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Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Qumica
Departamento de Fisicoqumica Laboratorio de Equilibrio y Cintica

PRESIN DE VAPOR Y ENTALPA DE VAPORIZACIN DEL AGUA


Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez Segura

Comprender e interpretar el significado de las variables termodinmicas involucradas en la ecuacin de Clausius-Clapeyron, para aplicarlas en la determinacin de la entalpa de vaporizacin de una sustancia.

OBJETIVO GENERAL

OBJETIVOS PARTICULARES:
a. Determinar valores de presin de vapor del agua a distintas temperaturas, para representar y describir la relacin que se presenta entre ambas variables. b. Calcular la entalpa de vaporizacin del agua a partir de los datos experimentales y obtener la ecuacin de Clausius-Clapeyron

PROBLEMA:
Determinar la entalpa de vaporizacin del agua.
Equilibrio lquido-vapor:

H 2 O(l ) H 2O( g ) H m,vap > 0

PRESIN DE VAPOR
t Es la presin a la que cada temperatura la fase condensada (lquido o slido) y vapor se encuentran en equilibrio. t Su valor es independiente de las cantidades de la fase condensada y la fase vapor presentes mientras existan ambas.

ENTALPA DE VAPORIZACIN
Es la cantidad de calor que absorbe una sustancia lquida para que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a presin constante.
Si P = cte: Calor latente:

Q p = H

Q = mvap
Sus unidades pueden ser J/mol, kJ/kg y derivadas

El calor latente de vaporizacin es equivalente a la entalpa de vaporizacin:

vap H vap

UTILIDAD LA ECUACIN Utilidad de laDE Ecuacin de DE


CLAPEYRON: DIAGRAMA DE FASES CLAPEYRON
t til para predecir donde va ocurrir una transicin de fase. t Se obtiene la pendiente de la curva de coexistencia. t Obtencin de la variacin de ENTALPA.

POTENCIAL QUMICO
Es una propiedad intensiva y funcin de estado que desde el punto de vista termodinmico es una medida de la tendencia natural al cambio que posee la materia, el cual puede ser: a) Cambio de estado de agregacin. b) Cambio en la distribucin espacial de la materia. c) Reactividad qumica.
Para una sustancia pura:

G = Gm = n
3ra. Ecuacin Fundamental de la Termodinmica:

dG = SdT + VdP
Dividiendo entre n:

dG S V = dT + dP n n n

d = S m dT + Vm dP

EQUILIBRIO TERMODINMICO
Fase Fase d = d

Equilibrio trmico: Equilibrio mecnico: Equilibrio material: 3ra. Ec. Fundamental:

T = T P = P
G = 0

=
d = S m dT + Vm dP
Ecuacin de

Sm dT + Vm dP = S m dT + Vm dP (Vm Vm )dP = ( S m Sm )dT

Vm ,trans dP = S m ,trans dT

dP S m,trans = dT Vm,trans

Clapeyron

ECUACIN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
Equilibrio lquido-vapor:

dP S m ,vap = dT Vm ,vap
V Vm ,vap = Vm VmL
V Vm >> VmL

S m ,vap =

H m ,vap T

dP H m ,vap = dT T Vm ,vap

V Vm ,vap ; Vm

El el

vapor obedece modelo ideal:

V Vm =

RT P

dP H m ,vap P = dT RT 2

dP H m ,vap dT P = R T2
ln P = H m , vap RT +B

DETERMINACIN DE LA ENTALPA DE VAPORIZACIN


A partir de la grfica:

ln P

H m , vap 1 ln P = +B R T

B
m=

y =

x+b

Hm,vap/R
H m ,vap = mR

1/T

Las unidades de Hm,vap dependen de las de R

La Ley de Charles establece que cuando se aumenta la temperatura el volumen de un gas aumenta directamente proporcional, cuando la cantidad de sustancia y la presin permanecen constantes.

VT V = KT
Ecuacin de proceso:
Ecuacin de estado:

V1 / T1 = V2 / T2

V /T = K '

P, n = ctes

Mezcla de gases ideales de dos componentes


LEY DE DALTON:

P total = P A + P B

T , V = ctes
LEY DE AMAGAT:

Vtotal = VA + VB

T , P = ctes
yA nA PA VA = = = ntotal P Vtotal total

yB = 1 y A

MATERIALES Y REACTIVOS: MATERIALES Y REACTIVOS


Vaso Berzelius 1 L Termmetro digital Resistencia elctrica Agitador de vidrio Probeta graduada 50mL Agua Barmetro digital

A2.

DISEO EXPERIMENTAL: DISEO EXPERIMENTAL

Qu se quiere hacer? Establecer un intervalo de temperatura para observar el cambio en la Presin de vapor del H2O Cmo se va a hacer? Midiendo la variacin de VTOTAL del sistema (VTOTAL = VAIRE+VVAPOR) y su relacin con la temperatura Para qu se va a hacer? Obtener el Hm,vap en el intervalo de temperatura mediante la linealizacin de la Ecuacin de Clausius-Clapeyron.

Algoritmos de clculos ALGORITMO DE CLCULO:


t Considerando que la presin se mantiene constante durante todo el experimento, calcular: a) el volumen de aire a cada temperatura y el volumen de vapor. b) la fraccin mol de aire y vapor de agua a cada temperatura c) la presin parcial del aire a cada temperatura d) la presin de vapor del agua a cada temperatura

RESULTADOS RESULTADOS
Patm = ______________
Resultados experimentale s
Temp. (C) Volumen total (mL) Temp . (K) Volume n aire (mL) Volume n vapor (mL)

Clculos
Y aire Y vapor P aire P vapo r
(mmHg )

1/T
(K-1)

ln Pvapor

(mmHg )

Clculo del Volumen de aire (Vaire) a diferentes temperaturas


t Considerando un modelo ideal. t Ley de Charles P, n = cte
V0 volumen de aire a T0 = 273.15 K T0 temperatura a 273.15 K Vaire volumen de la mezcla vapor de agua-aire a la temperatura T T temperatura de la mezcla vapor de agua-aire

V0 Vaire = T0 T V0T = T0

Vaire

Y EL VOLUMEN DEL VAPOR? Tenemos en la probeta una mezcla de vapor de agua y aire. Por lo tanto, para cada temperatura, se cumple la ley de Amagat:

Vtotal = Vvapor + Vaire Vvapor = Vtotal Vaire

y las Presiones parciales?


t A partir de la Fraccin mol

yaire

Vaire = Vtotal

yvapor =

Vvapor Vtotal

Presin parcial. Agoritmos:


Paire = yaire Ptotal
Pvapor = yvapor Ptotal

Grficas a realizar:
t P vapor vs T y P aire vs T juntas t ln (P vapor) vs 1/T t V vapor vs T y V aire vs T Hm,vap = 40668.5 J/mol juntas

para el agua y compararlo con el valor experimental obtenido:

% Error =

H teo H exp H teo

x100

PREGUNTAS:
t a)Qu gases hay dentro de la probeta entre los 30C y 70C? t b)Cul es la presin total de los gases dentro de la probeta? t c)Qu gases hay dentro de la probeta a 0C? t Aire y vapor de agua

t La presin atmosfrica

t Solamente hay aire.

APLICACIONES DE LA PRESIN DE VAPOR


t La presin de vapor tiene muchas aplicaciones en el campo industrial como en la vida cotidiana. t Un claro ejemplo de la aplicacin de presin de vapor es en una torre de destilacin que es ocupada para separar los diferentes compuestos de hidrocarburos que tiene el petrleo.

APLICACIONES DE LA PRESIN DE VAPOR


t Torre de destilacin vista desde afuera.

t Destilacin fraccionada de los hidrocarburos.

APLICACIONES DE LA PRESIN DE VAPOR


t En la destilacin de una sustancia como por ejemplo extraer un aceite esencial de una planta o cualquier otra sustancia.

APLICACIONES DE LA PRESIN DE VAPOR


t En la vida cotidiana nos es muy til por ejemplo al planchar.

Por su atencin Gracias! Gracias por su atencin!


e-mail: omar.termo@hotmail.com

Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez Segura