DESEMULSIFICACO: a quebra da emulso de leo cru em fases de leo e gua.

. Do ponto de vista do processo, o produtor de leo est interessado em trs aspectos da desemulsificaco: a taxa de velocidade que a separao acontece, a quantidade de gua que ficou no leo cru e a qualidade da gua separada que vai para o descarte. Obviamente, uma taxa de velocidade alta, uma quantidade pequena de gua no leo cru e pouco leo na gua de descarte so os fatores ideais.

DESESTABILIZANDO AS EMULSES As emulses tem certa estabilidade cintica. Essa estabilidade se deve ao fato de se formar uma pelcula protetora entre as gotculas de gua e o leo. Para quebrar essa emulso, a pelcula tem que ser destruda primeiramente. Existem algumas maneiras de acelerar o processo de quebra da emulso:

Temperatura: o aquecimento promove a separao do leo e gua e acelera o processo de tratamento. Um aumento da temperatura reduz a viscosidade do leo, aumenta a mobilidade das gotculas de gua, enfraquece a pelcula protetora, favorece o acoplamento das gotculas e aumenta a diferena de densidade dos fluidos, favorecendo a separao. Apesar de esses fatores contriburem para a desemulsificao, o aquecimento por si s no resolve o problema por completo. Agitao: no geral, diminuindo a agitao se reduz a estabilidade da emulso. Porm, uma grande agitao deve ser evitada, pois pode causar uma violenta mistura da gua e leo e pode formar pequenas gotculas de gua, que no geral so mais estveis.

Tempo de reteno: o tempo de reteno ou residncia o tempo que a emulso mantida na temperatura de tratamento desejada. Normalmente fica entre 10 e 30 minutos. Um aumento do tempo de reteno aumenta a eficincia da separao e reduz o percentual de gua no leo cru. Porm, junto isso vem o alto custo dos equipamentos de separao. Remoo de slidos: slidos tem uma tendncia a fornecer estabilidade s emulses. Em alguns casos, somente a remoo de slidos pode ser o suficiente para enfraquecer a emulso.

Controle de agentes emulsificantes: para uma emulso estvel, existe a necessidade pelos agentes emulsificantes. Ou seja, controlar a presena desses agentes ajuda no enfraquecimento da emulso. Para efetuar esse controle, devese tomar cuidado na seleo de qumicos injetados na produo de leo cru, evitar a mistura de leos crus incompatveis, como por exemplo, um leo asfltico e um leo parafnico.

MECANISMOS ENVOLVIDOS NA DESEMULSIFICACO A desemulsificao um processo de duas fases. A primeira fase a aglomerao ou coagulao. A segunda fase a coalescncia. Qualquer uma dessas fases pode ser a fase determinante para a quebra da emulso. Aglomerao ou coagulao: Durante a aglomerao, as gotculas de gua ficam juntas, formando flocos. Elas se tocam em alguns pontos, mas no perdem a sua identidade, isto , no se acoplam de fato. S vo se acoplar nessa fase se a pelcula de emulsificao estiver muito fraca. A taxa de aglomerao depende de alguns fatores:

1. Quantidade de gua na emulso: quanto maior a quantidade gua na emulso, maior a taxa de aglomerao ou floculao. 2. Temperatura da emulso: a temperatura aumenta a energia trmica das gotculas de gua e aumenta a chance das mesmas se colidirem, ocasionando a floculao. 3. Diferena de densidade do leo e gua: se a diferena alta, aumenta a taxa de sedimentao, que quando a gua se estabelece abaixo da emulso por causa da sua alta densidade. 4. Campo eletrosttico: se um campo aplicado, o movimento das gotculas em direo aos eletrodos vai aumentar e l, elas vo se agregar.

Coalescncia: Durante a segunda fase da desemulsificacao, as gotculas de gua se fundem para formar uma gotcula maior. Esse processo irreversvel e ocasiona uma diminuio do numero de gotculas pequenas de gua e eventualmente vo culminar na desemulsificacao. influenciada pelos fatores abaixo:

1. Uma alta taxa de floculao aumenta a coliso entre as gotculas. 2. A ausncia de pelculas que estabilizam a emulsificao. 3. Desemulsificantes que convertem as pelculas slidas em pelculas mais frgeis, que podem ser rompidas facilmente, favorecendo a coalescncia.

MTODOS DE QUEBRA DA EMULSAO Na indstria do petrleo, a emulso de leo cru deve ser separada quase que por completo antes do leo ser transportado e processado posteriormente. A separao da emulso em gua e leo requer a desestabilizao das pelculas emulsificantes ao redor das gotculas de gua. Esse processo concretizado por um, ou a combinao dos mtodos a seguir: - Adio de desemulsificantes qumicos - Aumento da temperatura da emulso - Aplicao de campo eletrosttico - Reduo da velocidade de escoamento, permitindo a separao por gravidade da gua, leo e gs. Isso geralmente ocorre em grandes separadores e dessalgadoras. O mtodo mais comum o aquecimento e a aplicao de um desemulsificante apropriado para promover a desestabilizao da emulso e em seguida a aplicao de um campo eletrosttico para promover a separao por gravidade. Mtodos trmicos: o aquecimento reduz a viscosidade do leo. Altas temperaturas tambm resultam na desestabilizao das pelculas rgidas porque reduz a viscosidade interfacial. Alm disso, a frequncia de coalescncia das gotculas de gua aumentada porque h um aumento da energia trmica das gotculas. Em outras palavras, o aquecimento acelera a quebra da emulso, porm, raramente ele vai resolver o processo sozinho. Pelo lado negativo, o aquecimento, acima de tudo, custa muito dinheiro e tambm, pode causar uma reduo no grau API e no volume de leo. Em suma, o aquecimento deve ser algo baseado em uma analise econmica do tratamento. O custo benefcio dele deve ser levado em considerao, sabendo que haver um tratamento mais longo da emulso, a gerao de um leo de grau API menor, diminuindo seu valor comercial. Mtodos mecnicos: existe uma grande variedade de equipamentos mecnicos disponveis para quebra de emulso como por o exemplo o FWKO(Free-water Knockout Drums), vasos separadores bifsicos e trifsicos, dessalgadoras entre outros.

FWKO: Esse equipamento separa a gua livre da mistura leo-gua. Alguns dos gases associados podem ser separados nesse equipamento tambm. So equipamentos suplementares no processo. Vasos separadores trifsicos: So utilizados para separar os fluidos produzidos em leo, gua e gs. Esses separadores podem ser verticais ou horizontais. Cada separador configurado com um tempo de reteno a fim de conseguir uma separao adequada para uma taxa desejada. Vale ressaltar que os separadores incluem uma seo de aquecimento, uma seo de lavagem de gua, uma de filtrao, coalescncia e grades

eletrostticas. H uma grande variedade de separadores, podendo ter, por exemplo, uma seo de aquecimento maior ou simplesmente no ter uma seo de coalescncia. Um vaso flexvel, com opes de modificao, a melhor opo para escolha, pois a caracterstica do leo no campo produtor est sempre mudando e o equipamento deve estar pronto para estas mudanas. Dessalgadoras: O leo que vem do separador geralmente contm alto nvel de gua e slidos, o que inaceitvel. Portanto, tem que ser tratado mais a frente para atingir as especificaes desejadas. Para a refinaria, o nvel de sais do leo deve ser muito baixo, devendo conter no mais do que uma quantidade previamente especificada de sais inorgnicos. Isso funo das dessalgadoras. No geral, elas sofrem tratamento eletrosttico e usam aditivos qumicos. Alm disso, gua lavada adicionada aos qumicos para reduzir a concentrao de sal dissolvido (por diluio) na gua tratada. Mtodos eletrostticos: Grades eletrostticas so usadas algumas vezes no tratamento. Quando um campo eltrico aplicado, as gotculas se movem rapidamente e colidem entre sim, promovendo a coalescncia. O campo eltrico tambm afeta a pelcula rgida, rearranjando as molculas polares, consequentemente, enfraquecendo a pelcula e promovendo a coalescncia. O sistema eltrico consiste em um transformador e eletrodos que promovem uma corrente de alta voltagem. Os eletrodos so postos de modo que possam gerar um campo eltrico que seja perpendicular direo do fluxo do fluido. No geral, utilizado com a adio de qumicos e aquecimento. Mtodos qumicos: o mtodo mais comum de todos. Essas substncias qumicas, tambm chamadas de desemulsificantes so feitas para neutralizar e estabilizar os efeitos dos agentes emulsificantes. Quando adicionados emulso, rompem ou enfraquecem a pelcula protetora. A seleo dos qumicos crucial para a quebra da emulso. Esses qumicos contm solventes, floculantes e substncias tensoativas. Solventes, como benzeno, tolueno, xileno, alcois de cadeia curta so os mais usados nos desemulsificantes. Floculantes so substancias qumicas que vo agregar as gotculas de gua e facilitar o acoplamento das mesmas. J os tensoativos possuem balanceamento hidroflicolipoflico (HLB). Os emulsificantes que estabilizam a emulso geralmente possuem valor de HLB entre 3 e 8, portanto, um desemulsificante deve ter um alto valor de HLB para poder quebrar essa emulso. importante ressaltar que o composto qumico utilizado deve ser bem agitado para infiltrar o composto na emulso, como tambm a dosagem do produto deve ser vista com cuidado, pois em excesso pode causar uma estabilidade ainda maior na emulso, j que o desemulsificante tambm possui propriedades tensoativas, assim como os emulsificantes. Nesse caso, os compostos qumicos simplesmente substituiriam os agente emulsificantes na pelcula de emulso.