Propriedades Mecânicas e Diagrama de Fases

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MET 1831 CEMAT 2008.2 Profa. Ivani de S. Bott bott@puc-rio.br

http://www.dcmm.puc-rio.br/cursos/cemat
OBS: Estas notas de aula foram feitas com base na apostila do Prof. Sidnei Paciornik
PROGRAMA - MET 1831

1. Introduo Objetivo. Os materiais na Engenharia. Os materiais de Engenharia. 2. Ligao Atmica. Uma reviso. Modelos de tomos. Ligaes qumicas. 3. Ordenao Atmica dos Materiais. Cristalinidade. Estrutura cristalina. Sistemas cristalinos. Indexao de pontos, direes e planos em cristais. Difrao de R-X. 4. Desordem atmica dos Materiais. Cristais perfeitos, imperfeitos e materiais amorfos. Defeitos na rede cristalina : pontuais, lineares, superficiais e volumtricos. Vibraes atmicas. Difuso. 5. Diagramas de Fase. Definio de fase. Diagramas de fase de substncias puras ou elementos. Diagrama isomorfo. Regra da alavanca. Diagrama euttico. Diagrama ferro-carbono. 6. Propriedades Mecnicas. Propriedades vs. estrutura. Diagrama tenso e deformao de engenharia e real. Caracterizao mecnica dos materiais: limite de resistncia, limite de escoamento, ductilidade. 7. Os Materiais Metlicos. Deformao elstica. Deformao plstica. Escoamento e encruamento. Endurecimento, recuperao, recristalizao e crescimento de gro. Fratura. Fadiga. Fluncia. Efeitos de Radiao. 8. Os Materiais Cermicos. Estrutura cristalina e fases amorfas. Comportamento mecnico, eltrico e ptico. 9. Os Materiais Polimricos. Estrutura. Reaes de Polimerizao. Termoplsticos e termofixos. Aditivos. Propriedades mecnicas. 10. Os Materiais Compsitos. Classificao. Propriedades mecnicas. Regra das Misturas.
PROGRAMA - MET 1831 AVALIAO Critrio 5
BIBLIOGRAFIA PRINCIPAL W.D.Callister, Materials Science and Engineering - An Introduction, John Wiley, 1994
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTAR : Sidnei Paciornik, APOSTILA, Cincia e Engenharia de Materiais, DCMM PUCRio. Endereo WEB: http://www.dcmm.puc-rio.br/cursos/cemat J.F.Shackelford, Introduction to Materials Science for Engineers. Macmillan Publish-ing Company, 1985.
CRONOGRAMA 2008.2
Mes Agosto
Dia 5 7 12 14 19 21 exerccios 26 28
Mes Outubro
Dia 2 7 9 14 exerccios 16 P2 21 23 vestibular 28 30
Setembro
2 4 exerccios 9 P1 11 16 18 23 25 30 exerccios Dezembro Novembro
4 6 exerccios 11 13 18 20 feriado 25 exerccios 27 P3 02 reviso 04 P4
Introduo
Cincia e Engenharia de Materiais ??? Como definir MATERIAIS ???? O que diferencia os materiais ? Como selecionamos materiais ? Como classificamos os materiais ?
Como definir MATERIAIS ????
Tipos de materiais
Metais
Fe, Au, ao (liga Fe-C), lato (liga Cu, Zn)
Cermicas
Vidros, argilas, cimento
Polmeros
Plsticos, polietileno (-C2H4-)n, neoprene
Compsitos
Fibra de vidro, concreto, madeira
Semicondutores
Si, GaAs, InGaAsP
Metais
Propriedades bsicas
Fortes e podem ser moldados Dcteis (deformam antes de quebrar) Superfcie metlica Bons condutores de corrente eltrica e de calor
Os metais na tabela peridica
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Cermicas e vidros
Propriedades bsicas
So uma combinao de metais com O, N, C, P, S So altamente resistentes a temperatura (refratrios) So isolantes trmicos e eltricos So frgeis (quebram sem deformar) So menos densas do que metais Podem ser transparentes
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As cermicas na tabela peridica
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Cermicas so formadas por combinao de metais (quadrados mais claros) com os elementos C, N, O, P e S.
Si e Ge so semicondutores mas so usados em cermicas de forma equivalente a metais
Polmeros
Propriedades bsicas
So sintticos - feitos pelo homem Altamente moldveis - plsticos So formados pela combinao de unidades - meros So formados por um nmero bem limitado de elementos. C e H, O (acrlicos), N (nylons), F (fluor-plsticos) e Si (silicones). So leves e no frgeis Em geral so menos resistentes do que metais e cermicas
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Os polmeros na tabela peridica
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Compsitos
O que so ?
Combinao de metais, cermicas e polmeros Preservam as propriedades boas dos componentes e possuem propriedades superiores s de cada componente separado.
Fibra de Vidro Madeira Concreto
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Semicondutores
Propriedades bsicas
Todos os componentes eletrnicos do computador Condutividade finamente controlada pela presena de impurezas - dopantes. Podem ser combinados entre si para gerar propriedades eletrnicas e ticas sob medida. So a base da tecnologia de opto-eletrnica - lasers, detetores, circuitos integrados ticos e clulas solares.
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Os semicondutores na tabela peridica
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Quando combinados entre si (coluna III-V e II-VI) os metais (quadrados claros) assumem propriedades semicondutoras.
Cincia e Engenharia de Materiais

Aplicaes Sntese e Processamento
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Propriedades
Microestrutura e Composio (Atmica ou Molecular)
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Ciclo dos Materiais

Matria Prima Bruta Matria Prima Bsica
BIOSFERA Terra
Matria Prima Industrial
Sucata + Resduos
Bens de consumo
O que tem em comum entre esses produtos?

Sabo em p
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Pasta de dente
Calcreo
CaCO3 (2000 x)
Papel
21
Papel
Madeira
Filme Fotogrfico
22
Computador
Tubos de vidro
Garrafas coloridas
Lente
Quartzo
Fibras de vidro Pedra de quartzo
23
O que diferencia os materiais ?
As propriedades cotidianas dos materiais

dependem da estrutura em escala atmica e da microestrutura - estrutura em escala intermediria
Alumnio
(estrutura cbica)
Magnsio
(estrutura hexagonal)
Fibras de vidro em uma matriz de polmero.
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Microestrutura policristalino
Vrios cristais
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Como selecionamos materiais ?
Seleo de Materiais
Ex: Cilindro de armazenamento de gases
Requerimento: resistir a altas presses (14MPa)
Resistncia Metais Cermicas Polmeros Semicondutores Compsitos Flexibilidade Custo
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Seleo de Materiais
Ex: Vaso de presso de uma aeronave
Requerimento: resistir a altas presses e ser leve Aqui o custo menos importante do que a funcionalidade
Prefere-se um material leve e forte, mesmo sendo caro.
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Resistncia Metais Cermicas Polmeros Semicondutores Compsitos
Flexibilidade
Leveza
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Ligao Atmica
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Podemos classificar quanto a ligao atmica !?

Covalente Semicondutores Polmeros
Metlica Metais Inica
Secundria
Cermicas e vidros
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Ligao Atmica
Porque estudar a estrutura atmica ? As propriedades macroscpicas dos materiais dependem essencialmente do tipo de ligao entre os tomos. O tipo de ligao depende fundamentalmente dos eltrons. Os eltrons so influenciados pelos prtons e neutrons que formam o ncleo atmico. Os prtons e neutrons caracterizam quimicamente o elemento e seus istopos.
Estrutura Atmica
Ncleo contendo prtons - do o nmero atmico neutrons - do o nmero isotpico
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Mprton = Mneutron = 1.66x10-24g= 1 amu amu = atomic mass unit unidade atmica de massa Em uma grama teremos
= 6.023 x 10 23 amu 1.66 x10 24 g amu NA= Nmero de Avogadro 1g
Meltron = 0.911x10-27g Mprton = 1822 Meltron =>
praticamente toda a massa do tomo est no ncleo.
Eltrons girando em volta do ncleo em nveis de energia discretos.
Responsveis pela ligao atmica
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Estrutura Atmica
Exemplo: Sodio (Na) numero atomico 11 11 eltrons eltron Camada (indexeda por n) Ncleo (protons + neutrons)
Eltron de Valncia
Cada camada pode ter um total de 2n2 eletrons. A maior parte dos tomos se esfora para atingir 8 eletrons na sua camada mais externa. No caso do Na, muito mais fcil perder 1 eltron do que pegar 7 eletrons para a camada n = 3 Existem 8 eletrons na camada n = 2 Eltrons da camada mais externa so chamados de eltrons de valncia
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ESTADO DE ENERGIA DO ELETRON

Eltrons...
possuem estados de energia discretos tendem a ocupar os estados de energia disponveis mais baixos
Increasing energy
n=4 n=3 n=2 n=1
4p 4s 3s 2s 1s 3p 2p
3d
Fig. 2.5, Callister adaptado
Orbitais e nveis de energia

Os eltrons so atrados pelos prtons Os eltrons se distribuem em orbitais
Nveis de energia bem definidos
Os eltrons no podem assumir nveis intermedirios Para trocar de nvel, os eltrons tem que receber a energia exata que diferencia dois nveis.
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A energia funo da distncia dos eltrons ao ncleo

Quanto mais perto do ncleo mais ligado o eltron Quanto mais longe do ncleo menos ligado
Se o eltron recebe energia suficiente, ele arrancado, se torna um eltron livre e o tomo ionizado
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Classificao das Ligaes

Ligaes Primrias ou Fortes
Inica Covalente Metlica
Ligaes Secundrias ou Fracas

van der Waals
Dipolo permanente Dipolo induzido
Espaamento Interatmico
a a0
0.10 0.08 0.06 0.04 0.02
Fora
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0.10
a Fora de atrao Fora de atrao FRe(entre e ons) p . = os

Fora
0.08 0.06 0.04 0.02
Fora resultante
0.00 -0.02 -0.04 -0.06 -0.08 -0.10

Distncia
10
15
20
25
30 30 nm
0.00 -0.02 -0.04 -0.06 -0.08 -0.10 0 5 10 15 20 25 30
nm
Fora de repulso KQ 1Q 2 repulso de FAtr . = Fora (entre 2 as nuvens aeletrnicas)
Fora resultante = 0 Distncia de Equilbrio

Distncia
Na distncia de equilbrio, a fora de atrao entre os ons compensada pela fora de repulso entre as nuvens eletrnicas
Fora e Energia de Ligao

F = dE/da O ponto em que a fora de ligao zero corresponde ao ponto de mnima energia. Fora de ligao a Configurao estvel
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Energia de ligao
Valores tpicos para a0 so da ordem de 0.3nm (0.3x10-9m) a Valores tpicos para a energia de ligao so entre 600 e 1500 kJ/mol A energia de ligao est diretamente relacionada com o ponto de fuso do material.
a0
Ligao Inica
Formada entre dois tomos que se ionizam
Na Cl O Sdio tem apenas um eltron na ltima camada. Este eltron fracamente ligado porque os outros 10 eltrons blindam a atrao do ncleo. O Cloro tem 7 eltrons na ltima camada. Se adquirir mais um eltron forma uma configurao mais estvel. O Sdio perde um eltron e se ioniza, ficando com carga positiva (ction). O Cloro ganha o eltron e tambm se ioniza, ficando Negativo (Nion). Os ons se ligam devido atrao Coulombiana entre cargas opostas. Note a diferena entre o raio atmico e o raio inico.
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Na+
Cl-
Espaamento interatmico em um slido inico
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Potencial Repulso 1/rm Potencial Total
Atrao Coulombiana Potencial 1/r Energia Potencial : Utotal = Uatrao (+,) + Urepulso (, )
40
Cl-
Na+
Raio Atmico, Inico e Covalente

Raio atmico o raio de um tomo na condio neutra, normalmente medido entre primeiros vizinhos de um material puro deste tipo de tomo. Raio inico o raio do tomo aps sua ionizao, depende do tipo de ionizao Raio covalente o raio que um tomo teria na condio de ligao covalente. Raio (nm) Na Cl Covalente 0,154 0,099 Atmico Inico 0,190 0,060 (+1) 0,181 (-1) 0,026 (+7)
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42
Propriedades Slidos Inicos

Formados por atrao Coulombiana entre ons. grupos I ctions alcalinos emparelhados com nions haletos do grupo VII, p. ex. Na+ Cl-. Alta energia coesiva (2-4 eV/ atom). Alto Ponto de fuso e de ebulio Baixa condutividade Eltrica No existem eltrons livres para carregar a corrente
Comentrios sobre foras e energia-01

Fora de repulso possui origem quntica. Princpio de Excluso de Pauli: duas partculas no podem ocupar o mesmo estado quntico. Fora de atrao possui origem eletrosttica, interao Coulombiana, interaes dipolares, interaes entre eltrons na ltima camada. Energia de ligao a energia associada com a formao da ligao partindo da condio inicial que os tomos (ons) esto inicialmente separados de uma distncia infinita.
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Comentrios sobre foras e energia-02

Sempre que uma ligao formada, o sistema apresenta uma reduo de energia. A energia mnima na condio interatmica de equilbrio (poo de potencial). Quanto mais fundo o poo, mais estvel a ligao, maior o ponto de fuso/ebulio do material.
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dF d 2 E mdulo _ de _ elasticidade = = 2 da da
Expanso trmica
Os tomos esto constantemente vibrando ao redor da posio de equilbrio. A distncia interatmica de equilbrio, ao, s bem definida quando a temperatura 0 K. Normalmente o poo de potencial no simtrico e a distncia interatmica mdia aumenta gerando a EXPANSO TRMICA.
45
Expanso Trmica
separao Interatmica r
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A curva encontra-se na forma de um poo de energia potencial, e o espaamento interatmico em condies de equilbrio a uma temperatura de 0 K, ro, corresponde ao ponto mnimo no poo de energia potencial. um incremento na temperatura, aumenta a energia vibracional fazendo que a distncia interatmica mdia aumente.
Expanso Trmica
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A expanso trmica se deve curva do poo de energia potencial ser assimtrica, e no s maiores amplitudes vibracionais dos tomos em funo da elevao da temperatura. Se a curva da energia potencial fosse simtrica no existiria qualquer variao liquida ou global na separao interatmica e, consequentemente, no existiria qualquer expanso trmica.
Expanso Trmica
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A temperatura de fuso e o coeficiente de expanso trmica () so funo da fora de ligao, magnitude das vibraes trmicas.
Direcionalidade e Coordenao
A ligao inica no direcional
A fora de ligao igual em todas as direes. Para formar um material 3D necessrio que cada on de um tipo esteja cercado de ons do outro tipo
Nmero de Coordenao (NC)
Nmero de vizinhos mais prximos de um dado tomo
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ClNa+
Exemplo
Calcule a fora de atrao entre Na+ e Cl- em uma molcula de NaCl
F= KQ1Q 2 a2
50
K= 9 x 109 V.m/C Q1 = Q2 = 1 x 1.6 x 10-19C a = RNa+ + RCl- = 0.098nm + 0.181nm = 0.278 nm

F= 9 x10 9 V .m / C 1.6 x10 19 C 1.6 x10 19 C KQ1Q2 = 2 a2 0.278 x10 9 m
)(
)( )
F = 2.98 x10 V .C / m = 2.98 x10 9 J / m = 2.98 x10 9 N
Exemplo
Calcule a fora de atrao em uma molcula de Na2O
Neste caso temos Na+ (valncia 1) e O2- (valncia 2) F = KZ 1 qZ 2 q 2
a
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onde Z1 e Z2 so as valncias
a = RNa+ + RO2- = 0.098nm + 0.132nm = 0.231 nm
F =
(9 x10 V .m / C )(1) (1.6 x10 (0.231 x10

9
19 9
) ( ) m
2
C ( 2 ) 1 .6 x10 19 C
) = 8.64 x10
Ligao Covalente
Gerada pelo compartilhamento de eltrons de valncia entre os tomos.
Eltrons de valncia so os eltrons dos orbitais mais externos. Ex: Mlecula de Cl2
Um eltron de cada tomo compartilhado com o outro, gerando uma camada completa para ambos.
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Cl - Cl
Ligao covalente (cont.)

A ligao covalente direcional e forma ngulos bem definidos
53
Tem uma grande faixa de energias de ligao => pontos de fuso

Energias da ordem de centenas de kJ/mol Ex: Carbono na estrutura do diamante " 3550C Ex: Bismuto " 270C
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Diamante
Exemplo em polmeros
Etileno e Polietileno
Na mlecula de etileno (C2H4), os carbonos compartilham dois pares de eltrons. A ligao covalente dupla pode se romper em duas simples permitindo a ligao com outros meros para formar uma longa mlecula de polietileno.
55
Molcula de etileno
Mero de etileno Molcula de polietileno
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Ligao Metlica
Nos metais, existe uma grande quantidade de eltrons quase livres, os eltrons de conduo, que no esto presos a nenhum tomo em particular. Estes eltrons so compartilhados pelos tomos, formando uma nuvem eletrnica, responsvel pela alta condutividade eltrica e trmica destes materiais. A ligao metlica no direcional, semelhante ligao inica. Na ligao metlica h compartilhamento de eltrons, semelhante ligao covalente. As energias de ligao tambm so da ordem de centenas de kJ/mol.
57
Ligao Metlica
Ligaes Secundrias
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possvel obter ligao sem troca ou compartilhamento de eltrons nas ligaes secundrias ou de van der Waals. A ligao gerada por pequenas assimetrias na distribuio de cargas do tomos, que criam dipolos.
Um dipolo um par de cargas opostas que mantm uma distncia entre si. Dipolo permanente ( molculas polares) Dipolo induzido
Dipolos Permanentes e Induzidos

Dipolo Permanente
Gerados pela estrutura da molcula. Energias de ligao 20kJ/mol
Ex: Pontes de Hidrognio em H2O O H H
-
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Dipolo Induzido
A separao de cargas pequena Energias de ligao so muito pequenas ( 1kJ/mol)
+
tomos isolados de Ar (os centros das cargas positivas e negativas coincidem) tomos deformados pela presena do outro
Magnitude do dipolo Os tomos se ligam pela atrao entre os dipolos induzidos
Comentrios
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As ligaes covalente e inica no so puras mas sim uma mistura com propores que depedem, essencialmente, da diferena de eletronegatividade dos tomos envolvidos.
Material NaCl C (diamante) Polietileno Cu Ar H2O Ligao Inica Covalente Cov./Sec. Metlica Sec. (ind.) Sec. (perm.) Pt.Fuso (C) 801 3550 120 1085 -189 0 Metlica Metais Inica Cermicas e vidros Covalente Semicondutores Polmeros
Secundria
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Coeso - O que segura a estrutura de um cristal
Esta coeso se deve exclusivamente interao eletrosttica atrativa entre as cargas negativas dos eltrons e as cargas positivas dos ncleos
..com conhecimento das distribuies espacial e da velocidade dos eltrons, e dos ncleos, pode se calcular as energias de de ligao
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Para estabelecer uma ligao deste tipo entre tomos, preciso otimizar 4 condies (i) Manter a separao entre os ncleos positivos para minimizar a repulso Coulombiana (ii) Manter a separao entre os eltrons negativos para minimizar a repulso Coulombiana (iii) Manter a proximidade entre os eltrons negativos e os ncleos positivos para maximizar a atrao Coulombiana (iv) enquanto estas condies abaixam a energia potencial, preciso tambm manter a energia cintica baixa
Mas confinamento ou localizao aumentam a energia cintica
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Gases Inertes - ligaes fracas Metais Alcalinos - ligaes de fora intermediria Metais de Transio - ligaes fortes Elementos Tetravalentes (Si,C) - ligaes muito fortes Compostos Inicos - ligaes fortes
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Ligaes nos gases inertes (nobres) Os tomos dos gases inertes possuem camadas eletrnicas completamente preenchidas e portanto exibem altas energias de ionizao (~11eV) e uma distribuio de carga que exibe simetria esfrica
a o (nm) Ne Ar Kr Xe 0.313 0.376 0.401 0.435 eV/atom 0.02 0.08 0.116 0.17 TM 24K 84K 117K 161K E ion (eV) 21.56 15.76 14.00 12.13
Dois tomos de um gs inerte, a uma separao de R>> raio atmico possuem, portanto, nuvens rgidas de eltrons. Estes tomos so eltricamente neutros (a carga dos eltrons sendo equilibrada pela carga do ncleo) e assim no interagem ...
65
Distncia Interatmica Fora Intermolecular
66
Distncia Interatmica
Fatores que controlam a distncia interatmica

Diametro dos tomos involvidos Foras de Repulso e Atrao Ao de foras externas, p.ex., mecanica, trmica, ou eltrica
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Fora Atrativa
Fora Resultante
Foras Intermoleculares
Distncia Interatmica Fora Repulsiva
Posio de Equilbrio
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Rigidez
A rigidez do material proporcional a taxa de variao da fora em funo da quantidade de deslocamento medida pela inclinao da curva prxima a posio de equilbrio.
Fora resultante Fora Intermolecular
Inclinao
Distncia Interatmica Posio de equilbrio , Forca resultante = 0
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Generalizaes com base nas Ligaes Atmicas Propriedades Densidade Rigidez Expanso Trmica Condutividade Fatores Peso Atmico, raio atmico, empacotamento Foras Interatmicas Fora da ligao e Tf Movimento dos eltrons livres
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ESTADO DE ENERGIA DO ELETRON

Eltrons...
possuem estados de energia discretos tendem a ocupar os estados de energia disponveis mais baixos
Increasing energy
n=4 n=3 n=2 n=1
4p 4s 3s 2s 1s 3p 2p
3d
Fig. 2.5, Callister
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Estados Eletrnicos de um slido cristalino
Aumento da densidade de tomos Slido tomos Individuais na fase gasosa
Bandas de Energia
Estados bem definidos
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Bandas de Conduo e Valncia

tomo Slido Cristalino
Banda proibida Eg
Energia do eltron
2p 2s 1s
Banda de Conduo (estados vazios)
Banda de Valencia (estados preenchidos)
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Forcas de ligao e bandas de energia em slidos

FORAS DE LIGAO EM SLIDOS
LIGAO INICA haletos alcalinos tais como NaCl, LiF, KBr, KCl so slidos
inicos formados por ligaes inicas, estveis e cristais duros, alta temperatura de evaporao. Bons isolantes.
transferncia completa dos eletrons de valencia LIGAO COVALENTE - Semicondutores tais como Si, Ge, ZnS e isolantes tal como diamantes so formados por ligaes covalentes, onde cada tomo compartilha seus eltrons de valncia com seus tomos vizinhos, duros, alto ponto de fuso, isolantes. eltrons de valncia compartilhados entre os tomos vizinhos
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LIGAO METLICA- Eltrons de Valencia contribuem como um todo para o cristal

A fora de ligao a atrao entre os ons positivos e a nuvem eletrnica. A forca de metlica menos resistente que a inica e a covalente, so bons condutores.
Compartilhamento de eltrons de valncia em todo o cristal LIGAO MOLECULAR- p.ex. Slidos organicos , gelo. As foras de ligao so as fo
de van de Waals. Ligao fraca, baixo ponto de fuso e ebulio.
Observe : Smente eltrons de valencia participam da formao da ligao ! Quando slidos so formados a partir de tomos ou molculas isolados, a energia tota
do sistema reduzido
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Propriedade a partir da energia de ligao: Tf

comprimento da ligao , r
F
Temperatura de fuso, Tf Energia (r)
r Energia de ligao , Eo Energia (r)

Comprimento normal
ro r menor Tf r maior Tf Tf ser alta se Eo for alta
ro
Eo = energia de ligao
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Propriedade a partir da energia de ligao: E

Mdulo de Elasticidade E
comp,Lo
No deformado
area A da seo transversal L
Mdulo de Elasticidade
L F =E Ao Lo
deformado
E ~ curvatura em ro Energia
Comprimento normal
E ser grande se Eo for grande r
ro Modulo de Elasticidade pequeno Mod de elasticidade grande
Propriedade a partir da energia de ligao :

Coeficiente de expanso trmica,
comp, Lo
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coef. expanso trmica L L Lo
frio, T 1
aquecido, T 2
= (T2 -T 1 )
~ simetria em ro Energia ro Alto Baixo ser maior se Eo for menor
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Resumo das ligaes Primrias

Cermicas
(Ionica & covalente):
Alta Energia de ligao

Alta Tf alto E pequeno
Metais
Ligao Metlica
Energia de ligao varivel

moderada Tf moderada E moderada
Polmeros
(Covalente & Secundaria):
second ary bo nding
Propriedades Direcionais
Ligaes Secundrias dominam baixa Tf baixo E alto
O cristal IDEAL Estrutura Cristalina
Formas Geomtricas Cubo com 6 quadrados idnticos
Tetraedro: 4 triangulos equilaterais identicos
Octaedro: 8 triangulos equilaterais identicos
Romboedro: 6 paralelogramas identicos com lados de mesmo comprimento
Prisma Hexagonal : 2 hexagonos e 6 retangulos
Piramide de base quadrada : 4 triangulos e 1 quadrado
Cristal de Gipsita
Agua marinha Hexagonal
Cristal de Quartzo
Material Policristalino
Ao hipereutetide
Material Policristalino
Ao hipereutetide
Vidro no pode ser clivado porque amorfo
O Cristal Perfeito - Estrutura Cristalina

Muitos materiais - metais, algumas cermicas, alguns polmeros - ao se solidificarem, se organizam numa rede geomtrica 3D - a rede cristalina. Estes materiais cristalinos, tm uma estrutura altamente organizada, em contraposio aos materiais amorfos, nos quais no h ordem de longo alcance.
Cristal 1
Fronteira Cristal 2 Fronteira entre dois cristais de TiO2. Note a organizao geomtrica dos tomos.
2nm
Carbono amorfo. Note a desorganizao na posio dos tomos.
Imagens obtidas com Microscpio Eletrnico de Transmisso (MET).
Clula Unitria
Como a rede cristalina tem uma estrutura repetitiva, possvel descrev-la a partir de uma estrutura bsica, como um tijolo, que repetida por todo o espao.
Clulas No-Unitrias
Clula Unitria Menor tijolo que repetido reproduz a rede cristalina
Os 7 Sistemas Cristalinos
S existem 7 tipos de clulas unitrias que preenchem totalmente o espao
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Cbica a=b=c, ===90
Tetragonal a=bc, ===90
Ortorrmbica abc, ===90
Rombodrica a=b=c, ==90
Hexagonal* a=bc, ==90,=120
Monoclnica abc, ==90
Triclnica abc, 90
Sistemas Cristalinos e Redes de Bravais
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Os sistemas cristalinos so apenas entidades geomtricas. Quando posicionamos tomos dentro destes sistemas formamos redes (ou estruturas) cristalinas. Existem apenas 14 redes que permitem preencher o espao 3D. Ns vamos estudar apenas as redes mais simples:
a cbica simples - cs (sc - simple cubic) a cbica de corpo centrado - ccc (bcc - body centered cubic) a cbica de face centrada - cfc (fcc - face centered cubic) a hexagonal compacta - hc (hcp - hexagonal close packed)
As 14 Redes de Bravais
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Cbica Simples
Cbica de Corpo Centrado
Cbica de Face Centrada
Tetragonal Simples
Tetragonal de Corpo Centrado
Ortorrrmbica Simples
Ortorrrmbica de Corpo Centrado
Ortorrrmbica de Base Centrada
Ortorrrmbica de Face Centrada
Rombodrica Simples
Hexagonal
Monoclnica Simples
Monoclnica de Base Centrada
Triclnica
Estruturas Cristalinas dos Metais
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Como a ligao metlica no direcional no h grandes restries quanto ao nmero e posio de tomos vizinhos. Assim, os metais tero NC alto e empilhamento compacto. A maior parte dos metais se estrutura nas redes cfc, ccc e hc Daqui pr frente representaremos os tomos como esferas rgidas que se tocam. As esferas estaro centradas nos pontos da rede cristalina.
A rede ccc
A rede cbica de corpo centrado uma rede cbica na qual existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro do cubo. Os tomos se tocam ao longo da diagonal.
Fator de empacotamento atmico (APF - atomic packing factor) a R
Volume( tomos ) = Volume(clula) N ( tomos )V (1tomo) = = a3 4 N ( tomos ) R 3 3 = a3 4 8 3 2 R 3 R 3 3 3 = = = 0,68 3 3 R 64 8 4R 3 3 3 FEA =
14
1 tomo inteiro
1/8 de tomo
Nmero de tomos na clula unitria Na= 1 + 8x(1/8) = 2 Relao entre a e r 4R = a3 => a = 4R/3 NC = 8
FEAccc
15
Numero de Coordenao para o CCC
2 1 4
Total de 8 atomos vizinhos mais proximos Numero de Coordenao = 8
6 8
A rede cfc
16
A rede cbica de face centrada uma rede cbica na qual existe um tomo em cada vrtice e um tomo no centro de cada face do cubo. Os tomos se tocam ao longo das diagonais das faces do cubo.
a R
1/8 de tomo
1/2 tomo Nmero de tomos na clula unitria Na= 6x1/2 + 8x(1/8) = 4 Relao entre a e r 4R = a2 => a = 2R2 NC = 12 Fator de empacotamento atmico FEAcfc = Volume dos tomos = 0,74 Volume da clula A rede cfc a mais compacta
17
Nmero de Coordenao Nmero de vizinhos mais prximos Empacotamento fechado : 12
18
19
20
21
Numero de Coordenao para o CFC
2 2R
2R
9 5 2 1 12 8 7 4 11 6 10 3
2 2R
Total 12 atomos vizinhos No de Coordenao = 12
22
23
24
25
26
27
28
Camada A Camada C
Camada B
Camada A
29
30
31
32
Espaos Intersticiais
Os espaos intersticiais so caracterizados pelo seu

nmero de coordenao =nmero de vizinhos mais prximos
No
Vazio Tetradrico de Coordenao =4
No
Vazio Octadrico de Coordenao =6
Isto vlido tanto para o CCC quanto para o CFC
33
Octadrico
CFC
Espaos Intersticiais
Tetradrico
CFC
CCC
CCC
34
Estrutura CFC CCC
Relao Octadrico 0,414 0,154
r/R Tetradrico 0,225 0,291
F.E. 0,74 0,68
35
A rede HS ( hexagonal simples) A rede hexagonal simples pode ser representada por um prisma com base hexagonal, com tomos na base e topo
A rede hc
A rede hexagonal compacta pode ser representada por um prisma com base hexagonal, com tomos na base e topo e um plano de tomos no meio da altura.
Nmero de tomos na clula hexagonal Na= 12x1/6 + 2x(1/2) + 3 = 6 Relao entre a e r 2R = a
36
FEAhc = 0,74 NC =12 A rede hc to compacta quanto a cfc c/2 Razo c/a ideal c/a =8/3 = 1,633 no entanto este valor varia em metais reais
A rede hc (cont.)
Clculo da razo c/a
37
a/2
30
d
a c/2
dcos30 = a/2 d3/2 = a/2 d = a/3
a a
d a
a2 = a2/3 +c 2/4 c2 = 8a2/3 c/a= 8/3 = 1,633
a2 = d2 +(c/2)2
A rede hc (cont.)
Clculo do fator de empacotamento atmico
FEA = Vtomos Vclula
38
4 Vtomos = 6 r 3 = 8r 3 3 Vclula = Abase Altura = Ahexgono c = 6 Atriang . c 3 a 3 bh 2 = = a2 Atriang . = 2 2 4 3 3 8 Vclula = 6 a 2 c = 6 a2 a = 3 2 a 3 = 3 2 8r 3 4 4 3 8r 3 FEA = = = 0,74 3 3 2 8r 3 2 a
h
60
Empilhamento timo
O fator de empilhamento de 0.74, obtido nas redes cfc e hc, o maior possvel para empilhar esferas em 3D.
A B A B C A B C A B C A A B C A A B C A A B C A B C A B C A B C A B A B C A C A A
39
cfc
A
hc
Cristalografia
Para poder descrever a estrutura cristalina necessrio escolher uma notao para posies, direes e planos. Posies
So definidas dentro de um cubo com aresta unitria.
0,0,1
40
1/2,1/2,1/2
0,0,0
0,1/2,0 1/2,1/2,0
0,1,0
1,0,0
Direes cristalogrficas
41
As direes so definidas a partir da origem. Suas coordenadas so dadas pelos pontos que cruzam o cubo unitrio. Se estes pontos forem fraccionais multiplicase para obter nmeros inteiros.
[0 0 1]
[1 1 1]
[1 -1 1]
[1 1 1] [0 1 1/2]=[0 2 1]
[0 1 0] [1/2 1 0]=[1 2 0] [1 0 0] [1 1 0]
42
Exemplo 1: Determine as coordenadas da seguinte direo cristalografica
z b a
Ao longo do eixo x: 1 a Ao longo do eixo y: 1 b Ao longo do eixo : 1 c
y [1 1 1]
43
Exemplo 2: desenhe a direo
[1 1 0]
1 comprimento do vetor unitrio ao longo de x -1 comprimento do vetor unitrio ao longo de y 0 comprimento do vetor unitrio ao longo de z z b a
c [1 1 0] x Origem
Direes
z Q A z OA=1/2 a + 1/2 b + 1 c 1/2, 1/2, 1 [1 1 2] y O x x P y PQ = -1 a -1 b + 1 c -1, -1, 1 __ [111]
44
Direes cristalogrficas (cont.)

Famlias de direes
Formadas por posies semelhantes dentro da estrutura cristalina.
<111> = [111],[111],[111],[111],[111],[111],[111],[111]
45
ngulo entre direes no sistema cbico

r r r r D = ua + vb + w c r r r r D' = u' a + v' b + w' c r r r r D D' = D D' cos r r D D' uu ' + vv ' + ww ' cos = r r = 2 2 D D' u + v + w 2 u' 2 + v' 2 + w' 2
Dado pelo produto escalar entre as direes, tratadas como vetores. Ex: [100] e [010]
cos = 1 0 + 01+ 0 0 1 + 0 + 0 0 +1 + 0
2 2 2 2 2 2
= 0 = 900
Ex: [111] e [210]

= cos
1 2 +11+1 0 1 +1 +1 2 +1 + 0
2 2 2 2 2 2
3 = 39,20 5
Planos cristalogrficos
A notao para os planos utiliza os ndices de Miller, que so obtidos da seguinte maneira:
Obtm-se as interseces do plano com os eixos. Obtm-se o inverso das interseces. Multiplica-se para obter os menores nmeros inteiros.
1
46
Interseces: 1/2, , 1 Inversos: 2, 0 ,1 ndices de Miller: (201) Em sistemas cbicos o plano (hkl) normal a direo [hkl]
1/2
Planos cristalogrficos (cont.)
47
, 1, 0, 1, 0 (010) Quando as interseces com os eixos no so bvias, deve-se deslocar o plano at obter as interseces corretas.
1, 1, 1, 1, 0 (110)
, 1/2, 0, 2, 0 (020)
1, 1, 1 1, 1, 1 (111)
1, -1, 1, -1, 0 (110)
1, -1, 1 1, -1, 1 (111)
48
z
exemplo 1. Interceo 2. Reciproco 3. Reduo a 1 1/1 1 1 b 1 1/1 1 1 c 1/ 0 0
c y a x z c y a x b b
4. Indices de Miller exemplo 1. Interceo 2. Reciproco 3. Reduo
(110) a 1/2 1/ 2 2 (200) b 1/ 0 0 c 1/ 0 0
4. Indices de Miller
49
exemplo 1. Interceo 2. Reciproco 3. Reduo
a 1/2 1/ 2 6 (634)
b 1 1/1 1 3
c 3/4 1/ 4/3 4 x
z c

4. Indice de Miller
50
y x (1,0,0) z x (1,1,0) z x
y (1,1,1) z
y x (2,0,1) x (2,1,0)
y x (1,1,1)
51
Famlia de Planos {110} no CFC (x, y, z) ou (h, k, l) _ (110) (1 1 0) _ (101) (101) _ (011) (011)
{110}
52
Direes no Sistema HEXAGONAL
[ UVW ] Miller [u v t w] Miller-Bravais (a1 a2 a3 c)

no plano basal c=0 Na direo a1 os ndices so [100] onde U = 1 V=0 W=0
53
A transformao de 3 para 4 ndices [UVW] para [u v t w] requer a utilizao das formulas : u = 1/3 (2U-V) v = 1/3 (2V-U) t = - (u + v) u + t + v = 0 w=W
54
Existem as seguintes relaes entre estes ndices: para converter de 4 para 3 ndices U=ut V=vt W=w
Planos da Rede Hexagonal

c
55
a3
1 -1 a1 ndices de Miller-Bravais 4 coordenadas
a2
, 1, -1, 0, 1, -1, 0 (0 1 1 0) Face do prisma
Planos do HC
Basal Prismtico
56
57
exemplo 1. Interceo 2. Reciproco 3. Reduo
a1 1 1 1 1
a2 1/ 0 0
a3 -1 -1 -1 -1
c 1 1 1 1
a3
a2
4. Indice Miller-Bravais
(1011)
a1
58
Convenes
Planos so geralmente expressos Famlias de planos equivalentes Direes Pontos da Rede
(h, k,l) {h, k,l} [h, k,l]

x, y, z
Observe que a direo h, k, l no necessriamente perpendicular ao plano ndices de Miller, direes e pontos podem ter valores negativos, p.ex.
(h, k , l )
(1,1,1)
Tambm podem ter multiplicidades, p.ex. Para um cristal cbico existem 6 planos
(1,0,0 )
(0,1,0) (0,0,1)
(1,0,0) (0,1,0) (0,0,1)
{1, 0, 0}
Resumo
Direes
[uvw]
59
Famlias de direes
<uvw>
Planos
(hkl) (ndices de Miller) Na hexagonal (hkil) (ndices de Miller-Bravais) i = - (h + k)
Famlias de planos
{hkl}
60
Densidade
Sejam as duas clulas abaixo, onde cada uma delas possui o mesmo volume Se cada tomo tem a mesma massa qual clula pesa mais e porque ?
61
A clula com maior nmero de tomos tem mais massa por unidade de volume esta propriedade da matria chamada DENSIDADE (massa/volume)
Densidade Atmica Planar

Anlogo ao fator de empacotamento atmico, que corresponde densidade volumtrica de tomos, podemos definir a densidade atmica planar
DAP = rea Total de tomos/rea do Plano
62
Exemplo
Calcule a DAP dos planos {100} na rede CFC
Nmero total de tomos = 1 + 4*1/4 = 2 rea total de tomo = 2 x rea de 1 tomo = 2R2 rea do Plano = a2 e 4R = a2 => a = 2R2 1 tomo 1/4 de tomo
DAP = 2R2/a2 = 2R2/8R2 = /4 = 0,785
Densidade Atmica Linear

Anlogo DAP podemos definir a densidade atmica linear
DAL = Comprimento Total de tomos/Comprimento de uma direo
63
Exemplo
Calcule a DAL das direes <100> na rede CFC
Comprimento total de tomo = 2 x Raio de 1 tomo = 2R Comprimento da Direo = a e 4R = a2 => a = 2R2
DAL = 2R/a = 2R/ 2R2 = 1/2 = 0,707

1/2 tomo
Planos e Direes Compactas
64
Como j vimos, as redes CFC e HC so as mais densas do ponto de vista volumtrico. Por outro lado, em cada rede, existem planos e direes com valores diferentes de DAP e DAL. Em cada rede, existe um certo nmero de planos e direes compactos (maior valor de DAP e DAL)
As direes compactas esto contidas em planos compactos Estes planos e direes sero fundamentais na deformao mecnica de materiais. A deformao mecnica normalmente se d atravs do deslizamento de planos.
Sistemas de deslizamento
65
O deslizamento ocorrer mais facilmente em certos planos e direes do que em outros. Em geral, o deslizamento ocorrer paralelo a planos compactos, que preservam sua integridade. Dentro de um plano de deslizamento existiro direes preferenciais para o deslizamento. A combinao entre os planos e as direes forma os sistemas de deslizamento (slip systems), caractersticos das diferentes estruturas cristalinas.
Sistemas de deslizamento (cont.)

O deslizamento mais provvel em planos e direes compactas porque nestes casos a distncia que a rede precisa se deslocar mnima. Dependendo da simetria da estrutura, outros sistemas de deslizamento podem estar presentes.
Plano no denso Distncia
66
Plano denso
Distncia
Sistemas de deslizamento (cont.)

Estrutura Cristalina Planos de Deslizamento Direes de Deslizamento Nmero de Sistemas de Deslizamento 6x2 = 12 12 24 Geometria da Clula Unitria Exemplos
67
CCC
{110} {211} {321}
<111>
-Fe, Mo, W
CFC
{111}
<110>
4x3 = 12
Al, Cu, -Fe, Ni
HC
{0001} {1010} {1011}
<1120>
3 3 6
Cd, Mg, Ti, Zn
A tabela mostra os sistemas de deslizamento das 3 redes bsicas. Em vermelho aparecem os sistemas principais. Em cinza aparecem os secundrios. Por exemplo: Como a rede CFC tem 4 vezes mais sistemas primrios que a HC, ela ser muito mais dctil.
68
Determinao da estrutura cristalina
Determinao da estrutura
Pergunta bsica
Como se pode determinar experimentalmente a estrutura cristalina de um material ?
69
Uma boa resposta

Estudar os efeitos causados pelo material sobre um feixe de radiao.
Qual radiao seria mais sensvel estrutura ?

Radiao cujo comprimento de onda seja semelhante ao espaamento interplanar (da ordem de 0.1 nm). Difrao de raios-x.
O espectro eletromagntico
luz visvel raios-x raios gama UV microondas
infravermelho
70
ondas de rdio
Comprimento de onda (nm)
Como os raios-x tm comprimento de onda da ordem da distncia entre os tomos, eles sofrem difrao quando so transmitidos ou refletidos por um cristal.
Difrao (reviso ?)
Difrao um fenmeno de interferncia
71
+
Interferncia Construtiva
= +
Interferncia Destrutiva
72
Considerando apenas a camada atmica superficial, podemos ver que
A e B esto em fase e viajam a mesma distncia x=y Isto s ocorre quando entrada = sada
A lei de Bragg
Raios-X incidentes
73
Raios-X difratados
Planos atmicos
= distncia interplanar
A B
d C
Diferena de caminho dos dois raios: AB + BC = 2AB = 2d sen Condio para interferncia construtiva 2d sen = n Onde n um nmero inteiro e o comprimento de onda do raio-x
74
Um outro conjunto de planos ter um outro espaamento interplanar d, e formar um outro ngulo , com os raios-X incidentes. Em geral, para esta nova condio satisfazer a lei de Bragg, precisaremos de outro comprimento de onda.
O angulo 2 o angulo entre o feixe incidente e ofeixe difratado
75
importante observar que a Lei de Bragg no depende do espaamento entre os tomos, mas do espaamento INTERPLANAR
76
Distancia Interplanar
d hkl =
a
2 2 h +k +l 2
Mtodos de difrao de raios-X

Laue
Uma amostra mono-cristalina exposta a raios-X com vrios comprimentos de onda (poli-cromtico). A lei de Bragg satisfeita por diferentes conjuntos de planos, para diferentes comprimentos de onda. Para cada condio satisfeita, haver uma forte intensidade difratada em um dado ngulo.
77
Filme ou detetor Colimador 180-2 Mono-cristal
Fonte de raios-X policromtico
Mtodos de difrao de raios-X

Difratmetro (ou mtodo do p)
78
Uma amostra poli-cristalina exposta a raios-X monocromtico. O ngulo de incidncia varia continuamente. Para certos ngulos, a Lei de Bragg satisfeita para algum plano de algum dos mono-cristais, em orientao aleatria.
Colimador
Colimador Detetor
Fonte de raios-X monocromtico Amostra policristalina (p)
79
Espectro de Difrao
z c
Intensidade (relativa)
z c b y (110) a x b y c
a x
a x (211)
(200)
Angulo de difrao 2
Espectro de difrao para o Ferro (CCC) como uma impresso digital .
80
Ex: Espectro de difrao para Al

= 0,1542 nm (CuK)
Intensidade (u.a)
ngulo (2)
Uma amostra desconhecida analisada e seus picos comparados com os de materiais conhecidos e tabelados, permitindo assim a identificao do material.
A lei de Bragg (cont.)

A lei de Bragg relaciona quatro variveis:
2d sen = n
- o comprimento de onda dos raios-X
pode assumir apenas um valor (monocromtico) pode assumir muitos valores - raios-X brancos (policromticos)
81
d - o espaamento entre os planos

pode assumir diferentes valores, em funo do conjunto de planos que difrata o feixe de raios-X
- o ngulo de incidncia dos raios-X

pode variar continuamente dentro de uma faixa pode variar aleatoriamente em funo da posio relativa dos diversos mono-cristais que formam uma amostra poli-cristalina
n - a ordem da difrao
82
O cristal REAL
Defeitos Cristalinos
Defeitos na Estrutura Cristalina

Os cristais descritos at agora so todos ideais ou seja, no possuem defeitos. Os cristais reais apresentam inmeros defeitos, que so classificados por sua dimensionalidade.
Defeitos Pontuais (dimenso zero)
Vacncias Impurezas intersticiais e substitucionais
83
Defeitos Lineares (dimenso um)

Discordncias (dislocations)
Defeitos Planares (dimenso dois)

Interfaces e fronteiras de gro
Defeitos Volumtricos (dimenso tres)

Vazios, fraturas, incluses e outras fases.
84
Defeitos Pontuais
Defeitos Pontuais
85
Devido agitao trmica, os tomos de um cristal real esto sempre vibrando. Quanto maior a energia trmica (ou temperatura), maior ser a chance de tomos sairem de suas posies, deixando um vazio em seu lugar. Por outro lado, dentro da rede cristalina existem inmeros interstcios, espaos vazios entre os tomos, nos quais possvel alojar outros tomos. Finalmente, praticamente impossvel obter um material infinitamente puro. Sempre haver impurezas presentes na rede cristalina.
Visualizao de Defeitos Pontuais
86
Auto-intersticial
tomo da prpria rede ocupando um interstcio
Impureza Intersticial
tomo diferente ocupando um interstcio
Impureza Substitucional
tomo diferente ocupando uma vacncia
Vacncia
ausncia de tomo
Concentrao de defeitos
87
Para formar defeitos necessrio dispor de energia. Normalmente esta energia dada na forma de energia trmica. Isto quer dizer que quanto maior a temperatura, maior ser a concentrao de defeitos. Para muitos tipos de defeitos vale o seguinte:
CD = QD ND = exp kT N
onde CD a concentrao de defeitos QD a energia de ativao para o defeito k a constante de Boltzmann T a temperatura absoluta em Kelvin
Conc. de defeitos (cont.)

Ex: Concentrao de vacncias em cobre a 200C e a 1080C (Tf = 1084C)
Dados:QD = 0,9 eV/atom (1 eltron-volt = 1,6 x 10-19 J) k = 8,62 x 10-5 eV/atom-K T1 = 200 + 273 = 473 K CD = exp (-0,9 / 8,62 x 10-5 x 473) = 2,59 x10-10 T2 = 1080 + 273 = 1353 K CD = exp (-0,9 / 8,62 x 10-5 x 1353) = 0,445 x10-3 ou 1/2 vacncia para cada 1000 tomos no volume ou 1/2 vacncia para cada 10 tomos em cada direo.
88
O Grfico de Arrhenius
Grfico de CD versus T
CD ln(CD) QD = k tan()
89
CD =
QD ND = exp kT N
T
QD 1 ln (C D ) = . k T
1/T A partir de um grfico experimental de ln(CD) versus 1/T possvel determinar a energia de ativao.
Impurezas
Impurezas podero assumir dois tipos de posio na rede cristalina de outro material
Interstcios - espaos vazios na rede Substituindo um tomo do material
90
Impureza intersticial - um exemplo fundamental

Carbono em -Ferro (ao)
Rint = a/2 - RFe RFe = 0,124 nm a = 4RFe/3 Rint = 0,0192 nm
tomo de Carbono Mas RC = 0,077 nm => ocupando um interstcio RC / Rint = 4.01 na estrutura ccc do Ou seja, o C est altamente Ferro comprimido nesta posio, o que implica em baixissima solubilidade (< 0,022 at % )
Solues Slidas
A presena de impurezas substitucionais gera uma mistura entre os tomos das impurezas e os do material, gerando uma soluo slida.
Soluo Lquida Soluo Slida
91
gua
lcool
Mistura em nvel molecular
= Solvente = Soluto
As regras de Hume-Rothery
Para que haja total miscibilidade entre dois metais, preciso que eles satisfaam as seguintes condies
Seus raios atmicos no difiram de mais de 15% Tenham a mesma estrutura cristalina Tenham eletronegatividades similares Tenham a mesma valncia
92
93
Difuso
Difuso
Como j vimos, devido presena de vacncias e interstcios, possvel haver movimento de tomos de um material dentro de outro material.
Cu Ni Tempo Cu Soluo Ni
94
Temperatura
Concentrao (%)
100
Concentrao (%) Posio
100
Posio
95
96
Formao de Vazios
97
Difuso Intersticial
98
Auto-intersticial
99
Elemento Impureza
As leis de Fick
1 Lei
O fluxo da impureza na direo x proporcional ao gradiente de concentrao nesta direo.
100
Jx = D
c x
Jx = Fluxo de tomos atravs da rea A [tomos/m2.s] D = coeficiente de difuso ou difusividade [m2/s]
Difuso em Estado Estacionrio

Estado estacionrio => J constante no tempo
Ex: Difuso de tomos de um gs atravs de uma placa metlica, com a concentrao dos dois lados mantida constante. C Ca c Jx = D = D b x xb xa C
a
101
J
Cb Ca Cb xa xb Posio x
Exemplo
Exemplo 5.1 (Callister) - Calcular J para :
Uma placa de ferro exposta a uma atmosfera rica em carbono de um lado, e pobre do outro. Temperatura de 700C Concentrao de carbono
1,2 kg/m3 a uma profundidade de 5 mm 0,8 kg/m3 a uma profundidade de 10 mm
102
Difusividade = 3 x 10-11 m2/s J x = D

Cb C a (1,2 0,8) kg / m 3 = (3 10 11 m 2 / s ) xb xa 5 10 3 10 2 m
As Leis de Fick (cont.)

2 Lei
103
A taxa de variao da concentrao com o tempo, igual ao gradiente do fluxo cx cx = D t x x Se a difusividade no depende de x
cx 2c = D 2x t x
Esta equao diferencial de segunda ordem s pode ser resolvida se forem fornecidas as condies de fronteira.
Exemplo
Slido muito comprido (semi-infinito) em cuja superfcie se mantm uma impureza com concentrao constante.
Condies de contorno
t = 0 => t > 0 => C = C0 , 0 x C = Cs , x = 0 (concentrao constante na superfcie) C = C0 , x =
104
t=0
Exemplo (cont.)
A soluo da equao diferencial com estas condies de contorno C x C0 x = 1 erf 2 Dt Cs C 0
105
onde Cx a concentrao a uma profundidade x depois de um tempo t e onde erf(x/2Dt) a funo erro da Gaussiana
t>0
Exemplo (cont.)
Funo erf(z)
Cx
106
Cs
C x C0 x = 1 erf 2 Dt Cs C0
C0
Aplicao - Carbonetao
Exemplo 5.2 - Callister
possvel endurecer uma camada superficial de uma pea de ao atravs da difuso de carbono. Isto obtido expondo a pea a uma atmosfera rica em hidrocarbonetos (ex. CH4) a alta temperatura. Dados
107
Concentrao inicial de C no ao C0 = 0,25wt% Concentrao na superfcie (constante) Cs = 1,20wt% Temperatura T = 950C => D = 1,6 x 10-11 m2/s Pergunta: Quanto tempo preciso para atingir uma concentrao Cx = 0,80wt% a uma profundidade de 0.5mm (5 x 10-4 m)?
C x C0 0,80 0,25 5 10 4 = = 1 erf 2 (1,6 10 11 t Cs C0 1,20 0,25 62,5 0,4210 = erf t
Carbonetao (cont.)
Para determinar t deve-se consultar a tabela de erf(z) e interpolar para o valor 0.4210
z = 0,35 => erf(z) = 0,3794 z=? => erf(z) = 0,4210 z = 0,40 => erf(z) = 0,4284 Obtm-se z = 0,392
108
Assim
0,4120 = erf(62,5/t) = erf(0,392) 0,392 = 62.5/t t = 25400 s = 7,1 h
Camada Carbonetada
Ou seja, aps 7 horas, a uma temperatura de 950C e uma concentrao externa constante de 1,2wt%, obtm-se uma concentrao de 0,8wt% de Carbono a uma profundidade de 0.5mm.
Mecanismos de difuso
109
Pode haver difuso de tomos do prprio material, autodifuso, ou de impurezas, interdifuso. Ambas podem ocorrer atravs da ocupao do espao vazio deixado por vacncias. A interdifuso tambm pode ocorrer atravs da ocupao de interstcios. Este mecanismo mais veloz porque os tomos das impurezas so menores e existem mais interstcios do que vacncias. Tudo isto indica uma dependncia da difuso com o tipo de impureza, o tipo de material e a temperatura.
Fatores que influenciam a difuso

Tipo de impureza e tipo de material
Impureza Material D0(m2/s) Qd (eV/tomo) Fe Fe C C Cu Zn Al Cu Mg Cu -Fe -Fe -Fe -Fe Cu Cu Al Al Al Ni 2,0x10-4 5,0x10-5 6,2x10-7 1,0x10-5 7,8x10 3,4x10
-5 -5
110
Difusividade (T=500C) 1,1x10-20 1,1x10--17 2,3x10-12 9,2x10-12 4,4x10

-19
Difusividade (T=900C) 3,9x10-15 7,8x10-16 1,6x10-10 7,0x10-11
2,49 2,94 0,83 1,40 2,18 1,98 1,47 1,40 1,35 2,64
4,3 x10-18 4,1 x10-14 4,8 x10-14 1,8 x10-13 1,5 x10-22
1,7x10-4 6,5x10-5 1,2x10-4 2,7x10

-5
Fatores que influenciam a difuso

Temperatura
111
Como os mecanismos satisfazem um grfico de Arrhenius, a difusividade ter a mesma dependncia com a temperatura.
Qd D = D0 exp RT
Q ln (D ) = ln (D0 ) d R
1 . T
onde D0 uma constante independente de T Qd a energia de ativao para difuso (J/mol, eV/tomo) R a constante universal dos gases perfeitos (8,31 J/mol.K ou 8,62 x 10-5 eV/tomo.K) T a temperatura em K
Grficos de Arrhenius para D

Temperatura, C
112
Difusividade (m2/s)
C em Fe cfc Cu em Al
Zn em Cu Ni em Fe cfc
Temperatura, 1000/K
113
114
Exemplo: o diamante Hope e o rubi Rosser Reeves
O diamante Hope (44,5 carats), o qual quase carbono puro. O rubi Reeves (138 carats), o qual basicamente xido de aluminio (Al2O3). Um carat equivalente a uma massa de 0,200 g. Determine (a) o nmero de tomos de carbono no diamante (b) o nmero de molculas de Al2O3 no ruby .
115
m = (44,5 carats)[(0,200 g)/(1 carat)] = 8,90 g
n=
m 8,90 g = = 0,741 moles massa por mol 12,011g / mol
N = n . N A = (0,741 mol )(6,022 10 23 atomos / mol ) N = 4,46 10 23 tomos
116
(b)
m = (138 carats)[(0,200 g)/(1 carat)] = 27,6 g.
massa molecular = 2 (26,9815u) + 3 (15,9994u) = 101,9612u

Massa de 2 ts de Al Massa de 3 ts de O
Clculos como este na parte (a) revelam que o Rubi Rosser Reeves contm 0,271 moles ou 1,63 x 1023 molculas de Al2O3
Defeitos LINEARES
Discordncias
So defeitos lineares. Existe uma linha separando a seo perfeita, da seo deformada do material. So responsveis pelo comportamento mecnico dos materiais quando submetidos a cisalhamento. So responsveis pelo fato de que os metais so cerca de 10 vezes mais moles do que deveriam. Existem dois tipos fundamentais de discordncias:
Discordncia em linha (edge dislocation) Discordncia em hlice (screw dislocation)
Discordncia em linha
Plano Extra
A discordncia em linha corresponde borda (edge) do plano extra.
Discordncia em linha
DEFEITOS LINEARES Discordncias so mudanas abruptas na ordem regular dos tomos ao longo de uma linha (linha de discordncia) no slido.
O circuito e o vetor de Burgers

Cristal Perfeito Cristal c/ discordncia em linha
O circuito se fecha.
O circuito no se fecha. O vetor necessrio para fechar o circuito o vetor de Burgers, b, que caracteriza a discordncia. Neste caso b perpendicular discordncia
Discordncia em Hlice
Discordncia
Neste caso o vetor de Burgers paralelo discordncia. Uma boa analogia para o efeito deste tipo de discordncia rasgar a lista telefnica
Vetor de Burgers, b
Discordncia mista
Linha da discordncia
O vetor de Burgers mantm uma direo fixa no espao. Na extremidade inferior esquerda, onde a discordncia pura hlice, b paralelo discordncia. Na extremidade superior direita, onde a discordncia pura linha, b perpendicular discordncia.
Discordncias
Discordncias e deformao mecnica

Uma das maneiras de representar o que acontece quando um material se deforma imaginar o deslizamento de um plano atmico em relao a outro plano adjacente.
Plano de deslizamento (slip plane)
Rompimento de diversas ligaes atmicas simultaneamente.
Baseado nesta representao, possvel fazer uma estimativa terica da tenso cisalhante crtica.
Discordncias e def. mec. (cont.)

A tenso cisalhante crtica o valor mximo, acima do qual o cristal comea a cisalhar. No entanto, os valores tericos so muito maiores do que os valores obtidos experimentalmente. Esta discrepncia s foi entendida quando se descobriu a presena das discordncias. As discordncias reduzem a tenso necessria para cisalhamento, ao introduzir um processo seqencial, e no simultneo, para o rompimento das ligaes atmicas no plano de deslizamento.
10

1
tenso cisalhante
11
tenso cisalhante
4
tenso cisalhante
tenso cisalhante

Linha: mov. na direo da tenso
Direo do movimento
12
O efeito final o mesmo.
Hlice: mov. normal a direo da tenso.
Fronteiras de gro e interfaces

Um material poli-cristalino formado por muitos mono-cristais em orientaes diferentes. A fronteira entre os monocristais uma parede, que corresponde a um defeito bi-dimensional.
13
Fronteira de baixo ngulo

Fronteira em que ocorre apenas uma rotao em relao a um eixo contido no plano da interface (tilt boundaries). O ngulo de rotao pequeno (< 15). Pode ser representada por uma sequncia de discordncias em linha.
14
15
Modelo de Contorno de Gro
16
17
Vazios em fluncia
18
Recristalizao AlMg
19
Corroso intergranular em ao INOX 316
20
Contorno de gro na Perlita
21
Podemos classificar quanto ao tamanho
22
Bi-cristal
Contorno de baixo angulo
23
Empilhamento de discordncias
HC
Ao inox
24
Interao Discordncias Contorno de Gro
25
Recristalizao
Liga de AlMg
26
Microscopia de Campo de ons
Platina
Tungstenio
27
Contorno de gro Alto angulo >15 Baixo angulo < 15
28
Outro tipo de contorno
Macla (twin)
Fronteira de alta simetria onde um gro o espelho do outro.
Plano de macla (twin plane)
29
Formadas pela aplicao de tenso mecnica ou em tratamentos trmicos de recozimento (annealing)
Outras fronteiras
Fronteira de grande ngulo
Fronteira de rotao com ngulos maiores do que 15 Mais difcil de interpretar (unidades estruturais).
30
Falha de empilhamento:
cfc - deveria ser ...ABCABC... e vira ...ABCBCA... hc - deveria ser ...ABABAB... e vira ...ABBABA...
Fronteiras magnticas ou parede de spin

Em materiais magnticos, separam regies com orientaes de magnetizao diferentes.
31
Diagramas de Fase
32
DEFINIES
Componente metal puro Solvente - hospedeiro (ou componente em maior quantidade) Soluto - elemento dissolvido (ou componente em menor quantidade) Sistema - conjunto de ligas possveis do mesmo componente Solubilidade limite - concentrao mxima de soluto que pode ser dissolvido a uma dad temperatura. Fase parte com caractersticas fsicas e qumica homogneas
33
Conceito
Metal Puro 99,99999%
Impurezas
Elementos de liga
f ( impureza, T, %)
Soluo slida
No h formao de novas estruturas O soluto esta uniformente distribudo na rede
Segunda fase
34
Soluo Slida de Ni e Cu
Para uma liga de CuZn com 30% de Zn uma segunda fase se forma em funo do limite de solubilidade do Zn no Cu
35
Regras das fases

Grau de Liberdade = o nmero de variveis tais como temperatura, presso, e/ou concentrao dos componentes de uma fase, a qual deve ser arbitrariamente fixada de modo que a condio do sistema possa ser perfeitamente definida.
Analogia algbrica sabido que um sistema de duas equaes pode ser resolvido para duas incgnitas Porm se o sistema contm tres incgnitas e smente duas equaes, uma desta variveis independentes deve ser definida de modo a resolver as outras duas. NESTE CASO O SISTEMA POSSUI UM GRAU DE LIBERDADE Portanto
GRAU DE LIBERDADE (F) = NMERO DE VARIVEIS O NMERO DE EQUAES
36
Variveis As variveis involvidas no diagrama de fases so : TEMPERATURA, PRESSO, E FRAO MOLAR DE COMPONENTE DENTRO DE CADA FASE Uma vez que a soma da frao molar dos componentes igual a unidade, possvel determinar a frao molar de um componente se o resto conhecido. Portanto cada fase tem um nmero de variveis independentes igual ao nmero de componentes menos um.
Resultado o sistema tem um nmero de variveis independentes igual ao

nmero de fases x (nmero de componentes 1) + temperatura + presso ou variveis = = P (C-1) + 2
37
Equaes;
As equaes usadas so um resultado direto da relao de energia livre de Gibbs. Se 3 fases esto em equilbrio a variao em energia livre de cada componente da fase zero. Por exemplo: Seja um sistema binrio de componentes A e B e considere um ponto no qual as tres fases , , esto em equilbrio. A equao resultante para o componente A ser dGA = dGA e dGA = dGA . Observe que o nmero de equaes para o componente A igual ao nmero de fases menos um. Portanto o nmero total de equaes = nmero de componentes x (o nmero de fases 1) ou Equaes = C (P-1)
38
Portanto o grau de liberdade F ( nmero de variveis termodinmicas que podem ser especificadas de forma independente )
F = variveis - equaes F = [P(C-1) + 2] - [C(P-1)] F = PC - P + 2 - PC + C F=C-P+2
Obs: se a presso mantida constante a regra das fases se torna F=C-P+1
39
Regra das Fases F = graus de liberdade C = No. de componentes do sistema P = No. de fases em equilbrio
F=CP+2
Se presso e temperatura so variveis
F=CP+1
Se a presso mantida constante
40
F=CP+1
C=2 F= 3-P F =2 Na reao euttica P =3 (L, , ) F =1 F=0 Reao invariante
41
Ex: Aplique a regra das fases nos pontos indicados F = C-P+1 a L d Ponto a F=2 -1+1 = 2 Ponto b F=2 -2+1 = 1 Ponto c F=2 -1+1 = 2 S c Ponto d F=1 -2+1 = 0
L+S
42
Ex. A 200oC uma liga de 50% de Pb 50% Sn existe na regio bifsica como um Slido rico em Pb e um lquido rico em Sn. a) Calcule os graus de liberdade para esta liga e comente sobre o significado prtico.
43
Usando a eq. F+P = C+N E considerando a presso constante de 1atm N=1 Portanto F+P = C+1 C=2 ( dois componentes Pb e Sn) P=2 ( duas fases) slido e lquido Portanto F= C + 1 P F= 2 +1 2 = 1 F=1 Isto significa que esta mistura bifsica pode ser retida no resfriamento ou aquecimento. A mudana de temperatura utiliza a liberdade do sistema e deve ser acompanhada com mudanas na composio.
44
b) Calcule o nmero de graus de liberdade para uma soluo slida de Sn monofsica, dissolvida em Pb
F = C P + 1 F = 2 1 + 1 F=2
Diagramas de fase
45
Diagramas de fase so mapas que permitem prever a microestrutura de um material em funo da temperatura e composio de cada componente. Fase uma poro homognea do material que tem propriedades fsicas ou qumicas uniformes:
Ex: Mistura gua/gelo - duas fases
Quimicamente idnticas - H2O Fisicamente distintas - lquida/slida
Ex: Mistura gua/acar com acar precipitado duas fases

Quimicamente distintas - soluo H2O/acar e acar puro Fisicamente distintas - soluo em fase lquida e fase slida
Exemplos
46
Material Poli-cristalino com fronteiras de gro aparentes. Uma nica fase
Micro-estrutura da perlita Duas fases Ferrita = -Fe (regio clara) Cementita = Fe3C (regio escura)
Limite de solubilidade
Corresponde a concentrao mxima que se pode atingir de um soluto dentro de um solvente. O limite de solubilidade depende da temperatura. Em geral, cresce com a temperatura.
100
47
Temperatura (C)
80 60 40 20 0 0 100 25 75 50 50
Soluo lquida (gua aucarada) Soluo lquida + acar slido

75 25 100 0
Limite de solubilidade
Acar gua
Composio (wt%)
Diagramas binrios
Linha liquidus
48
L = Lquido B Temperatura (C) +L A = alfa

1250C
Ponto A 60% Ni 1100C

Linha solidus
Ponto B 35% Ni 1250C
30
40
50
Composio (wt% Ni)
CL
C0
Interpretao dos diagramas

Fases presentes
Para uma coordenada qualquer do diagrama, verifica-se quais fases esto presentes
Ponto A => apenas fase alfa Ponto B => fase alfa e fase lquida
49
Composio de cada fase

Para uma coordenada qualquer do diagrama, verifica-se quantas fases existem
Uma fase => trivial => composio lida direto do grfico. Duas fases => Usa-se o mtodo da linha de conexo (tie-line)
A tie-line se extende de uma fronteira a outra Marca-se as interseces entre a tie-line e as fronteiras e verifica-se as concentraes correspondentes no eixo horizontal
50
Regra da Alavanca
Regra da Alavanca: Porcentagem em peso de fases Soma das porcentagens em peso : Conservao de massa: Combinando as equaes: C Co = S WL = C CL R + S Interpretao geometrica Co CL C R S WL + W = 1
51
Co = WL CL + W C
C CL = R W = o C CL R + S
moment equilibrium: no momento de equilbrio
WLR = WS 1 W
solving gives Lever Rule da alavanca Resolvendo para regra
WL
Diagrama Cu-Ni : porcentagem de fases
52
Regra 3: Conhecendo T e Co, ento saberemos:

-- a quantidade de cada fase em porcentagem em peso (wt%).
Exemplos:
C o = 35wt%Ni em T A : smente Liquido (L) W L = 100wt%, W = 0 em T D : Smente Solido () W L = 0, W = 100wt% em T B : Ambos e L
T(C) TA
130 0
A L (liquid) B
L+
tie line idus liqu
L+
TB
120 0
dus soli
TD
20 3 032
D 35 C LC o
(solid)
4 0 43 50
WL = W =
S 43 35 = = 73 % R + S 43 32 R R +S
= 27%
C wt% Ni
53
Quantidade de fases em uma regio bi-fsica L Tie-Line (isoterma) : alavanca Composio da liga C0: apoio fL: peso no ponto liquidus f: peso no ponto solidus A balana est equilibrada quando f fL
f L (C0 C L ) = f (C C0 )
f L + f = 1
fL = C C0 lado oposto do brao = C C L totalidade do brao
54
Ex. Seja uma liga com 50% A e 1kg de peso/massa. A temperatura reduzida lentamente at que a composio da soluo lquida seja 18% B e da soluo slida 66% em peso de B. Calcule a quantidade de cada fase. T A T1 S L B
L+S
A 30
50
80 B
Interpretao (cont.)
Composio de cada fase (cont.)
tie-line
55
B
1250C
30
L Fase lquida CL = 32 wt% Ni - 68wt% Cu
40
50
C0
Fase alfa (soluo slida) C = 43 wt% Ni - 57 wt% Cu
Interpretao (cont.)
Determinao das fraes de cada fase
Uma fase => trivial => 100% da prpria fase Duas fases => Regra da Alavanca (lever rule)
tie-line
56
WL = =
C C 0 = C C L
B
1250C
43 35 = 0,73 43 32
C0 C L = C C L
W = =
30 40 50
35 32 = 0,27 43 32
CL
C0
Lgica da regra da alavanca

A regra da alavanca nada mais do que a soluo de duas equaes simultneas de balano de massa
Com apenas duas fases presentes, a soma das suas fraes tem que ser 1
W + WL = 1
57
A massa de um dos componentes (p.ex. Ni) que est presente em ambas as fases deve ser igual a massa deste componente na liga como um todo
WC + WLCL = C0
A regra da alavanca, na verdade, deveria ser chamada de regra da alavanca invertida.
Diagramas de fase e microestrutura

At agora ns estudamos diagramas de fase isomorfos, nos quais existe uma faixa de temperaturas em que h completa miscibilidade de um constituinte no outro. Outra condio implicitamente utilizada at agora de que os diagramas so de equilbrio. Isto quer dizer que qualquer variao de temperatura ocorre lentamente o suficiente para permitir um rearranjo entre as fases atravs de processos difusionais. Tambm quer dizer que as fases presentes a uma dada temperatura so estveis.
58
Diagramas de fase e microestrutura

Evoluo microestrutural
L +L 100% Lquido C0 constituinte B 90% Lquido - 10% alfa CL1 const. B - C1 const. B 60% Lquido - 40% alfa CL2 const. B - C2 const. B 10% Lquido - 90% alfa CL3 const. B - C3 const. B 100% Slido - alfa C0 constituinte B
59
Temperatura
CL3
CL2
CL1 C3 Composio
C2 C1
No-equilbrio e segregao
Durante o resfriamento, ocorrem mudanas na composio das duas fases.
60
Estas mudanas dependem de difuso, que um processo lento na soluo slida. Na prtica no vale a pena manter taxas to lentas de resfriamento, o que implica que as estruturas obtidas no so exatamente as descritas at agora. Assim, a regio central de cada gro vai ser rica no constituinte de alto ponto de fuso. A concentrao do outro constituinte aumenta em direo ao contorno de gro. Isto implica em uma maior sensibilidade das fronteiras temperatura. No aquecimento elas derretero e o material se esfacelar.
Sistemas binrios eutticos

Lquido
61
Temperatura (C)
+L +L CE + CE CE
Reao Euttica (a 780C) L (71,9% Ag) (7,9% Ag) + (91,2% Ag) A temperatura de fuso do euttico mais baixa que as dos seus constituintes.
Composio (wt% Ag)
Exemplo: Solda (Pb-Sn)

Para uma liga de 40%wt Sn-60%wt Pb a 150C
Quais so as fases presentes, suas composies e propores ?
62
Temperatura (C)
C Fases Presentes: e
Composio (wt% Sn) Composies: C 11% Sn C 99% Sn Propores: W = (C - C0)/(C - C) = 0,67
C W = 1 - W = 0,33
Microestrutura em eutticos
Composio euttica
Temperatura (C) 100% Lquido com a composio euttica
63
Microestrutura euttica: Camadas finas alternadas de fases e Microestrutura euttica: Camadas finas alternadas das fases e (pequena variao em relao a T1)
Composio A transio euttica rpida. Assim, no h tempo para ocorrer difuso substancial. A segregao de tomos de tipo A e B tem que se dar em pequena escala de distncias.
Microestrutura em eutticos (cont.)

Composio hipereuttica
100% Lquido com a composio de 80% B 10% de 1 em uma matriz de L1 67% de 2 em uma matriz de L2 (60% B)
64
Temperatura (C)
67% de 3 (90% B) em uma matriz de microestrutura euttica = 17% 3 (30% B) + 83% 3 (90% B) Composio
65

A microestrutura para uma composio hipoeuttica simtrica da hipereuttica
Fase (ou ) primria, formada por solidificao paulatina a partir da fase lquida, acima da temperatura euttica (proeuttica) Estrutura euttica
66

Composio abaixo da euttica
100% Lquido com a composio de 20% B Temperatura (C) 50% de 1 em uma matriz de L1 100% de (20% B) 1% de 2 em uma matriz de 2 (precipitado nos contornos ou dentro dos gros) 5% de 3 em uma matriz de 3 Composio (wt% B)
Fases do Diagrama Fe-C
67
Cementita, (D011) Structure estrutura crsitalina ortorrombica
Efeito da % de C Nas dimenses da rede martenstica
Diagrama Eutetide
Diagrama semelhante a um euttico, no qual ocorre uma transio tipo euttica no estado slido.
1600 T(C)
1394C 1538C
68
L
(austenita)
912C
1200
+L
1148C 2,11 4,30
+
0,77 0,022 800
+ Fe3C
727C
0,77
400 (Fe) 1
+ Fe3C
2 3 4 Concentrao (wt% C) 5
Cementita (Fe3C) 6 6,7
Diag. Fe-C - Caractersticas bsicas

Fases do Ferro puro
Tamb - 912C =>Fe na forma de Ferrita (-Fe, CCC) 912C-1394C =>Fe na forma de Austenita (-Fe, CFC) 1394C-1538C =>Fe na forma de delta Ferrita (-Fe, CCC) - nenhum valor tecnolgico
69
Solubilidade do C em Fe
Na fase - mximo de 0,022% Na fase - mximo de 2,11%
Cementita - Fe3C
Composto estvel que se forma nas fases e quando a solubilidade mxima excedida, at 6,7 wt% C. dura e quebradia. A resistncia de aos aumentada pela sua presena.
Diag. Fe-C - Caractersticas bsicas

Reao euttica
A 1148C ocorre a reao L (4,3% C) <=> (2,11% C) + Fe3C (6,7% C)
70
Reao eutetide
A 727C ocorre a reao (0,77% C) <=> (0,022% C) + Fe3C (6,7% C) que extremamente importante no tratamento trmico de aos.
Classificao de ligas ferrosas

0-0,008wt% C - Ferro puro 0,008-2,11wt% C - aos (na prtica < 1,0 wt%) 2,11-6,7wt% C - ferros fundidos (na prtica < 4,5wt%)
Evoluo microestrutural
Concentrao eutetide
727C
71
+ Fe3C

Inicialmente, temos apenas a fase . A uma temperatura imediatamente abaixo da eutetide toda a fase se transforma em perlita (ferrita + Fe3C) de acordo com a reao eutetide. Estas duas fases tem concentraes de carbono muito diferentes. Esta reao rpida. No h tempo para haver grande difuso de carbono. As fases se organizam como lamelas alternadas de ferrita e cementita.
Perlita ( + Fe3C)
0.77 wt% C
Evoluo microestrutural (cont.)

Concentrao hipo-eutetide

72
+ Fe3C

Inicialmente, temos apenas a fase . Em seguida comea a surgir fase nas fronteiras de gro da fase . A uma temperatura imediatamente acima da euttica a fase j cresceu, ocupando completamente as fronteiras da fase . A concentrao da fase 0.022 wt% C. A concentrao da fase 0.77 wt% C, eutetide.
727C
+ Fe3C
C0
A uma temperatura imediatamente abaixo da eutetide toda a fase se transforma em perlita (ferrita pro-eutetide eutetide + Fe3C). A fase , que no muda, perlita denominada ferrita pro-eutetide.
Evoluo microestrutural (cont.)

Concentrao hiper-eutetide
727C
73
+ Fe3C

Fe3C
Inicialmente, temos apenas a fase . Em seguida comea a surgir fase Fe3C nas fronteiras de gro da fase . A concentrao da Fe3C constante igual a 6.7 wt% C. A concentrao da austenita cai com a temperatura seguindo a linha que separa o campo +Fe3C do campo . A uma temperatura imediatamente acima da eutetide a concentrao da fase 0.77 wt% C, euttide. A uma temperatura imediatamente abaixo da eutetide toda a fase se transforma em perlita. A fase Fe3C , que no muda, denominada cementita pro-eutetide.
Fe3C pro-eutetide
+ Fe3C
C1
perlita
Exemplos de microestruturas
74
Ao hipo-eutetide com 0.38 wt% C, composto por ferrita pro-eutetide (fase clara) e perlita [fase com lamelas claras (ferrita) e escuras (cementita)]. 635x.
Ao hiper-eutetide com 1.40 wt% C, composto por cementita pro-eutetide (fase clara) e perlita. 1000x.
Propores das fases
75
T 0.022 C0
U 0.77
X C1 6.7
Hipo-eutetide
Frao de perlita T C 0.022 Wp = = 0 T + U 0.77 0.022 Frao de ferrita pro-eutetide
W ' = U 0.77 C0 = T + U 0.77 0.022
Hiper-eutetide
Frao de perlita X 6.7 C1 Wp = = V + X 6.7 0.77 Frao de cementita pro-eutetide
WFe C =
3
V C 0.77 = 1 V + X 6.7 0.77
Glossrio

76
Austenita = -Fe = fase Ferrita = -Fe = fase Cementita = Fe3C (6.7 wt% C em Fe) Perlita = Ferrita e Cementita em lamelas alternadas Hipo = menor que - Hiper = maior que Ferrita pro-eutetide = Ferrita que se forma a T >Teutetide p/composio hipo-eutetide (<0.77 wt%C) Cementita pro-eutetide = Cementita que se forma a T >Teutetide p/composio hiper-eutetide.
77
Propriedades Mecnicas
Curva para Cobre Recozido
78
Tenso (MPa)
Elongamento (mm)
79
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao
80
Teste de Trao
81
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao Uma amostra padronizada colocada em uma mquina e uma fora axial aplicada
Um extensometro usado para medir o deslocamento.
A amostra deve ser longa e fina e sem cantos vivos.
82
Teste de Trao
Dimenses da amostra
raio 3/8 in. diametro, 0,75 in. diametro, 0,5 in.
Base de medida, 2 in. Seo reduzida , 2,25 in.
83
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao F
Tenso e Deformao so calculadas a partir deste teste
Base de medida
Extensmetro
84
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao F
A amostra presa na mquina pelas extremidades
A carga F medida a medida que o material deformado
A deformao medida na zona do meio usando um extensmetro
85
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao Qual a tenso medida neste teste ? Esta tenso definida como a fora P dividida pela rea perpendicular a esta fora.
P A
Seja A a rea na seo entre as extremidades do extensmetro
86
Teste de Trao
Quando smente a rea da seo transversal inicial Ao usada a tenso chamada de tenso nominal ou tenso de engenharia.
A rea da seo transversal A, geralmente reduz durante o teste. Se a rea medida a cada momento do teste, obtemos a tenso verdadeira, assim a tenso verdadeira sempre maior que a tenso nominal.
87
Teste de Trao
Resistncia expressa em unidades de Fora/rea = tenso Tenso de Escoamento Tenso Limite (Limite de Resistncia) Tenso de Fratura Tenso Compressiva
F A
O simbolo para representar tenso a letra grega (sigma)
Tenso sinnimo de Resistncia
88
Teste de Trao
Exemplos de situaes onde a tenso Normal est atuante
Cabos de pontes em suspenso. Pernas das cadeira fazem marcas no assoalho ? (tenso compressiva do pinho vs carvalho) Operaes de conformao e fabricao
89
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao Deformao
A amostra mudar de comprimento e isto ser medido como elongao por unidade comprimento. Deformao adimensional Para a maioria dos metais carregados abaixo do ponto de escoamento a deformao muito pequena. Por exemplo, uma barra de ao com 1cm de dimetro suporta uma carga de 1000kg, ter uma carga de tenso uniaxial de 12,7MPa e a deformao ser smente = 0,0001m/m
90
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao Deformao frequentemente descrita por m/m (strain) Ex: para uma deformao
= 0.0001 = 100 m/m= 100 strain

Alguma vezes a deformao expressa porcentagem, quando a deformao grande. como
91
Teste de Trao
Deformao : meramente uma razo
l l l o = = lo lo lo
Onde l comprimento inicial l0 comprimento final
92
Teste de Trao
93
Teste de Trao
Tenacidade
Energia para quebrar uma unidade do material, ou energia absorvida na fratura aproximadament a ara sobre a curva tensodeformao.
94
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao Tenacidade
Tenso de Engenharia Pouca Tenacidade (cermicas)
Alta Tenacidade (metais,compsitos )
Baixa tencidade (polmeros)
Deformao de engenharia
95
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao Resilincia a capacidade de absorver energia quando deformada elsticamente e recuperar esta energia quando descarregada.
96
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao Deformao Plstica Medida de dutilidade
%EL =
L f Lo x100 Lo
97
Teste de Trao
Deformao Plstica Outra medida de dutilidade
OBS: %RA e %EL so comparveis - Razo: o deslizamento cristalino no muda o volume do material - % RA > %EL, possvel se vazios internos se formam no pescoo
% RA =
Ao A f Ao
x100
98
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao Deformao Plstica
Tenso de Engenharia menor %EL, frgil se %EL<5% Grande %EL, dctil %EL >5%
Deformao de engenharia
99
Teste de Trao
Curva Tenso-Deformao - tpica de um ao
Limite de resistncia Tenso de escoamento
D B A C
E E
Limite de
proporcionalidade
0
Plstica
`Linear
Encruamento Empescoamento Significante
100
Teste de Trao
A parte linear: Robert Hooke 1678 - Ut tensio sic vis (tal como estica tal como a fora) Thomas Young (1807) sugeriu que a razo tenso/deformao d a medida da rigidez do material. Esta razo chamada mdulo de Young ou mdulo de elasticidade E.
101
Teste de Trao
Material Ao CoCrMo Ti6Al4V Polietileno (AD) Acrlico Ossos Mdulo (E) 205 GPa 210 GPa 110 GPa 1.4 GPa 2.8 GPa 10-25 GPa
102
Teste de Trao
D B A C
E E
Limite de
proporcionalidade
0
Plstica
`Linear
Encruamento Empescoamento Significante
103
Teste de Trao
Parte Plstica : Para um ao estrutural existe uma regio plstica onde existe pouco ou nenhum aumento na tenso a medida que a amostra alonga durante o teste. Deformao pode ser de 10-15 vezes a deformao no limite proporcional. Metais com este comportamento so considerado duteis
104
Teste de Trao
D B A C
E E
empescoamento
Limite de
proporcionalidade
0
Plstica `Linear Encruamento
Empescoamento Significante
105
Teste de Trao
Regio Encruada : Aps sofrer alta deformao na regio BC o metal comea a encruar. Mudanas ocorrem na estrutura cristalina e empescoamento tambm ocorre. Assim existe uma diferena significativa entre a a tenso nominal (linha slida) e a tenso verdadeira (linha pontilhada). Observe que: a deformao de C para E muitas vezes maior que a deformao de B para C.
106
Teste de Trao
Tenso de Escoamento
B A
O mtodo (offset) do deslocamento para definir a tenso de escoamento : Desenhando uma linha paralela a regio linear que o deslocamento em direo a direita ( =0,002) O ponto onde a linha intercepta a curva -, define a tenso de escoamento em 0,002 (ou 0,2%) de deslocamento
Limite proporcional Deslocamento (offset)
0
Linear
107
Teste de Trao
Limite de resistncia Tenso de escoamento Limite Proporcional Deformao Strain offset
D,E B A
0
Linear
108
Teste de Trao
Materiais Frgeis Falham a tenses e deformaes relativamente baixas Estes materiais incluindo: Ossos Concreto Cermicas Algumas ligas No existe empescoamento e neste caso tenso nominal = tenso verdadeira
109
Teste de Trao
Ao doce em ensaio de trao Comportamento Dctil
110
Teste de Trao
Ferro fundido em ensaio de trao Comportamento Frgil
111
Teste de Trao
Dctil
Frgil
Propriedades Mecnicas de Metais

Como os metais so materiais estruturais, o conhecimento de suas propriedades mecnicas fundamental para sua aplicao. Um grande nmero de propriedades pode ser derivado de um nico tipo de experimento, o teste de trao. Neste tipo de teste um material tracionado e se deforma at fraturar. Mede-se o valor da fora e do elongamento a cada instante, e gera-se uma curva tenso-deformao.
112
100 Carga (103N) Clula de Carga 50
113
0 0 Gage Length Amostra 500 Tenso, (MPa) 1 2 3 Elongamento (mm) 4 5
250
Normalizao para eliminar influncia da geometria da amostra
Trao
0.02 0.04 0.05 0.08 Deformao, (mm/mm)
0.10
114
Curva Tenso-Deformao (cont.)

Normalizao
= P/A0 onde P a carga e A0 a seo reta da amostra = (L-L0)/L0 onde L o comprimento para uma dada carga e L0 o comprimento original
A curva pode ser dividida em duas regies.

Regio elstica
proporcional a => =E E=mdulo de Young A deformao reversvel. Ligaes atmicas so alongadas mas no se rompem.
Regio plstica
no linearmente proporcional a . A deformao quase toda no reversvel. Ligaes atmicas so alongadas e se rompem.
115
Curva Tenso-Deformao (cont.)

Elstica 500 Limite de escoamento Plstica
Tenso, (MPa)
250 fratura 0 0 0.02 0.04 0.05 0.08 Deformao, (mm/mm) 0.10 0 0.002 0.004 0.005 0.008 Deformao, (mm/mm) 0.010
O Mdulo de Young, E, (ou mdulo de elasticidade) dado pela derivada da curva na regio linear.
Como no existe um limite claro entre as regies elstica e plstica, define-se o Limite de escoamento, como a tenso que, aps liberada, causa uma pequena deformao residual de 0.2%.
Cisalhamento
Uma tenso cisalhante causa uma deformao cisalhante, de forma anloga a uma trao.
Tenso cisalhante
= F/A0 onde A0 a rea paralela a aplicao da fora.
116
Deformao cisalhante
= tan = y/z0 onde o ngulo de deformao
Mdulo de cisalhamento G
=G
Coeficiente de Poisson
Quando ocorre elongamento ao longo de uma direo, ocorre contrao no plano perpendicular. A relao entre as deformaes dada pelo coeficiente de Poisson .
= - x / z = - y / z o sinal de menos apenas indica que uma extenso gera uma contrao e vice-versa Os valores de n para diversos metais esto entre 0.25 e 0.35.
117
E = 2G(1+)
Exerccios
= E. = E.L/L0 => L = . L0/E O mdulo de Young (E) ECu = 11.0 x 104 MPa (tabelado) Assim L = 276 . 305/11.0 x 104 =0.76 mm
118
Uma pea de cobre de 305 mm tracionada com uma tenso de 276 MPa. Se a deformao totalmente elstica, qual ser o elongamento ?
Um cilindro de lato com dimetro de 10 mm tracionado ao longo do seu eixo. Qual a fora necessria para causar uma mudana de 2.5 m no dimetro, no regime elstico ?
x = d/d0 = -2.5 x10-3 /10 = -2.5 x10-4 z = - x/ = -2.5 x10-4 / 0.35 = 7.14 x10-4 = E. z = 10.1 MPa x 7.14 x10-4 = 7211 Pa F = A0 = d02/4 = 7211 x (10-2)2/4 = 5820 N
Estrico e limite de resistncia

Limite de resistncia
119
Tenso,
estrico A partir do limite de resistncia comea a ocorrer um estrico no corpo de prova. A tenso se concentra nesta regio, levando fratura. Deformao,
Ductilidade
Ductilidade uma medida da extenso da deformao que ocorre at a fratura. Ductilidade pode ser definida como
Elongamento percentual %EL = 100 x (Lf - L0)/L0
120
onde Lf o elongamento na fratura uma frao substancial da deformao se concentra na estrico, o que faz com que %EL dependa do comprimento do corpo de prova. Assim o valor de L0 deve ser citado.
Reduo de rea percentual %AR = 100 x(A0 - Af)/A0

onde A0 e Af se referem rea da seo reta original e na fratura. Independente de A0 e L0 e em geral de EL%
Resilincia
121
Resilincia a capacidade que o material possui de absorver energia elstica sob trao e devolv-la quando relaxado.
rea sob a curva dada pelo limite de escoamento e pela deformao no escoamento. Mdulo de resilincia Ur = d com limites de 0 a y Na regio linear Ur =yy /2 =y(y /E)/2 = y2/2E Assim, materiais de alta resilincia possuem alto limite de escoamento e baixo mdulo de elasticidade. Estes materiais seriam ideais para uso em molas.
Curva para Cobre Recozido
122
Tenso (MPa)
Elongamento (mm)
Curva para Cobre Endurecido a Frio
123
Tenso (MPa)
Elongamento (mm)
Comparao
Recozido Endurecido a frio
124
Tenso (MPa)
Elongamento (mm)
Tenacidade
Tenacidade (toughness) a capacidade que o material possui de absorver energia mecnica at a fratura.
rea sob a curva at a fratura.
Frgil Dctil Tenso,
125
O material frgil tem maior limite de escoamento e maior limite de resistncia. No entanto, tem menor tenacidade devido limitada ductilidade (a rea sob a curva correspondente muito menor).
Deformao,
Resumo da curva e propriedades
126
Regio elstica (deformao reversvel) e regio plstica (deformao quase toda irreversvel). Mdulo de Young ou mdulo de elasticidade => derivada da curva na regio elstica (linear). Limite de escoamento (yield strength) => define a transio entre regio elstica e plstica => tenso que, liberada, gera uma deformao residual de 0.2%. Limite de resistncia (tensile strength) => tenso mxima na curva de engenharia. Ductilidade => medida da deformabilidade do material Resilincia => medida da capacidade de absorver e devolver energia mecnica => rea sob a regio linear. Tenacidade (toughness) => medida da capacidade de absorver energia mecnica at a fratura=> rea sob a curva at a fratura.
Exerccios
= E. = E.L/L0 => L = . L0/E O mdulo de Young (E) ECu = 11.0 x 104 MPa (tabelado) Assim L = 276 . 305/11.0 x 104 =0.76 mm
127
Uma pea de cobre de 305 mm tracionada com uma tenso de 276 MPa. Se a deformao totalmente elstica, qual ser o elongamento ?
Um cilindro de lato com dimetro de 10 mm tracionado ao longo do seu eixo. Qual a fora necessria para causar uma mudana de 2.5 m no dimetro, no regime elstico ?
x = d/d0 = -2.5 x10-3 /10 = -2.5 x10-4 z = - x/ = -2.5 x10-4 / 0.35 = 7.14 x10-4 = E. z = 10.1 MPa x 7.14 x10-4 = 7211 Pa F = A0 = d02/4 = 7211 x (10-2)2/4 = 5820 N
A curva real
A curva obtida experimentalmente denominada curva de engenharia.
Esta curva passa por um mximo de tenso, parecendo indicar que, a partir deste valor, o material se torna mais fraco, o que no verdade. Isto, na verdade, uma consequncia da estrico, que concentra o esforo numa rea menor.
128
fratura
curva real
curva de engenharia fratura
Pode-se corrigir este efeito levando em conta a diminuio de rea, gerando assim a curva real.
Estrico e limite de resistncia

Limite de resistncia
129
Tenso,
estrico A partir do limite de resistncia comea a ocorrer um estrico no corpo de prova. A tenso se concentra nesta regio, levando fratura. Deformao,
Sistemas de deslizamento (rev.)

Estrutura Cristalina Planos de Deslizamento Direes de Deslizamento Nmero de Sistemas de Deslizamento 6x2 = 12 12 24 Geometria da Clula Unitria Exemplos
130
CCC
{110} {211} {321}
<111>
-Fe, Mo, W
CFC
{111}
<110>
4x3 = 12
Al, Cu, -Fe, Ni
HC
{0001} {1010} {1011}
<1120>
3 3 6
Cd, Mg, Ti, Zn
A tabela mostra os sistemas de deslizamento das 3 redes bsicas. Em vermelho aparecem os sistemas principais. Em cinza aparecem os secundrios. Por exemplo: Como a rede CFC tem 4 vezes mais sistemas primrios que a HC, ela ser muito mais dctil.
Deslizamento em mono-cristais
A aplicao de trao ou compresso uniaxais trar componentes de cisalhamento em planos e direes que no sejam paralelos ou normais ao eixo de aplicao da tenso. Isto explica a relao entre a curva e a resposta mecnica de discordncias, que s se movem sob a aplicao de tenses cisalhantes. Para estabelecer numericamente a relao entre trao (ou compresso) e tenso cisalhante, deve-se projetar a trao (ou compresso) no plano e direo de deslizamento.
131
Tenso cisalhante resolvida

F Plano de deslizamento Direo de deslizamento
132
O sistema de deslizamento que sofrer a maior R, ser o primeiro a operar. A deformao plstica comea a ocorrer quando a trao excede a tenso cisalhante resolvida crtica (CRSS critical resolved shear stress).
R = cos cos onde = F/A
Mecanismo de deformao plstica a partir de acmulo de deslizamentos
Deformao plstica em materiais policristalinos

A deformao em materiais policristalinos mais complexa porque diferentes gros estaro orientados diferentemente em relao a direo de aplicao da tenso. Alm disso, os gros esto unidos por fronteiras de gro que se mantm ntegras, o que coloca mais restries a deformao de cada gro. Materiais policristalinos so mais resistentes do que seus mono-cristais, exigindo maiores tenses para gerar deformao plstica.
133
Mecanismos de Aumento de Resistncia

A deformao plstica depende diretamente do movimento das discordncias. Quanto maior a facilidade de movimento, menos resistente o material. Para aumentar a resistncia, procura-se restringir o movimento das discordncias. Os mecanismos bsicos para isso so:
Reduo de tamanho de gro Soluo slida Deformao a frio (encruamento, trabalho a frio, strain hardening, cold work)
134
Reduo de tamanho de gro

As fronteiras de gro funcionam como barreiras para o movimento de discordncias. Isto porque
135
Ao passar de um gro com uma certa orientao para outro com orientao muito diferente (fronteiras de alto ngulo) a discordncia tem que mudar de direo, o que envolve muitas distores locais na rede cristalina. A fronteira uma regio desordenada, o que faz com que os planos de deslizamento sofram discontinuidades.
Como um material com gros menores tem mais fronteiras de gro, ele ser mais resistente.
Reduo de tamanho de gro (cont.)

Para muitos materiais, possvel encontrar uma relao entre o limite de escoamento, y, e o tamanho mdio de gro, d.
y = 0 + kyd-1/2 onde 0 e ky so constantes para um dado material
136
d (mm)
Limite de escoamento (kpsi)
Lato (70Cu-30Zn)
d-1/2 (mm-1/2)
Limite de escoamento (MPa)
Soluo slida
Nesta tcnica, a presena de impurezas substitucionais ou intersticiais leva a um aumento da resistncia do material. Metais ultra puros so sempre mais macios e fracos do que suas ligas.
Limite de resistncia (MPa) Limite de resistncia (kpsi)
137
Liga Cu-Zn
Concentrao de Zn (%)
Deformao a frio
O aumento de resistncia por deformao mecnica (strain hardening) ocorre porque
o nmero de discordncias aumenta com a deformao isto causa maior interao entre as discordncias o que, por sua vez, dificulta o movimento das discordncias, aumentando a resistncia.
138
Como este tipo de deformao se d a temperaturas muito abaixo da temperatura de fuso, costuma-se denominar este mtodo deformao a frio (cold work).
Deformao a frio (cont.)

%CW=100x(A0-Ad)/A0
139
Limite de escoamento (kpsi)
Limite de escoamento (MPa)
Ao 1040
Ductilidade (%EL)
Lato Cobre
Lato
Cobre
Ao 1040
% Trabalho a frio (%CW)
% Trabalho a frio (%CW)
Recuperao e Recristalizao
140
Como j vimos, a deformao plstica de materiais a baixas temperaturas causa mudanas microestruturais e de propriedades. Estes efeitos podem ser revertidos, e as propriedades restauradas, atravs de tratamentos trmicos a altas temperaturas. Os dois processos bsicos para que isto ocorra so
Recuperao - uma parte das deformaes acumuladas eliminada atravs do movimento de discordncias, facilitado por maior difuso a altas temperaturas. Recristalizao - formao de novos gros, no deformados, que crescem at substituir completamente o material original.
Recristalizao
Lato 33%CW deformado a frio 3 segundos a 580C incio da recristalizao 4 segundos a 580C avano da recristalizao
141
8 segundos a 580C recristalizao completa
15 minutos a 580C crescimento de gro
10 minutos a 700C maior crescimento de gro
Recristalizao (cont.)
142
Lato 1 hora
Temperatura de recristalizao: a temperatura para a qual ocorre recristalizao total aps uma hora de tratamento trmico. Tipicamente entre 1/3 e 1/2 da temperatura de fuso. No caso do lato do grfico ao lado Trec=475C e Tf=900C
Neste grfico tambm possvel obervar o crescimento de gro em funo da temperatura. Falta analisar o crescimento de gro em funo do tempo.
Crescimento de gro
143
Como os contornos de gro so regies deformadas do material, existe uma energia mecnica associada a eles. O crescimento de gros ocorre porque desta forma a rea total de contornos se reduz, reduzindo a energia mecnica associada. No crescimento de gro, gros grandes crescem s expensas de gros pequenos que diminuem. Desta forma o tamanho mdio de gro aumenta com o tempo.
Crescimento de gro (cont.)

Para muitos materiais policristalinos vale a seguinte relao para o dimetro mdio de gro d, em funo do tempo t.
dn - d0n =Kt onde d0 o dimetro original (t=0) K e n so constantes e em geral n2
144
Dimetro de gro (mm)
Tempo (min)
Fratura
Fratura
O processo de fratura normalmente sbito e catastrfico, podendo gerar grandes acidentes.
Envolve duas etapas: formao de trinca e propagao. Pode assumir dois modos: dctil e frgil.
Fratura dctil e frgil

Fratura dctil
o material se deforma substancialmente antes de fraturar. O processo se desenvolve de forma relativamente lenta medida que a trinca propaga. Este tipo de trinca denomidado estvel porque ela para de se propagar a menos que haja uma aumento da tenso aplicada no material. Estrutura copo e cone
Fratura dctil e frgil (cont.)

Fratura frgil
O material se deforma pouco, antes de fraturar. O processo de propagao de trinca pode ser muito veloz, gerando situaes catastrficas. A partir de um certo ponto, a trinca dita instvel porque se propagar mesmo sem aumento da tenso aplicada sobre o material.
10
Transio dctil-frgil
11
A ductilidade dos materiais funo da temperatura e da presena de impurezas. Materiais dcteis se tornam frgeis a temperaturas mais baixas. Isto pode gerar situaes desastrosas caso a temperatura de teste do material no corresponda temperatura efetiva de trabalho.
Ex: Os navios tipo Liberty, da poca da 2 Guerra, que literalmente quebraram ao meio. Eles eram fabricados de ao com baixa concentrao de carbono, que se tornou frgil em contato com as guas frias do mar.
Transio dctil-frgil (cont.)
12
Energia de Impacto (J)
Temperatura (C) Aos com diferentes concentraes de carbono
Temperatura (C) Aos com diferentes concentraes de mangans
Teste de impacto (Charpy)

Um martelo cai como um pndulo e bate na amostra, que fratura. A energia necessria para fraturar - a energia de impacto - obtida diretamente da diferena entre altura final e altura inicial do martelo.
13
Posio inicial
Martelo
Posio final
Amostra h
14
15
16
Energia de Impacto
transio
Fratura Dctil
Fratura frgil
Temperatura
17
18
19
20
Ao moderno
Ao do Titanic
Fadiga
Fadiga um tipo de falha que ocorre em materiais sujeitos tenso que varia no tempo. A falha pode ocorrer a nveis de tenso substancialmente mais baixos do que o limite de resistncia do material. responsvel por 90% de todas as falhas de metais, afetando tambm polmeros e cermicas. Ocorre subitamente e sem aviso prvio. A falha por fadiga do tipo frgil, com muito pouca deformao plstica.
21
Teste de fadiga
Limite de resitncia Tenso fratura
22
Tempo
motor junta flexvel carga contador
amostra carga
23
A curva S-N
24
A curva Stress-Number of cycles um grfico que relaciona o nmero de ciclos at a fratura com a tenso aplicada. Quanto menor a tenso, maior o nmero de
ciclos que o material tolera. Ligas ferrosas normalmente possuem um limite de fadiga. Para tenses abaixo deste valor o material no apresenta fadiga.
Tenso,S (MPa)
S1
Ligas no ferrosas no possuem um limite de fadiga. A fadiga sempre ocorre mesmo para tenses baixas e grande nmero de ciclos.
Limite de fadiga (35 a 60%) do limite de resistncia (T.S.) Vida de fadiga a uma tenso S1
Nmero de ciclos at a fratura, N
25
Fatores que afetam a vida de fadiga

Nvel mdio de tenso
Quanto maior o valor mdio da tenso, menor a vida.
Defeitos de superfcie
A maior parte das trincas que iniciam o processo de falha se origina na superfcie do material. Isto implica que as condies da superfcie afetam fortemente a vida de fadiga. Projeto da superfcie: evitando cantos vivos. Tratamento da superfcie:
Eliminar arranhes ou marcas atravs de polimento. Tratar a superfcie para gerar camadas mais duras (carbonetao) e que geram tenses compressivas que compensam parcialmente a tenso externa.
Fluncia
Fluncia a deformao plstica que ocorre em materiais sujeitos a tenses constantes, a temperaturas elevadas.
Turbinas de jatos, geradores a vapor. muitas vezes o fator limitante na vida til da pea. Se torna importante, para metais, a temperaturas 0,4Tf
Forno
26
Carga constante
Curva de fluncia
vida de ruptura Terciria
27
Na regio primria o material encrua, tornando-se mais rgido, e a taxa de crescimento da deformao com o tempo diminui. Na regio secundria a taxa de crescimento constante (estado estacionrio), devido a uma competio entre encruamento e recuperao. Na regio terciria ocorre uma acelerao da deformao causada por mudanas microestruturais tais como rompimento das fronteiras de gro.
Secundria Primria
Deformao instantnea (elstica) Tempo
28
Influncia da temperatura e tenso

As curvas de fluncia variam em funo da temperatura de trabalho e da tenso aplicada.
A taxa de estado estacionrio aumenta
Temperatura aumentando
Tenso aumentando
Tempo
Tempo
29
Influncia da tenso
Relao entre e a taxa de fluncia estacionria & = K1 n & = ln K 1 + n ln ln
onde K1 e n so constantes do material
Tenso (MPa)
Taxa de fluncia estacionria (%/1000 h)
Influncia da temperatura
Taxa de fluncia estacionria (%/1000 h)
30
Relao entre e a taxa de fluncia estacionria

n & = K 2 exp Qc RT
Dados experimentais obtidos em alta temperatura
onde K2 e n so constantes do material Qc a energia de ativao para fluncia
Faixa de temperatura de servio
31
Turbinas de avio
32
Turbina de jato da Rolls- Royce Trent 800

Mostrando os diferentes estgios compressor de alta presso (HPC) turbina de alta presso (HTP) turbina de presso intermediria (IPT) turbina de baixa presso (LPT)
33
Palhetas de Turbinas
34
Resultado de 2500 horas de vo a baixa altitude e 10.000 rpm
Oxidao a alta temperatura
Sem recobrimento
Com recobrimento de NiAl
35
36
Ligas Metlicas
No Ferrosas Ferrosas
37
Aos
Ferros Fundidos
Baixa Liga
Alta Ferro Ferro Ferro Ferro Liga Cinzento Dctil Branco Malevel
Baixo carbono
Mdio carbono
Alto carbono
Carbono Alta Carbono Tratvel Carbono Ferramenta Inox Resistncia, termicamente Baixa liga
Aos
Aos so ligas Fe-C que podem conter outros elementos.
Propriedades mecnicas dependem da %C. %C < 0,25% => baixo carbono 0,25% < %C < 0,60% => mdio carbono 0,60% < %C < 1,4% => alto carbono
38
Aos carbono
Baixssima concentrao de outros elementos.
Aos liga
Outros elementos em concentrao aprecivel.
Aos Baixo Carbono

Aos Carbono
Microestrutura de ferrita e perlita Macios e pouco resistentes, muito dcteis e tenazes Insensveis a tratamentos trmicos Custo mais baixo de produo Usos em painis de carros, tubos, pregos, arame...
39
Alta resistncia, baixa liga (HSLA)

Contm outros elementos tais como Cu, Va, Ni e Mo Mais resistentes e mais resistentes corroso Aceitam tratamentos trmicos Usos em estruturas para baixas temperaturas, chassis de caminhes, vages...
Aos Mdio Carbono

Aos Carbono
Utilizados na forma de martensita (fase extremamente dura mas frgil) temperada (tratamento trmico para aumentar tenacidade da martensita). Usos em facas, martelos, talhadeiras, serras de metal...
40
Tratveis termicamente
A presena de impurezas aumenta a resposta a tratamentos trmicos. Se tornam mais resistentes mas menos dcteis e tenazes. Usos em molas, pistes, engrenagens...
Aos Alto Carbono

Aos Carbono e Ferramenta
Extremamente duros e fortes, pouco dcteis. Resistentes ao desgaste e mantm o fio. Se combinam com Cr, V e W para formar carbetos (Cr23C6,V4C3 e WC) que so extremamente duros e resistentes. Usos em moldes, facas, lminas de barbear, molas...
41
Aos Inox
Estrutura e Propriedades
Impureza predominante - Cr > 11wt% Pode incluir Ni e Mo Tres classes em funo da microestrutura
martenstico => tratvel termicamente, magntico ferrtico => no tratvel termicamente, magntico austentico => mais resistente corroso, no magntico
42
Resistentes a corroso a temperaturas de at 1000C.
Comparao de Propriedades
Liga
(#AISI)
43
Tipo
Lim.Resist.
(MPa)
Ductilidade
(%EL)
1010 Baixo C, carbono A656 HSLA 1040 4063 409 304 410 440A
Mdio C, carbono
180 552 780 2380 448 586 483 1790
28 21 33 24 25 55 30 5
Trat. Term. Inox Inox Inox mart. Inox mart.
Ferros Fundidos
Ferros fundidos so ligas Fe-C com concentrao acima de 2.1 wt% C (tipicamente entre 3 e 4.5%). Nesta faixa de concentraes, a temperatura de fuso substancialmente mais baixa do que a dos aos. Isto facilita o processo de fundio e moldagem. Suas propriedades mudam radicalmente em funo da concentrao de C e outras impurezas (Si, Mg. Ce) e do tratamento trmico.
44
Ferros Fundidos
45
46
Aplicaes tradicionais de Ferros Fundidos
Vasilhas
Aquecedores
47
TVR Tuscan Speed 6
Transmisso
Ferro dutil (austemperado)
48
Suspenso de um caminho trailer
Ferro dutil brao de suspenso do Ford Mustang Cobra
49
COMPOSIO PERCENTUAL DOS MATERIAIS USADOS PARA A FABRICAO DE UM AUTOMVEL
50
Bolinha do mouse
51
Primeira ponte de ferro fundido do mundo construda em 1779 em Shropshire, proximo a Coalbrokedale
52
Diagrama Fe-C verdadeiro
53
A reao bsica que est em jogo a da decomposio da cementita em ferrita e grafite.

Temperatura (C)
Fe3C => 3Fe() + C(grafite)
A formao de grafite depende da composio, da taxa de resfriamento e da presena de impurezas. A presena de Si privilegia a formao de grafite. Tudo isso influenciar fortemente as propriedades mecnicas.
Composio (wt% C)
Ferros fundidos, microestrutura

Resfriamento
Rpido P + Fe3C Moderado P + Gveios Lento a + Gveios
54
Resfriamento
Moderado P + Gndulos Lento a + Gndulos
Adies (Mg/Ce)
Ferro Ferro cinzento Ferro cinzento Ferro dctil Ferro dctil branco perltico ferrtico perltico ferrtico Reaquece e mantm a 700C por 30 horas Moderado P + Grosetas Lento a + Grosetas
P = Perlita G = Grafite
Malevel perltica
Malevel ferrtica
Ferros fundidos, propriedades

Ferro cinzento
wt%C entre 2,5 e 4,0, wt%Si entre 1,0 e 3,0 Grafite em forma de veios cercados por ferrita/perlita. O nome vem da cor tpica da superfcie de fratura. Fraco e quebradio sob trao.
Os veios funcionam como pontos de concentrao de tenso e iniciam fratura sob trao.
55
Mais resistente e dctil sob compresso. timo amortecedor de vibraes. Resistente ao desgaste, baixa viscosidade quando fundidos, permitindo moldar peas complexas. Mais barato de todas os materiais metlicos.

Ferro Dctil ou nodular
A adio de Magnsio ou Crio ao Ferro cinza faz com que o grafite se forme em ndulos esfricos e no em veios. Esta microestrutura leva a muito maior ductilidade e resistncia, se aproximando das propriedades dos aos. Esta microestrutura lembra a de um material compsito. Neste caso, o grafite em ndulos d resistncia e a matriz de perlita ou ferrita d ductilidade. Usado em vlvulas, corpos de bombas, engrenagens,...
56

Ferro branco e ferro malevel
Para concentraes de Si abaixo de 1% e taxas rpidas de resfriamento a maior parte do carbono se mantm na forma de Cementita. A superfcie de fratura neste caso branca. Muito duro e muito frgil, sendo praticamente intratvel mecnicamente. Se reaquecido a 800C por dezenas de horas (em atmosfera neutra para evitar oxidao) a cementita se decompe formando grafite em pequenas regies (rosetas), anlogo ao ferro nodular.
57
Ferros fundidos, microestruturas

Branco Cinza
58
400 x
100 x
Malevel
Nodular
100 x
100 x
Ligas no-ferrosas
Porque ?
59
Apesar da diversidade de propriedades das ligas ferrosas, facilidade de produo e baixo custo, elas ainda apresentam limitaes:
Alta densidade, baixa condutividade eltrica, corroso.
Diversidade
Existem ligas de uma enorme variedade de metais. Ns vamos descrever algumas apenas
Cobre, Alumnio, Magnsio, Titnio, refratrios, super-ligas, metais preciosos.
Ligas no-ferrosas
60
Ligas de cobre Cobre puro extremamente macio, dctil e deformvel a frio. Resistente corroso.
Ligas no so tratveis termicamente. A melhora das propriedades mecnicas deve ser obtida por trabalho a frio ou soluo slida. As ligas mais comuns so os lates, com Zn, com propriedades que dependem da concentrao de Zn, em funo das fases formadas e suas estruturas cristalinas Os bronzes incluem Sn, Al, Si e Ni. Mas fortes do que os lates. Novas ligas com Be possuem um conjunto de propriedades excepcionais
Ligas no-ferrosas
Ligas de Alumnio
Alumnio pouco denso (2.7g/cm3, 1/3 da densidade de ao), timo condutor de temperatura e eletricidade e resistente corroso. Possue alta ductilidade graas estrutura cfc. A maior limitao a baixa temperatura de fuso (660C). A resistncia mecnica pode ser aumentada atravs de ligas com Cu, Mg, Si, Mn e Zn. Novas ligas com Mg e Ti tem aplicao na indstria automobilstica, reduzindo o consumo a partir de reduo do peso.
De 1976 a 1986 o peso mdio dos automveis caiu cerca de 16% devido reduo de 29% do uso de aos, ao aumento de 63% no uso de ligas de Al e de 33% no uso de polmeros e compsitos.
61
Ligas no-ferrosas
Ligas de magnsio
O Mg o menos denso dos metais estruturais (1.7 g/cm3). Muito utilizado em aviao. Estrutura hc, com baixo mdulo de Young (45 x 103MPa), baixo ponto de fuso (651C).
62
Ligas de titnio
O Ti pouco denso (4.5 g/cm3), tem alto mdulo de Young (107 x 103MPa) e alto ponto de fuso (1668C). Ligas de titnio so muito resistentes com limites de resistncia de at 1400 MPa. Muito reativo, dificultando e encarecendo a produo.
Ligas no-ferrosas
Metais refratrios
Nb, Mo, W, Ta. Altssimo ponto de fuso (de 2468C a 3410C). Ligaes atmicas extremamente fortes, alto mdulo de Young, resistncia e dureza. Usados em filamentos de lmpadas, cadinhos, eletrodos de soldagem, etc...
63
Super-ligas
Ligas de Co, Ni ou Fe com Nb, Mo, W, Ta, Cr e Ti. Usados em turbinas de avio. Resistem a atmosferas oxidantes a altas temperaturas.
Cermicas
Caractersticas bsicas
Vem do grego keramikos que significa material queimado, indicando a necessidade de tratamento trmico para adequar as propriedades. Ligao atmica essencialmente inica entre metais e no metais. Menos densas do que metais. Cermicas tradicionais
barro, argila, porcelanas, tijolos, ladrilhos e vidros
64
Cermicas avanadas
Utilizadas em inmeras aplicaes tecnolgicas tais como encapsulamento de chips, isolamento trmico do nibus espacial, revestimento de peas, etc...
65
Cermicas
66
Cermicas
Cermica Estrutural
67
Cermicas
68
Cermicas
69
Temperatura de Transio do Vidro (Tg)
Volume Especfico
= 1 =V
1 = f (T )
A diferena entre o material cristalino e no cristalino, fica na dependncia do volume especfico
volume especfico = o volume de uma unidade de massa de uma substncia
70
5. Ponto de Deformao 3x1013 Pa.s 3x1014 P (Poise)
1150
4. Ponto de Recozimento 1012 Pa.s 1013 P (Poise) 700 3. Ponto de Amolecimento 4x106 Pa.s 4x107 P (Poise)
2. Ponto de trabalho 104 Pa.s 103P (Poise)
1. Ponto de Fuso 10 Pa.s 100P (Poise) 1poise =0,1 pascal.segundo (Pa.s)
Estruturas bsicas
71
CsCl
NaCl
CaF2
BaTiO3
Silicatos
Formados por Si e O, os dois elementos mais abundantes da terra.
50
72
Solos, rochas, argilas, areias Slica (SiO2)

Cristalina - Ex: quartzo, baixa densidade alto ponto de fuso Vtrea - misturada com CaO e Na2O - garrafas, vidros
Percentagem da crosta terrestre (%)
40
30
Outros silicatos - Ex: Mg2SiO4 Silicatos em camadas (layered)
20
10
Si
Al Fe Ca Na
K Mg H
Diagramas de fases de cermicas

Exemplo interessante
Zircnia parcialmente estabilizada com cal
A transio da estrutura monoclnica para tetragonal a 1000C causa tanta distoro na rede que o material arrebenta. A adio de CaO cria uma soluo slida estvel at 2500 C.
T (C)
2500
73
2000
1500
1000
500 ZrO2 10 20 30 40 50
Composio (mol % CaO)
Mecanismos de deformao plstica

Cermicas cristalinas
Apesar das estruturas serem semelhantes s de metais, muitos sistemas de deslizamento no so ativos porque o deslizamento em certos planos aproximaria ons de cargas iguais, que se repelem. Isto no acontece em metais porque os tomos so neutros. Isto explica a dureza e fragilidade das cermicas. No podendo deslizar, elas fraturam com pouca deformao plstica
74
Cermicas no cristalinas
Como no h rede cristalina, estes materiais se comportam como lquidos muitos viscosos.
A genealogia das cermicas

Materiais cermicos
75
Vidros
Argilas
Refratrios Abrasivos Cimentos Avanadas
Vidros
Vidros cermicos
Estru- Porceturais lana
Fireclay
Slica Bsica Especial
Vidros
Misturas de SiO2 com Na2O e CaO Quando utilizados em tica, deve-se ter especial cuidado na eliminao de poros. Isto implica no controle da viscosidade na fase lquida.
vidro fundido mbolo placa de vidro
76
molde molde de acabamento
ar comprimido vidro fundido
queimador
Tratamento trmico de vidros

Vidro temperado
O vidro resfriado rapidamente de forma controlada. A superfcie solidifica antes. O interior continua plstico e tenta contrair mais do que a superfcie permite. O interior tenta puxar a superfcie para dentro. Quando totalmente solidificado, restam tenses compressivas na superfcie e trativas no interior. O vidro se torna mais resistente porque uma trao externa que poderia causar fratura, tem que antes vencer a compresso da superfcie. Usado em vidros de carros, lentes de culos, portas.
77
Argilas
Estrutura
Silicatos em camadas
78
Processamento
Trabalhados misturados com gua.
a gua se localiza entre as camadas e permite fcil deformao plstica.
Secagem para eliminao da gua Tratamento em alta T para aumentar resistncia mecnica.
Eliminao de poros Vitrificao - vidro lquido que flui e ocupa os poros.
Refratrios
Caractersticas
Resistncia a altas temperaturas Resistncia a atmosferas corrosivas. Oferecem isolamento trmico
79
Tipos
Fireclay - mistura de Al2O3 e SiO2 ( T1587C) Slicas (cidos) - SiO2 ( T1650C) Bsicos - usam MgO - utilizados na indstria de ao. Especiais - BeO, zircnica (ZrO2), mulita (3Al2O3-2SiO2)
Cermicas avanadas
Usos
Substituindo metais em motores e peas de automveis.
maior temperatura de trabalho => maior eficincia dispensam radiadores para troca de calor reduzem o peso, melhorando o consumo
80
Problemas
Fragilidade Solues
zircnia tetragonal zircnia monoclnica
Aumento de resistncia usando transformaes de estrutura (transformation toughening)
Polmeros
81
A palavra polmero significa muitos meros, unidades de formao de uma molcula longa.
monmero
Monmeros de Vinil-Cloreto. Cada molcula insaturada, i.e., os tomos de carbono apresentam ligao covalente dupla entre si e no esto ligados ao nmero mximo de tomos (4).
polmero
mero
Poli-Vinil-Cloreto (PVC) Cada ligao dupla fornece uma ligao para conectar com outro monmero, formando um polmero.
A formao dos polmeros

iniciador etileno iniciao
82
crescimento
terminador
terminao polietileno
109.5
A forma das macro-molculas

Os tomos de carbono do eixo da molcula podem girar e ainda manter o ngulo correto. Desta forma possvel formar polmeros com formas complexas.
109.5
83
A estrutura das macro-molculas

Linear Ramificada (branched)
84
Ligaes cruzadas (cross-linked)
Ex: borracha vulcanizada
Em rede (3D - network)
Configuraes moleculares
Para mleculas com mais do que um tipo de tomo ou grupo de tomos ligados a cadeia principal, a organizao deste grupo lateral pode alterar as propriedades. Define-se estereoisomerismo e isomerismo geomtrico.
Estruturas Bsicas H H | | -C-C| | H R H H H H | | | | - C - C -- C - C | | | | H R H R H H H H | | | | - C - C -- C - C | | | | H R R H Estereo-isomerismo H H H H H H H H | | | | | | | | - C - C -- C - C -- C - C -- C - C | | | | | | | | H R H R H R H R configurao isotctica (mesmo lado)
85
Isomerismo geomtrico CH3 H | | -C-C| | - CH2 CH2 cis-isoprene (borracha natural) CH3 CH2 | | -C-C| | - CH2 H trans-isoprene
H H H R H H H R configurao | | | | | | | | - C - C -- C - C -- C - C -- C - C sindiotctica | | | | | | | | (lados alternados) H R H H H R H H H H H H H H H R | | | | | | | | configurao - C - C -- C - C -- C - C -- C - C atctica | | | | | | | | (aleatria) H R H R H R H H
Co-polmeros
Formados pela combinao de mais do que um tipo de mero. Maior diversidade de propriedades.
aleatrio (Ex: estireno-butadieno - borracha de pneu acrilonitrila-butadieno - mangueira para gasolina) alternado
86
blocado
enxertado (Ex: ABS)
Polmeros Termo-plsticos
Se tornam macios e deformveis quando aquecidos.
Caracterstico de molculas lineares ou ramificadas, mas no com ligaes cruzadas. Como as cadeias so ligadas apenas for foras de Van der Waals, estas ligaes podem ser rompidas por ativao trmica, permitindo deslizamento das cadeias. Temperaturas tpicas na faixa de 100C. Podem ser reciclveis. Exemplos:
Polietileno, PVC, polipropileno, poliestireno, poliester (Mylar), acrlicos, nylons, celuloses, ABS (acrilonitrila butadieno estireno), policarbonatos, fluor-plsticos (Teflon).
87
88
ABS (acrilonitrila butadieno estireno)
Feito de ABS, resistente a alto impacto
Polmeros Termo-fixos
Ao contrrio dos termo-plsticos, enrijecem com a temperatura e no se tornam novamente maleveis.
89
Caracterstico de polmeros formados por redes 3D e que se formam pelo mtodo de crescimento passo a passo.
Cada etapa envolve uma reao qumica. A temperatura aumenta a taxa de reao e o processo irreversvel.
Exemplos:
poliuretano, fenois, epoxis, Neoprene
Cristalinidade
possvel formar uma rede cristalina com polmeros. No entanto, devido complexidade das molculas, raramente o material ser totalmente cristalino. Regies cristalinas estaro dispersas dentro da parte amorfa do material. O grau de cristalinidade depende da taxa de resfriamento na solidificao da complexidade qumica da configurao da macro-molcula polmeros lineares cristalizam com mais facilidade estereo-ismeros isotcticos e sindiotcticos cristalizam com mais facilidade, devido a maior simetria da cadeia.
90
Polietileno
Aditivos
Muitas vezes os polmeros no satisfazem certas condies de uso. Para adequ-los s necessidades, emprega-se aditivos.
Carga: para melhorar comportamento mecnico, estabilidade dimensional e trmica.
Ex:serragem, p de vidro, areia...
91
Plastificantes: para aumentar a flexibilidade, ductilidade e tenacidade

Ex: Lquidos com baixa presso de vapor e molculas leves. As molculas do plastificador ocupam o espao entre as cadeias polimricas, aumentando a distncia entre elas e reduzindo as ligaes secundrias.
Aditivos (cont.)
Estabilizantes: para aumentar a resistncia ao de luz ultravioleta e oxidao.
A luz ultravioleta tem energia suficiente para romper ligaes covalentes, atacando o polmero. Oxidao ocorre pela reao entre oxignio e o polmero.
92
Corantes Retardante de chama: como a maior parte dos polmeros entra em combusto com facilidade, necessrio adicionar produtos para tentar inibir a reao de combusto.
Vulcanizao da borracha
Borracha natural macia e pegajosa e tem pouca resistncia a abraso. As propriedades podem ser substancialmente melhoradas atravs do processo de vulcanizao.
H CH3 H H | | | | -C-C =C-C| | H H H CH3 H H | | | | -C-C -C-C| | H H
93
Tenso (Mpa)
+ 2S ==>
H H | | -C-C =C-C| | | | H CH3 H H
vulcanizada
H H | | -C-C -C-C| | | | H CH3 H H
no vulcanizada
Deformao
94
Compsitos
95
Compsito um material multifsico, cujas propriedades ser uma combinao dos materiais que constituem o compsito
96
Compsitos na natureza
Concha Abalone CaCO3 + 3% material organico >3000* mais resistente que calcita
Bettye L. Smith (UCSB)
MEV
97
Hoje em dia, fibras naturais de compsitos possuem um papel importante na indstria da construo, assim como potencial para substituir madeira, concreto, ao e fibras de vidro. Vrios tipos de fibras naturais compsitos imcluem casca de arroz, de cco ( placas isolantes, para telhados) de amendoin, caule do algodao alm de outras que so utilizadas como material de construo e outras aplicaes.
98
Madeira
Filamentos de celulose em uma matriz de lignina. Anis crescem formando um compsito em camadas Perpendicular ao crescimento dos anis esto orientadas estruturas como fitas que fornecem reforo e rigidez a estrutura
Junpero
99
Ossos Humanos
Polmero (Colgeno) + cermica (apatita)
Compsitos
100
101
Compsitos
Vidro + polyvinilbutirol Haj Terminal Arabia Saudita (fibra de vidro + Fluopolymeren)
102
Compsitos em um Avio
103
Progresso dos Compsitos

1980s 2000 2010
Inicialmente mudamos os materiais e agora mudam os processos
104
Compsitos
Fibra de vidro Carbono/laminado de epoxy
105
Porque ?
Compsitos so caros de se fabricar quando comparamos com os materiais monolticos especialmente se a forma e o arranjo de formas devem ser controlados. Qual seria a motivao (benefcio) de modo a compensar o custo !
Compsitos
106
So materiais que buscam conjugar as propriedades de dois tipos de materiais distintos, para obter um material superior.
120 Resistncia especfica: Resistncia/densidade 100 80 Carbono/epoxi 60 ao 1040 40 20 0 Al 2048 Ti-5Al-2.5Sn Parmetro crtico em aplicaes que exigem materiais fortes e de baixa densidade. Ex: indstria aeroespacial. O custo alto do material compensado pela economia de combustvel obtida na reduo de peso. vidro/epoxi kevlar/epoxi madeira
Resistncia especfica (mm)
Al2O3/epoxi
epoxi
A genealogia dos compsitos

Materiais compsitos
(MMC, PMC, CMC)
107
Particulados
Reforados por Fibras
Estruturais
Partculas grandes
Reforados por disperso
Contnuas
Descontnuas
Laminados
Painis sandwich
Alinhadas
Orientao aleatria
Sero focalizados os compsitos artificais
108
Tipos de Fibras
Fibra de Vidro
Fibra de Grafita
Fibra de Kevlar
Hibrido
Kevlar/Carbono
109
Tipos de Resinas

Epoxy Polyester Vinil Esters
Clculo do Endurecedor
Dependendo da razo entre o peso entre resina e endurecedor.a quantidade de endurecedor para uma quantidade de resina calculada usando a relao:
quantidade de endurec =
peso do endurec x quantidade de resina peso da resina
110
Tipos de Matrizes
Matriz Polimrica (PMC)
resistente barato, retardante de chama , condutor
Matriz Metlica (MMC)

aumenta a dureza, resistncia ao desgaste e abraso mais resistente mais rgido aumento da resistncia a fluncia e fadiga
Matriz Cermica (CMC)

mais resistente
111
Compsitos: -- Material Multifsico propores de diferentes fases. Matriz: -- Fase contnua -- o propsito para: transferencia de tenso para outras fases Classificao: MMC, CMC, PMC
woven fibers
0.5 mm
cross section view
metal
ceramica
polmero
0.5 mm
Reprinted with permission from D. Hull and T.W. Clyne, An Introduction to Composite Materials, 2nd ed., Cambridge University Press, New York, 1996, Fig. 3.6, p. 47.
112
woven fibers Fase Dispersa -- Propsito: aumenta as propriedades da matriz
MMC: aumenta y, limite de resistncia, resistencia a fluencia CMC: aumenta Kc PMC: aumenta E, y, limite de resistncia, resistencia a fluencia
0.5 mm
cross section view
0.5 mm
Reprinted with permission from D. Hull and T.W. Clyne, An Introduction to Composite Materials, 2nd ed., Cambridge University Press, New York, 1996, Fig. 3.6, p. 47.
113
Categorias
Subdiviso
Material da Matriz : compsito de matriz polimrica : PMC compsito de matriz metlica: MMC compsito de matriz cermica : CMC Fases Dispersas : particulas, whiskers (filamentos), fibras curtas, fibras continuas, laminados. Orientao: aleatria/ preferencial isotrpica/anisotrpica
114
Compsitos Laminados
So folhas (laminados) de fibras contnuas de modo que cada camada possui fibras orientadas em uma dada direo.
115
Ski Moderno Laminados
116
Partculas e Fibras
Para qualquer compsito independente da seleo da natriz e da fase dispersa (material e tipo), existem muitas opes que afetam as propriedades.
Cada opo oferece benefcios diferentes ao compsito final.
117
Compsitos Reforados por Partculas

Exemplos:
-Ao esferoidizado matriz ferrita ( ) (dutil) 60 m -WC/Co carbetos de W matriz: cobalto (ductil) Vm : 10-15vol%! matriz: borracha 0.75 m particulas: cementita (Fe 3C) (frgil)
Adaptado da Fig. 10.10, Callister 6e. (Fig. 10.10 copyright United States Steel Corporation, 1971.)
partculas: WC (frgil, dura) 600 m partculas: C (rgida)
Adaptado da Fig. 16.4, Callister 6e. (Fig. 16.4 cortesia da Carboloy Systems, Department, General Electric Company.) Adaptado da Fig. 16.5, Callister 6e. (Fig. 16.5 cortesia Goodyear Tire and Rubber Company.)
-Pneu de automveis
Particulados
Partculas grandes
Cermets (cermico/metal)
Ex: Carbeto cimentado composto de partculas ultra-duras de carbetos (WC ou TiC) numa matriz metlica (Co ou Ni). Utilizado como ferramentas de corte para aos.
118
Polmero/metal
Ex: Borracha para pneus composta por um elastmero e carbonblack, partculas de carbono, que aumentam o limite de resistncia, tenacidade e resistncia a abraso.
Cermico/cermico
Ex: Concreto, formado por cimento, areia, cascalho e gua. As partculas de areia preechem os espaos deixados pelo cascalho. Areia e cascalho so mais baratos do que o cimento.
Particulados (cont.)
119
Ex: Concreto armado, composto por concreto e barras de ferro ou ao que melhoram a resposta mecnica do material. Ao adequado porque tem o mesmo coeficiente de dilatao do concreto, no corrodo neste ambiente e forma boa ligao com o concreto. Ex: Concreto protendido (pre-stressed), composto por concreto e barras de ao que so mantidas sob tenso trativa at o concreto endurecer. Aps a solidificao, a trao liberada, colocando o concreto sob tenso compressiva. Desta forma, a trao mnima para fraturar a pea ser muito maior porque preciso primeiro superar a tenso compressiva residual.
Reforados por fibras

Princpio de funcionamento
Uma fibra de um dado material muito mais forte do que o material como um todo, porque a probabilidade de encontrar uma trinca de superfcie que leva fratura diminui com a diminuio do volume da amostra. Ex: Whiskers, pequenos monocristais que so usados como fibras em compsitos. Por serem monocristais perfeitos so extremamente insensveis a fratura.
120
Tipos mais comuns

Fibras de vidro em matriz de epoxi Fibras de carbono em matrizes de polmeros
Ex: mastro de windsurf
121
Helicptero Apache
Helicpteros foram as primeiras aeronaves a incorporar compsitos na estrutura primria desde 1960 As ps dos hlices necessitam ter rigidez (Unidirecional Fibra de vidro + Epoxi )
122
Helicptero Comanche
Estrutura e sistema do rotor composta principalmente de compsitos. Fuselagem construda com compsitos Painis (Non-load-bearing skin panels) mais da metade pode ser removida para ter acesso ao interior. Rotor de oito (8) lminas (30 minutos sem uma lmina) grafita/epoxi sanduiche grafita/epoxi laminados kevlar/epoxi sanduiche kevlar/grafita/epoxi/sanduiche firewall de Ti
123
Seo transversal de um compsito reforado por fibras

Alumnio reforados por fibras (Borsic), que so compostas de de uma camada grossa de de Boro depositada em um filamento de W de pequeno dimetro.
Alumnio
Tungstnio
Boro
124
Seo transversal de um compsito reforado por fibras

Liga de PrataCobre
Reforada com fibras de Carbono.
125
Compsitos Polmeros/Carbono incluem:

Pneus
Matriz de Elastomeros com partculas de carbono (15-30 vol%). Melhora a resistncia a trao, rasgamento, abraso e tenacidade Pequenas partculas <50 nm.
Borracha Natural Borracha sinttica Carbono (black carbon) Ao
14 % 27% 28% 14 - 15%
Tecidos, acelerantes, etc..
16 - 17%
Peso Mdio :
Novo 25 lbs, Usado 20 lbs.
126
Pneus
Pneus
No 1 Elemento Ranhuras (Carcassa ) Funo a parte que entra em contato com a superfcie da rua protege a carcassa e promove a aderencia, manobrabilidade e durabilidade. Promove a rigidez da cobertura e protege a carcassa Promove a alta durabilidade e manobrabilidade a parte mais grossa e do pneu, protege a carcassa de choques externos e danos. a parte mais flexvel do pneu , protege a carcassa e permite uma jornada confortvel o corpo principal do pneu. Sustenta a presso, as cargas e choques. Promove alta durabilidade e alta manobrabilidade. Mantem o pneu nas dimenses Protege os laminados da gerao de calor que ocorre devido a abraso com o flange
127
2 3 4 5
Cinto de ao Camada em espiral Ombro Parede lateral
6 7 8 9
Laminados (Plycord) Preenchimento Arames de reforo Acabamento
128 Resiste ao impacto e altas temperaturas
Cross-ply Tyres
rigidez
borracha
Reistente a fadiga
Ao ou material textil
Arame e Borracha
129
130
Colloid-Liquid crystal composites
Colloid Liquid Crystal Composites - so slidos macios (exticos) recentemente descobertos (Meeker, Poon, Terentjev and Crain, Phys. Rev. E, 2000, 61, R6083). Estes slidos so materiais ( self-supporting) opticamente ativos e tem portanto potencial para uso em displays flexveis. Estes compsitos so formados durante o resfriamento de uma suspenso de partculas coloidais em um liquido cristalino dentro da transio nematica isotrpica. O compsito resultante composto de uma rede interconectada de partculas, com resistncia mecanica surpreendente.
131
Curva tenso-deformao
Resposta mecnica
O comportamento mecnico de compsitos ser, em geral, anisotrpico.
Carga longitudinal (na direo do eixo das fibras)
tima ligao entre matriz e fibras => mesma deformao para ambas => condio isostrain
Fc = Fm + Ff => cAc = mAm + fAf => c = m(Am/Ac) + f(Af/Ac)
132
Se os comprimentos so todos idnticos, as fraes de rea so iguais s fraes de volume da matriz (Vm) e das fibras (Vf). Assim c = mVm + fVf e lembrando que c=m=f (c/c) = (m/m )Vm + (f/f) Vf =>
Ec = EmVm + EfVf
Resposta mecnica (cont.)

Carga transversal
Neste caso a tenso igual para o compsito e as duas fases. (condio isostress)
c = m = f = A deformao total do compsito ser c = mVm + fVf e lembrando que = /E => (/Ec) = (/Em )Vm + (/Ef) Vf dividindo por (1/Ec) = (1/Em )Vm + (1/Ef) Vf
133
Ec = EmEf /(VmEf + VfEm)
Resposta mecnica (cont.)
134
As condies isostrain e isostress so os limites superior e inferior dos valores das propriedades mecnicas dos compsitos.
Ex: Fibra de vidro
Matriz: epoxi E = 6.9x103Mpa Fibra: vidro E = 72.4x103Mpa Vf = 60%
Ec = 0.4 x 6.9 + 0.6 x 72.4 = 46.2 x 103 MPa 6.9 x 72.4 =15.1 x 103Mpa Ec = 0.4 x 72.4 + 0.6 x 6.9
135
1. O que a matriz em um compsito e quais so os materiais mais comuns ? 2. Quais so os mecanismos para o reforo por partculas ? 3. Clculo dos limites superiores e inferiores para o Mdulo de Young, para compsitos de grandes partculas 4. Saber o comprimento crtico de uma fibra 5. Saber a distribuio de tenses sobre as fibras em um compsito

Propriedades Mecânicas e Diagrama de Fases

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1

MET 1831 CEMAT 2008.2 Profa. Ivani de S. Bott bott@puc-rio.br

PROGRAMA - MET 1831

PROGRAMA - MET 1831 AVALIAO Critrio 5

Dia 2 7 9 14 exerccios 16 P2 21 23 vestibular 28 30

2 4 exerccios 9 P1 11 16 18 23 25 30 exerccios Dezembro Novembro

4 6 exerccios 11 13 18 20 feriado 25 exerccios 27 P3 02 reviso 04 P4

Como definir MATERIAIS ????

Os metais na tabela peridica

As cermicas na tabela peridica

Os polmeros na tabela peridica

Os semicondutores na tabela peridica

Cincia e Engenharia de Materiais

Microestrutura e Composio (Atmica ou Molecular)

Ciclo dos Materiais

Matria Prima Industrial

O que tem em comum entre esses produtos?

O que tem em comum entre esses produtos?

O que tem em comum entre esses produtos?

Fibras de vidro Pedra de quartzo

O que diferencia os materiais ?

As propriedades cotidianas dos materiais

Fibras de vidro em uma matriz de polmero.

Como selecionamos materiais ?

Resistncia Metais Cermicas Polmeros Semicondutores Compsitos

Podemos classificar quanto a ligao atmica !?

Metlica Metais Inica

Meltron = 0.911x10-27g Mprton = 1822 Meltron =>

praticamente toda a massa do tomo est no ncleo.

Eltrons girando em volta do ncleo em nveis de energia discretos.

Responsveis pela ligao atmica

ESTADO DE ENERGIA DO ELETRON

n=4 n=3 n=2 n=1

Fig. 2.5, Callister adaptado

Orbitais e nveis de energia

A energia funo da distncia dos eltrons ao ncleo

Classificao das Ligaes

Ligaes Secundrias ou Fracas

a Fora de atrao Fora de atrao FRe(entre e ons) p . = os

0.08 0.06 0.04 0.02

0.00 -0.02 -0.04 -0.06 -0.08 -0.10

0.00 -0.02 -0.04 -0.06 -0.08 -0.10 0 5 10 15 20 25 30

Fora de repulso KQ 1Q 2 repulso de FAtr . = Fora (entre 2 as nuvens aeletrnicas)

Fora resultante = 0 Distncia de Equilbrio

Fora e Energia de Ligao

Espaamento interatmico em um slido inico

Potencial Repulso 1/rm Potencial Total

Raio Atmico, Inico e Covalente

Propriedades Slidos Inicos

Comentrios sobre foras e energia-01

Comentrios sobre foras e energia-02

K= 9 x 109 V.m/C Q1 = Q2 = 1 x 1.6 x 10-19C a = RNa+ + RCl- = 0.098nm + 0.181nm = 0.278 nm

F = 2.98 x10 V .C / m = 2.98 x10 9 J / m = 2.98 x10 9 N

a = RNa+ + RO2- = 0.098nm + 0.132nm = 0.231 nm

(9 x10 V .m / C )(1) (1.6 x10 (0.231 x10

Ligao covalente (cont.)

Tem uma grande faixa de energias de ligao => pontos de fuso

Mero de etileno Molcula de polietileno

Dipolos Permanentes e Induzidos

Magnitude do dipolo Os tomos se ligam pela atrao entre os dipolos induzidos

Coeso - O que segura a estrutura de um cristal

Mas confinamento ou localizao aumentam a energia cintica

Distncia Interatmica Fora Intermolecular