4 INTRODUCCION ALA TERMODINMICA

La Termodinmica es la rama de la Fsica que trata del estudio de las propiedades materiales de los sistemas macroscpicos y de la interconversin de las distintas formas de energa. Los sistemas que son objeto del estudio de la Termodinmica se denominan Sistemas Termodinmicos.

4.1 DEFINICIONES

TEMPERATURA: Dado un sistema S descrito por dos coordenadas independientes X1X2, se denomina isoterma al conjunto de los estados que se encuentran en equilibrio trmico con un estado fijo de otro sistema, y que, por el principio cero de la termodinmica, se encuentran en equilibrio trmico entre s. Se comprueba que la representacin grfica de una isoterma en el plano X1X2 es una curva continua. La magnitud que le hacemos corresponder a todos los estados de una misma isoterma se denomina temperatura. La temperatura resulta ser, por consiguiente, una propiedad que determina si en un cierto estado A=(xA1, xA2) un sistema S se encuentra en equilibrio trmico con otro estado H=(xH1, xH2) de otro sistema T. El sistema T se denomina termmetro y su utilidad evidente es la de determinar la temperatura del sistema S en el estado A=(xA1, xA2) por comparacin con el valor de la temperatura que le asignemos al estado H=(xH1, xH2) del termmetro.

CALOR: Se llama calor a la magnitud que fluye entre dos sistemas a causa nicamente de su diferencia de temperatura. Los mecanismos de flujo de calor entre sistemas son en general los de conduccin, conveccin y radiacin. En cualquier transferencia de calor, sin embargo, puede predominar uno cualquiera de estos mecanismos, segn sean los procesos y los sistemas termodinmicos actuantes.

FOCO FRO, FOCO CALIENTE: Cuando se desarrolla un proceso termodinmico entre dos focos de temperatura diferente, se llama foco fro o fuente fra de calor al foco de menor temperatura. El otro sera el foco caliente o fuente caliente de calor.

TRABAJO. TRABAJO ADIABTICO: Se dice que un sistema realiza trabajo mecnico sobre otro sistema cuando el primero le transfiere algn tipo de energa mecnica o electromecnica, ya sea una compresin, una expansin, etc. Cuando se realiza trabajo mecnico sobre un sistema que est envuelto en paredes adiabticas, es decir, sin que pueda emitir o adsorber calor durante el proceso, decimos que realizamos sobre el sistema un trabajo adiabtico

ENERGA INTERNA: Se denomina energa interna de un sistema a la magnitud que cambia entre dos estados de un sistema en virtud nicamente de ejercer sobre el mismo un trabajo adiabtico (sin flujo de calor).

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES: Un proceso termodinmico desde un estado inicial i a un estado final f tal que, tanto el sistema como el medio externo pueden reintegrarse desde el estado final f a su estado inicial i, de forma que no se origine ningn cambio exterior al sistema ni a su medio ambiente, se dice que es un proceso reversible. Caso contrario el proceso es irreversible.

MAQUINA TRMICA: Es un sistema que realiza un trabajo mecnico sobre otros sistemas absorviendo calor desde un foco caliente.

MAQUINA FRIGORFICA: Es un sistema que cede calor a un foco caliente cuando otros sistemas realizan sobre l un trabajo mecnico.

CICLO TERMODINMICO: Es el conjunto de las transformaciones termodinmicas de un sistema que retorna a las condiciones iniciales despus de haber realizado un trabajo sobre otros sistemas.

Generalmente, el estudio de los ciclos termodinmicos se lleva a cabo suponiendo que el sistema es un fluido perfecto, que funciona en una mquina igualmente perfecta, es decir, suponiendo que el ciclo est constituido por una serie de transformaciones termodinmicas ideales, como las adiabticas (sin flujo de calor hacia o desde el sistema), isobricas (a presin constante), isocoras (a volumen constante) e isotrmicas (a temperatura constante).

CICLO TERMODINMICO INVERSO: Un ciclo termodinmico inverso busca lo contrario al ciclo termodinmico de obtencin de trabajo. Se aporta trabajo externo al ciclo para conseguir que la trasferencia de calor se produzca de la fuente ms fra a la ms caliente, al revs de como tendera a suceder naturalmente. Esta disposicin se emplea en las mquinas de aire acondicionado y en refrigeracin.

MQUINA CCLICA: Un sistema que funciona a lo largo de un ciclo termodinmico se dice que es una maquina cclica. Las mquinas cclicas pueden ser mquinas cclicas trmicas o bien mquinas cclicas frigorficas.

MQUINA CCLICA REVERSIBLE: Es una mquina cclica en la que todos los procesos del ciclo son reversibles. Caso contrario la mquina cclica ser irreversible.

4.2 ESCALAS DE TEMPERATURA

ESCALA KELVIN William Thomson, Lord Kelvin cientfico nacido en Belfast el 26 de junio de 1824 quien realizo importantes estudios acerca de la termodinmica, el magnetismo, la elasticidad y la electricidad; en 1848 establece las escala absoluta de la temperatura, este logro lo hizo famoso y reconocido como uno de los cientficos mas brillantes de la historia en 17 de diciembre fallece en netherhall tras una vida dedicada a la investigacin.

Escala Kelvin de temperatura El principio de esta escala es que a los -273 grados Celsius (escala establecida anteriormente por el cientfico sueco Anders Celsius) cesa todo movimiento molecular siendo imposible que haya una temperatura menor a esta as que en la escala kelvin este es el cero absoluto as que a partir de esta temperatura se establece la escala Kelvin llamando a este valor el cero absoluto y ya que a los 100 grados Celsius es el estado de vaporizacin del agua en Celsius; en kelvin respectivamente es 373 K hacindola una escala absoluta ya que corresponde a valores puntuales

Escala Fahrenheit Gabriel Fahrenheit: fsico alemn nacido en Gdansk el 24 de mayo de 1686 quien dedico su vida a la investigacin y desarrollo de novedosos inventos relacionados con la temperatura, entre sus logros mas importantes podemos encontrar el termmetro de agua y de mercurio; importantes para el desarrollo de sus investigaciones; se traslado a los 15 aos a holanda tras la muerte de sus padres; all se dedico a fabricar instrumentos cientficos de alta calidad hasta que en 1709 desarrollo la escala Fahrenheit que fue el logro por el cual fue mas reconocido; esta escala aun hoy en da es la mas utilizada en Norteamrica muere el 16 de septiembre de 1736 en la haya haciendo investigaciones sobre las diferentes sustancias que pueden ser utilizadas en un termmetro.

Escala Fahrenheit de temperatura: Fahrenheit utilizo una mezcla de agua y sal de cloruro de amonio para hacer sus mediciones; lo que resulto en una mayor precisin a la hora de hacer mediciones de temperatura en comparacin con la escala Celsius. entonces el cero en Celsius es 32 grados en la escala Fahrenheit abarcando hasta 212 grados Fahrenheit lo cual permite hacer mediciones mas exactas, 212 grados Fahrenheit son 100 grados Celsius; finalmente en 1716 publica un articulo que permite el cambio de agua por mercurio en los termmetros utilizados en aquella poca.

Escala Celsius Anders Celsius Fsico y astrnomo sueco nacido en Uppsala en 1701 en 1730 dicta una ctedra de astronoma en la universidad de Uppsala y aunque gran parte de su vida la dedico al estudio de los fenmenos astronmicos; hizo importantes avances en el campo de la termodinmica cambiando la escala de temperatura que se venia utilizando en aquella poca (Fahrenheit) a una que permita usarse de manera mas sencilla pero con menos precisin no obstante es la escala de temperatura mas utilizada hoy en da y es la que llevan la mayora de termmetros de la actualidad.

Escala Celsius Celsius bsicamente lo que hizo fue tomar el modelo de las escalas de temperaturas que se vena utilizando (Fahrenheit) apenas propuesto algunos aos atrs por el fsico Alemn Gabriel Fahrenheit y lo organizo de tal forma que el cero Celsius seria 32 Fahrenheit; que es el punto de congelacin del agua y 100 Celsius seria los 212 grados Fahrenheit punto de congelacin de esta misma simplemente con el propsito de hacer mas fcil la medicin de los cambios de temperatura.

Tabla de Conversin de Unidades de Temperatura Convertir En Celsius En Fahrenheit En Kelvin o Celsius (oC) C (C x 9/5) + 32 C + 273.15 o o Fahrenheit ( F) (F - 32) x 5/9 F (F - 32) x 5/9 + 273.15 o o Kelvin ( K) K - 273.15 (K - 273.15) x 9/5 + 32 K C F C F C F C F C F C F C F -40 -40 -10 14 20 68 50 122 80 176 110 230 140 284 -39 -38.2 -9 15.8 21 69.8 51 123.8 81 177.8 111 231.8 141 285.8 -38 -36.4 -8 17.6 22 71.6 52 125.6 82 179.6 112 233.6 142 287.6 -37 -34.6 -7 19.4 23 73.4 53 127.4 83 181.4 113 235.4 143 289.4 -36 -32.8 -6 21.2 24 75.2 54 129.2 84 183.2 114 237.2 144 291.2 -35 -31 -5 23 25 77 55 131 85 185 115 239 145 293 -34 29.2 -4 24.8 26 78.8 56 132.8 86 186.8 116 240.8 146 294.8 -33 -27.4 -3 26.6 27 80.6 57 134.6 87 188.6 117 242.6 147 296.6 -32 -25.6 -2 28.4 28 82.4 58 136.4 88 190.4 118 244.4 148 298.4 -31 -23.8 -1 30.2 29 84.2 59 138.2 89 192.2 119 246.2 149 300.2 -30 -22 0 32 30 86 60 140 90 194 120 248 150 302 -29 -20.2 1 33.8 31 87.8 61 141.8 91 195.8 121 249.8 151 303.8 -28 -18.4 2 35.6 32 89.6 62 143.6 92 197.6 122 251.6 152 305.6 -27 -16.6 3 37.4 33 91.4 63 145.4 93 199.4 123 253.4 153 307.4 -26 -14.8 4 39.2 34 93.2 64 147.2 94 201.2 124 255.2 154 309.2 -25 -13 5 41 35 95 65 149 95 203 125 257 155 311 -24 -11.2 6 42.8 36 96.8 66 150.8 96 204.8 126 258.8 156 312.8 -23 -9.4 7 44.6 37 98.6 67 152.6 97 206.6 127 260.6 157 314.6 -22 -7.6 8 46.4 38 100.4 68 154.4 98 208.4 128 262.4 158 316.4 -21 -5.8 9 48.2 39 102.2 69 156.2 99 210.2 129 264.2 159 318.2 -20 -4 10 50 40 104 70 158 100 212 130 266 160 320 -19 -2.2 11 51.8 41 105.8 71 159.8 101 213.8 131 267.8 161 321.8 -18 -0.4 12 53.6 42 107.6 72 161.6 102 215.6 132 269.6 162 323.6 -17 1.4 13 55.4 43 109.4 73 163.4 103 217.4 133 271.4 163 325.4 -16 3.2 14 57.2 44 111.2 74 165.2 104 219.2 134 273.2 164 327.2 -15 5 15 59 45 113 75 167 105 221 135 275 165 329 -14 6.8 16 60.8 46 114.8 76 168.8 106 222.8 136 276.8 166 330.8 -13 8.6 17 62.6 47 116.6 77 170.6 107 224.6 137 278.6 167 332.6 -12 10.4 18 64.4 48 118.4 78 172.4 108 226.4 138 280.4 168 334.4 -11 12.2 19 66.2 49 120.2 79 174.2 109 228.2 139 282.2 169 336.2

4.3 CAPACIDAD CALORFICA

La capacidad calorfica de un cuerpo, es la cantidad de calor, , que dicho cuerpo absorbe cuando su temperatura aumenta un grado (o la que cede al disminuir su temperatura un grado). Si un cuerpo pasa de una temperatura a otra , intercambiando para ello una cantidad de calor , se tiene:

y por lo tanto se tiene tambin:

El calor especfico o ms formalmente la capacidad calorfica especfica de una sustancia es una magnitud fsica que indica la capacidad de un material para almacenar energa interna en forma de calor. De manera formal es la energa necesaria para incrementar en una unidad de temperatura una cantidad de sustancia; usando el SI es la cantidad de julios de energa necesaria para elevar en un 1 K la temperatura de 1 Kg. de masa. Se la representa por lo general con la letra c y su unidad de medida es J/KgC o tambin cal/gC. Se necesita ms energa calorfica para incrementar la temperatura de una sustancia con un alto valor del calor especfico que otra con un valor pequeo. Se necesita ms energa calorfica para incrementar la temperatura de una sustancia con un alto valor del calor especfico que otra con un valor pequeo. Es la cantidad de energa necesaria para aumentar 1K la temperatura de una sustancia. Est dada por la ecuacin: C = Q/T [J/K] Su relacin con el calor especfico es: C = (c)(m) Igualando ambas ecuaciones, procedamos a analizar: Q/T = c * m

La capacidad calorfica molar de una sustancia a volumen constante, Cv, es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1C a volumen constantes y a una temperatura dada. La capacidad calorfica molar de una sustancia a presin constante, Cp, es la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de 1 mol de la sustancia 1C a presin constante y a una temperatura dada. El calor especfico o capacidad calorfica especfica, c, de una sustancia es la cantidad de calor necesaria para aumentar su temperatura en una unidad por unidad de masa, sin cambio de estado: En donde c es el calor especfico, Q es la cantidad de calor, m la masa y T la diferencia entre las temperaturas inicial y final.

4.4 Leyes de la Termodinmica

1. Ley de la termodinmica: ley de la conservacin de la energa Un tipo de energa puede transformarse en otro, pero la energa total se conserva. Un cochecito, parado en la parte alta de un circuito de una montaa rusa, tiene una energa potencial mxima debida a su altura, sin embargo la energa cintica es cero, porque est parado. A medida que desciende por la va va perdiendo altura; por tanto disminuye su energa potencial pero gana velocidad, por tanto aumenta su energa cintica. En la mitad del recorrido ambas energas se igualan.

Al llegar abajo la altura se hace cero; por tanto se anula la energa potencial; pero en ese punto la velocidad es mxima; por tanto la energa cintica tambin es mxima. Toda la energa potencial de la parte superior se ha transformado en energa cintica en la parte baja. La energa se ha transformado, pero no se ha perdido. Esto es lo que dice el Principio de Conservacin de la Energa: "La Energa no se crea ni se destruye; slo se transforma". Sin embargo, en el proceso de transformacin, una parte de la energa se degrada en otras formas menos aprovechables, como el calor; en realidad la degradacin supone una prdida de calidad de la energa, de forma que la nueva forma de energa no se transforma fcilmente en otras formas. En una mquina, cuanto menor sea la prdida, mayor ser el rendimiento.

2.

LEY DE LA TERMODINMICA:

La Segunda Ley de la Termodinmica se ha formulado de diversas maneras, aqu seguiremos la formulacin basada en mquinas trmicas (Clausius y Kelvin). Es necesario plantear una Segunda Ley porque la Primera ley no es suficiente para explicar las observaciones. Existen en la naturaleza una variedad de de procesos en que los que se cumple la Primera Ley pero que ocurren en una sola direccin, o sea que no se dan en el sentido inverso al observado: Un cubo de hielo que se derrite al colocarse en una taza de agua caliente. La igualacin de los niveles de agua en dos depsitos a que estaban a diferente nivel y a la misma presin. La apertura de un depsito con gas a presin mayor que la exterior. La rotura de un vaso de vidrio. Ninguno de los fenmenos anteriores se invierte sin un aporte externo de energa,no hay espontaneidad en el proceso inverso. Entre las utilidades de la Segunda Ley podemos citar: 1) Predecir la direccin de los procesos. 2) Establecer las condiciones de equilibrio. 3) Determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos y motores trmicos. 4) Cuantificar el alejamiento al caso ptimo en mquinas reales. 5) Definir una escala absoluta de temperatura (independiente de la sustancia termomtrica). Antes de plantear la Segunda Ley, es necesario fijar dos conceptos previos: reversibilidad y mquinas trmicas. Un proceso es reversible si, una vez producido, es posible retornar al estado inicial pasando por los mismos estados intermedios, e invirtiendo todas las interacciones con el entorno, de forma que en el entorno no quede ningn efecto del proceso completo de ida y vuelta. Para que esto se cumpla las condiciones son: Proceso cuasiesttico (es decir, todos los estados intermedios son de equilibrio). Sin efectos disipativos (que son los nicos cuyo signo no puede invertirse, siempre es Wd < 0). Ejemplos de procesos reversibles: Expansin o compresin controlada. Movimiento sin friccin Deformacin elstica de un slido Circuitos elctricos de resistencia cero Efectos de polarizacin y magnetizacin Descarga controlada de una pila Procesos internamente reversibles: Un proceso sin irreversibilidades dentro del sistema, aunque hay irreversibilidades a ambos lados de la frontera del sistema. La mayora de los procesos que estudiamos en termodinmica son internamente reversibles. Ejemplos de procesos irreversibles:

Resistencia elctrica Deformacin inelstica Ondas de choque Efectos de histresis Flujo viscoso de un fluido Amortiguamiento interno de un sistema en vibracin Friccin slido-slido Expansin sin restricciones de un fluido Flujo de fluidos a travs de vlvulas y filtros porosos (laminado o estrangulamiento) Reacciones qumicas espontneas. Mquinas trmicas son sistemas compuestos, formados por los subsistemas siguientes: 1) Mquina: un sistema cerrado a travs del cual un fluido describe un proceso cclico cuasiesttico. 2) Focos: sistemas cerrados de temperatura constante, que no se altera por una extraccin o aportacin continuada de calor. Una mquina trmica puede operar con varios focos a distintas temperaturas, el conjunto es una produccin neta de trabajo. TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica no requiere la utilizacin de este postulado15 . El postulado de Nernst, llamado as por ser propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto. Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea del demonio de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas. Sistema Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos ejemplos:

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l desprende diferentes gases y calor. Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el medio circundante, slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de energa que emplea para medir el tiempo.

Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin embargo un termo lleno de comida caliente es una aproximacin, ya que el envase no permite el intercambio de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga de l. El universo es un sistema aislado, ya que la variacin de energa es cero

Medio externo Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua, entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc. Variables termodinmicas Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en el estudio de la termodinmica son:la masa

el volumen la densidad la presin la temperatura

En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos dividirlas en dos:

propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de un sistema, por lo que su valor permanece inalterado al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas. propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del sistema, y son recprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad extensiva depende por tanto del tamao del sistema. Una propiedad extensiva tiene la propiedad de ser aditiva en el sentido de que si se divide el sistema en dos o ms partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema completo es la suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las partes.