-se o tubo de ensaio.

ALUMNIO 1 Procedimento: Reatividade qumica e estabilidade do alumnio. a) Observou-se a reao do alumnio (pedaos em fita) com os seguintes reagentes: cido clordrico diludo e concentrado; cido ntrico diludo e concentrado; Hidrxido de sdio (10%); Soluo concentrada de amonaco; aquecer se for necessrio.

b) Os tubos onde no foram constatadas reaes instantneas foram aquecidos em um bico de bunsen.

2 Procedimento: Ativao do alumnio por amalgamao. a) Limpou-se a superfcie de um pedao de lmina de alumnio com uma lixa. b) Esfregou-se a superfcie com algumas gotas de soluo de cloreto de mercrio. c) Deixou-se a lmina tratada exposta algum tempo ao ar livre.

3 Procedimento: Hidrxido de alumnio e anfoterismo. a) Adicionou-se uma soluo de cloreto de alumnio gota a gota, hidrxido de sdio diludo at observar um precipitado. Depois se adicionou hidrxido de sdio em excesso, agitou-se at dissolver todo o precipitado. b) Realizou-se o mesmo procedimento com soluo de amonaco em vez de hidrxido de sdio.

4 Procedimento: Hidrxido de sais hidratados de alumnio a) Dissolveu-se cloreto de alumnio hidratado em gua destilada e comprovar o pH da soluo com fita de pH.

5 Procedimento: Cloreto de alumnio a) Aqueceu-se um pedao de cloreto de alumnio num tubo de ensaio seco. b) Dissolveu-se um pedao de cloreto de alumnio em gua.

6 Procedimento: Alume, um sal duplo: KAl. (SO4)2.12H2O a) Dissolveu-se alume, sulfato de potssio e alumnio, em gua destilada. b) Dividiu-se a soluo em trs tubos de ensaio. c) Reagiu-se a soluo do tubo 1 com cido perclrico concentrado. d) Reagiu-se a soluo do tubo 2 com amonaco concentrado. e) Reagiu-se a soluo do tubo 3 com cloreto de brio.

RESULTADOS E DISCUSSO

BORO 1 Procedimento: cido Brico, xido de boro e boratos. Quando adicionado o acido brico slido no tubo de ensaio e aproximado da chama do bico de Bunsen, este entrou em fuso e logo em seguida em ebulio formando bolhas. Aparentemente, as paredes do tubo de ensaio ficaram midas e aps o aquecimento, um slido branco permaneceu grudado no tubo de ensaio. O ponto de fuso do acido brico de 170 C e seu ponto de ebulio de 300 C. O cido brico entrou em ebulio reagindo com o oxignio e formando o sesquixido de boro, o slido branco que restou. Todos os elementos desse grupo formam sesquixidos quando aquecidos em atmosfera de oxignio
(2)

. O B2O3

convenientemente obtido pela desidratao do cido brico. Abaixo segue a reao qumica que descreve o fenmeno: 2H3BO3(s) + calor B2O3(s) + 3H2O(l) Colocado o cido brico no tudo de ensaio e logo em seguida adicionado gua destilada. Mediu-se o seu pH e o valor encontrado foi 3, indicando um meio cido. Entretanto, o acido brico no se comporta como na maioria dos cidos. Ele no doa prtons para o solvente como a maioria dos cidos, mas aceita ons OH -. Isso faz com que ele seja classificado como um cido de Lewis. Alm disso, reage parcialmente em gua, o que justifica o fato de ele no ser usado para fazer titulaes. Quando o acido brico recebe um par de eltrons, so liberados ons H3O+ na soluo. H3BO3(s) + 2H2O H4BO4-(aq) + H3O+ Abaixo segue a equao da constante acido brico na sua primeira desprotonao. O valor de seu Ka de 6,4 x 10-10, o que demonstra a sua baixa tendncia em ionizar como um cido de Arrhenius. [ [ ] [ ] ]

Ao adicionar-se soluo de cido brico o indicador fenolftalena a soluo permaneceu incolor, comprovando que o meio estava cido. Logo aps, adicionouse certa quantidade de hidrxido de sdio (NaOH 10%) at a soluo adquirir cor rosa, indicando a basificao do meio. Ao adicionar-se o manitol (n-pentano-pentol), a soluo foi agitada e voltou a ficar incolor, indicando uma reduo no pH (medido em 7 utilizando uma fita de pH) e um conseqente .aumento na acidez do meio. O manitol um acar que tem vrios grupos funcionais do tipo OH ligados. Por isso, o manitol e classificado como um poliol ou polilcool. A adio de certos compostos orgnicos polihidroxilados como glicerol, manitol ou acares formam complexos com o cido brico. Estes complexos so os alcoxiboranos e formam-se pela seguinte reao geral:(2) H3BO3 + 3ROH B(OR)3 + H2O Adicionando-se compostos orgnicos polihidroxilados, o H3BO3, ou B(OH)3 como pode ser representado, se comporta como cido monobsico forte. Nessas condies ele pode ser titulado com NaOH e o ponto final da reao pode ser determinado utilizando-se fenolftalena como indicador, que muda de cor em pH de 8,3-10. Segue abaixo a reao do cido brico com o hidrxido de sdio:

H3BO3(aq) + NaOH(aq)

Na[B(OH)4](aq) Na2BO2 + 2H2O (metaborato de sdio)

Para que se observe um aumento da acidez, necessrio que o composto adicionado seja um cis-diol (possui grupos OH em tomos de carbono adjacentes, na conformao cis). Os cis-diis formam complexos muito estveis com o [B(OH)4]formado na reao direta, removendo-o da soluo. Assim, a efetiva remoo de um dos produtos da reao desloca completamente o equilbrio para a direita, de modo que todo o reagente transformado em produto.(3) Por isso, o H3BO3 se comporta como uma cido forte, resultando em uma diminuio do pH.

Dissolveu-se o tetraborato de sdio em gua e adicionou-se fenolftalena. A soluo ficou com a cor rosa. Em contato com a gua o brax libera uma base forte de Arrhenius. Essa base se dissocia em agua liberando ons OH - em maior quantidade que o cido brico formado. A colorao rosa, indica que a soluo bsica. Segue abaixo a reao do tetraborato de sdio em gua: Na2B4O7 + 7H2O 4H3BO3 + 2NaOH 2 Procedimento: Obteno do ster metlico do cido brico B(OCH3)3. Colocou-se em um tubo de ensaio cido brico, cido sulfrico e metanol. Agitou-se e verificou-se uma reao exotrmica, pois houve liberao de calor. Houve tambm a liberao de um gs pelo tubo. Logo em seguida acendeu-se um fsforo e colocou em contato com esse gs, que ao inflamar, proporciona uma colorao verde para a chama. A reao do cido brico com o metanol, na presena de acido sulfrico, conduz a formao de steres simples de boratos. Abaixo segue a reao qumica. B(OH)3(s) + CH3OH(l) B(OCH3)3(aq) + 3H2O(l) O cido sulfrico atua como um catalisador na reao, fazendo com que ela acontea de forma mais rpida. Quando aquecida a reao, os reagentes se processam mais rapidamente produzindo mais borato de metila, que muito voltil, que colocado na presena de fogo este produz uma chama verde.(1)

3 Procedimento: Obteno de trifluoreto de boro Quando colocado o tetrafluoroborato de potssio e o oxido de boro e adicionado o cido sulfrico em um tubo de ensaio nada de perceptvel aconteceu. Quando aquecido a soluo liberou um gs. Abaixo a reao qumica. 6[BF4]K(aq) + B2O3(s) + 6H2SO4(aq) 6KHSO4(aq) +8BF3(g) + 3H2O A partir da reao formou se o trifluoreto de boro que um gs, de odor ruim, alm de ser muito txico.(1)

Todos os tri-haletos de boro, exceto o BI3, podem ser preparados pela reao direta entre os elementos. Entretanto, o mtodo preferido para o BF 3 a reao do B2O3 com CaF2 em H2SO4. Esta reao impulsionada em parte pela reao do cido forte H2SO4 com os xidos e a afinidade do tomo B duro pelo flor: B2O3(s) + 3CaF2(s) + 6H2SO4(l) 2BF3(g) + 3[H3O+][HSO4-](sol) + 3CaSO4(s) Os tri-haletos de boro consistem de molculas BX3, trigonais planas. Diferentemente dos haletos dos outros elementos do grupo, eles so monomricos em estado slido, lquido e gasoso. O trifluoreto de boro e o tricloreto de boro so gases, o tribrometo um lquido voltil e o triiodeto um slido. Esta tendncia na volatilidade consistente com o aumento da intensidade das foras de disperso com o aumento do nmero de eltrons nas molculas. Segue abaixo a reao de obteno do tricloreto de boro: 3[BF4]K(s) + AlCl3(s) + calor 3BF3(g) + 3KCl(aq) + AlF3(aq) ALUMNIO 1 Procedimento: Reatividade qumica e estabilidade do alumnio. a) HCl concentrado/diludo Quando adicionado o alumnio em cido clordrico concentrado, observou-se uma liberao violenta de gs e notou-se que a temperatura do tubo de ensaio aumentou de forma considervel. Ao se acrescentar o alumnio no cido clordrico diludo, nenhuma reao pde ser percebida a olho nu. Entretanto, quando o tubo de ensaio contendo os compostos foi aquecida, uma reao aconteceu, com grande liberao de gs, assim como aconteceu com o cido clordrico concentrado. O alumnio se dissolve em cidos liberando gs hidrognio. Abaixo a reao qumica que representa o fenmeno. 2Al(s) + 6HCl(aq) 2Al3+ +6Cl- + 3H2(g) b) HNO3 concentrado/diludo

Foi colocado acido ntrico concentrado na presena de alumnio dentro de um tubo de ensaio. A reao liberou um gs de cor castanha e percebeu-se aumento considervel de temperatura. No momento em que foi adicionado cido ntrico diludo ao tubo que continha alumnio, nenhuma reao foi perceptvel. Contudo, quando o tubo foi aquecido, houve reao vigorosa, tambm com a liberao de um gs de cor castanha. Na reao de alumnio com cido ntrico h a formao do dixido de nitrognio, o gs que foi visto na reao. Embora o alumnio tenha facilmente se dissolvido em cido ntrico diludo, o cido concentrado forma uma camada de xido metlico que protege o metal de posterior oxidao, o que chamado passivao. Segue abaixo a reao do alumnio com o HNO3: Al(s) + 6HNO3(aq) Al(NO3)3(aq) + 3NO2(g) + 3H2O(l) c) Hidrxido de sdio 10% O alumnio e o Hidrxido de sdio foram colocados em um tubo de ensaio. No momento percebeu-se que a soluo ia adquirindo uma colorao branca. Houve tambm a liberao de um gs e aumento de temperatura. O fato de alumnio tambm ter reagido com uma base pode ser explicado pelo seu carter anftero. Quando o NaOH adicionado ao Al, este por sua vez se dissolve, formando aluminato de sdio e a liberao de gs hidrognio. Abaixo segue a reao qumica. 2Al(aq) + 2 NaOH(aq) + 4H2O(l) 2NaAl(OH)4(aq) + 3H2(g) d) Amonaco Quando adicionado hidrxido de amnio em alumnio, no houve nenhuma reao qumica perceptvel. Aps o aquecimento, a soluo adquiriu um aspecto turvo, e houve tambm a liberao de um gs. O hidrxido de amnio uma base fraca e muito instvel. Ela est em constante equilbrio entre amnia e gua como pode ser visto na equao abaixo:

NH4OH(aq)

NH3(g) + H2O(l)

Quando a soluo foi aquecida, esse equilbrio foi deslocado para a direita, fazendo com que houvesse um grande desprendimento de amnia, e em soluo a reao acontece da seguinte maneira: Al(s) + 3NH3(g) + 3H2O(l) Al(OH)3(aq) + 3NH4+ 2 Procedimento: Ativao do alumnio por amalgamao Sobre uma placa de alumnio raspada com lixa, foram pingadas algumas gotas de cloreto de mercrio. Depois de certo tempo, a placa de alumnio escureceu na regio onde foi pingada a soluo, e quando um papel foi esfregado para tirar o excesso de cloreto de Mercrio, houve a formao de um p cinza/branco na rea onde foi colocado o cloreto de mercrio. De acordo com a tabela de potencial de reduo, o mercrio tem um potencial de reduo no valor de + 0,85 V enquanto o potencial padro de reduo do alumnio de -1,66 V. Dessa forma, possvel concluir que ele reduz a mercrio a zero. Abaixo a equao: 2Al0 + 3Hg2+ 2Al+3 + 3Hg0

O mercrio na presena de gua oxida formando oxido de mercrio, este o precipitado branco acinzentado visto no final da reao. Houve tambm a liberao de gs hidrognio, como pode ser visto na reao abaixo: 4Al(s) + 6HgCl2(aq) + 6H2O(l) 6HgO(aq) +4AlCl3(aq) + 6H2(g) 3 Procedimento: Hidrxido de alumnio e anfoterismo. Quando adicionado uma soluo de sulfato de alumnio em hidrxido de sdio diludo observou-se um precipitado gelatinoso da cor branca. Quando adicionado hidrxido de sdio em excesso o precipitado foi totalmente dissolvido. Segue abaixo a equao da reao: Al2(SO4)3(aq) + 2NaOH(aq) 2NaAl(OH)4(aq) + H2O(l) Quando no sulfato de alumnio foi adicionado o hidrxido de amnio, houve tambm a formao de precipitado, porm, quando colocado hidrxido de amnio

em excesso, o precipitado no desapareceu como no experimento anterior. Abaixo a equao da reao: Al2(SO4)3(aq) + 6NH4OH 2Al(OH)3(s) + 3(NH4)2SO4(aq) Essas reaes acontecem devido ao carter anftero do alumnio, que dependo da substncia com quem estiver reagindo, pode se comportar tanto como cido tanto como base. O precipitado no desaparece no com o hidrxido de amnio porque esta uma base muito fraca, que, em soluo desprende muita amnia em forma de gs.

4 Procedimento: Hidrxido de sais hidratados de alumnio Foi dissolvido sulfato de alumnio hidratado em gua destilada e em seguida foi medido o pH da soluo e obtido o valor de 3. O pH medido indica uma soluo cida, que pode ser explicado pelas seguintes reaes: 2Al3++ 3SO4+

Al2(SO4)3(aq) H2O(l)

(1)

OH-(aq) + H+(aq)

(2)

Al2(SO4)3(aq) + 6H2O(l) 2Al(OH)3(aq) + 3H2SO4(aq)

(3)

Na reao 1 est representado o equilbrio do sal sulfato de alumnio e seus ons. A reao 2 representa o equilbrio de auto-ionizao da gua e a reao 3 a reao do sulfato de alumnio com a gua, formando hidrxido de alumnio e cido sulfrico. Como o cido sulfrico considerado um cido forte e o hidrxido de aluminio uma base fraca, o pH tende a ser menor do que 7.

5 Procedimento: Cloreto de alumnio anidro Em um tubo de ensaio foi adicionado cloreto de alumnio hidratado e aqueceu-se. Houve a formao de um slido branco e tambm a liberao de um gs. Pelo fato de ser hidratado, o cloreto de alumnio perde gua quando atinge os 100C. Sua forma anidra tem uma estrutura especial: embora seja um halogeneto de

um metal altamente eletropositivo, as ligaes qumicas so principalmente covalentes (e no inicas como se poderia esperar). Este resultado faz com que AlCl3 sofra derretimento temperaturas baixas, e que o estado lquido conduza eletricidade, contrariamente a outros halogenetos inicos tais como cloreto de sdio. Este composto existe na forma slida, sob o formar uma rede

hexacoordenada e se funde formando um dmero tetracoordenado. O Al 2Cl6 pode se pulverizar, dissociando-se em temperatura mais elevada para formar uma espcie AlCl3 semelhante ao BF3. 6 Procedimento: Almen, um sal duplo: KAl[SO4]2.12H2O. Preparou-se uma soluo de almen com gua destilada e separou-a em trs tubos de ensaio, para reagir com cido perclrico concentrado, com amonaco concentrado e com cloreto de brio. a) cido perclrico concentrado Houve a precipitao de um slido branco, com uma aparncia de sal de cozinha. O precipitado foi o perclorato de potssio, e segue abaixo a reao qumica da formao deste: 2HClO4(aq) + 2KAl[SO4]2(aq) 2KClO4(s) + Al2(SO4)3(aq) + H2SO4(aq) b) Amonaco concentrado Houve a precipitao de um slido branco e gelatinoso. O precipitado foi o hidrxido de alumnio, e abaixo segue a reao qumica: 6NH4OH(aq) + 2KAl[SO4]2(aq) 2Al(OH)3(s) + K2SO4(aq) + 3H2SO4(aq) + 6NH3(g) c) Cloreto de brio Houve a precipitao de um slido gelatinoso com uma cor branca, bem limpa. O slido precipitado foi o sulfato de brio, e segue abaixo sua reao qumica: 2BaCl2(aq) + KAl[SO4]2(aq) 2BaSO4(s) + AlCl3(aq) + KCl(aq) O almen uma espcie de sal duplo. Sais duplos so uma classe de compostos de adio que se formam quando quantidades estequiomtricas de dois compostos estveis so misturadas. Tais compostos perdem sua identidade em

soluo, existindo, portando, apenas no estado cristalino. Pode-se dizer de uma maneira simplificada, que um sal duplo formado pela unio de dois sais simples, organizados em um retculo. Os sais ligam-se entre si atravs de ligaes covalentes, que so quebradas quando o composto solvatado. Os chamados sais complexos formam a segunda classe dos compostos de adio. Assim como no caso dos sais duplos, eles se formam quando juntam-se quantidades estequiomtricas de duas ou mais substancias estveis, mas, ao contrrio dos sais duplos, em soluo os sais complexos mantm a sua identidade. Compostos que os chamados ons complexos so conhecidos como compostos de coordenao, uma vez que estes ons so constitudos por um on central e rodeados por ligantes coordenativamente.

CONCLUSO O grupo 13 apresenta uma grande variedade de caractersticas fsicas e qumicas. Dentre os elementos testados (boro e alumnio), comprovou-se que o alumnio tem carter anftero e reage dificilmente com cidos diludos temperatura ambiente devido formao de uma camada protetora de xido que protege a superfcie do alumnio. Afere-se tambm que o boro um ametal que apresenta uma propriedade diferente na forma de cido, ou seja, no se comporta como os demais cidos inorgnicos que desprotonam, e sim, recebe os nions vindos das bases.

REFERNCIAS

1. ATKINS;SHRIVER.Qumica Inorgnica. 4 EDIO. Inglaterra: Bookman, 2006. 848 p.

2. SKOOG.Qumica analtica fundamental. 8 EDIO. Eua: Thonson, 2009. 1026 p.

3. LEE, J. D.. Qumica Inrganica No To Concisa. 5 EDIO. Inglaterra; Edgar Blcher, 1999. 180-201 p.