Infravermelho Quase todos os compostos que tenham ligaes covalentes, sejam orgnicos ou inorgnicos, absorvem varias frequncias da radiao

eletromagntica na regio do infravermelho do espectro eletromagntico. Essa regio envolve comprimentos de onda maiores do que aqueles associados luz visvel, mas menores do que aqueles associados a micro-ondas, como mostrado na Figura 1. Na qumica, o interesse no infravermelho esta na sua regio vibracional, que inclui a radiao com comprimentos de onda entre 2,5 m e 25m.

Figura 1: Espectro eletromagntico. As molculas quando absorvem radiao no infravermelho, assim como ocorre com outros tipos de absoro, so excitadas para atingir um estado de maior energia. A absoro de radiao no infravermelho um processo quantizado, sendo assim, uma molcula absorve apenas frequncias (energias) selecionadas da radiao do infravermelho. Como cada tipo de ligao tem sua prpria frequncia natural de vibrao, e como dois tipos idnticos de ligaes em dois diferentes compostos esto em dois ambientes levemente diferentes, os padres de absoro no infravermelho, ou espectro de infravermelho, em duas molculas de estruturas diferentes nunca so exatamente idnticos, sendo assim, o infravermelho utilizado para identificar e distinguir dois compostos diferentes. Alm de ser ideal para a distino de compostos, o infravermelho tambm muito usado para fornecer informaes estruturais de uma molcula, pois as absores de cada tipo de ligao so, em geral, encontradas apenas em certas pequenas regies do infravermelho vibracional. Sendo assim, uma pequena faixa de absoro pode ser definida para cada tipo de ligao, fora dessa faixa, as absores normalmente se devem a algum outro tipo de ligao. Em um espectrmetro de infravermelho, infravermelha passa pela amostra e a quantidade registrada. Tem-se ento um espectro que relaciona abcissa, referente absoro e sua intensidade, um feixe de radiao de energia transmitida o numero de onda (cm -1), representada pela % de

transmitncia, coordenada. A relao entre as bandas e o nmero de onda em que elas aparecem no grfico fornecem informaes necessrias para identificar grupos funcionais presentes na amostra. Para analise de polmeros, a tcnica de infravermelho muito utilizada devido simplicidade do espectro obtido considerando-se o grande numero de tomos presente em uma amostra polimrica, sendo assim, uma ferramenta espectroscpica preferida na caracterizao desses compostos. A partir da analise de espectros de infravermelho, obtm-se caractersticas estruturais como, composio qumica, estrutura configuracional e conformacional e foras interatomicas associadas s ligaes de valncia ou interaes intermoleculares. Exemplos do uso de espectroscopia no infravermelho a identificao de monmero residual, a constatao da presena de aditivos, como o caso do filme de PVC que apresenta um estiramento caracterstico de ster devido ao aditivo dialquilftalato, e tambm, como dito anteriormente, para identificar caractersticas estruturais de polmeros.

[1] Introduo a Espectrometria [2]http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAzAMAK/tecnicas-caracterizacaopolimeros

Raman O efeito Raman se baseia no espalhamento inelstico da luz monocromtica com a matria, em que um feixe de radiao laser (monocromtica) de baixa potncia usado para iluminar pequenas reas do objeto de interesse e ao incidir sobre a rea definida espalhado em todas as direes, sendo que uma pequena parcela dessa radiao espalhada inelasticamente, isto , com frequncia diferente da incidente. Devido a sua caracterstica no destrutiva, a espectroscopia Raman ideal para anlises in situ de macro e micro amostras, abrangendo desde pesquisa de materiais ao controle de qualidade. Assim como as informaes vibracionais complementares obtidas pela espectroscopia de IR, o Raman fornece dados detalhados sobre estruturas moleculares, mas como os processos fsicos envolvidos em cada uma dessas duas tcnicas so diferentes, as informaes fornecidas por elas no so as mesmas, mas complementares. A energia da radiao inelasticamente espalhada pode ser maior ou menor que a energia incidente e essa diferena igual transio vibracional da molcula, caso as energias incidente e espalhada tenham os mesmos valores, o espalhamento ser elstico e nenhuma informao vibracional molecular estar nele contida. Se a energia da radiao excitante coincidir ou se aproximar da energia de uma transio eletrnica permitida da molcula h a intensificao do sinal espalhado. Esta intensificao, porm, seletiva e no tem a mesma magnitude para todas as bandas, podendo este ganho de intensidade chegar a cinco ordens de grandeza. Este tipo de intensificao chamado de efeito Raman ressonante. A espectroscopia Raman, e particularmente o efeito Raman ressonante, so tcnicas muito utilizadas dentro da cincia dos polmeros, podendo prover informaes, por exemplo, sobre a taticidade, cristalinidade, polimorfismo, mecanismo de polimerizao, estrutura conformacional, transies de fase e, no caso de polmeros ou copolmeros coloridos, possvel determinar a natureza de segmentos da cadeia polimrica.

Calorimetria diferencial de varredura (DSC) A analise trmica definida como um grupo de tcnicas nas quais uma propriedade de uma amostra monitorada em funo do tempo ou temperatura, enquanto a temperatura da amostra, em uma atmosfera especifica, programada. A calorimetria diferencial de varredura, tambm conhecida com DSC, uma tcnica utilizada para estudar o que acontece com os polmeros enquanto eles so aquecidos, sendo utilizada para estudar as chamadas transies trmicas dos polmeros. Essas transies so mudanas que acontecem em um polmero quando ele aquecido, como por exemplo, transio vtrea e de fuso. O aparelho em que o experimento feito chama-se calormetro. Nesse aparelho h dois suportes de amostra, em um deles coloca-se a amostra e o outro fica vazio, referencia. Cada suporte repousa sobre um aquecedor, controlados por um computador e programados para aquecer os dois suportes a uma taxa especifica. A presena de amostra em um suporte significa que h material extra presente, e consequentemente, tem-se maior gasto de calor para manter a temperatura desse suporte igual ao suporte de referencia. Em uma experincia de DSC, mede-se exatamente quanto mais calor fornecido para manter os dois suportes aquecido a uma mesma taxa. O resultado mostrado em um grfico com a diferencia na produo de calor nos dois aquecedores em funo da temperatura, podendo assim, obter a capacidade calorifica do polmero analisado. Pode-se obter muito mais que informaes sobre capacidade calorifica do polmero com um DSC, pode-se tambm medir a temperatura de transio vtrea, temperatura de cristalizao e tambm a temperatura de fuso de um polmero. Ao se aquecer um polmero semi-cristalino, a parte desorganizada da molcula tem suas ligaes intermoleculares quebradas primeiramente que a parte cristalina, logo a temperatura de transio vtrea (Tg) a temperatura em que a parte amorfa comea a se fundir. Abaixo da Tg no existe mobilidade Na cadeia da molcula, estado vtreo, ou seja o material rgido em temperaturas abaixo da Tg. Acima da transio vtrea, os polmeros tem muita mobilidade, ao chegarem a uma temperatura eles tero adquirido bastante energia para se organizar em arranjos muito ordenados, cristais, e ao formarem esse estado de cristalinidade, os polmeros liberam calor. Essa liberao de energia promove uma queda de fluxo de calor que pode ser visualizada como uma curva no

sentido exotrmico do grfico de DSC, a temperatura em que se encontra essa banda chamada de temperatura de cristalizao. O calor pode permitir a formao de cristais no polmero, mas se for fornecido muito calor esses cristais podem ser desfazer, e ao se manter o aquecimento muito acima da temperatura de cristalizao, chega-se temperatura de fuso do polmero, em que os cristais saem de seus arranjos ordenados e comeam a se mover. As curvas referentes s temperaturas descritas acima esto mostradas na Figura 2.

Figura 2: Curvas de DSC para polmeros.